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TALLER 3.

Tcnicas Espectroscpicas

1. Describa cules son los componentes bsicos de un espectrmetro.

2. Una disolucin tiene una transmitancia de 0.10 a una cierta , a) determinar su absorbancia b) si su
concentracin es de 0.020 g / l, su masa molecular de 100 y su transmitancia fue medida en celdas de
1.0 cm, determinar su absortividad y su absortividad molar. c) Calcular la transmitancia para una
disolucin que tenga la mitad de concentracin pero se mida en cubetas de 5.0 cm.

3. La absortividad molar de una solucin acuosa es 200 dm3 mol-1 cm-1. Calcular el porcentaje de
transmitancia a travs de una celda de 1.00 cm y que es llenada con la solucin acuosa con
concentracin de 5x10-3 mol dm-3.

4. Los compuestos A y B absorben en la regin UV del espectro. La sustancia A tiene un mximo a


267 nm (=175 l g-1cm-1) y un mnimo a 312 nm (=12.6 l g-1cm-1). La sustancia B exhibe un
mximo de absorcin a 312 nm (=186 l g-1cm-1) y no absorbe a 267 nm. Una solucin que contiene
los dos componentes tiene una absorbancia de 0.726 y 0.544 a 267 y 312 nm respectivamente
cuando se utilizan celdas de 1 cm de camino ptico. Cules son las concentraciones de A y B en
mg/l?

5. Explique por qu los complejos de metales de transicin son coloreados.

6. Analice los datos de la tabla que figura a continuacin. Es posible, en funcin de la informacin
que all se brinda, indicar en que zona del espectro electromagntico absorbern luz los compuestos
segn su color? Explique.

(nm) color compuesto complemento


400-465 violeta verde amarillo
465-482 azul amarillo
482-487 azul verdoso anaranjado
487-493 azul verde rojo anaranjado
493-498 verde azulado rojo
498-530 verde rojo prpura
530-559 verde amarillento prpura rojizo
559-571 amarillo verde prpura
571-576 amarillo verdoso violeta
576-580 amarillo azul
580-587 anaranjado amarillento azul
587-597 anaranjado azul verdoso
597-617 anaranjado rojizo azul verde
617-780 rojo azul verde
7. Un compuesto tiene una absortividad molar de 2.17 x 103 L cm-1mol-1. Que concentracin de
compuesto se necesitara para obtener una disolucin que tiene una transmitancia de 8.42 por 100 en
una cubeta de 2.5 cm? R: 1.98 x 10-4.

8. Mediante una tcnica de espectrofotometra se determin el contenido de fsforo en un mineral. El


procedimiento empleado se describe a continuacin: 8.35 g de muestra se disuelven y se tratan de
manera que todo el fsforo se transforme en el complejo azul de ortofosfato y se completa con agua
destilada a volumen final de 100 mL. La transmitancia de la solucin resultante es 30.6 %. Si la
solucin patrn de ortofosfato de sodio, que se trata de igual manera, y que tiene una concentracin
final de 2.467x10-4 M dio una transmitancia de 20.5 %, calcule el contenido de fsforo en la muestra
expresado en ppm de Na3PO4.

9. La cafena (C8H10O2N4H2O) posee una absorbancia de 0.510 a 272 nm y 1 cm de paso ptico en


disoluciones de concentracin de 1 mg/100 mL. Una muestra de 2.5 g de caf soluble se diluye con
agua a 500 mL. Se toman 250 mL se aaden 25.0 mL de H2SO4 0.1 M y se diluye a 500 mL. Se
mide la absorbancia a 272 nm resultando ser 0.415. Calcular los gramos de cafena por Kg de caf
soluble que tiene muestra muestra. Peso molecular (cafena)=212 g/mol

10. Un analista desea determinar la concentracin exacta de una solucin de Sulfato de Cobre (II) por
espectroscopia Uv-Vis la cual se estima que esta alrededor de 0.01 mol.dm-3. El analista cuenta con
una solucin estndar de 1 mol.dm-3 de Sulfato de Cobre (II). Describa detalladamente el proceso
para realizar dicho anlisis y obtener una concentracin lo ms exacta posible.

11. Se prepara una solucin estndar de 4.95X10-3 M de un compuesto tomando 2 mL de esta solucin y
diluyndola con un solvente a 25 mL. El estndar diluido tiene una absorbancia de 0.624 a 238 nm
en una celda de 1.00 cm. Un blanco que contiene solo el solvente tiene una absorbancia de 0.029 a
238 nm. La absorbancia de una muestra de concentracin desconocida de este compuesto preparada
en el mismo solvente tiene una absorbancia de 0.377 a 238 nm. Cul es la concentracin del
compuesto en la muestra? Cul es la absortividad molar de del compuesto a 238 nm?

12. Una de las formas para determinar hierro en alimentos, es convertir, todo el hierro presente a su
estado Fe+3 con oxidantes, despus de lo cual se adiciona tiocianato de potasio, formando un
complejo de color rojo que permite su cuantificacin. El complejo FeSCN 2+, cuya longitud de onda
mxima de absorcin es de 580 nm, tiene una absortividad molar de 7.00 x 10 3 Lcm-1mol-1.
Calcular:

a. La absorbancia a 580 nm de una solucin del complejo 2,22 x 10-4 M, si se mide en una
cubeta de 1.25 cm. Rta.1.94
b. La absorbancia de una solucin cuya transmitancia es la mitad de la solucin anterior.
Rta.2.24
c. Qu concentraciones de Fe(III) podran determinarse, si se usan cubetas de 1.00 cm y la
absorbancia se mantiene entre 0.100 y 1,50? Rta. 1.43 x 10 -5 2.05 x 10 -4

13. Un producto alimenticio se someti a una serie de procedimientos experimentales para identificar
presencia de contaminantes donde se evidenci plomo luego del estudio. Por tanto, se llev a cabo
un anlisis por absorcin atmica para determinar el contenido del contaminante en la muestra. El
procedimiento que se sigui fue el siguiente: se tom 1.0 mL de la muestra y se diluy a un volumen
final de 5.0 mL, donde se obtuvo una seal de absorbancia de 0.293 a 283.3 nm. Una segunda
muestra de 1.0 mL es fortificada con 1.00 L de un estndar de plomo de 1860 ppb y diluido
posteriormente a un volumen final de 5.0 mL. Luego, se realiz la medida de esta nueva muestra y
se obtuvo una seal de absorbancia de 0.436 a la misma longitud de onda. Determinar la
concentracin de plomo en la muestra original.

14. Una alcuota de 25,0 ml de una solucin acuosa de quinina, utilizada como infusin antimalrica, se
diluy a 50 ml y se encontr que tena una absorbancia de 0.832 a 348 nm cuando se midi en una
celda de 2 cm. Una segunda alcuota de 25 ml se mezcl con 10 ml de una disolucin que contena
23.4 ppm de quinina; despus de diluir a 50,0 ml, esta disolucin present una absorbancia de 1,22
cuando se ley en la cubeta de 2,00 cm. Calcular las partes por milln de quinina en la muestra. Rta.
20.1 ppm.

15. Una muestra de 5,12 g de una muestra que contiene sulfato de cobre grado alimenticio, se disolvi
en solucin cida, luego se adicion un ligando que forma con el catin un complejo coloreado. A
continuacin se diluy con agua hasta 200,0 ml en un baln volumtrico. El anlisis se complet
tratando las siguientes alcuotas como se indica:

Volumen de reactivos, ml
Vol. de muestra, ml 3,82ppm Cu2+ Ligando H2O A (545nm,1,0 cm)
50,0 0,00 20,0 30,0 0,512
50,0 4,00 20,0 26,0 0,844

Calcular el porcentaje de cobre en la muestra.

16. Se realiz un anlisis experimental para cuantificar la presencia de cromo en una muestra acuosa
tomada de un rio. Inicialmente se pipete 10.0 mL de la solucin problema en varios matraces
aforados de 50 mL. A cada uno de ellos se agregaron volmenes diferentes de una solucin patrn
que contena 6.23 ppm de Cr y se enrasaron las disoluciones. Calcular la concentracin de Cr en la
muestra a partir de los siguientes datos:

17. Una disolucin que contiene el complejo formado entre Bi(III) y tiourea tiene una absortividad
molar de 9,3 X 103 L cm-1 mol-1 a 470 nm.
a. Cul es la absorbancia de una disolucin 5,67 X 10-5 M del complejo a 470 nm en una celda de
1,00 cm. Rta. 0,528.
b. Cul es el porcentaje de transmitancia de la disolucin descrita en a. Rta. 29,6%.
c. Cul es la concentracin molar del complejo en una disolucin que tiene la absorbancia descrita
en a) cuando se mide a 470 nm en una celda de 2,50 cm. Rta. 2,27 X 10-5 M.

18. Un procedimiento normal para la determinacin de protenas es el ensayo de colorante de Bradford.


Segn este mtodo, la protena se trata con un colorante que, al unirse a ella, cambia su color de
pardo a azul. La intensidad del color azul (medido por la absorbancia de la luz a una longitud de
onda) es proporcional a la cantidad de protena presente.
a.- De acuerdo a los datos obtenidos con una protena patrn, obtener la ecuacin de la recta.

b. Si una muestra de protena arroj una lectura de A = 0.973, cuntos g de protena habr
presentes en la muestra?

19. Describa brevemente los siguientes trminos:


a. Fotoluminiscencia
b. Quimioluminiscencia
c. Fluorescencia
d. Fosforescencia
e. Conversin interna
f. Rendimiento cuntico

20. Qu caractersticas estructurales favorecen la fluorescencia?

21. Explique por qu es importante realizar espectroscopia de florescencia con bajas concentraciones del
compuesto.

22. Describa los componentes de un espectrofluorometro? Qu mtodo tiene mayor sensibilidad y


selectividad Uv-vis o fluorescencia? Por qu?

23. Explicar la diferencia que existe entre un espectro de emisin fluorescente y un espectro de
excitacin fluorescente. Cul se parece ms a un espectro de absorcin?

24. Para cul de los siguientes compuestos se espera un mayor rendimiento cuntico de fluorescencia?
Explicarlo.
25. Cmo afectan la temperatura y el tipo de solvente la fluorescencia de un analito?

26. Si en su laboratorio se necesita analizar Riboflavina (vitamina B2) en una muestra de alimento y
usted sospecha que esta se encuentra a niveles excesivamente bajos, Cul mtodo escogera usted, Uv-
Vis o fluorescencia y por qu?

27. En la determinacin fluorimtrica de la extraccin de dosis teraputicas de penicilina, la muestra de


orina (10 mL) es primero extrada con cloroformo, y a 10 mL del extracto de cloroformo que contiene
penicilina se le aaden 5 mL de una solucin de benceno que contiene 10 mg de 2-metoxi 6-cloro 9-(8
aminoetil)- aminocridina junto con 2 mL de acetona y 5 mL de una solucin de cido actico glacial al
1% en volumen. Despus de un periodo de espera de una hora, la aminoacridina forma un producto de
condensacin con la penicilina que es aislado por una serie de extracciones.
Finalmente, una solucin acuosa acidificada del producto de condensacin; se coloca en una celda, se
irradia con luz ultravioleta a 365 nm y se mide la luminiscencia a 540 nm, determinndose la seal como
lectura de corriente en un galvanmetro. En el anlisis de una muestra de orina (10 mL) tratada de
acuerdo con este procedimiento, el galvanmetro registr 28,79 uA. Una muestra blanco (no contiene
penicilina) dio una lectura de 9,13 uA, mientras que dos soluciones patrones que contenan 0,65 y 1,50
g de penicilina por 10 mL dieron lecturas de 18,89 y 32,54 uA, respectivamente cuando se trataron por
el procedimiento anterior. Calcular el contenido de penicilina en la muestra de orina en microgramos. R:
1,285 g.

28. La micotoxina M1 encontrada en la leche (potente carcingeno, cuyo valor mximo permisible por la
FDA es de 0.5 ppb), tiene una de excitacin de 365 nm y una de emisin de 420 nm. Si las
siguientes soluciones estndar de M1 dieron, respectivamente:
[M1 ppb] Intensidad Fluores.
0,2 0,013
0,3 0,027
0,4 0,039
0,5 0,045

Construir una curva de calibracin y deducir la ecuacin de la recta generada.


Si una muestra de leche se diluye a la mitad y al analizar su fluorescencia, a las mismas condiciones
de los estndares, dio una intensidad fluorescente de 0,031, Cul es el nivel de la micotoxina M1 en
la muestra de leche?
De acuerdo al procedimiento descrito, por qu cree usted que no se requiri etapa adicional, como la
derivatizacin?

29. Varias soluciones (50 mL) que contienen diferentes concentraciones de zinc son acomplejados con
un exceso de 8-hidroxiquinolina y extradas con 100 mL de cloroformo. La fluorescencia medida de
cada solucin es la siguiente:

Zn (mg/100mL) Lectura de fluorescencia (F), %


3 15,2
4 20,1
6 31,0
8 39,8
10 51,1
12 61,0
14 72,3
16 85,7
18 95,3
20 100,0

Una solucin desconocida fue tratada de la misma forma que los patrones y la lectura fluorescente
fue del 37%.

a.. Deducir la ecuacin por el mtodo de mnimos cuadrados.


b. Calcular la concentracin de Zn en la muestra.

30. Si en su laboratorio de anlisis qumico hay equipos de U.V. y fluorescencia, y la empresa elabora
premezclas alimenticias, Cmo justificara a su jefe la compra de un equipo de absorcin atmica?

31. Describa las principales diferencias entre la tcnica de absorcin atmica y emisin atmica.

32. Definir los siguientes trminos: Atomizacin, nebulizacin, quemador, plasma, chisporroteo,
supresor de ionizacin, interferencia espectral, modulacin, amortiguador de radiacin, agente de
liberacin, agente protector.

33. Una muestra de 25 mL que contiene Cd+2 dio una seal instrumental de 20,5. Al adicionar 0,5 mL
de un patrn que contiene 0,03 M de cadmio, la seal aumento hasta 50,4. a) Determine la
concentracin de cadmio en la muestra asumiendo que la seal es directamente proporcional, a la
concentracin de analito. b) Que mtodo de calibracin se esta aplicando en el anlisis? Explique.

34. Una muestra molida y seca de 5,0 g del alga marina espirulina se macer con solucin buffer de
extraccin, luego se trat con cido tricloroactico para precipitar las protenas, despus de la
filtracin, se complet a volumen a 100 ml con agua destilada. 5,0 ml de esta solucin se llevaron a
pH de 3,0 y se extrajeron con dos porciones de 5,0 ml de metil-isobutil-cetona, que contenan el
acomplejante de plomo APCD. El extracto se aspir en una llama de aire/acetileno y produjo una
absorbancia de 0,501 cuando se ley a 283,30 nm. Alcuotas de 5,0 ml de soluciones estndar de
plomo que contienen 0,400 y 0,600 ppm de Pb se trataron de igual forma y produjeron absorbancias
de 0,396 y 0,500 respectivamente. Calcular los ppm de Pb en la muestra, asumiendo que se cumple
la ley de Beer.

35. Con el fin de determinar cromo en vasijas de cermica empleadas para almacenar alimentos, se
someten a lixiviacin con solucin de HCl 1% v/v. De la solucin de extraccin se toman alcuotas
de 10 ml y se adicionan a cada uno de cinco balones de 50.0 ml. Luego se adicionan los siguientes
volmenes de un estndar de cromo de 12,2 ppm y las soluciones se diluyen hasta volumen con HCl
1% v/v, obtenindose las siguientes lecturas en un equipo de absorcin atmica:
Muestra - ml ml de Estndar Absorbancia
10.0 0.0 0.201
10.0 10.0 0.292
10.0 20.0 0.378
10.0 30.0 0.467
10.0 40.0 0.554

a. Deducir la ecuacin por el mtodo de mnimos cuadrados.


b. Calcular en ppm la concentracin de cromo en la muestra.

36. Un acero de alto grado se analiz para ver su contenido en Mn, usando para su determinacin Fe
como estndar interno. Se prepar una muestra estndar que contena Fe y 5 mg L-1 de Mn cuya
lectura de intensidades absolutas fueron 8.0 (2933 A) y 10.2 (2932 A) respectivamente. Una muestra
desconocida de acero se trat de la misma forma, es decir, se le aadi la misma concentracin de
Fe y se midieron las intensidades absolutas a las longitudes de onda correspondientes para cada
metal obtenindose valores de 8.2 y 12.5 para Fe y Mn respectivamente.
a. Explica brevemente en qu consiste el mtodo de calibracin usando patrn interno.
b. calcula la concentracin de Mn en la muestra de acero desconocida. Rta. 5.98 mg L-1

37. En el desarrollo de un procedimiento para anlisis de sodio por emisin de llama a una = 589 nm,
en una matriz alimenticia, el analista observa que una solucin de muestra que contiene 1,0 ppm de
sodio da una emisin de 34% mientras la misma solucin de 1,0 ppm de sodio a la que se adicionan
10 ppm de potasio, da una lectura de 43%. En vista de que una solucin de 10 ppm de potasio (sin
sodio) no da una lectura apreciable a =589 nm, d una explicacin del aumento debida a la
presencia de potasio en la solucin.

38. Se desea determinar el contenido de Magnesio en un suplemento vitamnico que contiene como
aditivos (saborizantes) compuestos que presentan una importante absorbancia en la regin de 450 a
700 nm. Las vitaminas que forman parte del suplemento presentan emisin de fluorescencia entre
400-560 nm. De los siguientes mtodos cul/es podr utilizar y cul/es no. Justifique en los casos
afirmativos los pasos adicionales, mencionando los reactivos necesarios.
a) Espectroscopa de absorcin atmica
b) Espectroscopa UV-visible
c) Espectroscopa de fluorescencia
Mg = 5800 a 560 nm

39. Para la determinacin de aluminio en muestras de agua de ro se aplic el mtodo de adicin de


estndar. En todos los casos se utiliz un volumen de la muestra de 10 mL, y a las cuales se les
adiciono una solucin patrn (S) de aluminio 0,15 mM. Finalmente, todas las soluciones se
diluyeron a un volumen de 25 mL y se obtuvieron los resultados siguientes:

Solucin Seal
Muestra sola 5,0
Muestra + 2 mL de S 10,1
Muestra + 4 mL de S 15,1
Muestra + 6 mL de S 20,0

Determine la concentracin de Al en la muestra a partir de:


a) Una grfica de la seal medida, en funcin de la concentracin del estndar y considere el efecto de
dilucin.
b) Una grfica de la seal medida, en funcin del volumen del estndar aadido.