Complementos de Qumica Inorgnica y Analtica DQIAQF

Problemas 1er cuatrimestre 2009

Serie N 3 Estructura Cristalina de Slidos

Objetivos: Revisar crticamente el modelo de empaquetamiento compacto de esferas para la descripcin de slidos inicos. Describir estructuras repetitivas bi- y tridimensionales. Diferenciar los conceptos de celda unidad y celda primitiva. Utilizar el formalismo de "red + motivo" para la descripcin geomtrica de slidos. Describir los tipos de defectos ms comunes que pueden presentar los slidos cristalinos Contenidos: Estructuras repetitivas - Redes de Bravais y sistemas cristalinos - Celda unidad y primitiva Bases y Motivos - Estructuras complejas - Defectos. Bibliografa sugerida: Inorganic Chemistry; D.F. Shriver, P. Atkins and C.H. Langford Caps. 4 y 18 Solid State Physics; N.W. Ashcroft and N.D. Mermin Caps. 4, 5 y 7 Problema 1 a) Cules son los fundamentos de la descripcin de slidos inicos por el modelo de empaquetamiento compacto? Cmo se aplica la regla de la relacin de radios que surge del mismo? b) Describa las siguientes redes AC (1:1), utilizando el modelo de empaquetamiento compacto: NaCl, Wurzita, Blenda de zinc, CsCl, NiAs. c) En base al mismo modelo describa las estructuras de redes AC (1:2 o 2:1): rutilo, fluorita y antifluorita. Problema 2 a) Usando la regla de relacin de radios prediga en que estructura cristalizarn el TiO2 y el CaF2 y la coordinacin de cada ion. b) Cules son los principios sobre los que se construyen los diagramas de Mooser Pearson? Qu mejoras introducen respecto de los modelos anteriores? Utilcelos para predecir las estructuras de los compuestos del tem (a) Problema 3 a) Describa las estructuras de la espinela normal y de la espinela inversa. Ejemplifique con: MgAl2O4, FeCr2O4 y CoFe2O4 b) Determine qu huecos ocuparn Ni2+ y Fe3+ en el compuesto NiFe2O4, teniendo en cuenta los siguientes datos: Oh (Fe3+: 1400 cm-1, Ni2+: 860 cm-1); Td (Fe3+: 620 cm-1, Ni2+: 380 cm-1) c) Explique por qu la magnetita tiene estructura de espinela inversa. Problema 4 a) Describa la estructura de la perovskita, aclarando que tipo de huecos ocupan cada uno de los cationes

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Problemas 1er cuatrimestre 2009

b) El ReO3 presenta una estructura como se muestra en la figura, con los tomos de Re ocupando los huecos octadricos. Compare esta estructura con la de las perovskitas

c) Considera Ud. que la estructura del ReO3 ser lo suficientemente abierta como para albergar un catin sodio? Problema 5 a) En cada uno de los siguiente pares, indique qu compuesto ser ms probable que presente defectos e indique la naturaleza de los mismos. i)NiO, CaO; ii)CaF2, PbF2, ii)Al2O3, Fe2O3 b) Justifique la existencia del compuesto de estequiometra Cu1,77S. c) En qu tipo de sistemas se encuentran generalmente defectos de Frenkel? Problema 6 El monxido de titanio posee la misma estructura que el cloruro de sodio. La difraccin de rayos X indica que el largo de la celda unidad cbica para el TiO con relacin 1:1 es 4,18 mientras que la densidad estimada a partir de medidas de masa y volumen es 4,94 g/cm3. Qu puede concluir con respecto a la presencia de defectos a partir de estos datos? Problema 7 a) Cmo describira los siguientes arreglos de puntos mediante una estructura repetitiva? Existe una nica manera para cada uno?

b)

Defina red cristalina y celda unidad. Cules son sus propiedades? Cul sera la celda unidad para cada uno de los arreglos del ejercicio anterior?

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Problemas 1er cuatrimestre 2009

c) d) e) f)

Cul es la diferencia entre celda unidad y celda primitiva? Enumere los siete sistemas cristalinos y las 14 redes de Bravais Cul es la celda unidad de una red FCC? Cul es la celda primitiva? Indique si una red cbica centrada en las bases es una red de Bravais

Problema 8 a) Cmo se definen los ndices de Miller? b) Indique en una red cbica los planos caracterizados por los siguientes ndices de Miller: (100), (001), (110), (101), (111), (-1-1-1), (11-1) y (121) c) Indique las direcciones [100], [110], [111] y [121]. d) cmo son las direcciones [h k l] con respecto a los planos (h k l) en una red cbica? Problema 9 a) Indique como es la distribucin de puntos en los planos (100), (110) y (111) para las redes FCC, BCC y cbica primitiva. b) dem para el caso de CsCl y NaCl Problema 10 a) Imagine cul sera la celda unidad para describir una lmina bidimensional con estructura de lmina de grafito A qu red bidimensional corresponde? b) c) Describa la estructura del CsCl como una red de Bravais ms una base. Existe una nica forma de representarla? Idem para el NaCl. Describa un empaquetamiento hexagonal compacto a partir de una red y una base adecuada.