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En un principio, era una enorme bola en constante fusión con cientos de volcanes activos
en su superficie. El magma, cargado de gases con vapor de agua, emergió a la superficie
gracias a las constantes erupciones. Luego la Tierra se enfrió, el vapor de agua se
condensó y cayó nuevamente al suelo en forma de lluvia.
El ciclo hidrológico comienza con la evaporación del agua desde la superficie del océano.
A medida que se eleva, el aire humedecido se enfría y el vapor se transforma en agua: es
la condensación. Las gotas se juntan y forman una nube. Luego, caen por su propio
peso: es la precipitación. Si en la atmósfera hace mucho frío, el agua cae como nieve o
granizo. Si es más cálida, caerán gotas de lluvia.
Una parte del agua que llega a la tierra será aprovechada por los seres vivos; otra
escurrirá por el terreno hasta llegar a un río, un lago o el océano. A este fenómeno se le
conoce como escorrentía. Otro poco del agua se filtrará a través del suelo, formando
capas de agua subterránea. Este proceso es la percolación. Más tarde o más temprano,
toda esta agua volverá nuevamente a la atmósfera, debido principalmente a la
evaporación.
Al evaporarse, el agua deja atrás todos los elementos que la contaminan o la hacen no
apta para beber (sales minerales, químicos, desechos). Por eso el ciclo del agua nos
entrega un elemento puro. Pero hay otro proceso que también purifica el agua, y es parte
del ciclo: la transpiración de las plantas.
Las raíces de las plantas absorben el agua, la cual se desplaza hacia arriba a través de
los tallos o troncos, movilizando consigo a los elementos que necesita la planta para
TRATAMIENTO DE AGUA PARA CALDERAS
nutrirse. Al llegar a las hojas y flores, se evapora hacia el aire en forma de vapor de agua.
Este fenómeno es la transpiración.
a-) Evaporación: Debido al efecto del calor solar el agua se evapora de mares, ríos,
lagos, etc.
b-) Condensación: Se forman las nieblas las cuales se unen para formar las nubes en las
regiones de la atmósfera (todo por condensación), donde luego por un enfriamiento mas
acentuado origina las lluvias o las nieves.
c-) Infiltración: Las aguas al caer de las lluvias o nieves se infiltran a través del suelo y se
reúnen sobre lechos de rocas impermeables, siendo obligadas a subir a la superficie
como aguas surgentes por la diferencia de presión de las napas inferiores, o
artificialmente mediante bombas.
d-) Recolección: Las aguas surgentes formas arroyos y ríos, y estos a su vez se vuelcan
en lagos y mares donde comienza nuevamente el proceso cíclico.
No existe tal cosa como agua pura natural. En la naturaleza, toda agua contiene algunas
impurezas. A medida que el agua fluye en los arroyos, se estanca en los lagos, y se filtra
a través de las capas del suelo y roca en la tierra, disuelve o absorbe las sustancias con
las cuales hace contacto. Algunas de estas sustancias son innocuas. De hecho, algunas
personas prefieren agua mineral precisamente porque los minerales le dan un sabor
agradable. Sin embargo, los minerales a ciertos niveles, igual que los químicos
elaborados por el hombre, se consideran contaminantes que pueden causar mal sabor en
el agua y hasta peligrosos.
TRATAMIENTO DE AGUA PARA CALDERAS
Como dijimos anteriormente el agua es un solvente casi universal en el que casi todas las
sustancias son solubles hasta cierto grado. A causa de esta propiedad el agua se
contamina fácilmente con los elementos, sustancias o gases con los que entra en
contacto.
A causa del poder disolvente del agua, las aguas naturales contienen sales de sodio,
potasio, magnesio, calcio y hierro, así como materia orgánica extraída de restos vegetales
y animales en descomposición; arena fina, arcilla y grava como también gases disueltos.
Esto da lugar a los Sistemas Dispersos. Un sistema disperso es aquel en el que uno o
más de sus componentes (fase dispersa) se encuentran finamente repartidos en otro
componente (medio de dispersión) formando una mezcla homogénea de composición
variable. Tanto la fase dispersa como el medio de dispersión pueden ser sólidos, líquidos
o gaseosos.
Aguas superficiales
Ríos
Un río es una corriente natural de agua que fluye con
continuidad y siempre por gravedad discurre de las
partes altas hacia las bajas. Posee un caudal
determinado y finalmente desemboca en el mar, en un
lago o en otro río, en este último caso se le denomina
afluente. Algunas veces terminan en zonas desérticas
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donde sus aguas se pierden por infiltración y evaporación. Cuando el río es corto y
estrecho recibe el nombre de riachuelo o arroyo.
Lagos
Un lago es un cuerpo de agua dulce o salada sin conexión con el mar. Es un
componente más del agua superficial del planeta. Los lagos se forman porque el agua
superficial que procede de los escurrimientos de la lluvia (y posiblemente de
filtraciones del agua subterránea) se ha acumulado debido a una depresión del
terreno, creada normalmente por fallas geológicas.
Lagunas
Son depósitos naturales de agua, generalmente dulce y
de menores dimensiones que los lagos.
Las lagunas suelen ser muy productivas debido
fundamentalmente al mayor contacto de los sedimentos
con la superficie del agua como consecuencia de su
escasa profundidad. Las plantas con raíces pueden
desarrollarse en una laguna de una costa a la opuesta, al contrario de los lagos en los
cuales, al ser más grandes y hondos, sólo pueden crecer en sus márgenes y en
caletas poco profundas.
Océanos
Se denomina océano al volumen de agua de la Tierra.
Los océanos se clasifican en tres grandes océanos: Atlántico, Índico y Pacífico; y dos
menores Ártico y Antártico, delimitados parcialmente por la forma de los continentes y
archipiélagos.
Los océanos Pacífico y Atlántico a menudo se distinguen en Norte y Sur, según estén
en el hemisferio Norte o en el Sur: Atlántico Norte y Atlántico Sur, y Pacífico Norte y
Pacífico Sur.
TRATAMIENTO DE AGUA PARA CALDERAS
Las aguas naturales, al estar en contacto con diferentes agentes (aire, suelo, vegetación,
subsuelo, etc.), incorporan parte de los mismos por disolución o arrastre, o incluso, en el
caso de ciertos gases, por intercambio. A esto es preciso unir la existencia de un gran
número de seres vivos en el medio acuático que interrelacionan con el mismo mediante
diferentes procesos biológicos en los que se consumen y desprenden distintas sustancias.
Entre los compuestos más comunes que se pueden encontrar en las aguas dulces están:
como constituyentes mayoritarios los carbonatos, bicarbonatos, sulfatos, cloruros y
nitratos y como constituyentes minoritarios los fosfatos y silicatos, metales como
elementos traza y gases disueltos como oxígeno, nitrógeno y dióxido de carbono.
Los aniones: HCO3−, Cl−, Br−, I−, SO4 2−, NO3−, PO4 3−
La composición química natural de las aguas puede verse alterada por actividades
humanas, agrícolas, ganaderas e industriales, principalmente. La consecuencia es la
incorporación de sustancias de diferente naturaleza a través de vertidos de aguas
residuales o debido al paso de las aguas por terrenos tratados con productos
agroquímicos o contaminados.
Parámetros físicos
Color
Olor
Es debido a cloro, fenoles, ácido sulfhídrico, etc. La percepción del olor no constituye una
medida, sino una apreciación, y ésta tiene, por lo tanto, un carácter subjetivo. El olor
raramente es indicativo de la presencia de sustancias peligrosas en el agua, pero sí
puede indicar la existencia de una elevada actividad biológica. Por ello, en el caso de
aguas potable, no debería apreciarse olor alguno, no sólo en el momento de tomar la
muestra sino a posteriori (10 días en recipiente cerrado y a 20ºC).
Turbidez
Temperatura
Densidad
Las medidas de densidad son necesarias en aguas de alta salinidad para convertir
medidas de volumen en peso. Es práctica común medir volumétricamente la cantidad de
muestra usada para un análisis y expresar los resultados como peso/volumen (por
ejemplo, mg/L).
Aunque ppm y mg/L sólo son medidas idénticas cuando la densidad de la muestra es 1,
para muchas muestras se acepta el pequeño error que se introduce al considerar que 1
ppm es 1 mg/L.
Sólidos
Parámetros químicos
PH
DUREZA
Como agua dura se consideran todas aquellas que requieren cantidades considerables de
jabón para producir espuma. Para tener una idea:
El p.p.m es la unidad de concentración que nos indica cuantas millonésimas del total son
de soluto. Expresa la masa de soluto, en gramos, que hay en 1.000.000 de gramos de
solución.
p.p.m = ---------------------------
El agua dependiendo de su utilización es la dureza que debe tener, así por ejemplo:
Dureza total o título hidrométrico: TH. Mide el contenido total de iones Ca++ y
Mg++. Se puede distinguir entre la dureza de calcio, THCa, y la dureza de
magnesio, THMg.
con los ml totales de solución gastado hasta formar la espuma podemos conocer la
dureza del agua teniendo en cuenta que 1 ml de solución corresponde a 2,5 mg de
carbonato de calcio.
Otro reactivo que nos indica en forma general es el Negro de Ericromo el que se
agrega una medida al agua que se quiere determinar si es blanda o dura. Si la misma
vira a color azul decimos que el agua es blanda y si vira al color rasado decimos que
el agua es dura, pero por su puesto no conocemos el grado de dureza.
ALCALINIDAD
Se distingue entre la alcalinidad total o título alcalimétrico total, TAC, medida por adición
de ácido hasta el viraje del anaranjado de metilo, a pH entre 4.4 y 3.1, también conocido
como alcalinidad m, y la alcalinidad simple o título alcalimétrico, TA, medida por el viraje
de la fenoftaleína, a pH entre 9.8 y 8.2, conocido como alcalinidad p.
A partir de ambas mediciones se pueden determinar las concentraciones en carbonato,
bicarbonato e hidróxido.
Se mide en las mismas unidades que la dureza.
La alcalinidad se corrige por descarbonatación con cal; tratamiento con ácido, o
desmineralización por intercambio iónico.
COLOIDES
Es una medida del material en suspensión en el agua que, por su medida alrededor de los
10.000 y 100 Angstrom, se comporta como una solución verdadera y, por ejemplo,
atraviesa el papel de filtro. Los coloides pueden ser de origen orgánico (ejemplo,
macromoléculas de origen vegetal) o inorgánico (ejemplo, óxido de hierro y manganeso).
En aguas potables puede ser una molestia sólo de tipo estético. La dificultad de
sedimentación se salva con un proceso de coagulación -floculación previo.
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ACIDEZ MINERAL
La acidez es la capacidad para neutralizar bases. Es raro que las aguas naturales
presenten acidez, sin embargo las aguas superficiales pueden estar contaminadas por
ácidos de drenajes mineros o industriales. Pueden afectar a tuberías o calderas por
corrosión. Se mide con las mismas unidades de la alcalinidad, y se determina mediante
adición de bases. Se corrige por neutralización con álcalis.
SOLIDOS DISUELTOS
Los sólidos disueltos o salinidad total, es una medida de la cantidad de materia disuelta
en el agua, determinada por evaporación de un volumen de agua previamente filtrada.
Corresponde al residuo seco con filtración previa. El origen de los sólidos disueltos puede
ser múltiple, orgánico o inorgánico, tanto en aguas subterráneas como superficiales.
Aunque para las aguas potables se indica un valor máximo deseable de 500 ppm, el valor
de los sólidos disueltos no es por si solo suficiente para determinar la bondad del agua.
En los usos industriales la concentración elevada de sólidos disueltos puede ser
objecionable por la posible interferencia en procesos de fabricación, o como causa de
espuma en calderas.
Los procesos de tratamiento son múltiples en función de la composición, incluyendo la
precipitación, intercambio iónico, destilación, electrodiálisis y ósmosis inversa.
SOLIDOS EN SUSPENSION
Los sólidos en suspensión (SS), son una medida de los sólidos sedimentables (no
disueltos) que pueden ser retenidos en un filtro. Se pueden determinar pesando el residuo
que queda en el filtro, después de secado. Son indeseables en las aguas de proceso
porque pueden causar depósitos en las conducciones, calderas, equipos, etc. Las aguas
subterráneas suelen tener menos de 1 ppm, pero en las superficiales varía mucho en
función del origen y las circunstancias de la captación. Se separan por filtración y
decantación.
SOLIDOS TOTALES
Los sólidos totales son la suma de los sólidos disueltos y de los sólidos en suspensión.
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CLORUROS
El ion cloruro, CI-, forma sales en general muy solubles. Suele ir asociado al ión Na+,
especialmente en aguas muy salinas. Las aguas dulces contienen entre 10 y 25 ppm de
cloruros, pero no es raro encontrar valores mucho mayores. Las aguas salobres pueden
tener centenares e incluso millares de ppm. El agua de mar contiene alrededor de 20.000
ppm.
SULFATOS
NITRATOS
El ión nitrato, NO3-, forma sales muy solubles y bastante estables, aunque en medio
reductor puede pasar a nitrito, nitrógeno, o amoníaco. Las aguas normales contienen
menos de 10 ppm, y el agua de mar hasta 1 ppm, pero las aguas contaminadas,
principalmente por fertilizantes, pueden llegar a varios centenares de ppm.
Se elimina por intercambio iónico, pero no es un método económico en los procesos de
potabilización en grandes volúmenes.
Su presencia en las aguas superficiales, conjuntamente con fosfatos, determina la
eutrofización, que se caracteriza por un excesivo crecimiento de las algas.
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FOSFATOS
El ión fosfato, PO4=, en general forma sales muy poco solubles y precipita fácilmente
como fosfato cálcico. Al corresponder a un ácido débil, contribuye a la alcalinidad de las
aguas.
SILICE
La sílice, SiO2, se encuentra en el agua disuelta como ácido silícico, SiO4H4, y como
materia coloidal. Contribuye ligeramente a la alcalinidad del agua. Las aguas naturales
contienen entre 1 y 40 ppm, pudiendo llegar a 100 ppm, especialmente si son aguas
bicarbonatadas sódicas. Se determina analíticamente por colorimetría.
La sílice tiene mucha importancia en los usos industriales porque forma incrustaciones en
las calderas y sistemas de refrigeración, y forma depósitos insolubles sobre los alabes de
las turbinas. Su eliminación se consigue parcialmente por precipitación pero
fundamentalmente mediante resinas de intercambio iónico fuertemente básicas.
BICARBONATOS Y CARBONATOS
Existe una estrecha relación entre los iones bicarbonato, CO3H-, carbonato, CO3=, el
CO2 gas y el CO2 disuelto.
A su vez el equilibrio está afectado por el pH. Estos iones contribuyen fundamentalmente
a la alcalinidad del agua.
Los carbonatos precipitan fácilmente en presencia de iones calcio. Las aguas dulces
suelen contener entre 50 y 350 ppm de ión bicarbonato, y si el pH es inferior a 8,3 no hay
prácticamente ión bicarbonato. El agua de mar tiene unos 100 ppm de ión bicarbonato.
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SODIO
El ión sodio, Na+, corresponde a sales de solubilidad muy elevada y difíciles de precipitar.
Suele estar asociado al ión cloruro. El contenido en aguas dulces suele estar entre 1 y
150 ppm, pero es fácil encontrar valores muy superiores, de hasta varios miles de ppm. El
agua de mar contiene cerca de 11.000 ppm. Es un indicador potencial de corrosión.
La determinación analítica se hace por fotometría de llama. En los análisis rutinarios el ión
sodio no se determina sino que se calcula como diferencia entre el balance de aniones y
cationes.
El sodio se elimina por intercambio iónico, pero como ión monovalente es una de las
primeras sustancias que fugan de la columna catiónica o del lecho mixto.
CALCIO
El ión calcio, Ca++, forma sales desde moderadamente solubles a muy insolubles.
Precipita fácilmente como CO3Ca.
Contribuye de forma muy especial a la dureza del agua y a la formación de
incrustaciones. Las aguas dulces suelen contener de 10 a 250 ppm, o incluso 600 ppm. El
agua de mar contiene unos 400 ppm.
La eliminación del calcio se realiza por precipitación e intercambio iónico.
MAGNESIO
El ión magnesio, Mg++, tiene propiedades muy similares a las del ión calcio, pero sus
sales son, en general, más solubles y difíciles de precipitar; por contrario, su hidróxido,
Mg(OH)2, es menos soluble.
HIERRO
El ión hierro se puede presentar como ión ferroso, Fe++, o en la forma más oxidada de
ión férrico, Fe+3. La estabilidad de las distintas formas químicas depende del pH,
condiciones oxidantes o reductoras del medio, composición de la solubilidad, presencia de
materias orgánicas acomplejantes, etc. La presencia de hierro puede afectar a la
potabilidad del agua y, en general, es un inconveniente en las aguas industriales por dar
lugar a depósitos e incrustaciones.
Las condiciones de estabilidad hacen que las aguas subterráneas normalmente sólo
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GASES DISUELTOS
PRE-TRATAMIENTOS DE AGUA
• Coagulación: Tiene por objeto separar del agua las partículas finas (coloidales)
que originan turbidez y color, la separación de esas partículas se produce por el
agregado de coagulantes, estos son compuestos activos que envuelven la mayor
parte de las partículas suspendidas de las bacterias y absorben las impurezas
colorantes. El fenómeno de la coagulación es un proceso de carácter físico–
químico.
• Alcalinización: Tiene por objeto neutralizar el CO2 libre que se origina en la etapa
de coagulación, aumentando por lo tanto el PH del agua.
TRATAMIENTOS DE AGUA
2. Eliminar la corrosión
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3. Suprimir los arrastres para evitar los depósitos en los tubos de los
sobrecalentadotes y en los alabes de las turbinas.
Cuando se lava con jabón empleando aguas naturales, se forma un precipitado debido a
la presencia de calcio, magnesio y hierro. Los iones de calcio de esta agua dura se unen
con los iones estearato y oleato del jabón disuelto, para formar sales insolubles, este
proceso gasta el jabón y produce un sólido grumoso indeseable. En consecuencia es
conveniente eliminar los iones calcio del agua.
El proceso de ablandamiento con cal – soda (Ca(OH)2 – Na2CO3) precipita la dureza del
agua. En este proceso se llevan a cabo las siguientes reacciones, las cuales se deben de
tener en consideración para estimar las cantidades de cal y soda necesarias para el
ablandamiento.
Los fosfatos se usan en tratamiento directo o como auxiliar del método cal-soda. Se
añade al agua de alimentación de la caldera mediante un dosificador, el fosfato trisódico,
el cual hace precipitar la dureza en forma de lodos de fosfatos de calcio o magnesio.
Este método es una aplicación de un viejo proceso que desde hace años se ha usado
para suavizar el agua doméstica. El sistema funciona mediante el intercambio de iones de
una solución (los de Ca y Mg) con los iones de carga similar de una resina (que pueden
ser de Na). Estas resinas (también llamadas zeolitas o permutitas), son elementos
sintéticos o sustancias sintéticas (silicatos dobles hidratados de origen artificial),
que tienen la propiedad de intercambiar sus bases.
Las resinas pueden ser catiónicas o aniónicas; dentro de las catiónicas se pueden
clasificar en ciclo sodio y ciclo hidrógeno. Se denominan catiónicas ciclo sodio porque se
regeneran con sales de sodio y las ciclo hidrógeno se regeneran con ácidos.
El ablandamiento de agua se realiza pasando agua dura –agua con calcio y magnesio a
través de un tanque relleno con una resina especial saturada con iones de sodio Los
minerales responsables de la dureza se pegan a la resina, y el sodio es disuelto en el
agua. Los sistemas de intercambio iónico para el retiro del sulfato trabajan de manera
similar, pero usan un tipo diferente de resina. Los iones sulfato en el agua se intercambian
con otros iones, por lo general cloruro, que está en la resina. Cuando la resina está llena
de sulfato en toda su capacidad, debe ser "regenerada" con una solución salina. Los
ablandadores del agua para la eliminación de la dureza no eliminan el sulfato, y los
sistemas de eliminación de sulfato no eliminan la dureza, aunque algunos equipos
comerciales contienen ambas resinas y pueden así eliminar tanto la dureza como el
sulfato.
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Ca Ca
Mg Mg
Resina Catiónica Resina Agotada Ácido Sulfúrico que sigue con el agua
Sulfatos que contiene
el agua
Ca Ca
Mg Mg
2. PREVENIR LA CORROSIÓN
Corrosión por Oxígeno o “Pitting”: La corrosión por oxígeno consiste en la reacción del
oxígeno disuelto en el agua con los componentes metálicos de la caldera (en contacto con
el agua), provocando su disolución o conversión en óxidos insolubles. Los resultados de
este tipo de corrosión son tubérculos o montículos de color negro, bajo los cuales se
encuentra una cavidad o celda de corrosión activa formada por oxido ferroso- ferrico.
Dado que la corrosión por oxígeno se produce por la acción del oxígeno disuelto en el
agua, esta puede producirse también cuando la caldera se encuentra fuera de servicio e
ingresa aire (oxígeno).
Por lo tanto para evitar la corrosión se debe disminuir los iones H + en el agua (para no ser
atacado por el oxígeno) y debe disminuirse el oxígeno.
Simplificando, el Fe (hierro) es atacado por las moléculas disociadas del agua y aparece
el (OH)2Fe y queda H2 libre adherido al metal. El O2 se combina con el H2 libre formando
agua y facilitando la corrosión.
El problema surge a partir del dióxido de carbono libre agresivo, que es el sobrante del
inherente, el cual disuelve la cal, atacando al hierro mediante la siguiente ecuación:
Como vemos el ácido carbónico se regeneró en la ecuación (3) pudiendo iniciar otro ciclo
de corrosión, por lo que debe ser eliminado.
3. SUPRIMIR ARRASTRES:
El arrastre en una caldera tiene relación con el suministro de vapor húmedo (con gotas de
agua). El suministro de vapor húmedo puede tener relación con deficiencias mecánicas y
químicas. Las deficiencias mecánicas tienen relación con la operación con elevados
niveles de agua, deficiencias de los separadores de gota, sobrecargas térmicas,
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variaciones bruscas en los consumos, etc. Por otro lado las deficiencias químicas tienen
relación con el tratamiento de agua de la caldera, específicamente con excesivos
contenidos de sales de sodio, sólidos totales (disueltos y en suspensión) y sílice, que
favorecen la formación de espuma y ebulliciones tumultuosas. Esto es debido a que las
sales de sodio aumentan su solubilidad con la temperatura y por eso nunca se llega a la
saturación, pero el aumento creciente de los sólidos disueltos contenidos en el agua
otorga a esta una mayor viscosidad, dificultando la liberación de la burbujas de vapor, lo
cual provoca la formación de espuma y arrastre de agua por el vapor.
La corrosión cáustica puede ser prevenida con inhibidores tales como el nitrato de sodio
de hasta 0,4 partes por parte de soda cáustica en el agua de la caldera para inhibirlo y así
no aparezca OH libre; también con un pH del agua de la caldera dentro de los límites
recomendados.
Otro elemento utilizado para inhibir la fragilidad cáustica es el tanino (del quebracho) en
una proporción de uso de: Tanino/alcalinidad = 0.4