DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA Y TECNOLOGÍA DE ALIMENTOS
ANALISIS INSTRUMENTAl I
PRIMERA RELACIÓN DE PROBLEMAS. CALIBRACIÓN EN QUÍMICA ANALÍTICA
1.- En la determinación de una especie X por un método instrumental en el que la señal analítica se define como P = kCx, se obtuvieron los siguientes datos de calibración:
Concentración de X, ppm 0 2 6 10 14 18 Señal analítica, P 0,031 0,173 0,422 0,702 0,956 1,248
a) Representa y calcula la ecuación de la curva de calibrado.
b) Calcular la concentración molar de X en una muestra, si al medir la intensidad de la señal analítica se obtiene un valor de P = 0,532. c) Sabiendo que la desviación estándar absoluta del blanco es sb = 0.0079, calcula el límite de detección y de cuantificación del compuesto X usando éste método instrumental. d) Define la sensibilidad del calibrado y calcula la sensibilidad analítica del método propuesto. -1 Dato: Pm (X) = 207.2 g mol -5 Solución: a) y = 0,0670x + 0.03001; b) 3.615x10 M; c)LOD = 0.353 y LOQ = 1.180; d) 0.067 y 0.143
2.- Se llevó a cabo la determinación de un metal M en vinos mediante una técnica óptica (absorción atómica). Para ello, en cinco matraces aforados de 50 mL se pusieron 10 mL de vino y se le añadieron a cada uno de ellos 0, 5, 10, 15 y 20 mL de una disolución patrón de M conteniendo una concentración de 10 mg L-1 de dicho metal. Seguidamente, los matraces se enrasaron con agua desionizada y se midió la absorbancia de cada una de ellas obteniendo los siguientes valores: 0.040, 0.062, 0.081, 0.102, 0.135. Realiza un esquema del experimento propuesto y explica brevemente que tipo de método de calibración se ha usado para la determinación del M. Finalmente calcula la ecuación de la recta de regresión y obtén la concentración del M en el vino (mg L-1). -1 Solución: 8.26 mg L de M
3.- Un acero de alto grado se analizó para ver su contenido en Mn, usando para su determinación Fe como estándar interno. Se preparó una muestra estándar que contenía Fe y 5 mg L-1 de Mn cuya lectura de intensidades absolutas fueron 8.0 (2933 A) y 10.2 (2932 A) respectivamente. Una muestra desconocida de acero se trató de la misma forma, es decir, se le añadió la misma concentración de Fe y se midieron las intensidades absolutas a las longitudes de onda correspondientes para cada metal obteniéndose valores de 8.2 y 12.5 para Fe y Mn respectivamente. Explica brevemente en qué consiste el método de calibración usando patrón interno y calcula la concentración de Mn en la muestra de acero desconocida. -1 Solución: 5.98 mg L de Mn
4.- Un analista industrial desea comparar el método del estándar interno con el método de la adición estándar para el análisis de K. Previamente decidió usar Li como elemento de referencia en el método del estándar interno. A partir de los datos que se especifican a continuación calcular las concentraciones de K por ambos métodos. a) Estándar interno a partir de los datos que se presentan en la siguiente tabla:
K (ppm) 1.0 2.0 5.0 10.0 20.0 50.0 Problema
IK 10.0 15.3 22.2 35.4 56.4 77.5 38.0 ILi 10.0 10.5 9.5 10.0 11.0 10.0 10.5
b) Adición estándar: Se preparan muestras estándar conteniendo 0, 1, 2, 5, 10, 20 y 50 ppm de K. Se mezcla una alícuota de 10 mL de cada una de las disoluciones anteriores con 10 mL del problema y se obtienen las siguientes intensidades: 18.0, 19.5, 21.0, 25.5, 33.0, 48.0, 93.0. Solución: 15.31 ppm; 6 ppm DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA Y TECNOLOGÍA DE ALIMENTOS ANALISIS INSTRUMENTAl I
5.- Tras las diluciones oportunas de una disolución patrón, se obtuvieron disoluciones de hierro cuyas concentraciones se muestran en la tabla mostrada a continuación. Posteriormente se obtuvo el complejo de hierro (II)-1,10-fenantrolina en alícuotas de 25.0 mL de estas disoluciones, a continuación cada una de ellas se diluyó hasta 50 mL. Se obtuvieron las siguientes absorbancias, a 510 nm.
Concentración de Fe(II) en las Absorbancias, A
disoluciones originales, ppm (cubeta de 1.00 cm) 2.00 0.164 5.00 0.425 8.00 0.628 12.00 0.951 16.00 1.260 20.00 1.582 a) Construir una curva de calibrado a partir de estos datos. b) Por el método de los mínimos cuadrados, obtener una ecuación que relacione la absorbancia con la concentración de Fe(II). c) Calcular la desviación estándar de la regresión. d) Calcular la desviación estándar de la pendiente. e) El método desarrollado, antes expuesto, se aplicó en la determinación rutinaria de hierro en alícuotas de 25.0 mL de aguas naturales. Determinar la concentración (en ppm de Fe) de muestras que dieron los datos de absorbancia que siguen (en cubetas de 1.00 cm). Estimar las desviaciones estándar para las concentraciones calculadas. Repetir los cálculos considerando que los datos de absorbancia son la media de tres medidas: e.1) 0.107 e.2) 0.721 e.3) 1.538 -2 -4 Solución: b) A=0.0781cFe + 0.0148; c) sy/x=1.24x ; d) sb=8.1x10 ; e.1) cFe=1.18 ppm, sc=0.20, sc=0.15 (media de 3), e.2) cFe=9.04 ppm, sc=0.17, sc=0.11 (media de 3), e.3) cFe=19.50 ppm, sc=0.20, sc=0.15 (media de 3)
