T1-Problemas Resueltos Sobre Estructuras Cristalinas y Enlace Químico

EQ1016. Tema 1. Química de los sólidos inorgánicos. Compuestos iónicos, cerámicos y metales.
1. (a) Ordena los siguientes compuestos, isoestructurales con el CsCl, por su distancia interatómica
(M-X), considerando sus parámetros reticulares*:
a(Å)
CsCl 4.12
CsBr 4.28
CsI 4.56 Cs
TlCl 3.84 Cl
TlBr 3.98
TlI 4.18
NH4Cl 3.89
* Los valores de esta tabla se han obtenido de la base de datos: Inorganic Crystal Structure Database (ICSD)
redondeando los valores a dos decimales.
a(M-X): TlCl < NH4Cl < TlBr < CsCl < TlI < CsBr < CsI
Sistema cúbico a x
a = b = c,  =  =  = 90° x2 = a2 + a2 = 2 a2
a
d(Cs-Cl)2 = (a/2)2 + (x/2)2 = a2/4 + x2/4 =
d(Cs-Cl) = a2/4 + (2 a2)/4 = (3 a2)/4
a/2
d(Cs-Cl) = (√𝟑 · a)/2

x/2
d(Cs-Cl) = (√3 · 4.12)/2 = 3.57 Å; d(Cs-Br) = (√3 · 4.28)/2 = 3.71 Å; d(Cs-I) = (√3 · 4.56)/2 = 3.95 Å;
d(Tl-Cl) = (√3 · 3.84)/2 = 3.32 Å; d(Tl-Br) = (√3 · 3.98)/2 = 3.45 Å; d(Tl-I) = (√3 · 4.18)/2 = 3.62 Å;
d(NH4-Cl) = (√3 · 3.89)/2 = 3.37 Å d(M-X): TlCl < NH4Cl < TlBr < CsCl < TlI < CsBr < CsI
(b) Representa los valores de los parámetros reticulares de los compuestos con la estructura CsCl
tabulados frente a las distancias interatómicas calculadas ¿Existe alguna relación entre ambas
variables?
M-X Estructura CsCl
a M-X (Å)
4.0 y = 0.8708x - 0.0189
CsCl 4.12 3.57
R² = 0.9998
CsBr 4.28 3.71 3.8
CsI 4.56 3.95 3.6
TlCl 3.84 3.32
3.4
TlBr 3.98 3.45
TlI 4.18 3.62 3.2
NH4Cl 3.89 3.37 3.0
3.80 4.00 4.20 4.40 4.60
a (Å)
La relación geométrica entre la distancia interatómica y el parámetro de celda unidad puede

obtenerse para cualquier estructura cristalina a partir de las coordenadas de los átomos en la celda
unidad. Para ello, se necesita tener información de la estructura cristalina considerada, que puede
obtenerse en la base de datos: Inorganic Crystal Structure Database (ICSD) y complementarla con la
información del grupo espacial al que pertenece la estructura cristalina, información que puede
encontrarse en: International Tables for Crystallography. Vol A.
#(C) 2017 by FIZ Karlsruhe - Leibniz Institute for Information Infrastructure. All rights reserved.
data_53847-ICSD
_chemical_name_systematic 'Cesium chloride'
_chemical_formula_structural 'Cs Cl'
2
A partir de la información estructural obtenida, se puede representar una proyección de la

celda unidad en el plano (001) y situar los átomos en ella a partir de sus coordenadas fraccionarias x
e y. La posición en el eje z se establece indicando el valor de la tercera coordenada fraccionaria
junto al símbolo del átomo. Las distancias interatómicas se calculan a partir de la expresión general
para dos átomos A (x1, y1, z1) y B (x2, y2, z2):
d(A-B) = √[(x2 − x1)𝟐 · (𝒂)𝟐 + (y2 − y1)𝟐 · (𝒃)𝟐 + (z2 − z1)𝟐 · (𝒄)𝟐 ]
0 0
1 1 CsCl
Cs Simetría cúbica:
a = b = c = 4.12 Å
1/2
α =  =  = 90°
Cl
b 0 0 Cs (0, 0, 0)
1 1 Cl (1/2, 1/2, 1/2)
a
Proyección de la celda unidad del CsCl en el plano (001)
En la proyección se repiten los átomos situados en una cara de la celda unidad en la cara
opuesta, los átomos situados en una arista en las dos aristas opuestas y los átomos situados en un
vértice en los ocho vértices. El motivo es porque en una estructura cristalina todas las celdas unidad
son idénticas y los átonos en vértices, aristas o caras se comparten por varias celdas unidad.
d(Cs-Cl) = √[(1/2 − 0)2 · (𝑎)2 + (1/2 − 0)2 · (𝑎)2 + (1/2 − 0)2 · (𝑎)2 ] =
= √[3 · (1/2 − 0)2 · (𝑎)2 ] = √𝟑 · a/2
Mediante esta expresión podemos relacionar la distancia entre anión y catión con los parámetros
de la celda unidad, aunque la estructura cristalina sea menos simple.
3
2. A partir de datos de difracción de rayos X de una composición que contiene Cs+ y una mezcla de
dos haluros, se obtiene una única fase cristalina con estructura “CsCl” y parámetro de celda a = 4.18
Å. (a) ¿Podrías indicar la distancia Cs-X (Å) esperada?
“CsCl”: d(M-X) = (√𝟑 · 4.18)/2 = 3.62 Å
Con la información obtenida con los datos del problema 1 se puede comprobar el resultado, gráficamente
o numéricamente:
a M-X
CsCl 4.12 3.57
CsBr 4.28 3.71
CsI 4.56 3.95
TlCl 3.84 3.32
TlBr 3.98 3.45 d(M-X) = 0.8708 a - 0.0189
TlI 4.18 3.62
NH4Cl 3.89 3.37 d(M-X) = 0.8708 · 4.18 - 0.0189 = 3.62 Å
(b) ¿Cuál sería la composición de esta fase cristalina? Indica la formula química de esta fase
cristalina.
CsBrxCl1-x
La variación del parámetro reticular con x es constante (no existen variables en las coordenadas
fraccionarias de las posiciones atómicas); x sería  0.4
a 4.28
CsBrxCl1-x (Å) 4.25
x 4.22
4.19
CsCl 0 4.12 4.16
CsBr 1 4.28 4.13
4.10
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
CsBr0.4Cl0.6 x
El resultado sería el mismo resolviendo la ecuación: (1-x) · 4.12 + x · 4.28 = 4.18 (x = 0.375  0.4)
Este apartado, también podría resolverse considerando una mezcla de CsCl y CsI. La disolución
sólida se formularía: CsIxCl1-x
Suponiendo que la variación del parámetro reticular con x es constante, x sería  0.12
4.60
a
CsIxCl1-x 4.50
(Å) 4.40
x
4.30
CsCl 0 4.12 4.20
CsI 1 4.56 4.10
4.00
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
x
La composición en este caso sería: CsI0.12Cl0.88
4
(c) ¿Estos resultados están de acuerdo con el diagrama

de fases en el sistema CsCl-CsBr mostrado en la
siguiente figura? ¿y con el diagrama de fases en el sistema CsCl-CsI?
Los resultados obtenidos en el apartado (b) en el caso de considerar mezcla de CsCl y CsBr
(CsBr0.4Cl0.6) o como mezcla de CsCl y CsI (CsI0.12Cl0.88).
CsBr0.4Cl0.6
(mezcla de composión 40% CsBr y 60% de CsCl)
están de acuerdo con la información del diagrama de fases.
A temperatura inferior a 613 °C, cualquier composición
mezcla de CsBr y CsCl forma disolución sólida que sería la
única fase observada por difracción de rayos X. A
temperaturas superiores, en algunas composiciones
aparecería líquido y a 650 °C en todas las composiciones
aparecería solo líquido, que al no ser cristalino no
difractaría.
Figuras 7768 y 7801 en: Levin, Ernest M. "Phase Diagrams for Ceramists" American Ceramic Society,
1964-1991 (5ª planta Biblioteca Central UJI: QD 501.P435).
En el caso de la composición: CsI0.12Cl0.88 (12% CsI, 88% CsCl), el

resultado también estaría de acuerdo con el diagrama de fases del
sistema CsI-CsCl a temperaturas inferiores a la desaparición de la
disolución sólida con estructura CsCl, es decir, se obtendría fase única
CsCl a temperatura inferior a 600 °C. A temperaturas inferiores a 550
°C es estable la disolución sólida: CsI0.12Cl0.88 (s), zona coloreada en el
diagrama de fases, y se detectaría como única fase cristalina por
difracción de rayos X. Entre 550 y 600 °C se generaría líquido
coexistiendo con el sólido y se detectaría 1 fase cristalina por
difracción de rayos X (aunque la composición del sólido no sería la
misma que a temperaturas inferiores a 550 °C. Por encima de 600 °C, la composición es 100 %
líquida y no se detectarían fases cristalinas por difracción de rayos X.
5
3. En la tabla siguiente se incluyen los parámetros reticulares de los haluros del grupo 1 con
estructura “NaCl”
(a) ¿La relación entre estos parámetros reticulares y las distancias M-X (Å) en esta estructura es
lineal?
Cl
a(Å) M-X (Å) = a/2 a
LiCl 5.15 2.575 Na
a/2
NaCl 5.64 2.82
KCl 6.29 3.145
RbCl 6.57 3.285
"NaCl" y = 0.5x
LiBr 5.51 2.755 M-X
NaBr 5.97 2.985 (Å) 3.8 R² = 1
KBr 6.68 3.34 3.5
3.2
RbBr 6.94 3.47
2.9
LiI 6.02 3.01
2.6
NaI 6.48 3.24
2.3
KI 7.09 3.545 2.0
RbI 7.33 3.665 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5
a(Å)
(b) ¿Se puede establecer alguna relación entre la diferencia de electronegatividad entre los átomos
que intervienen en el enlace M-X con la distancia interatómica de los mismos?
Datos: (Li) = 0.98, (Na) = 0.93, (K) = 0.82, (Rb) = 0.82, (Cl) = 3.16, (Br) = 2.96, (I) = 2.66.
https://www.webelements.com/periodicity/electronegativity_pauling/
 Pauling (X) ()  M-X (Å) = a/2

Li 0.98 Cl-Li 3.16 0.98 2.18 2.57
Na 0.93 Cl-Na 3.16 0.93 2.23 2.82
K 0.82 Cl-K 3.16 0.82 2.34 3.14
Rb 0.82 Cl-Rb 3.16 0.82 2.34 3.28
Cl 3.16 Br-Li 2.96 0.98 1.98 2.75
Br 2.96 Br-Na 2.96 0.93 2.03 2.98
I 2.66 Br-K 2.96 0.82 2.14 3.34
Br-Rb 2.96 0.82 2.14 3.47
I-Li 2.66 0.98 1.68 3.01
I-Na 2.66 0.93 1.73 3.24
I-K 2.66 0.82 1.84 3.54
I-Rb 2.66 0.82 1.84 3.66
6
4.0 M-I = 3.5879  - 2.9971

M-X R² = 0.967 M-Br = 4.0385  - 5.2348
(Å) 3.8 R² = 0.9728
3.6 M-Cl = 3.8909  - 5.8895
3.4 R² = 0.9626
3.2
3.0 M-Cl Para un mismo X-:
2.8
M-Br
2.6 ↑ ↑d(M-X)
2.4 M-I
2.2 (↑r(M+))
2.0
1.5 1.7 1.9 2.1 2.3 2.5

4.0 Para un mismo M+:

M-X Li-X Na-X K-X Rb-X
(Å) 3.8
3.6 ↑ ↓ d(M-X)
3.4 Rb-X = -0.75 + 5.05
3.2 (↓r(X-))
K-X = -0.7895 + 5.0032
3.0 R² = 0.9868
2.8 Na-X = -0.8421 + 4.6947 La variación de 
2.6 R² = 0.9995
con la variación de
2.4 Li-X = -0.8789x + 4.4877
M es mucho más
2.2 R² = 0.9999
2.0 pequeña que con la
1.6 1.8 2 2.2 2.4 2.6 variación de X.

(c) Con ayuda de las Tablas Cristalográficas, indica las posiciones de todos los átomos de la
estructura del NaCl. Estructura NaCl: S.G.: F m -3 m, Z = 4, con los átomos de Na en posiciones 4b y
los átomos de Cl en las posiciones 4a.
Cl
c
Na
b
a
Na+: (0, 0, 0); (0, ½, ½); (½, 0, ½); (½, ½, 0)

Cl-: (½, ½, ½); (½, 1, 1); (1, ½, 1); (1, 1, ½)
Los átomos en un vértice, aparecen en todos ellos ya que la celda unidad se repite en las tres
direcciones a, b, c (posiciones equivalentes). Lo mismo ocurre con átomos en aristas y caras.
7
4. Se quiere preparar un determinado material a 900 °C y se necesita generar fase líquida para
disminuir la temperatura de síntesis (mineralizar esa síntesis) añadiendo una mezcla que contiene
KCl y NaCl. Suponiendo que el mineralizador y los compuestos que lo forman no reaccionan con los
reactivos (precursores), productos intermedios y material (producto final) que se pretende
preparar:
(a) Indica una composición adecuada para el mineralizador a 600 °C, con ayuda del diagrama de
fases KCl-NaCl.
Es la composición que funde menor temperatura
Líquido 900 °C Una composición adecuada sería

K0.5Nao.5Cl, que es una disolución
600 °C sólida a 600 °C y funde a la
Disol. sól. KxNa1-xCl temperatura más baja.
Disol. sól. KCl + dis. sól. NaCl

https://es.search.yahoo.com/yhs/search;_ylt=A
wrIRlEfvsRZHnIAb1a_.wt.;_ylc=X1MDMjExNDcx
NDU1OQRfcgMyBGZyA3locy1lbG0tMDAxBGdwc
mlkAzRxTW5UeXR3VFh5MWpxaXhJbk83Y0EEbl
9yc2x0AzAEbl9zdWdnAzAEb3JpZ2luA2VzLnNlYX
Diagrama de fases KCl-NaCl Diagrama de fases KCl-NaCl JjaC55YWhvby5jb20EcG9zAzAEcHFzdHIDBHBxc3
RybAMEcXN0cmwDMjYEcXVlcnkDUGhhc2UlMjB
kaWFncmFtJTIwQ3NCci1Dc0kEdF9zdG1wAzE1
(b) ¿Qué parámetro de celda unidad se obtendría para la composición mineralizadora, formulada
MDYwNjU5Njg-?p=Phase+diagram+CsBr-
en el apartado anterior, a 600 °C? Los parámetros de celda unidad del KCl y NaCl, ambos con
CsI&fr2=sb-top-
es.search&hspart=elm&hsimp=yhs-
estructura “NaCl” son 6.29 5.64 Å, respectivamente. Considera 001&param1=1&param2=f%3D4%26b%3DIE%2
que la variación del parámetro de
celda unidad es lineal. 6cc%3Des%26pa%3DHodor%26cd%3D2XzuyEtN
2Y1L1Qzuzzzz0A0EtC0DyB0CtB0FtAyDtDzyyEyEt
Si la variación del parámetro de celda unidad es lineal, para la N0D0Tzu0StCyCtCtBtN1L2XzutAtFtBtCtFtCtFtDt
composición 50% KCl·50% NaCl el
N1L1Czu1M1Q1CtByEtFtCtFtDtN1L1G1B1V1N2Y
parámetro de celda será la media: 1L1Qzu2SyB0Azy0ByEyBtCzztGyC0EyDzytG0C0C
zz0BtGyEyEyC0BtG0B0EyEtByBtByDtCzzyDyDtC2
a(K0.5Nao.5Cl) = [a(KCl) +a(NaCl)] / 2 = [5.64 + 6.29] / 2 = 5.96 Å QtN1M1F1B2Z1V1N2Y1L1Qzu2S0AyB0DzytA0Az
zyDtGyC0C0ByEtGyEtC0AzztGzyzztB0EtGyC0D0
AtBzztC0C0C0BzzyB0E2QtN0A0LzuyE%26cr%3D
1171565266%26a%3Dhdr_s_16_22_wncy_vit_1
6_20%26os_ver%3D6.1%26os%3DWindows%2B
5. El RbCl presenta 2 polimorfos con estructuras “NaCl” (a presión7%2BHome%2BPremium&type=hdr_s_16_22_
atmosférica) y “CsCl” (a altas
wncy_vit_16_20
presiones). Sabiendo que sus parámetros reticulares son a(“NaCl”) = 6.57 Å y a(“CsCl”) = 3.82 Å
respectivamente, ¿la distancia Rb-Cl será la misma en ambos polimorfos?
En el polimorfo con estructura “NaCl” Rb-Cl = a/2 = 6.57/2 = 3.28 Å

En el polimorfo con estructura “CsCl” Rb-Cl = (√𝟑 · a)/2 = (√3 · 3.82)/2 = 3.31 Å
(ver la deducción de la expresión en problemas 1 y 3)
Los valores de las distancias interatómicas Rb-Cl en los polimorfos con estructuras NaCl y CsCl no
son iguales. El IC en la estructura “NaCl” es 6 mientras que el IC en la estructura “CsCl” es 8.
8
6. En el CaTiO3 con estructura de perovskita "ideal", grupo espacial Pm-3m, los átomos de Ca se
sitúan en las posiciones 1b, los átomos de Ti en las 1a y los de O en las 3d.
Sabiendo que el BaSnO3 presenta estructura perovskita con a = 4.1163 Å y con ayuda de la tabla
adjunta (Tablas Internacionales de Cristalografía de Rayos X), correspondiente al grupo espacial
Pm-3m (S. G.: 221), determinar:
(a) Las posiciones de todos los átomos en la celda unidad del BaSnO3 con esta estructura.
(b) La proyección de la estructura sobre el plano (001).
(c) ¿Cuántos átomos de cada tipo están presentes en la celda unidad?
(d) Las distancias de Ba a los oxígenos más cercanos y las distancias del Sn a los oxígenos más
próximos. ¿Cuál es el número de coordinación de cada catión?
½, 0, 1 0, 1 ½, 0, 1
Ba
(a) Ba (Ca) en 1b: (½, ½, ½) (b) ½ Sn
Sn (Ti) en 1a: (0, 0, 0) 0, 1 0, 1
O
O en 3d: (½, 0, 0); (0, ½,0); (0, 0, ½)
a
½, 0, 1 0, 1
½, 0, 1
(c) Z = 1: 1 Ba, 1 Sn, 3 O
La suma de todos los átomos en los vértices se b
Proyección en (001)
multiplica por 1/8, en las aristas por ¼ y en las
caras por ½ (para considerar la compartición de átomos en las celda unidad).
½, 0, 1 0, 1 ½, 0, 1
(d) a = 4.1163 Å
Ba
Ba en: (½, ½, ½)
O más cercanos en: (½, 0, 0); (0, ½,0); (½,0, 1); (0, ½,1) ½ Sn
0, 1 0, 1
(½, 1, 0); (1, ½,0); (½, 0, 1); (0, ½,1) O
(0, 0, ½); (1, 0, ½); (0, 1, ½); (1, 1, ½)
-½
Sn en 1a: (0, 1, 0) 0, 1
a ½, 0, 1 0, 1 ½, 0, 1
O más cercanos en: (0, 1, ½), (0, 1, -½)
b
(0, ½, 0), (0, 3/2, 0) Proyección en (001)
(½, 1, 0), (-1/2, 1, 0)
0, 1
9
En el cálculo de las distancias se toman las coordenadas de los átomos más cercanos, aunque
pertenezcan a otra celda unidad.
Ba-O = √[(0.5 − 0.5)2 · (4.1163)2 + (0.5 − 0)2 · (4.1163)2 + (0.5 − 0)2 · (4.1163)2 ] =
= √(4.1163)2 . √0 + 0.25 + 0.25 = 4.1163 · 0.7071 = 2.9106 Å (x12)
Ba-O = √[(0.5 − 0)2 · (4.1163)2 + (0.5 − 1)2 · (4.1163)2 + (0.5 − 0.5)2 · (4.1163)2 ] =
= √(4.1163)2 . √0.25 + 0.25 + 0 = 4.1163 · 0.7071 = 2.9106 Å
Sn-O = √[(0 − 0)2 · (4.1163)2 + (1 − 1)2 · (4.1163)2 + (0 − 0.5)2 · (4.1163)2 ] =
= √(4.1163)2 . √0 + 0 + 0.25 = 4.1163 · 0.5 = 2.0581 Å (x6)
IC (Ba) = 12
IC (Sn) = 6
Comprobación: Se simula el difractograma teórico con el programa FullProf a partir de los datos estructurales en la base
de datos ICSD (Inorganic Crystal Structure Database).
También se puede realizar el cálculo de las distancias interatómicas directamente de la base de datos ICSD (Inorganic
Crystal Structure Database), si se tiene acceso.
10
7. El polimorfo cúbico del ZrO2 presenta estructura de fluorita con a = 5.1523 Å.

Con ayuda de los datos estructurales de la fluorita (CaF2), determinar:
(a) Las posiciones de todos los átomos en esta estructura.
(b) La proyección de la estructura del ZrO2 sobre el plano (001).
(d) Distancias Zr-O y poliedro de coordinación del Zr.
Estructura de la fluorita (CaF2): Estructura cúbica; a = 5.46295 Å (25 °C), Z = 4; V = 163.035 Å 3,
S.G.: Fm-3m (nº 225), Ca en posiciones 4a y F en posiciones 8c.
Estructura Fluorita “CaF2”

Posiciones atómicas: Ca 4(a): (0, 0, 0); fc
F 8(c): + (1/4, 1/4, 1/4); fc
(a) Zr (Ca) en 4a: (0, 0, 0); (0, ½, ½); (½, 0, ½); (½, ½, 0)
O (F) en 8c: (¼, ¼, ¼); (¼, ¾, ¾); (¾, ¼, ¾); (¾, ¾, ¼)
(¾, ¾, ¾); (¾, ¼, ¼); (¼, ¾, ¼); (¼, ¼, ¾)
½+¼=¾ 0, 1 1/2 0, 1
½ + ¾ = 5/4 (b)
3/4, 1/4 3/4, 1/4 Zr
5/4 -1 = 5/4 – 4/4 = ¼
0, 1 O
1/2 1/2
3/4, 1/4 3/4, 1/4
(c) Z = 4: 4 Zr, 8 O.
a 0, 1 1/2 0, 1
b
Proyección en (001)
11
(d) Zr en: (½, ½, 0) 0, 1 1/2 0, 1

O (F) en 8c: (¼, ¼, ¼); (¼, ¾, ¼); (¾, ¼, ¼); (¾, ¾, ¼) 3/4, 1/4 3/4, 1/4 Zr
(¼, ¼, ¼); (¼, ¾, ¼); (¾, ¼, ¼); (¾, ¾, ¼)
-1/4 0, 1 -1/4 O
1/2 1/2
IC (Zr) = 8 3/4, 1/4 3/4, 1/4
-1/4 -1/4
a 0, 1 1/2 0, 1
b
a = 5.1523. Å Proyección en (001)
Zr-O = √[(0.5 − 0.25)2 · (5.1523)2 + (0.5 − 0.25)2 · (5.1523)2 + (0 − 0.25)2 · (5.1523)2 ] =
= 5.1523 · √[(0.25)2 + (0.25)2 + (0.25)2 ] = 5.1523 · 0.433 = 2.2310 Å (x8)
8. El CoCrO4 presenta una estructura ortorrombica con a = 5,505 Å, b = 8,281 Å y c = 6,207 Å. La

estructura pertenece al grupo espacial Cmcm (nº 63) y en ella los átomos de Co se sitúan en las
posiciones 4a, los de Cr en las 4c con y = 0.35 y existen 2 tipos de oxígenos cristalográficamente
diferentes situados en las posiciones 8f con y = 0.24, z = 0.01 y en las posiciones 8g con x = 0.25,
y = - 0.01. Con ayuda de la tabla correspondiente al grupo espacial Cmcm (Tablas Internacionales de
Cristalografía de Rayos X), determinar:
(a) Las posiciones de todos los átomos en la celda unidad del CoCrO4.
(b) La proyección de la estructura sobre el plano (001).
(d) Las distancias de Co a los oxígenos más cercanos y las distancias del Cr a los oxígenos más
próximos. ¿Cuál es el número de coordinación de cada catión?
CoCrO4, ortorrombico (Cmcm): a = 5.505 Å, b = 8.281 Å y c = 6.207 Å (ICSD-23492)
Co en 4a
Cr en 4c (y = 0.35)
O1 en 8f (y = 0.24, z = 0.01)
O2 en 8g (x = 0.25, y = - 0.01)
12
(a) a = 5.505 Å, b = 8.281 Å y c = 6.207 Å

Co en 4a: (0, 0, 0); (0, 0, ½); (½, ½, 0); (½, ½, ½)
Cr en 4c: (0, y, ¼); (0, -y, ¾); (½, y+½, ¼); (½, ½-y, ¾)
y = 0.35 → (0, 0.35, ¼); (0, 0.65, 0.75); (0.5, 0.85, 0.25); (0.5, 0.15, 0.75)
1-0.35 = 0.65
O1 en 8f: (0, y, z), (0, -y, z+½), (0, y, -z+½), (0, -y, -z),
(½, ½+y, z); (½, ½-y, ½+z), (½, ½+y, ½-z), (½, ½-y, -z)
y = 0.24, z = 0.01 → (0, 0.24, 0.01), (0, 0.76, 0.51), (0, 0.24, 0.49), (0, 0.76, 0.99),
(0.5, 0.74, 0.01), (0.5, 0.26, 0.51), (0.5, 0.74, 0.49), (0.5, 0.26, 0.99)
O2 en 8g: (x, y, ¼), (-x, -y, ¾), (-x, y, ¼), (x, -y, ¾)
(½+x, ½+y, ¼), (½-x, ½-y, ¾), (½-x, ½+y, ¼), (½+x, ½-y, ¾)
x = 0.25, y = - 0.01 → (0.25, 0.99, 0.25), (0.75, 0.01, 0.75), (0.75, 0.99, 0.25), (0.25, 0.01, 0.75)
(0.75, 0.49, 0.25), (0.25, 0.51, 0.75), (0.25, 0.49, 0.25), (0,75, 0.51, 0.75)
(b) proyección de la estructura 0, 1, 1/2 0.01, 0.49 0.01, 0.99 0, 1, 1/2
1/4 3/4 0.25 Co

en el plano (001): 0.25, 0.75
0.75
0.51, 0.99 0, 1, 1/2 0.01, 0.51 Cr
0.75 3/4 0.25, 0.75 1/4 0.25
Co(II) O1
a
Cr(VI) 0.01, 0.49 0.01, 0.99
O2
O(-II)
b0, 1, 1/2 1/4 3/4 0, 1, 1/2
13
0, 1, 1/2 0.01, 0.49 0.01, 0.99 0, 1, 1/2

(c) Z = 4
1/4 3/4 0.25 Co
0.25, 0.75 4 Co
0.75
0.51, 0, 1, 1/2 0.01, Cr 4 Cr
0.99 16 O (8 O1 y 8 O2)
0.75 3/4 0.511/4 0.25
0.25, 0.75 O1
a
0.01, 0.49 0.01, 0.99 Los átomos de O2 están muy cercanos a
O2
las caras laterales (y = 0.01, 0.99) pero al
b0, 1, 1/2 1/4 3/4 0, 1, 1/2 no estar situados exactamente en la cara
no se duplican en la cara opuesta.
(d) Distancias de Co a los oxígenos más cercanos y las distancias del Cr a los oxígenos más próximos.
Número o índice de coordinación de cada catión:
a = 5.505 Å, b = 8.281 Å y c = 6.207 Å
Co en (0.5, 0.5, 0.5), IC = 6:
O en (0.5, 0.26, 0.51); (0.5, 0.74, 0.51); (0.75, 0.49, 0.25);

(0.25, 0.51, 0.75); (0.25, 0.49, 0.25); (0.75, 0.51, 0.75)
Co-O = √[(0.5 − 0.5)2 · (5.505 )2 + (0.26 − 0.5)2 · (8.281)2 + (0.51 − 0.5)2 · (6.207)2 ] =
= √[0 + (−0.24)2 · (8.281)2 + (0.01)2 · (6.207)2 ] = √[3.9538] = 1.988 Å (x6)
De las seis distancias a los oxígenos más cercanos, cuatro son mayores a la calculada.
Cr en (0.5, 0.15, 0.75), IC = 4:
O en (0.5, 0.26, 0.51); (0.5, 0.26, 0.99); (0.75, 0.01, 0.75); (0.25, 0.01, 0.75)
Cr-O = √[(0.5 − 0.5)2 · (5.505)2 + (0.26 − 0.15)2 · (8.281)2 + (0.51 − 0.75)2 · (6.207)2 ] =
= √0 + (0.11)2 · (8.281)2 + (−0.24)2 · (6.207)2 =
= √0 + 0.012 · 68.5750 + 0.0576 · 38.5268 = √ 3.042 = 1.744 Å (x4)
Comprobación:
14
9. El -Fe3N tiene una estructura hexagonal con a = 4,677 Å y c = 4,371 Å. Esta estructura pertenece
al grupo espacial: P63 2 2 y en ella los átomos de hierro ocupan las posiciones 6g con x = 1/3 y los
átomos de nitrógeno las posiciones 2c.
Con ayuda de la tabla (Tablas Internacionales de Cristalografía de Rayos X), correspondiente al

grupo espacial P63 2 2 (Tablas Internacionales de Cristalografía de Rayos X), determinar:
(a) Las posiciones de todos los átomos en esta estructura.
(b) La proyección de la estructura del -Fe3N sobre el plano (001).
-Fe3N hexagonal (P6322) con a = 4,677 Å, c = 4,371 Å,  =  = 90°,  = 120°
15
(a) Posiciones atómicas:
Fe en 6g: (x, 0, 0); (0, x, 0); (-x, -x, 0); (-x, 0, ½); (0, -x, ½); (x, x, ½)
X = 1/3 → (1/3, 0, 0); (0, 1/3, 0); (2/3, 2/3, 0); (2/3, 0, ½); (0, 2/3, ½), (1/3, 1/3, ½)
-1/3 + 1 = -1/3 + 2/3 = 2/3
N en 2c: (1/3, 2/3, ¼), (2/3, 1/3, ¾)
0, 1 1/2 (c)
1/4 0, 1 Z = 2: 6 Fe y 2 N
1/2 1/2 Fe
IC (Fe) = 6/3 = 2
0, 1 1/2 3/4
0, 1 N
IC(N) = 6
0, 1 1/2
a = 4,677 Å, c = 4,371 Å,  =  = 90°,  = 120°
N en (1/3, 2/3, 1/4), IC = 6:
Fe en (1/3, 1/3, 1/2); (2/3, 2/3, 0); (1/3, 1, 0); (0, 1/3, 1/2), (0, 1/3, 0), (2/3, 1, ½)
Fe-N = √[(1/3 − 1/3)2 · (4.677)2 + (1/3 − 2/3)2 · (4.677)2 + (1/2 − 1/4)2 · (4.371)2 ] =
= √0 + (−1/3)2 · (4.677)2 + (1/4)2 · (4.371)2 =
= √0.1111 · 21.8743 + 0.0625 · 19.1056 = √3.6243 = 1.904 Å (x6)
Comprobación:
16
10. Los carbonatos son utilizados con frecuencia como materias primas en la síntesis de materiales
para aportar un determinado catión. Su Tª de descomposición, MCO3(s) → CO2 (g) + MO (s), varía
según el catión. En la tabla, se indican las temperaturas de inicio de descomposición, parámetros
reticulares y distancias interatómicas:
Tª de inicio a (Å) b (Å) c (Å) M-O (Å) C-O (Å)

descomposición (°C)
MgCO3 calcita 400 4.63 4.63 15.02 2.10 (x6) 1.28(x3)
CaCO3 calcita 900 4.99 4.99 17.00 2.35(x6) 1.28(x3)
CaCO3 aragonito 900 4.96 7.97 5.74 2.53(x8) 1.28(x3)
BaCO3 aragonito 1360 5.30 8.90 6.42 2.78(x8) 1.40(x3)
El CaCO3 con estructura calcita (S.G.: R-3c, trigonal,  =  = 90°,  = 120°) es más estable y el CaCO3 con
estructura aragonito (S.G.: Pmcn, ortorrómbico,  =  =  = 90°) es más inestable y soluble.
Datos estructurales obtenidos de la base de datos Inorganic Crystal Structure Database (ICSD-52150,ICSD-
18166, ICSD-15198, ICSD-56100).
(a) Justifica la estabilidad térmica de estos carbonatos considerando las distancias M-O (M = Mg, Ca, Ba) en
sus estructuras cristalinas
M-O(MgCO3 calcita) < M-O(CaCO3 calcita) < M-O(CaCO3 aragonito) < M-O(BaCO3 aragonito)
Tª inicio descomposición: MgCO3 calcita < CaCO3 calcita < CaCO3 aragonito < BaCO3 aragonito
Para el mismo anión (el carbonato): el compuesto más covalente (menor punto de fusión o menor
temperatura de inicio de descomposición) es el que presenta el catión más polarizante (más cargado y
pequeño). En este caso los tres cationes son divalentes y el más pequeño, el Mg2+, presenta menor distancia
M-O y menor temperatura de descomposición porque el enlace iónico M-O presenta mayor componente
covalente.
(b) ¿Qué tipo de enlace es M-O (M = Mg, Ca, Ba)? ¿y C-O?
El enlace M-O (M = Mg, Ca, Ba) es iónico (Metal + No metal) y el enlace C-O es covalente.
17
11. La cordierita, Mg2Al4Si5O18, se utiliza para la fabricación de piezas para hornos debido a sus excelentes
propiedades de resistencia al choque térmico.
(a) Reproduce su estructura tridimensional representando 3 celdas unidad en cada una de las tres
direcciones. Puedes ayudarte del fichero cordierita.pcr y base_teorico.dat incluidos en el aula virtual y
ejecutar el FullProf (software libre WinPlotr de: http://www.ill.eu/sites/fullprof/) para obtener la
representación con el programa Studio.
Al, Si
Mg
O
18
(b) Incluye los enlaces Mg-O, Al-O y Si-O, anota los valores de estas distancias e indica la coordinación de
cada uno de los cationes.
M M-O media (Å) IC

Mg1 2.130 6
Al1 1.757 4
Si1 1.757 4
Al2 1.763 4
Si2 1.763 4
Al3 1.620 4
Si3 1.620 4
Al4 1.592 4
Si4 1.592 4
Al5 1.722 4
Si5 1.722 4
En los datos se incluye el Al y Si en las mismas posiciones cristalográficas, repartiendo la ocupación de esas
posiciones entre estos dos cationes (Al3+ y Si4+). No se distingue entre el Al3+ y el Si4+, por lo que las distancias
obtenidas son idénticas.
Datos estructurales (ICSD-75635): Simetría ortorrómbica, S.G.: Cccm (nº 66), a = 17.047(1), b = 9.7315(8), c = 9.3463(6),
 =  =  = 90°, Z = 4.
Ejemplo de productos comerciales: http://www.goodfellow-ceramics.com/sp/productos/ceramicas/cordierita/
http://www.rath-group.com/es/productos/ladrillos-densos/cordierita/
19
12. El metal sodio cristaliza en el sistema cúbico centrado en el cuerpo y la arista de la celda unidad
mide 4,28 Å.
(a) ¿Cuántos átomos hay en la celda unidad?
(b) ¿Cuál es el número de coordinación del sodio?
0 0
1 1
1/2
b
0 0
1 1
a
(a) 1 + 8 · 1/8 = 2 átomos /celda unidad (átomos en centro y vértices)
(b) IC = 8
Cada átomo central tiene 8 átomos más próximos situados en los vértices del cubo, y cada
átomo situado en un vértice tiene 8 átomos más próximos situados en los centros de los ocho
cubos contiguos. Por tanto, el número de coordinación es ocho.
13. Calcular la densidad de cada uno de los siguientes metales a partir de los siguientes datos: (a)
níquel, estructura fcc, radio atómico de 125 pm; (b) rubidio, estructura bcc, radio atómico de 250
pm.
m
d = ⎯⎯
V
(a) Ni. Estructura fcc (cúbica centrada en las caras)
r = 125 pm = 1.25 Å = 1.25 .10-10 m = 1.25 .10-8 cm Z = 8 · 1/8 + 6 · ½ = 4
1/2 Átomos más cercanos: Ni (0, 0, 0); Ni (1/2, 1/2, 0)

0 0
1 1
0
1/2 1 1/2
√2 · a
b d(Ni-Ni) menor = √[(1/2 − 0)2 · 𝑎2 · 2] = =2r
2
0 0
1 1/2
1 4𝑟
a=
a √2
Otra forma de obtener la relación entre el parámetro reticular y el radio:
4r
a
a
16 r2 = 2 a2
a = (4 / √2 ) r = (4 / 1.4142) · 1.25 .10-8 = 3.535 .10-8 cm

20
V = a3 = 4.417. 10-23
→ V = (3.535 .10-8)3 = 4.417 . 10-23 cm3

4 át. · 58.71 g/mol

mcelda = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ = 3.899 . 10-22 g
6.023 . 1023 át./mol
3.899 . 10-22
d = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ = 0.88 .101 = 8.8 g/cm3
4.417. 10-23
(d = 8.90 g/cm3 http://www.webelements.com/nickel/physics.html)
(b) Rb. Estructura bcc (cúbica centrada en el cuerpo)
0 0 Átomos más cercanos: Rb (0, 0, 0); Rb (1/2, 1/2, 1/2)

1 1
√3 · a
1/2 d(Rb-Rb) menor = √[(1/2 − 0)2 · 𝑎2 · 3] = =2r
2
b
0 0 4𝑟
a=
1 1 √3
a
(4r)2 = a2+ x2= a2+ (2 a2)

x 4r
a a 16 r2 = 3 a2
4r
a x a = (4 · r ) / √𝟑
x
x2 = a2 + a2 = 2 a2 (4 r)2 = a2 + x2
2 át. · 85.47 g/mol

mcelda = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ = 2.828 . 10-22 g
6.023 . 1023 át./mol
r = 250 pm = 2.50 Å = 2.50 .10-10 m = 2.50 .10-8 cm
→ a = 4 · r / √3 = 4 · 2.50 .10-8 / 1.732 = 5.774 .10-8 cm
→ V = (5.774.10-8)3 = 1.925 . 10-22 cm3
2.828 . 10-22
d = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ -22
= 1.47 g/cm3
1.925. 10
(d = 1.63 g/cm3 http://www.webelements.com/rubidium/physics.html)
21
14. Calcular el radio atómico de cada uno de los siguientes elementos a partir de los datos dados:
(a) plata, estructura fcc, densidad de 10.49 g/cm3; (b) cromo, estructura bcc, densidad de 7.19
g/cm3.
m
d = ⎯⎯
V
(a) Ag. Estructura fcc (cúbica centrada en las caras) Z = 8 · 1/8 + 6 · ½ = 4
d = 10.49 g/cm3
4 át. · 107.87 g/mol

mcelda = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ = 7.164 .10-22 g →
6.023 . 1023 át./mol
7.164 .10-22 3
V = m / d = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯ = 6.829 .10-23 cm3 → a = √𝑉 = 4.087.10-8 cm
10.49
1/2 Átomos más cercanos: Ag (0, 0, 0); Ag (1/2, 1/2, 0)

0 0
1 1
0
1/2 1 1/2
b √2 · a
0
d(Ag-Ag) menor = √[(1/2 − 0)2 · 𝑎2 · 2] = =2r
0 2
1 1
1/2
4𝑟 √2·𝑎
a a= →r=
√2 4
4r 16 r2 = 2 a2
a
a 4 r = √2 · a
r = (√2 · 4.087.10-8) / 4 = 1.44. 10-8 cm = 1.44 Å = 144 pm
22
(b) Cr. Estructura bcc (cúbica centrada en el cuerpo)

d = 7.19 g/cm3
2 át. · 52.00 g/mol

mcelda = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ = 1.727.10-22 g →
6.023 . 1023 át./mol
1.727 .10-22
V = m / d = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯ = 2.402.10-23 cm3 → a = √𝑉 = 2.885.10-8 cm
3
7.19
0 0 Átomos más cercanos:

1 1
Cr (0, 0, 0); Cr (1/2, 1/2, 1/2)
1/2
b √3 · a
0
d(Cr-Cr) menor = √[(1/2 − 0)2 · 𝑎2 · 3] = =2r
0 2
1 1
4𝑟
a a= = 2.885 .10-8 → r = 2.885.10-8 · √3 / 4 = 1.249.10-8 cm
√3
r = 1.249.10-8 cm = 1.249 Å = 124.9 pm
15. Una forma del silicio tiene una densidad de 2.33 g/cm3 y cristaliza en un retículo cúbico con una
celda unitaria con a = 543 pm. (a) ¿Cuál es la masa de cada celda? (b) ¿Cuántos átomos de silicio
contiene una celda?
m
d = ⎯⎯ = 2.33 g/cm3
V
Estructura cúbica. a = 543 pm = 5.43 Å = 5.43 .10-10 m = 5.43 .10-8 cm
(a) ¿mcelda?
mcelda = d · V = 2.33 · (5.43 .10-8)3 = 3.7304 .10-22 g
(b) ¿nº de átomos?

x át. · 28.09 g/mol
mcelda = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ = 3.7304 .10-22 g
23
6.023 . 10 át./mol
3.7304 .10-22 · 6.023 . 1023

x = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ = 8
28.09
El Si presenta la estructura del diamante (como la blenda de cinc pero con todos los átomos iguales). En esta
estructura Z = 8 · 1/8 + 6 · ½ + 4 = 8 át. / celda unidad.
A. F. Wells. “Química Inorgánica Estructural”. Ed. Reverté. S. A. Barcelona 1978
23
16. Representa una capa de la estructura NaCl que incluya un defecto Schotty.
El defecto Schottky es un defecto puntual estequiométrico en cristales iónicos. Es un par de

posiciones vacantes, una vacante aniónica y una vacante catiónica. Para compensar las vacantes,
debe haber dos átomos extra en la superficie del cristal por cada defecto Schottky. El defecto
Schottky es el principal defecto puntual en los haluros alcalinos, como se muestra en la figura 48,
para el NaCl.
Cl Na Cl Na Cl Na Cl Na Cl
Na Cl [ ] Cl Na Cl Na Cl Na
Cl Na Cl Na Cl Na [ ] Na Cl
Na Cl Na Cl Na Cl Na Cl Na
Cl Na Cl Na Cl Na Cl Na Cl
Na Cl Na Cl Na Cl Na Cl Na
Capa de NaCl incluyendo un defecto Schottky
Hay el mismo número de vacantes catiónicas y aniónicas con el fin de mantener la

electroneutralidad tanto en el interior como en la superficie del cristal. Las vacantes pueden estar
distribuidas al azar o pueden tener lugar a pares.
17. En la estructura fluorita, CaF2 se forman defectos Frenkel con aniones en posiciones
intersticiales, indica en qué consisten estos defectos. Representa esta estructura como sólido
ideal y real (con defectos).
Estructura ideal:
Estructura de la fluorita (CaF2) ICSD-60559
Estructura cúbica; a = 5,46295 Å (25 oC)

Z = 4; V = 163,035 Å3
Grupo espacial: Fm3m (nº 225)
Posiciones atómicas: Ca 4(a): (0, 0, 0); fc
F 8(c): + (1/4, 1/4, 1/4); fc
24
F-
Ca2+
Estructura fluorita con defectos Frenkel:
El defecto Frenkel es un defecto puntual estequiométrico e involucra a un átomo desplazado de

su posición reticular a una posición intersticial que está normalmente vacía.
El CaF2, tiene predominantemente defectos Frenkel, el anión F- ocupa la posición intersticial. En

esta estructura las posiciones intersticiales son cubos vacíos (por ejemplo el centro de la celda
unidad.
18. Explica el defecto conocido como “intersticio desplazado” en el platino, metal cúbico centrado
en las caras.
En el Pt metálico conteniendo un átomo de Pt intersticial ( • ), el átomo intersticial perturba la

estructura huésped, especialmente en la vencindad inmediata del átomo intersticial. En lugar del
átomo de Pt intersticial ocupando la posición octaédrica, señalada como: , está desplazado
alrededor de 1Å del centro de esta posición y en la dirección de uno de los átomos centrado en las
caras. El átomo de Pt en esta posición centrada en las caras también sufre el desplazamiento
correspondiente en la misma dirección [100]. Así, el defecto involucra a dos átomos, que están en
posiciones intersticiales distorsionadas. Este defecto se conoce como intersticio desplazado
(desplazamiento intersticial) o en forma de pesa.
Átomo intersticial
Posiciones reticulares ocupadas normalmente
Posición octaédrica
Defecto de25
separación intersticial en un metal cúbico centrado en la cara.
19. En la siguiente figura se muestra una parte de la estructura de la wüstita

(Fe1-xO; 0<x<0,1). Señala en la figura los tipos de átomos y/o vacantes presentes (rellena el
rectángulo lateral en el que se indican los símbolos utilizados). ¿Qué es el clúster Koch?, ¿y el
complejo Roth?
Uno de los sistemas defectuosos más estudiados y mejor comprendidos es la red de la

wüstita, Fe1-xO: 0 < x < 0.1. El FeO estequiométrico tiene la estructura del NaCl con los iones Fe 2+
en posiciones octaédricas. Las medidas de densidad han mostrado que la estructura cristalina del
Fe1-xO no estequiométrico contiene una deficiencia de Fe, más que un exceso de oxígeno, en
relación con el FeO estequiométrico. Usando las ideas de los defectos puntuales, se anticiparía que
el Fe1-xO no estequiométrico tendría una estructura representada por la fórmula
Fe1-3x2+Fe2x3+VxO (V = vacante) en la que los iones Fe2+, Fe3+ y las vacantes catiónicas estarían
distribuídas al azar sobre las posiciones octaédricas en la ordenación cúbico compacta del ión
óxido. La estructura debe ser, sin embargo, diferente a ésta, ya que estudios de difracción de rayos-
X y de neutrones han mostrado que los iones Fe3+ están en posiciones tetraédricas. Hay todavía
controversia sobre la estructura real del Fe1-xO no estequiométrico, parece que deben estar
presentes clusters defectuosos. En la figura se muestra una posibilidad de estructura, llamada
clúster Koch (4 complejos Roth + 5 vacantes adicionales): 4 Fe3+ en posiciones tetraédricas y 13
vacantes octaédricas, situadas en doce posiciones octaédricas en las aristas y una en el centro del
cubo.
O
Fe3+tetraédrico
Vacante
Feoctaédrico
Iones óxido en empaquetamiento cúbico compacto

Vacantes
Fe3+tetraédrico
Clúster Koch postulado en la wüstita, Fe1-xO,
26 para mayor claridad, (b) centro del clúster.
(a) planos anterior y posterior recortados
La diferencia en el comportamiento magnético entre los iones Fe2+ y Fe3+, permitió a Roth
demostrar que una parte de los iones Fe3+ se hallan en coordinación tetraédrica, como se demostró
por difracción de neutrones y rayos-X. Ya que el Fe3+ es d5 y la red de iones óxido será de spin alto,
no tendrá preferencia por posiciones octaédricas frente a tetraédricas sobre la base de la energía de
estabilización del campo cristalino, aunque el tamaño puede afectar a la distribución. El paso de un
ión Fe3+ a una posición tetraédrica, adyacente a la vacante, crea una segunda vacante catiónica:
(Fe3+)oct + Voct ------> (Fe3+)tet + 2Voct. Complejo Roth.
Así, tenemos un complejo triple (complejo Roth) constituido por un ión Fe3+ tetraédrico y 2
vacantes adyacentes. De este modo, se hace máxima la energía atractiva de interacción entre las
cargas reales y las puntuales en los defectos, contribuyendo así a la estabilización de la estructura.
Si tales defectos complejos se agregan formarán microdominios (Fe3O4) con estructura de espinela.
Los iones óxido están en un empaquetamiento cúbico compacto y los clusters implican a
todas las posiciones catiónicas en un cubo de celda unidad de NaCl. Las doce posiciones octaédricas
del centro de las aristas y la del centro del cubo están todas vacías; cuatro de las ocho posibles
posiciones tetraédricas contienen iones Fe3+ dividiendo el cubo en ocho cubos más pequeños. Este
cluster tiene una carga negativa neta de -14, ya que hay 13 posiciones vacantes M2+ (-26) y sólo 4
iones Fe3+ intersticiales (12+). Se distribuyen iones Fe3+ extra sobre las posiciones octaédricas
normales alrededor de los cluster para conservar la electroneutralidad. Se ha sugerido que estos
cluster Koch están presentes en wüstitas de diferentes valores de x. Su número aumenta con x y
por lo tanto la separación media entre los cluster disminuye. El barrido de neutrones difusos indica
que la ordenación de los cluster en un modelo que se repite regularmente podría ocurrir y esto
conduciría a una superestructura para la wüstita.
20. ¿Qué es una dislocación de arista? Describe este defecto, indica su dimensionalidad e indica la
modificación de los metales que contienen este tipo de defectos.
Las dislocaciones son una clase extremadamente importante de defectos cristalinos. Son
responsables de la blandura relativa de los metales puros y en ciertos casos (después del
endurecimiento en el trabajo) del efecto opuesto de dureza extra. El mecanismo de crecimiento
cristalino a partir de una disolución o vapor parece ocasionar dislocaciones. Las reacciones de los
sólidos tienen lugar a menudo en posiciones superficiales activas específicas en las que las
dislocaciones aparecen desde el cristal.
Las dislocaciones son defectos lineales estequiométricos. Dimensionalidad igual a 1.
Su existencia fue postulada antes de la evidencia experimental directa. Había varios tipos de
observaciones que indicaban debían estar presentes en los cristales otros defectos aparte de los
defectos puntuales:
a) Los metales son mucho más blandos de lo esperado. Los cálculos de la fuerza de cizallamiento de
los metales dieron valores de ~106 p.s.i., mientras que los valores experimentales para muchos
metales son ~102 p.s.i.. Esto indicaba que debía haber algún tipo de enlace débil en sus estructuras
lo que permite a los metales partirse.
27
b) Muchos cristales bien formados se vieron bajo el microscopio o incluso a simple vista que tenían
espirales en su superficie lo que proporcionaba claramente un mecanismo para el crecimiento
cristalino; tales espirales no podían aparecer, sin embargo, en cristales perfectos.
c) Las propiedades dúctiles y maleables de los metales eran difíciles de explicar sin recurrir a
dislocaciones. Así, cintas de Mg metal pueden ser alargadas varias veces su tamaño original, casi
como un chicle, sin romperse.
d) El proceso de endurecimiento mecánico de los metales era difícil de explicar sin recurrir a
dislocaciones.
Las dislocaciones pueden ser de arista o de tornillo (helicoidales) o pueden tener un carácter
intermedio. En la figura se muestra esquemáticamente una dislocación de arista y constituye la
inserción de un medio plano extra de átomos, es decir un plano de átomos que va sólo una parte
del camino a través de una estructura cristalina. Los planos de átomos dentro del cristal, se
muestran en proyección como líneas. Estas líneas son paralelas excepto en la proximidad de la zona
en que terminan los medios planos extra. El centro de la zona distorsionada es una línea (línea de
dislocación) que pasa recta a través del cristal, perpendicular al papel, y se aproxima al final del
medio plano extra; esta es la línea de la dislocación. Fuera de esta zona distorsionada, el cristal es
normal.
Eje de dislocación en proyección.
28

T1-Problemas Resueltos Sobre Estructuras Cristalinas y Enlace Químico

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

T1-Problemas Resueltos Sobre Estructuras Cristalinas y Enlace Químico

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

EQ1016. Tema 1. Química de los sólidos inorgánicos. Compuestos iónicos, cerámicos y metales.

d(Cs-Cl) = (√𝟑 · a)/2

La relación geométrica entre la distancia interatómica y el parámetro de celda unidad puede

A partir de la información estructural obtenida, se puede representar una proyección de la

= √[3 · (1/2 − 0)2 · (𝑎)2 ] = √𝟑 · a/2

La composición en este caso sería: CsI0.12Cl0.88

(c) ¿Estos resultados están de acuerdo con el diagrama

En el caso de la composición: CsI0.12Cl0.88 (12% CsI, 88% CsCl), el

 Pauling (X) ()  M-X (Å) = a/2

4.0 M-I = 3.5879  - 2.9971

4.0 Para un mismo M+:

Na+: (0, 0, 0); (0, ½, ½); (½, 0, ½); (½, ½, 0)

Es la composición que funde menor temperatura

Líquido 900 °C Una composición adecuada sería

Disol. sól. KCl + dis. sól. NaCl

En el polimorfo con estructura “NaCl” Rb-Cl = a/2 = 6.57/2 = 3.28 Å

= √(4.1163)2 . √0 + 0.25 + 0.25 = 4.1163 · 0.7071 = 2.9106 Å (x12)

= √(4.1163)2 . √0.25 + 0.25 + 0 = 4.1163 · 0.7071 = 2.9106 Å

Sn-O = √[(0 − 0)2 · (4.1163)2 + (1 − 1)2 · (4.1163)2 + (0 − 0.5)2 · (4.1163)2 ] =

= √(4.1163)2 . √0 + 0 + 0.25 = 4.1163 · 0.5 = 2.0581 Å (x6)

7. El polimorfo cúbico del ZrO2 presenta estructura de fluorita con a = 5.1523 Å.

Estructura Fluorita “CaF2”

(d) Zr en: (½, ½, 0) 0, 1 1/2 0, 1

Zr-O = √[(0.5 − 0.25)2 · (5.1523)2 + (0.5 − 0.25)2 · (5.1523)2 + (0 − 0.25)2 · (5.1523)2 ] =

= 5.1523 · √[(0.25)2 + (0.25)2 + (0.25)2 ] = 5.1523 · 0.433 = 2.2310 Å (x8)

8. El CoCrO4 presenta una estructura ortorrombica con a = 5,505 Å, b = 8,281 Å y c = 6,207 Å. La

CoCrO4, ortorrombico (Cmcm): a = 5.505 Å, b = 8.281 Å y c = 6.207 Å (ICSD-23492)

(a) a = 5.505 Å, b = 8.281 Å y c = 6.207 Å

(b) proyección de la estructura 0, 1, 1/2 0.01, 0.49 0.01, 0.99 0, 1, 1/2

1/4 3/4 0.25 Co

0, 1, 1/2 0.01, 0.49 0.01, 0.99 0, 1, 1/2

Co en (0.5, 0.5, 0.5), IC = 6:

O en (0.5, 0.26, 0.51); (0.5, 0.74, 0.51); (0.75, 0.49, 0.25);

= √[0 + (−0.24)2 · (8.281)2 + (0.01)2 · (6.207)2 ] = √[3.9538] = 1.988 Å (x6)

Cr en (0.5, 0.15, 0.75), IC = 4:

= √0 + (0.11)2 · (8.281)2 + (−0.24)2 · (6.207)2 =

= √0 + 0.012 · 68.5750 + 0.0576 · 38.5268 = √ 3.042 = 1.744 Å (x4)

Con ayuda de la tabla (Tablas Internacionales de Cristalografía de Rayos X), correspondiente al

-Fe3N hexagonal (P6322) con a = 4,677 Å, c = 4,371 Å,  =  = 90°,  = 120°

(a) Posiciones atómicas:

N en 2c: (1/3, 2/3, ¼), (2/3, 1/3, ¾)

a = 4,677 Å, c = 4,371 Å,  =  = 90°,  = 120°

N en (1/3, 2/3, 1/4), IC = 6:

= √0 + (−1/3)2 · (4.677)2 + (1/4)2 · (4.371)2 =

= √0.1111 · 21.8743 + 0.0625 · 19.1056 = √3.6243 = 1.904 Å (x6)

Tª de inicio a (Å) b (Å) c (Å) M-O (Å) C-O (Å)

(b) ¿Qué tipo de enlace es M-O (M = Mg, Ca, Ba)? ¿y C-O?

M M-O media (Å) IC

Ejemplo de productos comerciales: http://www.goodfellow-ceramics.com/sp/productos/ceramicas/cordierita/

1/2 Átomos más cercanos: Ni (0, 0, 0); Ni (1/2, 1/2, 0)

Otra forma de obtener la relación entre el parámetro reticular y el radio:

a = (4 / √2 ) r = (4 / 1.4142) · 1.25 .10-8 = 3.535 .10-8 cm

→ V = (3.535 .10-8)3 = 4.417 . 10-23 cm3

4 át. · 58.71 g/mol

(b) Rb. Estructura bcc (cúbica centrada en el cuerpo)

0 0 Átomos más cercanos: Rb (0, 0, 0); Rb (1/2, 1/2, 1/2)

Otra forma de obtener la relación entre el parámetro reticular y el radio:

(4r)2 = a2+ x2= a2+ (2 a2)

2 át. · 85.47 g/mol

r = 250 pm = 2.50 Å = 2.50 .10-10 m = 2.50 .10-8 cm

→ a = 4 · r / √3 = 4 · 2.50 .10-8 / 1.732 = 5.774 .10-8 cm

→ V = (5.774.10-8)3 = 1.925 . 10-22 cm3

4 át. · 107.87 g/mol