1

Termodinámica y Termoquímica.

La Termodinámica, (como su nombre lo indica), trata del flujo del calor; pero además de la conversión del
calor en trabajo mecánico, y en general, de la transformación de una energía en otra. Por conveniencia se
agrupan las formas de energía en dos clases, denominadas calor y trabajo, siendo el calor la forma de
energía que se propaga bajo una caída de temperatura. El trabajo se considera a todas las formas de
energía diferentes del calor; es decir, la acción de una fuerza por una distancia, (w = F * d), la expansión de
un gas contra una presión opositora, la producción de energía eléctrica.
La termodinámica no considera el tiempo de transformación; su interés se centra en los estados inicial y
final de un sistema, sin mostrar ninguna curiosidad por la velocidad con que tal cambio se produce.
El estado de un sistema macroscópico en equilibrio puede describirse mediante variables termodinámicas,
propiedades medibles como la temperatura, la presión o el volumen. Es posible identificar y relacionar entre
sí muchas otras variables (como la densidad, el calor específico, la compresibilidad o el coeficiente de
expansión térmica), con lo que se obtiene una descripción más completa de un sistema y de su relación con
el entorno. Cuando un sistema macroscópico pasa de un estado de equilibrio a otro, se dice que tiene lugar
un proceso termodinámico.
La Termoquímica es el estudio de los efectos caloríficos que acompañan a las reacciones químicas, la
formación de soluciones y los cambios de estado de la materia, tales como la fusión o vaporización y otros
procesos fisicoquímicos. Se constituye en una ayuda muy útil para la energética y dirección de los procesos.
1. Conceptos y definiciones fundamentales
La ciencia de la Termodinámica nació en el siglo XIX como una necesidad de describir el funcionamiento
de las máquinas de vapor y de establecer sus límites de trabajo; (el nombre mismo de termodinámica
significa potencia generadora de calor). Los principios observados para las máquinas pronto se
generalizaron en postulados, los cuales se conocen ahora como la primera y segunda leyes de la
termodinámica. Estas leyes no tienen demostración matemática; su validez se sustenta en la ausencia
de experiencia contraria a lo establecido por ellas. Así, la termodinámica forma parte, junto con la
mecánica y el electromagnetismo, del conjunto de leyes básicas de la física.
1.1. La concentración de soluciones:
La concentración de una solución indica la cantidad de soluto respecto a la cantidad de solvente. Se
expresa generalmente un unidades basadas en la relación peso/peso o en la relación peso/volumen.
Las relaciones más utilizadas para expresar la concentración de las soluciones son:
a) Porcentaje en peso/peso. Indica el número de gramos de soluto disueltos en 100 g de solución.
Ejemplo: Una solución al 10 % (en peso) de NaCl contiene 10 g de NaCl en 100 g de solución; es decir,
10 g de NaCl + 90 g de agua.
b) Cantidad en peso por volumen: Indica el peso del soluto, (generalmente en gramos) contenido en
un cierto volumen de solución. A menudo el volumen es 100 mL o 1 litro. Cuando el volumen es 100
mL, se emplea la expresión, (en realidad poco correcta), “por ciento (%) en volumen”.
Ejemplo: Una solución al 20 % (en peso/volumen) de KNO3 está formada por 20 g de KNO3 disueltos en
agua hasta un volumen de 100 mL.
c) Molaridad: La molécula gramo o mol de una sustancia, es la cantidad de peso, expresada en
gramos, igual al peso molecular de la sustancia misma. Por ejemplo, un mol de NaOH, (PM = 40)
corresponde a 40 g de hidróxido de sodio: Un mol de Ba(OH)2 (PM = 171) corresponde a 171 g de
hidróxido de bario.
La concentración molar o molaridad de una solución indica el número de moles de soluto disueltos en un
litro de solución.
Una solución que contiene un mol gramo de sustancia en 1 litro se denomina solución molar y se indica
con M. Las soluciones que contengan dos, tres moles por litro, se llaman dos molar, tres molar y se
indican con 2 M, 3 M. Las soluciones que tengan 1/10, 1/100 de mol por litro, se indican con 0.1 M, 0.01
M.
Ejemplo: Se disuelve 17 g de AgNO3 (PM = 170 g) y se lleva a un volumen de 1 litro, se obtiene una
solución de 0.1 M , que se indica AgNO3 0.1 M.
Volúmenes iguales de soluciones de igual molaridad, contienen igual número de moles. El número de
moles (n) contenido en un determinado volumen de solución es:
 3

n=V*M
Ejemplo: Se hace reaccionar Na2CO3 106 mg (PM = 106 g/mol) con HCl según la ecuación:
Na2CO3 + 2 HCl = 2 NaCl + H2CO3
Si se necesita 2 mmol de HCl, esto puede corresponder, p. ej a 2 mL de HCl 1 M, o a 1 mL de HCl 2 M o
a 20 mL de HCl 0,1 M. De hecho:
V * M = 2 mL * 1 mol / 1000 mL = 0.002 mol= 2 mmol ó
V * M = 1 mL * 2 mol / 1000 mL = 0.002 mol = 2 mmol ó
V * M = 20 mL * 0.1 mol / 1000 mL = 0.002 mol = 2 mmol
d) Normalidad: Toma en consideración el concepto de peso equivalente. Este consiste en un número igual
al peso molécula (o atómico) dividido por un número entero, variable para todas sustancia según la
reacción que se considere.
El peso equivalente de un ácido viene dado por el peso molecular dividido por el número por el número
+
de iones H sustituibles. El peso equivalente de una base viene dado por su peso molecular dividido por
el número de iones OH- sustituibles
Ejemplo: En la reacción:
H2SO4 + Ba(OH)2 = Ba2SO4 + 2 H2O
98 171
P.Eq H 2 SO 4   49 g / Eq; P.Eq Ba ( OH ) 2   85.5 g / Eq
2 2
El peso equivalente de una sal no oxidante es igual a su peso molecular dividido por el número de la
carga positiva (o negativa) de sus iones.
Ejemplo: El peso equivalente del BaCl2 es 208 g/2 = 104 g /Eq.
El peso equivalente de una sustancia oxidante o reductora es igual al peso molecular dividido por el
número de electrones cambiados en la reacción oxido reductora en la que la sustancia participa.
Ejemplo: Para la reacción:
MnO4- + 8 H+ + 5 e- = Mn2+ + 4 H2O
158
P.Eq KMnO 4   31.6 g / Eq
5
En general, en las reacciones entre dos reactantes que tienen normalidad diferente, los volúmenes de
las soluciones son inversamente proporcionales a la normalidad respectiva. Se aquí se deduce que:
V1 * N1 = V2 * N2
Ejemplo: ¿Hasta qué volumen hace falta diluir 50 mL de solución de HCl 2 N para transformarla en
solución 0.3 N?
V1 * N1 = V2 * N2
V1 * 0.3 N 50 mL*2 N
∗
333
.
Se debe diluir con agua 50 mL de solución 2 N hasta 333 mL.
e) Molalidad (m): corresponde a moles de soluto más 1000 g de agua.
Ejemplo: Una solución 1 molal de H2SO4 (PM 98 g) contiene 98 g de ácido más 1000 mL de agua.
f) Fracción molar: de algún constituyente en una solución (líquido, sólido o gas) se define como la
proporción del número de moles de determinado constituyente en relación al número total de moles de
todos los constituyentes.
Ejemplo: Un litro de solución contiene 0.1 mol de NaCL y 0.2 moles de BaSO4. Las fracciones molares
serán:
0.1 0.2
N NaCl   0.33; N BaSO 4   0.67
0.1  0.2 0.1  0.2
 4

1.2. Dimensiones y unidades.

Las unidades primarias están dadas por un acuerdo internacional, y aparecen codificadas como el
Sistema Internacional de Unidades (abreviado SI, de Système International).
El segundo, cuyo símbolo es s y que es la unidad SI de tiempo, es la duración de 9 192 631
770 ciclos de la radiación asociada con una transición determinada del átomo de cesio.
El metro, con símbolo m, es la unidad fundamental de longitud y se define como la distancia que la luz
recorre en el vacío durante 1/299’792,458 de segundo.
El kilogramo, símbolo kg, es la masa de un cilindro de platino/iridio que se guarda en el International
Burean of Weights and Measures en Sévres Francia.
El grado Kelvin o kelvin es la unidad de temperatura básica en el Sistema Internacional de Unidades,
correspondiente a una fracción de 1/273.16 partes de la temperatura del punto triple del agua1. Se
representa con la letra K. Siendo sus grados del mismo tamaño que los grados Celsius, su importancia
o
radica en el 0 de la escala: A la temperatura de 0 K se la denomina cero absoluto y corresponde al
punto en el que las moléculas y átomos de un sistema tienen la mínima energía térmica posible. Ningún
sistema macroscópico puede tener una temperatura inferior. A la temperatura medida en kelvins a veces
se le llama "temperatura absoluta".
La medida de la cantidad de sustancia es el mol, cuyo símbolo es Mol, definida como la cantidad de
sustancia representada por tantas entidades elementales (por ejemplo, moléculas) equivalentes a la
cantidad de átomos que existen en 0.012 kg de carbono 12. Lo anterior es lo que se conoce como
“gramo mol”, empleado comúnmente por los químicos.
Los múltiplos y submúltiplos decimales de las unidades SI están indicados por prefijos. Así:

Otros sistemas de unidades, tales como el sistema inglés de ingeniería, emplean unidades que están
relacionadas con las del sistema SI mediante factores de conversión fijos. Así, el pie (ft) se define como
0.3048 m, la libra masa (lbm) como 0.45359237 kg y la libra mol (lb mol) como 453.59237 mol.
1.2.1. Fuerza.
La unidad de fuerza del SI es el newton, con símbolo N, obtenida de la segunda ley de Newton, la cual
expresa la fuerza F como el producto de la masa m y la aceleración a:
F = m*a
El newton se define como la fuerza que cuando se aplica a una masa de 1 kg produce una aceleración
de 1 m s-2; por tanto, el newton es una unidad derivada que representa 1 kg m s-2.
La dina es la unidad de fuerza en el Sistema CGS. Se define como la fuerza necesaria para dar a una
masa de un gramo una aceleración de un centímetro por segundo al cuadrado: 1 dina = 1 g·cm/s² = 10−5
kg·m/s² = 10 µN. 1 N= 105 dina.
En el sistema inglés de unidades de ingeniería, la fuerza se considera como una dimensión
independiente adicional junto con la longitud, el tiempo y la masa. La libra-fuerza (lbf) se define como la


En el Anexo 1 se encuentra tablas de conversión de las principales magnitudes físicas.
1
El punto triple es aquel en el cual coexisten en equilibrio el estado sólido, el estado líquido y el estado gaseoso de una
sustancia. Se define con una temperatura y una presión de vapor.
El punto triple del agua, por ejemplo, está a 273,16 K (0,01°C) y a una presión de 611,73 Pa (0,0060373057 atm). Esta
temperatura, debido a que es un valor constante, sirve para calibrar las escalas Kelvin y Celsius de los termómetros de
mayor precisión.
 5

fuerza que acelera una libra masa a 32.1740 ft/s (aceleración de la gravedad). En este caso, la ley de
Newton debe incluir una constante de proporcionalidad dimensional para reconciliarse con esta
definición. Así
1
F ma
gc
1
Donde: 1lb f  * 1(lb m ) * 32.1740(ft)(s) -2
gc

y g c  32.1740 (lb m ) (ft) (lb f ) -1 (s) -2

La libra-fuerza equivale a 4.4482216 N
Puesto que la fuerza y la masa son conceptos diferentes, una libra fuerza una libra masa son cantidades
diferentes y sus unidades no se cancelan entre si. Cuando una ecuación contiene ambas unidades, (lbf)
y (lbm), la constante dimensional gc también debe aparecer en la ecuación para hacer que ésta sea
dimensionalmente correcta.
El peso es una propiedad que se refiere a la fuerza de gravedad que actúa sobre un cuerpo y, por tanto,
se expresa de manera correcta en Newtons o en libras-fuerza. Desafortunadamente, los estándares de
masa a menudo se conocen como “pesos”, y el uso de una balanza para comparar masas recibe el
nombre de “pesar”. Así, es necesario discernir del contexto lo que se quiere dar a entender fuerza o
masa, cuando se hace uso de la palabra “peso” de una manera casual o informal.
Ejemplo: Un astronauta pesa 730 N en Houston, Texas, donde la aceleración local de la gravedad es g =
9.792 m s-2. ¿Cuál es la masa y el peso del astronauta la luna, donde g = 1.67 m s-2?
SOLUCIÓN; Sea a = g, con la siguiente forma de la ley de Newton
F 730 N
F = mg de aquí que: m  2
 74.55 N m 1 s 2
g 9.792 m s
Puesto que el newton N tiene las unidades kg m s-2, m = 74.55 kg
Esta masa del astronauta es independiente de la posición, pero el peso depende de la aceleración local
de la gravedad. Por tanto, el peso del astronauta en la luna es:
F(luna) = mg(luna) = 74.55 kg * 1.67m s-2 ó
-2
F(luna) = 124.5 kg m s = 124.5 N
El uso del sistema inglés de unidades de ingeniería requiere la conversión del peso del astronauta a (lbf)
y de los valores de g a (ft)(s-2) Ya que 1 N equivale a 0.224809(lbf) y 1 m a 3.28084(ft), se tiene que
Peso del astronauta en Houston = 164.1(lbf)
-2
g (Houston) = 32.13 y g(luna) =5.48(ft)(s )
Con esto, de la ley de Newton
1 2
F g c 164.1 (lb f ) * 32.174 (lbm ) ( ft ) (lb f ) ( s )
m  ,
g 32.13 ( ft ) ( s )  2
m = 164.3(lbm)
La masa del astronauta en (lbm) y su peso en (lbf) en Houston son numéricamente casi los mismos, pero
en la luna éste no es el caso:

m g luna 164.1 * 5.48

F(luna )    28.0 lb f
gc 32.174
1.2.2. Volumen
En el sistema internacional de unidades, la fuerza se define mediante la ley de Newton. Existen otras
cantidades adicionales que encuentran un uso frecuente en las aplicaciones de la termodinámica.
Algunas, como el volumen, son tan comunes que casi no necesitan definición.
 6

El volumen es una cantidad que representa el producto de tres longitudes. El volumen de una sustancia,
al igual que su masa, depende de la cantidad de material considerada. Por otra parte, el volumen
específico o molar, V, está definido como el volumen por unidad de masa o por mol y, por tanto, es
independiente de la cantidad total de material considerada. La densidad, , es el recíproco del volumen
específico o molar.
1.2.3. Presión
La presión P ejercida por un fluido sobre una superficie está definida como la fuerza normal ejercida por
el fluido por unidad de área de la superficie. Si la fuerza se mide en N y el área en m2, la unidad es
entonces el newton por metro cuadrado N m-2 o pascal, cuyo símbolo es Pa, y es la unidad básica de
presión del SI. En el sistema inglés de ingeniería, la unidad más común es la libra-fuerza por pulgada
cuadrada (psi).
Puesto que una columna vertical de un fluido dado bajo la influencia de la gravedad ejerce una presión
en su base en proporción directa con la altura de la columna, la presión también se expresa como la
altura equivalente de una columna de fluido. Esta es la base para el empleo de manómetros en la
medición de la presión. La conversión de la altura a fuerza por unidad de área se desprende de la ley de
Newton aplicada a la fuerza de gravedad que actúa sobre la masa de fluido en la columna. La masa está
dada por
m=Ah
donde A es el área de sección transversal de la columna, h es la altura de ésta y  es la densidad del
fluido. Por tanto,
F mg Ah  g
P    h g
A A A
La presión que corresponde a una altura de fluido está determinada por la densidad del fluido (la cual
depende de éste y de la temperatura) y de la aceleración local de la gravedad. Otra unidad de presión es
la atmósfera estándar (atm), que es la presión promedio aproximada ejercida por la atmósfera de la tierra
a nivel del mar, definido como 101 325 Pa, 101.325 kPa, o 0.101325 MPa. El bar, que es una unidad SI
5
definida como 10 Pa, es igual a 0.986923 (atm).
La mayoría de los manómetros proporcionan lecturas que son la diferencia entre la presión de interés y
la presión atmosférica de los alrededores. Estas lecturas se conocen como presiones manométricas, y
pueden convertirse a presiones absolutas al sumarles la presión barométrica. En los cálculos
termodinámicos deben emplearse presiones absolutas.
Como el Pascal resulta demasiado pequeño para mucha aplicaciones, se definió la unidad torr (en honor
a Torricelli) de manera que 1 atm = 760 torr. Siendo el torr es la presión equivalente de 1 milímetro de
mercurio a 0°C en un campo gravitacional estándar, y es igual a 133.322 Pa.
Otra unidad de presión que se utiliza con frecuencia es el bar: 1 bar = 100 kPa = 0.986923 atm. En la
actualidad el bar es la presión estándar que se emplea para reportar datos termodinámicos.
Ejemplo: Se utiliza un manómetro de peso muerto con un pistón que tiene un diámetro de 1 cm para
medir presiones con mucha exactitud. En una medición en particular, una masa de 6.14 kg (incluidos el
pistón y la bandeja) logra el equilibrio. Si la aceleración local de la gravedad es 9.82 m s-2, ¿cuál es la
presión manométrica medida? Si la presión barométrica es 748(torr), ¿cuál es la presión absoluta?
SOLUCIÓN La fuerza ejercida por la gravedad sobre el pistón, la bandeja y las pesas es:
F = mg = (6.14 kg)(9.82 m s-2) = 60.295 N
F 60.295
Presión manométrica =   76.77 N cm  2
A (1 / 4) ( ) (1) 2
Por tanto, la presión absoluta es:
P = 76.77 + (748) (0.013332) = 86.74 N cm-2 o,
P = 867.4 kPa.
1.2.4. Relaciones Presión – Volumen - Temperatura en los gases
La ley de Boyle indica que P V = constante (a T y n constantes), de modo que P1 * V1 = V2 * P2 .
Generalizando: para una masa de un gas a una temperatura dada, siempre el producto de la presión por
su volumen respectivo es constante.
 7

La Ley de Gay-Lussac indica que V / T = constante, (a P y n constantes). Para una masa dada de un
gas, el volumen que presenta es directamente proporcional a su temperatura absoluta: V1 * T2 = V2 * T1.
Estas expresiones se combinan aplicando la hipótesis de Avogadro, la cual dice que la cantidad n de una
sustancia (1 mol) es proporcional al volumen cuando T y P son constantes, y así se obtiene la ley de los
gases ideales:
PV=nRT
Donde R es la constante universal de los gases. Cuando un gas sigue esta ley, se dice que es un gas
ideal. Esta ecuación es una de las más importantes en fisicoquímica y establece que en cualquier
muestra de gas con comportamiento ideal, si se permite que una de las cuatro variables (cantidad,
presión, volumen o temperatura) cambie, los valores de las otras tres serán tales que se mantendrá un
valor constante para R.
Las moléculas de un gas ideal no se atraen ni se repelen entre si y su volumen es despreciable en
comparación con el recipiente que las contiene. A pesar de que un gas real no existe en la naturaleza,
las discrepancias en el comportamiento de los gases reales en intervalos razonables de temperatura y
presión no afectan de forma significativa los cálculos, por lo que se puede utilizar con seguridad la
ecuación del gas ideal para resolver muchos problemas de gases.
El valor de R dependerá de las unidades en que se midan P y V. Se debe tener en consideración las
condiciones de temperatura y presión estándar, que corresponden a 0o C (273º K) y 1 atm
respectivamente. En estas condiciones, 1 mol de gas ocupa 22.414 L.
1 22.414 .
0.082057
1 273.15 .
En general, en términos de las variables que participan, R debe tener la siguiente forma:

. .
á
. . .
En consecuencia, R puede expresarse en un conjunto de unidades que representan trabajo o energía.
Se requieren diversas unidades de R para distintos propósitos; algunos de los valores más empleados
para R se mencionan en la siguiente Tabla:
.
0.082057
.
8.314
.
8.314 10
.
1.987
.
.
0.083145
.

1.2.5 Ley de Dalton de las presiones parciales

Cuando diferentes gases se introducen en el mismo recipiente, se interdifunden o mezclan rápidamente.
La ley de Dalton de las presiones parciales establece que a temperatura constante, la presión ejercida
por una mezcla de gases en un volumen definido es igual a la suma de las presiones individuales que
cada gas ejercería si ocupase solo fuese ese gas el que ocupase el volumen total. Es decir:
Ptotal = p1 + p2+ p3 +…
Donde la presiones individuales, p1, p2, p3, se denominan presiones parciales.
Para un sistema constituido por una mezcla de gases, si n1, n2 y n3 es la cantidad en moles de tres gases
diferentes, y NTotal = n1 + n2 + n3, y la presión total a una temperatura determinada es P, entonces:
1 2 3
1 ; 2 ; 3
 8

Lo cual, para el caso del gas 1 es equivalente a:

1 1

A las fracciones n1 / NTotal ; n2 / NTotal; n3 / NTotal ,se les llama fracciones molares de los respectivos
componentes.2. Para representar una fracción molar se usa muchas veces el símbolo “x”. Luego, la
expresión:
1
1 se puede escribir: p1 = x1 P.

De esta expresión se deduce que “la presión parcial ejercida por cada componente de una mezcla
gaseosa es directamente proporcional a su concentración molar en la mezcla”. O sea, que para cada gas
componente se tendría que:
% Molar = % Presión.
Una propiedad de las fracciones molares y de las fracciones de presión es:
 La suma de las fracciones molares de todos los componentes de una mezcla es igual a 1.
1 2 3
…. 1

 La suma de las fracciones de presión de todos los componentes de una mezcla es igual a 1:
1 2 3
…. 1
Ejemplo: Una mezcla gaseosa cuya presión total es de 500 mm de Hg se compone de 280 g de N2 y
220 g de CO2. Calcúlese las presiones parciales de los dos gases.
280
2 280 10
28

220
2 220 5
44

Moles totales de la mezcla: = 15 moles

10
ó ∗ 500 333
15
La presión parcial del CO2 será: 500 – 333 = 167 mm de Hg.
1.2.6 Ley de Amagat
El volumen total ocupado por una mezcla gaseosa es igual a la suma de los volúmenes parciales de sus
componentes:
V = v1 +v2 + v3 + …
El volumen parcial de un componente está presente en una mezcla gaseosa es el volumen que ocuparía
aquel componente gaseoso si el solo estuviera presente, a la misma presión y temperatura que tiene la
mezcla.
De modo semejante a lo explicado en los efectos de la presión, se concluye que:
Vn = xn * V
en donde, xn es la fracción molar de un gas cualquiera en la mezcla gaseosa. De esto también se
deduce que:
% volumétrico = % molar
Considerando los efectos de la presión de mezclas gaseosas, se tiene:
% volumétrico = % molar = % presión

2
En general, en cualquier mezcla gaseosa, líquida o sólida, se llama fracción molar de un componente, a la
relación entre su número de moles y el número de moles de la mezcla.
 9

Así por ejemplo, si la composición volumétrica del aire es 21 % de oxígeno y 79 % de nitrógeno, en

condiciones normales de 1 atmósfera de presión total, entonces la presión parcial del oxígeno es de 0.21
atm y del nitrógeno de 0.79 atm.
1.2.7 Trabajo
Cada vez que una fuerza actúa a lo largo de una distancia, se realiza trabajo, W. Por definición, la
cantidad de trabajo está dada por la ecuación:
W=F*l
Donde ‘F’ es la fuerza que actúa a lo largo de la línea de desplazamiento ’l’.
La unidad de trabajo SI es el newton-metro o joule, que se simboliza J. Un joule es igual al trabajo
realizado por una fuerza de un newton al mover un objeto a través de una distancia paralela de un metro.
Un joule, equivale a:
 1 newton * 1 metro
 1 vatio * 1 segundo
 1 culombio * 1 voltio
 0,00987 atmósfera * litro
 0,239 calorías (1 caloría = 4,187 joules)
En el sistema inglés la unidad más utilizada es el pie-libra fuerza, (ft lbf).
En el sistema C.G.S. la unidad de trabajo es el ergio (erg), que es el trabajo realizado por una fuerza de
1 dina para desplazar 1 cm un cuerpo.
1 Joule = 105 dinas * 102 cm = 107 ergios.
1 ergio = 10-7 J
En termodinámica es frecuente encontrar el trabajo que acompaña al cambio en el volumen de un fluido.

W = Fext ∆X
WPV = Pext A ∆X
WPV = Pext ∆ V

1.2.8 Energía
“Energía” es un término muy usado aun cuando representa un concepto bastante abstracto. A diferencia
de la materia, la energía no se puede ver, tocar, oler o pesar. La energía se conoce y reconoce por sus
efectos. Frecuentemente se define como capacidad de hacer trabajo. El “trabajo” tiene un significado
especial para los científicos. En el estudio de la mecánica, el trabajo es “fuerza por distancia”, pero existe
otros tipos de trabajo. Todas las formas de energía son capaces de hacer trabajo; (esto es, ejercer una
fuerza en una distancia), pero no todos ellos tienen la misma relevancia para la termodinámica.
La unidad de energía definida por el Sistema Internacional de Unidades es el julio, que se define como el
trabajo realizado por una fuerza de un newton en un desplazamiento de un m. Existen muchas otras
unidades, algunas de ellas en desuso.
A la capacidad de un cuerpo para hacer un trabajo se le dio en nombre de energía, palabra derivada de
un vocablo griego que significa “en trabajo”. De aquí que se diga que el trabajo necesario para acelerar
un cuerpo produzca un cambio en su energía cinética, o:

∆ ∆
2
Y que el trabajo hecho para elevar un cuerpo produzca un cambio en su energía potencial, o
∆ ∆
La energía térmica es la energía asociada con el movimiento aleatorio de los átomos y las moléculas. En
general, la energía térmica se puede calcular a partir de mediciones de temperatura —mientras más
vigoroso sea el movimiento de los átomos y moléculas en una muestra de materia, estará más caliente y
 10

mayor será su energía térmica. Sin embargo, es necesario distinguir con claridad entre energía térmica y
temperatura. Una taza de café a 70°C tiene mayor temperatura que una tina con agua caliente a 40°C,
pero se almacena mucha mayor energía térmica en la tina porque tiene mucho mayor volumen y mucha
mayor masa que la taza de café y, en consecuencia, más moléculas de agua y mayor movimiento
molecular.
Es importante entender la diferencia entre energía térmica y calor. El calor es la transferencia de
energía entre dos cuerpos que están a diferentes temperaturas. Comúnmente se habla de “flujo de
calor” del objeto caliente al objeto frío. A pesar de que el término calor en sí mismo implica transferencia
de energía, por costumbre se utilizan términos como “calor absorbido” o “calor liberado” para describir los
cambios energéticos que ocurren durante su proceso.
La energía química es una forma de energía almacenada entre las unidades estructurales de las
sustancias; esta cantidad está determinada por el tipo y organización de los átomos en la sustancia
tomada en consideración. Cuando las sustancias participan en las reacciones químicas, la energía
química se libera, almacena o convierte en otras formas de energía.
La energía está también en función de la posición de un objeto. Esta forma de energía se llama energía
potencial. Por ejemplo, debido a su altitud, una piedra en el tope de una cima tiene mayor energía
potencial y provocar un golpe mayor sobre el agua ubicada en el valle, que una piedra situada en la parte
de abajo. La energía química puede ser considerada como una forma de energía potencial, la cual está
relacionada con las posiciones relativas y distribución de los átomos de las sustancias de interés.
La energía debida al movimiento de un objeto se llama energía cinética. La energía cinética de un
objeto en movimiento depende tanto de su masa como de la velocidad del objeto.
Todas las formas de energía se pueden intercambiar (al menos en principio). Se siente calor cuando se
está bajo la luz del Sol porque la energía radiante del Sol se convierte en energía térmica en la piel.
Cuando se hace ejercicio, la energía química almacenada en el cuerpo se utiliza para producir la energía
cinética del movimiento. Cuando una pelota empieza a rodar hacia abajo en una colina, su energía
potencial se convierte en energía cinética. Sin duda se puede pensar en muchos otros ejemplos. Los
científicos han llegado a la conclusión de que a pesar de que la energía puede asumir muchas formas
que son mutuamente interconvertibles, la energía no se puede destruir ni crear. Cuando una forma de
energía desaparece, alguna otra forma de energía (de igual magnitud) debe aparecer, y viceversa. Se
supone en consecuencia que la energía total del universo permanece constante. Este enunciado por lo
general se conoce como la ley de la conservación de la energía.
1.2.7 Calor.
El Universo está hecho de materia y energía. La materia está compuesta de átomos y moléculas (que
son grupos de átomos) y la energía hace que los átomos y las moléculas estén en constante movimiento
- rotando alrededor de si mismas, vibrando o chocándose unas con otras. El movimiento de los átomos y
moléculas crea una forma de energía llamada calor o energía térmica, que está presente en todo tipo de
materia. Incluso en los vacíos más fríos de espacio hay materia que posee calor, muy pequeño pero
medible.
La energía puede presentarse de muy diferentes formas y pude cambiar de una a otra. Muchos tipos de
energía pueden convertirse en calor. La energía electromagnética (luz), la electrostática (o eléctrica), la
mecánica, la química, la nuclear, el sonido y la térmica, pueden calentar una sustancia haciendo que se
incremente la velocidad de sus moléculas. Si ponemos energía en un sistema éste se calienta, si
quitamos energía se enfría.
El calor se transfiere de un objeto caliente hacia un objeto frio; es decir, el calor siempre fluye de una
temperatura mayor hacia otra menor, ocurriendo la transferencia de calor hasta que ambos cuerpos se
encuentren en equilibrio térmico, vale decir, a la misma temperatura. Entonces, la temperatura es un
análogo a una fuerza que transfiere energía en forma de calor. Por consiguiente, la rapidez con que se
transfiere calor, es proporcional a la diferencia de temperaturas entre dos cuerpos.
En el sentido termodinámico, el calor nunca se considera como algo almacenado en un cuerpo. Al igual
que el trabajo, existe como energía en tránsito de un cuerpo a otro, o entre un sistema y sus alrededores.
Cuando se añade energía a un cuerpo en forma de calor, este se almacena, no como calor, sino como
energía cinética y potencial de los átomos y moléculas que forman el cuerpo.
Es así que la energía térmica es una forma de energía asociada al movimiento de los átomos, moléculas
y otras partículas que forman la materia. El calor puede ser generado por reacciones químicas (como en
la combustión), nucleares (como en la fusión nuclear de los átomos de hidrógeno que tienen lugar en el
interior del Sol), disipación electromagnética (como en los hornos de microondas) o por disipación
mecánica (fricción). Su concepto está ligado al Principio Cero de la Termodinámica, según el cual dos
 11

cuerpos en contacto intercambian energía hasta que su temperatura se equilibre. El calor puede ser
transferido entre objetos por diferentes mecanismos, entre los que cabe reseñar la radiación, la
conducción y la convección, aunque en la mayoría de los procesos reales todos los mecanismos
anteriores se encuentran presentes en mayor o menor grado.

El calor que puede intercambiar un cuerpo con su entorno depende del tipo de transformación que se
efectúe sobre ese cuerpo y por tanto depende del camino. Los cuerpos no tienen calor, sino energía
interna. El calor es la transferencia de parte de dicha energía interna (energía térmica) de un sistema a
otro, con la condición de que estén a diferente temperatura.
El calor es una energía de nivel bajo puesto que el trabajo se puede transformar íntegramente en calor,
pero no al contrario, (segundo principio de la termodinámica).
El flujo calorífico se define como la cantidad de calor que se transfiere a través de una unidad de área
por unidad de tiempo. La ley de conducción del calor, determina que el tiempo que tarda un flujo de calor
a través de una superficie es también proporcional a la gradiente de temperatura.
Tradicionalmente, la cantidad de energía térmica intercambiada se mide en calorías, que es la cantidad
de energía que hay que suministrar a un gramo de agua para elevar su temperatura de 14.5 a 15.5
grados Celsius. El múltiplo más utilizado es la kilocaloría (kcal = 1000 cal.):
De aquí se puede deducir el concepto calor específico de una sustancia, que se define como la energía
necesaria para elevar la temperatura de un gramo de dicha sustancia un grado Celsius, o bien el
concepto capacidad calorífica, análogo al anterior pero para una masa de un mol de sustancia (en este
caso es necesario conocer la estructura química de la misma).
Joule, tras múltiples experimentaciones en las que el movimiento de unas palas, impulsadas por un
juego de pesas, se movían en el interior de un recipiente con agua, estableció el equivalente mecánico
3
del calor , determinando el incremento de temperatura que se producía en el fluido como consecuencia
de los rozamientos producidos por la agitación de las palas:

El BTU, (o unidad térmica británica) es una medida para el calor muy usada en Estados Unidos y en
muchos otros países. Se define como la cantidad de calor que se debe agregar a una libra de agua para

3
• Joule utilizó una rueda con paletas (las cuales están dentro de un cilindro con agua), conectadas a un
conjunto de poleas, con pesos en sus extremos.
• De esta manera, al caer los pesos, las paletas giran.
• Este giro de las paletas hace que la temperatura del agua se incremente.
 12

aumentar su temperatura en un grado Fahrenheit, y equivale a 252 calorías. Además 1 BTU = 1,000
Joules.
Siendo el calor la energía total del movimiento molecular en una sustancia, la temperatura es una
medida de la energía molecular media. El calor depende de la velocidad de las partículas, su número, su
tamaño y su tipo. La temperatura no depende del tamaño, del número o del tipo. Por ejemplo, la
temperatura de un vaso pequeño de agua puede ser la misma que la temperatura de un cubo de agua,
pero el cubo tiene más calor porque tiene más agua y por lo tanto más energía térmica total.
El calor puede transferirse de un lugar a otro por tres métodos diferentes: conducción en sólidos,
convección en fluidos (líquidos o gases) y radiación a través de cualquier medio transparente a el.
a) Conducción:
La conducción tiene lugar cuando dos objetos a diferentes temperaturas entran en contacto. El calor
fluye desde el objeto más caliente hasta más frío, hasta que los dos objetos alcanzan a la misma
temperatura. La conducción es el transporte de calor a través de una sustancia y se produce gracias a
las colisiones de las moléculas. En el lugar donde los dos objetos se ponen en contacto, las moléculas
del objeto caliente, que se mueven más deprisa, colisionan con las del objeto frío, que se mueven más
despacio. A medida que colisionan las moléculas rápidas dan algo de su energía a las más lentas. Estas
a su vez colisionan con otras moléculas en el objeto frío. Este proceso continúa hasta que la energía del
objeto caliente se extiende por el objeto frío. Algunas sustancias conducen el calor mejor que otras. Los
sólidos son mejores conductores que los líquidos y éstos mejor que los gases. Los metales son muy
buenos conductores de calor, mientras que el aire es muy mal conductor.

b) Convección:
En líquidos y gases la convección es usualmente la forma más eficiente de transferir calor. La
convección tiene lugar cuando áreas de fluido caliente ascienden hacia las regiones de fluido frío.
Cuando esto ocurre, el fluido frío desciende tomando el lugar del fluido caliente que ascendió. Este ciclo
da lugar a una continua circulación en que el calor se transfiere a las regiones frías. Puede ver como
tiene lugar la convección cuando hierve agua en una olla. Las burbujas son las regiones calientes de
agua que ascienden hacia las regiones más frías de la superficie.
c) Radiación:
Tanto la conducción como la convección requieren la presencia de materia para transferir calor. La
radiación es un método de transferencia de calor que no precisa de contacto entre la fuente y el receptor
del calor. Por ejemplo, podemos sentir el calor del Sol aunque no podemos tocarlo. El calor se puede
transferir a través del espacio vacío en forma de radiación térmica. Esta, conocida también como
radiación infrarroja, es un tipo de radiación electromagnética. La radiación es por tanto un tipo de
transporte de calor que consiste en la propagación de ondas electromagnéticas que viajan a la velocidad
de la luz. No se produce ningún intercambio de masa y no se necesita ningún medio.
Los objetos emiten radiación cuando electrones en niveles de energía altos caen a niveles de energía
bajos. La energía que se pierde es emitida en forma de luz o radiación electromagnética. La energía
absorbida por los átomos hace que sus electrones "salten" a niveles de energía superiores. Todos los
objetos absorben y emiten radiación. Cuando la absorción de energía está equilibrada con la emisión, la
temperatura del objeto permanece constante. Si la absorción de energía domina, la temperatura del
objeto aumenta, si la emisión domina, la temperatura disminuye.
 13

1.2.7.1 Medición del calor.

Los calores de combustión comúnmente se miden colocando una masa conocida del compuesto en
estudio en un recipiente de acero, llamado bomba calorimétrica a volumen constante, la cual se llena con
oxígeno a unas 30 atm de presión. La bomba cerrada se sumerge en una cantidad conocida de agua
como se muestra en la figura.

La muestra se enciende eléctricamente, el calor producido por la combustión se puede calcular con
exactitud registrando el incremento de temperatura del agua. El calor liberado por la muestra es
absorbido por el agua y el calorímetro. El diseño especial de la bomba calorimétrica permite suponer
adecuadamente que no hay pérdida de calor (o masa) hacia el entorno durante el tiempo que toma llevar
a cabo las mediciones. En consecuencia, se puede decir que la bomba calorimétrica y el agua en la cual
se sumerge constituyen sistema aislado.
1.2.7.2 Escalas de temperatura.
La temperatura es una manifestación del contenido de calor de un sistema. Se puede medir en grados
Celsius, grados Fahrenheit, grados Kelvin ó grados Rankine. Sus equivalencias son:
o
K = 273.15 + oC o
C = (5/9)*(oF-32) o
F = (9/5)*oC+32 o
R = 1.8 oK

o o o
F C K
El agua hierve a 212 100 373
Temperatura Ambiente 72 23 296
El agua se congela a 32 0 273
Cero Absoluto -460 -273 0

A la temperatura del cero absoluto no hay movimiento y no hay calor. Es cuando todo el movimiento
atómico y molecular se detiene y es la temperatura más baja posible. El cero absoluto tiene lugar a 0
 14

grados Kelvin, -273.15 grados Celsius o -460 grados Farenheit. Todos los objetos tienen una
temperatura más alta que el cero absoluto y por lo tanto emiten energía térmica o calor.
2 Sistema termodinámico y sus características.
Se llama sistema a la porción del Universo (porción de materia), que escogemos para una consideración
termodinámica. Un sistema es así, cualquier combinación de materia que deseamos estudiar.

Un sistema puede ser:

a) Cerrado: cuando no intercambia materia con cualquier otro sistema, pudiendo dar o recibir energía.
b) Abierto: cuando es posible una transferencia o retiro de materia a dicho sistema, pudiendo además
intercambiar energía; y,
c) Aislado: cuando no intercambia materia ni energía con cualquier otro sistema.

Los sistemas pueden ser:

a) Homogéneo: cuando es completamente uniforme, tal como el gas o una mezcla gaseosa, un líquido
o un sólido, también una solución.
b) Heterogéneo: cuando el sistema no es uniforme, sino que consiste de en dos o más partes
homogéneas, que están separadas unas de otras por superficies físicas delimitatorias.
Se llama fase a cada una de las partes homogéneas de cualquier sistema que es separada de otras por
superficies físicas definidas; por ejemplo el hielo, agua líquida y vapor de agua. Una solución es una
simple fase porque no presenta fases delimitatorias visibles. Semejante circunstancia ocurre con una
mezcla de gases. En cambio, el agua y el aceite forman dos fases diferentes; la mata y la escoria, (en
procesos piro-metalúrgicos) constituyen dos fases.
Las propiedades físicas de un sistema se pueden considerar en dos grupos:
a) Propiedades intensivas: que son características de cada sustancia e independientes de su cantidad.
Ejemplos de ellas son: temperatura, presión, densidad, índice de refracción, viscosidad, tensión
superficial, etc.
b) Propiedades extensivas: que dependen de la cantidad de materia del sistema; p. ej., el volumen,
entalpía, etc.
Un proceso termodinámico implica un cambio de estado en un sistema, que puede ser:
a. Isotérmico: Cuando el cambio ocurre a temperatura constante.
b) Isobárico: si la presión se mantiene constante.
c) Isocórico ó isométrico: cuando el proceso se realiza a volumen constante.
 15

d) Adiabático: cuando no hay intercambio de calor entre el sistema y los sistemas limitantes, mientras el
cambio ocurre.
e) Reversible: Si esta constituido de una serie de estados de equilibrio. Cualquier proceso que se
conduce de forma que en cada etapa, la fuerza impulsora es solo infinitesimalmente mayor que la
opuesta y que puede invertirse al incrementar ésta un infinitésimo, se denomina proceso reversible; el
que no satisface estos requisitos se dice que es irreversible.
En términos prácticos, los procesos reversibles son imposibles en la naturaleza, ya que requerirían
para su realización un tiempo infinito. En consecuencia todos los procesos naturales son irreversibles;
sin embargo, el concepto de reversibilidad es valioso teóricamente hablando, tal que se justifica su
empleo.
Equilibrio termodinámico: comprende a tres equilibrios diferentes que deben existir simultáneamente:
- Equilibrio térmico: la temperatura es la misma en todo el sistema;
- Equilibrio químico: si el sistema consiste de más de una sustancia, su composición debe ser la
misma en el tiempo.
- Equilibrio mecánico: no debe existir movimientos macroscópicos dentro del sistema o del sistema
con respecto a sus limitantes.
El cambio en la energía que acompaña a un cambio de estado termodinámico de un sistema puede ser
debido a la realización de un trabajo sobre el sistema ó por el sistema. También a la transferencia de
energía en forma de calor que recibe o se retira del sistema.
 Si el trabajo (w) es hecho por el sistema, w tendrá signo negativo; (el sistema pierde energía).
4
 Si el trabajo (w) es hecho sobre el sistema, w tendrá signo positivo; (el sistema gana energía).
 Si el calor (q) es transferido sobre el sistema, q tendrá signo positivo; (el sistema gana energía).
 Si el calor (q) es transferido por el sistema, q tendrá signo negativo; (el sistema pierde energía).

En resumen
w (-) hace trabajo. q (+) recibe calor.
w (+) recibe trabajo. q (-) entrega calor

3 La primera ley de la Termodinámica.

El origen de la termodinámica se remonta al descubrimiento de los aspectos cuantitativos de la
conversión de calor en energía y viceversa. Hasta comienzos del siglo XIX el calor era considerado como
un fluido denominado “calórico”. El primer dato cuantitativo fue obtenido por Thompson, (1798), quien
observó que al taladrar un metal se generaba una tremenda cantidad de calor. Posteriormente determinó
la cantidad de calor producido por una cierta cantidad de trabajo, 940 lb-ft para calentar 1 oF una libra de
agua; (el valor reconocido actualmente es 780 ft-lb). La demostración final de que el calor es energía, se
demostró con el trabajo de Joule. Halló que el trabajo de de 107 ergios empleado por unas paletas en el
agua de un calorímetro producían 0,241 calorías (el valor actualmente aceptado es 0,239). Joule
convirtió sistemáticamente la energía eléctrica y mecánica en calor en varias maneras. En todos los
casos encontró aproximadamente el mismo valor para el factor de conversión, mostrando de esta
manera que una cierta cantidad de trabajo siempre produce la misma cantidad de calor.

4
Nota.- ¡CUIDADO! En muchos libros aún se considera positivo el trabajo realizado por el sistema.
 16

La primera ley de la termodinámica puede considerarse como una ampliación del principio de la
conservación de la energía mecánica y se la conoce comúnmente por la “Ley de la Conservación de la
Energía”, y se resume como sigue: “La energía de un sistema de masa constante no puede ni crearse ni
destruirse, aunque puede convertirse de una forma en otra”.
Consideremos una masa gaseosa contenida en un cilindro con un pistón ajustado y que trabaja sin
fricción, Fig. 1; llamemos U a la energía interna de este sistema gaseoso.
Supongamos que una energía externa, (en forma de calor), a la que se le denomina q, se aplica al
sistema. Este sistema absorbe esta energía y desarrolla una cantidad de trabajo. Naturalmente, el gas al
estar más caliente tiende a expandirse, originando que el pistón se desplace hacia arriba, venciendo la
presión externa, F. Es decir, el sistema recibe energía en forma de calor, q, y parte de esa energía la
utiliza para realizar el trabajo, w, para vencer la presión que se ejerce sobre él.

Figura 1: Gas confinado en un pistón con émbolo que se mueve sin rozamiento.
Luego:
U  q  w (1a)

Ya que WPV = Pext ∆ V; entonces:

U  q  P V (1b)

Donde ∆U corresponde a las variaciones de energía interna del sistema. Obsérvese que q es positivo
porque el sistema recibe calor y w es negativo porque el sistema hace trabajo sobre el entorno.
Las ecuaciones (1) corresponden a la expresión matemática de la primera ley de la termodinámica. La
energía interna es una función de estado o propiedad de estado; por lo tanto, su variación es
característica del estado inicial y final del sistema, (es independiente del camino seguido para su
producción).
3.1. Contenido calorífico y entalpía
La ecuación (1b) es general y aplicable para el cálculo de w, q y U, en cualquier expansión o
contracción del sistema. Sin embargo, bajo condiciones especiales, estas ecuaciones pueden tomar
formas particulares:
a) Si el volumen de un sistema gaseoso se mantiene constante, entonces el sistema no efectúa ningún
trabajo, w = 0, y la ecuación (1a) se transforma en :
U  q (2)

b) La presión de oposición es cero: Un proceso de ese tipo se denomina de expansión libre ; aquí, P =
0 y de nuevo:
U  q
c) Si la presión se mantiene constante, la ecuación (1a) se escribe:
U  q  PV (3)

donde V representa la variación del volumen en el sistema. El trabajo involucrado de expansión de

sólidos y líquidos es pequeño y frecuentemente despreciable; sin embargo no sucede con los
gases, donde los cambios de volumen pueden ser grandes.
Si a los estados inicial y final del sistema gaseoso se les asigna A y B respectivamente, la ecuación (3)
puede escribirse:
 17

U B  U A  q  P (VB  V A )
q  (U B  PV B )  (U A  P V A ) (4)

El término (U + PV) se conoce como “contenido calórico” o “entalpía” y se simboliza “H”; tal que:

(U B  PVB )  H B
(U A  PVA )  H A
De donde:

q HB HA
q  H
La entalpía es una propiedad extensiva del sistema que depende de la cantidad de sustancias presentes
en el mismo. Si la reacción en un sistema es exotérmica, H es negativa; si es endotérmica, H es
positiva.
La mayoría de los cambios físicos y químicos, incluyendo aquellos que se efectúan en los sistemas vivos,
ocurren en las condiciones de presión constante de la atmósfera. En el laboratorio, por ejemplo, las
reacciones generalmente se efectúan en vasos de precipitados, matraces o tubos de ensayo que
permanecen abiertos al entorno y en consecuencia a una presión aproximada de una atmósfera (1 atm).
Para expresar el calor liberado o absorbido en un proceso a presión constante, se utiliza una cantidad
llamada entalpía, que se representa por el símbolo H. El cambio de entalpía durante un proceso a presión
constante se representa por ∆H (“delta H”, donde el símbolo ∆ denota cambio), y es igual al calor liberado
o absorbido por el sistema durante el proceso. La entalpía de reacción es la diferencia entre las entalpías
de los productos y las entalpías de los reactivos:
∆H = H(productos) - H(reactivos)
La entalpía de reacción puede ser positiva o negativa, dependiendo del proceso. Para un proceso
endotérmico (calor absorbido por el sistema de los alrededores), ∆H es positivo (esto es, ∆H > 0). Para un
proceso exotérmico (se libera calor del sistema hacia los alrededores), ∆H es negativo (esto es, ∆H < 0).
A 0°C y a presión constante de 1 atm, el hielo puede fundirse para formar agua líquida. Para cada mol de
hielo convertido en agua líquida, en estas condiciones, el sistema (hielo) absorbe 6.01 kilojoules (kJ) de
energía. Por lo que para este cambio físico se puede escribir como:
H2O(s) → H2O(l)) ∆H = 6.01 kJ (1.44 kcal)
∆H = H(productos)-H(reactivos)
= H(agua líquida) - H(hielo)
= 6.01 kJ (1.44 kcal)
Dado que el valor de ∆H es positivo, éste es un proceso endotérmico, que es lo esperado en la fusión de
hielo, un cambio que implica absorción de energía.
Como otro ejemplo, considérese la combustión de metano (CH4):
CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(l) ∆H = - 890.4 kJ (-212.71 kcal)
Donde:
∆H = H(productos)-H(reactivos)
= [H (CO2(g)) + 2 H (H2O(l))] - [H (CH4(g)) + 2 H (O2(g))]
= - 890.4 kJ (- 212.71 kcal)
Por experiencia se sabe que la combustión del gas natural libera calor a los alrededores por lo que es un
proceso exotérmico y ∆H debe tener un valor negativo.
Las ecuaciones que representan la fusión del hielo y la combustión de metano no solo representan las
relaciones de masa requeridas sino también los cambios de entalpía. Las ecuaciones que expresan
simultáneamente las relaciones de masa y de entalpía se llaman ecuaciones termoquímicas. La siguiente
guía es de utilidad para escribir e interpretar ecuaciones termoquímicas:
 Los coeficientes estequiométricos siempre se refieren al número de moles de cada sustancia. Así, la
ecuación que representa la fusión del hielo se puede “leer” como sigue: cuando un mol de agua líquida
 18

se forma a partir de 1 mol de hielo a 0°C, el cambio de entalpía es de 6.01 kJ. En la combustión de
metano se interpreta la ecuación de la siguiente manera: cuando un mol de metano gaseoso reacciona
con dos moles de oxígeno gaseoso para formar 1 mol de dióxido de carbono gaseoso y 2 moles de
agua líquida, el cambio de entalpía es de – 890.4 kJ.
 Cuando se invierte una ecuación, se cambian los papeles de reactivos y productos. En consecuencia,
la magnitud de ∆H para la ecuación es la misma pero cambia el signo. Lo cual es razonable si se
considera el proceso implicado. Por ejemplo si una reacción consume energía térmica de su entorno
(esto es, si es endotérmico), entonces la reacción inversa debe liberar energía térmica hacia los
alrededores (esto es, debe ser exotérmica). Lo cual significa que la expresión del cambio de entalpía
debe también cambiar su signo. Así, invirtiendo la fusión del hielo y la combustión de metano, las
ecuaciones termoquímicas son:
H2O(l)) → H2O(s) ∆H = - 6.01 kJ (-1.44 kcal)
CO2(g) + 2 H2O(l) → CH4(g) + 2 O2(g) ∆H = +890.4 kJ (212.71 kcal)
y lo que era un proceso exotérmico ahora es endotérmico, y viceversa.
 Si se multiplican ambos lados de la ecuación termoquímica por el factor ‘n’, entonces ∆H también
cambiará por el mismo factor. Así, en la fusión de hielo, si n = 2 entonces:
2 H2O(s) → 2 H2O(l)) ∆H = 2 (6.01 kJ) = 12.02 kJ
Si n = ½ entonces:
½ H2O(s) → ½ H2O(l)) ∆H = ½ (6.01 kJ) = 3.005 kJ
 Cuando se escriben ecuaciones termoquímicas, se deben especificar siempre los estados físicos de
todos los reactivos y productos, porque de ellos dependen los cambios reales de entalpía. Por ejemplo,
en la ecuación de combustión de metano, si se obtuviera vapor de agua en lugar de agua líquida como
producto:
CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(g)
el cambio de entalpía sería – 802.4 kJ en lugar de – 890.4 kJ porque se necesitan 88.0 kJ de energía
para convertir 2 moles de agua líquida a vapor de agua; esto es,
2 H2O(ls) → 2 H2O(g)) ∆H = 88.0 kJ = 21.02 kcal
 La entalpía de una sustancia varia con la temperatura y el cambio de entalpía de una reacción también
depende de la temperatura específica, (se verá más adelante que los cambios de entalpía se expresan
por lo general a una temperatura de referencia de 25°C). Puede parecer que esta convención presente
problemas para ciertas reacciones como las de combustión. Durante la combustión de metano, por
ejemplo, la temperatura del sistema de reacción es mucho mayor a 25°C. Sin embargo, los cambios de
temperatura que ocurren durante la reacción no deberían presentar problemas. Sólo se considera el
cambio de entalpía cuando se convierte 1 mol de metano y 2 moles de oxígeno gaseoso a 25°C a 1
mol de dióxido de carbono y 2 moles de agua a la misma temperatura. Si los productos se forman a
una temperatura mayor de 25°C, eventualmente se enfrían a 25°C y el calor requerido para enfriar el
sistema simplemente resulta parte del cambio total de energía.
3.2 Calor específico y capacidad calorífica.
El calor específico, (s) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para elevar un grado
Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. La capacidad calorífica (C) de una sustancia es la
cantidad de calor requerido para elevar en un grado Celsius la temperatura de una cantidad dada de
sustancia. La relación entre la capacidad calorífica y el calor específico de una sustancia es:
Cms (5)

donde m es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo, el calor específico del agua es de 4.184
J/g °C (1 cal/g.°C ) y la capacidad calorífica de 60 g de agua es:
Cagua =(60.0 g)(4.184 J/g °C) = 251 J/°C
Nótese que el calor específico tiene unidades de J/g °C y la capacidad calorífica tiene unidades de
J/°C.
El calor específico de algunas sustancias se anota en la siguiente Tabla:
 19

Tabla: Calor específico de algunas sustancias comunes

Sustancia Calor específico,
(J/g°C
Al 0.900
Au 0.129
C (grafito) 0.720
C (diamante) 0.502
Cu 0.385
Fe 0.444
Hg 0.139
H2O 4.184
C2H5OH
2.460
(etanol)

Si se conocen el calor específico y la cantidad de sustancia, entonces el cambio en la temperatura (∆T) de

la muestra indicará la cantidad de calor (q), que ha sido absorbido. La ecuación para calcular el cambio de
calor liberado en un proceso específico está dada por:
q = m s ∆T (6)
q = C ∆T (7)
donde m es la masa de la muestra y ∆T es el cambio de la temperatura: ∆T = Tfinal - Tinicial
La convención para el signo es la misma que para el cambio de entalpía; (q) es positivo para procesos
endotérmicos y negativo para procesos exotérmicos. En el ejemplo se muestra una aplicación de la
ecuación 6.
EJEMPLO: Se calienta una muestra de agua de 466 g de 8.50°C a 74.60°C. Calcúlese la cantidad de calor
absorbido por el agua.
Solución
Usando la ecuación (6), se escribe
q = m s ∆T
= (466 g)(4.184 J/g °C)(74.60°C – 8.50°C)
5
= 1.29 x l0 J
= 129 kJ (30.82 kcal)
3.3 Entalpía estándar de formación y de reacción.
Hasta ahora se ha visto que el cambio de entalpía de una reacción se puede obtener a partir del calor
absorbido o liberado en una reacción (a presión constante). De la ecuación
∆H = H(productos) - H(reactivos)
se ve que ∆H también se puede calcular si se conocen las entalpías reales de todos los reactivos y
productos. Desafortunadamente no hay forma de determinar el valor absoluto de entalpía de una
sustancia. Sólo se puede dar valores relativos relacionados con una referencia arbitraria. Esto es similar
al problema de los geógrafos que intentan especificar las alturas de montañas y valles. En lugar de
establecer una escala de elevación absoluta (¿tal vez basada en la distancia al centro de la Tierra?), de
común acuerdo todas las alturas y depresiones geográficas se expresan con respecto a una referencia
arbitraria, el nivel del mar, el cual se define como “cero” metros o pies. De modo similar, en
termodinámica se ha acordado un punto de referencia arbitrario con el cual se comparan todas las
entalpías.
El punto de referencia “nivel del mar” para todas las expresiones de entalpía está basado en lo que
implica el término entalpía de formación (también llamado calor de formación). La entalpía de formación
de un compuesto es el cambio de calor (en kJ o kcal) cuando se sintetiza un mol de un compuesto a
partir de sus elementos en condiciones de presión constante. La cantidad puede variar con las
 20

condiciones experimentales por ejemplo, la temperatura y la presión en las que se efectúe el proceso. En
o
consecuencia, se define la entalpía estándar de formación de un compuesto (∆Hf ) como el cambio de
calor que resulta de la formación de un mol de un compuesto a partir de sus elementos en sus estados
estándar. El estado estándar, se refiere a la condición de 1 atm. El superíndice “ ° ” denota que la
medición se efectúa en condiciones de estado estándar (1 atm) y el subíndice f denota formación. A
pesar de que el estado estándar no especifica cuál es la temperatura, se utilizarán siempre valores de
(∆Hfo) medidos a 25°C, (298 oK).
La importancia de las entalpías estándar de formación es que una vez que se conocen los valores, se
puede calcular la entalpía de las reacciones tales como:
aA + bB → cC + dD
donde a, b, c y d son los coeficientes estequiométricos. La entalpía de la reacción llevada a cabo en
condiciones de estado estándar, llamada entalpía estándar de reacción, (∆Horxn) está dada por:
∆Horxn = [c ∆Hfo(C) + d ∆Hfo(D)] - [a ∆Hfo(A) + b ∆Hfo(B)] (8)
donde a, b, c y d tienen todos unidades de mol. Se puede generalizar la ecuación (8) como sigue:
∆Horxn = >- Σn ∆Hfo(productos) - Σm ∆Hfo (reactantes) (9)
donde m y n denotan los coeficientes estequiométricos de los reactivos y productos, y Σ (sigma) significa
“la suma de”.
La ecuación (8) muestra cómo se puede calcular ∆Horxn a partir de los valores ∆Hfode los compuestos. La
enorme cantidad de datos que se ha venido acumulando a lo largo de los años está almacenada en
estos valores de ∆Hfo. Por convención, la entalpía estándar de formación de cualquier elemento en su
forma más estable es cero. Tómese el oxígeno por ejemplo. El oxígeno molecular (O2) es una forma
alotrópica más estable que el ozono (O3) a 1 atm y 25°C. Entonces se puede escribir ∆Hfo (O2) = 0, pero
∆Horxn (O3)  0. Del mismo modo, el grafito es una forma alotrópica del carbono más estable que el
diamante a 1 atm y 25°C, por lo que ∆Hfo (C, grafito) = 0 y ∆Hfo (C,diamante)  0.
A continuación se describen las formas del método directo y el indirecto de medir los valores de ∆Hfo de
los compuestos.
El método directo. Este método se aplica a compuestos que se pueden sintetizar con facilidad a partir
de sus elementos. Supóngase ahora que se desea conocer la entalpía de formación del dióxido de
carbono. Esto requiere que se mida la entalpía de la reacción en que el carbono (grafito) y el oxígeno
molecular en sus estados estándar se convierten en dióxido de carbono en estado estándar
C(grafito) + O2(g) → CO2(g) ∆Horxn, = -393.5 kJ
Por experiencia se sabe que esta reacción se puede llevar a su consumación con facilidad. De la
ecuación (8) se puede escribir,
∆Horxn = (1 mol) ∆Hfo (CO2(g)) - [(1 mol) ∆Hfo(C, (grafito)) + (1 mol) ∆Hfo (O2, (g))]
= -393.5 kJ
Dado que tanto el grafito como el O2 son formas alotrópicas estables, se infiere que ∆Hfo(C(grafito)) y ∆Hf
(O2, (g)) valen cero. Por lo tanto
∆Horxn = (1 mol) ∆Hfo (CO2, g) = -393.5 kJ ó
o
∆Hf (CO2, (g)) = -393.5 kJ/mol
Nótese que la asignación arbitraria de cero para el ∆Hfo de cada elemento en su forma más estable en el
estado estándar no afecta los cálculos en modo alguno. El interés de la termoquímica se centra sólo en
los cambios de entalpía que pueden determinarse experimentalmente, y no en sus valores absolutos. La
selección del cero como “nivel de referencia” para la entalpía facilita los cálculos. Haciendo referencia de
nuevo a la altitud terrestre, se encuentra que el Monte Everest es 2903 m más alto que el Monte
McKinley. Esta diferencia de altitud es independiente de que se asigne 0 m ó 1000 m al nivel del mar.
Otros compuestos que se pueden estudiar similarmente son SF6, P4O10 y CS2. Las ecuaciones que
representan sus síntesis son:
S(rómbico) + 3 F2(g) → SF6(g)
4 P(blanco) + 5 O2(g) → P4O10(s)
C(grafito) + 2 S(rómbico) → CS2(l)
 21

Nótese que S(rómbico) y P(blanco) son las formas alotrópicas más estables de los elementos a 1 atm y 25°C,
o
por lo que sus valores de ∆Hf son cero.
El método indirecto. Hay muchos compuestos que no se pueden sintetizar directamente a partir de sus
elementos. Por ejemplo, la reacción que interesa puede proceder en forma demasiado lenta, o
reacciones secundarias indeseables pueden producir otras sustancias diferentes al compuesto de
interés. En estos casos se pueden determinar sus valores de ∆Hfo por un procedimiento indirecto, que
está basado en la ley de Hess de la sumatoria de calores (o simplemente ley de Hess). La ley de Hess
se puede enunciar de la siguiente manera: Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio
de entalpía es el mismo independientemente de que la reacción se efectúe en un paso o en una serie de
pasos.
Considérense el grafito y el diamante, los dos alótropos del carbono. En condiciones atmosféricas el
grafito es la forma más estable, por lo que el diamante se convierte lentamente en grafito:
C(diamante) → C(grafito)
Supóngase que se desea conocer la entalpía estándar de formación del diamante. A partir de la
ecuación anterior se escribe
∆Horxn = (1 mol) ∆Hfo (C, (grafito)) - (1 mol) ∆Hfo (C, (diamante))
Dado que por definición ∆Hfo grafito es cero, se infiere que
∆Horxn = —(1 mol) ∆Hfo (C, (diamante))
Esta ecuación muestra que se puede determinar experimentalmente la entalpía estándar de la reacción
de conversión de diamante a grafito. Sin embargo, como la reacción es tan lenta (puede tomar millones
de años para consumarse), no se puede poner el diamante en calorímetro a presión constante para
medir el cambio de calor. En vez de ello, se tiene que llevar a cabo un procedimiento indirecto. Se sabe
que se pueden medir los cambios de entalpía para las siguientes dos reacciones:
a) C(diamante) + O2(g) → CO2(g) ∆Horxn = -395.4 kJ
b) C(grafito) + O2(g) → CO2(g) ∆Horxn = -393.5 kJ
Invirtiendo la ecuación (b) se obtiene
c) CO2(g) → C(grafito) + O2(g) ∆Horxn = +393.5 kJ
A continuación, se suman las ecuaciones (a) y (c) para obtener la ecuación deseada:
a) C(diamante) + O2(g) → CO2(g) ∆Horxn = - 395.4 kJ
c) CO2(g) → C(grafito) + O2 ∆Horxn = + 393.5 kJ
__________________________________________________
d) C(diamante) → C(grafito) ∆Horxn = -1.9 kJ o de otra forma:
o
C(grafito) → C(diamante) ∆H rxn = +1.9 kJ
Así, se tiene ∆Hfo(C, (diamante)) o
= ∆H rxn /mol, o + 1.9 kJ/mol. Obsérvese que en la adición de dos ecuaciones
termoquímicas, se manejan las fórmulas como expresiones algebraicas. Como 1 mol de O2 y un mol de
CO2 aparecen tanto en el lado izquierdo como en el derecho, se pueden cancelar en la suma.
Según la ley de Hess, se observa que el cambio de entalpía para el proceso global (d) es igual a la suma
de los cambios de entalpía de los dos pasos individuales que conducen a la reacción global [(a) + (c)].
Considérese otro ejemplo. Supóngase que se desea conocer la entalpía estándar de formación del
metano (CH4). Se puede representar la síntesis de CH4 a partir de sus elementos como:
C(grafito) + 2 H2(g) → CH4(g)
Sin embargo, el metano no se puede preparar directamente a partir de sus elementos C e H porque esta
reacción no se lleva a cabo. Por ende, se deberá emplear una ruta indirecta usando la ley de Hess. Para
empezar, se sabe que se han estudiado las siguientes reacciones que implican C, H2 y CH4 con O2 y que
sus valores de ∆Horxn han sido determinados con exactitud:
a) C(grafito) + O2(g)→ CO2(g) ∆Horxn = -393.5 kJ
b) 2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(l) ∆Horxn = -571.6 kJ
c) CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) ∆Horxn = -890.4 kJ
 22

Como se desea obtener una ecuación que contenga sólo C y H2 como reactivos y CH4 como producto, se
debe invertir c) para obtener:
d) CO2(g) + 2H2O(1) → CH4(g) + 2O2(g) ∆Horxn = 890.4 kJ
El siguiente paso es llevar a cabo la operación a) + b) + d):
a) C(grafito) + O2(g) → CO2(g) ∆Horxn = -393.5 kJ
b) 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l) ∆Horxn = -571.6 kJ
d) CO2(g) + 2H2O(l) → CH4(g) + 2 O2(g) ∆Horxn = 890.4 kJ
_______________________________________________________
e) C(grafito) + 2 H2(g) → CH4(g) ∆Horxn = -74.7 kJ
Como se puede ver, todas las especies no-esenciales (O2, CO2 y H2O) se cancelan en esta operación.
Como las ecuaciones anteriores representan la síntesis de 1 mol de CH4 a partir de sus elementos, se
tiene ∆Hfo(CH4) = -74.7 kJ/mol.
En retrospectiva, se observa que el cambio de entalpía para la formación de metano es el mismo si se
lleva a cabo en un solo paso [a partir de C y H2 como se muestra en (e)] o en una serie de ellos [a) + b) +
d)]. Este ejemplo debe convencer acerca de la utilidad de la ley de Hess. Como no es posible formar
metano haciendo reaccionar hidrógeno gaseoso con grafito, no hay forma de medir directamente el
cambio de entalpía. Sin embargo, tomando una ruta indirecta, esto es, usando los datos de las reacciones
que se pueden estudiar con facilidad en el laboratorio, se puede calcular la entalpía de formación del
metano.
Una última palabra acerca de la ley de Hess. La regla general al aplicar la ley es que se debería acomodar
la serie de ecuaciones químicas (correspondientes a la serie de etapas) de tal manera que, al sumarlas,
todas las especies se cancelen excepto los reactivos y productos que aparecen en la reacción global. Para
lograr esto, a menudo es necesario multiplicar alguna o todas las ecuaciones que representan las etapas
individuales por los coeficientes apropiados.
La siguiente Tabla contiene las entalpías estándar de formación de numerosos elementos y compuestos.
Tabla de Entalpías estándar de formación de algunas sustancias inorgánicas a 25oC

3.4 Calor de solución y de dilución.

Hasta este punto se ha orientado el estudio hacia los efectos de la energía térmica en las reacciones
químicas. Muchos procesos físicos (por ejemplo, la fusión de hielo o la condensación de un vapor)
también implican la absorción o liberación de calor. También la solución de un soluto en un disolvente, o
bien la dilución de una solución implican cambios de entalpía.
3.4.1 Calor de disolución.
En la inmensa mayoría de los casos, la disolución de un soluto en un disolvente produce efectos de calor
medibles. A presión constante, la magnitud del cambio de calor es igual al cambio de entalpía. El calor
 23

de disolución (también llamado entalpía de disolución) ∆Hsoln es el calor generado o absorbido cuando
cierta cantidad de soluto se disuelve en cierta cantidad de disolvente. La cantidad ∆Hsoln representa la
diferencia entre la entalpía de la solución final y las entalpías de sus componentes originales (esto es, el
soluto y el disolvente) antes de ser mezclados. Así
∆Hsoln = Hsoln - Hcomponwntes
No se puede medir Hsoln ni Ccomponentes, pero su diferencia ∆Hsoln se puede determinar fácilmente. Como
otros cambios de entalpía, ∆Hsoln es positivo para procesos endotérmicos (los que absorben calor) y
negativo para procesos exotérmicos (los que generan energía).
Considérese el calor de solución requerido en la disolución de un compuesto iónico y el soluto en agua,
el disolvente. Por ejemplo, ¿qué pasa cuando el NaCl se disuelve en agua? Mientras el NaCl es sólido,
los iones Na+ y Cl- están fuertemente enlazados por fuerzas de interacción positivas-negativas
(electrostáticas), pero cuando un pequeño cristal de NaCl se disuelve en agua, la red tridimensional de
iones se rompe en sus unidades individuales. (La estructura del NaCl sólido se muestra en la figura 2 )

Figura 2: El proceso de disolución de NaCl Se puede imaginar que el proceso ocurre en dos pasos
independientes: 1) separación de iones del estado cristalino al estado gaseoso; y 2) hidratación de los
iones gaseosos. El calor de solución es igual al cambio de energía de estos dos pasos.
+ -
Los iones Na y Cl se estabilizan en solución por su interacción con moléculas de agua. Se dice que los
iones están hidratados. Aquí el agua juega un papel similar al de un buen aislante eléctrico. Las moléculas
 24

de agua protegen a los iones Na+ y Cl- unos de otros y reducen eficazmente la atracción electrostática que
los mantiene unidos en el estado sólido. El calor de disolución se define mediante el siguiente proceso

NaCl ( s ) H

2O
 Na  ( ac )  Cl  ( ac )
La disolución de un compuesto iónico como el NaCl en agua implica interacciones complejas entre el
soluto y las especies del disolvente. Sin embargo, desde el punto de vista del análisis energético es
posible imaginar que el proceso de disolución tiene lugar en dos pasos separados. Primero, los iones Na+
y Cl- en el sólido cristalino se separan uno del otro a la fase gaseosa:
energía + NaCl(s) → Na+(g) + Cl-(g)
La energía requerida para este proceso se llama energía reticular (U), la energía requerida para separar
completamente un mol de un compuesto sólido iónico en sus iones gaseosos. La energía reticular del
NaCl es 788 kJ/mol. En otras palabras, se necesita suministrar 788 kJ de energía para separar 1 mol de
NaCl sólido en 1 mol de iones Na+ y 1 mol de iones Cl-.
El siguiente paso consiste en que los iones “gaseosos” Na+ y Cl- interactúan con el agua y se hidratan:
+ + -
Na (g) + Cl(g) → Na (ac) + Cl (ac) + energía
El cambio de entalpía asociada con el proceso de hidratación se llama calor de hidratación, ∆Hhudrt (El
calor de hidratación es una cantidad negativa para cationes y aniones.) Aplicando la ley de Hess, es
posible considerar el ∆Hsoln como la suma de las cantidades relacionadas: la energía reticular (U) y el
calor de hidratación ∆Hhydrt:
NaCl(s) → Na+(g) + Cl-(g) U = 788 kJ

Na+(g) + Cl-(g) 
  Na+(ac) + Cl-(ac)
H O
2
∆Hhydrt = -784 kJ
_______________________________________________________

NaCl(s) 
  Na+(ac) + Cl-(ac)
H O
2
∆Hsoln = 4 kJ
sumando los cambios de entalpía,
∆Hsoln = U + ∆Hhydrt:
= 788 kJ/mol - 784 kJ/mol
= 4 kJ/mol
Se aprecia que el proceso de disolución del NaCl es ligeramente endotérmico. Cuando 1mol de NaCl se
disuelve en agua, serán absorbidos 4 kJ de calor de los alrededores inmediatos. Este efecto se puede
observar al notar que el recipiente que contiene la solución se enfría ligeramente. La tabla que se muestra
a continuación, comprende valores de ∆Hsoln de varios compuestos iónicos. Dependiendo de la naturaleza
del catión y del anión involucrados, para un compuesto iónico el valor de ∆Hsoln, puede ser negativo
(exotérmico) o positivo (endotérmico).

Cuando una solución preparada previamente se diluye, esto es, cuando se adiciona más disolvente para
disminuir la concentración total de soluto, se libera o absorbe calor adicional. Si cierto proceso de
disolución fue endotérmico y la solución se diluye, otra vez la misma solución absorbe más calor de sus
alrededores. Lo contrario también es cierto para un proceso de disolución exotérmico —se libera más
calor.Si se adiciona más disolvente para diluir la solución. En consecuencia, siempre se recomienda ser
precavido al trabajar en el laboratorio en los procesos de dilución. Debido a que el calor de dilución del
ácido sulfúrico (H2SO4) concentrado es altamente exotérmico, la disminución de su concentración
agregando más agua, representa un problema riesgoso. El ácido sulfúrico (H2SO4) concentrado está
 25

formado por 98% de ácido y 2% de agua en volumen. Cuando se diluye con agua, una considerable
cantidad de calor se desprende hacia el entorno. Este proceso es tan exotérmico que nunca se debe
intentar diluir ácido concentrado agregándole agua. El calor generado fácilmente provoca que la solución
del ácido hierva y se proyecte fuera del recipiente. El proceso recomendado es agregar ácido concentrado
al agua (mientras se agita constantemente).
Ejemplo: Termoquímica de la Cal.
Cal es un término que incluye tanto al óxido de calcio, CaO, (también llamada cal viva), como al hidróxido
de calcio, Ca(OH)2, (también denominada cal apagada). El mayor consumidor de cal es la industria del
acero, que la usa por sus propiedades básicas para eliminar las impurezas ácidas de las menas de hierro.
También se usa en el control de la contaminación atmosférica, en el tratamiento de agua (para neutralizar
los ácidos), en los procesos de la metalurgia extractiva y en alguna medida en la industria alimentaria.
Industrialmente la cal viva se prepara por calentamiento de la caliza, CaCO3, por encima de los 1000 oC:
CaCO3  CaO(s) + CO2(g) Ho = 177.8 kJ
La cal apagada se produce por tratamiento de la cal viva con agua:
CaO + H2O(l)  CaOH2(s) Ho = -65.2 kJ
La cal viva es un sólido blanco que funde a 2570 oC. La reacción exotérmica de la cal viva con agua y los
calores específicos muy bajos de ambas (0.946 J/g oC) y cal apagada (1.2 J/g oC) hacen peligroso el
almacenamiento y transporte de esa sustancia; en ocasiones podía prenderse fuego en los barcos de
madera al introducirse el agua en el contenedor de cal.
Por ejemplo, una muestra de 500 g de agua reacciona con una cantidad equimolar de CaO (ambos a una
temperatura inicial de 25 oC) ¿Cuál es la temperatura final del producto Ca(OH)2?
Solución:
1 mol H 2 O
moles de H 2 O  500 g H 2 O x  27.7 mol H 2 O
18.02 g H 2 O
La reacción:
CaO + H2O(l)  Ca(OH)2(s)
indica que existe una relación de 1 mol de reactantes y productos. Por lo tanto, el calor generado por la
reacción es:
65.2 kJ
27.7 mol Ca(OH ) 2 x  1.81 x10 3 kJ
1mol Ca (OH ) 2
Conociendo el calor específico y el número de moles de Ca(OH)2 producido, se puede calcular la
elevación de la temperatura utilizando:
q = m s ∆T
de donde:
q
T 
ms
Calculando:
74.1 g Ca (OH ) 2
m Ca ( OH )  27.7 molCa(OH ) 2 x  2.05 10 3 g Ca (OH ) 2
2
1mol Ca (OH ) 2
1.81 x 10 6 J
Entonces: T   736 C
(2.05 x 10 3 g ) (1.2 J / g C )
y la temperatura final es :
T  T final  Tinicial
T final  (736  25) C  761C
Evidentemente, una temperatura tan elevada es un riesgo que se debe evitar fehacientemente.
 26

3.4.2 Calor de formación.

Determinar el calor de formación para el NiO a 25oC y 1 atm de presión de acuerdo a la siguiente
reacción:
Ni(s) + ½ O2(g) ↔ NiO(s)
El cambio de entalpía estándar de la reacción se puede escribir:
∆Ho(298) = Ho (298),NiO - [Ho (298),Ni + ½ Ho (298),O2]
Ya que Ho (298),Ni = 0
y Ho (298),O2 = 0
∆Ho(298) = Ho (298),NiO = -57,500 cal/mol
o
Significa que se genera 57.5 kcal cuando 1 mol de Ni(s) a 25 C y 1 atm. reacciona con ½ mol de O2 a 25
o
C y 1 atm. Para formar 1 mol de NiO(s) a 25oC y 1 atm.
3.4.3. Calor de reacción.
Calcular el calor de reacción estándar a 25oC (298oK) y 1 atm. para la reacción:
3 FeO(s) + 2 Al(s) ↔ Al2O3(s) + 3 Fe(s)
a) Por mol de Al2O3(s) formado; b) por mol de Fe(s) formado; c) por mol de FeO(s) reactante y, d) por g.
de Fe formado.

H 298; FeO ( s )   63.3 kcal / mol (264.84 kJ / mol )

H 298 ; Al 2 O3 ( s )   400 kcal / mol ( 1673 .64 kJ / mol )

Masa atómica del Fe = 56 g/mol
Solución:

H 298;Rxn   H  298; prod   H  298; react

H 298; Rxn  H  298; Al 2 O 3  3 H  298; Fe  3 H  298; FeO  2 H  298; Al

Ya que el contenido calorífico estándar de un elemento puro es cero y el contenido calorífico estándar de
un compuesto es igual a su calor de formación estándar, se tiene:

H 298; Rxn  H  298; Al 2 O 3  3 H  298; FeO

  400.0  3 (63.3)
  210.1 kcal
o
Cuando 3 moles de FeO(s) reaccionan con 2 moles de Al(s) a 25 C y 1 atm. forman un mol de Al2O3(s) y 3
moles de Fe(s) y se genera 210.1 kcal.
 Puesto que se forman 3 moles de Fe, el calor de reacción es de -210.1/3 = -70.03 kcal por mol de Fe.
 Por mol de Al: (-210.1)/2 = --105.05 kcal.
 Por gramo de Fe: (-70.03)/56 = -1.255 kcal/g de Fe.
3.4.4. Calor de formación de iones.
Para cualquier electrolito dado en agua, el calor de formación tipo sería la suma de los correspondientes
a los iones individuales. Aún más éstos podrían utilizarse para deducir los cambios térmicos para otras
reacciones en que participan los iones. La aproximación a esta evaluación puede hacerse por medio de
la ecuación
H+ + OH- = H2O(l) ∆Ho298°C = -13,360 cal
Como el calor tipo de formación de un mol de agua a partir de los iones hidrógeno y oxidrilo a 25ºC
involucra el desprendimiento de 13 360 calorías, debe proporcionarse esta cantidad a fin de disociar a un
mol de agua en estos dos iones, por tanto:
H2O(l) = H+ + OH- ∆Ho298°C = 13,360 cal
 27

Cuando esta ecuación se combina con la del calor tipo de formación de 1 mol de agua líquida:
H2(g) + ½ O2- = H2O(l) ∆Ho298°C = -68,320 cal
se obtiene los calores tipo de formación de los iones hidrógeno e hidroxilo
H2(g) + ½ O2- = H+ + OH- ∆Ho298°C = -54,960 cal
Esta suma no puede resolverse en la actualidad sin hacer alguna suposición con respecto al calor de
formación de uno de estos iones. La convención adoptada generalmente es la de que el calor de
formación del ion hidrógeno en solución acuosa es cero a 25ºC y su actividad uno, es decir que:
½ H2(g) = H+ ∆Ho298°C = 0 kcal
Con esta convención el calor de formación del ion hidroxilo
½ H2(g) + ½ O2- = OH- ∆Ho298°C = -54,960 cal
Una vez que los calores de formación de estos dos iones se conocen, se calculan los restantes
fácilmente. Como el calor tipo de formación del HCl en agua a 25ºC es ∆Ηº = - 40,020 cal, y como ∆Ηº
+
= 0 para el H , ∆Ηº = - 40,020 cal representa el calor de formación del ion cloruro.
Por un procedimiento análogo, se evalúan los calores de formación de muchos iones en la solución
acuosa. Algunos de ellos se encuentran resumidos en la siguiente tabla.

El uso de ella en el cálculo de los calores de reacción que comprende a los ácidos y bases fuertes o
sales en solución acuosa se muestra con mayor claridad con un ejemplo. Supongamos que se desea
calcular ∆Ηº en la reacción:
½ H2(g) + AgCl(s) = Ag(s) + H+ + Cl- ∆Ho298°C = ? cal
Como las entalpías del H2(g), Ag(s) y H+son todas cero, ∆Ηº estará dada por:

H   H Clo   H AgCl
o

Al colocar el valor de ∆ΗºCl- de la tabla anterior y el ∆ΗºAgCl(s) resulta:

H 298
o
 K   40,020  ( 30,360)

  9,660 cal
3.4.5 La termoneutralidad de las soluciones salinas.
Como las sales de los ácidos y bases fuertes se consideran totalmente ionizadas, cabe esperar que si
se mezclan soluciones de tales sales sin que se produzca una interacción química el efecto calorífico
resultante debe ser cero. Así, por ejemplo, cuando se mezcla una solución diluida de nitrato de potasio
con otra de bromuro sódico resulta:
KNO3(ac) + NaBr(ac) = KBr(ac) + NaNO3(ac) ∆H = 0
Que el intercambio indicado en esta ecuación no comprende reacción química alguna se observa cuando
la ecuación se escribe en forma iónica, es decir:
 28

K+(ac) + NO-3(ac) + Na+(ac) + Br-(ac) = K+(ac) + Br-(ac) + Na+(ac) + NO-3(ac) ∆H = 0

Como los productos y reactivos son idénticos, no cabe esperar un cambio térmico y cualquier ligera
variación debe relacionarse a la dilución de la mezcla.
Este principio según el cual las soluciones diluidas de las sales neutras de los ácidos y bases fuertes
pueden mezclarse sin absorción o desprendimiento calorífico se conoce como principio de la termo-
neutralidad de las soluciones salinas.
Cuando durante la mezcla tiene lugar una reacción química no tiene validez el principio anterior. Así
cuando una solución de cloruro de bario se mezcla con otra diluida de sulfato de sodio, se precipita
sulfato de bario, y el calor de reacción en lugar de ser cero, es
BaCl2(ac) + Na2SO4(ac) = BaSO4(s) + 2 NaCl(ac) ∆H = -4,630 cal.
o, en forma iónica:
Ba2+(ac) + SO-4(ac) = BaSO4(s) ∆H = - 4,630 cal
3.4.5. Calores de neutralización de ácidos y bases.
Al neutralizar soluciones diluidas de ácidos fuertes con bases fuertes también a la temperatura ambiente,
el calor de neutralización por mol del agua formada es esencialmente constante e independiente de la
naturaleza del ácido o base. Esta constancia del calor de neutralización se entiende fácilmente cuando
se recuerda que los ácidos fuertes, bases y sales se disocian completamente en sus soluciones diluidas
y que en consecuencia el proceso de neutralización comprende únicamente la combinación del ion
hidrógeno e hidroxilo para formar agua no ionizada. Como este proceso es igual en toda neutralización,
el valor correspondiente de ∆H será constante para cada mol de agua formada. El valor de esta cantidad
a 25°C, corregida al estado tipo, es:
+ - o
H + OH = H2O(l) ∆H 298°C = -13,360 cal
Esta constancia del calor de neutralización no es aplicable cuando se trata de ácidos débiles y bases
fuertes, de bases débiles y ácidos fuertes o cuando ácidos y bases son débiles. La conducta de las
reacciones mencionadas se explica teniendo en cuenta que en tales neutralizaciones la combinación del
ion hidrógeno con el de hidroxilo para formar agua, no es la única reacción que puede verificarse.
Tómese el caso del ácido hidrociánico e hidróxido de sodio por ejemplo. El primero de éstos, en agua se
encuentra prácticamente no ionizado. Antes de que el ion hidrógeno del ácido pueda reaccionar con el
hidroxilo de la base, debe verificarse una ionización, y como ésta tiene lugar durante la neutralización, el
cambio térmico observado es la suma del calor de ionización del ácido y el de neutralización del ion
hidrógeno ionizado; es decir, la reacción total resulta
HCN + OH- = CN- + H2O(l) ∆Ho298°C = - 2,460 cal.
que en realidad está constituida por dos reacciones, esto es:
HCN = H+ + CN- ∆Ho298°C = ∆Hoioniz
+ - o
H + OH = H2O(l) ∆H 298°C = - 13,360 cal
De la suma de las dos ecuaciones anteriores:
HCN + OH- = CN- + H2O(l)
por consiguiente
o
∆H ioniz + (-13,360) = - 2,460
o
∆H ioniz = + 10,900 cal.
o
∆H ioniz es el calor de ionización del ácido hidrociánico por mol. Para nuestro propósito, la ligera
ionización en agua de un ácido tan débil como el hidrociánico puede despreciarse.
De manera análoga se explican los resultados sobre la neutralización de las bases débiles y ácidos
fuertes y de las bases y ácidos débiles. En el primer caso debe considerarse el calor de ionización de la
base débil y en el último los calores de ionización tanto del ácido como de la base débil.
4. Variación de los cambios de entalpía con la temperatura.
El efecto térmico que acompaña a todo proceso químico o físico es en general diferente a distintas
temperaturas. Frecuentemente es necesario conocer la entalpía de la misma reacción a alguna otra
temperatura. Los cambios de entalpía estándar de una reacción pueden calcularse fácilmente a 25 oC
con los datos disponibles en las Tablas Termodinámicas. Se puede deducir que:
 29

d ( H )
  Cp (10)
dT
Que es la ecuación de Kirchhoff, que proporciona la velocidad de cambio de la entalpía absoluta,
expresada en función de las capacidades caloríficas de las sustancias que intervienen en la reacción.

De la integración de la ecuación (10) entre los valores de H T1 y H T2 a T1 y T2 K se tiene:

H  T2 T2
H  T1
d ( H )  T1
Cp dT
T2
H T2  H T1   T1
Cp dT

T2
H T2  H T1  T1
Cp dT

  Cp  dT
T2
H T2  H T1  productos   Cp reac tan tes (11)
T1

Así, si es conocido el cambio de entalpía de una reacción a una temperatura dada, la ecuación (11)
puede ser aplicada para calcular el cambio de entalpía estándar a cualquier otra temperatura. Si se
produce alguna transformación, ya sea en los reactantes o en los productos, (p. ej. fusión, evaporación,
etc), estos cambios de entalpía deben ser introducidos en la ecuación (11).

Ejemplo: Calcular el calor de formación estándar del PbO a partir del Pb y O2 a 227°C (500°K), según los
siguientes datos:

H 298; PbO ( s )   52.4 kcal / mol

CpPbO ( s )  10.6  4.0 x10 3 T cal /( grado) (mol)

Cp Pb ( s )  5.63  2.33x10 3 T cal /( grado) (mol )

CpO 2 ( s )  7.16  1.0 x10 3 T  0.4 x10 5 T 2 cal /( grado ) (mol )

Solución:

Pb(s) + ½ O2(g) ↔ PbO(s) H  298   52,400 cal

  Cp  dT
500
H 500  H 298  productos   Cp reac tan tes
2981

500   
 10.6  4.0 x10 3 T  5.63  2.33 x10 3 T   dT
H 500   52,400 cal  2981  1 / 2 7.16  1.0 x10 3 T  0.4 x10 5 T 2
  


H 500   52,400 cal  

500

2981
 1.39  1.17 x10 3 T  0.2 x10
5
T
2
  dT
3
1.17 x10 
H 500   52,400 cal  1.39 500  298   500 2
 298 2   1
 0.2 x10 5  
1 

2  500 298 
H 500   51,998 cal
El cambio de entalpía estándar de la reacción o el calor de formación estándar del PbO(s) a 227°C
es -51,998 cal/(grado) (mol).
 30

Ejemplo: Calcular el calor de formación estándar del PbO en estado sólido a partir del Pb líquido y O2
gaseoso a 527°C (800°K). El punto de fusión del plomo es 327°C (600 °K) y su calor latente de fusión es
1.15 kcal/mol.
La capacidad calorífica molar a presión constante del Pb(l):
Cp Pb(l) = 7.75 – 0.74x10-3 T cal/(grado)(mol).

H 298; PbO ( s )   52.4 kcal / mol

CpPbO ( s )  10.6  4.0 x10 3 T cal /( grado) (mol)

CpPb ( s )  5.63  2.33x10 3 T cal /( grado) (mol)

CpO 2 ( s )  7.16  1.0 x10 3 T  0.4 x10 5 T 2 cal /( grado) (mol )

Solución: Se trata de calcular:

H 800 K de Pb(l) + ½ O2(g) ↔ PbO(s) (I)

A partir de
Pb(s) + ½ O2(g) ↔ PbO(s) a 25°C (II)
Se debe tener en cuenta el cambio de entalpia de la reacción:
Pb(s) ↔ Pb (l) a 600°C (III)

600 800
H 800 K  H 298 K   2981
Cp ( II ) dT  H 600 K ( III )  6001
Cp ( I ) dT

Ahora:

298
600
Cp ( II ) dT  
600

298
Cp PbO ( l )  Cp Pb ( s )  1 / 2 Cp (O ) 2 ( g ) 
  10.6  4.0 x10 3 T )  (5.63  2.33 x10 3 T )  
600
   dT
 2981    1 / 2(7.16  1.0 x10 3 T  0.4 x10 5 T 2  
  

 
600

2981
1.39  1.17 x10 3 T  0.2 x10 5 T 2   dT
1.17 x10  3 2 2 5  1  1 
 1.39 (600  298)  (600  298 )  0.2 x10  
2  600 298 
 612.2 cal

Análogamente:

600
800
Cp ( I ) dT  
800

600
Cp PbO ( l )  Cp Pb ( l )  1 / 2 Cp (O ) 2 ( g ) 
 10.6  4.0 x10 3 T )  (7.75  0.74 x10 3 T )  
 
800
   dT
600
   1 / 2(7.16  1.0 x10 3 T  0.4 x10 5 T  2  
 

 600
800
 0.73  4.24 x10 3 T  0.2 x10 5 T 2   dT
 31

4.24 x10  3 2 2 5  1  1 
  0.73 (800  600)  (800  600 )  0.2 x10  
2  800 600 
 455.93 cal

H 800 K   52,400  612.2  1,150  455.93

  52,482 cal
5. Temperatura máxima de reacción: temperatura de llama.
Es posible considerar una reacción que se produce en condiciones adiabáticas, tal que no entra ni sale
calor del sistema. Esto significa que el cambio de entalpía será cero, cuando la presión permanece
constante, En este tipo de reacción la temperatura del sistema cambiará, por lo tanto los productos
estarán a diferente temperatura de los reactantes. Si el cambio de entalpía es positivo, p.ej. se absorberá
calor y la temperatura del sistema adiabático bajará. En el caso que el cambia de entalpía sea negativo,
la temperatura aumentará durante el curso de la reacción. Conociendo el calor de reacción y la variación
de las capacidades caloríficas de los reactantes y los productos, es posible calcular la temperatura final
del sistema.
Cuando se trata de combustibles, tal tipo de tratamiento es útil para calcular la máxima temperatura de
llama durante la combustión. Si se trata de un combustible y suponemos que el proceso de combustión
es adiabático se puede representarlo como:
Combustible + Oxidante (a 298 °K) → Productos de combustión (a muy alta temperatura, Tm)
Esta reacción podría producirse en dos etapas:
(1) Combustible+ Oxidante (a 298 K) → Productos de combustión (a 298°K).
(2) Productos de combustión (a 298°K) → Productos de combustión (a Tm).
La reacción enunciada en la etapa (1) será siempre exotérmica. La energía térmica disponible es
entonces usada para elevar el calor de los productos de combustión desde 298 °K a su temperatura final
Tm Usando la siguiente ecuación:

  Cp
Tm
q  productos dT
2981

donde q es el calor desarrollado en la etapa (1) y que puede ser hallado por el valor del cambio de
entalpía estándar;  Cp productos es la suma de la capacidad calorífica, a presión constante, de los
productos de combustión. Sin embargo, la actual temperatura de llama será algo más baja que la
obtenida por cálculo debido a la pérdida de calor.

Ejemplo: Se provoca la combustión del acetileno con óxido nitroso como oxidante a 25 °C (298 °K) en un
espectrofotómetro de llama. Calcular la temperatura máxima alcanzada si la mejor mezcla corresponde a la
reacción:
C2H2 + 3 N20 → 2 CO + 2H2O + 3 N2.
Se admite que el agua está sin disociar. Se sabe además que:

H  298 K C2 H 2  54.23 kcal / mol

H  298 K N 2O  19.70 kcal / mol

H  298 K CO   26.42 kcal / mol

H  298 K H 2O   57.80 kcal / mol

CpCO ( g )  6.8  1.0 x10 3 T  0.11x105 T 2 cal /( grado) (mol)

Cp H 2O ( g )  7.17  2.56 x10 3 T  0.08x105 T 2 cal /( grado) (mol )

 32

Cp N 2 ( g )  6.5  1.0 x10 3 T cal /( grado) (mol )

Solución: Se trata de calcular el H  298 K para la reacción:

C2H2 + 3 N2O → 2 CO + 2H2O + 3 N2.

H 298; Rxn  2  H  298;CO   H  298; H 2O   H  298; C2 H 2  3 H  298; N 2O

 2 (26.42)  (57.80)  (54.23)  3 (19.70)
  223.97 kcal

  Cp
Tm
El calor producido = productos dT
298

  2 Cp 
Tm
223,970 cal  CO  Cp H 2O  Cp ( N 2 dT
298

 (13.6  2.0 x10 3 T  0.22 x10 5 T 2 )  (7.1 7  2.56 x10 3 T  0.08 x10 5 T 2 )
Tm 
 298  (19.5  3.0 x10 3 T  dT



   dT
Tm
 40.27  7.56 x10 3 T  0.14 x10 5 T  2
298


 40.27  3.78 x10 3 T 2  0.14 x10 5 T 1 
Tm
298

 1 1 
 40.27 (Tm  298 )  3.78 x10 3 (Tm 2  298 2 )  0.14 x10 5 (  )
 Tm 298 


 3.78 x10 3 Tm 2  40.27 Tm  0.14 x10 5 Tm 1  12,383 
Despreciando el término Tm-1:

223,970 cal  3.78x10 3 Tm 2  40.27 Tm  12,383

3.78 x10 3 Tm 2  40.27 Tm  236,353  0
Resolviendo para Tm
Tm  4,207  K
 3,934 C
Es la temperatura máxima que puede alcanzar esa llama.

EJERCICIOS
a) Considere la siguiente reacción:
2 CH3(OH)(l) + 3 O2  4 H2O(l) + 2 CO2(g) H = -1452.8 kJ
¿Cuál es el valor de H si:
a) La ecuación se multiplica por dos.
b) La dirección de la reacción se invierte.
c) Se forma vapor en lugar de agua líquida como producto.
b) Un trozo de plata cuya masa es 362 g tiene una capacidad calorífica de 85.7 J/oC ¿cuàl es el calor
específico de la plata?
 33

c) Explique la sensación de enfriamiento que se experimenta cuando el etanol se derrama sobre la piel,
sabiendo que:
C2H5(OH)(l)  C2H5(OH)(g) H = 42.2 kJ
d) Un trozo de cobre metálico con una masa de 6.22 kg se calienta de 20.5 oC a 324.3 oC. Calcule el calor
absorbido (en kJ) por el metal.
e) Calcule el calor liberado (en kJ) cuando se enfría 366 g de mercurio de 77.0oC a 12.0 oC.
o
f) Una hoja de oro que pesa 10.0 g y se encuentra a una temperatura de 18.0 C se coloca en una hoja
delgada de hierro que pesa 20.0 g y está a una temperatura de 55.6 oC. ¿Cuál es la temperatura final
de la combinación de los metales? Suponga que no se pierde calor alguno hacia los alrededores.
(Obs.: El calor ganado por el oro es igual al calor perdido por el hierro).
g) Se considera al carburo de calcio como un combustible potencial en un convertidor básico de acero.
Dependiendo de las condiciones se supone que se quemará transformándose en CaO y CO ó CO2. Si
el calor requerido para aumentar la temperatura de la chatarra de acero a 1,600 °C (1873 °K) es de 333
kcal/kg, calcular cuántos kg de chatarra de acero deberían cargarse por cada 1000 kg de, CaC2
cuando:
a) Todo el CaC2 se consume como CO.
b) Todo el CaC2 se consume como CO2
c) El 60% de CaC2 se transforma como CO2 y el resto como CO.

H  298 K CaC2   14.1 kcal / mol

H  298 K CaO   151.8 kcal / mol

H  298 K CO   26.42 kcal / mol

H  298 K CO2   94.05 kcal / mol

El peso atómico del Ca y C son 40 y 12 respectivamente.
h) La reducción del óxido de hierro en un horno de fundición se desarrolla siguiendo la siguiente reacción:

3 Fe2O3 + CO = 2 Fe3O4 + CO2 H  298 K   12.7 kcal

Fe3O4 + CO = 3 FeO + CO2 H  298 K   41.0 kcal
FeO + CO = Fe + CO2 H  298 K   4.4 kcal
Calcular el H  298 K para la reacción:

Fe2O3 + 3 CO = 2 Fe + 3 CO2
i) Calcule el calor de reacción del proceso Hall-Heroult, sabiendo que:
Al2O3 + 3 C = 3 CO + 2 Al
A 25ºC (298ºK) a partir de los siguientes datos:

2 Al + 3/2 O2 = Al2O3; H  298 K = -7 400 cal por g. Al reactivado.

C + ½ O2 = CO; H  298 K = -2 250 cal por gramo C reactivado.

Las masas atómicas del Al y el C son 27 y 12 respectivamente.

j) En la escoria sinterizada del sulfuro de cinc, ocurre la reacción:
2 ZnS + 3 O2 = 2 ZnO + 2 SO2
Con la ayuda de los siguientes datos, halle el calor de reacción estándar a 25ºC (298ºK) y 827ºC (1
100ºK):

Para ZnS: H  298 K = -48,2 Kcal/mol

 34

Cp  12.16  1.24x10 3 T  1.36 x105 T 2 cal /( grado) (mol)

Para O2 Cp O 2 ( s )  7.16  1.0 x10 3 T  0.4 x10 5 T 2 cal /( grado) (mol )

Para ZnO H  298 K = -83,2 Kcal/mol

Cp  11.71  1.22 x10 3 T  2.18x105 T 2 cal /( grado) (mol)

Para SO2 H  298 K = -70.95 Kcal/mol

Cp  10.38  2.54 x10 3 T  1.42 x105 T 2 cal /( grado) (mol)

k) Encuentre una formula general para el calor de reacción, expresada en función de la temperatura para:
ZnO + C = Zn + CO

Para: ZnO H  298 K = -83,2 Kcal/mol

Cp  11.71  1.22x10 3 T  2.18x105 T 2 cal /( grado) (mol)

Para: C Cp  4.10  1.02 x10 3 T  2.10 x105 T 2 cal /( grado) (mol)
Para: Zn Cp  5.35  2.40 x10 3 T cal /( grado) (mol)
Para: CO H  298 K = -26.4 Kcal/mol

Cp  6.8  1.0 x10 3 T  0.11x105 T 2 cal /( grado) (mol)

l) Un gas combustible que contiene 40% de CO, 10% de CO2 y el resto de N2 (en volumen) es quemado
completamente con aire en un horno. Las temperaturas iniciales y finales de los gases en el horno eran
de 500°C (773°K) y 977°C (1250°K) respectivamente. Calcular:
a) La máxima temperatura de la llama y
b) El calor suministrado al horno por pie cúbico de gas consumido.
Sabiendo que:

H  298 K ,CO   26,400 cal / mol

H  298 K ,CO2   94,000 cal / mol

CpCO  6.8  1.0 x10 3 T  0.11x10 5 T 2 cal /( grado) (mol )

Cp CO2  10.6  2.20 x10 3 T  2.0 x10 5 T 2 cal /( grado) (mol )

CpO 2 ( s )  7.16  1.0 x10 3 T  0.4 x10 5 T 2 cal /( grado) (mol )

Cp N 2  6.7  1.0 x10 3 T cal /( grado) (mol )