Revista Acolcur 2011

Normas, recomendaciones y regulaciones en los materiales piel y cuero / Joan Carles Castell
Propuesta para la medicin de vertimientos del sector curtidor

Documento soporte y propuesta presentada por la Camara sectorial del cuero de la andi con el apoyo de Acolcur.
pieles y ganado en pie;
Exportacion de TFL Eco Guas

Parte II
Edicin N 23 / Noviembre de 2011

ACOLCUR Presidenta Gloria Ins Daz Ibarra Junta directiva Gloria Ins Daz Ibarra Juan Manuel Salazar Arango Mauricio Gil Fandio Carlos Alberto Snchez Alvaro Muoz Fabio Armando Gmez Carlos Alberto Ricaurte Comit editorial Mauricio Gil Fandio Juan Manuel Salazar Arango Gloria Ins Daz Ibarra Diseo, Diagramacin y administracin on line Agencia H CONTENIDO Editorial Gloria Ins Daz Ibarra Qu, quin y porqu? Joan Carles Castell 04 06
Propuesta para la medicin de vertimientos del sector 32
Exportacin de pieles y ganado en pie
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Columnista invitado Ing. Oscar Duque Vanegas TFL Eco Guas Parte II
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La direccin de esta publicacin no se hace responsable del contenido de los artculos y colaboraciones que contiene, siendo responsabilidad de sus autores.
Presidenta Gloria Ins Daz Ibarra

Estos ltimos dos aos han sido particulares para todos los sectores industriales en Colombia. Es indiscutible, el efecto que situaciones como la tasa de cambio, el no pago an prolongado en el exterior de carteras ya atrasadas en exceso, unidas a un cambio en la reforma arancelaria, fenmeno de la nia y modi caciones en la ley de vertimientos; hacen que el ambiente empresarial cambie en una forma tan rpida, que slo quienes tengan la capacidad de acomodarse a los nuevos paradigmas; podrn salir adelante. La Industria curtidora no es ajena a sta realidad.
EDITORIAL
economa del pas. Como sector hemos afrontado el desafo de abrir como gremio los espacios ante el Ministerio de Ambiente Vivienda y Desarrollo Territorial para crear un captulo especial para curtiembres; donde con metas seras y alcanzables acordes a la particularidad de nuestros e uentes y entendiendo las diferentes clases de producciones en nuestro gremio, elevando la reputacin ambiental de nuestro sector cumpliendo con la ley. Como empresarios, el reto est en tener claro que las normas de juego internacional han cambiado para nuestro pas, y que no slo clusulas arancelarias se negocian en acuerdos comerciales; tambin se negocian clusulas de cumplimiento ambiental que debe cumplir la totalidad de un pas. Y como tcnicos; tenemos el enorme reto articular, aterrizar a nuestra realidad espec ca todo lo anterior, teniendo productividad y e ciencia. En lo que se requiera acompaamiento tcnico por parte del comit ambiental de ACOLCUR, all estaremos presentes con la credibilidad que nos da ser miembros IULTCS. Para ACOLCUR, es una obligacin estar disponible y adaptarse para que nuestros asociados saquen como apoyo la mejor informacin y de primera mano en lo que a curtiembre se re ere. Por ello, y fundamentados en el gran xito como herramienta de consulta tiene nuestro vademcum de productos qumicos para los tcnicos del sector tanto dentro como fuera del pas; siendo el nico en su categora, estamos lanzando con el mismo concepto nuestra revista con sta que es nuestra primera edicin digital, que no slo es una colaboracin amigable con el medio ambiente; el la forma de tener contacto directo no slo con nuestros asociados, estaremos visibles en el ciberespacio para cualquiera que nos quiera visitar, como viene ocurriendo con el vademcum. Nos hemos transformado, para que tambin cuenten con titulo de socios curtiembres y casas qumicas que as lo deseen; y como una asociacin con carcter gremial podamos tener espacios donde se representen los intereses de la cadena de valor del sector cuero. Cordialmente, Gloria Ins Daz Ibarra Presidenta ACOLCUR
Todos los esfuerzos del gobierno colombiano estn enfocados en conseguir nuevos mercados y como consecuencia de ello no prohbe ni la exportacin ni la importacin de bien alguno, y es precisamente all donde como curtidores hemos encontrado desventajas al no contar con acciones estatales que limiten la salida de pieles saladas. Adicionalmente, el acceso a nuevos mercados como los ofrecidos por los acuerdos comerciales rmados con Canad, la Unin Europea y Estados Unidos, hacen que debamos conocer las normas de acceso que no solo son arancelarias; existen fuertes reglas de consumo que hay que manejar para que no entremos en franca desventaja, estos nuevos mercados no solamente valoran el precio y el diseo, el contenido de sustancias en los productos y el impacto ambiental causado en la elaboracin de los mismos son los valores principales. Por ello, en la capacidad de reinventarnos y acomodarnos a stas nuevas condiciones estar la clave del xito; como dice una frase ubicada en la o cina de un gran amigo del sector Insensatez, es continuar haciendo las cosas de la misma manera y esperar resultados distintos. Los desafos son muchos y nos obligan a tener planes para una rpida adaptacin. Los retos que se avecinan en todos los sectores industriales son: cumplir en un tiempo mximo posible en tres aos con una nueva legislacin ambiental; buscar bien sea solos de la mano de nuestros clientes mercados alternativos donde se logren cumplir los requisitos para competir; ser tan e cientes y competitivos, que logremos dar la batalla con las importaciones que llegarn a nuestro mercado; mantener la funcin social que como generadores de empleo se tiene en la
REACH:
Qu?, quin? y porqu?

Normas, recomendaciones y regulaciones en los materiales piel y cuero
Joan Carles Castell Asociacin de Investigacin de las Industrias de Curtidos y Anexas.

Desde los tiempos en que el hombre habitaba en las cavernas y decidi proteger su cuerpo con las pieles de los animales que cazaba para su alimentacin, la industria de curtidos es pionera en el uso de las tecnologas que se han desarrollado a lo largo de la historia de la humanidad. ncluso en la actualidad, cuando hablamos de avances en las ciencias y tecnologas, la industria de curtidos aparece nuevamente como innovadora: en biotecnologa, porque la piel crece en los seres vivos; en nanotecnologa, porque la piel es un tejido formado por nano bras; en ciencias medioambientales, porqu la piel es un material renovable. Ser pionero signi ca, tambin, tomar riesgos y pagar elevados costos: la industria de curtidos necesita grandes cantidades de agua, produce residuos y utiliza productos qumicos. Si en un principio se producan adelantos signi cativos en los medios productivos, con el tiempo aparecen problemas y carestas que limitan el consumo de agua para su uso industrial, los residuos deben minimizarse y gestionarse de forma segura y algunos productos qumicos comnmente empleados para producir artculos de cuero son cuestionados por sus implicaciones en la salud humana, tanto de los trabajadores de las curtiembres como de los consumidores de productos de cuero, y con el medio ambiente. La industria de curtidos ha sido tambin pionera en el mundo de la globalizacin mucho antes de que las nuevas tecnologas de la informacin y comunicacin llegaran al desarrollo actual. Desde hace siglos, las pieles se comercializan internacionalmente tanto en bruto, como semiprocesadas o en artculos nales listas para la produccin de calzado, vestimenta, marroquinera, tapicera, etc. Por este motivo, se han desarrollado instituciones y asociaciones, algunas hoy ya centenarias, que regulan este comercio internacional. Muchas de ellas tienen como objetivo proponer parmetros que puedan asegurar la calidad de los artculos comercializados, facilitar a proveedores y clientes un lenguaje comn y establecer especi caciones medibles; normas comunes de anlisis qumicos y fsicos, para que estas medidas sean coherentes, comparables y reproducibles; y lmites en el uso de sustancias que puedan causar problemas de salud o contaminacin. Este trabajo pretende nicamente resumir el papel de algunas de estas instituciones, directamente relacionadas en el sector de curtidos, en el mbito de los consumidores y administraciones pblicas. Se intenta, tambin exponer algunos de los parmetros o sustancias limitadas, los motivos de tales restricciones y los requisitos que puedan imponerse en el comercio de pieles y cueros. De ninguna forma, pretende ser un documento con aplicaciones legales ni jurdicas ya que, en este caso, sera necesaria la actualizacin continuada por parte de especialistas. nicamente, se pretende ofrecer un resumen y una referencia tcnica y prctica, as como indicar algunas fuentes para realizar consultas inevitables ante la complejidad de las regulaciones .
Sigue.
ASOCIACIN COLOMBIA DE QUMICOS Y TCNICOS DE LA INDUSTRIA DEL CUERO
The International Union of Leather Technologists and Chemists Societies IULTCS- es una Federacin mundial de sociedades profesionales de qumicos y tcnicos del Sector de Curtidos fundada en Londres en 1897. Actualmente, est constituida por 23 Sociedades Nacionales, 17 miembros y 6 asociadas; lo cual representa un total de 6.500 miembros individuales efectivos. a IULTCS proporciona el mayor forum para el debate cient co y tcnico de la Industria de Curtidos en el mundo. Sin embargo, uno de sus objetivos ms relevantes es la de proteger a la Industria de Curtidos mundial a travs de sus Comisiones de Mtodos de Ensayos Fsicos, Solideces y Anlisis Qumicos (Comisiones IU), mediante la provisin de paquetes de normas o estndares que son de la mxima importancia como referencia para la fabricacin y comercializacin de diferentes artculos de cuero: confeccin, marroquinera, calzado, guantera, etc., y su comportamiento durante el uso. Las normas son documentos que contienen prescripciones tcnicas y otros criterios precisos para ser usados consistentemente como reglas, directrices, de niciones de caractersticas para asegurar que los materiales, productos y servicios son adecuados para su nalidad. Sin el trabajo de las Comisiones IU, que desarrollan estas normas o ensayos, la industria de curtidos quedara desprotegida frente a mtodos y ensayos alternativos realizados por fabricantes ajenos al Sector de Curtidos, que podran imponer estndares que no tiene ninguna relacin con las propiedades naturales del material cuero; por ejemplo, mtodos procedentes de sustratos como textil, plstico, etc. Las Comisiones Tcnicas comprendidas en la IULTCS son: IUC: Mtodos para anlisis qumicos IUP: Mtodos para ensayos fsicos IUF: Mtodos de ensayos de solideces Adicionalmente a estas comisiones para normas de ensayos, se han organizado otras comisiones tcnicas: IUR: Plataformas globales de I+D para determinar las necesidades tecnolgicas comunes y dirigir procesos de innovacin que den respuesta a estas demandas. IUL: Comisin para la comunicacin global entre la industria del cuero y los medios de comunicacin para responder a eventos que requieran una posicin de la industria.
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1. Nor
IUE: Desarrollo de guas tcnicas para la proteccin del medio ambiente en la industria del cuero. IUT: Seguimiento al desarrollo y formacin de los profesionales de industria del cuero. A travs de la Comisiones de ensayos (IUC, IUF y IUP), la IULTCS provee ayuda y proteccin a la industria del cuero a escala internacional con el desarrollo y publicacin de mtodos de ensayos relevantes, exclusivamente para la produccin y uso de pieles y cueros. La responsabilidad y competencia para la adopcin de mtodos de ensayo para el comercio internacional se reconoce a la International Organization for Standarization (ISO). El comit ISO TC-120 es el responsable de la normalizacin en la industria de curtidos. Creado en 1966, el responsable actual de este comit, hasta nal del 2012, es el Dr. Zackria Sait, de la India y la secretara el Sr. Ethiraj Devendar. Abarcan los temas de: Pieles y cueros en bruto, incluido en estado de piquel (Subcomit TC 120/SC-1) Pieles y cueros curtidos, hasta cuero terminado (Subcomit TC 120/SC-2) y Productos de Cuero, incluyendo los mtodos de ensayos de los productos de cuero (Subcomit TC 120/SC-3). Sin embargo, no tiene competencia en el desarrollo de Sigue.
La misin de CEN es promover voluntariamente la armonizacin tcnica de Europa en conjuncin con entidades mundiales y sus colaboradores en Europa.
Principios de trabajo CEN

Abertura y transparencia: todas las partes interesadas participan en el trabajo; la representacin est asegurada primeramente por la entidad normativa nacional que tiene la responsabilidad de enviar delegaciones representativas al organismo de normalizacin y a las comisiones tcnicas. Consenso: la normalizacin europea est desarrollada en base a acuerdos voluntarios entre todas las partes interesadas Compromiso nacional: adopcin formal de las normas europeas decididas por mayora en la votacin de todos los miembros nacionales del CEN y es de obligatoria aplicacin para todos ellos. mtodos de anlisis sobre el cuero en bruto, semiprocesado o acabado, calzado y equipos y vestimenta de proteccin. La International Organization for Standarization (ISO) reconoce la IULTCS como la entidad legitimada para la redaccin de normas de ensayo para cueros y pieles curtidas, a excepcin de las normas para calzado (ISO / TC 216) y equipos y vestimenta de proteccin (ISO / TC 94). Por consiguiente los mtodos IUC, IUP e IUF estn aceptados internacionalmente segn los acuerdos del ao 1990 y recon rmados en Ginebra, en el Memorandum de Entendimiento, por el Secretario General de la ISO, Alan Bryden y el Presidente de la IULTCS, Jaume Cot el 20 de diciembre del 2005. IULTCS se reconoce como Cuerpo de Estandarizacin (Standardising Body), siendo el secretario actual el Dr. Campbell Page de Suiza (o ce@iultcs.org) y, por consiguiente, como foro nico de expertos a nivel internacional. La mayora de los mtodos IU posteriores a 1990 fueron adoptados por ISO como normas internacionales y, desde el 2005 se acord que ISO es el responsable para la publicacin de todos los mtodos ISO/IULTCS. El Comit Europeo de Normalizacin, CEN, tambin adopt la mayora de los mtodos IU / ISO, a travs del Comit Tcnico CEN/TC289, Cuero, con secretara en la UNI, Ente Nazionale Italiano de Uni cazione con sede en Miln. Coherencia tcnica a nivel nacional y europeo: las normas forman un conjunto que asegura su propia continuidad para el bene cio de los usuarios, tanto a nivel europeo como nacional, a travs de la implementacin nacional obligatoria de las normas europeas y sin con ictos con las normas nacionales. Integracin correcta con otro trabajo internacional: la normalizacin es cara y consume tiempo. Siempre que sea posible CEN trabaja con otras entidades europeas y la Organizacin Internacional de Normalizacin (ISO). Los miembros suministran las normas europeas como normas nacionales y borradores de norma. Los miembros nacionales son solamente miembros efectivos de acuerdo con la ley belga respecto a la que CEN est registrada como organizacin tcnica y cient ca internacional sin nimo de lucro. Los miembros son las entidades de normalizacin nacionales de la EU y pases EFTA, la Repblica Checa y Malta. La CEN/TC289 es la comisin tcnica europea que trata de pieles. El objetivo de la CEN/TC289 es la normalizacin de la terminologa, muestreo, mtodos de ensayo, requisitos y caractersticas para cualquier uso en el campo del cuero y pieles en bruto, pieles curtidas y acabadas, considerando la piel entera o parte de ella. Actualmente, las comisiones IU y los grupos de trabajo del CEN/TC289 celebran las reuniones tcnicas conjun09
rmas
Sigue.
tamente para coordinar el desarrollo de los anlisis del cuero. Consecuentemente, este trabajo coordinado de la comisiones IU, el CEN/TC289 y la ISO permite que los mtodos de anlisis desarrollados sean adoptados como estndares internacionales, europeos y de la IULTCS y sustituyen las normas nacionales: BS (Reino Unido), DIN (Alemania), UNE (Espaa), UNI (Italia), NP (Portugal), VESLIC (Suiza), NF (Francia), etc. Los mtodos de anlisis realizados por la IULTCS y la ISO conjuntamente desde el ao 2005 son publicados por la ISO y estn disponibles por medio de las organizaciones de estandarizacin correspondiente a cada pas. En el anexo I se detalla la lista completa de los mtodos o ciales de la IULTCS con el nmero de referencia para el mtodo equivalente como Estndar ISO o Norma Europea (EN). Los estndares con nmeros que incluye DIS (Draft International Estndar) o FDIS (Final Draft International Estndar) no han sido todava aprobados o cialmente . Adems de los grupos de trabajo WG1, WG2 y WG3, correspondientes a las comisiones IUC, IUP y IUF respectivamente, el CEN TC 289 tiene los grupos de trabajo: WG4: Especicaciones tcnicas en el uso del cuero y terminologa WG5: Pieles y cueros en bruto. En colaboracin con la Asociacin Americana de Qumicos del Cuero (ALCA), el comit D-31 de la Asociacin Americana para el Ensayo de los Materiales (ASTM) ha elaborado un conjunto muy completo de mtodos para el ensayo del cuero y materiales relacionados. Los procedimientos utilizados en la mayor parte de estos ensayos presentan diferencias sustanciales con los mtodos IULTCS y con los ISO . La ASTM International es una de las mayores organizaciones mundiales para la formulacin de normas para materiales, productos, sistemas y servicios. Es conocida por su alta calidad tcnica y relevancia en el mercado. El Comit Tcnico del cuero D31 se form en 1971 y actualmente dispone de 119 normas (Anexo 2). El alcance de los comits de trabajo incluye cuero vegetal, wet-blue, calzado, confeccin, tapicera, grasas y aceites, anlisis qumicos, propiedades fsicas incluyendo materiales utilizados para producir cuero y su comportamiento para cumplir con los requerimientos adecuados para su utilizacin. La estructura del comit tcnico de ASTM permite un proceso de votacin formal y equilibrado y permite un foro abierto para las necesidades de la industria .
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Porqu piquelar si podemos curtir directamente?
Nuevo proceso y tecnologa para el curtido de pieles

para un mundo ms verde.
EasyWhite Tan : La evolucin de la curticin sin cromo

Con esta excepcional tecnologa, Grano n Easy F-90 de Clariant, ofrece un proceso de curticin ms seguro y ambientalmente amigable para una gran variedad de cueros. Usted puede ser parte de la evolucin del curtido de cuero: Una perspectiva ecolgica sin piquel. Ms simple: Eliminacin total del proceso de piquelado y basicacin Ms limpio: sin piquelado-sin sales, euentes ms limpios Ms seguro: proceso simplicado, sin posibilidad de error
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2. Recomendaciones, especificaciones y etiquetas ecolgicas
La normas de calidad especi can los ensayos que son importantes para la evaluacin del cuero destinado a un uso concreto, y los valores mnimos y mximos que deben alcanzar en esos ensayos para que sean considerados cueros de calidad adecuada para el uso a que van destinados. l establecimiento de normas de calidad es una tarea muy compleja dada la enorme variedad de curtidos que produce la industria para todo tipo de aplicaciones, con unas solicitudes y demandas muy diferentes. En general, salvo determinadas excepciones que hacen referencia a materiales dirigidos a artculos con una fabricacin y un uso muy concreto, cuyas exigencias se conocen con claridad, son escasas las normas y especi caciones o ciales de calidad en curtidos. Por este motivo, en el sector es ms habitual utilizar directrices y recomendaciones de calidad elaboradas por diversas instituciones. Estas directrices y recomendaciones son listados de valores de referencia para la calidad mnima de diferentes tipos de curtidos. Son muy tiles como criterios para la cali cacin y la valoracin del cuero.
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Entre las instituciones y entidades que han redactado directrices de calidad para curtidos se encuentra la Comisin de Especi caciones del Grupo Europeo de Institutos de Investigacin del Cuero (GERIC). El GERIC es una red permanente de los Centros Tecnolgicos Europeos de la Industria del Cuero (AIICA-Espaa; CTC-Francia; CTIC-Portugal; ELKEDE-Grecia; ICPIRumana, SSIP-Italia; LGR-Alemania), dirigidos por COTANCE en Bruselas, para intercambiar informacin y mantener el liderazgo en la investigacin de la industria de curtidos en Europa. Con el soporte de la Comisin Europea, ha producido un gran nmero de herramientas para la mejora de las tecnologas en la industria de curtidos, la capacitacin de los recursos humanos, y proporcionar servicios de ensayos y anlisis, formacin, consultora y gestionar proyectos de investigacin para la curtiembres. La Asociacin de las Industrias del cuero alemana, en acuerdo con las Asociaciones de las Industrias del Calzado, del Mueble Tapizado y de la Confeccin en Piel, han redactado unas directrices de calidad, de carcter o cial, para tapicera, empeine y forro, y de carcter o cioso para suela, palmilla y confeccin.
Sigue.
Las directrices alemanas son valores de mnimos de calidad que se utilizan en el mercado alemn como argumento para fundamentar las posibles reclamaciones de los usuarios. El Decreto de Bienes de Consumo en Alemania es, adems, una normativa o cial que regula y, en algunos casos, prohbe el uso de sustancias qumicas en artculos de consumo conteniendo cuero. Es de aplicacin obligatoria tanto para los bienes producidos en Alemania como para los que se comercializan en el pas. Las etiquetas ecolgicas, promovidas en su mayor parte por entidades no gubernamentales como asociaciones sectoriales, consorcios de laboratorios e institutos y grandes centros de compra, contienen tambin especicaciones. Las licencias de uso de las etiquetas se conceden a los productos que acreditan el cumplimiento de los criterios ecolgicos propios de esa etiqueta mediante el correspondiente conjunto de ensayos y anlisis. Adems de las exigencias relacionadas con los productos qumicos, las etiquetas ecolgicas pueden incluir otros requisitos. Por ejemplo:
Criterio Pentaclorofenol (PCP) y tetraclorofenol (TCP), as como sus sales y steres Arilaminas (lista) Formaldehido libre Cromo hexavalente Cadmio total Plomo total Arsnico total Tratamiento de las aguas residuales
Anlisis del ciclo de vida Sistemas de acabado totalmente en base acuosa Acabados pigmentados no txicos y exentos de metales pesados con altas resistencias Reduccin de la contaminacin en los euentes durante la fabricacin (tratamiento de los euentes y reduccin mnima del 85% de la DQO), cromo trivalente < 5 mg/l. Reduccin de emisiones de compuestos orgnicos voltiles, VOC 20-25 g/par. Informaciones sobre el consumo de energa Uso de envases reciclables. 80% papel, 100% plsticos Ausencia de componentes elctricos o electrnicos Aunque la mayor parte de estas ecoetiquetas tienen un origen no gubernamental, tambin las hay que estn promovidas por organismos pblicos o ciales: 1. Etiqueta Ecolgica Europea para el Calzado: 2009/563/CE, decisin de la Comisin noti cada con el nmero CE(2009) 5612 de 9-7-2009. Criterios:
Lmite 0,1 ppm
30 ppm 150 ppm 3 ppm No detectable No detectable No detectable El contenido de la DQO se reducir por lo menos el 85%. Las aguas residuales depuradas contendrn < 5 ppm de Cr(III) No utilizados por declaracin No utilizados por declaracin
Cloroalcanos C10 C13 Colorantes clasificados como cancergenos, mutagnicos, txicos para la reproduccin o peligros para el medio ambiente Alquilfenoles etoxilados perfluoroctanol (PFOS) (APE) ni sulfonato de
No utilizados por declaracin
Colorantes sensibilizantes de la piel Ftalatos clasificados con la frase R Biocidas incluidos en el Anexo IA de la directiva 98/8/CE
No utilizados por declaracin No utilizados por declaracin No utilizados por declaracin
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2. Etiqueta SG Prfzeichen: Concedida por los institutos alemanes TV-Rheinland, Institut Fresenius y Prf- und Forschunginstitut Pirmasens (PFI). 3. Etiqueta ko-Tex Standard 100: Concedida por la Internationale Gemeinshaft fr Forschung und Prfung auf dem Gebeit der Textilkologie (Asociacin Internacional de Investigacin y Ensayo en el campo de la Ecologa Textil). Aunque su campo es el
textil, tambin se utiliza para prendas de piel. 4. Eco etiqueta LGR: (Prfzeichen fr unweltgerecht hergestellte und schadsto geprfte Leder), concedida por el Lederinstitute Gerbershule de Reutlingen. Contiene criterios eco-toxicolgicos y, adicionalmente, tambin tiene en cuenta aspectos relativos a las condiciones de fabricacin del cuero.
4. Sustancias.
Reglamentaciones y Restricciones
Los productos y auxiliares qumicos utilizados durante el proceso de produccin del cuero pueden ser restringidos por sus posibles efectos nocivos en: a salud de humana, a los usuarios de artculos fabricados de piel y cuero por contacto permanente. Pueden estar regulados por directivas de proteccin a los consumidores, ya sea en general o para determinados grupos de riesgo, como el caso de nios.
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La salud humana, en los ambientes laborales, regulados por directivas de seguridad e higiene en los puestos de trabajo durante los procesos de fabricacin del cuero o de los mismos compuestos qumicos en las industrias. Medio ambiente, no nicamente en los e uentes y vertido de los residuos slidos generados durante el proceso de fabricacin, sino tambin al nal del ciclo de vida de los artculos fabricados con cuero. Tambin pueden
La sustancias pueden estar presentes en los artculos del cuero por haberse utilizado en el proceso de fabricacin, o porqu se encuentren como impurezas, o bien se forman o se contaminan durante los procesos de conservacin, almacenaje y transporte. Las Directivas europeas son leyes supranacionales legisladas por el Parlamente Europeo, formado por los estados signatarios. Por la legislacin europea, los fabricantes europeos o los importadores de productos son los responsables legales por los mismos y, por consiguiente, debern averiguar la conformidad de las materias primas y componentes a travs de anlisis o metodologas apropiadas, y, entre ellas, un anlisis de riesgos donde la cadena de suministro deber ser monitoreada para garantizar que las sustancias restringidas se encuentran dentro de los lmites establecidos. La no conformidad de los productos impedir la entrada y libre comercializacin dentro de la Unin europea. Las limitaciones no se re eren nicamente al material piel o cuero sino a los artculos que se fabrican y que pueden tener otras sustancias crticas. La lista puede hacerse interminable, ya que el cuero puede tener muchos usos nales y las limitaciones no son diferentes nicamente en funcin de los artculos clsicos (calzado, vestimenta, tapicera de mueble, tapicera automotriz), sino tambin de los usuarios nales y puede diferir de unos pases a otros. As, por ejemplo, el calzado de nio
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puede tener ms restricciones y, en algunos pases, se debe remitir, incluso, a las reglamentaciones para juguetes mucho ms estrictas. La lista indicada a continuacin se basa en el documento elaborado por la Comisin Europeo de Normalizacin CEN/TC309 WG2, Calzado y aspectos medioambientales, y se re ere a las sustancias qumicas potencialmente presentes en el calzado y sus componentes. Las sustancias potencialmente presentes en el componente cuero estn subrayadas con un nmero de categora y sern comentadas en el captulo 8. 1. sustancias con probados efectos dainos para el usuario; restringidas por regulacin a nivel europeo. 2. sustancias con efectos dainos para el usuario; restringidas por regulacin en algunos pases 3. sustancias con impacto medioambiental; restringidas para el uso de etiquetas ecolgicas 4. sustancias altamente sospechosas de tener un efecto daino para el usuario; no limitadas por regulaciones hasta la fecha. 5. sustancias sospechosas de tener un efecto daino para el usuario; no limitadas por regulaciones hasta la fecha.
Sustancias Acrilonitrilo AZO-Arilaminas AZO-Arilaminas (4-aminoazobenzeno) Cadmio Carriers cloroorgnicos Cromo VI Dimetilformamida (DMF) Dimetilfumarato (DMFu) Colorantes dispersos Retardantes de llama Formaldehdo Metales pesados (total y extrable) Metales pesados (total y extrable) (As, Cd. Pb) Metales pesados (calzado nios menores de 36 meses) Protenas de ltex extrables N-etilfenilamina Nquel Nitrosaminas Nonilfenol y alquilfenol etoxilado Compuestos organoestnicos (TBT , TPT) Compuestos organoestnicos (MBT , DBT DOT) , Orto fenil fenol Sustancias degradadoras de la capa de ozono PAH PCP TeCP TriCP Pesticidas PFOS/PFOA Ph Ftalatos PCB (Bifenil Policlorinatos) Polocloropreno o neopreno PPD (parafenilen diamina) PTBF (Paraterciario butil fenol formamida) Parafinas coloradas de cadena corta (C-10-C13) TCMTB Tiuram y tiocarbamato Monmero cloruro de vinilo
Categora 1 1 1 2 4 1 1 2 4 3 2
Comentario Materiales sintticos Cuero, materiales sintticos, materiales naturales, tintes para textil Cuero, materiales sintticos, materiales naturales, tintes para textil Cuero terminado, materiales sintticos y tintes para textil Materiales sintticos Cuero terminado y materiales sintticos En todos los componentes, ya que se ha utilizado como preservativo del zapato terminado. Textil y plstico En todos los componentes En cuero, y otros materiales plsticos, textil, madera, corcho y celulosa En todos los componentes En todos los componentes En todos los componentes Ltex EVA y ltex Aleaciones metlicas Gomas Componentes sintticos y naturales En todos los componentes En todos los componentes En cuero y algunos materiales sintticos y naturales Textiles Plsticos Cuero, textiles naturales, madera y corcho Cuero y fibras naturales Cuero y textiles Cuero y textiles Cuero acabado, materiales sintticos y fibras naturales Cuero, materiales sintticos y fibras naturales Gomas y adhesivos Cuero, materiales sintticos y fibras naturales Adhesivos Cuero, gomas y textiles Gomas Cuero terminado y PVC
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4 1 4 5
2 5 1 4 1 5 5 3 5 4
Esta lista emana del Reglamento 1907/2006 (REACH) relativo al registro, la evaluacin, la autorizacin y la restriccin de las sustancias y preparados qumicos. Al tratarse de una legislacin con rango de Reglamento, es de aplicacin directa en todos los pases miembros de la Unin Europea sin necesidad de transponerse al ordenamiento interno de un Estado Miembro. En el prximo captulo se resumirn aspectos bsicos para la
gestin y aplicacin del REACH La legislacin propia de cada pas afecta a todo producto comercializado dentro de ese pas en cuestin. Por ejemplo, si se exporta calzado a Alemania, se deber tener en cuenta la legislacin que exista en dicho pas y que, adems, cuenta en algunos casos con lmites incluso ms estrictos que los dispuestos por la legislacin europea
5. El REACH
Aspectos Bsicos
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Sigue.
5.1. Antecedentes
Los instrumentos legislativos existentes sobre las sustancias qumicas antes del REACH planteaban numerosas di cultades y no eran su cientes para garantizar un alto nivel de proteccin de la salud humana y del medio ambiente y se reconocan fallos normativos en numerosos mbitos : Haba un enfoque parcial: La normativa se enfocaba de forma independiente en funcin de la proteccin de la salud pblica, la higiene y seguridad laboral, el medio ambiente. No se daba informacin completa sobre los riesgos: De las 2.600 sustancias producidas o importadas a Europa, slo se haba caracterizado el riesgo plenamente en el 3% de ellas. Faltaba transparencia: el acceso pblico a la informacin relativa a las sustancias era limitada. Complejidad normativa: ms de 40 directivas y reglamentos. Poltica de control: sin considerar mtodos preventivos. Solo podan restringir o prohibirse las sustancias una vez nalizadas las evaluaciones de riesgos mediante un complejo anlisis. Esta complejidad haca que los datos facilitados fueran muchas veces incompletos, y el proceso para solicitar ms informacin era muy lento. Para la informacin slo se pedan datos a fabricantes e importadores, pero no a los usuarios intermedios. Por consiguiente no haba un conocimiento preciso del destino nal de las sustancias y por consiguiente, a la exposicin a los riegos, factor imprescindible para la evaluacin El proceso era lento y precisaba de numerosos recursos, con una asignacin de responsabilidades inadecuada que haca difcil la realizacin de ensayos complementarios. Y nalmente, se planteaban dos regmenes jurdicos diferentes, ya fueran sustancias existentes, EINECS, a las que se exiga poca informacin, y las nuevas sustancias ELINCS .
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5.2. La Poltica Europea de Productos Qumicos y sus instrumentos.

Conforme la Poltica Europea de Productos Qumicos, las sustancias con propiedades peligrosas usadas en productos de consumo estn restringidas a partir del ao 2012 y prohibidas para cualquier tipo de aplicacin en el 2020. REACH es la Regulacin de la Unin Europea (CE 1907/2006) para el Registro, Evaluacin, Autorizacin y Restriccin de Sustancias Qumicas, y consiste en un sistema nico de registro para sustancias nuevas y existentes que son fabricadas o importadas para la Unin Europea. El reglamente establece nuevas obligaciones a la industria y dene un nuevo enfoque para el control de productos qumicos. Las empresas que fabrican o importan ms de una tonelada de una sustancia por ao estn obligadas a registrar estos productos qumicos. Si ste es el caso, es necesario presentar informaciones exhaustivas sobre sus propiedades. Estos informes y evidencias, demostrando la utilizacin segura de las sustancias, deben ser sometidas al proceso de registro de acuerdo con la Agencia Europea de Productos Qumicos (ECHA European Chemical Agency) con sede en Helsinki (Finlandia) http://echa.europa.eu, creada para controlar los aspectos tcnicos, cientcos y administrativos de REACH. Las tareas de la ECHA se resumen en: Gestionar los procesos de registro, evaluacin, restriccin y autorizacin, y en algunos casos, ejecutar los aspectos tcnicos, cientcos y administrativos del Reglamento. Proporcionar informacin sobre sustancias y preparados qumicos. Elaborar y gestionar las bases de datos, documentos y guas basados en las tecnologas informticas. Velar por la reduccin al mximo de los ensayos en animales vertebrados Dar soporte cientco y tcnico a las instituciones europeas y a los estados miembros. Gestionar el pago de tasas REACH tiene como misin racionalizar y mejorar el
Sigue.
antiguo marco legal de sustancias qumicas para la proteccin de la salud humana y el medio ambiente de los riesgos que puede suponer su exposicin. REACH copila en un solo reglamento ms de 40 directivas y reglamentos comunitarios en legislacin qumica y tiene como objetivos: Garantizar un alto nivel de proteccin de la salud humana y del medio ambiente. Fabricantes, importadores y usuarios intermedios deben asegurar el uso seguro y adecuado de las sustancias en s solas, contenidas en preparados o artculos y gestionar adecuadamente el riesgo que stas puedan suponer al medio ambiente y la salud humana. Garantizar la libre circulacin de sustancias en el mercado europeo Potenciar la innovacin y mejorar la competitividad de la industria qumica europea. Fomentar mtodos alternativos para evaluar los peligros de las sustancias y promover nuevos mtodos de ensayos que no impliquen el uso de animales. La responsabilidad de garantizar la seguridad de las sustancias y preparados qumicos pasa de las autoridades pblicas a la industria. El cumplimiento e implementacin del Reglamento REACH implica para las empresas un gran reto en cuanto a: Desarrollo de propuestas alternativas de ensayo y evaluacin de sustancias Fomentar mtodos para evaluar riesgos que plantean las sustancias Identicacin y sustitucin de sustancias altamente preocupantes Fomentar la competitividad e innovacin en el mercado: I+D+I Desaparicin de sustancias en el mercado y por consiguiente reformulacin y reorientacin de procesos y estrategias industriales Transmisin de la informacin en la cadena de suministro Ya se ha generado mucha informacin sobre el tema del
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REACH desde que entr en vigor la Directiva Europea sobre sustancias qumicas en Junio del 2007 y se tomarn ms de 10 aos hasta su total implementacin. (Anexo 3 y Anexo 4)
5.3 Agentes de la cadena de suministro

Segn el reglamento REACH, las responsabilidades de los agentes de la cadena de suministro pueden variar segn los diferentes roles que determina la Directiva: Fabricante: Toda persona fsica o jurdica establecida en la Unin Europea que fabrique una sustancia en el territorio comunitario. Importador: Toda persona fsica o jurdica establecida en la Unin Europea y responsable de la importacin de sustancias, preparados o artculos. Usuario intermedio: Toda persona fsica o jurdica establecida en la Unin Europea, distinta del fabricante o importador, que use una sustancia, como tal o en forma de preparado, en el transcurso de sus actividades industriales o profesionales. Distribuidor: Toda persona fsica o jurdica establecida en la Unin Europea, que nicamente almacena o comercializa una sustancia, como tal o en forma de preparado, destinada a terceros, sin realizar ningn proceso. Usuario nal: Consumidor.
5.4 De niciones:
El REACH dene el marco de actuacin de los compuestos qumicos que regula segn las siguientes deniciones: Sustancia: Elemento qumico y sus compuestos naturales u obtenidos en un proceso industrial, incluidos los aditivos necesarios para conservar su estabilidad y las impurezas que inevitablemente produzca el proceso, con exclusin de todos los disolventes que puedan separarse sin afectar a la estabilidad de la sustancia ni modicar su composicin. Preparado: Mezcla o solucin de dos o ms sustancias. Artculo: Objeto que, durante su fabricacin, recibe una
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forma, super cie o diseo especiales que determinan su funcin en mayor medida que su composicin qumica. En el perodo de pre-registro obligatorio, cerrado en Diciembre de 2008, se identi caron cerca de dos millones de sustancias, realizados por un total de 65.655 rmas, y que corresponden a un total de 143.000 sustancias. La empresas que no hayan realizado los correspondientes preregistros ya no pueden continuar produciendo o importando sus productos hasta la total sumisin del dosier de registro. ECHA ya ha anunciado la lista de las sustancias preregistradas y su relacin se encuentra disponible en su pgina de Internet http://apps.echa.europa.eu/preregistered/preregistered-sub.aspxn. Con el cierre de la fase de preregistro, se inici, adems, la revisin de productos candidatos a la lista de Sustancias altamente preocupantes (SVHC, Substances of Very High Concern). Una vez disponible la lista de sustancias preregistrada, se procede a los foros de intercambio de informacin de sustancias (SIEF Substance Information Exchange Forums) en el que pueden identi carse los productores o importadores de cada sustancia. La participacin en el SIEF es obligatoria para las empresas que hayan preregistrado o vayan a registrar sustancias en el REACH, y deber existir un SIEF para cada sustancia preregistrada hasta el primero de Junio del 2018. Los objetivos del SIEF son: Intercambiar informacin sobre la sustancia Armonizar la clasicacin y etiquetado Punto de partida para completar con las obligaciones de la presentacin conjunta de datos Detectar de forma colectiva la necesidad de estudios y ensayos Decidir si los datos y las informaciones presentados son ables
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Repartir los costos. REACH establece las normas para la participacin y gestin de los SIEF.
5.5 Sustancias sujetas a autorizacin:

Anexo XIV: Las sustancias altamente preocupantes por sus posibles efectos en la salud humana o en el medio ambiente estn sujetas a un proceso de autorizacin. Los Estados Miembros de la EU y la ECHA estn elaborando una lista de sustancias altamente preocupantes (SVHC Substances Very High Concern) candidatas a formar parte de este anexo XIV de sustancias sujetas a autorizacin. Se estima que unas 1500 sustancias podran integrar esta lista. El uso de estas sustancias podra quedar de nitivamente bajo autorizacin expresa, autorizacin nicamente para algunos usos determinados en algunos sectores industriales y, en algn caso, prohibidos. Durante esta evaluacin, las sustancias no estn prohibidas ni su aplicacin limitada. Los proveedores de artculos que contengan sustancias incluidas en esta lista por encima del 0,1% deben informar a los clientes y consumidores para asegurar el uso seguro del artculo, y a partir del 1 de diciembre el 2011 a la fecha.
Las sustancias candidatas a ser incluidas en el Anexo XIV del REACH, presentan las caractersticas siguientes: Existen evidencia que son carcingenas, mutgenas o txicas al sistema reproductivo. Categoras 1 y 2 segn la Directiva Europea 67/548/CEE: - Categora 1: Se dispone de elementos sucientes para establecer la existencia de una relacin de causa/efecto entre la exposicin del hombre a tales sustancias por inhalacin, ingestin o penetracin cutnea y la aparicin de cncer, alteracin de la informacin gentica o daos graves, agudos o crnicos e incluso la muerte. - Categora 2: Se dispone de sucientes elementos para suponer que la exposicin del hombre a tales sustancias por inhalacin, ingestin o penetracin cutnea, pueden producir cncer, alteracin de la informacin gentica o daos graves, agudos o crnicos e incluso la muerte. Dicha presuncin se fundamenta generalmente en: Estudios apropiados a largo plazo en animales Otro tipo de informacin pertinente Son sustancias persistentes en los organismos y bio-acumulativas. ECHA ha publicado, hasta el da de hoy, una lista de sustancias candidatas a formar parte del Anexo XIV. Con la actualizacin a fecha junio 2010, se indican en la siguiente tabla las sustancias que eventualmente podran encontrarse, potencialmente, en pieles y cueros. Para la identicacin de la sustancia se indica su nmero CAS denido por la Chemical Abstracs Service (CAS), y el nmero EC
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Nombre de la sustancia 4,4Diaminodifenil metano Dibutilftalato Dicromato sdico
N CAS 101-77-9 84-74-2 7789-12-0 10588-01-9 85535-84-8
Nmero EC 202-974-4 201-557-4 234-190-3
Base de indentificacin como SVHC

Cancergena, categora 2
Comentario
Posibilidad de encontrarse en colorantes azoicos. Ver punto siguiente
Txico para la reproduccin. Categora 2 Cancergeno. Cat.2 Mutagnico. Cat. 2 Txico para la reproduccin. Cat. 2
Posibilidad de encontrar Cr(VI) en el cuero Puede encontrarse presente en algunos aceites de engrase
Cloroalcanos C10C13 (parafinas sulfocloradas de cadena corta Bencilbutilftalato Diisodibutilftalato Cromato plomo de
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(Muy) persistentes y (muy) bioacumulativos
85-68-7 84-69-5 7758-97-6 1344-37-2
201-622-7 201-553-2 231-846-0 215-693-7
Txico para la reproduccin. Categora 2 Txico para la reproduccin. Categora 2 Cancergeno. Cat.2 Txico para la reproduccin. Cat.1 Cancergeno. Cat.2 Txico para la reproduccin. Cat.1
Posible presencia de Cr(VI) en el cuero Posible utilizacin como pigmento de acabado Posible utilizacin como pigmento de acabado Posible en la conservacin de pieles en bruto Posible en la conservacin de pieles en bruto Posible presencia de Cr(VI) en el cuero Posible presencia de Cr(VI) en el cuero Posible presencia de Cr(VI) en el cuero Posible presencia de Cr(VI) en el cuero
cromato de plomo (C.I. Pigment Red 104) cido brico Tetraborato disdico anhidro Cromato sdico Cromato potsico Dicromato amnico Dicromato potsico
Sulfocromato de cromo amarillo (C.I.Pigment Yellow molibdato Sulfato34)
235-759-9
12656-85-8
Cancergeno. Cat.2 Txico para la reproduccin. Cat.1
10043-35-3 11113-50-1 1330-43-4 12179-04-3 1303-96-4 3/11/75 7789-00-6 5/09/89 7778-50-9
233-139-2 234-343-4 215-540-4
Txico para la reproduccin. Cat. 2 Txico para la reproduccin. Cat. 2
231-889-5 232-140-5 232-143-1 231-906-6
Cancergeno, cat. 2, mutagnico, cat 2, txico para la reproduccin, cat. 2 Cancergeno, cat. 2, mutagnico, cat 2, txico para la reproduccin, cat. 2 Cancergeno, cat. 2, mutagnico, cat 2, txico para la reproduccin, cat. 2 Cancergeno, cat. 2, mutagnico, cat 2, txico para la reproduccin, cat. 2
Las empresas que necesitaran continuar utilizando estos productos qumicos deben solicitar su autorizacin indicando que los riesgos a la exposicin de estas sustancias estn controlados adecuadamente o tienen unos bene cios socio-econmicos que lo justi quen. El objetivo de este proceso es dar a la industria el incentivo para sustituir progresivamente estas sustancias con alternativas ms seguras y econmicamente viables
Para ms seguridad, REACH propone, adems, restricciones para la fabricacin, comercializacin y el uso de determinadas sustancias qumicas y preparados y artculos peligrosos. stas se dan en productos qumicos que han demostrado ser dainos para la salud humana o el medio ambiente. Todas las Directivas Europeas relacionadas con restriccin a productos qumicos se trans eren directamente a la regulacin REACH y estas restricciones se incluyen en el anexo XVII del REACH.
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5.6
Restricciones: Anexo XVII
Cualquiera de las sustancias incluidas en el Anexo XVII del REACH no debe fabricarse, comercializarse, como tal o en forma de preparado o contenida en artculo a menos que cumpla las condiciones de las respectivas restricciones. Se incluyen las siguientes sustancias potencialmente presentes en artculos de piel y cuero: Compuestos organoestnnicos Pentaclorofenol (N CAS 87-86-5, N EINECS 201-778-6) y sus sales y steres: o No se admitirn en concentracin igual o superior a un 0,1 % en masa en las sustancias o preparados comercializados. Cadmio, N CAS 7440-43-9, N EINECS 231-152-8 y sus compuestos: - queda prohibida la comercializacin de los artculos acabados o de los componentes de artculos fabricados a partir de sustancias y preparados coloreados con cadmio, cuando su contenido de cadmio (expresado en Cd metal) sea superior a 0,01 % en peso. Alcanos en C10-C13, Cloro (paranas cloradas de cadena corta) (PCCC) N EINECS 287-476-5: - No se podrn comercializar como sustancias o componentes de otras sustancias o preparados en concentraciones superiores al 1 % destinados a utilizarse en el engrasado del cuero. Colorantes azoicos - Los tintes azoicos que, mediante fragmentacin reductora de uno o ms grupos azoicos, pueden liberar una o ms de las aminas aromticas enumeradas en la tabla del captulo 8, en concentraciones detectables, o sea, superiores a 30 ppm, en los artculos acabados o en las partes teidas de los mismos, segn los mtodos de ensayo enumerados normalizados, no podrn utilizarse en artculos de cuero que puedan entrar en contacto directo y prolongado con la piel humana tales como prendas de vestir, calzado, guantes, correas de reloj, bolsos, monederos/billeteros, maletines, fundas para sillas, monederos para llevar colgados al cuello, juguetes de cuero y juguetes que contengan accesorios de cuero.
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- Los tintes azoicos que guran en la "Lista de tintes azoicos" no se comercializarn ni utilizarn para teir artculos de piel como sustancia o ingrediente de preparados con una concentracin superior al 0,1 % en masa. La Comisin revisar las disposiciones relativas a los colorantes azoicos teniendo en cuenta los nuevos conocimientos cientcos. Nonilfenol C6H4(OH)C9H19 y Etoxilatos de nonilfenol (C2H4O)nC15H24O - No se podrn comercializar o usar como sustancias o constituyentes de preparados en concentraciones iguales o superiores al 0,1 % en masa para el uso en el tratamiento del cuero, excepto en tratamiento sin descarga en las aguas residuales, sistemas con un tratamiento especial en que el agua se somete a un tratamiento previo para eliminar completamente la fraccin orgnica antes del tratamiento biolgico de las aguas residuales (desengrase de pieles ovinas)
5.7 La industria del cuero internacional y el REACH

Existen innidad de cuestiones legtimas realizadas por curtidores de todo el mundo sobre cules sern las consecuencias del REACH en sus negocios. Todas las cuestiones especcas referentes a la propia regulacin, pueden realizarse a travs de la pgina de Internet de la ECHA. As mismo existe la posibilidad de inscribirse al sistema de nuevas alertas e informaciones enviando su direccin de correo electrnico a info@echa.europa.eu. Los curtidores pueden, por consiguiente, revisar si los productos qumicos utilizados en sus fbricas estn incluidos en la lista. Sin embargo, en la prctica, esta consulta se hace complicada ya que normalmente se utilizan preparaciones que incluyen varias sustancias qumicas. Aunque el REACH es una regulacin europea, independientemente de la ubicacin de la fbrica, ella aplica si los productos qumicos, el cuero o los productos nales fabricados se venden en el mercado Europeo. En los pases de la Unin Europea, el REACH aplica a todos los participantes de la cadena de suministro independientemente de su estatus, fabricantes, importadores, distribuidores o detallistas. Los efectos recaern sobre cualquiera que est involucrado en Europa y afectarn de alguna forma a las partes de la cadena de suministro aunque no se encuentre en Europa debido a la naturale-
za global del negocio del cuero y las curtiembres proveedoras. La legislacin distingue entre las responsabilidades de los fabricantes de productos qumicos, los importadores o los distribuidores, y los usuarios de dichos productos. Sobre los primeros recae el cumplimiento de las regulaciones. La responsabilidad de los usuarios, y entre ellos los curtidores, es la de asegurar que sus proveedores cumplen con las regulaciones del REACH. REACH tiene algunos asuntos cruciales que hacen necesaria la autorizacin o restriccin para realizar negocios en Europa. Esto incluye, a menudo, negocios con productores internacionales, marcas y compaas globales de distribucin al detalle. Estas especi caciones pueden afectar, incluso a sustancias producidas o importadas en volmenes por debajo de la tonelada anual que, en principio quedaran exentos del REACH. Segn las regulaciones del REACH, el cuero est considerado un artculo y el curtidor, como usuario de productos qumicos (Downstream User), aunque no tenga responsabilidad directa con el REACH, debe estar informado de sus obligaciones. En particular, debe asegurarse de que sus proveedores cumplen con la regulacin del REACH. La obligacin del fabricante es identi car y analizar sus productos qumicos no nicamente por la propia sntesis, sino tambin por su uso. El curtidor debe asegurarse que el proveedor debe incluir el uso en la curtiembre en su evaluacin de seguridad. Pero sobre todo, en determinados casos especiales: Cuando un producto qumico, de manera intencionada, se libera del artculo. El tpico caso es la tinta de una pluma, la cual es liberada intencionadamente. No es fcil encontrar ejemplos en los artculos de cuero que contienen productos qumicos para ser liberados. En el caso de dudas, el curtidor debe consultar con un experto las circunstancias espec cas. Los fabricantes de artculos tienen obligaciones legales en lo que concierne al uso de los productos relacionados en la lista de sustancias altamente preocupantes (SVHC). El curtidor debe con rmar si los productos qumicos que est utilizando contiene alguno de los componentes incluidos en dicha lista, y si fuera el caso, conocer la cantidad usada y presente en el cuero. Al nal, se debe disponer de la informacin de todas las sustancias utilizadas en una curtiembre, incluyendo la
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gestin de la calidad y los riesgos para con rmar que se observan todas las regulaciones relacionadas con la seguridad y salud laboral. Con la implementacin del REACH las curtiembres en Europa estn obligadas a utilizar nicamente productos qumicos considerados y probados para la produccin del cuero. Esta informacin estar incluida en un anexo de las hojas de seguridad (SDS Safety Data Sheet) que estar disponible en los prximos aos. En teora, el REACH introduce una discriminacin entre los actores que operan en o desde el mercado europeo y los actores que nicamente comercializan entre pases fuera de la Comunidad Europea. Sin embargo, el cuero y los artculos de cuero forman parte de los bienes de consumo de mayor valor importados por Europa. Por consiguiente, el comercio global tiene que ser considerado por la mayor parte de las curtiembres no europeas. stas se vern afectadas por el REACH de una forma similar que las curtiembres europeas. Incluso si los curtidores no venden sus artculos directamente al mercado europeo, es muy probable que el artculo nal llegue a Europa. La IULTCS opina que, debido a la estructura globalizada de la industria del cuero y la in uencia internacional de las marcas detallistas, el cumplimiento con el REACH ser una norma voluntaria para cualquier empresa relacionada con el cuero y que quiera mantener sus negocios en los mercados internacionales. Las experiencias previas como las limitaciones de los nonilfenoles, el contenido de ciertas aminas de los colorantes, etc. as lo demuestran. El REACH tendr muchas consecuencias en los costes de los fabricantes de productos qumicos bsicos, formuladores o importadores a corto plazo. Siguiendo la fase de pre-registro, el registro y, particularmente el proceso de evaluacin, representar un costo signi cante para los proveedores de productos qumicos que quieran mantener sus negocios. Consecuentemente, estarn obligados a incrementar el precio de sus productos, detener la produccin o importacin, reubicar las plantas de produccin o suministrar nicamente al resto del mundo. En teora, para los usuarios de productos qumicos europeos signi ca un incremento en los precios de sus insumos o que stos ya no estarn disponibles en el mercado europeo. En general, la industria qumica, y especialmente la industria de especialidades qumicas para las curtiem-
bres, est ligada a empresas europeas. Los costos del REACH para los productos bsicos se distribuirn entre las diferentes industrias y empresas con productos qumicos comunes y trabajarn juntas para reducir los costos en el cumplimiento de la Directiva. Las empresas qumicas normalmente aplican los costos del cumplimiento de las regulaciones como gastos jos o de estructura, y por consiguiente, el precio de los productos estar aplicado de forma global sin distinguir si sern consumidos nicamente en Europa. En estos momentos de la implementacin de la Directiva del REACH, no es posible predecir qu productos debern ser eliminados por parte de los suministradores, aunque la gran mayora de los consumidos por las curtiembres han sido pre-registrados y por consiguiente, todava permanecern en el mercado. A medida que progresen las regulaciones, los proveedores noti carn a sus clientes las sustancias que sern eliminadas aunque, muy posiblemente, en la mayora de los casos, estudiarn y propondrn las alternativas posibles de sustitucin. La lista actualizada SVHC de productos altamente preocupantes est disponible en la pgina de Internet de la Agencia Europea de productos qumicos (ECHA). Los curtidores deben comprobar con sus proveedores si los compuestos qumicos suministrados y utilizados en sus procesos de fabricacin estn incluidos en la lista SVHC. En este caso, si el contenido del compuesto implicado en el cuero es superior al 0,1% (1 g/Kg), el curtidor tiene unas obligaciones adicionales con relacin al producto y debe noti carlo a sus clientes. Las obligaciones en relacin al SVHC pueden consultarse en la: http://echa.europa.eu/chem_data/candidate_list_en.asp. Es bastante improbable que las curtientes utilicen productos qumicos altamente preocupantes ya que estos se restringen rpidamente y, en tal caso, se proponen alternativas de forma inmediata. A nivel de IULTCS se dan algunas recomendaciones para las curtiembres que opera desde o para el mercado europeo: 1. Asegurar que todos los productos qumicos utilizados estn registrados: Los curtidores deben obtener una veri cacin escrita de sus proveedores de productos qumicos que todas las sustancias presentes en sus formulaciones han sido pre-registradas. Normalmente, las curtiembres disponen de una base de datos de todos los productos qumicos que utilizan, dentro de las
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normativas de gestin de la calidad y riesgos, o para cumplir con las regulaciones en materia de Salud y Seguridad Laboral. Sin embargo, algunas formulaciones no indican todos los componentes, por ello, el proveedor debe con rmar por escrito que los productos empleados en sus formulaciones estn pre-registrados.
2. Con rmar que los productos qumicos utilizados no contienen sustancias altamente preocupantes. Comprobar con el proveedor y con rmar por escrito que los productos no contienen componentes relacionados en la lista SVHC. En caso contrario, es aconsejable consultar con el proveedor y con un experto en REACH. 3. Asegurar que todos los usos nales de productos qumicos estn de nidos. Durante la implementacin de REACH ser necesario declarar todos los usos nales y utilizacin de las sustancias qumicas en la industria del cuero. Es importante que el curtidor se asegure que el proveedor entiende e incluye todos los usos intencionados de los productos para la evaluacin correcta de todos los riesgos de uso durante la evaluacin de las sustancias por las autoridades del REACH. Esto es necesario para disponer de una clasi cacin correcta y apropiada para las aprobaciones de usos nales.
6. Grupo de trabajo del cuero (LWG)

y lista de sustancias restringidas (RSL)
Las especi caciones de los productores internacionales, marcas de distribucin internacionales u otras asociaciones son a menudo ms restrictivas con respecto a sustancias qumicas indeseables en sus artculos que muchas de las regulaciones nacionales como el REACH y estn in uyendo cada vez ms en los consumidores que, por este motivo, es dan ms valor y reconocimiento. Son conscientes que deben cumplir con estndares muy susceptibles para la opinin pblica, como llevar prcticas de responsabilidad con el medio ambiente y asegurar su cumplimiento en toda la cadena de suministro, desde los proveedores de los materiales, los fabricantes de los artculos y los propios distribuidores. Esta responsabilidad debe hacerse visible no como una herramienta de marketing nicamente, sino para asegurar la con anza de toda la sociedad y hacerse lugar en un mercado muy competido. Para las marcas que utilizan la piel y el cuero en sus artculos, los curtidores no dejan de ser motivo de inquietud si sus procesos no estn su cientemente
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controlados. A pesar de que muchas marcas y cadenas de distribucin realizan auditoras, son muy pocas las que, de forma rutinaria, inspeccionan el impacto medioambiental de las curtiembres porque esta tarea solo la pueden realizar especialistas debido a la complejidad de la tecnologa qumica y los riesgos potenciales involucrados. El Environment Task Force de la Asociacin Americana de la Industria del Calzado y la Confeccin (AAFA - American Apparel & Foorwear Association) ha creado la Apparel & Footwear International RSL Management Working Group, (AFIRM) para proveer a la industria del calzado y confeccin informacin relativa a las regulaciones y leyes que restringen o prohben algunos productos qumicos y sustancias para textiles domsticos, confeccin y productos de calzado en todo el mundo. Para ello se han listado las sustancias restringidas (RSL Restricted Substances List) como herramienta prctica de ayuda a las compaas textiles, confeccin, calzado y sus proveedores, para cumplir con sus responsabilidades medioambientales a lo largo de la cadena de suministro .
Como instrumento dinmico y prctico para la actualizacin de la RSL, en Abril del 2005, se fund el Grupo de Trabajo del Cuero (LWG Leather Working Group) para crear un protocolo preciso de promocin y valoracin del cumplimiento de prcticas de negocios sostenibles y apropiados para el medio ambiente en la industria de curtidos. El grupo se propone exigir las mejoras necesarias en la industria de curtidos alineadas con las prioridades medioambientales, dando visibilidad a las mejores prcticas y proporcionando guas de mejora continua. Su objetivo es trabajar con transparencia involucrando a los curtidores, las marcas, los distribuidores y otras representaciones relevantes de la cadena de suministro con las aportaciones de centros de excelencia de la industria de curtidos y la utilizacin de otros colectivos desde ONG, instituciones acadmicas y otras organizaciones interesadas. Este grupo est formado por representantes de marcas globales que solicitan a sus proveedores de pieles y cueros a participar en un foro de discusin e invertir en el desarrollo del proceso a travs de contribuciones nancieras y atendiendo a las reuniones. El protocolo de auditora y los mecanismos de reporte se estn desarrollando y precisando durante las fases iniciales del proyecto entre las marcas, los curtidores y los proveedores. Se espera que el proyecto aporte bene cios para: Las marcas: - Acceso inmediato a un sistema de auditora medioambiental que ha sido desarrollado por un centro de excelencia reconocido internacionalmente por la industria de curtidos en cooperacin con algunas de las marcas de mayor reputacin y sus proveedores - Reduccin de personal y costos para poder realizar auditoras medioambientales - Evaluacin en profundidad y medida de los procesos tcnicos y medioambientales de los curtidores y la posibilidad de de nir mejoras - Un mecanismo que soporta la promocin de la mejora continuada en la actuacin medioambiental Para los curtidores: - Reduccin de requerimientos de personal para gestionar y supervisar las auditoras medioambientales
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- Representacin y participacin de los curtidores durante el proceso - Reduccin de costes si cada marca realizar una auditora por separado - Auditoras realizadas por expertos en la industria y, por consiguiente, expectaciones y medidas ms realistas. - Un mecanismo que apoya la promocin de la mejora continuada en el comportamiento medioambiental. La implementacin del proyecto corre a cargo del BLC Leather Technological Centre que facilita al LWG la implementacin, revisin y monitoreo del protocolo de auditora medioambiental. Para los aos 2010/2011 el objetivo del grupo es crear y revisar este protocolo de auditora, proporcionar datos del mercado, promover y diseminar el sistema, monitorear el progreso del proyecto y su e cacia. El grupo est formado por empresas de las diferentes reas de la cadena de suministro, incluyendo las marcas ms importantes de calzado, curtidores, expertos tcnicos y otros representantes industriales. Adems se cuenta con la participacin de Organizaciones no Gubernamentales, como la WWLF (World Wild Life Fund de los EEUU) e instituciones acadmicas. El BLC Technology Center Ltd facilita los servicios y las aportaciones tcnicas relacionadas con el medio ambiente durante la duracin del proyecto. Tambin ofrece la comunicacin entre los miembros del frum, organizacin de reuniones, recopilacin de la informacin, redaccin del protocolo, presentacin de los resultados, auditoras bajo contrato y la preparacin de los informes de las auditoras y los mecanismos de evaluacin. Las auditoras se realizan a los curtidores cada 12 meses, con un costo para el curtidor de unos 4.000 USD ms los gastos de desplazamiento y manutencin de los auditores. El LWG se encuentra ya en su quito ao de operacin y est considerado como uno de los mejores programas pro-activos iniciados en la industria. Equilibra las necesidades de la cadena de suministro y los usuarios nales y crea un foro positivo de discusin sobre las mejoras y la direccin del sector de la manufactura del cuero. En cinco aos ha desarrollado e implementado un protocolo de prcticas medioambientales que audita el 20% de la cadena de suministro de la industria del calzado que equivale a 2.000 millones de pies cuadrados de cuero, cerca del 10% de la produccin global. Actualmente cuenta con 140 compaas asociadas de 19 pases participando en el programa.
y Control Integrados de la Contaminacin (IPPC)

El objetivo de la Directiva Europea 96/61/CE Prevencin y Control Integrados de la Contaminacin (IPPC Integrated Pollution Prevention and Control) es el de mejorar la gestin y el control de procesos industriales para conseguir un alto nivel de proteccin ambiental. l artculo 3 de la Directiva establece que una de las herramientas fundamentales para conseguir el objetivo citado es la aplicacin de medidas adecuadas para evitar la contaminacin., principalmente a travs de las Mejores Tcnicas Disponibles (MTDs), (BAT, Best Available Techniques). En el artculo 2(11) se de nen las BATs como la fase ms e caz y avanzada de desarrollo de las actividades y de sus modalidades de exploracin, que demuestren la capacidad prctica de determinadas tcnicas para construir, en principio, la base de los valores lmite de emisin destinados a evitar o, cuando ello no sea practicable, reducir en general la emisiones y el impacto en el conjunto del medio ambiente. En el mes de febrero del ao 2003, el International Exchange Forum (IEF) aprob el documento de referencia (BREF:BatREFerence), sobre las mejores tcnicas disponibles aplicables a la industria de curtidos. Debido a la gran variedad de procesos que aplican las teneras y de las caractersticas que presentan las materias primas y los productos que deben obtenerse, es muy difcil establecer cuantitativamente los consumos y emisiones del proceso de curticin, y por esto, las mejores tcnicas disponibles en el sector de curtidos se focalizan en los siguientes aspectos: 1. Integracin en los procesos: consiste en la optimizacin o sustitucin de algunas etapas para conseguir reducir la carga contaminante de las aguas residuales, el consumo de agua o lo generacin de residuos. 2. Sustitucin de productos qumicos: consiste en utilizar productos qumicos menos contaminantes perjudiciales
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para el medio ambiente o las personas. 3. Gestin y tratamiento del agua: consiste en tomar medidas adecuadas para disminuir el consumo de agua y/o reciclar las aguas de proceso cuando sea posible. 4. Gestin y tratamiento de residuos: consiste en prevenir, reducir, reutilizar o valorizar los residuos que se general en el proceso de curticin 5. Otros aspectos: administracin y gestin adecuada de la empresa, compromiso de la Direccin de la empresa y dedicacin de recursos necesarios para llevar a cabo las acciones ambientales, prevencin de la formacin de olores. 6. Energa: control de consumo energtico de electricidad, calor (vapor y calefaccin) y aire a presin. Registro de la energa consumida e informes de rendimiento energtico. 7. Desmantelamiento de la planta: medidas de prevencin del impacto ambiental para cuando la curtiembre ya no se encuentre en funcionamiento, a n de facilitar su restauracin y uso posterior del terreno. Incluye el desmantelamiento de edi cios, equipos, maquinaria y residuos de su lugar de ocupacin, as como prevenir la contaminacin de las aguas, suelo y aire. Las tcnicas que actualmente estn en fase de desarrollo y se cree que en un futuro pueden ser bene ciosas para las industrias del sector de curtidos son las siguientes : Etapa de conservacin: - Conservacin a bajas temperaturas Etapa pelambre y calero: - Sustitucin del sulfuro por aminas o enzimas
Etapa de desengrase: - Aplicacin de uidos supercrticos CO2 Etapa de curticin: - Proceso thru-blu para conseguir un mayor agotamiento del cromo - Curticin orgnica con resinas polimricas Etapa de acabado: - Acabado libre de disolventes - Acabado electrosttico
Aplicacin de tcnicas de membranas en varias etapas del proceso, principalmente recuperacin y tratamiento de euentes. Utilizacin de enzimas en varias etapas: pelambre, rendido y desengrase. Tambin se describen los mtodos para determinar los contaminantes ms habituales en los euentes de la industria de curtidos (aguas residuales, residuos y emisiones a la atmsfera). Para cada caso se describe la toma de muestras, su conservacin y los procedimientos de anlisis.
8. Sustancias restringidas potencialmente presentes en el cuero.

En las siguientes pginas se citan una serie de productos qumicos, conocidos por sus aplicaciones en la industria del cuero y que estn sujetos a restricciones o prohibiciones por diferentes legislaciones o regulados por directivas y que requieren determinados registros y autorizaciones en incluidos, tambin, en la RSL. Aceite de ballena o espermaceti Por el Reglamento 1997/338/CE y posteriores modicaciones, en Europa queda prohibida la compra, oferta de compra, adquisicin y exposicin al pblico con nes comerciales, la utilizacin y la venta y el transporte o la tenencia para su venta. Cloroalcanos, C10-C13, (para nas cloradas de cadena corta) (PCCC), N CE 287-476-5, N CAS 85535-84-8 Los cloroalcanos (C10-13) son una mezcla compleja de hidrocarburos que tienen entre 10 a 13 tomos de carbono, en los que su peso molecular est compuesto por un 50-70% de cloro. Pueden utilizarse en engrases de curticin. Una exposicin prolongada a estas sustancias puede
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originar efectos adversos en rganos vitales como el rin, el hgado y la glndula de tiroides. Existen evidencias claras de que pueden generar cncer en el ser humano. Los cloroalcanos de cadena corta (C10-13) no son fcilmente biodegradables y son bioacumulativos, por lo que permanecen durante mucho tiempo en el ambiente, llegando a afectar a la fauna y ora del lugar. Tambin se han detectado en el medio marino y en los sedimentos de reas industriales, siendo unos compuestos extremadamente txicos para los organismos acuticos. Estn regulados por el Reglamento 2009/552/CEE, anexo XVII del REACH; no se comercializarn ni utilizarn como sustancias o componentes de otras sustancias o en mezclas en concentraciones superiores al 1 % en peso (10000 mg/kg), cuando la sustancia o la mezcla est destinada a utilizarse en el engrasado del cuero. Actualmente se encuentra en preparacin una norma de anlisis para la determinacin de hidrocarbonos clorados en el cuero.
IUC 30 (draft in preparation) Determination of chlorinated hydrocarbons in leather ISO/NP 13382 (draft in preparation) prEN ISO/NP 13382 (draft in preparation)
Colorantes azoicos El colorante azoico es el tipo de colorante ms empleado para teir tanto en la industria textil como en las curtiembres. Se estima que entre el 90-95% de los cueros producidos en todo el mundo se tien con colorantes azoicos. Los colorantes azoicos se caracterizan por la presencia de un o ms grupos amino N = N ligados a sistemas aromticos y, en ciertas condiciones, pueden reducirse y liberar una o ms aminas aromticas. Por ejemplo la bencidina: Los colorantes azoicos que liberen alguna de las 22 aminas de la tabla siguiente, no podrn comercializarse ni utilizarse en artculos textiles ni en artculos de cuero que puedan entrar en contacto directo y prolongado con la piel o la cavidad bucal.
Sustancia bifenil-4-amina/4aminobifeniloxenilamina bencidina 4-cloro-o-toluidina 2-naphthylamine o-aminoazotolueno/4-amino-2',3dimetilazobenceno/ 4-o-tolilazo-otoluidina 5-nitro-o-toluidina 4-cloroanilina 4-metoxi-m-fenilenodiamina 4,4'-metilenodianilina/4-4'diaminodifenilmetano 3,3'-diclorobencidina/ 3,3'-diclorobifenil4,4'ilenodiamina 3,3'-dimetoxibencidina/ odianisidina 3,3'-dimetilbencidina/ 4,4'-bi-otoluidina 4,4'-metilenodi-o-toluidina 6-metoxi-m-toluidinap-cresidina 4,4'-metileno-bis-(2-cloroanilina)/ 2,2'-dicloro-4,4'-metilenodianilina 4,4'-oxidianilina 4,4'-tiodianilina o-toluidina/ 2-aminotolueno 4-metil-m-fenilenodiamina 2,4,5-trimetilanilina o-anisidina/ 2-metoxianilina 4-aminoazobenceno
N CAS 92-67-1 92-87-5 95-69-2 91-59-8
N Clasificacin 612-072-00-6 612-042-00-2 612-022-00-3
N CE 202-177-1 202-199-1 202-441-6 202-080-4
97-56-3 99-55-8 106-47-8 615-05-4 101-77-9
611-006-00-3 612-137-00-9 612-051-00-1
202-591-2 202-765-8 203-401-0 210-406-1 202-974-4
91-94-1 119-90-4 119-93-7 838-88-0 120-71-8
612-068-00-4 612-036-00-X 612-041-00-7 612-085-00-7 -
202-109-0 204-355-4 204-358-0 212-658-8 204-419-1
101-14-4 101-80-4 139-65-1 95-53-4 95-80-7 137-17-7 90-04-0 60-09-3

30
612-078-00-9
612-091-00-X 612-099-00-3 612-035-00-4 611-008-00-4
202-918-9 202-977-0 205-370-9 202-429-0 202-453-1 205-282-0 201-963-1 200-453-6
PROPUESTA PARA LA MEDICIN

DE VERTIMIENTOS DEL SECTOR CURTIDOR
Documento soporte y propuesta presentada por la camara sectorial del cuero de la andi con el apoyo del comit ambiental de Acolcur.
A continuacin presentamos la propuesta presentada al Ministerio del Medio Ambiente Vivienda y Desarrollo Territorial, cuyo objetivo final busca la creacin de un capitulo exclusivo para la medicin de los valores de vertimiento del sector curtidor. Posterior al anlisis de ste documento por parte del Ministerio, debemos esperar la salida a consulta de la ley que contiene los parmetros y sus valores a controlar; slo queda esperar que si existen pequeos puntos a acordar, se logre hacer de forma conciliatoria con el Ministerio para el documento final.
I. Sector Curtidor en Colombia

El cuero es un subproducto de la industria crnica, el primer eslabn de la cadena de abastecimiento est vinculado a la ganadera y las economas rurales. La industria del cuero tiene altos coeficientes de mano de obra, y es por ende una importante fuente de empleo; razn por la cual Los pases del sudeste asitico y otros en desarrollo han mostrado inters en este tipo de produccin debido a que provee alta generacin de divisas, gran utilizacin de mano de obra y es movilizador de una amplia gama de industrias abastecedoras. El cuero y los productos derivados se cuentan entre los bienes de mayor circulacin y de uso ms universal. Se estima que el valor de su comercio anual corresponde a: 1,5 veces el valor del comercio de la carne; Ms de cinco veces el del caf, y Ms de ocho veces el del arroz. La facturacin se estima en ms de US$ 50.000 millones al ao y segn los analistas, el mercado dista mucho de haberse saturado. Es posible que en la prxima dcada la demanda de materias primas y productos acabados supere a la oferta. Se caracteriza por ser una industria intensiva en mano de obra, que requiere grandes inversiones en capital y con tendencia exportadora, con una balanza comercial supervitaria. La actividad se clasifica dentro del CIUU3 con el cdigo 191 - Curtido y prepar32
ado de cueros; participa con el 0.29% en el PIB industrial y 0.30% en el PIB total de la produccin. Colombia cuenta con la fortaleza para desarrollar esta industria pues cuenta con la materia prima bsica ocupando aproximadamente la posicin nmero 10 en el tamao del hato ganadero participando con el 2% a escala mundial. HATO GANADERO EN EL MUNDO 2004
Posicin 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Pas Brasil India EEUU China Argentina Sudan Ethiopia Mxico Australia Colombia Russia Subtotal Otros TOTAL Cabezas 192.000.000 185.500.000 131.661.672 106.390.000 50.150.000 38.325.000 35.500.000 30.800.000 26.420.000 25.250.000 24.752.800 846.749.472 506.049.111 1.352.798.583 Particip. 14.2% 13.7% 9.7% 7.9% 3.7 2.8 2.6 2.3 2.0 1.9 1.8 62.6% 37.4% 100%
Tabla de Contenido
Introduccin
I.- Sector Curtiembre en Colombia Caractersticas de la industria II.- Cmo se Transforma la Piel en Cuero Proceso Productivo del Cuero Caractersticas de los Efluentes por Proceso Balances de masa de sustancias de inters III.- Las Tecnologas Limpias que se Aplican en Curtiembres y su Impacto en los parmetros medidos en el efluente Ahorro de agua y las unidades de medida Predescarne Recuperacin de pelo Recuperacin de bao de piquel PrecipitacinRecuperacin de cromo Reemplazo de Qumicos desde Remojo Teido IV. Propuesta Armnica de valores que se pueden alcanzar en un primario y en un secundario bajo las condiciones de operacin en Colombia V. Referencias Bibliogrficas
Fuente: FAO, Clculos ANDI
El sector curtidor Colombiano abastece el mercado nacional, suministrando la materia prima para la industria de calzado y marroquinera, pero adicionalmente genera una serie de subproductos, de igual importancia,
como gelatinas, cpsulas farmacutica, jabones, velas, juguetes caninos y aglomerados de cuero (provenientes de sus residuos productivos como la carnaza, el ripio y el cebo) destinados en su gran mayora al mercado externo, generando un volumen importante de divisas y puestos de trabajo. Exportaciones de la cadena productiva del cuero Dolares
Descripcin 2007 2008 2009 Gelatina 22.921.003 24.625.307 31.464.563 Cueros 235.018.425 378.109.413 123.614.575 Marroquinera 75.971.201 68.088.984 34.221.685 Juguetes caninos 20.538.697 22.955.568 28.878.392 Calzado 134.860.168 80.360.652 26.581.937 Partes para calzado 26.441.664 140.325.327 85.125.939 Cpsulas para medicamentos 9.068.464 10.420.634 13.936.038 TOTALES 524.819.623 724.885.615 343.823.129 Fuente: DANE; Clculos Cmara Sectorial del Cuero - ANDi
La piel es un subproducto de la industria crnica que pertenece a una cadena compleja que involucra a otros sectores industriales: Buena parte de la carga contaminante que aportan las curtiembres Colombianas en el efluente, es el resultado de las prcticas realizadas por los sectores productivos que le anteceden a la llegada de las pieles. En los pases desarrollados estas prcticas son diferentes ya que el ganado antes del beneficio, es previamente baado y reposado, lo que garantiza una remocin de contaminantes de la superficie de la piel y un ptimo desangrado, conduciendo a una mejor calidad de la carne y de la piel. Una vez la piel ha sido retirada en el proceso del desuello, pasa al proceso de remocin mecnica de los cebos y carnosidades que an continan adheridos, los cuales son procesados y vendidos como subproductos a la industria del jabn y la fabricacin de harinas y concentrados para la alimentacin de animales. Luego, la piel es conducida en el menor tiempo posible a los sistemas de conservacin, como son: refrigeracin o conservacin temporal con el uso de biocidas, que dependiendo de la tcnica aplicada brindan desde das hasta semanas de conservacin. Con estas condiciones ptimas de operacin en los pases desarrollados, las curtiembres all se benefician ambientalmente. El bao previo, permite un mejor sangrado y elimina suciedades. Esta operacin reduce carga en parmetros como DQO, DBO y Nitrgeno total. La remocin de carnosidades y sebos logradas con el pre-descarne, permite reducir la carga en parmetros como grasas y aceites. (Ver capitulo III) Los mtodos alternos de conservacin sin el uso de sales permiten reducir carga en parmetros como son cloruros, sulfatos, Slidos disueltos totales y valores de Conductividad. Teniendo claro el impacto que genera de forma directa en los efluentes de las curtiembres, la ausencia de buenas prcticas en la primera parte de la cadena productiva en pases del tercer mundo; y como consecuencia de la ausencia de sistemas de conservacin diferentes a la conservacin con sal marina; nuestra industria encuentra imposible cumplir con ciertos parmetros propuestos, ya que no existen tecnologas probadas hasta el momento, que logren cumplir las metas de ciertos parmetros que se discutirn en captulos ms adelante. Plantas de tratamiento de aguas de curtiembre de zonas reconocidas en el mundo como Igualada (Espaa), Ponte a Egola Santa Croce (Italia). Entre otros; adems de contar
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II.- Cmo se Transforma la Piel en Cuero

Si bien la curticin es la primera industria creada por el hombre cuyos comienzos datan de la antigedad, sus principios distan mucho de ser un proceso artesanal y emprico. La transformacin exitosa de la piel en cuero, requiere de gran control de las operaciones individuales y el uso de reacciones bioqumicas y qumicas las cuales han sufrido y seguirn teniendo grandes transformaciones promovidas por la adaptacin de nuevas tecnologas ms amigables al medio ambiente. El proceso de las pieles tambin genera otros subproductos, usados en otros sectores industriales como mascotas, comida de animales, qumicos finos incluida cosmtica y fotografa, acondicionadores de suelos y fertilizantes.
2.1. Proceso Productivo del Cuero
Grfico 2.1
con una materia prima que en su mayora posee excelente manejo al usar las Mejores Tcnicas Disponibles MTD desde el beneficio de la piel, les permiten mezclar entre 30-85% sus efluentes con aguas urbanas como nica forma de alcanzar ciertos valores que exigen las leyes en sus respectivas localidades.(1) La transformacin de la piel en cuero, efecta descargas intermitentes de agua en sus diferentes etapas de proceso de tal forma que una curtiembre que realiza todo el proceso productivo (desde piel salada hasta cuero terminado) emplea un tiempo no menor a 16 horas productivas diarias con descargas de diferentes caractersticas en composicin y pH dependiendo del proceso que est desarrollndose. El diagrama de proceso que ms representa a una curtiembre que realice todo el ciclo desde remojo hasta acabado, est ilustrado por el siguiente diagrama:
2.1.2. Pelambrado de Pieles Bovinas.

La funcin del pelambrado o depilacin es remover pelo, componentes interfibrilares, epidermis y abrir la estructura fibrial. La remocin del pelo es efectuada por medios qumicos y mecnicos. El material queratinoso (pelo, raz de pelo, epidermis) y grasas son tradicionalmente eliminadas de las pieles con el uso principal de sulfuros y cal. Alternativas incluyen componentes orgnicos de sulfuros como mercaptanes o tioglicolatos de sodio en combinacin con productos alcalinos fuertes. Preparaciones enzimticas son utilizadas para mejorar el comportamiento del proceso.
2.1.3. Descarnado, Dividido

El descarnado es la remocin mecnica del material en exceso presente en el lado carne de la piel (tejido conectivo, grasa, etc.). Las pieles pasan a travs de rodillo y raspadas con cuchillas en espiral de la maquina descarnadora. El descarnado puede ser efectuado antes del remojo, luego del remojo y posterior al pelambrado. El dividido es una operacin mecnica en la cual se divide la piel pelambrada en dos capas por medio de una cuchilla. El dividido se puede efectuar luego del descarnado del cuero pelambrado, o luego del proceso de curticin.
2.1.4. Desencale, Rendido, Piquelado y Curtido

Grfico 2.2
Los efluentes que salen de cada uno de los procesos tienen diferentes composiciones.
2.1.1. Remojo
El remojo es efectuado con el objeto de permitir a las pieles recuperar la humedad que fue perdida luego de la operacin del desuello y la conservacin. El objetivo del proceso es limpiar la pieles (remover estircol, sangre, suciedades, etc.) y remover protenas interfibrilares no estructurales. Los mtodos de remojo dependen del estado de las pieles. El proceso es generalmente efectuado en dos etapas: Un remojo sucio que busca remover sal y suciedades, y un remojo en un bao principal. La duracin del remojo vara de horas a das dependiendo del estado de la materia prima inicial lo que a su vez determina si se usan auxiliarles de remojo, como tenso activos, mezclas de enzimas y bactericidas.
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El objetivo del desencalado es el de eliminar la cal residual de las pieles y acondicionarlas para el proceso de rendido o purga. Esto requiere una gradual disminucin del valor de pH, incremento de temperatura y eliminacin de componentes degradados de la piel. El objetivo se logra por medio de lavados y el uso de productos qumicos desencalantes. Rendido (Purga) es la degradacin parcial de protenas no cola gnicas con el uso de enzimas. En esta parte del proceso se elimina la suciedad originada por residuos de raz de pelo, y epidermis, originados en el proceso de depilacin. El piquelado es efectuado con el propsito de reducir el pH de las pieles previo a la curticin mineral, orgnica o vegetal. Los parmetros para la operacin son regulados por el tipo de proceso de curtido a realizar. En el proceso de curticin, las fibras de colgeno son estabilizadas por los agentes curtientes para evitar su putrefaccin por efecto de las reacciones con los agentes
curtientes. La estabilidad dimensional, resistencia mecnica y trmica son mejoradas. Los agentes curtientes pueden ser categorizados en tres grupos principales: Curtientes minerales Curtientes vegetales Curtientes alternativos los cuales pueden subdividirse en sintticos, aldehdicos y aceites. El curtiente usado ms comnmente es el sulfato de cromo bsico.
La Neutralizacin es el proceso en el cual el pH del cuero curtido es ajustado a los requisitos del proceso posterior de recurticin teido y engrase. El recurtido es efectuado con los siguientes objetivos: Mejorar el toque y la redondez de los cueros. Rellenar las reas vacas y partes suaves del cuero con el propsito de producir superficies homogneas en resistencias fsicas y mejores reas de corte. Mejorar propiedades especficas especiales como resistencias a productos alcalinos, al agua, al sudor, etc. El rango de productos qumicos para ser usados en esta etapa del proceso es muy amplio. Estos pueden ser clasificados en las siguientes categoras: extractos vegetales, sintticos, aldehdos, curtientes minerales y resnicos. El proceso de teido consiste en producir color homogneo en toda la superficie de la piel. Los colorantes tpicos usados son acuosos cidos. El proceso de engrase, busca el grado de lubricacin requerido por el artculo final. Los aceites utilizados
son principalmente de origen mineral o vegetal y aceites sintticos basados en aceites minerales.
2.1.7. Estirado, Secado y Condicionado

La operacin de estirado busca reducir el contenido de humedad del cuero y prepararlo para la operacin posterior de secado. El secado busca la mayor optimizacin de rendimiento de rea. Existen varias tcnicas de secado las cuales son usadas de manera individual o mezclada. Cada tcnica tiene influencia especfica en las caractersticas del cuero final.
2.1.5. Escurrido, Rebajado y Recortado

Luego del curtido, los cueros son escurridos con el objeto de preparar los cueros para la operacin mecnica de rebajado. Normalmente los cueros luego de escurridos son clasificados por el tipo de defectos. Posterior a esta clasificacin intermedia son vendidos al mercado o procesados en las etapas finales de manufactura. El proceso del rebajado es efectuado para reducir y homogenizar el calibre del cuero a travs de su superficie. El calibre es definido por el tipo de uso final en el cual va a ser manufacturado el cuero terminado. El cuero rebajado es recortado o redondeado con el objeto de maximizar el uso de la mayor rea posible del cuero y evitar posibles daos mecnicos en las operaciones hmedas finales.
2.1.8. Acabado
El objetivo principal del acabado es el de resaltar la apariencia del cuero y ofrecer las caractersticas de performance esperadas en el producto terminado como son color, brillo, toque, flexin, adhesin, resistencia de acabado como otras resistencias de extensibilidad, quiebre de flor y resistencia especiales adicionales definidas de acuerdo a los requisitos del producto final manufacturado.
Cambios fsicos del cuero en el proceso

Crudo salado Remojo Pelambrado
2.1.6. Recurtido (Neutralizado,
Recurtido, Teido y Engrase)
La operacin de Recurtido est dividida en varias etapas de proceso, que busca obtener las propiedades especiales requeridas por el producto manufacturado.
Terminado
35
Recurtido
Curtido
2.2. Caractersticas de los Efluentes por proceso, en un proceso convencional (3)

En general: por cada 1000 kg de piel salada que entra al proceso de curticin, se requiere en promedio 450 kg de diferentes tipos de insumos qumicos. Como resultado se obtienen aproximadamente 200 kg de cuero acabado, 40 kg de solventes emitidos a la atmsfera, 640 kg de residuos slidos, 138 kg de agua que pierde la piel. El volumen de agua que se consume en todo el proceso, desde ribera hasta el acabado, y que por tanto se elimina en las descargas oscila entre 15 a 40 m3/tonelada de piel fresca. Dada las caractersticas del proceso de curtido de pieles, para hacer un adecuado anlisis de los residuos industriales lquidos generados, es conveniente separar los procesos en dos etapas: Remojo/Pelambre a Curtido y procesos de post curticin hasta acabado. Grfico 2.3 Etapas de Proceso desde Remojo a Curtido
Materias Primas Pieles Saladas, Agua, Alcali (NaOH), Tensoactivo, Enzimas, Bactericidas
Una vez la piel ya est curtida, adquiere propiedades que permiten su almacenamiento y transformacin especfica segn el artculo final requerido; incluso en esta etapa ya el cuero puede ser comercializado. El grfico 2.4 termina de ilustrar el proceso del cuero desde curtido hasta acabado. Grfico 2.4. Etapas del Proceso desde Curtido hasta Acabado
Materias Primas
Etapa de Proceso Salida en el agua recidual

El cuero en azul es un producto semiterminados que ya puede ser comercializado continuar su proceso productivo al interior de la curtiembre. Agua residual con cromo, SO4=, NTK, NH4, Sales (Cl-, SO4=, Mn, TDS, Conductividad)
ESCURRIDO REBAJADO
Agua, Neutralizantes, Recurtientes, Colorantes, Grasas, Auxiliares

Agua residual, sangre, suciedades, grasa, DQO-DBO5, NTK, SS, Grasas y Aceites, SAMM, Sales (Cl-, SO4=, Mn,TDS, Conductividad, Na+) 2.2.1 Agua residual, sangre, suciedades, grasa, DQO-DBO5, NTK, SS, Grasas y Aceites, SAMM, Sales (Cl-, SO4=, Mn,TDS, Conductividad, Na+) 2.2.1 Agua residual con contenidos similares a los efluentes de pelambre Agua, Resinas, lacas al agua, lacas al solvente, pigmentos, filler, ceras, aceites, espesantes, colorantes metalcomplejos, auxiliares
RECURTIDO TEIDO ENGRASE
Agua residual, DQO, DBO5, SS, NTK, NH4+, Grasas y Aceites, SO4=, CL-, TDS, Conductividad, SAAM 2.2.2
REMOJO
ACONDICIONADO
Agua residual con componentes no agotados de recurtido, teido, engrase
Agua Sulfuro de Sodio Cal (Ca(OH)2) Soda Castica Tensoactivo Agua
PELAMBRE
ACABADO
Agua residual, bsicamente de lavado de mquinas, e implementos, DQO, pigmentos, lacas, resinas, uretanos, reticulantes, aceites, ceras entre varios 2.2.2
DESCARNE DIVIDIDO
Agua Sulfato de Amonio Tensoactivos Enzimas Sal Marina Acido Frmico Acido Sulfrico Cr2(SO4)3 Bicarbonato de sodio Agua Sulfato de Amonio Tensoactivos Enzimas
PRODUCTO TERMINADO
Simbologia del color etapa Todas las etapas que se consideran ribera Todas las etapas que se consideran curtido Todas las etapas que se consideran recurtido Todas las etapas que se consideran acabado Todas las etapas que son solo mecnicas
DESENCALE PURGA
Agua residual, S=, DQO, NTK, NH4+, SO4=, Grasas y Aceites, SAAM, Sales(Cl-; SO4=, Mn, TDS, Conductividad, Na+) 2.2.2 Agua residual, Cromo, SO4=,
NTK, NH4+, SS, Sales (Cl-, PIQUEL SO4=, Mn, TDS, ConductiviCURTIDO dad, Na+) 2.2.2 BASIFICADO
2.2.1. Proceso Remojo y Pelambre

La carga contaminante generada tiene los siguientes orgenes: a. Suciedad adherida a las pieles por su cara exterior, Compuesta fundamentalmente por tierra y estircol adherido al pelo. Se eliminan principalmente en el remojo generando slidos suspendidos y DBO5.
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El cuero en azul es un producto semiterminados que ya puede ser comercializado continuar su proceso productivo al interior de la curtiembre.
b. Componentes protecos no estructurales de la piel que deben ser eliminados en el proceso del remojo como son mucopolisacaridos, globulinas, plasma protenas. La eliminacin de estos componentes por solubilizacin en medio acuoso se traduce en la generacin de DBO5, NTK, NH4+, SS c. Pelo: Es un componente compuesto de queratina. Es qumica y bioqumicamente muy estable. Se remueve en el proceso de pelambrado con la accin de varios productos qumicos. Su destruccin conlleva a un drstico aumento de la DQO:DBO5 en el efluente as como tambin, un importante aumento de los SS y NTK, NH4+ d. Grasas: Se encuentra abundantemente como tejido adiposo adherido en el lado carne del cuero. Durante el proceso de pelambre se saponifican parcialmente en el medio alcalino, dando origen a una parte del valor del extracto etreo del efluente total de curtiembre, e incremento de la DQO-DBO5 e. Sulfuro: Como se indic anteriormente, el sulfuro es un producto fundamental en el proceso de destruccin del pelo o pelambre. Aporta S= al agua residual. f. Cal: Se usa para aportar alcalinidad en el proceso y por su baja solubilidad que garantiza seguridad en el proceso de Pelambrado. Aporta Slidos en suspensin. g. Sal Marina: Esta se genera principalmente en el remojo y corresponde a sal Marina proveniente de la etapa de conservacin del cuero. Aporta en el efluente Cl-,SO4=,Mn, Na+, TDS, Conductividad h. Nitrgeno amoniacal: debido a la des amidacin de la glutamina y la asparagina presente en la estructura del colgeno. i. Tensoactivos: Estos productos son ampliamente usados en ribera, como humectantes y como agentes de limpieza de los cueros. De acuerdo al producto utilizado puede aportar al efluente SAAM, DQO.
- Sulfato Bsico de Cromo como agente curtiente Piquelado y Curticin Del grfico 2.3, se desprende que las operaciones de piquelado y curticin tienen una influencia relativamente importante en la carga contaminante y salinidad del efluente. No deja de llamar la atencin que el proceso que contiene el grueso de la oferta del cromo al cuero, no represente una toxicidad mayor dentro del efluente global. Esto viene a corroborar que las sales de cromo trivalente son de baja toxicidad.
No obstante lo anterior, el cromo seguir siendo objeto de una verdadera persecucin normativa y ser mandatorio a las industrias curtidoras aplicar tratamientos a los baos que los contienen. De ah que se deba procurar confinar el uso del cromo a la menor cantidad de procesos posibles y reducir al mximo los volmenes de agua de los baos que lo contengan.
2.2.3 Procesos post-curticin

Estos procesos que incluyen las operaciones en hmedo a partir del estado de wet-blue que se ilustran en el grfico 2.4 vale decir lavado, neutralizado, recurtido, teido y engrase, tienen una importancia relativamente baja dentro de la contaminacin del efluente unificado de una curtiembre. Son de una toxicidad despreciable y de baja DBO5 (de 10-15%), siendo solamente destacables por su aporte a los slidos suspendidos, los que provienen fundamentalmente de virutas remanentes del proceso de raspado, las que a su vez son fcilmente eliminables de los efluentes, an en el fuln mismo o previo a l. Es interesante destacar que las operaciones de recurticin, tintura y engrase tienen una contribucin slo del 5-7% del total de DQO del efluente unificado.
Tanneries (various European tanneries) (2008).Information (confidential) provided by European tanneries during the review of the TAN BREF, Several tanneries.
2.2.2. Proceso Desencale, Rendido, Piquel y Curtido.

Los parmetros que genera el proceso estn dados por: a) Nitrgeno amoniacal: principal fuente el sulfato de amonio usado durante el desencalado. b) Sulfatos: generados por el uso de - Sulfato de Amonio como desencalante - cido Sulfrico como agente de pquel
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Segn lo observado en los grficos 2.3 y 2.4 , donde se ilustra las caractersticas globales de una curtiembre de acuerdo a sus materias primas y las sustancias contenidas en sus efluentes etapa por etapa, es evidente que de acuerdo a la seleccin de materias primas estarn presentes sustancias reguladas o no. Esto se tratar en los capitulos III y IV.
2.3. Sustancias de Inters.
proceso de recurtido que han sido producidos con reacciones de sulfonacin y sulfatacin.
Existen dentro del proyecto de resolucin valores lmite El Sulfato de amonio es utilizado en la etapa del desencamximos permisibles de parmetros en vertimientos puntuales a sistemas de alcantarillado pblico y a cuerpos lado del cuero. de aguas continentales superficiales, que son de imposible El cido sulfrico es el componente utilizado en la precumplimiento para nuestro tipo de industria. paracin del sistema de piquelado en el cual se condiciona la protena para iniciar el proceso de curticin el cual Su contenido en el efluente se debe a caractersticas que utiliza sulfato de Cromo trivalente como curtiente. posee la piel antes del ingreso a la curtiembre, sobre las cuales la industria no tiene control, bien a l obligatorio Varios de los productos utilizados en el proceso de recuruso de ciertas materias primas que son indispensables en ticin son estabilizados y ajustada su concentracin con nuestro tipo de actividad industrial. el uso de Sulfato de sodio. Este es el caso de colorantes en el cual es usado como diluyente y como antiaglomerNo desconocemos que en ciertos parmetros a controlar, la aplicacin de tecnologas de Produccin ms limpia o la ante. modificacin de los procesos productivos con acciones de reconversin son la estrategia que debe seguir la industria Adicional a lo anterior; la mayora de los engrase utilizados por la industria son producidos por reacciones de para el logro del valor del parmetro propuesto. sulfonacin y sulfatacin.
2.3.1. Sales (SO4, Cl), iones (Ca, Na) y conductividad
La sal marina est compuesta de: 55,0% Cloro 30,6% Sodio 7,7% Sulfatos 3,7% Magnesio 3,0% Otros iones Teniendo en cuenta lo anterior, se entra ahora a realizar el balance de materia de lo tems de inters especial en el sector que deben tener especial consideracin en el caso de nuestra industria curtidora.
Segn el documento IUE -2008 una adecuada conservacin por el salado de la piel fresca se tiene cuando se Como se ha mencionado en la parte aclaratoria del proceso productivo, la sal Marina es usada como el medio de emplea entre un 30-50% de sal marina referida al peso conservacin ms econmico por los intermediarios de las fresco de la piel. pieles en nuestro pas. La sal marina, tambin es utilizada El balance de masa de la sal empleada en la conseren el proceso como componente principal de la etapa vacin est ilustrado en el grfico 2.5 (6) del piquelado, en la cual las sales evitan el hinchamiento y destruccin de la estructura del cuero, que podra ser causado por la repulsin de cargas generado en la estructura proteica del colgeno, como consecuencia de la variacin en el punto isoelctrico. Adicional a la sal marina, se usa otro tipo de sales que hacen imposible el cumplimiento de los lmites propuestos. Los sulfatos son usados en el proceso como componentes de varios productos qumicos utilizados como son el Sulfato de Amonio, el cido Sulfrico, el sulfato de Cromo trivalente, el Sulfato de Sodio y los sulfatos que se encuentran dentro de diversos productos utilizados en el
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Por otra parte, las diferentes fuentes de las sales en el agua residual estn ilustradas en el grfico 2.6 Los clculos realizados del balance de cada uno de los componentes estimando que un correcto salado se efecta con 400 kilos de sal marina por ton de piel fresca, adicionalmente que en el piquel se emplea un 5,5% de sal marina y un mnimo de 1,1% de cido Sulfrico referidos a peso de la piel en tripa para piquelar y por ltimo; que se emplea un 8% de Sulfato Bsico de cromo como agente de curticin, los balances individuales quedan: Grfico 2.7 Balance de Masa Sales, iones (conductividad) para el proceso de Remojo a Curtido
BALANCE DE MASAS REMOJO A CURTIDO Entradas Salidas ad ( S/cm at Componente 25C) kg kg PPM PROCESO REMOJO DESCARNADO PELAMBRE DIVIDIDO Piel Salada 1000 0 Agua de Proceso 16700 0 Tensoactivos 3 3 120 30 30 1200 2000 Ca(OH) 2 25 25 1000 1666,7 Na 2 S Componentes provenientes del Salado del cuero Cl 159,5 7590 12650 + 88,7 4517,6 7529,3 Na 22,3 2429,6 4049,4 SO 4 22+ 3,5 813,6 1356 Ca 3,2 151,8 253 K+ 2+ 10,7 510,6 851 Mg Otras Sales 2 96,6 161 Descarnadura 0 300 Recorte Cuero 0 100 Recorte Carnaza 0 155 Cuero Flor 0 750 Carnaza Dividida 0 195 PROCESO DESENCALADO PIQUELADO Y CURTIDO Agua de Proceso 1300 0 25 25 1000 1666,7 (NH 4 ) 2 SO 4 88 62 2480 4133,3 Sulfato de Cromo Sal Marina 55 0 0 30,3 Cl 16,8 Na + 4,2 SO 4 22+ 0,7 Ca 0,6 K+ 2+ 2 Mg Otras Sales 0,4 17236 Total 19226 19226
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* Segn IUE-3 2008 despus de sacudir muy bien las pieles saladas antes de inicio de proceso permanecen en la piel un promedio de 200 kg/ton ** Para un sistema convencional donde se piquela con cido sulfrico con las MTD se requiere un mnimo de 5% de sal marina (Datos aportados por Americana de Curtidos, Colombia)
Las sales que son altamente solubles no pueden ser retiradas una vez ingresan a la ptar por ningn tratamiento primario, ni por ningn tratamiento secundario; slo tratamientos muy sofisticados que an no han demostrado de soluciones viables para el sector curtidor prometen disminuir las sales concentrndolas por otros medios.(4) Los valores obtenidos en el grafico 2.7 expresados en kg en ppm ya empiezan a brindar un norte de las limitaciones encontradas en el proceso; a stos valores falta sumarles las cantidades que se puedan encontrar de sales en los diferentes qumicos de recurtido; pero como se refiri anteriormente, stos solo tendrn una incidencia alrededor del 2% del total.
2.3.2. Fenoles
Los fenoles son sustancias que se encuentran en productos naturales como frutos, maderas y productos de sntesis qumicas o manufacturadas. Son precisamente algunas de las formas manufacturadas las que tienen problemas de toxicidad y estos productos han sido claramente identificados y han sido controlados bajo diferentes estrategias en Europa y USA. En los pases de la Unin Europea, bajo el protocolo REACH (European Community Regulation on chemicals and their safe use) de acuerdo con el reglamento 2009/552/CE no pueden comercializarse productos con un contenido > al 0,1% en peso (1000mg/kg) de PCP y sus sales. En Europa est permitido demostrar por auto-declaracin que los componentes no se usan. Esto es coincidente con
el hecho de que en el documento de la comisin ambiental de la IULTCS (International Union of Leather Technologiest and Chemists Societies IUE-7) (4), en ningn pas referenciado se encuentran los fenoles como parmetro de control en los vertimientos, lo cual es lgico porque est prohibido el uso de estos componentes en los pases de la comunidad y por esta razn no es lgico medirlo. Anlisis contextual del parmetro fenoles: En el pasado PCP (pentaclorofenol) y sus sales eran usados como fungicidas de conservacin en muchos sectores industriales. Esto ha hecho que se generen legislaciones de proteccin al consumidor tanto en UE como USA referentes a la utilizacin y comercializacin de ste tipo de molculas. En UE este parmetro ha sido abolido en el control, como consecuencia de la implementacin de las restricciones REACH ya que el uso de cualquiera de estos productos es prohibitivo. En USA se controla de manera diferente y se verifica por tcnicas de laboratorio sofisticadas (mtodo 528, Determinacin de fenoles en agua de consumo por extraccin de fase slida y cromatografa de gas con filtracin de columna capilar y espectrofotometra de masas GC/MS) la presencia de las doce molculas controladas, que son: Compuesto
Fenol 2-Clorofenol 2-metilfenol o o-cresol 2-nitrofenol 2,4-dimetilfenol 2,4-diclorofenol 4-cloro-3-metilfenol 2,4,6-triclorofenol 2,4-dinitrofenol 4-nitrofenol 2-metil-4,6-dinitrofenol Pentaclorofenol
El anlisis que se ha efectuado tradicionalmente por los laboratorios de Colombia para fenoles totales que es el mtodo SM5530A basado en Amino-antipirina mide cidos fenlicos, flavonoides, taninos condensados y tirosina. Muchos alimentos como uvas, moras, chocolate oscuro, manzanas, lulo, caf, t, vinos entre otras; tienen taninos condensados que naturalmente existen en el mundo vegetal. Este tipo de alimentos es consumido sin efectos adversos y son considerados saludables por las propiedades antioxidantes de los taninos. En el Laboratorio de Americana de Curtidos, se han efectuado anlisis empleando el test de fenoles totales basado en amino-antipirina a preparaciones de caf, elementos puros de extractos de madera como el quebracho y la madera del castao que son utilizados como agentes re curtientes en nuestro proceso. Los resultados obtenidos en los anlisis por este mtodo colorimtrico son superiores a los valores planteados como lmite en la propuesta de normalizacin. Encontramos que las substancias que fueron analizadas y de las que claramente podemos asegurar con pleno conocimiento que no son peligrosas, generaron coloracin en presencia del reactivo amino-antipirina, dando como resultados concentraciones de fenol total, incluyendo en este valor de fenoles totales, otros compuestos que no corresponden a las molculas de fenoles que deberan ser evaluadas por su peligrosidad. Contratamos un laboratorio especializado de Cali que tiene el protocolo de anlisis con pre filtracin igual al de EPA 528 para la separacin de los componentes que generan los errores y an estamos pendientes de recibir los resultados que nos deberan haber sido entregados en Abril 5 2011 y a la fecha no hemos logrado tenerlos en nuestras manos.
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Por ahora proponemos las siguientes alternativas: a. Permitir por declaracin fundamentada en el no uso de productos que contengan cualquiera de las 12 molculas txicas de fenol, verificada por sus hojas de seguridad y No. CAS. Tal como ocurre en la Unin Europea. Sugerimos que en el caso de fenoles la autoridad ambiental verifique y las empresas certifiquen el no uso de los productos que contengan las mleculas antes mencionadas. b. Aceptar un nico mtodo analtico por norma, que determine las 12 molculas txicas de fenol.
En solicitud final y posterior a la entrega de ste documento, pedimos eliminar el control de fenoles para el sector curtidor.
2.3.3 Mercurio
Tal como lo mencionan ELTON L. HURLOW y otros(11), Historically the leather industry made use of chemistries such as organomercurials and chlorophenates which are now banned because of high level dangers regarding environment and human exposure. In recent decades these have been replaced with effective and safer chemistries such as: 2- (thiocyanomethylthio)benzothiazole (TCMTB), 3-iodopropynylbutylcarbamate (IPBC), n-octyl- isothiazolinone (OIT), diiodomethyl-p-tolylsulfone (DIMTS), and some phenolics. En el sector curtiembres ya hace varios aos han sido eliminados por las casas qumicas el uso de fungicidas organomercuriales. Revisando informacin de las curtiembres, realmente en Colombia hace ms de 30 aos no se usan este tipo de productos. Propuesta: No incluir el mercurio como parmetro de control en el efluente de curtiembres, evitando incurrir
Nmero CAS
108-95-2 95-57-8 95-48-7 88-75-5 105-67-9 120-83-2 59-50-7 88-06-2 51-28-5 93951-79-2 534-52-1 87-86-5
en costos innecesarios de control. El control por parte de la autoridad ambiental de la fichas de seguridad de los antibacteriales y funguicidas usados debera ser suficiente. Adicional a lo anterior hemos enviado muestras de varias compaas a laboratorios certificados y los resultados son inferiores a los lmites de deteccin de los equipos, pudiendo concluir la inexistencia del metal en nuestros insumos.
* Empresas ubicadas en Bogot D.C., Anlisis Efectuados por CONOCER LTDA acreditado por el IDEAM con Resolucin No.0084 del 25 de Abril de 2007 ** Empresa ubicada en Santa Rosa de Cabal Anlisis efectuados por Ecoquimica Ltda Cali, acreditado por el IDEAM *** Empresa ubicada en Calarc Quindo Anlisis efectuados por Aquatest de Manizales, acreditado por el IDEAM **** Laboratorio de calidad ambiental de Corantioquia
Reportes Anlisis Mercurio en diferentes Curtiembres Empresa

Tenera Pielco * Imporcurtidos S.A * Pro C Pieles * Napas Luigi * Curtiembres Milan Ltda * Parra y Veloza *
Tipo de Produccin
Mtodo
Limite Valor Deteccin Reportado

0,002mg/l 0,002mg/l 0,002mg/l 0,002mg/l 0,002mg/l 0,002mg/l 0,003 <0,002 <0,002 <0,002 <0,002 <0,002
Solo Recurtido Absorcin Atmica Solo Curtido usa biocidas Absorcin Atmica Solo Recurtido Absorcin Atmica Solo Remojo-Pelambre Absorcin Atmica Solo Remojo-Pelambre Absorcin Atmica Remojo-PelambreAbsorcin Atmica Curtido piel de Cabra, usa biocida en el remojo Americana de Curtidos ** Proceso Completo Absorcin Atmica INVATAM **** Proceso Completo Absorcin Atmica Curtidores La Maria Proceso Completo Absorcin Atmica Calarca Quindio *** Curtiembres Terranova * Solo Curtido usa biocidas Absorcin Atmica
<0,001 mg/l <0,001 mg/l <0,005 mg/l <0,005 mg/l <0,001 mg/l <0,001 mg/l 0,002mg/l <0,002
2.3.4. Acidez y Alcalinidad Total

Entendemos que se recolectara informacin para un futuro proceso de normalizacin. Se han realizado varias mediciones de estos parmetros en laboratorios y nos ha sorprendido la variabilidad de los resultados y lo ilgico de los mismos. No hemos logrado concluir y solo sugerimos que el Ministerio defina claramente las metodologas que deben ser seguidas en estos protocolos.
contramos para nuestra sorpresa que el rango del costo del equipo vara entre 15 a 30 millones de pesos dependiendo del software y marca del mismo. El alto costo de este equipo imposibilita la adquisicin del mismo para ser utilizado como instrumento de control diario de la planta de tratamiento. Color Agua de Salida Americana de Curtidos
tratamiento fsico qumico primario y secundario-biolgico; slo se pueden alcanzar despus de tratamientos del orden cuaternario seguidos del uso de carbn activado. Valores promedio tomados en curtiembre despus de fisicoqumico primario y regulando el gasto de agua y otras tecnologas de pml reportan valores aprox de 3500 PtCo, remocin del 85% equivale a tener 525 PtCo a la salida de PTAR luego de tratamientos terciarios. Importante ser establecer las caractersticas de la zona de mezcla, cuando el cuerpo receptor sean aguas superficiales.
2.3.5. Color
En el caso de la industria del cuero, las salidas de aguas tratadas de las PTAR se encuentran en el rango de color amarilloso turbio por lo cual encontramos innecesario usar el mtodo aplicable a la industria textil en unidades ADMI. Adicional a lo anterior, no hemos logrado encontrar laboratorios que tengan el equipo apropiado para hacer las lecturas de color. Hemos consultado con varios proveedores de equipos de laboratorio y en-
2.3.6 Nitratos y Nitritos

Sugerimos: que el color sea controlado como se hace en varios pases en los que se evala si el cuerpo de agua, luego de la zona de mezcla, sufre cambio de color. Sugerimos: que se defina como el color del vertimiento no debe afectar el color del cuerpo receptor. Los valores propuestos para color de 50 PtCo, son inalcanzables con
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En el estudio que se ha efectuado slo hemos logrado tener mediciones puntuales de Nitritos y Nitratos por lo cual no tenemos herramientas histricas de comparacin que nos permitan decidir. Sugerimos: que para el sector se efectu seguimiento de los valores de Nitrgeno total Kendal que finalmente agrupa todos los tipos de especies.
3. Las Tecnologas Limpias que se aplican en las Curtiembres, Anlisis de las Mejores Tcnicas Disponibles y su Impacto en los Valores Medidos en el Efluente (3)
Como se visualiz en el captulo anterior, cada etapa de proceso tiene un contenido de carga contaminante de muy diferente composicin a las restantes del proceso. La investigacin y el desarrollo de nueva maquinaria y productos qumicos han permitido mitigar las cargas contaminantes y en algunos casos eliminar por completo molculas sustancias que son consideradas como nocivas al medio ambiente, con el simple recambio de productos qumicos, y que de no ser as sera imposible retirar del efluente; todo esto antes de construir o modificar la PTAR. Antes de iniciar ste anlisis, se aclara que no todas las prcticas de PML acompaadas de las MTD en la actualidad, son posibles de aplicar en todas las curtiembres o incluso en todo un sector industrial; debido a diferencias econmicas entre pases o intereses superiores que diferencian a nuestro sector industrial con sus equivalentes en otras latitudes. La salida de cada proceso, ilustradas en los grficos 2.3 y 2.4, se analizan de acuerdo a referentes nacionales e internacionales, para determinar como son las cargas etapa por etapa y las posibilidades de reducirlas antes del efluente. Esta informacin es de especial inters ya que tiene que ver con la eficiencia de remocin de un tratamiento primario y secundario, con los valores de descarga. Son muchos los referentes internacionales que se tienen cuando se busca informacin sobre la carga contaminante que aporta el proceso de transformar la piel en cuero
Tabla 3.1 Valores de polucin kg/ton piel salada referidos por varios autores Empresa
Agua (m3/t) DQO (K/t) DBO5 (K/t) S.S (K/t) Cr 3+ (k/t) S 2- (k/t) Salinidad (k/t) NTK (k/t)
EPA 1 Corning 2 Winkler 3 CTC 4

50 260 95 140 4.4 8.5 200 220 75 90 140 55 200 260 140 5 9 12.6
IUE 2008
37-12 145-230 48-86 85-155 3-7 2-9 300-520 10-17
Bref 2009
187,5 68 119 5 6,5 227,5* 14,75
230 250 150 56 10
250 350
3 Winkler, M., (1986) Tratamiento Biolgico de Aguas de Desecho, Editorial LIMUSA, Mexico. 2 Corning David, Tannery Eflluents and their treatmente, Leather Technologists Pocket book p 176. 4 A Vulliermet, Tannerie et environnement, CTC p38. IUE 2008 IULTCS International Union of Leather Technologists and Chemists Societies valores referencia bajo buenas prcticas de pml. BREF Document of Best Available Techniques in teh Tanning Process of Hides and Skins. Draft 2009 (Dodumento en Aprobacin). European Comission. * Anlisis slo de cloruros k/t 1 Adzet, Quimica Tecnica de Teneria p 650.
La mayora de los valores obtenidos en los parmetros para el control de vertimientos estn expresados en mg/l (ppm). Obviamente la concentracin de estos valores cambia con la cantidad de agua usada; cuando menos agua es usada, los valores suelen ser ms altos y viceversa.
Cuando se comparan procesos diferentes, a fin de tener una comparacin equitativa para el clculo de valores la mejor manera es expresar en trminos de carga en kg/ ton de piel salada procesada; tal como se observa en la tabla 3.1.
Grfico 3.1 Promedio Carga Contaminante comparativo Proceso Convencional vs Proceso usando las MTD.
Fuente: Document on Best Available Techniques in the Tanning of Hides and Skins. Draft 2009. European Comission IPPC .
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En el caso de cloruros, bajo el anlisis del Bref, cuando se hace la produccin slo con pieles frescas cuando se trabaja en produccin con pieles que han sido conservadas refrigeradas o con biosidas se pasa de una carga en el efluente de 227,5 kg de Cloruros/ton piel salada a 38 kg de Cloruros/ton de piel conservada.
trolar por trminos de carga. As lo recomienda el documento publicado por la comisin internacional ambiental de la IULTCS IUE 6-2008. Bajo ste principio comparativo, todos los parmetros de control sern calculados en trminos de carga, de forma complementaria y usando los argumentos que se exponen abajo, se llevarn a un equivalente de ppm. La primera medida ser entonces, medir lo que se consume en agua y racionalizar su gasto en las diferentes etapas; buscando con la instalacin de medidores de caudal, adecuacin mecnica de equipos y campaas de concientizacin minimizar su gasto. Tabla 3.2 Consumo de agua y DQO generado por ton de piel salada cargada en proceso convencional, antes de buenas prcticas de PML
Pelambrado Curtido (Remojo a (Desencale a Pelambre) Curtido) 50% 12.5% 40% 36% Recurtido 33.5% 24% Total 100% 100%
3.1 El Ahorro de Agua y Las Unidades de Medida

Es la base fundamental de todos los conceptos de produccin ms limpia (pml), racionalizar el gasto y el uso del recurso hdrico. Con esta premisa se ha desarrollado maquinaria ms eficiente mecnicamente; Donde las condiciones de temperatura ambiente, espacio y economa lo permiten, hacen que el consumo de agua disminuya favorablemente. Por otra parte la construccin de sistemas de tratamiento en donde el espacio fsico es limitado; obliga a que lo primero que hay que racionalizar al mximo es el gasto de agua, para posibilitar la construccin de infraestructuras en espacios reducidos. Antes de analizar cada uno de los tems de PML y MTD, es necesario aclarar que cada unidad productiva enfrenta situaciones especiales, que facilitan o no la implementacin de todas o algunas de las mejores prcticas de pml. Estndares internacionales IULTCS (International Union of Leather Technologists and Chemists Societies) en el sector estn expresados en trminos de carga, lo que favorece ampliamente cuando se comparan diferentes sistemas de tratamiento incluso entre diferentes pases. Expresar los parmetros regulados por la ley en trminos de carga conduce a evitar la dilucin de parmetros y conservar el uso del recurso hdrico. Es importante resaltar que en algunos casos por criterio tcnico y para conservar la calidad deseada del cuero es indispensable usar ms agua en los procesos; en stos casos se reafirma la necesidad de con-
Vol 40 m3/t DQO 250 k/t
Aloy M Tannerie et Pollution, CTC
La tabla anterior ilustra un proceso convencional, y la distribucin de los parmetros por proceso segn los autores. Disminuir los consumos de agua bajo las tcnicas de pml, son una serie de medidas que a primera impresin son sencillas como: usar los lavados con tapa cerrada en todas las etapas hmedas; emplear bombos para los procesos en unas condiciones mecnicas y de desempeo que permitan ahorrar agua siempre y cuando sea posible, adecuacin de la infraestructura mecnica y reusando aguas para otros procesos o para lavado de mquinas y equipos; hoy con la mejores prcticas de pml por ton de piel salada los valores de consumo de agua oscilan de la siguiente manera:
Tabla 3.3 Rango de consumo de agua para pieles saladas de diferente tamao bajo buenas prcticas de pml PROCESO CONSUMO m3/TON PIEL FRESCA (PIELES ENTRE 15-40 kg/piel fresca) IUE-2008
7-25 1-3 4-8 0-1 12-37
CALCULO m3/piel PARA PIELES DE 15kg/piel

25 3 8 1 37 66,7 0,55
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CALCULO m3/pielPARA PIELES DE 40 kg/piel
REMOJO-PURGA PIQUEL-CURTIDO RECURTIDO ACABADO TOTAL m3/ton Pieles/ton M3/piel
7 1 4 0 12 25 0,48 IULTCS/ IUE 6 2008
Es interesante ver, que a pesar de tener en cada caso un nmero de pieles muy diferentes contenidas en una tonelada, los consumos por piel son muy similares lo que puede proporcionar un rango de consumo para efectos del presente anlisis. IULTCS International Union of Leather Technologists and Chemists Societies www.iultcs.org, cre con sus paises
asociados el comit International Union of Environment IUE donde sus 30 pases asociados se renen anualmente e intercambian informacin sobre todo lo que hace referencia al tema ambiental del sector, es base fundamental de consulta y fuente para cualquier anlisis que se refiera al sector. IUE tiene en su documento IUE-6 los valores de polucin de una curtiembre bajo buenas prcticas.
Tabla 3.4
Es importante pues, tal como lo resalta el documento se exprese la remocin de contaminacin en trminos de carga kg/ton piel cargada. Debido a que la mayora del sector curtidor est representado en Colombia por pieles de Vacuno, este documento se centrar en ste anlisis y diferenciaremos aquellos parmetros que podemos cumplir similares a los estndares internacionales, y resaltaremos aquellos parmetros en los que no podemos ser comparados por razones de economa, mercado capacidad de dilucin.
3.2 Impacto del Pre descarne sobre los valores de contaminacin

El pre descarne hace parte de lo que se considera buenas prcticas de pml. El pre descarne suele hacerse en pases desarrollados una vez es sacrificado el animal, y las pieles son trasladadas a una mquina descarnadora similar a las que usan las curtiembres, pero este proceso se hace por parte del frigorfico dejando el cebo como un excelente producto para otras
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industrias sin contaminacin de ninguna sustancia qumica y con alto grado de pureza; sobre estas buenas prcticas realizadas al interior de las centrales de sacrificio, es que aparecen reportados los valores de grasas a la salida de una curtiembre bajo buenas prcticas de pml para una industria que reciba la materia prima piel pre-descarnada en la central de sacrificio. Segn IUE-6, cuando se llevan a cabo stas prcticas, los valores de polucin oscilan dependiendo del tipo de piel: Tabla 3.5 Etapa del proceso y su Kg/t piel aporte en grasas en el salada IUE-6 efluente
Ribera (Remojo Purga) Curtido Recurtido 5-8 1-2 3-8
de la siguiente manera: Grfico 3.1 Pre-descarne como buena prctica de pml

Materias Primas Pieles Saladas, Agua, Alcali, Tensoactivo, Enzimas, Bactericidas

Agua residual, sangre, suciedades, grasa, DQO-DBO5, NTK, SS, Grasas y Aceites, SAMM, Sales (Cl-, SO4=, Mn,TDS, Conductividad, Na+) 2.2.1 Cebos retirados por la mquina como un subproducto de mejor valoracin
REMOJO
% del total de aporte de Grasas como polucin

44-55% 11% 33-44%
Agua Sulfuro de Sodio Cal (Ca(OH)2) Soda Castica Tensoactivo Agua Sulfuro de Sodio Cal (CaO) Soda Castica Tensoactivo
PRE-DESCARNE
PELAMBRE
Donde ese contenido de grasa, a ser pre-descarnada la piel corresponde en su mayora a la grasa al interior de la piel y que es muy diferente a la grasa proveniente de los cebos adheridos al interior de la piel que quedan despus del sacrificio. En Colombia, el manejo de la piel es diferente. Son contadas las veces que las centrales de sacrificio, pre-descarnan las pieles, por lo tanto; la gran mayora de las veces el intermediario pasa a conservar las pieles con sal marina an con los cebos adheridos a la piel (adems de que vende a precio de cuero el cebo, lo que le incrementa su lucro). En muy contadas excepciones posee la curtiembre la posibilidad de pre-descarnar en mquina las pieles frescas ya que en el mejor de los casos slo el 15% del total de la produccin se hace con ste tipo de pieles; el 85% restante se hace con las pieles saladas. Una alternativa para pre-descarnar las pieles que entren frescas a la curtiembre es hacerlo manual lo cual tiene limitaciones de productividad, adems la posibilidad de causar daos en la piel realizados sin querer por la manipulacin de cuchillos por parte de los operarios, adicional la calidad de la piel puede afectarse ya que dependiendo del clima, se inicia el proceso de putrefaccin de la piel ms rpidamente y existe la necesidad imperiosa de cargarlas al bombo. Por lo tanto a medida que las centrales de sacrificio vayan implementando el pre-descarne a mquina podr el sector curtidor colombiano, semejarse a estndares internacionales. Para el caso mayoritario, cuando se trabajan con pieles saladas, es evidente que slo hasta que estn re humectadas podra llevarse a cabo un pre-descarne a mquina como mejor opcin. El diagrama de produccin presentado en el grfico 2.3 se vera modificado
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Agua Residual, Cal, Pelo disuelto, lodos, (DQO-DBO5, NTK,NH4+, SS, S=, SAAM, Grasas y Aceites, Sales(Cl-, SO4=, Mn, TDS, Conductividad,Na+) 2.2.1
CONTINUA EL PROCESO A DESCARNADO Y DIVIDIDO Cuando se realiza ste pre-descarne no slo se benefician las grasas en el efluente, tambin se benefician los parmetros de DQO-DBO5, NTK, NH4, SS, adems hay un beneficio econmico adicional y es la reduccin en el consumo de productos qumicos en el pelambre, debido a una mejor condicin de las pieles para recibir los productos qumicos del pelambre. Este proceso tiene para algunas instalaciones industriales limitaciones en espacio, maquinaria e infraestructura; que para ser implementado requiere de inversin econmica en la mayora de los casos. Como datos de inters: Las descarnaduras retiradas en el pre descarne tienen en promedio un 60% de agua; si esas mismas descarnaduras son retiradas slo despus de pelambre adems de contener ya productos qumicos indeseables tienen un contenido de agua cercano al 80%. El pre descarne en pieles frescas reduce entre un 20-25% su peso; y en pieles saladas reduce su peso entre un 1015%. Las descarnaduras retiradas tienen en peso seco un contenido de protena que puede oscilar entre 35-40%, grasa 45-50%, Cenizas 15-20%. En trminos generales, la mejor alternativa de pml para las curtiembres sera que por reglamentacin todas las pieles beneficiadas en las centrales de sacrificio; fuesen automticamente pre-descarnadas a mquina.
La segunda mejor opcin sera pre-descarnar la piel a mquina una vez termine el remojo y antes de comenzar pelambre. La ltima opcin ms limitada, es que en aquellas ocasiones que se reciba la piel fresca sea pre-descarnada manualmente con el uso de cuchillo; sta solucin puede tener limitaciones tcnicas y de espacio como se describi anteriormente. Internacionalmente no se controlan las grasas en el efluente, ya que si se realizan buenas prcticas que incluyen el pre descarne en sangre intermedio en el proceso, en la nica forma de alcanzar exigentes metas de DBO5 y NTK.
3.4 Impacto de la Recuperacin de bao de piquel Precipitacin-Recuperacin de cromo

Para alcanzar las metas sobre contenido de cromo en los efluentes en el caso de una curtiembre que tenga el proceso completo (remojo-acabado), es indispensable que se implemente la precipitacin del cromo y su recuperacin como nica va para reducir el contenido de cromo en el efluente. Si bien otras alternativas de curticin se han ensayado buscando reemplazar al cromo, la gran mayora de ellas han demostrado generar ms problemas de polucin que el mismo cromo. La recuperacin de bao de piquel es una opcin que encaja dentro de las prcticas de pml y tiene como fin disminuir la oferta de cloruros en el pquel. El diagrama que ilustra el proceso de recuperacin de cromo est dado en el siguiente grfico: Grfico 3.3.
3.3 Impacto de la Inmunizacin y Remocin de pelo sobre los valores de contaminacin.

La tecnologa qumica para propiciar una adecuada inmunizacin de pelo y el equipamiento mecnico han sido desarrollados y usados con xito alrededor de todo el mundo, como tcnica de pml donde se emplea la sustitucin parcial del sulfuro de sodio para evitar que llegue al efluente pelo destruido que es la mayor fuente de DQO, DBO5, SS, NTK y como consecuencia de un mayor uso de sulfuros para lograr destruir el pelo genera un proceso convencional grandes cantidades de S=. El proceso de inmunizacin de pelo del cual existen muchas posibilidades en el mercado, facilita la extraccin del pelo por medios mecnicos en aquellas instalaciones donde exista el equipo mecnico para ello; si el pelo no es retirado mecnicamente y preferiblemente durante el proceso, la mejor disminucin de parmetros en trminos de % que genera la etapa de pelambre est representada en el grfico 3.2 Grfico 3.2
Planta de recirculacin de cromo

Final del curtido Sedimentar, flotar y preparar reciclo
Antes y Ahora
Excesos son precipitados y redisueltos
Fuente: Draft Bref 2009
46
3.4 Impacto del Cambio de Qumicos sobre los valores en el efluente. Hace parte del uso de las MTD, cambiar qumicos por otros que sean ms amigables con el medio ambiente. Existen dos grupos de parmetros: un primer grupo corresponde a aquellos parmetros de control que exige la ley que slo con el cambio de productos qumicos se logra cumplir lo exigido por los entes de control, debido a que no hay manera de que disminuyan sus cargas en la PTAR; un segundo grupo de parmetros si bien no puede ser abolido en su totalidad con el recambio de qumicos, sus cargas en el efluente se mitigan considerablemente con dicha sustitucin.
3.4.1 Parmetros que pueden ser disminuidos totalmente con el recambio de qumicos.
Parmetro
SAAM
En el captulo 2 del presente documento, se trat el tema especfico del Mercurio para biosidas utilizados en la industria curtidora y se demostr que no se encuentra presente debido a que los biosidas fueron reformulados hace ms de 30 aos; y de las 12 molculas de Fenoles que son consideradas altamente txicas que pueden estn presentes en los biosidas o como agentes de conservacin de varios productos qumicos, y que se detectan con la metodologa implementada con EPA mtodo 528, Determinacin de fenoles en agua de consumo por extraccin de fase slida y cromatografa de gas con filtracin de columna capilar y espectrofotometra de masas GC/MS, desarrollamos una tabla donde se indica que parmetro se puede encajar dentro de los lmites slo con el recambio de qumicos:
Tabla 3.6
Cambio inmediato a realizar
1. Usar tensoactivos a base de Alcoholes Grasos Etoxilados y sus posibles modificaciones 2. Usar Enzimas que sean especificas para grasa Luego volver a controlar SAAM
Causa para que exceda los lmites

Uso de tensoactivos Aninicos con base en APEO - NPE Alquilfenoletoxilatos y/o Nonilfenoles 1. Usar tensoactivos a base de Alcoholes Grasos Etoxilados y sus posibles modificaciones
Cambiar los biocidas por otros que se encuentren libres de las Fenoles (12 molculas Podran estar en los biocidas usados en el remojo y en el encontradas con el curtido, como agente de conservacin de algunos produc- molculas que detecta el mtodo EPA 528 mtodo EPA 528) tos qumicos Cadmio Puede estar presente en los pigmentos de acabado Luego volver a controlar fenoles con el mtodo EPA 528 Cambiar los pigmentos, por otros mas amigables Luego volver a controlar Cadmio En la muy remota posibilidad que se encontrara Cr+6, la nica solucin es cambiar el Cromo por otro de mejor calidad certificada. Luego volver a controlar Cr+6
Cromo +6
Si en el efluente se llegara a encontrar Cr+6, la nica causa posible es que se encuentre como impureza en la Sal de Cromo en polvo que compra el curtidor. Que se tengan reportes en Colombia por parte de ninguna autoridad ambiental se ha encontrado Cr+6
Todas las soluciones ac planteadas; se encuentran disponibles en el mercado colombiano, por la gran mayora de proveedores de qumicos; y han sido desarrolladas por multinacionales hace ya varios aos, por lo tanto poseen una muy alta facilidad de implementacin.
3.4.2 Parmetros que se mitigan parcialmente con el recambio de qumicos.

Esta parte, contiene aquellos parmetros que pueden ser disminuidos con el cambio de qumicos parcialmente; y son la mejor manera muchas veces de alcanzar despus del tratamiento en una ptar los valores lmite.
47
Tabla 3.7
Parmetro S=(*) SS Fuentes Principales Alternativas en el cambio de qumicos Uso de Na2S como depilante Reemplazar parcialmente con un Auxiliar de Pelambre un % de la oferta de Na2S Remojo (Sangre-Suciedades) Inmunizar y recuperar el pelo Pelambre con destruccin mediante el uso de auxiliares de pelo de pelambre Productos de recurtido Sal Marina( de la conservacin y del pquel) Uso de H2SO4 Uso de Sulfato de Amonio como desencalante Uso de Sulfato de Cromo como Curtiente Productos Qumicos (Colorantes, Recurtientes, Genricos) Sal Marina de conservacin, pquel Como inerte en productos qumicos Reemplazar parcial totalmente el Sulfato de Amonio con CO2 Acidos Orgnicos Suaves Reciclar el Bao de piquel Reciclar el Bao de Cromo Usar cidos orgnicos en vez del H2SO4
(*) Cmo la MTD para el tema S= posterior a bajar la oferta de Na2S mediante el uso de un Auxiliar de Pelambre, es la implementacin posterior de un sistema de oxidacin de Sulfuros
Grfico 3.4 Esquema de Planta de Oxidacin de Sulfuros Planta Oxidacin de sulfuros
SO4=
Cl-
Na+
Reciclar el bao de pquel (Otras alternativas como cambiar la forma de conservacin de las pieles estn fuera de la esfera de control de la curtiembre Sal Marina de Conservacin y Reciclar el bao de pquel de Piquel. (Otras alternativas como cambiar la forma Inerte en productos qumicos de conservacin de las pieles estn fuera de la Todas las sales presentes y que se forman
esfera de control de la curtiembre
Planta de oxidacin de sulfuros caracterizacin

Filtracin Sedimentacin retencin grasas
TDS
Conductividad Todos los iones presentes NTK Remojo (sangre-suciedades) Destruccin de pelo Desencale uso de Sulfato de Amonio Piquel Productos de Recurticin Inmunizar y recuperar pelo Reemplazar parcial totalmente el sulfato de Amonio con CO2 y/o cidos organicos suaves Realizar piquel con cidos ms suaves Remojo (sangre-suciedades) Inmunizar y recuperar pelo Destruccin de pelo Reemplazar parcial totalDesencale uso de Sulfato de mente el sulfato de Amonio Amonio con CO2 y/o cidos orgnicos Piquel suaves Productos de Recurticin Realizar piquel con cidos ms suaves Remojo (Sangre, suciedades) Usar tensoactivos biodegradGrasa ables Uso de tensoactivos no Uso de enzimas especficas degradables para la grasa Destruccin de pelo Inmunizacin y recuperacin Desencale con Sulfato de de pelo Amonio Reemplazar parcial totalProductos de recurticin y mente el sulfato de Amonio de engrase de baja degradcon CO2 y/o cidos orgnicos abilidad suaves Remojo (Sangre, suciedades) Grasa Uso de tensoactivos no degradables Destruccin de pelo Desencale con Sulfato de Amonio Productos de recurticin y de engrase de baja degradabilidad Usar tensoactivos biodegradables Uso de enzimas especficas para la grasa Inmunizacin y recuperacin de pelo Reemplazar parcial totalmente el sulfato de Amonio con CO2 y/o cidos orgnicos suaves
48
NH4+
Oxidacin S2-
Lechos de secado
DQO
4. Propuesta Armnica de valores que se pueden alcanzar en un primario y en un secundario bajo las condiciones de operacin en Colombia Despus de realizar toda las MTD y prcticas de PML al interior de la curtiembre, el efluente entra a la PTAR siguiendo el siguiente esquema.
DBO5
Grafico 4.1 Flujo de descargas lquidas
muestreo debe hacerse durante todo el espacio de tiempo que la planta realice vertimientos y teniendo en cuenta las caractersticas de la produccin del da del muestreo.x(*) En discusn posterior a la entrega de ste documento, solicitamos que ste parmetro no fuese solicitado para el sector curtidor; fundamentados en analisis en laboratorio analizados posteriormente COMIT AMBIENTAL CAMARA DEL CUERO ANDI PROPUESTA CARGA Kilos/tonelada Cuero Salado Parametro
S.S DQO DBO5 Cr S NH3 NTK Cl SO4 SAAM Fenoles GyA Hg Nitratos Nitritos Color Cr+6 Conductividad (s/cm) Solidos Sedimentables ml/l Temperatura (C) Alcalinidad Acidez total Calcio Sodio Material Flotante Enterobacterias y Coliformes Fecales pH
ALCANTARILLADO
SUPERFICIAL CUERPO DE AGUA
Grafico 4.2 Proceso en PTAR Tratamiento fsico qumico
4.1 Valores Propuestos en Trminos de Carga kg/t de piel salada

Como resultado del trabajo realizado a travs de la ANDI con el apoyo tcnico del Comit Ambiental de ACOLCUR miembro IULTCS, se hace la siguiente propuesta en trminos de carga/ton de piel cruda salada cargada a proceso; esta propuesta tiene en cuenta las eficiencias de tratamiento para una PTAR de una Curtiembre y las limitaciones que poseemos propias de nuestro mercado en cuanto a las caractersticas de conservacin de la piel. La propuesta ha estudiado los valores basandonos en la factibilidad del cumplir las metas propuestas, en el trabajo articulado del uso de tecnologias existentes de Produccin mas limpia / buenas practicas de manufactura, Reconvesin, optimizacin de procesos y que las metas sean cumplibles con los tipos de equipamento y metodos de tratamientos de aguas existentes y probados. Se resalta la importancia, que tiene para una correcta evaluacin del desempeo de un sistema de tratamiento y el clculo de la carga contaminante; el hecho de que el
49
17,000 8,500 60,000 18,000 30,000 9,000 0,300 0,070 0,240 0,090 3,840 2,400 9,800 5,600 91,200 91,200 66,000 66,000 0,096 0,060 PENDIENTE DEFINIR (*) 1,560 0,960 NO MEDIR NO MEDIR NO MEDIR NO VARIACION DE COLOR EN ZONA DE MEZCLA 0,006 0,002 CONDUCTIVIDAD TEORICA Y MEDIDA VARIA ENTRE 36000 A 22000 10,000 2,000 El SECTOR CURTIDOR SE ADHIERE A LA PROPUESTA DE ANDI El SECTOR CURTIDOR SE ADHIERE A LA PROPUESTA DE ANDI El SECTOR CURTIDOR SE ADHIERE A LA PROPUESTA DE ANDI 9,770 9,770 57,600 57,600
NO ENCONTRAMOS LABORATORIOS QUE TENGAN EL PROCEDIMIENTO
El SECTOR CURTIDOR SE ADHIERE A LA PROPUESTA DE ANDI El SECTOR CURTIDOR SE ADHIERE A LA PROPUESTA DE ANDI
(*) En discusn posterior a la entrega de ste documento, solicitamos que ste parmetro no fuese solicitado para el sector curtidor; fundamentados en analisis en laboratorio analizados posteriormente
5. Referencias Bibliogrficas.
(1) Documento Panel Anlisis de las reformas al decreto de vertimientos, su viabilidad de implementacin acorde al contexto mundial del sector cuero Joan Carles Castell AIICA Asociacin de Investigacin de las Industrias del Curtido y Anexas. Panel realizado durante el XVI Encuentro Nacional de Qumicos y Tcnicos de la Industria del Cuero ACOLCUR Noviembre de 2010.
ASOCIACIN COLOMBIA DE QUMICOS Y TCNICOS DE LA INDUSTRIA DEL CUERO (2) IUE Document on Recent Developments in Cleaner Production and Environment Protection in World Leather Sector. International Union of Environment (IUE) Comission of International Union of Leather Technologists and Chemists Societies (IULTCS) October 2008 (3) Integrated Pollution Prevention and Control. Draft Reference Document on Best Available Techniques in the Tanning of Hides and Skins. Draft 27/02/2009. In Study and Apro. (4) Observations on the porposed environmental norms in Colombia and experience by Indian Tanneries/ Industries in adopting similars norms. Dr. S. Rajamani, Chairman IUE Comission. March 2011. (5) Processi e Tecnologie Innovative per Depurazione delle acque reflue Tratamiento di reflui conciari Andis Associazzione Nazionale di Ingenieria Sanitaria Ambientale, Firenze, Ottobre 2005 (6) TFL Ecoguidelines. Part 2 2009. Salt & Nitrogen Reduction in the Leather Making Process
Reunin comit ambiental de Acolcur acompaados con algunos consultores de curtiembres que apoyaron el trabajo:
De Izq. A Der.: Carlos Snchez, Gonzalo Cardona, John Parra, Milton Luna, Eric Quecano, Juan M., Salazar, Gloria Daz, Alvaro Muoz, Esperanza Alfrez, Jenny Tllez, Claudia Casas
50
EXPORTACION DE PIELES Y GANADO EN PIE;

Nueva Coyuntura Para la Cadena del Cuero en Colombia
Hato HATO GANADEROenEL MUNDO ganadero EN el mundo 2009 2009

No 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 PAIS
Brasil India Estados Unidos de Amrica China Etiopa Argentina
Sudn
Pakistn Mxico
Australia
Colombia
Bangladesh Federacin de Rusia Francia
Repblica Unida de Tanzana Venezuela (Repblica Bolivariana de) Nigeria
Colombia cuenta con un hato ganadero importante ocupando un honroso undcimo lugar en la escala mundial, lo que le ha permitido formar una industria de cuero reconocida internacionalmente.
52
Sudfrica Canad
Myanmar Otros TOTAL HATO GANADO
Partc. Acum. 14,9% 14,9% 172.451.000 12,5% 27,4% 94.521.000 6,8% 34,2% 84.116.951 6,1% 40,3% 50.884.000 3,7% 44,0% 50.750.000 3,7% 47,7% 41.563.000 3,0% 50,7% 33.030.000 2,4% 53,1% 32.000.000 2,3% 55,4% 27.906.800 2,0% 57,4% 27.359.300 2,0% 59,4% 22.970.000 1,7% 61,1% 21.038.000 1,5% 62,6% 19.199.300 1,4% 64,0% 19.100.000 1,4% 65,4% 16.900.000 1,2% 66,6% 16.400.000 1,2% 67,8% 13.761.200 1,0% 68,8% 13.180.000 1,0% 69,7% 13.000.000 0,9% 70,7% 404.798.290 29,3% 100,0% 1.380.220.841 100,0%
205.292.000
2009
Fuentes: FAO
Con el producto de este hato se obtiene la materia prima bsica que abastece el mercado nacional de carne, suministrando el insumo para la industria curtidora que a su vez provee a la industria de calzado y marroquinera, pero adicionalmente genera una serie de subproductos para la fabricacin de gelatina, cpsulas farmacutica, jabones, velas, juguetes caninos y aglomerados de cuero (proveniente de sus residuos productivos como la carnaza, el ripio y el cebo) destinados en su gran mayora al mercado externo, generando un volumen importante de divisas y puestos de trabajo. En ese ao la exportacin empez a ser evidente a partir del mes de junio pero con mayor fuerza en los ltimos Exportacion de pielellos representaron cuatro meses pues salada por mes el 85% de las mismas. Exportacin de piel salada por mes
Dic 37% Ene 3% Marz 0% May 0% Sep 11% Jun 2% Agt 7% Jul 3%
Exportaciones de la cadena productiva del cuero (Dolares)

DESCRIPCION Gelatina Cueros Marroquinera Juguetes caninos Calzado Partes para calzado Cpsulas para medicamentos TOTALES Fuentes:DANE Fuente: DANE 2007 22.921.003 235.018.425 75.971.201 20.538.697 134.860.168 26.441.664 9.068.464 524.819.622 2008 24.625.307 378.109.413 68.088.984 22.955.568 80.360.652 140.325.327 10.420.364 724.885.615 2009 31.464.563 123.614.575 34.221.685 28.878.392 26.581.937 85.125.939 13.936.038 343.823.129 2010 24.770.223 123.146.652 41.553.621 35.446.040 31.760.935 12.646.231 13.345.271 282.668.974
EXPORTACIONES DE LA CADENA PRODUCTIVA DEL CUERO Dlares
Exportacin de pieles crudas o saladas

Entre 2009 y 2010 la exportacin de pieles crudas saladas aument 3.525% al pasar de 123.155 kilos a 4.464.300. Cueros y pieles en bruto de bovino esportados colombia Colombia
5.000.000 4.500.000 4.000.000 3.500.000 3.000.000 2.500.000 2.000.000 1.500.000 1.000.000 500.000 kilos exportados 2007 441.769 2008 399.619 2009 123.155 2010 4.464.300
Cueros y pieles en bruto de bovino exportados
Nov 13%
Fuente: DANE - Clculos ANDI
En 2011 y de acuerdo a las ltimas cifras disponibles del DANE, La exportacin ha continuado
RESUMEN EXPORTACION Resumen de exportacin deDE PIEL SALADA piel salada 2010 - 2011 Ene Kilos Exportados 137.450 Pieles exportadas 5.498 Sacrificio 295.839 Exportacion 11.834 %SACRIFIO 1,9% Fuentes:DANE; Clculos ANDI * Estimada 2010 -2011 Marz May Jun Jul Agt Sep Oct Nov Dic Ene Feb MAR 13.075 13.800 84.903 120.209 295.808 481.298 1.084.681 603.108 1.629.971 441.699 1.400.653 919.016 523 552 3.396 4.808 11.832 19.252 43.387 24.124 65.199 17.668 56.026 36.761 297.428 297.811 297.639 314.819 298.125 299.129 311.325 307.341 335.957 304.562 293.737 293.737 11.897 11.912 11.906 12.593 11.925 11.965 12.453 12.294 13.438 12.182 11.749 11.749 0,2% 0,2% 1,1% 1,5% 4,0% 6,4% 13,9% 7,8% 19,4% 5,8% 19,1% 12,5%
Oct 24%
Se han exportado 2.761.368 kilos, es decir 1.580% ms que en igual periodo del ao anterior, cuando alcanz 164.325 kilos.
Unidadaes (2010 -2011) Exportacin de piel salada en Colombias Unidades (2010 - 2011)
65.199 56.026 43.387 36.761 24.124 19.252 11.832 5.498 523 552 May Jun 3.396 Jul 4.808 Agt Sep Oct Nov Dic Ene Feb MAR 17.668
Exportacion de piel salada en Colombia
Fuente: DANE - Clculos ANDI
Ene
Marz
53
Comparando la exportacin con la disponibilidad de pieles producto del sacrificio se aprecia que en promedio fue 5,8% en lo corrido del ao 2010, en los ltimos cuatro meses de 2010 aument a 12%. En diciembre alcanz 19.4% y en Febrero de 2011, 19.1% del total sacrificado.
SACRIFIO Y EXPORTACION DE PIELES Sacrificio y exportacin de pieles 2010 - 2011 2010 - 2011
100%
95%
90% Exportacion 85% Sacrificio
80%
Sacrificio de ganado
75% Ene Marz May Jun Jul Agt Sep Oct Nov Dic Ene Feb MAR
En 2010 el sacrificio de ganado disminuy un 5% al pasar de 3.825.879 a 3.623.662 animales lo que representa 202.216 cabezas que no entraron a abastecer el mercado de la carne y del cuero.
Enero-Diciembre CABEZAS Variacion Cabezas KILOS ZONA 2009 2010 Absoluta Porcentual 2009 2010 Amazonia 85.570 73.381 12.188 -14% 31.164.101 27.373.798 Andina Norte 1.094.459 970.527 123.932 -11% 435.762.712 383.626.811 Andina Sur 1.364.406 1.374.788 (10.381) 1% 558.010.972 567.008.056 Atlntica 773.185 675.679 97.505 -13% 326.463.149 281.384.671 Orinoquia 231.336 242.665 (11.329) 5% 82.528.840 88.666.120 Pacfica 276.924 286.622 (9.699) 4% 118.443.391 125.124.798 Total general 3.825.879 3.623.662 202.216 -5% 1.552.373.165 1.473.184.254 Fuente: DANE; clculos ANDI SACRIFICIO bovino Enero Sacrificio de ganadoDE GANADO BOVINO - Diciembre Variacion peso Absoluta Porcentual (3.790.303) -12% (52.135.901) -12% 8.997.084 2% (45.078.478) -14% 6.137.280 7% 6.681.407 6% (79.188.911) -5%
Entre enero y Febrero de 2011 se tuvo un incremento de 4% o de 23.136 animales, lo que no compensa la cada del ao anterior.
Exportacin de bovinos vivos

En 2010 se exportaron 23.855 animales que tambin disminuyeron la oferta de pieles en el pas.
Disminucin en la oferta de pieles en Colombia

Sumando la informacin anterior se concluye que entre Enero de 2010 y Marzo de 2011 el sector ha visto disminuir la disponibilidad de materia prima para la cadena en 491.962 unidades. De igual manera y como se corrobora en las siguientes graficas; la industria nacional en 2009 dispona de 57.7% del total de pieles producidas, baj a 48.6% en 2010 y entre enero y febrero de 2011 se ubica en 42.2%; es decir una cada de 15.5%.
CONSUMO APARENTE 2009
Crudo 0,2%
CONSUMO APARENTE 2010 Crudo 4,8%
WB 28,2%
CONSUMO APARENTE Crudo 2011 10,7%
Mercado Nal. 48,6%
WB 33,2%
Mercado Nal. 57,7%
Crust 1,7% Terminado 12,2%

Mercado Nal. 42,2%
WB 36,1%
Terminad o 11,9%
Crust 1,5%
Terminad o 10,6%
Crust 0,4%
Fuente: Sacrifico de ganado DANE; importaciones y exportaciones DANE / Clculos ANDI
Precios de la piel
Ante la preocupacin por la creciente escasez de cueros y pieles como producto de la baja en el sacrificio la exportacin
de pieles crudas y animales vivos, los precios se han disparado desde principios de 2009 llegando a niveles insostenibles; aumentaron 58% en 2010 y 82% en lo corrido de 2011, para un acu54
mulado de 140%. Los curtidores han tenido que pre-financiar operaciones con recursos propios, existe el riesgo de que estos puedan conducir a la quiebra de muchas empresas de la cadena.
La volatilidad de las materias primas se ve agravada por la proliferacin de restricciones a la exportacin aplicadas por un nmero cada vez mayor de pases, mientras que el acceso a los recursos Colombianos sigue abierta, esto constituye una grave amenaza, ya que reduce la disponibilidad y eleva los precios. La temporada de lluvias que impacta a Colombia en los ltimos nueve meses ser determinante para el suministro de materia prima en un futuro carcano; este deja un saldo de 448 personas muertas en 29 departamentos del pas, 3318.564 damnificados y 447.482 viviendas afectadas. De acuerdo al ministro de agricultura; en el momento hay un milln de hectreas anegadas, 300.000 hectreas estn atrapadas en las laderas; se han ahogado 150.000 reses y en un xito forzado se han tenido que movilizar ms de un milln de cabezas de ganado, debido a que los sitios normales de pasteo se han visto inundados. El ministro de Agricultura, Juan Camilo Restrepo, reiter que el pas no enfrenta el riesgo de un desabastecimiento de alimentos como consecuencia del invierno, sino por la falta de infraestructura vial. En muchas regiones no se pueden sacar los productos agrcolas a los mercados no porque no existan sino porque no hay carreteras. Un preocupante informe sobre la destruccin de la infraestructura agrcola, diferente a las carretas, galpones, establos, casas, sistemas de riego, enramadas y bodegas; present el ministro de Agricultura, Juan Camilo Restrepo al revelar que al menos 13 millones de metros cuadrados se han destruido o averiado gravemente. Los daos que ha tenido la agricultura, la ganadera y la infraestructura, por este invierno son gigantesco, por ello calcula que los costos superaran ampliamente los tres billones de pesos. FEDEGAN FNG, previendo lo que pueda suceder, realiz un diagnstico de situacin en las zonas afectadas, para identificar las enfermedades y posibles epizootias que se puedan presentar, una vez se sucedan las transiciones climticas, que permita elaborar un plan de accin intersectorial, enfocado a la prevencin y control de enfermedades que puedan afectar el hato. Esta informacin se presenta en la siguiente tabla y muestra como el 25% del hato ganadero colombiano se encuentra en riesgo tras el crudo invierno. En conclusin; el mercado Colombiano por efecto del invierno, la exportacin de piel cruda, la exportacin de ganado en pie y la disminucin en el sacrificio; se ha visto abocada a una disminucin en el suministro de materia prima, con lo cual la industria colombiana que goza de un buen hato ganadero y suficiente materia prima para ella,
Precios de la piel 2009 - 2011
Colombia Fuente: Frigorfico Guadalupe www.efeg.com Enfermedades de posible ocurrencia y nmero de animales por poblacin afectada en la ola invernal
ha venido perdiendo participacin para su abastecimiento. Esto est causando una volatilidad en los precios que aumentaron 140% entre 2009 y mayo de 2011. El sector se encuentra inmerso en una competencia desleal, teniendo en cuenta que se ha visto la tendencia mundial de restringir la exportacin de animales vivos y/o pieles saladas, los pases que poseen el 37% del hato de ganado bovino en el mundo han aplicado restricciones a la exportacin. Esta prctica disminuye la competitividad Colombiana pues a pesar de tener un lugar destacado en la posesin de un hato ganadero y la produccin de pieles, no puede abastecerse en el exterior en momentos de escases ante las restricciones arancelarias o de otro tipo que han colocado a este producto otros pases, pero si permite libremente su exportacin. Frente a una situacin de desabastecimiento de materia prima (cuero crudo) por efecto de la enfermedad de las vacas locas, el Gobierno Nacional adopt medidas temporales para restringir por un periodo de cuatro meses la exportacin de pieles crudas, disposicin establecida en el Decreto 2794 de 2000; no ser el momento de acudir a este tipo de medidas teniendo en cuenta los acontecimientos que se estn desarrollando actualmente.
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Columnista Invitado
Ing. Oscar Duque Vanegas
SIGAMOS HABLANDO DE CUEROS.
En este apasionante mundo de los cueros, han sucedido cosas y casos curiosos desde los inicios de la humanidad. Hace ms de 6.000 aos el hombre descubri que ese peludo y grueso pellejo que cubra a las fieras que cazaba le poda servir de proteccin. Consumidas todas las partes a las que les pudo meter muela, tomo la piel de la fiera muerta y se la puso sobre su espalda; lgicamente la piel se descompuso y olio muy mal, pero el hombre fue descubriendo sistemas de conservacin como el secado, el salado, el ahumado, el curado con ho-
jas y frutos y muchos aos despus el curtido con extractos vegetales, con aceites y con cromo. El uso del cuero como elemento protector se fue extendiendo por toda la tierra y .. por los cielos. No me vengan con el cuento de que nuestros primeros padres cubran sus santas partes nobles con hojas de parra, no seores; ellos seguramente se protegan con la piel disecada de algn animalejo que das antes haba servido de suculenta cena en una romntica noche de amores y conquista en el paraso.
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La honda con la cual David lanzo la mortal piedra a Goliat seguramente fue fabricada con la piel de algn roedor que le dio papaya al hbil y diminuto hijo de Jese y rey de Juda e Israel.
Viene pg,. anterior
Las sandalias que calzaban Jess y sus discpulos y que les servan de proteccin en las largas caminatas evangelizadoras seguramente fueron fabricadas con finas pieles de corderos de esos que criaban y luego sacrificaban para alimentarse o para rendir culto a otros dioses distintos al que Jess y sus seguidores proclamaban como nico Dios. Pastores y mas pastores aparecen en la historias del antiguo testamento y nos los describen cubiertos de pieles de cabras, corderos, ovejas y dems ovinos de la poca. En la mitologa de diferentes culturas se menciona el uso de pieles por dioses y reyes. En la griega son famosas las pieles del Vellocino de Oro, piel de carnero que antes de ser robada al dragn por Jasn y los argonautas, haba transportado por los aires a Frixos y Hele, hijos de Ata-
mante rey de Tebas y la piel del Len de Nemea, que cuando la luca el forzudo Hrcules lo haca ms fuerte y temido por fieras y hombres. Cuenta la historia que en algn lejano reino un administrador al servicio del rey traicion su confianza y se embolsillo una buena cantidad de joyas y dinero; una vez descubierto y procesado se le condeno a muerte y el rey decidi que fuera despellejado y con la piel se forrara la silla donde debera sentarse su sucesor, esto para escarmiento y para que nadie ms se atreviera a robarse un solo denario del reino. Volviendo a la realidad y a la actualidad, a cuantos funcionarios corruptos y ladrones habra despellejado este rey?. Con seguridad habra ms disponibilidad de pieles de hombres que de vacunos.
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TFL Eco Guas

Introduccin
Esta publicacin es la segunda de una serie que TFL que se est preparando con el fin de mejorar la comprensin de aspectos ambientales y ecolgicos en la fabricacin del cuero. En todo el mundo se hace nfasis en el funcionamiento de una manera que sea compatible con las mejores prcticas ambientales y ecolgicas. Esto requiere que muchas curtiembres y proveedores de insumos tengan una mejor comprensin de todos los procesos ecolgicos en la fabricacin del cuero de principio a fin. La industria del curtido genera considerables cantidades desechos de slidos, lquidos y gaseosos. Bien planificadas, las prcticas de las tecnologas limpias, tales como el uso eficiente de los recursos como los productos qumicos y el agua, reciclo y purificacin de flotes de proceso, permite a los curtidores a permitir reducir los costos ambientales y cumplir con la normativa. La conservacin y el proceso de curtido de las pieles normalmente implica el uso extensivo de sales, las cules son muy dficiles de remover del agua residual. Es apenas lgico que para la industria del cuero es uno de los temas de mayor preocupacin. Esta publicacin considera formas de reducri la cantidad de sal en el efluente de la curtiembre. Otro problema
Sigue
Parte II
Reduccin de Sales y Nitrogeno en el Proceso del Cuero
TFL ECO SOLUCIONES En armona con el medio ambiente 60
critico en el efluente es el nitrgeno que tiene como origen las proteinas y las sales de amonio usadas en el proceso del cuero. Es evidente que al procesar un material natural como lo son las pieles dar lugar a la liberacin de nitrgeno en el efluente. En adicin, las sales de amonio son comunmente usadas en varias etapas del proceso de la transformacin de la piel en cuero. Este nitrgeno cargado en el efluente requiere de un sofisticado tratamiento biolgico en orden de alcanzar los limites requeridos por las autoridades. Otra vez, si el nitrgeno contenido en el agua residual pueda ser reducido, entonces hay una considerable reduccin en los costos ambientales para la teneria. El objetivo ser mostrar, de forma clara y fcil de entender, cunto y en que etapas del proceso los niveles de sal y nitrgeno pueden ser reducidos por medio de modificaciones al proceso y los quimicos utilizados.
da a los rios es usada con propostos de irrigacin, habra un incremento en la salinidad de la tierra, la cul se incrementa con la evaporacin y eventualmente el rendimiento de los cultivos declina. Asumiendo que stas no contenan cantidades significativas de otros contaminantes, efluentes con altos contenidos de sales son por
lo general solamante aceptados si son descargados al ambiente marino. El amonio y las sales de amonio seran consideradas en otro aparte de ste articulo. La fig.1 muestra la cantidad relativa de sales encontradas en el agua residual del beamhouse * de una curtiembre que procesa pieles saladas.
Fig. 1: sales en el agua residual del beamhouse al procesar pieles saladas
SALES
Tipos
El termino sales in la industria del cuero es tpicamante usado para referir a las 2 sales comunmente usadas; cloruro de sodio y sulfato de sodio. Es muy tpico en la industria del curtido el considerar stas dos sales inorgnicas, usando el simple termino de sal . Estas 2 sales inorgnicas en el efluente son claramente la ms dficil forma de polucin a ser tratada en la industria del cuero. Ambas son muy solubles en el agua y qumicamante estables, lo que hace que sean imposible de removerlas cuando estan presentes en el efluente de las plantas de tratamiento de agua residual con procesos tipicos como; sedimentacin, oxidacin, precipitacin floculacin como la mayora de otros polutantes. Si el agua residual tratada es retorna-
Origen De donde vienen las sales?

Si las sales en el agua residual debe ser reducida, es obvio que el priemer aspecto a ser estudiado es: de donde vienen las sales? La fig. 2 presenta las fuentes de sales encontradas en el agua residual en
una curtiembre tpica de cueros bovinos que trabaja curtido al cromo a partir de pieles saladas. Claramente se ve que la gran mayoria de sales en el efluente se generan en lel rea de beamhouse convirtiendo a sta rea en el centro cuando se consideran alternativas de reduccin de las sales. La etapa de recurtido, teido y engrase tiene un menor impacto en el total de sales en el efluente.
Fig. 2: Fuentes de sales en el agua residual total de la curtiembre
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Contenido de Cloruros
Si una curtiembre porcesa pieles saladas, el mayor componente en el agua residual sern siempre el cloruro de sodio. El cloruro en los efluentes de la curtiembre usualmante es originada en las grandes cantidades de sal comn (cloruro de sodio) usado en la conservacin de las pieles y en el proceso de piquel. Los cloruros, inhiben el crecimiento de las plantas, bacterias y peces en las aguas superficiales. La fig. 3 muestra el contenido de sales que contienen cloruro en el agua residual por cada etapa individual de proceso. La mayora de las sales provienen del pre-remojo y remojo principal de pieles saladas como se muestra claramente. Hay tambin una cantidad razonable originada en la etapa de piquel/curtido. Para tener una idea de las dimensiones; las salidas diarias de sales comunes en el agua residual de una planta de tratamiento operada por un grupo de tenerias en Italia estaba cerca de las 120 toneladas!!!!
Fig. 3: Cloruros- como se encuentran en baos agotados de aguas residuales de beamhouse
Contenido de Sulfatos
Las sales de sulfatos en una curtiembre tienen su origen en los productos qumicos usados que contienen el in sulfato y la mayoria de productos qumicos en polvo, los cules pueden contener una cantidad considerable de sulfato de sodio como una sal inerte de estandarizacin. El sulfuro contenido en el efluente del proceso de pelambre es normalmente separado de las otras corrientes de salida en la curtiembre y se mantiene alcalino para evitar la formacin del txico gas de cido sulfhdrico (H2S). Con la ayuda de un catalizador como lo es el sulfato de manganeso y aereacin, el sulfuro es oxidado a la forma de tiosulfato y algo a sulfato. Sin embargo, esta corriente residual es tratada normalmente por separado y los residuos son precipitados antes de retornar el agua residual virtualmente libre de sulfuro a la linea normal de salida de efluentes residuales. El caso donde el agua residual con sulfuro no es tratada junto con los efluentes normales de la curtiembre, no ser considerado en sta publicacin. Altos niveles del ion sulfato en el agua residual puede causar daos en las tuberias y tanques de concreto.
Fig. 4: Sulfatos - como se encuentran en baos agotados de aguas residuales de beamhouse
La Fig.4 muestra el contenido de sales de sulfato en el agua residual por cada etapa individual del proceso. Claramente se ve que la mayora de sulfato de amonio usado en las etapas de de62
sencale y purga. Luego hay una cantidad razonable de sulfato originado en el cido sulfrico usado en el piquel y desde el sulfato de cromo usado para el curtido.
Medida & Directrices

Existen dos mtodos razonablemente simples para determinar el total de sales contenidas en el agua residual de una curtiembre:
aguas de origen natural se da a travs de la siguiente relacin: TDS (mg/l) = EC (s/cm a 25C) x 0,6 Agua residual de una curtiembre sin tratar puede alcanzar valores de conductividad del orden de 1000012000 s/cm.
1. Slidos Totales Disueltos

Los Slidos Totales Disueltos (TDS) son medidos mediante evaporacin a sequedad de una muestra de agua, pesando entonces el residuo slido remanente. Es obvio que sta medida no solamente mide las sales, mide tambin otros slidos solubles. Este mtodo es muy simple y fcil de llevar a cabo quizas no siendo un mtodo ptimo para algunas aguas residuales. Los TDS son medidos en miligramos de slidos disueltos en un litro de agua (mg/l). (Otra unidad regularmente usada es partes por millon (ppm) que es equivalante a mg/l).
Que tcnica de medida usar?

Las tcnicas para medir el contenido de sales varian dependiendo del pais. Por ejemplo en India, las TDS es la medida preferida. Es importante reCE rango (S/cm) Usos del agua
0 800 800 2500
cordar que para el efluente antes del tratamiento el valor de TDS es una combinacin de las sales totales disueltas y la DQO. Una razonable planta de tratamiento de aguas residuales remover la mayor cantidad de DQO del efluente, pero no el contenido de sales. En Sudfrica, lo que se mide es la conductividad del agua residual. En muchos pases, es comn que existan restricciones adicionales en terminos concretos a iones especficos, p.ej. cloruros (Cl-), Sulfatos(SO4=).
Consumo para humanos y animales Puede ser consumida por humanos aunque lo mejor es preferir el agua hacia el lado bajo del rango. Conveniente para animales e irrigacin de muchas plantas. No es recomendada para el consumo humano. Solamente al nivel ms bajo es recomendable para algunos animales y algunas cosechas tolerantes a la sal. No es recomendable para consumo humano o irrigacin.
2500 10000
Sobre 10000
2. Conductividad Elctrica
La Conductividad Elctrica (EC) puede ser medida por un medidor de conductividad. La conductividad del agua incrementa a medida que el contenido de sales incrementa; en agua limpia el crecimiento es de caractersticas lineares con el incremento del contenido de sales. Con sta tcnica, solamente las sales en el agua son medidas. Prcticamente, esto significa que cuantas ms sales disueltas hay en el agua, la conductividad es ms alta. La etapa de medicin del contenido de sales a travs de la conductividades un poco complicado, ya que la conductividad vara con la temperatura y tambin en cierta medida con el tipo de sales disueltas en el agua. Al hacer mediciones a 25C los efectos de la temperatura pueden ser minimizados. La unidad estndar para la medicin de la conductividad elctrica EC es micro Siemens por centmetro (s/cm) a 25C. Una frmula con la cul el valor de EC puede ser convertido a TDS para
Reduccin de las sales

Remocin de las sales desde el agua residual La disposicin de las sales contenidas la remocin de estas sales, en el agua residual; normalmente involucran mtodos de tratamiento muy elaborados y no siempre resuelven el problema, trasladando la responsabilidad a un tercero. En diferentes regiones alrededor del mundo el problema esta empezando a ser abordado con diferentes metodos, todas las posibilidades tienen ventajas y desventajas. Por ejemplo, en India, la combinacin de paneles de evaporacin solar con el reciclo de las sales residuales son practicadas. Este proceso tiene una muy baja eficiencia, el agua-salada tiene una muy baja evaporacin y requiere de unas muy grandes areas en terreno. Sin mencionar los problemas con las lluvias monzonicas que lavan las sales
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al interior de los rios cercanos. La ventaja con este tipo de proceso es, que tiene un muy bajo costo de puesta en marcha, aunque involucra una considerable cantidad de mano de obra. En adicin, se tiene que mencionar que los residuos de sal recuperados de los paneles solares pueden ser contaminados al ser re-usados. En Australia, con un monitoreo muy estricto, las agua residuales ya tratadas con contenido de sales se han esparcido en cultivos. Esta medida tambin tiene un muy razonable bajo costo de inicio, pero en el termino de un corto a largo plazo la acumulacin de sales en el suelo (salinidad) y la posibilidad de tener residuos de sales contaminados requieren de la implementacin de un control muy estricto. En el sur de la India, el gobierno local ha introducido tratamientos de ultrafiltracin y osmosis inversa de las aguas residuales de curtiembre.
Paneles de evaporacin solar como una prctica en India
Mtodos para reducir la oferta de sal

Hay varias formas de reducir la carga de sal comun en el agua residual. Observando el total de sal cargada, la opcin de mayor impacto es el uso de pieles frescas. Sin embargo, el uso de pieles frecas no es posible en muchos paises , as que las curtiembres tienen que usar pieles saladas. Fig. 5: Sulfatos - como se encuentran en baos agotados de aguas residuales de beamhouse
La idea es que despus de remover las sales, un buen porcentaje de agua purificada puede ser reciclada y re-usada al interior de las curtiembres. Sin embargo, a parte de los altos costos de operacin, la alta concentracin de sales en el efluente ha creado un nuevo problema. Otra alternativa que es factible en algunas reas costeras es la descarga de aguas residuales ya tratadas con contenido de sales al mar. Algunos nuevos clusters de curtiembres estan siendo localizados en grupo cerca al mar con la ventaja de usar ste mtodo de disposicin para sus efluentes tratados. En algunas regiones del Reino Unido e Italia, el agua tratada de las curtiembres puede ser diluida con aguas domsticas previa descarga a las corrientes de los ros al mar. Esto es posible en algunas reas donde las curtiembres estan situadas cerca de grandes ciudades y las autoridades del agua son capaces de manejar las corrientes de aguas residuales domsticas e industriales eficientemente. Pero a menudo esto puede ser dificil de organizar y controlar. Procesos de tratamiento para otros polutantes en el agua residual hacen que a menudo ellos se descompongan a sustancias inofensivas o a una forma donde pueden ser precipitados o floculados y recolectados. Es esto posible con las sales de cloruros y sulfatos? Para los sulfatos contenidos en las aguas residuales , una conversin biolgica en unos soficticados bioreactores reducen los sulfatos a azufre elemental, pero los costos son muy altos para los efluentes normales de una curtiembre. Para las aguas residuales que contienen cloruros, esto no es una solucin viable.
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Otra forma de reducir significativamente los niveles de sal en el efluente es considerando la aplicacin de procesos como un piquel bajo en sal. Otro factor que puede ser considerado, es el uso de productos quimicos libres de sales, aunque este mtodo es el de menor impacto.
1. Sal de Conservacin
La sal de conservacin es la mayor contribuyente en el total de la carga de sales en el agua residual de curtiembre, esto vale la pena analizarlo con algun detalle.
Funciones
Para comenzar tenemos que explicar por qu la sal es usada para la preervacin de las pieles. El efecto de conservacin de la sal es bien conocido. Bsicamante la sal deshidrata la piel de un 60-70% de agua a niveles cercanos al 14%, donde los microorganismos tienen dficiles condiciones para su crecimiento. En adicin, la sal comun en un qumico de muy bajo costo. Es importante conocer el efecto hidrotrpico que tiene la sal sobre el material crudo. Durante la conservacin, la sal desnaturaliza las proteinas no-estructurales (las cules mas tarde son retiradas fcilemente en las etapas de remojo y calero) y si no se dosifica una suficiente cantidad (por debajo del 20%), sera una causa para que el colgeno fuese atacado.
Sistemas y productos que contribuyen a la eliminacin de la sal

Por cada 1000 kg de material crudo, cerca de 400kg de sal son apicadas para conservarlas. Tpicamante alrededor del 50% de esta cantidad de sal termina en el agua residual de la curtiembre.Es por ello, que donde sea posible, el uso de piles frescas y como consecuencia la eliminacin de la sal de conservacin, contribuye a que la carga total de sales en el agua residual se reduzca alrededor de 60-70%. Es muy comun el proceso directo de las pieles cuando la planta de sacrificio est cerca de la curtiembre y la logistica y comercializacin estn bien organizados. Como una solucin intermedia, las pieles inicialmente pueden ser conservadas con un bactericida como el ARACITKL New. En esta condicin, pueden ser transportadas por trmino de un da hasta la curtiembre. Otra prctica comn, es el us de hielo para enfriar las pieles, por enfriamento en un cuarto refrigerado o por mediante el uso de agua helada. El efecto puede mejorarse mediante el uso de un bactericida como el ARACITKL New en el agua al producir el hielo.
llevar a la prdida de la estructura del cuero. Los sulfatos en el piquel y el curtido pueden tener un efecto positivo en la firmeza final del cuero ya que estabiliza al colgeno. Recomendaciones TFL para reducir eliminar la sal en el proceso de piquel son las siguientes:
a. Piquel bajo en sal con SellatanP liq

Bombo desalador
2. Sal de Piquel
La sal usada en el proceso de pquel es la segunda gran contribuyente en el total de sales de carga en el agua residual. La sal comun es fuente de cloruros, mientras que el cido sulfrico es la mayor fuente de sulfatos y el sulfato de cromo enmascarado es la segunda fuente de los mismos.
En el proceso de piquel bajo en sal con SellatanPA liq., un cido polisulfnico modificado, reemplaza los cidos comnmente usados en el piquel y permite una reduccin sustancial de la sal comn usada en el piquel. En la prctica, las pieles al permanecer sin hinchamiento las marcas que deja el crecimiento en el cuello quedan definitivamente planas. En curtidos al vegetal, el SellatanPA liq, da una rpida y mejor distribucin de los agentes de curticin. En un curtido al syntan , el reemplazo de agentes de curticin altamente astringentes, puede usarse sin tener problemas de estabilidad del bao. En combinacin con SellatanWL-G, la oferta de cromo puede ser reducida incluso ms, y as reducir los sulfatos y el cromo en el agua residual. Un poso de sal comn debe ser ofertada en el piquel para evitar un rpido secado del wet blue. Un enlace eslectrosttico es formado entre el colgeno y el cido polisulfnico simiar al de un syntan. Esto puede verse como un agente de curticin intermedio entre un sinttico auxiliar tradicional y un vegetal o agente sinttico de reemplazo. Una ventaja adicional es que la sal de cromo (u otros agentes curtientes) pueden difundirse ms fcilmente dentro de la piel. Si se requiere una proteccin extra contra las altas temperaturas en el piquel, el SellatanP liq es el producto que se debe em-
Funcin
La funcin principal de la sal en el pquel es evitar el hinchamianto cido de las pieles en esas condiciones. El pquel cido alcanza el equilibrio a favor de las cargas positivas en los sitios amino. Si no hubiese sal en el piquel, esto generara fuerzas respulsivas al interior de la estructura, forzando a las cadenas polipeptidas a tomas distancia una de la otra. Esto creara entonces espacios vacios donde al agua podri penetrar rpidamente. La muy fuerte presin osmtica podra entonces destruir la piel desde el interior. La sal evita este proceso de hinchamiento en el piquel mediante la reversion de la presin osmtica. En un buen piquel, tas dos fuerzas se compensan. La sal en el piquel tiene un efecto hidrotrpico en la piel que es incrementar sustancialmente el pH bajo el punto isoelectrico de 5,5. Este efecto es muy importante para dar suavidad interior al cuero, pero en exceso puede
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Desalado Mecnico
El simple paso de remover mecnicamente la sal de conservacin tendr un gran efecto reduciendo la cantidad de sal que ira al interior del agua residual. Cuando la sal es mecnicamente removida, esto contribuye a la generacin de un residuo slido. Con este proceso de desalacin mecnica, especial cuidado se debe tener de no daar las pieles. El impacto de la remocin mecnica puede verse en la figura No. 5.
plear preferiblemente. Comparado con el SellatanPA liq; proporciona una mayor estabilidad a la piel dando como resultado un mayor aumento en la temperatura de contraccin. En la figura 6 se observan los valores tpicos en las aguas residuales con un piquel bajo en sal.
nuevo. Ahorros impresionantes se han logrado en un 50-80% en sal y 20-25% en cidos.
las sales que tienen origen en los qumicos son las siguientes: En muchas situaciones, puede que valga la pena considerar el uso de versiones equivalentes de los productos libres de sales. Un camino simple es el uso de formulaciones liquidas; aqu son un buen ejemplo los agentes recurtientes lquidos y auxiliares MAGNOPAL, SELLASOL, SELLATAN Y TANNESCO. Slo ste cambio a productos lquidos puede reducir la sal existente adicionada desde los productos qumicos en polvo por encima del 50%. Otra opcin es el uso de versiones en polvo ms concentradas de los qumicos para el cuero. Sin embargo, el trabajo con versiones concentradas de productos qumicos pueden tener sus propios problemas por razones de tipo prctico y de aplicacin. Pequeos errores en el peso de qumicos altamante concentrados pueden resultar en significativos problemas de aplicacin. Ademas productos qumicos concentrados pueden reaccionar tambin rpidamante en el cuero, no contando con el tiempo adecuado de distribucin en el bombo. Enzimas de purga son un ejemplo donde ls bajas concentraciones son deseables por estas razones.
3. Qumicos para el cuero libre de sales

En ambos procesos de ribera y recurtido, el uso masivo de productos qumicos en polvo puede incrementar notablemente los niveles de sulfatos en el agua residual. Los productos en polvo son frecuentemente llevados a concentraciones particulares, usando sales inertes como el sulfato de sodio.
b. Reciclo
El reciclo de los baos de piquel y/o curtido ha sido probablemente considerado por la mayora de als curtiembres pero la tecnologa es a menudo no se implementa slo de forma parcial. Existen alguna consideraciones bsicas que se requieresn para que el reciclaje sea exitoso: Un contnuo y relativamente constante flujo de salida. Fluctuaciones en volumenes y variaciones en las condiciones del proceso hacen que se dificulte llevar a cabo el reciclaje; Instalacin de infrestrctura adicional como tanques de igualacin, bombas y equipo de monitoreo; Facilitadores analticos para monitorear los qumicos en el flote; Personal calificado. Si so se siguen esas reglas bsicas, existe un riesgo sustancial de que el reciclo del bao pueda generar una menor calidad en el cuero producido. Existen mucos tipos de sistemas de reciclo, desde los ms sencillos tipos de reciclo abiertos (flujo de retorno contracorriente) al reciclo de tipo cerrado donde se reusan los flotes despus del procedimiento de tratamiento. Esta tcnica es tambin detallada y explicada ac. Ahorros considerables del agua e insumos quimicos pueden ser obtenidos. Sal y cidos slo se adicionan segn sean necesario, en vez de la cantidad completa adicionada con un proceso convencional en cada flote
Funciones de la formulacin de sales

El propsito principal de la formulacin de sales es reducir la concentracin del ingrediente(s) activo a los niveles de trabajo. De esta forma la cantidad de producto usado en la practica es tal que es fcil pesar. Al mismo tiempo, evita problemas con la homogeneidad del proceso a causa de una pobre distribucin en el flote. Recomendaciones TFL para reducir
Fig. 6: Valores tpicos en el agua residual de baos de piquel y curtido cromo de pieles divididas 35 mm
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AMONIO Y NITROGENO TOTAL

Tipos
Si miramos el proceso de transformacin del cuero, podemos ver que en muchas etapas se libera nitrgeno al interior de los flotes de proceso. Lavando el estircol, grasa y sangre adherida a las pieles, en la eliminacion del pelo, en la apertura estructural de la piel; todos hacen que nitrgeno sea liberado. En general, podemos decir que el nitrgeno en el agua residual es el resultado de la fabricacin del cuero de la piel de un animal. Hay adems nitrgeno originado en los qumicos usados en el proceso de elaboracin del cuero. La mayor fuente son las sales de amonio usadas en el desencale de la piel. Otras fuentes de nitrgeno que son pequeas en comparacin, son las aminas usadas en algunos auxiliares de pelambre. En adicin, en el recurtido del cuero, varios syntanes, productos polimeros y fillers ofertados contienen nitrgeno; sin embargo su contribucin en el balance del nitrgeno es comparativamante pequeo. Fig. 7: Carga de nitrogeno tpica encontrada en flotes agotados del agua residual de beamhouse
Apertura
Una de las mayores fuentes de nitrgeno, como se muestra en la Fig. 7 es el proceso de encalado (hinchamiento). Donde las pieles necesitan de apertura para poder hacer el cuero, esto no podemos cambiarlo mucho. Se puede observar que la adicin de enzimas proteolticas en los procesos de remojo y pelambre conduce a un ligero aumento de nitrgeno en el efluente. Al mismo tiempo, darn lugar a un cuero ms abierto y suave. En purga y piquel, las pieles mejor abiertas (suaves) incrementan los niveles de nitrgeno. Cabe sealar que la reduccin de nitrgeno en las aguas residuales mediante la reduccin de la apertura de la piel, normalmente dar lugar a cambios notables en la calidad del cuero.
Pelambre
La keratina del pelo y la epidermis que comienzan su destruccin en el calero, es la otra gran fuente de nitrgeno originada desde las proteinas de la piel. La carga de nitrgeno depende en gran medida de la destruccin del pelo.
Desencale y Purga
Otra de las mayores fuentes de nitrgeno son las sales de amonio usadas en el proceso de desencale y purga. El nitrgeno total encontrado es una combinacin de nitrgeno relacionado con la protena de la piel y el amonio. Esto significa que aunque si no fuesen utilizadas sales de amonio en el desencale y la purga, todava hay una cantidad bsica de nitrgeno en las aguas residuales. El nitrgeno adicional puede ser calculado a partir de la cantidad de amonio de los productos qumicos.
Medicin Origen Conservacin, transporte y almacenamiento

La conservacin y el transporte de las pieles no estn usualmente en manos de los curtidores. En orden de mantener los costos bajos, estos procesos no son llevados a cabo ptimamente. Como resultado, las pieles al llegar a la curtiembre ya han sufrido desde autolisis, as como ataque bacteriano. Como consecuencia, mayor cantidad de protenas de la piel sern liberadas en los procesos de lavado y remojo (suciedades), lo que incrementa la carga de nitrgeno.
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Mtodos Analticos Nitrgeno Total Mtodo Kjeldahl Determina el nitrgeno originado por las protenas y el amonio en la solucin * usa cido sulfrico y un catalizador para descomponer las protenas a CO2 y NH4+ * NH4+ es recogido en una solucin cida con vapor y se titula. Amonio Total Determina el amonio en la solucin * NH4 + es recogido en una solucin cida con vapor en condiciones de vaco no excediendo los 40C y se titula usando MgO MgSO4 (para evitar la de-aminacin de los aminocidos).
Reduccin del nitrgeno

1. Pelambre
Para reducir las protenas desde la piel al interior de las aguas de proceso, el nico mtodo prctico es hacer un proceso de pelambre sin destruccin de pelo permitiendo la separacin del mismo de la piel antes de iniciar el proceso de calero para la apertura de la estructura de la piel. Recomendaciones TFL para reducir la liberacin de Nitrgeno en el proceso de pelambre: a) Recuperacin de Pelo en el proceso de Calero A travs del sistema patentado por TFL para la Recuperacin de Pelo con auxiliares de pelambre como el ERHAVIT HS-LA, ERHAVITSRC ERHAVIT 2000, los niveles de nitrgeno pueden ser reducidos considerablemente, ver a fig. 8. En un proceso con destruccin de pelo convencional, ste comienza a ser destruido con el sulfuro y el nitrgeno originado por la destruccin de la keratina del pelo, y es trasladado a la planta de tratamiento de aguas residuales. El sistema TFL de Recuperacin de Pelo remueve el pelo sin destruccin, reduciendo as la carga de nitrgeno en el agua residual. El pelo puede ser filtrado desde el bao y ser dispuesto separadamente.
b) Enbadurnado y esquilado Para pieles es frecuente usar un proceso de enbadurnado y retirado del pelo antes del proceso como otro mtodo prctico, especialmente cuando el pelo tiene un valor como es el caso de la lana o cerdas, por ejemplo para brochas de pintura. Fig. 8: Nitrogeno liberado en pelambre - calero
2. Desencale
La reduccin de la sal de amonio en el desencale es ms complicado de lo que parece. Las sales de amonio son econmicas y aparte de tener un bajo poder desencalante, tienen una alta capacidad buffer y limpian muy bien la piel. Ellas retiran el agua y relajan la piel muy bien, permitiendo una buena remocin de la cal. Por otro lado, las sales de amonio son txicas en las aguas superficiales y son una carga adicional para el tratamiento biolgico del agua residual. Decidir cul qumica es la adecuada para reducir las sales de amonio, debemos mirar todos los aspectos. Los ensayos fueron realizados para comparar los niveles de contaminacin de los diferentes sistemas de desencalado y rendido, siempre utilizando la misma cantidad de agua de proceso. Esto es importante ya que los valores de DQO se miden en mg O2/litro y el nitrgeno en mg/l, y va a cambiar con la cantidad de agua utilizada. Hemos calculado todas las mediciones de DQO y nitrgeno por tonelada de pieles en bruto.
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Desencale con CO2

El desencale con CO2 es con frecuencia mencionado en relacin con sistemas ecolgicos para las curtiembres ya que es libre de amonio, relativamente barato y fcil de aplicar. Tiene que anotarse que el CO2 no est libre de problemas de aplicacin. La penetracin puede ser muy lenta e inconsistente; hacindole muchas veces slo viable para pieles muy delgadas. Debido a la pobre relajacin de la piel, la cal removida es muy poca. El riesgo con la cal libre es sustancial y solamente puede ser contrarestado con el uso de agentes complexantes como el Borron LB o Borron NF. El desencale con CO2 tiene un bajo pH de proceso, creando un alto riesgo de formacin de H2S. El gas CO2 necesita equipo especial para su almacenamiento y aplicacin. Recomendaciones TFL para reducir las sales de amonio en los procesos de desencale: a) Sales de Amonio y cidos orgnicos El efecto es similar al ofrecido por las sales de amonio pero con los benefi-
Filtro recuperador y separador de pelo
cios adicionales que ofrecen los productos combinados teniendo una mejor remocin de la cal a causa de su habilidad complexante y bajo contenido de amonio. La buena remocin de cal proporciona un grano fino y un uniforme teido. La penetracin del piquel y el cromo son mejoradas. Los mejores ejemplos conocidos son el DERMASCAL ASB New y el DERMASCAL F LIQ. b) cidos Orgnicos Tienen una muy baja capacidad buffer y por lo tanto tienen que ser suministrados en varias adiciones para evitar que el pH caiga por debajo de 5,5, lo cul podra crear hinchamiento cido y promover la fijacin del Saud. La ventaja es que los productos que no contienen sales de amonio, tienen bajos valores de desencale y proporcionan muy buena solubilidad a la cal. Algunas veces stos cidos que Fig. 9: Pieles de novillo americano dividido a 25 mm
son costosos son mezclados con cido brico de bajo costo. A menudo se pasa por alto que el cido brico tambin acta como fungicida y bactericida. Esto puede aumentar el problema ya que tiene un efecto negativo en la etapa de tratamiento biolgico. Naturalmente si una mayor cantidad de cido brico es utilizada, la situacin empeora. En casos extremos (por ejemplo cundo slo es utilizado cido brico), es posible que se detenga totalmente el tratamiento biolgico. Los cidos orgnicos fabricados son fciles de aplicar, siendo a menudo parcialmente neutralizados creando as sales neutras. El problemas es que sta neutralizacin reduce la capacidad de desencale del producto, generando un incremento de la oferta necesaria para realizar un desencale completo. Tamponar stos cidos es solamente posible con sales de amonio, lo cul ya se ha descrito anteriormente. Fig. 10: Pieles integrales novillo americano
C) Esteres Funcionales El mejor ejemplo de sta tecnologa son el DERMASCAL CD DERMASCAL H-LA. No pueden ser comparados con productos de desencale directo, desde el comienzo ellos trabajan por una va completamente diferente. En adicin, los mtodos de medicin del valor de desencale, la capacidad buffer y la solubilidad de la cal hacen que no puedan ser aplicados. La experiencia prctica ha demostrado que sta tecnologa proporciona unos buenos desencales con ofertas similares a las sales de amonio. Debido a que las pieles se vuelven muy flcidas la cal se elimina muy bien. El producto es completamente libre de nitrgeno y tiene una excelente capacidad buffer que hace que el pH no baje por debajo de 8,5; haciendo ms fcil su aplicacin. Puede ser aplicado en pieles pleno espesor en una sola aplicacin. Un completo desencalado puede ser obtenido en un tiempo aceptable. En adicin lleva a pieles flcidas y limpias. Los diagramas de las figuras 9 y 10, muestran la calidad de polutantes encontrados en pruebas prcticas (combinando el efluente desde el lavado despus del dividido , desencale, purga y lavados despus de la purga.
69
3.
Purga
Cuando se consideran las sales de amonio, necesitamos mirar ms detenidamente los procesos de purga. Los desarrollos ms comerciales de las enzimas de purga son formulados con sales de amonio. En un proceso normal, esto tiene sentido ya que la sal en la formulacin se adiciona al efecto desencalante, mientras que la sal neutra solamente incrementara los niveles de sales en el efluente. Si la cantidad de sales de amonio en el efluente necesita ser reducida la mayor cantidad posible, el uso de agentes de purga libres de amonio como OROPON ON2, OROPON ANZ o OROPON W ser necesario. El diagrama de la figura 11, muestra los valores encontrados en pruebas practicas (combinando los efluentes desde los lavados despus del dividido, desencale, purga y lavados despus de purgado).

Parmetro Polutante Efluente mezclado de aguas residuales de una curtiembre, antes de tratamiento (mg/l) 100-600 Efluente mezclado de aguas residuales de una curtiembre, antes de tratamiento (mg/l) 100-600 Agua residual de la curtiembre despus de tratamiento primario (mg/l) 100-400 Agua residual de la curtiembre despus de tratamiento primario (mg/l) Valores de descarga a aguas superficiales despus de tratamientos primario & secundario (mg/l) 20-50 Valores de descarga a aguas superficiales despus de tratamientos primario & secundario (mg/l) 20-50
Sales de Amonio en relacin con la DQO Es importante entender que la cantidad de alternativas qumicas para el amonio incrementan la DQO del sistema de desencale. As que podra decirse que reemplazar las sales de amonio con productos qumicos que incrementen la DQO no tiene mucho sentido. Pero hay que tener en cuenta que el amonio es una toxina acutica y tiene una alta demanda biolgica de oxgeno (DBO5), mientras que el DERMASCAL ASB NEW, DERMASCAL F LIQ, DERMASCAL CD y DERMASCAL HLA son relativamente fciles de biodegradar. Tratamiento del agua residual Amonio, y en general compuestos con nitrgeno, pueden ser fraccionados en el proceso de tratamiento biolgico de la planta de tratamiento de aguas residuales por medio de una combinacin intensiva de tratamientos biolgicos aerobios y anaerbicos. La demanda de oxgeno de la bacteria es muy alta (cerca del 40% del total de la demanda), lo que conduce a un correspondiente incremento de los costos de operacin y energa. En adicin, la acumulacin lenta de las bacterias en el proceso de tratamiento biolgico, requiere un flujo constante de aguas residuales con una composicin muy similar y un razonablemente largo tiempo de residencia en cada tanque de tratamiento biolgico. Consecuentemente, el tamao y la inversin es significativa de esta etapa de tratamiento biolgico es a menudo realizada en una planta de tratamiento comunal colectiva fuera de la curtiembre.
Nitrgeno (NTK) Parmetro Polutante
Nitrgeno (NTK)
100-400
Fig. 11: Valores tpicos de aguas residuales de efluentes combinados desde descarne hasta purga de pieles integrales
70
71
72

Revista Acolcur 2011

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5.3 Agentes de la cadena de suministro

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5.5 Sustancias sujetas a autorizacin:

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Nombre de la sustancia 4,4Diaminodifenil metano Dibutilftalato Dicromato sdico

N CAS 101-77-9 84-74-2 7789-12-0 10588-01-9 85535-84-8

Nmero EC 202-974-4 201-557-4 234-190-3

Base de indentificacin como SVHC

(Muy) persistentes y (muy) bioacumulativos

85-68-7 84-69-5 7758-97-6 1344-37-2

201-622-7 201-553-2 231-846-0 215-693-7

Sulfocromato de cromo amarillo (C.I.Pigment Yellow molibdato Sulfato34)

Cancergeno. Cat.2 Txico para la reproduccin. Cat.1

10043-35-3 11113-50-1 1330-43-4 12179-04-3 1303-96-4 3/11/75 7789-00-6 5/09/89 7778-50-9

233-139-2 234-343-4 215-540-4

Txico para la reproduccin. Cat. 2 Txico para la reproduccin. Cat. 2

231-889-5 232-140-5 232-143-1 231-906-6

Restricciones: Anexo XVII

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5.7 La industria del cuero internacional y el REACH

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8. Sustancias restringidas potencialmente presentes en el cuero.

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N CAS 92-67-1 92-87-5 95-69-2 91-59-8

N Clasificacin 612-072-00-6 612-042-00-2 612-022-00-3