PEC 2 – Química Física II: Espectroscopía

Curso 2023-2024

Lea atentamente estas instrucciones antes de seguir. NO son

exactamente iguales que las de la PEC 1.

1. Para que su Prueba de Evaluación Continua quede claramente

identificada, salve este documento sustituyendo en el nombre del
archivo sus dos apellidos y nombre, en el orden y formato en que
aparecen.
2. Las respuestas a los ejercicios han de estar contenidas en este
mismo documento o, en cualquier caso y si es posible, en un formato
compatible con Word. También puede enviarse en un archivo PDF
impreso sobre el fichero Word o equivalente.
3. La PEC ha de ser entregada a través de la plataforma de la
asignatura en el tiempo fijado. La aplicación no aceptará la entrega
de la PEC con posterioridad al plazo previsto.
4. La prueba consta de dos partes:
a. Diez preguntas concretas, algunas de ellas con varios apartados.
Conteste lo más brevemente posible cada una de ellas utilizando
el espacio que considere necesario. Considere que EN NINGÚN
CASO se trata necesariamente de preguntas tipo test en las que
sólo sea correcta una opción.
b. Dos problemas. Pueden buscarse fácilmente las constantes
físicas o matemáticas precisas para su resolución, pero debe
evitarse obtener los resultados intermedios o finales consultando
en tablas bibliográficas.

Preguntas

1. ¿En qué tipo de unidades (no hace falta mencionar unidades de un

sistema concreto) deben expresarse las siguientes propiedades?:
a) Distribución de velocidades en una dimensión.
Se expresa en unidades de velocidad a lo largo de una dimension

b) Distribución de velocidades en tres dimensiones.

Se expresa en unidades de velocidad por volumen al tratarse de un
espacio tridimensional

c) Distribución de la energía.
 Se trata de energía por unidad de estado (tratándose en este caso de
un estado cuántico o termodinámico)

2. Explicar cómo varía al aumentar la temperatura en un recipiente

rígido:
a) el flujo de colisiones.
Para ello podemos considerar la siguiente expresión

b) el
flujo
a
través de un orificio.

Se trata de la cantidad de sustancia que sale de un orificio de área A

por unidad de tiempo,

c) el recorrido libre medio.

Se trata de la distancia media a la que viaja una partícula de un gas en
sucesivas colisiones

3. Explicar cuáles de las siguientes expresiones son tanto válidas en

estado como en estado gaseoso:

( )
1/2
12
 3RT 
c2 = 
a)  M 
Se trata de la media de los cuadrados de las velocidades de todas
las partículas de una población dada (no se especifica el estado por
lo que entendemos que es aplicable a ambos)
 b) r = 6Dt
Se trata del desplazamiento en tres dimensiones pero que es función
del coeficiente de difusión y al aumentar la presión disminuirá por lo
que sí que se ve afectado por el estado del mismo
kT
D=
c)
6 r0

En este caso el coeficiente de difusión sí que se ve afectado por el

coeficiente de viscosidad, y este a su vez, se ve afectado por la
temperatura por lo que solo es aplicable a líquidos.

4. Explicar si durante la medida en un experimento de sedimentación:

a) Las partículas caen aceleradamente como consecuencia de la
gravedad.
b) lo que se observa depende de la densidad del líquido.
c) lo que se observa depende del tamaño de la partícula.

Considerando esta expresión, podemos afirmar que las tres preguntas

tienen una respuesta afirmativa ya que
a) A mayor diferencia de densidad mayor velocidad de sedimentación
b) Mayor diferencia de densidad más rápido será la velocidad de
sedimentación
c) Las partículas más grandes se asientan antes siempre y cuando las
demás variables sean constantes
5. Explicar si el dato de la razón entre la conductividad térmica y la
viscosidad de un gas nos permite conocer:
a) su masa.
b) su capacidad calorífica.
c) su tamaño.
La razón se halla relacionada por la teoría de cinética de los gases
a) la masa influye en la viscosidad ya que las más pesadas se mueven
más lentamente
b) Afecta a la conductividad térmica ya que determina cuanta energía se
puede almacenar y transportar
c)El tamaño también afecta a la velocidad de sedimentación

6. Explicar si la distribución de Maxwell-Boltzmann es coherente con las

siguientes afirmaciones:
a) Las partículas se reparten por igual entre todos los niveles de
energía.
b) Todos los microestados son probables.
c) Los niveles cuánticos de menor energía son siempre los más
poblados.
a) Falso según la distribución de Maxwell Boltzmann ya que las
partículas no se distribuyen por igual en todos los niveles de energía
b) Cierto ya que un microestado es una configuración o disposición
concreta de partículas en un sistema
c) Cierto, ya que lo predice la distribución de Maxwell Boltzmann

7. Explicar si mediante la función de partición:

a) Es posible obtener la energía de un nivel determinado.
b) Es imprescindible para conocer la población relativa de un nivel.
c) Puede calcularse sin conocer la degeneración de los niveles.
a) Para obtenerla se requiere conocer la energía asociada a ese nivel
concreto y la función de partición no la da por si sola,
b) Es imprescindible para conocer la población relativa de un nivel de
energía
c) No es posible sin conocer los estados degenerados, se pued hacer
una aproximacion pero sin conocer aquellos estados con la misma
energia no es posible,
8. Si en un sistema cuántico está únicamente ocupado el nivel más bajo
de energía:
a) ¿qué tipo de partículas lo componen?
b) ¿a qué tipo de distribución obedece?
c) ¿cuánto debe valer su función de partición?
Lo componen bosones que no manifiesta diferencias intrinsecas con los
fermiones
La distribución de un nivel de energía obedece a la distribucion de Bose
Einstein
La función de partición vale

9. Explicar qué aportaciones a la función de partición molecular:

a) pueden reducirse a una solución analítica (o fórmula).
b) cuáles requieren generalmente el conocimiento de datos
espectroscópicos más allá de las dimensiones y la forma de la
molécula.
c) para cuáles basta el conocimiento del correspondiente estado
fundamental en la mayoría de los casos.
Permite calcular propiedades termodinamicas de sistemas
moleculares
Suponiendo una muestra con N molec de un gas ideal puro con un
sist de part no interactuantes(g ideal) e indistiguibles
La func de particion se obt como

donde q(V, T)es la funcion de particion molecular y se calcula sumando

todos los estados moleculares posibles

La energía se escribe como

la suma de sus distintos
comonentes : traslacional, vibracional , rotacional y electrónica
De las distintas contribuciones a la funcion de partición solo la
traslacional dep del volumen mientras que las otras dependen de la temp

10. Para qué propiedades termodinámicas molares la termodinámica

estadística puede decirse que:
 a) pueden aproximarse bastante a temperatura ambiente con sólo
conocer la geometría de la molécula sin ni siquiera dependan de
ninguna otra variable termodinámica.
b) en qué casos es preciso conocer tanto la temperatura como el
volumen del sistema.
c) cuáles son independientes de la masa de la molécula.
a) Las propiedades termodinámicas del sistema que se pueden
aproximar a temperatura ambiente son principalmente las fenomenos de
trasnporte como por ejemplo difusion y viscosidad ya que dependen del
tamaño /forma de las moléculas
b) En esos casos sería la capacidad calorífica, la entropía , la energía
interna y la entropía, donde es necesario conocer el volumen del
sistema,
Las propiedades dependen de la energía cinética y potencial y a su vez
son función de la temp y el volumen del sistema en estudio,
c) Las propiedades molares que son independientes de la masa se
conocen como variables intensivas,
En ese caso tenemos por ejemplo la temperatura, presion y potencial
químico,

Problemas

1. Se ha medido que una molécula de agua a 25ºC efectúa un

desplazamiento medio de 0,037 cm. al cabo de 10 segundos. Sabiendo
que la viscosidad del agua a esa temperatura es 0,8937x10 -2 g.s-1cm-1 y
aproximando su área de colisión a la de un círculo estimar su coeficiente
de difusión a 120ºC y 1 atm. de presión y calcular su desplazamiento
medio en 10 segundos a dicha temperatura.

Dado que la expresion es <x2>=(2Dt)exp ½

 Que nos da un valor de D=0.037m2/2*10seg= 6.845exp-3 cm2/seg a
25ºC
Dado el valor de la viscosidad a 25ºC, aplicando la expresión de Bose
𝑘𝑇
Einstein para el radio de la molécula 𝐷 = 6𝜋𝜂𝑟

Dado que k=8.31Km2s-2 J/K, sustituimos en la expresión y nos da un

8.31𝐾 𝑚 2 𝑠−2 𝐾−1 𝑚𝑜𝑙−1 (25+273.15)𝐾
valor de 𝑟 = 6.022 exp−23 𝑚𝑜𝑙.6𝜋.8.937.10−4𝑘𝑔𝑠 −1 𝑚 −1 .6.845.10−9 𝑚

En este caso el resultado es 3.566.10−11 𝑚

Entonces para D a 120ºC
El valor de D se recalcula con este nuevo valor de r y la nueva
temperatura (120+273.15K)
8.31𝐾 𝑚2 𝑠 −2 𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 (120 + 273.15)𝐾
𝐷=
6.022 exp−23 𝑚𝑜𝑙. 6𝜋. 8.937.10−4 𝑘𝑔𝑠 −1 𝑚−1 . 3.57.10−11𝑚
El valor en este caso sera D=9.029exp-9 m2/seg
Y entonces el valor de X=0.042cm obtenido con la misma expresion de
origen

2. La capacidad calorífica molar a volumen constante de la molécula

de cloro a 15ºC es 24,8 J/(K.mol). Estimar la frecuencia fundamental de
vibración de dicha molécula.
1
Dado que Cv=24.8J/mol.K cuando 𝐸 = ℎ. 𝜈 (𝜈 + (2))para particulas
1
diatomicas nos da un valor para 𝑟0 𝐸 = 2 ℎ 𝑐 𝜈

En ese caso E=186 exp-20 J

2𝐸 2.1.186 exp−20
Entonces 𝜈 = ℎ 𝑐 = 6.626 exp−34 .3.1010

Por tanto 𝜈 = 𝑐. 𝜗 = 1193.13 ⋅ 3 exp10 = 3.58 exp13 𝑠 −1

Powered by TCPDF (www.tcpdf.org)