Operaciones Unitarias II

Guía de Problemas Nº 1
TEMA: Equilibrio.

Cuando dos fases llegan al equilibrio, se alcanza un límite en la transferencia de masa, de forma que
dicha transferencia neta se anula. Por ejemplo, si un componente se encuentra en equilibrio entre su
fase liquida y gaseosa, la transferencia de masa desde la fase liquida hacia la gaseosa será
exactamente igual a la transferencia de masa desde la fase gaseosa hacia la fase liquida, sin modificar
las concentraciones de este componente en ninguna fase. Esto se conoce como equilibrio dinámico.
Para un proceso practico que se realice con una velocidad de producción razonable, es necesario
evitar el equilibrio, ya que la velocidad de transferencia en cualquier punto es proporcional a la fuerza
impulsora que viene dada por el desplazamiento del equilibrio en dicho punto. Por lo tanto, para evaluar
fuerzas impulsoras, el conocimiento del equilibrio entre fases adquiere una importancia fundamental.
En la transferencia de masa son importantes diferentes tipos de equilibrios entre fases. En casi todos
los casos intervienen dos fases y se pueden encontrar todas las combinaciones excepto dos fases
sólidas. Considerando las fases en su conjunto, las variables controlantes son las propiedades
intensivas de temperatura, presión y concentraciones. Los datos de equilibrio pueden presentarse en
forma tabulada, grafica o mediante ecuaciones.

Problema 1
Se tiene una solución ideal de los compuestos A y B, el A tiene una presión de vapor PA* de 110 KPa
y el compuesto B tiene una presión de vapor de PB* de 94,93 KPa, sabiendo además que la
composición molar de A, XA es de 0,4217 mol.

a) Determinar la presión parcial de cada uno y la presión total.

b) En el equilibrio determinar la fracción molar del vapor de A (ya) y de B (yb).

Problema 2
Se midieron las presiones de vapor de cada componente de una solución de propanona (A) y
triclorometano (C) a 35 °C, y se obtuvieron los siguientes resultados:

Xc 0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00

PC/KPa 0,00 4,70 11,00 18,90 26,70 36,40
PA/KPa 46,30 33,30 23,30 12,30 4,90 0,00

Verifique que la mezcla cumple con la ley de Raoult para el componente mas abundante y la ley de
Henry para el componente en menor proporción. Encontrar las constantes de Henry.
En el caso de que existan desviaciones de la idealidad en determinadas zonas, indicar el tipo de las
mismas.

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Problema 3
Se vaporiza una mezcla líquida de 2000 gr en 50% en masa de benceno (C6H6) y el resto de tolueno
(C7H8). Las constantes de Antoine se encuentran adjuntas.
Si la presión total es de 1 atm, calcular la temperatura de equilibrio, así como la composición de la fase
de vapor.

Componente Constante “A” Constante “B” Constante “C”

Benceno 15,9008 2788,51 -52,36
Tolueno 16,0137 3096,52 -53,67

El rango mínimo de validez de las constantes de Antoine para el benceno y el tolueno es entre 280 K
y 377 K.

Problema 4
Para el sistema metanol (M)-agua(A), las presiones de vapor de los componentes puros están dadas
por las ecuaciones de Antoine;

3626,55 3816,44
ln 𝑃𝑀𝑣 =18,5875 - ln 𝑃𝐴𝑣 =18,3036 -
𝑇−34,29 𝑇−46,13

Donde la presión de vapor está en mm Hg, y la temperatura en Kelvin, la presión total es de 0,5 atm.
Determinar:

a) para una temperatura de 54ºC y considerando que la ley de Raoult describe los estados de
equilibrio líquido-vapor para este sistema, las fracciones molares de la disolución y de los
vapores en el equilibrio.
b) Considerando la aplicabilidad de la Ley de Raoult, obtener el diagrama de puntos de ebullición
para la presión del sistema.
c) Considerando la aplicabilidad de la Ley de Raoult, obtener el diagrama de equilibrio Y-X.

Problema 5
El n-heptano y el n-octano forman una mezcla gaseosa cercana a la ideal.
Usar la ley de Raoult para construir el diagrama de fases a la presión constante de 1 atm.

Datos;

Componente Tpeb (ºC) Denotado por

n-heptano 98,4 A
n-octano 125,6 B

Temp. (ºC) Pvap (A) mm Hg Pvap (B) mm Hg

98,8 760 333
105 940 417
110 1050 484
115 1200 561
120 1350 650
125,6 1540 760

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Problema 6
Cálculo del Diagrama de Puntos de Ebullición.

A continuación, se muestran datos de presión de vapor para el sistema hexano-octano:

Presión de Vapor
n-hexano n-octano
Temp. (ºF) Temp. (ºC) KPa mm Hg KPa mm Hg
155,7 68,7 101,3 760 16,1 121
175 79,4 136,7 1025 23,1 173
200 93,3 197,3 1480 37,1 278
225 107,2 284,0 2130 57,9 434
258,2 125,7 456,0 3420 101,3 760

a) Calcular y graficar los datos Y-X a una presión total de 101,32 KPa, usando la Ley de Raoult.
b) Constrúyase el diagrama de puntos de ebullición.
c) Cuando se calienta un líquido conteniendo 30% mol de n-Hexano, determine la temperatura de
ebullición y calcule la composición inicial del vapor formado.

Problema 7
Contacto de equilibrio para una mezcla vapor-líquido

Un vapor a su punto de rocío y 101,32 KPa, que contiene una fracción mol de 0,40 de benceno (A) y
0,60 de tolueno (B) en un total de 100 kg mol, se pone en contacto con 110 kg mol de un líquido a su
punto de ebullición que contiene una fracción mol de 0,30 de benceno y 0,70 de tolueno. Las dos
corrientes entran en contacto en una sola etapa, y las corrientes de salida están en equilibrio entre sí.
Suponga un derrame molar constante. Calcule las cantidades y las composiciones de las corrientes
de salida. Los datos de equilibrio son los siguientes:

Presión de vapor en mm de Hg
Temperatura °C Benceno Tolueno
80,1 760
85 877 345
90 1016 405
95 1168 475
100 1344 557
105 1532 645
110 1748 743
110,6 1800 760

Problema 8
Equilibrio en corrientes de alimentación a equipos – Estados termodinámicos

Una corriente equimolar de n-pentano y n-hexano a una presión de 13,3 KPa, representa la
alimentación a una columna de destilación binaria. El proceso, brinda dos posibilidades de trabajo,
trabajar con la corriente a 272,5 K o a 277,5 K. Los datos de equilibrio para este sistema son los
siguientes:

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Yn-p 1 0,93 0,82 0,67 0,45 0,23 0

Xn-p 1 0,73 0,50 0,35 0,19 0,08 0
T (K) 260,6 265,0 270,0 275,0 280,0 285,0 289,0

Determinar, para ambas temperaturas, es decir, ambos estados de equilibrio, las siguientes
composiciones:
a) Fracción de n-pentano en fase liquida y fase gaseosa
b) Fracción de n-octano en fase liquida y fase gaseosa
c) Fracción bruta de vaporización de la corriente de alimentación

Suponiendo que la alimentación ingresa como liquido saturado, aproximar:

d) Temperatura del punto de burbuja
e) Fracción de vapor de n-pentano
f) Fracción de vapor de n-octano

Suponiendo que la alimentación ingresa como vapor saturado, aproximar:

g) Temperatura del punto de rocío
h) Fracción de líquido de n-pentano
i) Fracción de líquido de n-octano

Problema 9
Estados termodinámicos en el equilibrio

El proceso de destilación de un sistema binario de n-heptano y n-decano genera estadios de equilibrio

que responden satisfactoriamente a la Ley de Dalton y Ley de Raoult. Las presiones de saturación en
KPa están definidas en base a las siguientes expresiones de Antoine, para temperaturas en ºC:

𝑣 𝑣
𝑃𝑛−ℎ𝑒𝑝𝑡𝑎𝑛𝑜 5085,758 𝑃𝑛−𝑑𝑒𝑐𝑎𝑛𝑜 5947,491
𝑙𝑛 =6,039243 - ln =6,4141 -
3033,712 1,8 𝑇+414,794 2496,607 1,8 𝑇+392,26

La temperatura de ebullición del n-heptano es de 98,4 ºC, mientras que la del n-decano es de 158,745
ºC. El proceso de destilación se realizará a 236,21 KPa.
Analizando gráficamente determinar:
a) Para una fracción de alimentación de 35% mol de n-heptano, cuál será la temperatura de
ebullición de la mezcla.
b) La composición de la fase vapor que se desprende alcanzada la temperatura de ebullición.
c) Suponiendo que la mezcla de alimentación está totalmente vaporizada, indicar la temperatura
de condensación y la composición de la primera gota de condensado.

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Problema 10
Coeficientes de reparto y volatilidad relativa

Se desea destilar una mezcla de i- butano, n-butano, i-pentano y n-pentano. Las condiciones a las que
se llevara a cabo el proceso son T=145 ºF y P=101 psia.
Con el objetivo de identificar la eficiencia en la separación y la configuración de los equipos de proceso,
es necesario definir las volatilidades relativas para cada compuesto. Para el caso particular de este
análisis, todas las volatilidades calculadas, estarán referidas al i-pentano.
Se pide:
a) Determinar los coeficientes de reparto para cada uno de los 4 componentes empleando un
nomograma de “De Priester”, bajo las condiciones operativas dadas.
b) Determinar la volatilidad relativa de cada componente respecto al componente de referencia
establecido.
c) ¿Cómo analizaría el proceso de separación en función de las distintas volatilidades obtenidas?

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