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TRATAMIENTO DE AGUA PARA CALDERAS

AGUAS NATURALES Y SUS IMPUREZAS


El agua existe en la Tierra en tres estados: sólido (hielo, nieve), líquido y gas (vapor de
agua). Océanos, ríos, nubes y lluvia están en constante cambio: el agua de la superficie
se evapora, el agua de las nubes precipita, la lluvia se filtra por la tierra, etc. Sin embargo,
la cantidad total de agua en el planeta no cambia. La circulación y conservación de agua
en la Tierra se llama ciclo hidrológico, o ciclo del agua. Cuando se formó, hace
aproximadamente cuatro mil quinientos millones de años, la Tierra ya tenía en su interior
vapor de agua.

En un principio, era una enorme bola en constante fusión con cientos de volcanes activos
en su superficie. El magma, cargado de gases con vapor de agua, emergió a la superficie
gracias a las constantes erupciones. Luego la Tierra se enfrió, el vapor de agua se
condensó y cayó nuevamente al suelo en forma de lluvia.

DESCRIPCIÓN DEL CICLO DEL AGUA EN LA NATURALEZA:

El ciclo hidrológico comienza con la evaporación del agua desde la superficie del océano.
A medida que se eleva, el aire humedecido se enfría y el vapor se transforma en agua: es
la condensación. Las gotas se juntan y forman una nube. Luego, caen por su propio
peso: es la precipitación. Si en la atmósfera hace mucho frío, el agua cae como nieve o
granizo. Si es más cálida, caerán gotas de lluvia.

Una parte del agua que llega a la tierra será aprovechada por los seres vivos; otra
escurrirá por el terreno hasta llegar a un río, un lago o el océano. A este fenómeno se le
conoce como escorrentía. Otro poco del agua se filtrará a través del suelo, formando
capas de agua subterránea. Este proceso es la percolación. Más tarde o más temprano,
toda esta agua volverá nuevamente a la atmósfera, debido principalmente a la
evaporación.

Al evaporarse, el agua deja atrás todos los elementos que la contaminan o la hacen no
apta para beber (sales minerales, químicos, desechos). Por eso el ciclo del agua nos
entrega un elemento puro. Pero hay otro proceso que también purifica el agua, y es parte
del ciclo: la transpiración de las plantas.

Las raíces de las plantas absorben el agua, la cual se desplaza hacia arriba a través de
los tallos o troncos, movilizando consigo a los elementos que necesita la planta para
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nutrirse. Al llegar a las hojas y flores, se evapora hacia el aire en forma de vapor de agua.
Este fenómeno es la transpiración.

a-) Evaporación: Debido al efecto del calor solar el agua se evapora de mares, ríos,
lagos, etc.

b-) Condensación: Se forman las nieblas las cuales se unen para formar las nubes en las
regiones de la atmósfera (todo por condensación), donde luego por un enfriamiento mas
acentuado origina las lluvias o las nieves.

c-) Infiltración: Las aguas al caer de las lluvias o nieves se infiltran a través del suelo y se
reúnen sobre lechos de rocas impermeables, siendo obligadas a subir a la superficie
como aguas surgentes por la diferencia de presión de las napas inferiores, o
artificialmente mediante bombas.

d-) Recolección: Las aguas surgentes formas arroyos y ríos, y estos a su vez se vuelcan
en lagos y mares donde comienza nuevamente el proceso cíclico.

IMPUREZAS DEL AGUA NATURAL

No existe tal cosa como agua pura natural. En la naturaleza, toda agua contiene algunas
impurezas. A medida que el agua fluye en los arroyos, se estanca en los lagos, y se filtra
a través de las capas del suelo y roca en la tierra, disuelve o absorbe las sustancias con
las cuales hace contacto. Algunas de estas sustancias son innocuas. De hecho, algunas
personas prefieren agua mineral precisamente porque los minerales le dan un sabor
agradable. Sin embargo, los minerales a ciertos niveles, igual que los químicos
elaborados por el hombre, se consideran contaminantes que pueden causar mal sabor en
el agua y hasta peligrosos.
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Algunos contaminantes provienen de la erosión de formaciones de rocas naturales. Otros


contaminantes son sustancias descargadas de las fábricas, se aplican a terrenos
agrícolas, o se usan por parte de los consumidores en sus casas y jardines.

Como dijimos anteriormente el agua es un solvente casi universal en el que casi todas las
sustancias son solubles hasta cierto grado. A causa de esta propiedad el agua se
contamina fácilmente con los elementos, sustancias o gases con los que entra en
contacto.

A causa del poder disolvente del agua, las aguas naturales contienen sales de sodio,
potasio, magnesio, calcio y hierro, así como materia orgánica extraída de restos vegetales
y animales en descomposición; arena fina, arcilla y grava como también gases disueltos.

Esto da lugar a los Sistemas Dispersos. Un sistema disperso es aquel en el que uno o
más de sus componentes (fase dispersa) se encuentran finamente repartidos en otro
componente (medio de dispersión) formando una mezcla homogénea de composición
variable. Tanto la fase dispersa como el medio de dispersión pueden ser sólidos, líquidos
o gaseosos.

Según el grado de división de la fase dispersa, se distinguen:

- Sistemas dispersos groseros: Mayores a 10.000 Angstrom

- Sistemas dispersos coloidales: Entre 10.000 y 100 Angstrom

- Sistemas dispersos moleculares: Menores a 100 Angstrom

Donde 1 Angstrom = 10-8cm


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FUENTES DE OBTENCION DEL AGUA

Aguas superficiales

Son las aguas continentales que se encuentran en la superficie de la Tierra.


El agua superficial proviene de las precipitaciones. Se encuentra circulando o en reposo
sobre la superficie de la tierra. Estas masas de agua sobre la superficie de la tierra,
forman ríos, lagos, lagunas, pantanos, charcas, humedales, y otros similares, sean
naturales o artificiales. Las aguas superficiales pueden estar fluyendo constantemente
como los ríos o estar en reposo como los lagos y lagunas. El escurrimiento se da sobre la
tierra debido a la gravedad y a la inclinación del terreno. Así cuando el agua cae del cielo
(o se precipita, por ejemplo en forma de lluvia) la que no se infiltra, escurre en la dirección
de la pendiente (hacia abajo) hasta que llega a los ríos y lagos.

 Ríos
Un río es una corriente natural de agua que fluye con
continuidad y siempre por gravedad discurre de las
partes altas hacia las bajas. Posee un caudal
determinado y finalmente desemboca en el mar, en un
lago o en otro río, en este último caso se le denomina
afluente. Algunas veces terminan en zonas desérticas
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donde sus aguas se pierden por infiltración y evaporación. Cuando el río es corto y
estrecho recibe el nombre de riachuelo o arroyo.

 Lagos
Un lago es un cuerpo de agua dulce o salada sin conexión con el mar. Es un
componente más del agua superficial del planeta. Los lagos se forman porque el agua
superficial que procede de los escurrimientos de la lluvia (y posiblemente de
filtraciones del agua subterránea) se ha acumulado debido a una depresión del
terreno, creada normalmente por fallas geológicas.

 Lagunas
Son depósitos naturales de agua, generalmente dulce y
de menores dimensiones que los lagos.
Las lagunas suelen ser muy productivas debido
fundamentalmente al mayor contacto de los sedimentos
con la superficie del agua como consecuencia de su
escasa profundidad. Las plantas con raíces pueden
desarrollarse en una laguna de una costa a la opuesta, al contrario de los lagos en los
cuales, al ser más grandes y hondos, sólo pueden crecer en sus márgenes y en
caletas poco profundas.

 Océanos
Se denomina océano al volumen de agua de la Tierra.
Los océanos se clasifican en tres grandes océanos: Atlántico, Índico y Pacífico; y dos
menores Ártico y Antártico, delimitados parcialmente por la forma de los continentes y
archipiélagos.
Los océanos Pacífico y Atlántico a menudo se distinguen en Norte y Sur, según estén
en el hemisferio Norte o en el Sur: Atlántico Norte y Atlántico Sur, y Pacífico Norte y
Pacífico Sur.
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ANALISIS FISICO, QUIMICO Y BACTERIOLOGICO DE AGUAS

CARACTERÍSTICAS FÍSICO-QUÍMICAS DE LAS AGUAS

Las aguas naturales, al estar en contacto con diferentes agentes (aire, suelo, vegetación,
subsuelo, etc.), incorporan parte de los mismos por disolución o arrastre, o incluso, en el
caso de ciertos gases, por intercambio. A esto es preciso unir la existencia de un gran
número de seres vivos en el medio acuático que interrelacionan con el mismo mediante
diferentes procesos biológicos en los que se consumen y desprenden distintas sustancias.

Entre los compuestos más comunes que se pueden encontrar en las aguas dulces están:
como constituyentes mayoritarios los carbonatos, bicarbonatos, sulfatos, cloruros y
nitratos y como constituyentes minoritarios los fosfatos y silicatos, metales como
elementos traza y gases disueltos como oxígeno, nitrógeno y dióxido de carbono.

El agua de lluvia presenta:

Los cationes: Na+, K+, Ca2+, Mg2+

Los aniones: HCO3−, Cl−, Br−, I−, SO4 2−, NO3−, PO4 3−

Y dióxido de carbono, oxígeno, ozono, nitrógeno, argón, etc.

La composición química natural de las aguas puede verse alterada por actividades
humanas, agrícolas, ganaderas e industriales, principalmente. La consecuencia es la
incorporación de sustancias de diferente naturaleza a través de vertidos de aguas
residuales o debido al paso de las aguas por terrenos tratados con productos
agroquímicos o contaminados.

Estas incorporaciones ocasionan la degradación de la calidad del agua provocando


diferentes efectos negativos como la modificación de los ecosistemas acuáticos, la
destrucción de los recursos hidráulicos, riesgos para la salud, incremento del coste del
tratamiento del agua para su uso, daño en instalaciones (incrustaciones, corrosiones,
etc.).

Las aguas contaminadas presentan compuestos diversos en función de su procedencia:


pesticidas, tenso activos, fenoles, aceites y grasas, metales pesados, etc.

La composición específica de un agua determinada influye en propiedades físicas tales


como densidad, tensión de vapor, viscosidad, conductividad, etc
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Los parámetros de control se pueden agrupar de la siguiente manera:

Parámetros físicos

Color

Es el resultado de la presencia de materiales de origen vegetal tales como ácidos


húmicos, turba, plancton, y de ciertos metales como hierro, manganeso, cobre y cromo,
disueltos o en suspensión. Constituye un aspecto importante en términos de
consideraciones estéticas. Los efectos del color en la vida acuática se centran
principalmente en aquellos derivados de la disminución de la transparencia, es decir que,
además de entorpecer la visión de los peces, provoca un efecto barrera a la luz solar,
traducido en la reducción de los procesos fotosintéticos en el fitoplancton así como una
restricción de la zona de crecimiento de las plantas acuáticas.

Olor

Es debido a cloro, fenoles, ácido sulfhídrico, etc. La percepción del olor no constituye una
medida, sino una apreciación, y ésta tiene, por lo tanto, un carácter subjetivo. El olor
raramente es indicativo de la presencia de sustancias peligrosas en el agua, pero sí
puede indicar la existencia de una elevada actividad biológica. Por ello, en el caso de
aguas potable, no debería apreciarse olor alguno, no sólo en el momento de tomar la
muestra sino a posteriori (10 días en recipiente cerrado y a 20ºC).

Turbidez

Es una medida de la dispersión de la luz por el agua como consecuencia de la presencia


en la misma de materiales suspendidos coloidales y/o particulados. La presencia de
materia suspendida en el agua puede indicar un cambio en su calidad (por ejemplo,
contaminación por microorganismos) y/o la presencia de sustancias inorgánicas finamente
divididas (arena, fango, arcilla) o de materiales orgánicos..

Temperatura

La temperatura de las aguas residuales y de masas de agua receptora es importante a


causa de sus efectos sobre la solubilidad del oxígeno y, en consecuencia, sobre las
velocidades en el metabolismo, difusión y reacciones químicas y bioquímicas. Influye en
la solubilidad de los gases y las sales. Temperaturas elevadas implican aceleración de la
putrefacción, con lo que aumenta la DBO y disminuye el oxígeno disuelto.
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Densidad

Las medidas de densidad son necesarias en aguas de alta salinidad para convertir
medidas de volumen en peso. Es práctica común medir volumétricamente la cantidad de
muestra usada para un análisis y expresar los resultados como peso/volumen (por
ejemplo, mg/L).

Aunque ppm y mg/L sólo son medidas idénticas cuando la densidad de la muestra es 1,
para muchas muestras se acepta el pequeño error que se introduce al considerar que 1
ppm es 1 mg/L.

Sólidos

De forma genérica se puede denominar sólidos a todos aquellos elementos o compuestos


presentes en el agua que no son agua ni gases. Atendiendo a esta definición se pueden
clasificar en dos grupos: disueltos y en suspensión. En cada uno de ellos, a su vez, se
pueden diferenciar los sólidos volátiles y los no volátiles.

La medida de sólidos totales disueltos (TDS) es un índice de la cantidad de sustancias


disueltas en el agua, y proporciona una indicación general de la calidad química. TDS es
definido analíticamente como residuo filtrable total (en mg/L) Los principales aniones
inorgánicos disueltos en el agua son carbonatos, bicarbonatos, cloruros, sulfatos, fosfatos
y nitratos. Los principales cationes son calcio, magnesio, sodio, potasio, amonio, etc.

Por otra parte, el término sólidos en suspensión, es descriptivo de la materia orgánica e


inorgánica particulada existente en el agua (aceites, grasas, arcillas, arenas, fangos, etc.).
La presencia de sólidos en suspensión participa en el desarrollo de la turbidez y el color
del agua, mientras que la de sólidos disueltos determina la salinidad del medio, y en
consecuencia la conductividad del mismo.

Por último, la determinación de sólidos volátiles constituye una medida aproximada de la


materia orgánica, ya que a la temperatura del método analítico empleado el único
compuesto inorgánico que se descompone es el carbonato magnésico.
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Parámetros químicos

PH

El pH es una medida de la concentración de iones hidrógeno, y se define como


pH=log(1/[H+]). Es una medida de la naturaleza ácida o alcalina de la solución acuosa
que puede afectar a los usos específicos del agua. Los ácidos dan iones H+ y las bases
dan iones OH-
La mayoría de aguas naturales tienen un pH entre 6 y 8.
Su medición se realiza fácilmente con un pHmetro bien calibrado, aunque también se
puede disponer de papeles especiales que, por coloración, indican el pH. Los valores del
pH han de ser referidos a la temperatura de medición, pues varían con ella. El pH se
corrige por neutralización.
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DUREZA

La dureza, debida a la presencia de sales disueltas de calcio y magnesio, mide la


capacidad de un agua para producir incrustaciones. Afecta tanto a las aguas domésticas
como a las industriales, siendo la principal fuente de depósitos e incrustaciones en
calderas, intercambiadores de calor, tuberías, etc.

Como agua dura se consideran todas aquellas que requieren cantidades considerables de
jabón para producir espuma. Para tener una idea:

• Muy Blanda: entre 0a 20 ppm

• Blanda : entre 20 a 40 ppm.

• Semidura : entre 40 a 70 ppm.

• Dura : entre 70 a 120 ppm.

• Muy dura : cuando tiene  120 ppm

El Grado de Dureza representa el conjunto de sales de Calcio y Magnesio contenidas en


el agua y están calculados todos como si fueran Carbonato de Calcio.

En nuestro país se expresa en partes por millón (p.p.m) o en miligramos de carbonato de


calcio por litro de agua.

El p.p.m es la unidad de concentración que nos indica cuantas millonésimas del total son
de soluto. Expresa la masa de soluto, en gramos, que hay en 1.000.000 de gramos de
solución.

masa de soluto (gr)

p.p.m = ---------------------------

1.000.000 x masa de solución (gr)

El agua dependiendo de su utilización es la dureza que debe tener, así por ejemplo:

• Para Caldera entre 0 y 0,5 ppm.

• Para uso industrial 40 ppm.

• Para consumo humano < de 100 ppm


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Existen distintas formas de dureza:

 Dureza total o título hidrométrico: TH. Mide el contenido total de iones Ca++ y
Mg++. Se puede distinguir entre la dureza de calcio, THCa, y la dureza de
magnesio, THMg.

 Dureza permanente o no carbonatada: Se considera a aquella que no esté


químicamente relacionada con los bicarbonatos. Esta incluye principalmente los
sulfatos, nitratos y cloruros de calcio y magnesio. Este tipo de dureza forma una
incrustación dura y frágil (que no se puede eliminar al calentar el agua, solo
pueden neutralizarse con productos químicos, ya que se mantienen en solución)
en las paredes y tubos de calderas y calentadores. La incrustación produce una
pérdida en la conductividad del calor y da como resultado un mayor consumo de
combustible por kg de vapor obtenido.
Por ejemplo: SO4Ca + CO3Na2  CO3Ca + SO4Na2

 Dureza temporal o carbonatada: En aguas naturales los bicarbonatos son la


principal forma de alcalinidad, por lo tanto, la parte de la dureza total
químicamente equivalente a los bicarbonatos presentes en el agua es considerada
como la dureza carbonatada o temporal. Recibe este nombre porque desaparece
cuando se hierve el agua, es decir que puede precipitarse mediante ebullición
prolongada. Esto se produce porque los bicarbonatos (muy solubles) sirven como
fuente de iones carbonato (insolubles) para precipitar como carbonatos de calcio
en el fondo de la caldera, provocando una incrustación fácilmente removible.

La reacción química es la siguiente:

(CO3H)2Ca + Q  CO3Ca + CO2 + H2O

Ensayo de determinación de la Dureza:

Consiste en agregar una solución jabonosa a un volumen determinado de agua hasta


que se produzca espuma por agitación. Es decir, si tomamos 50 ml de agua dura y
agregamos gota a gota solución jabonosa y agitamos el frasco toda vez que
agregamos gota a gota solución hasta que se forme una espuma de 5 o 6 mm de alto
y que persista durante 5 minutos podemos decir que el agua está blanda. Ahora bien,
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con los ml totales de solución gastado hasta formar la espuma podemos conocer la
dureza del agua teniendo en cuenta que 1 ml de solución corresponde a 2,5 mg de
carbonato de calcio.

Otro reactivo que nos indica en forma general es el Negro de Ericromo el que se
agrega una medida al agua que se quiere determinar si es blanda o dura. Si la misma
vira a color azul decimos que el agua es blanda y si vira al color rasado decimos que
el agua es dura, pero por su puesto no conocemos el grado de dureza.

ALCALINIDAD

La alcalinidad es una medida de la capacidad para neutralizar ácidos. Contribuyen a la


alcalinidad principalmente los iones bicarbonato, CO3H-, carbonato, CO3=, y oxhidrilo,
OH-, pero también los fosfatos y ácido silícico u otros ácidos de carácter débil. Los
bicarbonatos y los carbonatos pueden producir CO2 en el vapor, que es una fuente de
corrosión en las líneas de condensado. También pueden producir espumas, provocar
arrastre de sólidos con el vapor y fragilizar el acero de las calderas.

Se distingue entre la alcalinidad total o título alcalimétrico total, TAC, medida por adición
de ácido hasta el viraje del anaranjado de metilo, a pH entre 4.4 y 3.1, también conocido
como alcalinidad m, y la alcalinidad simple o título alcalimétrico, TA, medida por el viraje
de la fenoftaleína, a pH entre 9.8 y 8.2, conocido como alcalinidad p.
A partir de ambas mediciones se pueden determinar las concentraciones en carbonato,
bicarbonato e hidróxido.
Se mide en las mismas unidades que la dureza.
La alcalinidad se corrige por descarbonatación con cal; tratamiento con ácido, o
desmineralización por intercambio iónico.

COLOIDES
Es una medida del material en suspensión en el agua que, por su medida alrededor de los
10.000 y 100 Angstrom, se comporta como una solución verdadera y, por ejemplo,
atraviesa el papel de filtro. Los coloides pueden ser de origen orgánico (ejemplo,
macromoléculas de origen vegetal) o inorgánico (ejemplo, óxido de hierro y manganeso).
En aguas potables puede ser una molestia sólo de tipo estético. La dificultad de
sedimentación se salva con un proceso de coagulación -floculación previo.
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ACIDEZ MINERAL
La acidez es la capacidad para neutralizar bases. Es raro que las aguas naturales
presenten acidez, sin embargo las aguas superficiales pueden estar contaminadas por
ácidos de drenajes mineros o industriales. Pueden afectar a tuberías o calderas por
corrosión. Se mide con las mismas unidades de la alcalinidad, y se determina mediante
adición de bases. Se corrige por neutralización con álcalis.

SOLIDOS DISUELTOS

Los sólidos disueltos o salinidad total, es una medida de la cantidad de materia disuelta
en el agua, determinada por evaporación de un volumen de agua previamente filtrada.
Corresponde al residuo seco con filtración previa. El origen de los sólidos disueltos puede
ser múltiple, orgánico o inorgánico, tanto en aguas subterráneas como superficiales.

Aunque para las aguas potables se indica un valor máximo deseable de 500 ppm, el valor
de los sólidos disueltos no es por si solo suficiente para determinar la bondad del agua.
En los usos industriales la concentración elevada de sólidos disueltos puede ser
objecionable por la posible interferencia en procesos de fabricación, o como causa de
espuma en calderas.
Los procesos de tratamiento son múltiples en función de la composición, incluyendo la
precipitación, intercambio iónico, destilación, electrodiálisis y ósmosis inversa.

SOLIDOS EN SUSPENSION

Los sólidos en suspensión (SS), son una medida de los sólidos sedimentables (no
disueltos) que pueden ser retenidos en un filtro. Se pueden determinar pesando el residuo
que queda en el filtro, después de secado. Son indeseables en las aguas de proceso
porque pueden causar depósitos en las conducciones, calderas, equipos, etc. Las aguas
subterráneas suelen tener menos de 1 ppm, pero en las superficiales varía mucho en
función del origen y las circunstancias de la captación. Se separan por filtración y
decantación.

SOLIDOS TOTALES

Los sólidos totales son la suma de los sólidos disueltos y de los sólidos en suspensión.
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CLORUROS

El ion cloruro, CI-, forma sales en general muy solubles. Suele ir asociado al ión Na+,
especialmente en aguas muy salinas. Las aguas dulces contienen entre 10 y 25 ppm de
cloruros, pero no es raro encontrar valores mucho mayores. Las aguas salobres pueden
tener centenares e incluso millares de ppm. El agua de mar contiene alrededor de 20.000
ppm.

SULFATOS

El ión sulfato, SO4=, corresponde a sales de moderadamente solubles a muy solubles.


Las aguas dulces contienen de 2 a 150 ppm, y el agua de mar cerca de 3000 ppm.
Aunque en agua pura se satura a unos 1500 ppm, como SO4Ca, la presencia de otras
sales aumenta su solubilidad.
La determinación analítica por gravimetría con cloruros de bario es la más segura. Si se
emplean métodos complexométricos hay que estar seguro de evitar las interferencias. No
afecta especialmente al agua en cantidades moderadas. Algunos centenares de ppm
perjudican la resistencia hormigón. Industrialmente es importante porque, en presencia de
iones calcio, se combina para formar incrustaciones de sulfato cálcico.
Su eliminación se realiza por intercambio iónico.

NITRATOS

El ión nitrato, NO3-, forma sales muy solubles y bastante estables, aunque en medio
reductor puede pasar a nitrito, nitrógeno, o amoníaco. Las aguas normales contienen
menos de 10 ppm, y el agua de mar hasta 1 ppm, pero las aguas contaminadas,
principalmente por fertilizantes, pueden llegar a varios centenares de ppm.
Se elimina por intercambio iónico, pero no es un método económico en los procesos de
potabilización en grandes volúmenes.
Su presencia en las aguas superficiales, conjuntamente con fosfatos, determina la
eutrofización, que se caracteriza por un excesivo crecimiento de las algas.
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FOSFATOS

El ión fosfato, PO4=, en general forma sales muy poco solubles y precipita fácilmente
como fosfato cálcico. Al corresponder a un ácido débil, contribuye a la alcalinidad de las
aguas.

En general no se encuentran en el agua más de 1 ppm, pero pueden llegar a algunas


decenas debido al uso de fertilizantes. Puede ser crítico en la eutrofización de las aguas
superficiales. No suele determinarse en los análisis de rutina, pero puede hacerse
colorimétricamente.

SILICE

La sílice, SiO2, se encuentra en el agua disuelta como ácido silícico, SiO4H4, y como
materia coloidal. Contribuye ligeramente a la alcalinidad del agua. Las aguas naturales
contienen entre 1 y 40 ppm, pudiendo llegar a 100 ppm, especialmente si son aguas
bicarbonatadas sódicas. Se determina analíticamente por colorimetría.
La sílice tiene mucha importancia en los usos industriales porque forma incrustaciones en
las calderas y sistemas de refrigeración, y forma depósitos insolubles sobre los alabes de
las turbinas. Su eliminación se consigue parcialmente por precipitación pero
fundamentalmente mediante resinas de intercambio iónico fuertemente básicas.

BICARBONATOS Y CARBONATOS

Existe una estrecha relación entre los iones bicarbonato, CO3H-, carbonato, CO3=, el
CO2 gas y el CO2 disuelto.
A su vez el equilibrio está afectado por el pH. Estos iones contribuyen fundamentalmente
a la alcalinidad del agua.
Los carbonatos precipitan fácilmente en presencia de iones calcio. Las aguas dulces
suelen contener entre 50 y 350 ppm de ión bicarbonato, y si el pH es inferior a 8,3 no hay
prácticamente ión bicarbonato. El agua de mar tiene unos 100 ppm de ión bicarbonato.
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SODIO

El ión sodio, Na+, corresponde a sales de solubilidad muy elevada y difíciles de precipitar.
Suele estar asociado al ión cloruro. El contenido en aguas dulces suele estar entre 1 y
150 ppm, pero es fácil encontrar valores muy superiores, de hasta varios miles de ppm. El
agua de mar contiene cerca de 11.000 ppm. Es un indicador potencial de corrosión.
La determinación analítica se hace por fotometría de llama. En los análisis rutinarios el ión
sodio no se determina sino que se calcula como diferencia entre el balance de aniones y
cationes.
El sodio se elimina por intercambio iónico, pero como ión monovalente es una de las
primeras sustancias que fugan de la columna catiónica o del lecho mixto.

CALCIO

El ión calcio, Ca++, forma sales desde moderadamente solubles a muy insolubles.
Precipita fácilmente como CO3Ca.
Contribuye de forma muy especial a la dureza del agua y a la formación de
incrustaciones. Las aguas dulces suelen contener de 10 a 250 ppm, o incluso 600 ppm. El
agua de mar contiene unos 400 ppm.
La eliminación del calcio se realiza por precipitación e intercambio iónico.

MAGNESIO

El ión magnesio, Mg++, tiene propiedades muy similares a las del ión calcio, pero sus
sales son, en general, más solubles y difíciles de precipitar; por contrario, su hidróxido,
Mg(OH)2, es menos soluble.

HIERRO

El ión hierro se puede presentar como ión ferroso, Fe++, o en la forma más oxidada de
ión férrico, Fe+3. La estabilidad de las distintas formas químicas depende del pH,
condiciones oxidantes o reductoras del medio, composición de la solubilidad, presencia de
materias orgánicas acomplejantes, etc. La presencia de hierro puede afectar a la
potabilidad del agua y, en general, es un inconveniente en las aguas industriales por dar
lugar a depósitos e incrustaciones.
Las condiciones de estabilidad hacen que las aguas subterráneas normalmente sólo
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contengan Fe++ disuelto.


La concentración suele estar entre 0 y 10 ppm de Fe++, pero al airear el agua precipita
Fe(OH)3, de color pardo-rojizo, y el contenido en ión disuelto se reduce a menos de 0,5
ppm. Sólo las aguas de pH ácido pueden tener contenidos en hierro de varias decenas de
ppm.
Se determina analíticamente por colorimetría y espectrofotometría de absorción atómica,
dando el hierro total que incluye las formas soluble, coloidal y en suspensión fina.
Por aireación del agua la forma ferrosa pasa a férrica y precipita, o bien se elimina por
coagulación y filtración. También se puede emplear el intercambio catiónico.

GASES DISUELTOS

El dióxido de carbono, CO2, es un gas relativamente soluble que se hidroliza formando


iones bicarbonato y carbonato, en función del pH del agua. Las aguas subterráneas
profundas pueden contener hasta 1500 ppm, pero en las aguas superficiales se sitúa
entre 1 y 30 ppm. Un exceso de CO2 hace al agua corrosiva, factor importante en las
líneas de vapor y condensados. Se elimina por aeración, desgasificación o
descarbonatación.

El oxígeno, O2, por su carácter oxidante juega un papel importante en la solubilidad o


precipitación de iones que presentan una forma insoluble. Su presencia es vital para todas
las formas de vida superior y para la mayoría de microorganismos. Es el parámetro más
importante en el control de la calidad de las aguas superficiales en causes naturales.
Provoca la corrosión de los metales, en líneas y equipos; pero su ausencia puede
representar la presencia de otros gases tales como el metano, sulfhídrico, etc. Existen
sondas específicas para medir el oxígeno disuelto en el agua. Se elimina por
desgasificación, o mediante reductores como el sulfito sódico y la hidrazina.

El ácido sulfhídrico, SH2, causa un olor a huevos podridos y es causa de corrosión. Se


puede eliminar por aireación u oxidarlo por cloración. También se elimina con un
intercambiador aniónico fuerte.

El amoníaco, NH3, es un indicador de contaminación del agua, y en forma no iónica es


tóxico para los peces.
Al clorar el agua a partir del amoníaco se forman cloraminas, también tóxicas. Provoca la
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corrosión de las aleaciones de cobre y zinc, formando un complejo soluble. Se puede


medir con electrodos específicos o por colorimetría con el reactivo de Nessler. Se elimina
por desgasificación, o intercambio catiónico.

PRE-TRATAMIENTOS DE AGUA

• Desarenadores: Como lo indica su denominación, eliminan del agua partículas


de tamaño relativamente grande y actúan disminuyendo la velocidad del flujo del
líquido, permitiendo que estas partículas precipiten naturalmente por efecto de la
fuerza de gravedad (partículas no coloidales).

• Coagulación: Tiene por objeto separar del agua las partículas finas (coloidales)
que originan turbidez y color, la separación de esas partículas se produce por el
agregado de coagulantes, estos son compuestos activos que envuelven la mayor
parte de las partículas suspendidas de las bacterias y absorben las impurezas
colorantes. El fenómeno de la coagulación es un proceso de carácter físico–
químico.

Entre los coagulantes utilizados podemos mencionar los siguientes:

AlO2Na Aluminato de sodio

SO4Fe Sulfato ferroso

Cl3Fe Cloruro férrico

(SO4)3Fe2 Sulfato férrico


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• Decantadores: El objeto es sedimentar por acción de la gravedad la materia


coagulada, en los decantadores, la velocidad de circulación del agua es tal que se
obtiene el tiempo necesario para que se depositen totalmente los flóculos.

• Filtración: Las partículas que han escapado a la decantación (partículas no


coaguladas, restos de flóculos y microorganismos); son retenidas en la filtración.
El procedimiento consiste en pasar el agua decantada por un estrato poroso,
generalmente formado por mantos de arena y canto rodado.

• Alcalinización: Tiene por objeto neutralizar el CO2 libre que se origina en la etapa
de coagulación, aumentando por lo tanto el PH del agua.

El aumento de PH, hace posible la formación de una película protectora de hidróxido


ferroso en las superficies internas de las cañerías protegiéndolos contra la corrosión.

Como agentes alcalinos se utilizan:

Ca(OH)2 + CO2  CO3Ca + H2O Lechada de cal

CO3Na2 + CO2 + H2O  2CO3HNa Carbonato de sodio

2HONa + CO2  CO3Na2 + H2O Soda cáustica

• Desinfección: El agua ya clarificada puede no ser potable dado que los


tratamientos efectuados no retienen los microorganismos nocivos, por tal motivo
se recurre a efectuar la cloración, que consiste en agregar al agua cloro activo en
una proporción de 1 p.p.m. generalmente se usa el hipoclorito de sodio ClONa
(lavandina). El cloro es desinfectante por el poder oxidante del mismo sobre la
materia orgánica presente en las aguas.

TRATAMIENTOS DE AGUA

Los fines básicos del tratamiento de agua son:

1. Impedir las incrustaciones sobre superficies de calefacción de la caldera y sus


accesorios.

2. Eliminar la corrosión
TRATAMIENTO DE AGUA PARA CALDERAS

3. Suprimir los arrastres para evitar los depósitos en los tubos de los
sobrecalentadotes y en los alabes de las turbinas.

4. Prevenir fracturas intercristalinas (por fragilidad cáustica) del metal.

Consecuencias del Agua dura

La dureza es indeseable en algunos procesos, tales como el lavado doméstico


e industrial, provocando que se consuma más jabón, al producirse sales insolubles e
incrustaciones en los tanques de caldera.

Cuando se lava con jabón empleando aguas naturales, se forma un precipitado debido a
la presencia de calcio, magnesio y hierro. Los iones de calcio de esta agua dura se unen
con los iones estearato y oleato del jabón disuelto, para formar sales insolubles, este
proceso gasta el jabón y produce un sólido grumoso indeseable. En consecuencia es
conveniente eliminar los iones calcio del agua.

Las principales problemáticas derivadas de la existencia de agua dura a la cual no se le


aplica un correcto tratamiento de agua son las incrustaciones. Entre las principales
consecuencias se encuentra la reducción de los diámetros de las cañerías y tuberías, el
bloqueo de las válvulas, obstrucción de los grifos, etc.

Las incrustaciones corresponden a depósitos de carbonatos y silicatos de calcio y


magnesio, formados debido una excesiva concentración de estos componentes en el
agua de alimentación y/o regímenes de purga insuficientes. La acción de dispersantes,
lavados químicos o las dilataciones y contracciones de una caldera pueden soltar las
incrustaciones, por lo que deben ser eliminadas de una caldera muy incrustada para
prevenir su acumulación en el fondo del cuerpo de presión. En el caso de que estas
incrustaciones no sean removidas, se corre el riesgo de embancar la caldera y obstruir las
líneas de purga de fondo, con lo que el problema puede tornarse aun más grave.

La presencia de incrustaciones en una caldera es especialmente grave debido a su baja


conductividad térmica actúa como aislante térmico, provocando problemas de
refrigeración de las superficies metálicas y puede llegar a causar daños por
sobrecalentamiento. A medida que aumenta el espesor de la capa de incrustaciones, para
un mismo flujo de calor, aumenta la temperatura del metal.
TRATAMIENTO DE AGUA PARA CALDERAS

La formación de incrustaciones en una caldera puede ser prevenida, satisfaciendo los


requerimientos del agua de alimentación y agua de la caldera, tratando el agua de
alimentación y manteniendo adecuados regímenes de purga.

1. MÉTODOS PARA PREVENIR LAS INCRUSTACIONES:

1.1 Método de cal – soda

El proceso de ablandamiento con cal – soda (Ca(OH)2 – Na2CO3) precipita la dureza del
agua. En este proceso se llevan a cabo las siguientes reacciones, las cuales se deben de
tener en consideración para estimar las cantidades de cal y soda necesarias para el
ablandamiento.

1. CO2 + Ca(OH) 2 → CaCO3 + H2O

2. Ca (HCO3)2 + Ca (OH) 2 → 2CaCO 3 + 2H2O

3. Mg (HCO3)2 + Ca (OH) 2 → CaCO3 + MgCO3 + 2H2O

4. MgCO3 + Ca(OH) 2 → Mg(OH) 2 + CaCO3

5. 2NaHCO3 + Ca(OH) 2 → CaCO3 + Na2CO3 + 2H2O

6. MgSO4 + Ca(OH) 2 → Mg (OH) 2 + CaSO4

7. CaSO4 +Na2CO3 →CaCO3 +Na2SO4

Primeramente se elimina la dureza temporaria con hidróxido de calcio, formando lodos de


carbonato de calcio que precipitan. Luego la dureza permanente se elimina con carbonato
de sodio forman sales de sodio que no producen incrustación alguna, sino que
sedimentan y son eliminadas por purgas, pero crean problemas de arrastre si están muy
concentradas en el domo de la caldera.
TRATAMIENTO DE AGUA PARA CALDERAS

1.2 Método de los fosfatos

Los fosfatos se usan en tratamiento directo o como auxiliar del método cal-soda. Se
añade al agua de alimentación de la caldera mediante un dosificador, el fosfato trisódico,
el cual hace precipitar la dureza en forma de lodos de fosfatos de calcio o magnesio.

(PO4Na3) + 3 SO4Ca  (PO4)2Ca3 + 3(SO4Na2)

1.3 Método de intercambio iónico con resinas

Este método es una aplicación de un viejo proceso que desde hace años se ha usado
para suavizar el agua doméstica. El sistema funciona mediante el intercambio de iones de
una solución (los de Ca y Mg) con los iones de carga similar de una resina (que pueden
ser de Na). Estas resinas (también llamadas zeolitas o permutitas), son elementos
sintéticos o sustancias sintéticas (silicatos dobles hidratados de origen artificial),
que tienen la propiedad de intercambiar sus bases.

Las resinas pueden ser catiónicas o aniónicas; dentro de las catiónicas se pueden
clasificar en ciclo sodio y ciclo hidrógeno. Se denominan catiónicas ciclo sodio porque se
regeneran con sales de sodio y las ciclo hidrógeno se regeneran con ácidos.

Uso de la Resina Catiónica Ciclo Sodio:

• SO4Ca + ZNa2  ZCa + SO4Na2

Los sulfatos de calcio se encuentran presentes en el agua de alimentación y los


sulfatos de sodio que se originan después de que se ha ablandado el agua se van con
el agua de caldera (por ser sales de sodio no originan dureza).Luego de un tiempo de
pasaje de agua dura por la resina, ésta, se “agota” y debe ser regenerada por una
solución de salmuera (Cloruro de Sodio por ejemplo).
TRATAMIENTO DE AGUA PARA CALDERAS
TRATAMIENTO DE AGUA PARA CALDERAS

El contralavado es el proceso inicial antes de efectuar la regeneración y es necesario


para eliminar los restos de tierra, aceites, etc. Que pudieran afectar al normal
funcionamiento del ablandador.

Una vez agotada la resina ésta se regenera de la siguiente forma:

2 ClNa + Zca  ZNa2 + Cl2Ca

La resina queda en condiciones para iniciar un nuevo proceso de ablandamiento. Luego,


se procede al lavado de la resina con agua y así se elimina el Cloruro de Calcio.

El ablandamiento de agua se realiza pasando agua dura –agua con calcio y magnesio a
través de un tanque relleno con una resina especial saturada con iones de sodio Los
minerales responsables de la dureza se pegan a la resina, y el sodio es disuelto en el
agua. Los sistemas de intercambio iónico para el retiro del sulfato trabajan de manera
similar, pero usan un tipo diferente de resina. Los iones sulfato en el agua se intercambian
con otros iones, por lo general cloruro, que está en la resina. Cuando la resina está llena
de sulfato en toda su capacidad, debe ser "regenerada" con una solución salina. Los
ablandadores del agua para la eliminación de la dureza no eliminan el sulfato, y los
sistemas de eliminación de sulfato no eliminan la dureza, aunque algunos equipos
comerciales contienen ambas resinas y pueden así eliminar tanto la dureza como el
sulfato.
TRATAMIENTO DE AGUA PARA CALDERAS

Estas son los Ablandadores de Lecho Mezclado o Desmineralizadotes: En este caso se


trata el agua con resinas catiónicas (ciclo hidrógeno) y resinas aniónicas, y se eliminan
tanto los aniones (CL-), como los cationes (Ca++).

Proceso de ablandamiento con el desmineralizador

1º Paso: EL agua pasa por resinas catiónicas ciclo hidrógeno

Ca Ca

SO4 Na + ZH2 Z Na + SO4H2

Mg Mg

Resina Catiónica Resina Agotada Ácido Sulfúrico que sigue con el agua
Sulfatos que contiene
el agua

2º Paso: El agua pasa por resinas aniónicas

SO4H2 + Z NH3 – OH Z NH3 – SO3 + H2O

Resina Aniónica Resina agotada Agua pura sin sulfato

El proceso de regeneración de estas resinas es como sigue:

La catiónica se regenera con ácido sulfúrico

Ca Ca

Z Na + SO4 H2 ZH2 + SO4 Na

Mg Mg

Ácido Sulfúrico Resina Regenerada Al desagüe por lavado de la resina


Resina Agotada

La aniónica se regenera con soda cáustica

ZNH3 – SO3 + OHNa ZNH3 – OH + SO4Na2

Resina agotada Resina regenerada Al desagüe por lavado de resina


TRATAMIENTO DE AGUA PARA CALDERAS

2. PREVENIR LA CORROSIÓN

Las principales fuentes de corrosión en calderas son el Oxígeno y el Dióxido de Carbono.


Existe otro tipo de corrosión que son las de Retorno de Condensado. A continuación se
describe en que consiste cada uno de estos tipos de corrosión, cuáles son los factores
que la favorecen, que aspecto tiene y de que manera pueden ser prevenidas.

Corrosión por Oxígeno o “Pitting”: La corrosión por oxígeno consiste en la reacción del
oxígeno disuelto en el agua con los componentes metálicos de la caldera (en contacto con
el agua), provocando su disolución o conversión en óxidos insolubles. Los resultados de
este tipo de corrosión son tubérculos o montículos de color negro, bajo los cuales se
encuentra una cavidad o celda de corrosión activa formada por oxido ferroso- ferrico.

Dado que la corrosión por oxígeno se produce por la acción del oxígeno disuelto en el
agua, esta puede producirse también cuando la caldera se encuentra fuera de servicio e
ingresa aire (oxígeno).

Cuando el hierro y el agua están en contacto se establecen potenciales diferentes entre


los iones de metal y los iones del agua; luego los iones de hierro pasan a la solución del
agua, desplazando a los iones de hidrógeno, que pasan a la superficie del metal,
formando una capa protectora contra la corrosión, luego el oxígeno oxida al hidrógeno de
la película superficial del metal formando agua, de esta manera la corrosión o pase de los
iones de hierro al agua continúa.

Por lo tanto para evitar la corrosión se debe disminuir los iones H + en el agua (para no ser
atacado por el oxígeno) y debe disminuirse el oxígeno.

Simplificando, el Fe (hierro) es atacado por las moléculas disociadas del agua y aparece
el (OH)2Fe y queda H2 libre adherido al metal. El O2 se combina con el H2 libre formando
agua y facilitando la corrosión.

Si la solución es ácida (Ph < 7) la película de hidrógeno se liberará de la superficie del


metal y la corrosión será rápida, y su la solución tiene a ser alcalina (Ph > 7) el hidrógeno
se difundirá lentamente dentro de la solución, separándose del metal y así, la corrosión
será mucho más lenta. La mayor protección contra la corrosión se tiene con un Ph entre 9
y 10.
TRATAMIENTO DE AGUA PARA CALDERAS

La prevención de la corrosión por oxígeno se consigue mediante una adecuada


desgasificación del agua de alimentación y la mantención de un exceso de secuestrantes
de oxígeno en el agua de la caldera. (sulfito de sodio o hidracina)

Corrosión Líneas Retorno Condensado: El vapor seco con presencia de oxígeno no es


corrosivo, pero los condensados formados en un sistema de esta naturaleza son muy
corrosivos. Las líneas de retorno de condensado, lógicamente no forman parte de una
caldera, sin embargo, su corrosión tiene efectos sobre las calderas y puede ser prevenida
con el tratamiento de agua. Los óxidos (hematita) producidos son arrastrados a la caldera
con el agua de alimentación. Toda caldera cuyo lado agua tiene un color rojizo presenta
problemas de corrosión en las líneas de retorno de condensado. La corrosión se produce
por la acción del ácido carbónico que en éstas se forma.

La prevención de la corrosión, puede ser conseguida mediante aminas neutralizantes que


neutralizan la acción del ácido carbónico y aminas fílmicas que protegen las líneas. Estas
aminas son volátiles por lo que al ser dosificadas a las líneas de alimentación de agua,
son arrastradas por el vapor producido en la caldera.

Corrosión por dióxido de carbono: El dióxido de carbono se encuentra en el agua en


forma libre y combinada. En forma combinada lo encontramos en los carbonatos y
bicarbonatos. El libre inherente es el utilizado para formar estos carbonatos

CO2Ca + CO2 + H2O (CO3H)2Ca

El problema surge a partir del dióxido de carbono libre agresivo, que es el sobrante del
inherente, el cual disuelve la cal, atacando al hierro mediante la siguiente ecuación:

(1) CO2 + H2O CO3H2 (ácido carbónico)

(2) Fe + 2 CO3H2 (CO3H)2Fe + H2

(3) (CO3H)2Fe + H2O (OH)2Fe + 2 CO3H2

Como vemos el ácido carbónico se regeneró en la ecuación (3) pudiendo iniciar otro ciclo
de corrosión, por lo que debe ser eliminado.

3. SUPRIMIR ARRASTRES:

El arrastre en una caldera tiene relación con el suministro de vapor húmedo (con gotas de
agua). El suministro de vapor húmedo puede tener relación con deficiencias mecánicas y
químicas. Las deficiencias mecánicas tienen relación con la operación con elevados
niveles de agua, deficiencias de los separadores de gota, sobrecargas térmicas,
TRATAMIENTO DE AGUA PARA CALDERAS

variaciones bruscas en los consumos, etc. Por otro lado las deficiencias químicas tienen
relación con el tratamiento de agua de la caldera, específicamente con excesivos
contenidos de sales de sodio, sólidos totales (disueltos y en suspensión) y sílice, que
favorecen la formación de espuma y ebulliciones tumultuosas. Esto es debido a que las
sales de sodio aumentan su solubilidad con la temperatura y por eso nunca se llega a la
saturación, pero el aumento creciente de los sólidos disueltos contenidos en el agua
otorga a esta una mayor viscosidad, dificultando la liberación de la burbujas de vapor, lo
cual provoca la formación de espuma y arrastre de agua por el vapor.

La solución es purgar el agua de la caldera, con lo cual se eliminan los sólidos


concentrados.

4. EVITAR FRACTURAS INTERCRISTALINAS (FRAGILIDAD CÁUSTICA):

La corrosión cáustica se produce por una sobreconcentración local en zonas de elevadas


cargas térmicas (fogón, cámara trasera, etc.) y elevada concentración de tensiones
(remaches, soldaduras, aristas) de sales alcalinas como la soda cáustica o hidróxido de
sodio, que a las temperaturas de trabajo de la caldera ataca el hierro, y con la presencia
del sílice (SiO2) ayuda a localizar y acelerar el ataque en los límites del grano del metal.
Este tipo de corrosión se manifiesta en forma de cavidades profundas, semejantes al
“pitting” por oxígeno, rellenas de óxidos de color negro.

La corrosión cáustica puede ser prevenida con inhibidores tales como el nitrato de sodio
de hasta 0,4 partes por parte de soda cáustica en el agua de la caldera para inhibirlo y así
no aparezca OH libre; también con un pH del agua de la caldera dentro de los límites
recomendados.

Otro elemento utilizado para inhibir la fragilidad cáustica es el tanino (del quebracho) en
una proporción de uso de: Tanino/alcalinidad = 0.4

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