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Ecuación de Antoine 𝑃𝐵
Ζ=1+
𝑅𝑇
Comportamiento real NO ideal
Factor de compresibilidad
𝐵
𝑙𝑛𝑃 𝑠𝑎𝑡 = 𝐴− 𝑃𝑣
𝑇+𝐶 𝑍=
𝑅𝑇
Temperatura normal de ebullición
Donde:
𝐵
𝑇= −𝐶 𝑅𝑇𝐶
𝐴 − 𝑙𝑛𝑃 𝑠𝑎𝑡 𝐵 = (𝐵 𝑂 + 𝜔𝐵 ′ )
𝑃𝐶
Para 𝑃 𝑠𝑎𝑡
0.422
𝐵 𝐵 𝑂 = 0.083 −
𝑃 𝑠𝑎𝑡 = 𝑒 𝐴−𝑇+𝐶 𝑇𝑟1.6
0.172
Equilibrio en un sistema bifásico 𝐵 ′ = 0.139 −
𝑇𝑟 4.2
𝑑𝑃 𝑆 𝑣𝑎𝑝 − 𝑆𝑙𝑖𝑞 𝑇 𝑃
= 𝑇𝑟 = 𝑃𝑟 =
𝑑𝑇 𝑉 𝑣𝑎𝑝 − 𝑉𝑙𝑖𝑞 𝑇𝐶 𝑃𝐶
𝑑𝑃𝑠𝑎𝑡
=
Δ𝑆 𝑣𝑎𝑝𝑧
∴
𝑑𝑃𝑠𝑎𝑡
=
Δ𝐻 𝑣𝑎𝑝𝑧
(L-V) Ecuación viral en función del volumen
𝑑𝑇 Δ𝑣 𝑣𝑎𝑝𝑧 𝑑𝑇 TΔ𝑉 𝑣𝑎𝑝𝑧 (original)
𝑑𝑃𝑠𝑎𝑡 Δ𝑆 𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑃𝑠𝑎𝑡 Δ𝐻 𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛
= ∴ = (S-L) 𝐵
𝑑𝑇 Δ𝑣 𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑇 TΔ𝑉 𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 Ζ=1+
𝑉
𝑑𝑃𝑠𝑎𝑡 Δ𝑆 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚 𝑑𝑃𝑠𝑎𝑡 Δ𝐻 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚
= ∴ = (S-V)
𝑑𝑇 Δ𝑣 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚 𝑑𝑇 TΔ𝑉 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚 Dos P y dos T para calcular ∆𝑯𝒗𝒂𝒑𝒛
Solo cuando se involucra la fase vapor ∆𝐻𝑣𝑎𝑝𝑧 𝑇2
𝑃2𝑠𝑎𝑡 − 𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 𝑣𝑎𝑝𝑧 𝑙𝑛 ( )
∆𝑉 𝑇1
Ec. de Clausius-Clapeyron
𝑃𝑉
𝑑𝑙𝑛𝑃𝑠𝑎𝑡 △𝐻 𝑣𝑎𝑝𝑧 𝑍=
= (L-V) 𝑅𝑇
𝑑𝑇 𝑅𝑇2
𝑃𝐵 Ecuación de Soave
𝑙𝑛φ =
𝑅𝑇 0.42747𝑅 2 𝑇𝑐2
𝑎=
Ecuación virial original 𝑃𝑐
2𝐵 𝐵 0.08664𝑅𝑇𝑐
𝑙𝑛φ= − ln (1 + ) 𝑏=
𝑣 𝑣 𝑃𝑐
𝑃𝑣 2 − 𝑅𝑇𝑣 − 𝐵𝑅𝑇 = 0 𝛼 = [1 + (0.48508 + 1.55171𝑤 − 0.15613𝑤 2 )(1
− 𝑇𝑟 0.5 )]2
Van der Waals:
𝑃𝑣 3 − 𝑅𝑇𝑣 2 − (𝑃𝑏2 − 𝑎𝛼 + 𝑅𝑇𝑏)𝑣 − 𝑎𝑏𝛼 = 0
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
(𝑣 − 𝑏) 𝑣 2
𝑃𝑣 3 − (𝑃𝑏 + 𝑅𝑇)𝑣 2 + 𝑎𝑣 − 𝑎𝑏 = 0 𝑅𝑇 𝑎𝛼 𝑏 𝑃𝑣
𝑙𝑛φ = ln ( )− ln (1 + ) + −1
𝑃(𝑣 − 𝑏) 𝑏𝑅𝑇 𝑣 𝑅𝑇
27𝑅 2 𝑇𝑐 2
𝑎=
64𝑃𝑐
𝑅𝑇
𝑏= Relaciones generalizadas:
8𝑃𝑐
𝑅𝑇 𝑎 𝑃𝑣 φ = (φ0 )(φ1 )𝑤
𝑙𝑛φ= ln ( )− + − 1
𝑃(𝑣−𝑏) 𝑅𝑇𝑣 𝑅𝑇
Integración por Simpson 1/3
Ecuación de Redlich-Kwong
∆𝑥
𝐴= [𝑦 + 𝑦𝑛 + 4 (∑ 𝑦𝑛𝑜𝑛 ) + 2(∑ 𝑦𝑝𝑎𝑟 )]
0.42748𝑅2 𝑇𝑐 2.5 3 0
𝑎=
𝑃𝑐 lim sup − lim 𝑖𝑛𝑐
∆𝑥 =
0.08664𝑅𝑇𝑐 𝑛
𝑏=
𝑃𝑐 Fugacidad para líquidos
𝑃𝑇 0.5 𝑣 3 − 𝑅𝑇 1.5 𝑣 2 − (𝑃𝑏 2 𝑇 0.5 − 𝑎 + 𝑅𝑏𝑇 1.5 )𝑣 − 𝑎𝑏 = 0
𝑣 𝑙𝑖𝑞 𝑠𝑎𝑡 )
𝑅𝑇 𝑎 𝑏 𝑃𝑣
𝑙𝑛φ = ln ( )− 1.5 ln (1 + ) + −1
𝑃(𝑣 − 𝑏) 𝑅𝑇 𝑏 𝑣 𝑅𝑇
0.45724𝑅2 𝑇𝑐 2
𝑎=
𝑃𝑐
0.0778𝑅𝑇𝑐
𝑏=
𝑃𝑐