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DISTRIBUCIÓN ESPACIAL DE ALGUNOS

PESTICIDAS ORGANOCLORADOS (DIFENIL


ALIFÁTICOS) EN SEDIMENTOS SUPERFICIALES
DEL SECTOR ORIENTAL DEL GOLFO DE CARIACO,
VENEZUELA

Romero1 Daisy; Martínez2 G. Rodríguez E.3


1
Departamento de Química, Escuela de Ciencias, Núcleo de Sucre,
Universidad de Oriente.
2
Departamento de Oceanografía, Instituto Oceanográfico de Venezuela,
Núcleo de Sucre, Universidad de Oriente.
3
Departamento de Ciencias, Unidad de Cursos Básicos, Núcleo de
Anzoátegui, Universidad de Oriente.
dcromerov@gmail.com

Resumen
El diclorodifeniltricloroetano (DDT) es reconocido como el insecticida más útil
para el control de malaria, fiebre amarilla y otras enfermedades transmitidas por
insectos. Este compuesto entra al ambiente por su uso como pesticida; mientras
que, el diclorodifenildicloroetileno (DDE) y el diclorodifenildicloroetano (DDD)
entran al ecosistema como producto de la degradación del DDT. Por ello, se
planteó determinar la concentración y distribución espacial de p,p`-DDT, p,p`-
DDD y p,p`- DDE en sedimentos superficiales del sector oriental del Golfo
de Cariaco, Venezuela. Se tomaron muestras de sedimentos superficiales en 34
estaciones establecidas, las cuales fueron sometidas a extracción ultrasónica.
Para la determinación de las concentraciones de estos difenil alifáticos se aplicó
la cromatografía de gases equipado con un detector de captura de electrones,
obteniéndose valores promedios de: 68,79 ηg/g de p,p`- DDT, 23,46 ηg/g de
p,p`- DDD y 3,58 ηg/g de p,p`- DDE. La distribución espacial para el p,p`- DDT
presentó las mayores concentraciones en las estaciones ubicadas en el saco y centro
del golfo; mientras que para el p,p`-DDD y p,p`-DDE, en las estaciones de la costa
sur y norte del Golfo de Cariaco. En cuanto a la composición porcentual el mayor
porcentaje fue obtenido para el p,p`- DDT seguido del p,p`- DDD. Los niveles
de toxicidad son altos para el 40% de las estaciones para el caso del p,p`- DDT y
p,p`- DDD, por lo que la zona de estudio presenta un riesgo de toxicidad alta para
los organismos bentónicos.

Palabras clave: pesticidas, sedimentos, DDT, golfo.

Observador del Conocimiento 9


Vol. 2 - Nº 2

Introducción DDT comercial.


El grupo más antiguo de los El DDT comercial está compuesto por:
organoclorados es el de los difenil 75% p,p'-DDT, 15% o, p'-DDT, 5% p,p'-
alifáticos, el cual incluye el DDT DDE, <0,5% p,p'-DDD, <0,5 o,p '-DDE
(diclorodifeniltricloroetano), DDD y <0,5% de compuestos no identificados
(diclorodifenildicloroetano) y DDE (WHO, 1979; Falahudin y Munawir,
(diclorodifenildicloroetileno). El DDT 2012). Por ser compuestos químicos
es el producto químico, probablemente, que permanecen por largo tiempo en
más conocido y notorio del siglo el ambiente, se propuso determinar la
XX. También es reconocido como el concentración y distribución espacial
insecticida más efectivo para el control de p,p`-DDT, p,p`- DDD y p,p`- DDE
de malaria, fiebre amarilla y otras en sedimentos superficiales del sector
enfermedades transmitidas por insectos oriental del Golfo de Cariaco, a fin de
(Ware y Whitacre, 2004). establecer una línea base ambiental en
El DDE y el DDD son compuestos esta región marino costera e incorporarla
químicos similares al DDT que se a los planes de Manejo Integral de la
originan como productos secundarios de zona costera del estado Sucre, para una
las preparaciones comerciales de dicho mejor explotación y aprovechamiento de
compuesto químico. El DDE no tiene sus recursos.
uso comercial; sin embargo, el DDD
fue utilizado para combatir plagas, pero Materiales Y Métodos
su uso fue prohibido con el tiempo. El Área de estudio
DDT entró al ambiente al ser utilizado El Golfo de Cariaco está situado en la
como pesticida; en cambio, el DDE región nororiental de Venezuela, al
y el DDD ingresan al ambiente como este de la Fosa de Cariaco entre 10º 25’
contaminante o producto de degradación 00´´- 10º 35´ 00´´latitud norte y 63º
del DDT (ATSDR, 2002). 13´ 40´´- 63º 39´ 50´´ longitud oeste.
El Golfo de Cariaco es uno de los cuerpos El mismo tiene aproximadamente 62 km
de agua más importante de Venezuela, de longitud en sentido este-oeste y un
ya que muchas especies utilizan sus máximo de 15 km en su parte más ancha.
aguas para su crecimiento y desarrollo. El golfo cubre un área de 642 km2, su
El golfo representa uno de los 5 sectores volumen es estimado en 31,5 x 106 km3
que conforman el área total pesquera y está separado de la depresión oriental
del nororiente de Venezuela (Quintero por un umbral submarino entre 60 y 70
et al., 2002). Sin embargo, este cuerpo
m de profundidad. Su entrada está
de agua está actualmente afectado por
el desarrollo urbano y por importantes ubicada al oeste, con un ancho
actividades agrícolas que se desarrollan de 5,5 km, cuya topografía
a los alrededores, donde los principales principal es la presencia de
cultivos son la caña de azúcar y la yuca, una cuenca anóxica sedimentaria
que conllevan al uso indiscriminado de
pesticidas organoclorados, entre ellos, el
ubicada al sur de la región central,
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Romero et al., 2014

con una profundidad cercana a los 93 m de Mariguitar; y dos transectos centrales


(Okuda et al., 1978; Martínez, 2002). en sentido este-oeste (Fig. 1). En dichas
Para el desarrollo de esta investigación, estaciones las mismas, fueron tomadas
fueron establecidas 34 estaciones a lo muestras de sedimentos durante dos días
largo del sector oriental del golfo que en el mes de diciembre de 2007, a bordo
comprende la costa norte, desde La del Buque Oceanográfico GUAIQUERI
Calentura hasta el río Cariaco; la costa II del Instituto Oceanográfico de
sur, desde el río Cariaco hasta el sector Venezuela.
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Figura 1. Mapa del Golfo de Cariaco con la ubicación de las diferentes estaciones
establecidas para el presente estudio.
Procesamiento de las muestras de Condiciones de análisis por CG-DCE:
sedimentos: Las condiciones óptimas para la
Para el tratamiento de las muestras fue determinación de p,p`-DDT, p,p`- DDD
elegida la extracción ultrasónica que y p,p`-DDE fueron alcanzadas con un
suele usar como extractante, mezclas de cromatógrafo de gases acoplado a un
disolventes polares y apolares (Nikolaou detector de captura de electrones de
et al., 2009). La purificación de las Marca PERKIN ELMER modelo 64217
muestras fue realizada por cromatografía Autosystem y el detector DCE modelo
de columna abierta rellena con alúmina ASSY-9000 con fuente de poder Ni63
y sílica gel, previamente activada, con una columna capilar PESTICIDA
siguiendo el método descrito en Pártida- QUADREX de sílice fundida de 30
Gutierrez et al. (2003). La determinación m de longitud x 0,25 mm de diámetro
de las concentraciones fue realizada interno y 0,25μm de espesor de capa. El
mediante el uso de un cromatógrafo de volumen de inyección para las muestras
gases acoplado a un detector de captura fue de 2mL, con un tiempo para cada
de electrones (CG-DCE) (Storelli et al., corrida de 30 min. La temperatura del
2007). inyector y detector se mantuvieron en
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300ºC. La temperatura inicial fue de cromatográfico es confiable.


160ºC e incrementada hasta 240ºC en un La distribución espacial para el p,p`-DDT
radio de 2ºC/min, utilizando nitrógeno presentó las mayores concentraciones
como gas de arrastre y la presión de la en las estaciones ubicadas en el saco y
columna se mantuvo en 28kPa. centro del golfo, mientras que para el
Los eluatos fueron caracterizados y p,p`-DDD y p,p`- DDE en las estaciones
cuantificados comparando los tiempos de la costa sur y norte del Golfo de
de retención con el patrón de referencia Cariaco (Fig . 2). La distribución de
estándar suministrados por la casa estos compuestos en los sedimentos,
comercial ULTRA SCIENTIFIC PPM- sugiere un extenso uso en la región
608b en metanol lot #624101 Quote de DDT. El saco del Golfo de Cariaco
#134. Este patrón contiene 15 pesticidas siempre ha sido blanco de acumulación
organoclorados, entre los que se para los pesticidas, sobre todo el DDT,
encuentran los compuestos de interés y desde los años 60 siempre se han
fue usado como solución de calibración usado como recurso para combatir el
y para la identificación de los picos. paludismo, malaria y fiebre amarilla,
Análisis del material de referencia: puesto que el estado Sucre siempre ha
Para comprobar la veracidad del método sido un estado malérico según Ministerio
analítico se utilizó material de referencia Popular Para la Salud (2008).
certificado (MRC -383) suministrado Estudios en sedimentos en otras partes
por la Agencia Internacional de Energía del mundo mostraron concentraciones
Atómica. más bajas de p,p`- DDT que las
encontradas en este estudio. Por
Resultados y Discusión ejemplo, la concentración máxima en la
Los porcentajes de recuperación de bahía de Tampa en el estado de Florida
p,p`-DDT y p,p`- DDD en el material (USA), resultó de 34,90 ng/g (Grabe y
de referencia resultó de 81,64% Barron, 2004); en el Mar Chiquita en
y 90,01%, respectivamente con Argentina fue de 22,80 ng/g (Menone
coeficiente de variación (CV) < 10% lo et al., 2006); en la costa noroccidental
indica la exactitud del método aplicado de Baja California se reportó de 0,37
(Rodríguez et al., 2012). ng/g (Orozco-Borbón et al., 2008) y
Los coeficientes de correlación (R2) de en sedimentos del mar Rojo resultó de
las curvas de calibración variaron entre 0,20 ng/g (El Nemr et al., 2012).
0,9990 para el p,p`- DDD y 0,9999 para Así mismo, se reportaron concentraciones
el p,p`-DDT. Los límite detección (LD) inferiores para p,p`-DDD y p,p`- DDE
para los compuestos en las muestras de en otros ecosistemas comparados a los
sedimentos estuvieron en el rango de obtenidos en esta investigación. En
0,05 – 0,25 ηg/g, mientras que los límites Egipto, en sedimentos del mar Rojo,
de cuantificación (LC) variaron entre las concentraciones fluctuaron entre no
0,06 y 0,27 ηg/g. En cuanto al coeficiente detectado (nd) a 0,21 ng/g y nd a 0,12
de variación no sobrepasa el 6% lo ng/g (El Nemr et al., 2012); en México,
que demuestra que el procedimiento en la costa noroccidental de Baja
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Romero et al., 2014

California, señalaron concentraciones concentraciones de p,p`-DDD y p,p`-


de nd a 0,19 ng/g y nd a 3,91 ng/g DDE, respectivamente.
(Orozco-Borbón et al., 2008), para las

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Figura 2. Distribución espacial en (ηg/g) de (A) p,p`- DDT (B) p,p`- DDD y (C) p,p`-
DDE en los sedimentos superficiales del sector oriental del Golfo de Cariaco.
Las concentraciones de p,p`-DDD en DDE, esto, puede indicar la existencia
los sedimentos de la zona de estudio, una alta degradación vía aeróbica del
siempre resultaron mayores en todas las p,p'-DDT, marcada por los altos valores
estaciones que las obtenidas para el p,p`- en las concentraciones de p,p'-DDE en

Observador del Conocimiento 13


Vol. 2 - Nº 2

la costa sur y norte del golfo (Falahudin implica una relación entre los niveles
y Munawir, 2011). Lara-Martín et al., esperados de exposición y los
(2005) acotaron que los intermedios efectos sobre una serie de escenarios
de degradación presentan mayor predeterminados. Por ello, es importante
concentración respecto al compuesto resaltar que en este trabajo, fue llevado
original, poniendo de manifiesto la a cabo una revisión de los principales
degradación de DDT en los sedimentos. parámetros de calidad de los sedimentos
Se utilizaron los índices de DDT marinos basados en la información
y sus derivados, tales como DDT/ disponible sobre la toxicidad de p,p`-
(DDD+DDE) para conocer si la DDT, p,p`- DDD y p,p`-DDE en el
entrada de DDT al medio es antigua sedimento, por esta razón, se compararon
o reciente, la relación superior a 0,5 las concentraciones obtenidas con las
indica una entrada reciente del DDT, reportadas por Long et al. (1995).
mientras que los valores menores 0,5 Nótese que para los difenil alifáticos,
indican que la entrada del DDT es de los niveles de toxicidad son altos para el
largo plazo o antigua (Wasswa et al., 40% de las estaciones, específicamente
2011; Falahudin y Munawir, 2011). Los para el caso del p,p`- DDT y el p,p`-
resultados muestran que en 58,82% de DDD, por lo que la zona de estudio
las estaciones la relación fue inferior a presenta un riesgo de toxicidad alta para
0,5 lo que indica que la entrada de DDT los organismos bentónicos; mientras que
a los sedimentos del golfo de Cariaco es para el p,p`- DDE los niveles tóxicos
antigua o histórica, mientras que para el de los sedimentos son moderados en un
resto de las estaciones es reciente. 40% de las estaciones, indicando que
En cuanto a la composición porcentual este grupo de difenil alifático presenta
los mayores porcentajes fueron un riesgo de moderado a alto en la
encontrados para el p,p`- DDT (58,72%) zona de estudio que podría afectar a los
y p,p`- DDD (24,79%) del total de organismos bentónicos del Golfo.
compuestos estudiados. La existencia de
una mayor cantidad de DDT en relación Conclusiones
con los otros compuestos, es resultado Se determinaron las concentraciones de
del hecho de que se mantiene en las p,p`-DDT, p,p`- DDD y p,p`- DDE en
partes menos profundas del sedimento y los sedimentos del área estudiada, lo que
permanece sin cambios durante un largo permitirá establecer una línea base o de
período de tiempo, por su persistencia, referencia.
estabilidad y resistencia al proceso de El p,p`- DDT tuvo mayor presencia
degradación (Veljanoska-Sarafiloska et en las estaciones ubicadas en el saco y
al., 2011). donde existen actividades agrícolas que
Evaluar los efectos permisibles de p,p`- pudieran estar interviniendo en la zona
DDT, p,p`- DDD y p,p`- DDE sobre el de estudio.
medio ambiente, constituye un aporte En cuanto a la composición porcentual los
importante para su regulación; la mayores porcentajes fueron encontrados
valoración de los riesgos ambientales para el p,p`- DDT y p,p`- DDD del total
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Romero et al., 2014

de compuestos estudiados. (1993-1999): PAHs, pesticides and


Los resultados muestran que la entrada PCBs. Environmental Monitoring and
del DDT al ecosistema es mixta, los Assessment, 91, 105-144.
sedimentos reflejan que para un 58,82% Lara-Martín, P., Petrovic, A., Barceló,
de las estaciones es antigua o histórica, D. y González-Mazo, E. (2005).
mientras que para el resto es reciente. Distribución de contaminantes orgánicos
Las concentraciones obtenidas de p,p`- en sedimentos costeros de la Bahía de
DDT, p,p`- DDD y p,p`- DDE sugiere Cádiz. Ciencias Marinas, 31(1B), 203-
que existe una contribución importante 212.
de estos compuestos en el golfo y Long, E., Macdonald, D., Smith, L. y
resultan preocupantes, pues fueron Calder, F. (1995). Incidence of adverse
superiores a los obtenidos en las normas biological effects within ranges of
de calidad de los sedimentos en 40% chemical concentrations in marine and
de las estaciones muestreadas, por lo estuarine sediments. Environmental
que existe la necesidad de establecer Management, 19, 81-97.
un monitoreo continuo para evaluar Martínez, G. (2002). Metales pesados
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