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EDXRF frente a WDXRF

En un esfuerzo por ahorrar dinero, espacio, tiempo de preparación de muestras o simplemente agregar un instrumento analítico a su proceso, muchas empresas
decidirán evaluar los analizadores de fluorescencia de rayos X de energía dispersiva (EDXRF) como sustitutos de sus analizadores de rayos X dispersivos de longitud
de onda estándar. análisis de fluorescencia (WDXRF). Esto es muy común en aplicaciones geológicas donde WDX es el punto de referencia, pero también ocurre
con muchas otras aplicaciones. Lo que todas estas empresas eventualmente descubren es que EDXRF no es la reducción de bajo costo en reemplazo que
pensaban que sería, sino que tiene diferencias significativas, algunas positivas y otras negativas, que deben considerarse en el proceso de evaluación o tratarse más
adelante, cuando sea posible. ser menos conveniente.

Más que solo los espectros al revés Como saben la mayoría de las personas
con mentalidad científica, la energía del fotón de luz aumenta a medida que disminuye la longitud de onda, por lo que en un espectro EDX los elementos de bajo
número atómico están a la izquierda mientras que están a la derecha de un espectro WDX. Pero la diferencia va mucho más allá.

WDXRF El
analizador WDXRF utiliza una fuente de rayos X para excitar una muestra. Se emiten rayos X que tienen longitudes de onda características de los elementos dentro
de la muestra y, junto con las fuentes de rayos X dispersas, van en todas direcciones. Se coloca un cristal u otro dispositivo de difracción en el camino de los rayos X
que salen de la muestra. Un detector de rayos X está en una posición donde puede detectar
los rayos X que se difractan y dispersan del cristal. Dependiendo de la separación entre los átomos de la red cristalina (dispositivo de difracción) y su ángulo en
relación con la muestra y el detector, se pueden controlar longitudes de onda específicas dirigidas al detector. El ángulo se puede cambiar para medir elementos
secuencialmente, o se pueden colocar múltiples cristales y detectores alrededor de una muestra para un análisis simultáneo.

EDXRF
El analizador EDXRF también utiliza una fuente de rayos X para excitar la muestra, pero se puede configurar de dos maneras. La primera forma es la excitación directa,
en la que el haz de rayos X apunta directamente a la muestra. Se puede colocar un filtro hecho de varios elementos entre la fuente y la muestra para aumentar la
excitación del elemento de interés o reducir el fondo en la región de interés. La segunda forma utiliza un objetivo secundario, donde la fuente apunta al objetivo, el
elemento objetivo se excita y emite fluorescencia, y luego la fluorescencia del objetivo se utiliza para excitar la muestra. Se coloca un detector para medir los rayos X
fluorescentes y dispersos de la muestra y un analizador multicanal y un software asignan a cada pulso del detector un valor de energía produciendo así un espectro.
Tenga en cuenta que no hay absolutamente ninguna razón por la que los espectros no se puedan mostrar en un formato de gráfico dependiente de la longitud de
onda.

Puntos de comparación
1. Resolución: Describe el ancho de los picos del espectro. Cuanto menor sea el número de resolución, más
Se distingue fácilmente una línea elemental de otras líneas de rayos X de intensidades cercanas. a. La resolución del
sistema WDX depende del diseño del cristal y de la óptica, en particular de la colimación, el espaciado y la reproducibilidad posicional. La resolución
efectiva de un sistema WDX puede variar desde 20 eV en un instrumento de mesa económico hasta 5 eV o menos en un instrumento de
laboratorio. La resolución no depende del detector. b. La resolución del sistema EDX depende de la resolución del detector. Esto puede variar
desde 150 eV o menos para un detector de Si(Li) enfriado con nitrógeno líquido, 150­220 eV para varios detectores de estado sólido o 600 eV o más
para un contador proporcional lleno de gas.

VENTAJA WDXRF: la alta resolución significa menos superposiciones espectrales y menores intensidades de fondo.
VENTAJA EDXRF: el cristal y la óptica WDX son costosos y son un modo de falla más.
2. Superposiciones espectrales: las deconvoluciones espectrales son necesarias para determinar las intensidades netas cuando dos líneas espectrales se
superponen porque la resolución es demasiado alta para medirlas de forma independiente.
a. Con un instrumento WDX con muy alta resolución (bajo número de eV), no se requieren correcciones de superposición espectral para la gran
mayoría de elementos y aplicaciones. Las intensidades brutas de cada elemento se pueden determinar en una sola adquisición.

b. El analizador EDXRF está diseñado para detectar un grupo de elementos a la vez. El algún tipo de
Se debe utilizar el método de deconvolución para corregir las superposiciones espectrales. Las superposiciones son un problema menor con
los sistemas de resolución de más de 150 eV, pero son significativas en comparación con WDXRF. Las superposiciones espectrales se vuelven

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más problemático a resoluciones más bajas.

VENTAJA WDXRF: las rutinas de deconvolución espectral introducen errores debido al recuento de estadísticas para cada corrección de
superposición en todos los demás elementos que se están corrigiendo. Esto puede duplicar o triplicar el error.

3. Fondo: La radiación de fondo es un factor limitante para determinar los límites de detección.
repetibilidad y reproducibilidad.
a. Dado que un instrumento WDX normalmente utiliza un flujo de radiación directo, el fondo en la región de interés está directamente
relacionado con la cantidad de radiación continua dentro de la región de interés cuyo ancho está determinado por la resolución. b. El
instrumento EDXRF utiliza filtros y/o
objetivos para reducir la cantidad de radiación continua en la región de interés, que también depende de la resolución, al tiempo que
produce un pico de rayos X de mayor intensidad para excitar el elemento de interés.

Incluso, WDX tiene una ventaja debido a la resolución. Si un pico tiene una décima parte de ancho, tiene una décima parte del fondo.
Contadores EDX con filtros y objetivos que pueden reducir las intensidades de fondo en un factor de diez o más.

4. Eficiencia de la fuente: la eficiencia con la que se utilizan la fuente de rayos X determina cuánta energía se necesita para que el sistema
funcione de manera óptima. Una mayor potencia cuesta mucho más dinero.
a. Cada vez que un haz de rayos X se dispersa sobre una superficie, la intensidad se reduce en un factor de aproximadamente 100. Para
cualquier sistema XRF, la intensidad se pierde en el proceso de excitación de la muestra, pero un analizador WDX también pierde un
factor de 100 en intensidad en el dispositivo de difracción, aunque algunas multicapas modernas son más eficientes.
La longitud del camino entre la muestra y el detector suele ser de 10 cm o más, lo que introduce enormes pérdidas
geométricas. b. Con excitación directa, el sistema EDX evita el desperdicio de intensidad de rayos X. Cuando se utilizan filtros del 3 al 10
Se requiere muchas veces más energía, y cuando se utilizan objetivos secundarios, se requiere 100 veces más energía, lo que hace que
el presupuesto total de energía sea similar entre los sistemas EDX y WDX de objetivo secundario antes de considerar la longitud de la
ruta. Un sistema EDX normalmente tiene longitudes de recorrido entre la muestra y el detector de menos de 1 cm.
VENTAJA EDXRF: para lograr recuentos similares en el detector, un sistema WDX necesita entre 100 y 1000 veces el flujo de un sistema EDX de
excitación directa y entre 10 y 100 veces el flujo de un sistema objetivo secundario. Esta es una razón principal por la que los sistemas WDX cuestan
más.

5. Eficiencia de excitación: generalmente expresada en PPM por conteo por segundo (cps) o unidades similares, este es el otro factor principal para
determinar los límites de detección, la repetibilidad y la reproducibilidad. La eficiencia de excitación relativa mejora al tener más fuentes de
rayos X más cerca pero por encima de la energía del borde de absorción para el elemento de interés.

a. WDXRF generalmente utiliza excitación directa de rayos X inalterada, que contiene un continuo de energías con
la mayoría de ellos no son óptimos para excitar el elemento de interés.
b. Los analizadores EDXRF pueden usar filtros para reducir las energías continuas en las líneas elementales y efectivamente
aumentando el porcentaje de rayos X por encima del borde de absorción del elemento. También se pueden usar filtros para proporcionar
una línea de fluorescencia de filtro inmediatamente por encima del borde de absorción, para mejorar aún más la eficiencia de la excitación.
Los objetivos secundarios proporcionan una fuente de línea casi monocromática que se puede optimizar para que el elemento de interés
alcance una eficiencia de excitación óptima.

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