Análisis Instrumental I
TALLER 1 – CORTE 2
2024-2
1. El europio se encuentra en partes por billón en las aguas naturales. Este se puede medir espectrofotométricamente
en el rango UV-Vis pero se requiere hacer una reacción química previa con ciertos compuestos orgánicos para
aumentar el color. A una alícuota de 10,00 mL ± 0,02 mL de la muestra problema (agua de lago) se le agregaron 20,00
± 0,03 mL mL de la solución que contiene el compuesto generador de color y luego se lleva a volumen en un matraz
aforado de 50,00 mL ± 0,01 mL. Posteriormente, se repite este proceso en otros balones de igual denominación pero
antes de agregar el cromóforo, se añaden volúmenes variables de una disolución estándar de Eu(III) para luego aforar
a volumen. La concentración del estándar fue de 15,2 ng/mL 0,3 ng/mL. Los datos del análisis por
espectrofotometría se resumen en la siguiente tabla: Balón Volumen estándar (mL) Absorbancia
a) Calcular la concentración de Eu(III) (ng/mL) en el agua del
lago. 1 0 0,183
b) Determinar la incertidumbre de la concentración de Eu(III)
(ng/mL) hallada en el agua del lago. 2 5 0,240
2. Se determinó una serie de muestras comerciales de analgésicos 3 10 0,300
que contienen CAFEÍNA mediante espectroscopia UV-Vis. Los
datos recolectados se presentan en la siguiente tabla. 4 15 0,370
CURVAS DE CALIBRACIÓN LECTURAS DE ABSORBANCIA DE
CALIBRACIÓN 1 CALIBRACIÓN 2 MUESTRAS EN CALIBRACIÓN 1
Volumen adicionado
±0,02 mL de patrón Promedio Muestra
mg/mL de
Absorbancia cafeína 3,00 mg/mL Absorbancia Muestras Blanco problema MP (3
Cafeína réplicas)
0,04 μg/mL y aforado independientes
a 15,00 ±0,02 mL del Blanco
2,0 0,215 0,00 0,048 Blanco 1 0,030
4,0 0,409 1,00 0,086 Blanco 2 0,029 0,286
6,0 0,571 2,00 0,114 Blanco 3 0,025
6,0 0,583 3,00 0,148
6,0 0,590 4,00 0,175
6,0 0,585 6,00 0,210
8,0 0,773
El espectrómetro está calibrado con una serie de patrones de Cafeína (Calibración 1). La tableta comercial fue
pretratada y posteriormente disuelta con agua en un balón de 100,0 mL ± 0,5 mL; la solución se rotuló como “MP”.
De otro lado, en la calibración 2 se adicionó 2,00 mL ± 0,03 mL de la solución MP a cada balón aforado de 15,00 mL ±
0,02 mL junto con el estándar según indica la tabla.
a) Determine la concentración de muestra leída por cada método de calibración con su respectiva Incertidumbre
b) Determine Limites de detección y de cuantificación para cada método de calibración
c) Determine la repetibilidad del método de Calibración 1.
d) ¿Cuál método es más sensible y por qué?
3. La concentración de plata (Ag+) en una muestra de desechos fotográficos fue determinada por espectrometría de
absorción atómica. A una alícuota de 3,00 mL ± 0,02 mL de la muestra problema se le agregaron 5,00 ± 0,03 mL de
un reactivo especializado para enmascarar interferentes y luego se llevó a volumen en un matraz aforado de 10,00
mL ± 0,01 mL. Posteriormente, en otros balones de igual denominación, se añaden volúmenes variables de una
disolución estándar de Ag (I) (ver tabla), 2,00 mL ± 0,02 mL de la dilución de la muestra problema para luego aforar a
volumen. La concentración del estándar fue de 300,0 μg/mL 0,5 μg/mL.
Volumen (μL) Stock 167 333 500 667 833 1000
Absorbancia 0,41 0,52 0,60 0,70 0,77 0,89
a) Calcular la concentración de Ag(I) (en μg/mL) en la solución analizada con su respectiva incertidumbre.
b) Determinar la cantidad de Ag(I) (en mg) en la muestra problema con su respectiva incertidumbre.
c) Establezca Límite de detección y límite de cuantificación del método.
4. Se utilizó un método analítico para la determinación de estroncio (Sr) por
Intensidades
fotometría de llama. La disolución estándar se preparó disolviendo 0,2415 g de Volumen (mL)
nitrato de estroncio (211,63 g/mol) en un balón aforado de 1,00 L. Empleando Solución
460,7 437,9
pipetas aforadas se fueron transfiriendo volúmenes variables de esta disolución patrón de Sr
nm nm
a diferentes balones de 100,00 mL, a los que -antes de enrasar- se añadieron
10,00 mL de una disolución de 160,0 µg VOSO4 /mL. Por otro lado, en otro 2,00 16,9 35,7
balón de 100,00 mL, rotulado como “MP”, se adicionaron 50,0 mL de la solución
problema y 10,00 mL de la disolución patrón de VOSO4, llevando a volumen con 4,00 29,9 33,1
agua desionizada. A continuación, se midieron las intensidades de las líneas de
emisión del estroncio a una λ de 460,7 nm y las del vanadio a una λ de 437,9 6,00 54,7 38,5
nm. Con base en esta información, determinar la concentración molar de Sr
8,00 74,7 39,3
en “MP”.
10,00 81,2 34,1
5. El complejo de Fe (III) con el ligando tiocianato (SCN-) en medio ácido forma un
color rojizo intenso que absorbe a 580 nm. Dos tabletas de sulfato ferroso Muestra 36,1 35,4
marca “Ecar ®” se trituran y disuelven en agua; a esta mezcla se adicionan 2,00
mL ± 0,03 mL de una solución de HNO3 2,0 M en caliente, se deja reposar y se filtra. El filtrado se transfiere a un balón
de 250,00 mL ± 0,15 mL y se afora con agua desionizada. De allí se toma una alícuota de 5,000 mL ± 0,015 mL para
diluirla con agua desionizada en un matraz volumétrico de 25,000 mL ± 0,040 mL. Para la formación del complejo Fe-
SCN se extrae 1,000 mL ± 0,008 mL de esta última solución y se ubica dentro de un balón de 10,000 mL ± 0,040 mL, al
cual se le agregan 2,00 mL ± 0,03 mL de una solución de HNO3 2,0 M con 3,000 mL ± 0,025 mL de una solución de
KSCN 0,2000 M y se completa con agua desionizada hasta completar aforo. Esta última solución se denomina “MP”.
Para la cuantificación indirecta de sulfato ferroso se emplea la sal Fe(NO₃)₃*9H₂O (403,95 g/mol) como precursor del
ion férrico, con la cual se prepara una solución stock de Fe (III) al disolver en agua desionizada 0,0731 g ± 0,0002 g de
dicha sal en un balón aforado de 100,0 mL ± 0,1 mL. Los volúmenes de la solución estándar que se proporcionan en la
siguiente tabla se transfirieron con una micropipeta dentro de matraces volumétricos de 25,000 mL ± 0,040 mL junto
con 2,00 mL ± 0,03 mL de una solución de HNO3 2,0 M y 7,50 mL ± 0,05 mL de una solución de KSCN 0,2000 M antes
de completar volumen con agua desionizada. La absorbancia de cada disolución se midió en el espectrofotómetro a
580 nm en celdas de 1,00 cm. También se leyeron las absorbancias de varios blancos que consistían en soluciones
acuosas de 2,00 mL ± 0,03 mL de HNO3 2,0 M, 7,50 mL ± 0,05 mL de KSCN 0,2000 M y agua desionizada en balones de
25,000 mL ± 0,040 mL.
Volumen disolución patrón Fe (III) (L) A corregida
990 0,156
1354 0,371
1981 0,447
2500 0,539
2969 0,687
3160 0,988
3958 0,900
4514 1,151
5000 1,359
6185 1,513
Blanco A
a) Determine la 1 0,006 ecuación de la “MEJOR” recta para la
curva de calibración.
2 0,017
b) Estime los límite de detección y cuantificación del método
(deben aparecer cálculos y unidades).
3 0,011
c) Calcule la concentración en ppm de Fe(III) en la
muestra leída del analito con su respectiva
4 0,009
incertidumbre.
d) Determine la masa 5 0,019 de FeSO4 (en mg) presente por una
tableta “Ecar” con su respectiva incertidumbre.
“MP” 1,08
6. Los siguientes datos se obtuvieron mediante un método instrumental para determinar las especies X en
disolución acuosa.
Concentración X (ppm) Número de repeticiones Promedio Señal analítica Desviación estándar
0,00 25 0,031 0,0079
2,00 5 0,173 0,0094
6,00 5 0,422 0,0084
10,00 5 0,702 0,0084
14,00 5 0,956 0,0085
18,00 5 1,248 0,0110
a) Calcule la sensibilidad de la calibración
b) Determine el coeficiente de variación de cada uno de los conjuntos de repetición
c) ¿Cuál es el límite de detección para el método?
7. Una muestra de 3.03 g de petróleo se descompuso mediante calcinación húmeda y después se diluyó en un
matraz volumétrico para obtener 500 mL. Se determinó el cobalto tratando alícuotas de 25.00 mL de esta
solución diluida como sigue:
Volumen (mL) reactivo
Absorbancia (celda 1,00 cm)
Co (II) 4,00 ppm Ligando H2O
0,00 20,00 5,00 0,212
5,00 20,00 0,00 0,399
Suponga que el quelato de Co(II)-ligando cumple con la ley de Beer y calcule el porcentaje en masa de cobalto
en la muestra original
8. El paladio(II) forma un complejo de color intenso a pH 3,5 con arsenazo III a 660 nm. Se pulverizó
un meteorito por medio de un molino de bolas y el polvo resultante fue sometido a digestión con varios
ácidos minerales fuertes. La disolución resultante se evaporó para que se secara, luego fue disuelta en ácido
clorhídrico diluido y separada de agentes que ocasionan interferencias por medio de cromatografía de
intercambio de iones. La disolución resultante que contiene una cantidad desconocida de Pd(II) se diluyó hasta
50,00 mL con una disolución amortiguadora de pH 3,5. Se transfirieron alícuotas de 10,00 mL de esta disolución
de analito a seis matraces volumétricos de 50,0 mL. Se preparó entonces una disolución patrón 1,00 x 10 -5 M en
Pd(II). Los volúmenes de la solución estándar que se proporcionan en la tabla se vaciaron con una pipeta en los
matraces volumétricos junto con 10,00 mL de arsenazo III 0,01 M. Cada disolución se diluyó luego a 50 mL y se
midió la absorbancia de cada una de ellas a 660 nm en celdas de 1,00 cm.
Volumen disolución patrón (mL)A 660nm
0,00 0,216
5,00 0,338
10,00 0,471
15,00 0,596
20,00 0,764
25,00 0,850
a) Determine la ecuación de la línea recta para la curva de calibración.
b) Calcule la concentración de Pd(II) en la solución del analito.
c) Determine la incertidumbre de la concentración hallada.
9. Para determinar el contenido de calcio en una muestra de jarabe vitaminado de piña y naranja se aplica un método
analítico basado en absorción atómica con llama. Para ello, se toman cinco alícuotas de 1,00 mL de jarabe, que se
transfieren a matraces de 25,00 mL, a continuación, se añaden 0,00; 1,25; 2,50; 3,75 y 5,00 mL, respectivamente, de
disolución patrón de nitrato de calcio 1,00 x 10-2 M. Finalmente, se diluyen hasta el enrase con agua purificada.
Seguidamente se mide la transmitancia de las disoluciones en un espectrómetro de absorción atómica con llama,
ajustado a las condiciones óptimas de medida de este elemento (Ca), obteniéndose los valores que se muestran en la
tabla:
Volumen muestra, mL Volumen añadido de patrón, mL Transmitancia
1,00 0,00 0,398
1,00 1,25 0,275
1,00 2,50 0,181
1,00 3,75 0,125
1,00 5,00 0,083
Por otra parte, se preparan disoluciones del mismo patrón tomando 1,25; 2,50; 3,75 y 5,00 mL de la solución 1,00
x 10-2 M de nitrato de calcio y diluyendo con agua hasta 25,0 mL. Las medidas ahora de absorbancia, incluyendo
el blanco, son las siguientes:
Volumen patrón, mL Absorbancia
0,00 0,000
1,25 0,250
2,50 0,500
3,75 0,700
5,00 0,900
a) Explique si existe efecto matriz, señalando entonces la curva de calibrado que debe utilizarse para la
determinación del analito en la muestra de jarabe.
b) Calcule el contenido de calcio en la muestra de jarabe, expresando el resultado en mg de Ca/100mL de
muestra (Peso atómico Ca=40,08 g/mol).
10. Se encontró manganeso en muestras de interés geológico mediante fluorescencia por rayos X utilizando bario
como patrón interno. La intensidad de la fluorescencia de líneas para cada elemento proporcionó la siguiente
información:
% en peso de Mn Ba Mn
0,00 156 80
10,0 160 106
20,0 159 129
30,0 160 154
40,0 151 167
¿Cuál es el porcentaje en peso de manganeso en una muestra que tiene una relación de intensidades Mn/Ba igual
a 0,936?
11. Se toma una alícuota de una Muestra Problema de agua natural y se diluye tomando 2,00 +/- 0,03 mL y llevándola
a un volumen de 25,00 +/- 0,05 mL. Posteriormente de esta última solución se toman alícuotas con una pipeta
aforada de 5,00 +/-0,05 mL y se vacían en matraces volumétricos de 50,00 +/-0,05 mL. Se añaden exactamente
0,00, 5,00, 10,00, 15,00 y 20,00 mL de una disolución estándar que contiene 18,13 ppm de Fe+3 a cada uno,
seguido de un exceso del ion tiocianato para obtener el complejo rojo de Fe(SCN)+2. Después de completar a
volumen, la respuesta de Absorbancia para cada una de las cinco diluciones medidas con un colorímetro son 0,240,
0,437, 0,621, 0,809 y 1,009, respectivamente. ¿Cuál es la concentración de Fe+3 en ppm en la muestra problema
de agua natural con su respectiva incertidumbre?
12. 2. A 10.00-g sample containing an analyte was transferred to a 250-mL volumetric flask and diluted to volume.
When a 10.00-mL aliquot of the resulting solution was diluted to 25.00 mL it was found to give a signal of 0.235
(arbitrary units). A second 10.00-mL aliquot was spiked with 10.00 mL of a 1.00 ppm standard solution of the
analyte and diluted to 25.00 mL. The signal for the spiked sample was found to be 0.502. Calculate the weight
percent of analyte in the original sample.
