Grupo 1 c) Escriba una reacción química general para los elementos del grupo 1 cuando se ponen en contacto con

c) Escriba una reacción química general para los elementos del grupo 1 cuando se ponen en contacto con el agua con
1) Para el siguiente proceso, donde M corresponde a un metal alcalino: pH=14. Justifique la inestabilidad en base al cálculo de ΔrΕº.
M(s)  M+(ac) + e- (A) Dato: H2O + e- ½ H2 (g) + OH- (ac); Eº = -0,828 V (pH=14)
a) Plantee un ciclo termodinámico mediante procesos elementales para interpretar el proceso (A).
M(s)  M+(ac) + e- Sumando las dos hemirreacciones, tenemos que:
Para el proceso A, la reacción de oxidación mostrada se puede H2O + e-  ½ H2 (g) + OH- (ac); Eº = -0,828 V
descomponer en los distintos procesos que la componen y podemos
plantear un ciclo de Born-Haber. M(s) + H2O  M+(ac) + ½ H2 (g) + OH- (ac) Reacción muy exotérmica y explosiva
1. El metal pasa de estado solido a estado gaseoso ∆subH.
2. La ionización del metal (EI) para formar el catión. La reacción de un metal alcalino con agua constituye la oxidación del metal por el H2O (los metales alcalinos se oxidan
3. Hidratación del catión: se produce una interacción electrostática facilmente):
atractiva ion-dipolo con el agua alrededor del ion. Negativo. Es
Li(s) + H2O  Li+(ac) + ½ H2 (g) + OH- (ac) ∆E°= E°(M) + E° (H2O)= 3,040 – 0,828
muy importante y es el que principalmente produce la tendencia
Na(s) + H2O  Na+(ac) + ½ H2 (g) + OH- (ac) ∆E°= E°(M) + E° (H2O)= 2,714 – 0,828
de la oxidación que tiene los metales.
K(s) + H2O  K+(ac) + ½ H2 (g) + OH- (ac) ∆E°= E°(M) + E° (H2O)= 2,936 – 0,828
Rb(s) + H2O  Rb+(ac) + ½ H2 (g) + OH- (ac) ∆E°= E°(M) + E° (H2O)= 2,923 – 0,828
b) Exprese ΔAH es lo mismo que - ∆redH en términos de los procesos elementales del ciclo. Cs(s) + H2O  Cs+(ac) + ½ H2 (g) + OH- (ac) ∆E°= E°(M) + E° (H2O)= 3,026 – 0,828
Potenciales de oxidación muy altos, muy
ΔAH = ΔsubH + ΔhidrH + EI Entonces según el ciclo planteado, se puede expresar a ΔAH como la sumatoria de los positivos
procesos que lo componen.

2) Sobre la base del modelo iónico de esferas rígidas, explique cómo varía la Ucrist de los halogenuros c) Calcule la Ucrist del LiF (s). Datos: r(Li+) = 76 pm, r(F-) = 133 pm.
alcalinos (MX): d) Calcule la Ucrist del CsI (s). Datos: r(Cs+) = 170 pm, r(I-) = 220 pm.
a) A medida que varía Z del catión y X es constante. Datos: M(Constante de Madelung, NaCl) = 1,748; M(Constante de Madelung, CsCl) = 1,763. εo = 8,854 x 10-12 C2 J-
1m-1.
Todos los elementos del grupo 1 forman halogenuros, MX, por combinación directa de los
𝑞+𝑞− elementos.
𝑈𝑟𝑒𝑑 𝑀𝑋 𝛼 Como el radio del catión aumenta de Li+ a Cs+, la Ucrist se vuelve cada vez mas −6,020𝑥1023𝑚𝑜𝑙∗1,748 1∗−1 −1,602𝑥10−19𝐶 2
𝒓+ +𝑟− = = -1161,93kJ/mol LiF
pequeña a medida que se desciende en el grupo. 4π 8,854 x 10−12 C2 J−1m−1 76+133 𝑥10−12𝑚
Cuando los halogenuros están unidos a cationes pequeños como el Li, este tendrá una
capacidad polarizante muy grande y podrá polarizar iones muy grandes como el I-.

b) A medida que varía el número atómico (Z) del halógeno y M es constante. −6,020𝑥1023𝑚𝑜𝑙∗1,763 1∗−1 −1,602𝑥10−19𝐶 2
= = -628,023kJ/mol CsCl
De igual forma, si M es constante, como el radio del anión aumenta de F- a I-, la U crist 4π 8,854 x 10−12 C2 J−1m−1 170+220 𝑥10−12𝑚
𝑞+𝑞− se vuelve mas pequeña a medida a que aumenta el Z del halógeno.
𝑈𝑟𝑒𝑑 𝑀𝑋 𝛼 Al ser el anión mas voluminoso y al tener mayor diferencia entre los radios del catión y el
𝑟+ +𝑟−
anión, va a tener mas influencia en la Ucrist. 1 Ucrist es inversamente proporcional a la suma de los radios del catión y el anion.
𝑈𝑐𝑟𝑖𝑠𝑡 𝛼 Entonces al CsCl tener radios iónicos mas grandes su Ucrit será menor (en valor
𝒓 + +𝒓 − absoluto) y el LiF al tener radios mas pequeños su Ucrist será mayor.
 3) a) Utilizando el ciclo de Born-Haber, calcule la Ucrist de LiF(s) y CsI(s).
1. ∆Hf
Datos: ΔfH0(LiF(s))=-616,9 kJ·mol-1, ΔfH0(CsI(s))=-346,6 kJ·mol-1, ΔsH0(Li(s))=159 kJ·mol-1, ΔsH0(Cs(s))=70 kJ·mol-1, D0 (F- CsI(s) 1. Formación de la sal Cs(s) + ½ I2  CsI(s) ∆Hf = - 337,7 kJ mol-1
F)=156 kJ·mol.1, D0 (I-I)=151 kJ·mol.1, I1 (Li)=520 kJ·mol-1, I1 (Cs)=375,7 kJ mol-1, AE(F)=-328 kJ mol-1, AE (I)= -285 kJ
Cs(s) + ½ I2(g)
mol-1. 2. Se sublime el mol de átomo de Cs Cs(s)  Cs(g) ∆H sub= +77,6 kJ mol-1
1. ∆Hf
2. ∆subH 3. Se ioniza el mol de Cs Cs(g)  Cs+(g) + e- EICs = + 376kJ mol-1
Li(s) + ½ F2(g) LiF(s) 4. ½ DI-I
1. Formación de la sal Li(s) + ½ F2 (g)  LiF(s) ∆Hf = -594,5 kJ mol-1
4. Se disocia el medio mol de moléculas de I, dando un mol de átomo de I.
2. Se sublima el mol de átomo de Li Li(s)  Li(g) ∆H sub= +155,2 kJ mol-1 ½ I2(g)  I(g) ½ DI-I = +107 kJ mol-1
2. ∆subH 4. ½ DF-F
3. Se ioniza el mol de Li Li(g)  Li+(g) + e- EILi = +520 kJ mol-1 Cs(g) I(g) U=? 5. Se ioniza el mol de átomo de I I (g) + e-  I-(g) -AEI = -295 kJ mol-1

4. Se disocia el medio mol de moléculas de F, dando un mol de átomo de F.

Li(g) F(g) U=? ½ F2(g)  F(g) ½ DF-F = +79 kJ mol-1
3. EICs 5. -AEF Ucrist = ∆Hf - ∆H sub - EI - DI-I -AEI
5. Se ioniza el mol de átomo de F F (g) + e-  F-(g) -AEF = -328 kJ mol-1
3. EILi 5. -AEF Ucrist = (-337,7 – 77,6 - 376 - 107-( -295) kJ mol-1
Cs+(g) I-(g) Ucrist = -603,3 kJ/mol
Ucrist = ∆Hf - ∆H sub - EI - DF-F -AEF
Li+(g) F-(g) Ucrist = (-594,5 – 155,2 - 520 - 79-( -328) kJ mol-1
Ucrist = -1020,7 kJ/mol

b) Compare los valores Ucrist (LiF) y Ucrist (CsI) calculados en el item anterior, con los valores calculados con el modelo 3) Analice el siguiente ciclo termodinámico:
iónico de esferas rígidas Ucrist (LiF) y Ucrist (CsI) (2c y 2d).

Ured teórica Ured Born-Haber En el caso de LiF se observan mayores diferencias que
en el caso de CsI, debido al alto efecto polarizante del
LiF -1171,64 kJ/mol -1020,7 kJ/mol (150kJ/mol) litio que hace que el enlace sea un poco mas
CsI -627,9 kJ/mol -603,3kJ/mol (24kJ/mol) covalente. a) Exprese el ΔsolHº en función de Ucrist del halogenuro y de las entalpías de hidratación de los iones involucrados:
ΔhidHº(M+), ΔhidHº(X-).
Además es importante notar las grandes diferencias entre los tamaños de los cationes, debido a que el catión Cs+ y el
Existen otros ciclos termodinámicos, a parte del ciclo de Born-Haber, para los haluros alcalinos y sus soluciones. Uno de
anión yoduro I- son mas grandes que los correspondientes iones de LiF, su Ured es mas pequeña, prácticamente la mitad,
ellos, formados por la hidratación de los iones gaseosos y la formación de soluciones a partir de cristales, consiste en
debido a que 𝑈𝑟𝑒𝑑 es inversamente proporcional a 𝑟 + 𝑟 − .
las tres reacciones siguientes:
+ − + −
c) ¿A qué atribuye las diferencias observadas entre los valores obtenidos por ambas vías? ¿Qué conclusiones obtiene con 𝑀(𝑔) + 𝑋(𝑔)  𝑀(𝑎𝑐) + 𝑋(𝑎𝑐) ΔhidHº
respecto al modelo físico utilizado para describir el enlace en estos compuestos? + −
𝑀(𝑔) + 𝑋(𝑔)  𝑀𝑋(𝑠) Ucrist
La Ured depende en gran medida de las cargas, radios de iones y la estructura cristalina. Si las magnitudes termodinámicas
+ −
del solido calculado en este modelo (modelo iónico) concuerdan con el experimental, el compuesto normalmente se 𝑀𝑋(𝑠)  𝑀(𝑎𝑐) + 𝑋(𝑎𝑐) ΔsolHº
considera iónico.
El catión Li+ es mucho más polarizante que el catión Que da la relación ΔsolHº = ΔhidHº - Ucrist
El cesio es muy poco polarizante y su efecto no se ve.
Cs+. Eso hace que en el caso del LiF se vea la mayor
Distinto seria si analizamos Yoduro de litio. En este caso las
diferencia a pesar de que el Fluoruro tenga una alta
diferencias son marcadas entre el modelo iónico y el dato
afinidad electrónica. El tamaño de su nube electrónica ΔsolHº (MX) = [(ΔhidHº M+) + (ΔhidHº X-)] - Ucrist
experimental y el enlace tiene más carácter covalente.
es casi el doble que el Litio.
b) Analice la siguiente tabla que contiene los parámetros involucrados en el ciclo planteado y la solubilidad (s) de algunos c) ¿Es posible obtener la tendencia de la solubilidad de los haluros alcalinos a partir de su ΔsolHº? JSR.
halogenuros alcalinos a 298 K:

Muy poco
+ + Soluble.

Entre mas chico es el ion, mas Pero no necesariamente es el mas soluble, debido a que es el que
grande es la energía de presenta una mayor energía de cristalización y por ende es mas estable.
hidratación.
La solubilidad depende de la Ucrist de manera inversa y de la ΔhidH de manera directa. No es posible establecer una tendencia de la ΔHsol= - Ucrist + ΔHhid
Para observar una tendencia, la ΔhidH tanto del catión como del anión deben contribuir en el mismo sentido, pero en este solubilidad a partir de su ΔsolHº, debido a que se
caso debido a que el catión es el mismo, la energía que contribuye es la del anión. En el ΔHsol no se tiene en cuenta la contribución entrópica,
observa que tanto el NaF, aunque es muy poco
la cual es muy importante, por lo que no se podría
Se ve que es mas favorecido la hidratación del F- debido a que el radio es menor en comparación con el Br- y el I- soluble, su ΔsolHº es positiva, al igual que para
Pero la Ucrist contribuye en sentido opuesto, es decir, el NaF es el que tiene mayor Ucrist, es decir es mas estable, por lo establecer una tendencia de solubilidad. El que comanda el
NaCl que es muy soluble y su ΔsolHº es también proceso de solubilidades el ΔG.
que su solubilidad ya no se va a ver tan favorecida.
positiva (ENDOTERMICA), cosa que cambia a
En la solubilidad hay influencia tanto de la energía Los valores negativos de ΔsolHº se presentan
El ΔGsol no tiene una tendencia clara, debido a que por un medida que se aumenta el tamaño del anión, en
ΔHhidr y Ucrist y ADEMÁS HAY UN EFECTO principalmente para compuestos que contienen los
lado la solubilidad del fluoruro esta favorecido porque tiene donde el ΔsolHº es negativo, tanto para NaBr como
un mayor ΔHhidr pero esta desfavorecida por que tiene una ENTRÓPICO, debido al ordenamiento de las moléculas aniones más grandes y los cationes más pequeños.
para NaI = r->>r+ por lo que la solubilidad es grande.
Ucrist mas grande. del solvente alrededor de los iones.
SON EXOTERMICAS.

d) i. A partir de los valores de ΔsolGº y ΔsolSº a 298 K. d) ii. ¿Qué tipo de interacciones se establecen entre los iones y el solvente en el proceso de hidratación? Analice la
influencia del tamaño de los iones y su carga en el ordenamiento del solvente.
Contribución
entrópica
Importante. La energía libre es igual a
Debido a que los
ΔGsol = ΔHsol – T ΔSsol
iones son pequeños
van a tener efecto En donde ΔH está dominado por la interacción ion-dipolo y ΔS nos indica el grado de orden del solvente.
estructurante. Se podrían esperar interacciones del tipo ion-dipolo, dipolo-dipolo, puente de Hidrogeno y fuerzas de dispersión. Como
i)¿Es posible deducir la tendencia de la solubilidad S a partir de ΔsolGº? ya hemos visto, las interacciones del tipo ion-dipolo y dipolo-dipolo disminuyen al aumentar el Z del halógeno y las
fuerzas de dispersión aumentan con el numero atómico del halógeno.

Si es posible obtener una tendencia a partir del ΔsolG°, ya que como se mencionó anteriormente, es el que comanda el
proceso de solubilidad. ΔGsol = ΔHsol – T ΔSsol
En este caso, se tiene en cuenta la contribución entrópica.
El catión Na+, se verá atraído por el polo negativo del O de la
Aumento en la entropía=Aumento en la solubilidad molécula de agua y el anión con carga negativa, se atrae con los
Se observa que ΔGsol se vuelve más positivo al disminuir el tamaño del ion. átomos de H (interacción ion-dipolo).
Cuanto más pequeño y más cargado el ión, es decir, cuanto
El NaF presenta una solubilidad baja, y el ΔGsol es positivo, y también se observa que la contribución entrópica es mayor sea su densidad de carga, más fuertemente une a las
importante, también se observa que la solubilidad aumenta con el aumento del tamaño del anión. moléculas de agua
Grupo 2 b) Plantee las expresiones de la Ucrist considerando el modelo iónico de esferas rígidas para cada caso. Indique cuales serán
5) a) Exprese la Ucrist para sólidos iónicos considerando los casos: los parámetros determinantes de la magnitud de Ucrist.
i) MX2 ii) MO
- • Para los halogenuros es determinante el radio iónico de X-.
1. ∆Hf 1. ∆Hf
M (s) MO(s) • Para los óxidos, es determinante la carga del O -2.
M (s) + X2(g) MX2(s) + 1/2O2(g)
∆subH ∆subH ½ DO-O
DX-X
c) Asocie los siguientes valores de Ucrist: -2524 -3283 -2832 -3850 con los siguientes compuestos. JSR.
M(g) 2X(g) M(g) O(g) U=?
MgCl2 SrO MgO BaS
U=?
EI1 + EI2 2AE
EI1 + EI2
2AE Ucrist = ∆Hf - ∆H sub – (EI1 + EI2) - DX-X -2AEX
• MgCl2: -641- 150 -(738+1451) – 243- (-2*355)
Ucrist = -2513 kJ/mol
M2+ (g) 2X-(g) M2+ (g) O2-(g) -2524 MgCl2
• SrO: -850,5- 164 -(550+1064) – (1/2 103)- (-141+744)
-3283 SrO
La Ucrist para este caso, seria: Ucrist = -3283 kJ/mol
La Ucrist para este caso, seria: -2832 BaS
Ucrist = ∆Hf - ∆H sub – (EI1 + EI2) – 1/2DO-O –(-2AEO)
Ucrist = ∆Hf - ∆H sub – (EI1 + EI2) - DX-X –(-2AEX) Se deben tener en cuenta las 2EI del metal y 2AE del • MgO: -856,5- 150 -(738+1451) – (1/2 103)- (-141+744) -3850 MgO
Se deben tener en cuenta las 2EI del metal y 2AE O. Ucrist = -3850 kJ/mol
del X.
• BaS: -825,92- 176 -(503+965) – (1/2 213)- (-200,42+456)
Ucrist = -2832 kJ/mol

− −
6) ¿Cómo varía la estabilidad térmica de los carbonatos de metales alcalinotérreos al variar el metal? Vemos entonces el producto de las cargas es siempre el mismo, los valores que varían son los radios del 𝑟𝐶𝑂3 2 y 𝑂2
Compárela con la de los carbonatos de metales alcalinos. JSR.

Al grupo 2 se le conoce como metales alcalinotérreos Be, Mg, Ca, Sr, Ba y Ra. 4
Todos los carbonatos son poco solubles en agua y se descomponen en sus respectivos oxido al calentarse, con mayor 𝑈𝑟𝑒𝑑 𝑀𝐶𝑂3 𝛼 + − Para los MCO3 siempre se cumple que el rM2+ << rCO3 2-
𝑟𝑀2 +𝑟𝐶𝑂3 2 ≈ cte Entonces el termino del denominador es casi siempre constante
facilidad para los elementos de la parte alta del grupo:
Δ Se descompone y me genera el
MCO3(s) MO(s) + CO2 (g) MO y CO
2 4
𝑈𝑟𝑒𝑑 𝑀𝑂 𝛼 + −
rM2+
Para analizar la estabilidad térmica del MCO3, primero debemos analizar las energías reticulares del MCO3 y de los MO 𝑟𝑀2 +𝑟𝑂2 Ured (MO)
que se generan.

𝑞+𝑞− La energía de red es proporcional al producto

𝑈𝑟𝑒𝑑 𝑀𝑋 𝛼 de las cargas dividido la suma de los radios. Δ
𝑟+ +𝑟− MCO3(s) MO(s) + CO2 (g)
4
𝑈𝑟𝑒𝑑 𝑀𝐶𝑂3 𝛼 + − La carga de los metales es +2 y la carga del MCO3 es -2 A medida que aumenta el tamaño del catión (me disminuye la Ured del MO es menor) será
𝑟𝑀2 +𝑟𝐶𝑂3 2
menos favorable la formación del MO, por lo que la estabilidad MCO3 del será mayor que su
4 respectivo MO y en consecuencia su temperatura de descomposición térmica va aumentar.
𝑈𝑟𝑒𝑑 𝑀𝑂 𝛼 + −
𝑟𝑀2 +𝑟𝑂2
 7) Plantee un ciclo termodinámico para la reacción de metales alcalinotérreos con el agua similar al construido para los
metales del grupo I (Ver ejercicio 1).

a) Compare las entalpías involucradas en cada uno de

Li Be
E°: -3,04V E°: -1,85V los pasos elementales con los correspondientes en los
EI: 519 EI: 2659 metales alcalinos.
Las temperaturas de descomposición de los MCO3 ΔhidrH: -519 ΔhidrH: -2486
aumentan conforme aumenta el radio de los cationes. ΔsubH: 161 ΔsubH: 324
Na Mg •E°:los potenciales estándar de reducción de los metales alcalinos son mas grandes y negativos, por lo
E°: -2,71V E°: -2,3V que se oxidan mas fácilmente. Los potenciales estándar de los alcalinotérreos son mas pequeños, se
EI: 494 EI: 2189 oxidan con mayor dificultad que los metales del grupo 1.
ΔhidrH: -406 ΔhidrH: -1925 •EI: podemos observar que las EI de los metales alcalinotérreos es mucho mas grande que la de los
ΔsubH: 109 ΔsubH: 150 metálicos, esto debido a que se debe sacar 2 e- además que los radios atómicos en el grupo 2 son
K Ca mas pequeños que los del grupo 1. Las EI de los elementos decrecen en el grupo conforme incrementa
E°: -2,94V E°: -2,87V el radio (el núcleo ya no ejerce tanta atracción a los e- que están mas alejados).
EI: 418 EI: 1736
ΔhidrH: -322 ΔhidrH: -1578 •ΔhidrH: son mayores para los metales alcalinoterreos debido a su mayor densidad de carga
La diferencia en la Ucrist entre MO y MCO3 es magnificada por una carga mas grande en el catión, debido a ΔsubH: 90 ΔsubH: 192 (mayor carga menor radio iónico) en comparación con los metales alcalinos. Su interacción
que Ucrist ∝ q+ q-/d. Como resultado de esto, la descomposición térmica de un carbonato ocurrirá a temperaturas mas Rb Sr con el agua será entonces mucho mayor.
bajas si contiene un catión con mayor carga. Un efecto de esta dependencia en la carga del catión es que los carbonatos E°: -2,92V E°: -2,89V •ΔsubH: la entalpia de sublimación es igualmente mayor para los metales alcalinotérreos y se observa que
alcalinotérreos (M2+) se descomponen a temperaturas mas bajas que las correspondientes para carbonatos de los metales EI: 402 EI: 1614 el Be es el que presenta un mayor valor de ΔsubH, esto se debe a que el Be metálico es el mas
alcalino (M+). ΔhidrH: -301 ΔhidrH: -1446 fuertemente enlazado y la ΔsubH es mayor para los metales del grupo 2 debido a que los átomos
ΔsubH: 86 ΔsubH: 164 presentan una mayor atracción por los e- de valencia.

b) Identifique y justifique las semejanzas y diferencias entre los potenciales de reacción de los metales alcalinos y c) Indique cual es la variación de reactividad con el agua al bajar en el grupo de los alcalinotérreos y busque paralelismos
alcalinotérreos. con los datos incluidos en la tabla.

Estos metales van a reaccionar con el agua aunque mas débilmente que los metales alcalinos.
Li Be
-3.04 -1.85 Como los potenciales estándar se vuelven mas negativos hacia abajo en el grupo, los metales se van oxidando con
mayor facilidad.
Na Mg
Asi, mientras que el Ca, Sr y Ba reaccionan fácilmente con el agua fria, el Mg solo reacciona con agua caliente.
-2.71 -2.38
El Be es el que reacciona mas débilmente con el agua, por su menor potencial de reducción y solo reacciona en medio
K Ca La mayor contribución será la suma de los PI
básico.
-2.94 -2.87 Podemos observar que los metales del grupo I y II son agentes reductores fuertes y
observamos que los potenciales estándar se vuelven mas negativos hacia abajo en el gripo
Rb Sr II (los metales se van oxidando con mayor facilidad).
-2.92 -2.89
Los elementos alcalinotérreos reacciona con el agua generando los correspondientes hidroxidos y liberando hidrogeno,
Cs Ba El Be es el que presenta menor potencial estándar, y difiere mas con el valor de los metales
aunque no tan exotérmicamente que los alcalinos.
-3.03 -2.90 alcalinos, debido a que este tiene mayor valor de PI (2656). Para el Ca, Sr y Ba sus
potenciales son muy similares a los de los metales alcalinos, debido a que para estos va
disminuyendo el valor de PI.
 8) Compare las entalpías de hidratación de los cationes de metales alcalinotérreos con sus homólogos de los a. En función de dichas diferencias, indique cual espera que sea la importancia del término entrópico en la
metales alcalinos, ¿a qué se deben las diferencias entre ellos? solubilidad de las sales de metales alcalinotérreos.

Entalpia de hidratación Las entalpias de hidratación (ΔhidrH) de los iones del grupo II tienen 2 características En la solubilidad hay influencia tanto de la energía de ΔhidrH y también de Ucrist, debido a que los compuestos de los
(ΔhidrH) kJ/mol importantes. Primero, la entalpia de hidratación se hace mas pequeña a medida que metales del grupo II son predominantemente iónicos con excepción de los de Be.
aumenta el tamaño del ion, debido a que la densidad de carga me esta disminuyendo, Se puede observar en los valores de la tabla, que las ΔhidrH son muy altas y comparables con los valores de energía de
Li Be entonces la interacción entre el ion y el dipolo del agua va disminuyendo y segundo la Gibbs, mucho mas altos que los valores entrópicos, por lo cual no hay tanta importancia del termino entrópico.
-519 -2486 magnitud de las ΔhidrH.
Para los metales alcalinotérreos vemos que todos son estructurantes (ΔhidrS<0) lo cual es entendible debido a su mayor carga
Na Mg Se emite mucho mas calor en la hidratación de los iones del grupo II que en la de los y menor radio y al bajar en el grupo la capacidad estructurante disminuye en valor absoluto.
-406 -1925 iones de los metales alcalinos correspondientes.
Esta diferencia se puede atribuir al aumento de la carga y a la disminución de los
K Ca ΔGsol = ΔHsol – T ΔSsol
radios iónicos de los iones alcalinotérreos, en comparación con los metales alcalinos.
-322 -1578
Aunque el Na+ (113pm) y el Ca2+ (114pm) tienen radios casi iguales, la ΔhidrH del
Ca2+ es 4 veces mayor que la del Na+. Esto sugiera que la ΔhidrH es proporcional al Ion ΔhidrH/kJ ΔhidrS/Jm ΔhidrG°/J rion/pm
Rb Sr
cuadrado de la carga del ion. mol-1 ol-1 mol-1
-322 -1446
Mg2+ -1931 -320 -1836 72
Cs Ba Los metales alcalinotérreos al tener mayor carga y menor radio iónico, tienen una
-276 -1308 mayor densidad de carga en comparación con los metales alcalinos, por lo que su ΔhidrH Ca2+ -1586 -230 -1517 100
es mucho mayor.
Sr2+ -1456 -220 -1390 126
Ba2+ -1316 -200 -1256 142

b. Plantee ciclos termodinámicos como el incluido en el ejercicio 4 de esta serie, para analizar la solubilidad de fluoruros y
cromatos. Analice cual es la componente principal que explica la solubilidad de ambos tipos de compuestos. Justifique las −
excepciones encontradas. − ΔhidrH M2+ + ΔhidrH𝐶𝑟𝑂4 2 −
M2+ (g) + 𝐶𝑟𝑂4 2 (g) M2+ (ac) + 𝐶𝑟𝑂4 2 (ac)
ΔhidrH M2+ + ΔhidrH X-
M2+ (g) + 2X-(g) M2+ (ac) + X-(ac)
Ucrist
≈ cte M𝐶𝑟𝑂4 ΔsolH (M𝐶𝑟𝑂4 )
𝑞+ 𝑞−
𝑈𝑟𝑒𝑑 𝑀𝑋 𝛼
𝑟+ +𝑟−
Ucrist ΔsolH (MX)
MX2
Todos los los metales del grupo II se combinan directamente con los
Ucrist/kJ Kps Para los cromatos de los metales alcalinotérreos muestra una tendencia
mol-1
halógenos para formar haluros metálicos de formula general MX2. 4 similar a la solubilidad de los fluoruros.
𝑈𝑟𝑒𝑑 𝑀𝐶𝑂3 𝛼 + −
BeF2 Muy Soluble Para los fluoruros, la solubilidad es muy baja, debido a la gran energía de red 𝑟𝑀2 +𝑟𝐶𝑟𝑂4 2 La solubilidad disminuye a medida que aumenta el numero atómico del ion
metálico (hacia abajo en un grupo).
Ucrist que presentan estos solidos, lo cual dificulta la solubilidad, aunque su
MgF2 2991 6,4 · 10–9
solubilidad se incrementa ligeramente al descender en el grupo ≈ cte La Ucrist de los cromatos, no varia mucho en la secuencia de Be al Ba, pues
CaF2 795 4 · 10-11 las Ucrist están determinadas principalmente por la inversa de la suma de los
Kps radios iónicos, esta magnitud cambia con bastante lentitud del Be a Ba,
SrF2 2,0 · 10-10 Todos los fluoruros son insolubles en agua, debido a que el pequeño tamaño
BeCrO4 Muy Soluble debido a que radio del ion negativo (cromato) es mucho mas grande que
BaF2 1,84 · 10–7 del anión F- conduce a una alta Ucrist.
cualquiera de los iones positivos, por lo que la Ucrist seria constante.
MgCrO4 Soluble
La excepción es el BeF2, la sal de berilio es especialmente soluble por la CaCrO4 7,4 · 10-4
El BeF2 tiene una ΔhidrH muy alta, por lo que es el + Por lo tanto, la tendencia de la solubilidad de las sales de los metales del
factor mas importante, en vez de la Ucrist. reacción de hidrolisis que sufre el 𝐵𝑒 𝑂𝐻2 4 2 en agua , lo cual me
+ SrCrO4 2,0 · 10-5 grupo II de aniones grandes como el CrO42-,esta regida predominantemente
BeF2  𝐵𝑒 𝑂𝐻2 4 2 (ac)+ 2F- ΔrH=- desplaza el equilibrio el equilibrio a la solubilizacion:
por las tendencia de las entalpias de hidratación´.
2500kJ/mol 𝐵𝑒 𝑂𝐻2 2+ + H2O 𝐵𝑒 𝑂𝐻2 3 𝑂𝐻
+ + BaCrO4 2,2 · 10–10
4 (ac) (ac) + H3O (ac)
 9) Diga si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, justifique sus respuestas: 9) Diga si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, justifique sus respuestas:
a) El estado de oxidación más común de los metales alcalinos-térreos es +2 debido a que las segundas energías de
ionización de estos elementos son menores que las primeras. b) El óxido de berilio se disuelve solamente en medio básico dando como producto el acuocomplejo [Be(OH)4]2- (ac)
VERDADERO/FALSO. La configuración electrónica de estos elementos es ns2, por lo que el estado de oxidación de los como consecuencia de la capacidad polarizante del catión. FALSO
metales alcalinotérreos es simpre +2 (pierde esos 2 e-). Pero no porque la segunda EI sea menor que la primera. De hecho:
para el Be: 1ra EI: 900 y 2da EI: 1757 kJ/mol. Mg: 1ra EI: 736 y 2da EI: 1450 kJ/mol. Ca: 1ra EI: 590 y 2da EI: 1145 kJ/mol. La capacidad polarizante del catión (pequeño radio del Be2+ ~ 27pm y su alta densidad de carga), es lo que hace que sus
óxidos sean anfóteros.
c) Ca(s) es un sólido metálico con estructura de empaquetamiento compacto, mientras que Be(s) es un sólido covalente
debido a la capacidad polarizante de este elemento. El BeO es anfótero, por loque se disuelve tanto en ácidos como en bases.
VERDADERO. Estos metales cristalizan en estructuras hexagonales compactas, con excepción del Ba que presenta una
estructura cubica centrada en el cuerpo. Los compuestos son predominantemente iónicos con excepción de los del Be,
BeO(s) + 2 H3O+ (ac) + H2O 𝐵𝑒 𝑂𝐻2 2+ En medio acido se forma el
que son sobre todo covalentes debido al tamaño tan pequeño de los iones Be2+ y una densidad de carga elevada. 4
acuocomplejo.
f) El enlace del NaCl(g) es más covalente que el de NaI(g).
NaCl(g) 2+ En medio básico se forma el anion
𝑧 + 𝑧 −𝐴 1 NaI(g) NaCl: 27,87 BeO(s) + 2 OH- (ac) + H2O 𝐵𝑒 𝑂𝐻 4
𝑈𝑐𝑟𝑖𝑠 = 1,39𝑥105 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 − 1 𝑝𝑚 1− berilato o el hidroxocomplejo.
𝑟𝑜 𝑛 𝑧 + 𝑧 −𝐴 1 NaI: 26,44
𝑈𝑐𝑟𝑖𝑠 = 1,39𝑥105 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 − 1 𝑝𝑚 1−
= −751,23𝑘𝐽𝑚𝑜𝑙 − 1 𝑟𝑜 𝑛 Debido a que la
= −640,36𝑘𝐽𝑚𝑜𝑙 − 1 diferencia del valor de
Ucrist = ∆Hf - ∆H sub - EI - DCl-Cl –AECl Ucrist para el NaCl es
Ucrist = ∆Hf - ∆H sub - EI - DI-I -AEI
Ucrist = -401,8-108-459.7 –(1/2 243,2)-(-348) mayor podría decirse
Ucrist = (-287,8 – 108 – 459,7 - 107-( -295) kJ mol-1
=-779,1kJ/mol que es mas covalente.
Ucrist = -666,8 kJ/mol

d) El pH de una solución de Ca(OH)2 0,01 M es mayor que el pH de una solución de hidróxido de estroncio e) El complejo [Be(OH2)4]2+ se comporta como ácido débil debido a la alta relación carga/tamaño del Be2+.
0,01 M. FALSO VERDADERO

El pH depende de la concentración de los OH- que se encuentren disueltos, por lo que depende de la solubilidad del La alta relación carga/tamaño de este ion (Be2+) hace que sea muy polarizante y en consecuencia puede polarizar una
hidróxido. molécula de agua que tiene en la esfera interna de coordinación:

M(OH)2 (s) M2+ + 2OH- equilibrio de solubilidad Planteando el equilibrio de disociación acida:

Ured ΔhidrH
𝐵𝑒 𝑂𝐻2 2+ + H2O 𝐵𝑒 𝑂𝐻2 3 𝑂𝐻
+ +
La solubilidad va a depender de la Ured del M(OH)2 4 (ac) (ac) + H3O (ac) pka=5,4
Entalpia de hidratación del M2+
Ambos parámetros dependen del tamaño de los iones.
Solubilidad El ion Be2+ es tan polarizante que puede promover la eliminación de un protón de una de sus moléculas de la esfera
Sr(OH)2 >> Ca(OH)2 interna.
+
pH Entonces el catión Be2+ hidratado, 𝐵𝑒 𝑂𝐻2 4 2 , actúa como un acido en agua.
Sr(OH)2 >> Ca(OH)2

Los hidróxidos del grupo 2 se vuelven mas básicos al descender en el

grupo e incrementarse el carácter iónico del elemento.