Fuerzas intermoleculares: Efectos electrónicos

Electronegatividad.

● Es una medida que indica la capacidad de un átomo para atraer a los e-,
cuando forma un enlace químico en una molécula.
● Tiene relación con la masa atómica y la distancia promedio de los e- de
valencia con respecto al núcleo atómico.
● Es un número adimensional que se incluye dentro de la escala de Pauling
● Esta escala varía entre 0,7 para el elemento menos electronegativo y 4,0 para
el mayor.

TABLA DE ELECTRONEGATIVIDAD DE PAULING.

Enlace químico.

¿Por qué se unen los átomos y cómo se pueden describir los enlaces
electrónicamente? Los átomos se unen porque los compuestos resultantes tienen
menos energía y, por tanto, son más estables que los átomos separados. Y…existen
distintos tipos de enlace.

Enlace iónico.

Un enlace iónico o electrovalente es la unión de átomos que resulta de la atracción

electrostática entre los iones de distinto signo, es decir uno
fuertemente electropositivo y otro
fuertemente electronegativo.

La atracción electrostática entre los iones de carga opuesta

causa que se unan y formen un compuesto químico en el
que, uno de los átomos da electrones y el otro recibe.
Para que un enlace iónico se genere es necesario que la diferencia de
electronegatividad sea mayor a 1,7.

Enlace covalente.

Existe otro tipo de enlace en el que no se dona ni recibe electrones, se los comparte. A
este enlace se denomina covalente.

La diferencia de electronegatividades entre los átomos de un enlace covalente

no es lo suficientemente grande como para que se produzca una unión iónica,
solo es posible compartir e- con el fin de alcanzar la mayor estabilidad posible.

Para que un enlace covalente se genere es necesario que la diferencia de

electronegatividad sea menor a 1,7.

Enlace covalente polar.

Un enlace en el que los electrones están compartidos de manera equitativa entre dos
átomos se conoce como enlace covalente no polar.

En la mayoría de los enlaces entre dos elementos distintos, los electrones de enlace
son atraídos con más fuerza por uno de los dos núcleos. Un par de electrones de
enlace compartido de manera desigual se conoce como enlace covalente polar.

LO SIMILAR, DISUELVE LO SIMILAR

● Una sustancia polar se disuelve en un solvente polar
● Una sustancia apolar (no polar), se disuelve en solvente apolar (no polar)

Estructuras de Lewis.

Una manera sencilla de indicar los enlaces covalentes en moléculas es utilizando lo

que se conoce como estructuras de Lewis, o estructuras de electrón-punto, en las
cuales los electrones de valencia de un átomo están representados con puntos.

Se sigue la regla del octeto para todos los átomos a excepción del hidrógeno.

Los e- de
valencia que no
se utilizan para
formar el enlace
covalente se
conocen como
pares de
electrones no
enlazantes o
pares de
electrones no
compartidos que se indican como pares de puntos en los átomos individuales.

Efecto inductivo.

Efecto estérico.
Carga formal (Qf)

Las estructuras de Lewis con frecuencia contienen átomos

que llevan una carga positiva o negativa. A esas cargas se
llaman, cargas formales Qf.

No es lo mismo δ (+) o δ (-) por efecto inductivo que Qf.

El cálculo se realiza de la siguiente manera:

Qf = N.º de e- de valencia - [e- no enlazantes + ½ e- compartidos]

Recordamos … Fuerzas de Atracción.

Una sustancia existe en forma líquida en lugar de gaseosa debido a que las fuerzas de
atracción de las moléculas (fuerzas de atracción intermoleculares) son mayores en la
fase líquida que en la fase gaseosa.

Como los enlaces individuales con frecuencia son polares,

también lo son las moléculas en su conjunto.

La polaridad molecular resulta a partir de la suma vectorial

de todas las polaridades de los enlaces individuales y el
aporte de los pares de electrones no enlazados en la
molécula.

En la práctica, las sustancias fuertemente polares usualmente son solubles en

solventes polares como el agua, mientras que las sustancias no polares son insolubles
en ella.

La polaridad molecular neta se mide por una cantidad denominada momento dipolar μ.
Suponga que hay un centro de masa de todas las cargas positivas (núcleos) en una
molécula y un centro de masa de todas las cargas negativas (electrones), si estos dos
centros no coinciden, entonces la molécula tiene una polaridad neta.

Las fuerzas de atracción entre especies neutras (átomos o moléculas) se conocen

como fuerzas de Van der Waals y pueden ser de tres tipos:

• Dipolo- dipolo (incluye el puente hidrógeno)

• Dipolo – dipolo inducido

• Dipolo inducido – dipolo inducido (London)

Atracciones y repulsiones electroestáticas.

Siempre que se acercan dos moléculas se atraen o repelen. Las fuerzas son de
atracción hasta que las moléculas se acercan tanto que infringen sus respectivos
radios atómicos.

Cuando esto sucede la pequeña fuerza de atracción se

transforma en una fuerza de repulsión.
Relación entre los puntos de fusión y de ebullición y las fuerzas
intermoleculares.
Los PF, PE y solubilidades de los compuestos orgánicos muestran los efectos de esas
fuerzas.

Hay 3 principales fuerzas de atracción que hacen que las moléculas se asocien para
formar sólidos y líquidos:

● las fuerzas entre dipolos de moléculas polares

● Las fuerzas de London que afectan a todas las moléculas
● Los “enlaces H” que atraen moléculas que tengan grupos :OH, :NH2

Fuerzas entre dipolos.

La mayor parte de las moléculas tienen momentos dipolares

permanentes como resultados de sus enlaces polares.

Cada dipolo molecular tiene un extremo positivo y otro negativo.

El arreglo más estable tiene el extremo positivo cerca del extremo

negativo de la otra molécula.

Las fuerzas entre dipolos o fuerzas dipolo – dipolo, son fuerzas de atracción
intermolecular.
Fuerzas de dispersión de London.

Las fuerzas de London surgen debido a momentos dipolares temporales que se

inducen en una molécula por otras moléculas cercanas.

Se induce un μ pequeño y temporal cuando una molécula apolar se acerca a otra en la

que los electrones están desplazados en forma asimétrica.

Estos dipolos temporales sólo duran una fracción de segundo y cambian

continuamente.

Esta fuerza de atracción depende del contacto superficial estrecho de dos moléculas y
por lo tanto es proporcional al área superficial molecular.
Fuerzas puente hidrogeno.

Son un ejemplo de un tipo especial de atracción dipolo-dipolo llamada puente de

hidrógeno e implica, en este caso, al protón del OH de una
molécula, polarizado en forma positiva, con el oxígeno
polarizado en forma negativa de otra.

Las fuerzas del puente de hidrógeno típico son del orden

de 20, lo que las hace 15-20 veces más débiles que la
mayoría de los enlaces covalentes.

Las redes extendidas de puentes de hidrógeno se rompen

cuando algunas moléculas individuales escapan del líquido a la fase de vapor, pero los
enlaces covalentes permanecen intactos.

Entre los compuestos orgánicos, el puente de hidrógeno

implica sólo protones de OH o de NH.

Híbridos de resonancia.

Cuando son posibles dos o más estructuras de Lewis para representar los enlaces una
molécula y sólo difieren en la colocación de electrones, la molécula tendrá
características de ambas estructuras.

A esas diferentes estructuras se llaman ESTRUCTURAS DE RESONANCIA.

En la representación combinada, la carga positiva se muestra deslocalizada tanto en el

átomo de carbono como en el de Nitrógeno, lo que hace que el ion sea más estable no
reaccione

(ESTABILIZADO POR RESONANCIA)

Un híbrido de resonancia tiene características de cada estructura.

Como analogía pensemos en una mula que es un híbrido entre un caballo y un burro).
La mula no se parece a un caballo ni a un burro, siempre se ve como una mula, con el
amplio espinazo de un caballo y las largas orejas de un burro. (WADE)

Contribuyentes mayores y menores en Resonancia

*Carga + en C *Carga + en N

*Átomo de C *Un enlace adicional

no tiene octeto *C y N tienen octeto

A la estructura de resonancia más estable se la llama “contribuyente mayor”. La

estructura real se parece más a la estructura del contribuyente mayor.

Teoría ácido – base (Brönsted- Lowry)

● Ácido de B-L: dona protones

● Base de B-L: acepta protones
Nucleófilos.

Electrófilos.