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MANUAL PARA ESPECIALISTAS EN FLUIDOS DE CONTROL.

CAPITULO 3 POLIMEROS

3.1 Química y aplicaciones


de los polímeros n(CH2=CH2)---------- (-CH2 - CH2-)n
Etileno polietileno

Existen varios aditivos de los fluidos de EI polímero de polietileno resultante se


perforación que son llamados polímeros. compone de una larga cadena de "n"
Una estricta definición de un polímero es unidades repetidas. EI numero de veces
un químico orgánico que tiene un peso que los monómeros se repiten constituye
molecular arriba de 200, con unidades el grado de polimerización. Los polímeros
repetidas idénticas mayores que 8. Las tienen típicamente un grado de
pequeñas unidades repetidas se Ilaman polimerización mayor que 1.000. EI
monómeros. La polimerización ocurre polietileno es un ejemplo de un
cuando los monómeros se enlazan para homopolímero.
formar una molécula de polímero de gran
tamaño. Los polímeros pueden tener Los homopolímeros solo contienen un
pesos moleculares de varios millones o monómero. Otros ejemplos de
pueden componerse simplemente de homopolímeros incluyen el polipropileno y
algunas unidades repetidas. Los polímeros el poli estireno. Los copolimeros son
que solo tienen unas cuantas unidades polímeros preparados a partir de dos o
repetidas se Ilaman oligómeros. más tipos de monómeros. Los monómeros
pueden estar presentes en varias
Las posibilidades ilimitadas de desarrollo proporciones y en diferentes posiciones de
de polímeros hacen que los polímeros la cadena. La copolimerización ofrece una
sean aplicables a prácticamente cada flexibilidad mucho más grande para el
función del fluido de perforación. La diseño de polímeros.
tecnología de los polímeros permite
realizar análisis a nivel molecular y diseñar n(CH2=CH-CH3)----- (- CH2 - CH- n)
un polímero que reúna las propiedades propileno polipropileno
específicas requeridas par una aplicación
determinada. Por este motivo, los
polímeros tienen un futuro ilimitado en los 3.2 Estructura de los
fluidos de perforación.
polímeros
Para representar la formula escrita de un
polímero, se expresa la formula empírica Las estructuras de Ios polímeros se
de la unidad repetida simple al enésimo clasifican como estructuras lineales,
grado. ramificadas o entrecruzadas. A
continuación se proporcionan ejemplos:
Por ejemplo, el polímero mas simple es el
polietileno (C2H4)n. EI polietileno resulta de  Lineal: CMC (Carboximetilcelulosa),
la polimerización del monómero etileno PHPA (Poliacrilamida Parcialmente
n(CH2=CH2) polietileno. Durante el Hidrolizada) y HEC
proceso de polimerización, el enlace doble (Hidroxietilcelulosa).
desaparece y se forma el polímero de  Ramificada: Almidón y goma
polietileno. xantana.
 Entrecruzada. Ejemplo: Goma
xantana entrecruzada

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3.3 Clasificación de los


polímeros

Una clasificación general de los polímeros


es
Fig. 3.1 Estructura lineal de un polímero
1. Polímeros naturales,
2. Polímeros natulares-modificados
3. Polímeros sintéticos.

Fue Tchillingarian, en los años cincuenta,


quien propuso el empleo de orgánicos
naturales, coloides hidrofílicos en fluidos
de perforación.

Fig. 3.2 Estructura ramificada de un


polímero 3.3.1 Polímeros naturales
Los polímeros naturales son polímeros
producidos en la naturaleza. Estos
materiales se derivan de fuentes naturales
como plantas, animales y la fermentación
bacteriana.

Los polímeros naturales tienen estructuras


más complejas que los polímeros
sintéticos, y en general también tienen
pesos moleculares más altos; son menos
Fig. 3.3 Estructura entrecruzada de un
estables térmicamente que los polímeros
polímero sintéticos y son sensibles a la degradación
por actividad bacteriana.
Existen infinitas posibilidades de
variaciones estructurales. Algunas de las Los polímeros naturales usados en los
posibilidades estructurales que afectan el fluidos de perforación se componen de
rendimiento de los polímeros están moléculas de azúcar polimerizadas y
enumeradas a continuación. pertenecen a una clase de compuestos
Ilamados polisacáridos. Los monómeros
 Tipo de monómero. son las unidades de azúcar y contienen
carbono, hidrógeno, oxígeno en la
 Peso molecular.
proporción de 6:12:6 (ver la figura de
 Tipo y alcance de la modificación
glucosa). La polimerización de las
química subsiguiente en el polímero.
unidades de azúcar ocurre a través de una
 Numero de grupos de ramificación o reacción de condensación mediante la
entrecruzamiento en la cadena del cual se elimina el agua de las unidades
polímero. individuales de azúcar. EI polisacárido
resultante consta de las unidades de
Los productos poliméricos tienen una gran azúcar enlazadas mediante átomos de
influencia en las propiedades básicas del oxigeno comunes. Los polisacáridos tienen
fluido una relación de C:H:O de 6:10:5 ó
C6(OH2)5. EI enlazado de la cadena

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principal de los polímeros naturales es Las características del medio son


más complicado que el de los polímeros importantes para favorecer la degración
sintéticos. La cadena principal se bacteriana. EI agua de estanques
compone de estructuras de anillo de constituye la mejor fuente de bacterias,
carbohidratos y de los átomos de oxigeno aunque debería dudarse de cualquier
que realizan el enlace entre los anillos. agua obtenida de ríos o arroyos.
Los polímeros sintéticos tienen un enlace Temperaturas altas, condiciones de pH
carbono-carbono mucho más simple. neutro y aguas dulces aceleran el
crecimiento bacteriano. Es menos
probable que surjan problemas
bacterianos en sistemas con alto
Fig. 3.4 Glucosa contenido de sal y altos pH, sin embargo,
estos problemas ocurren después de
cierto tiempo.
Almidón, que se obtiene del maíz o de la
papa es la fuente más importante para los La bacteria Xanthomonas campestris
fluidos de perforación. EI almidón se produce la goma durante su ciclo de vida
compone de dos polisacáridos: amilosa y normal, mediante un proceso enzimático
amilopectina. La amilosa, una cadena de complejo. EI xantano es hidrosoluble,
anillos de carbohidratos, forma la cadena ligeramente aniónico y altamente
recta principal de la molécula de almidón. ramificado. Tiene un peso molecular
La amilopectina es una cadena de anillos comprendido en el rango de 2 a 3
de carbohidratos con muchas millones, lo cual es relativamente alto para
ramificaciones que se inician en la cadena Ios fluidos de perforación. EI xantano tiene
principal de una amilosa. una estructura repetida de cinco anillos
que se compone de una cadena principal
EI principal inconveniente del uso de de dos anillos y una cadena lateral de tres
almidones es su tendencia a fermentar. anillos. La cadena principal se compone
Son biodegradables, y requieren de de residuos de glucosa cuya estructura es
bactericidas para prevenir la degradación. idéntica a la estructura de la celulosa. Tres
Otra desventaja del almidón es su baja cadenas laterales de residuos adicionales
estabilidad térmica. EI almidón se degrada de azúcar se ramifican a partir de la
rápidamente cuando esta expuesto por cadena principal. Se agregan varios
mucho tiempo a temperaturas superiores a grupos funcionales (carbonilo, carboxilo,
225°F (107°C). hidroxilo y otros) a las cadenas laterales
para proporcionarle al xantano exclusivas
propiedades viscosificadoras.

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H
CH2OH H
O
O
HH
HO CH2OH H
OH O
H
H O

HO H
H OH H
H
CH2OH H
O
O
H
HO
H OH
H O

Fig. 3.5 Amilosa (Se suponen conformaciones silla)

La larga estructura de ramificación del y enredada de moléculas débilmente


polímero, unida al enlace de hidrógeno enlazadas. Sin embargo, las interacciones
relativamente débil entre Ios grupos electrostáticas son débiles, y cuando se
laterales, el imparte al xantano exclusivas aplica un esfuerzo de corte al sistema, las
propiedades viscosificadoras. Cuando se fuerzas de atracción que mantienen
alcanza una concentración determinada unidos a Ios polímeros se separan. A
del polímero, se forman enlaces de medida que Ios enlaces de hidrógeno se
hidrógeno entre las ramificaciones del rompen, la viscosidad del fluido disminuye.
polímero, resultando en una red compleja

H
CH2OH H
O
O
H H
CH2OH H
HO OH O
H
H O
H
HO OH
H
H H
CH2OH H
O
O
O
H H H
HO CH2
OH O
H O
H
H
HO
H OH
H
O

Fig. 3.6 Amilopectina

Cuando se deja de aplicar el esfuerzo de moléculas y vuelven a su estado


corte, las cadenas del polímero reanudan viscosificado original. EI polímero xantano
Ios enlaces de hidrógeno entre las produce fluidos seudo plásticos o fluidos

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que disminuyen su viscosidad con el preparación. Una concentración de 0,5


esfuerzo de corte y estructuras de gel. La Ib/bbl puede ser suficiente para un sistema
viscosidad disminuye progresivamente, a de agua dulce altamente densificada,
medida que se aumenta el esfuerzo de mientras que un sistema de KCI o NaCI de
corte. Cuando se deja de aplicar el alta salinidad puede requerir una
esfuerzo de corte, el fluido recupera concentración de 2 a 3 Ib/bbl. En las
totalmente su viscosidad original. salmueras de alta salinidad, el polímero
xantano como otros polímeros a base-
Bajo condiciones de alta velocidad de agua no se hidrata fácilmente y en cierto
corte en la columna de perforación, por grado permanecen en espiral. En agua
ejemplo la viscosidad del sistema de lodo dulce, el polímero se expande y las
disminuye. Bajo las velocidades de corte ramificaciones del polímero hacen
muy altas que existen en las toberas de la contacto, permitiendo la formación de
barrena, el fluido disminuye su viscosidad enlaces de hidrógeno y facilitando el
dramáticamente, hasta comportarse casi desarrollo de la tixotropía resultante.
como el agua. Bajo condiciones de
velocidad de corte mas baja en el espacio La goma xantana es añadida a los fluidos
anular, par ejemplo los enlaces de de perforación para numerosas
hidrógeno vuelven a formarse y la aplicaciones. La mayoría de las veces, la
viscosidad aumenta. Bajo condiciones goma xantana es usada como substituto
estáticas, Ios fluidos de xantano de arcilla para impartir propiedades
demuestran características tixotrópicas tixotrópicas. En vez de cargar un fluido con
que producen geles. La goma xantana y só1idos de arcilla para obtener la
un biopolímero similar Ilamado goma guar, viscosidad y la suspensión, se usa goma
son dos de pocos polímeros comerciales xantana. Esto es beneficioso de muchas
que producen propiedades tixotrópicas maneras, especialmente al mantener la
(geles) en Ios fluidos base agua. La capacidad óptima de suspensión y
concentración de xantana necesaria para transporte en los fluidos sin aumentar la
desarrollar las propiedades tixotrópicas carga de sólidos.
depende de la composición del agua de

CH2-OH CH2-OH
O O

O O
OH

OH OH
=

CH2-O-C-CH2 O
-

OH

- +
HO
COOM
OH
O
O

OH
- CH2
COOM+ O
O O
OH

OH OH
O
CH2

Fig. 3.7 Estructura de la Goma Xantana, M+ = Na, K, ½ Ca

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Esta propiedad hace que la goma xantana


sea el polímero preferido para aumentar la  EI Grado de sustitución (G.S.).
viscosidad en los pozos de alcance  EI Grado de Polimerización (G.P.).
extendido y horizontales, especialmente  La uniformidad de la sustitución.
cuando los pozos tienen bajas velocidades  La pureza del producto final.
anulares. EI xantano tiene varias
propiedades que lo convierten en el EI grado de polimerización se refiere al
polímero ideal para las aplicaciones de número de veces que la estructura de
fluidos de reparación/terminación y anillo e repite. La estructura de anillo es la
"perforación del yacimiento" sin arcilla. EI estructura repetida que define el polímero.
xantano viscosifica las salmueras, Cuanto más alto sea el G.P, mas alto será
incluyendo el agua salada, NaCI, KCI, el peso molecular. La viscosidad aumenta
CaCI2, NaBr, y en cierta medida, CaBr2. Es a medida que el G.P. para la CMC
degradable con oxidantes (blanqueadores) aumenta. La CMC de alta viscosidad tiene
o enzimas, y es soluble en acido para un peso molecular más alto que la CMC
facilitar la limpieza. Desarrolla esfuerzos de baja viscosidad. EI grado de sustitución
de gel y suspende fácilmente los se refiere al número de substituciones que
materiales solubles en acido como CaCO3. ocurren en una sola estructura de anillo
La versión clarificada ha sido tratada para repetida. En la figura anterior que ilustra la
eliminar cualquier residuo bacteriano para carboximetilcelulosa de sodio, se puede
aplicaciones en fluidos limpios. observar que hay exactamente una
sustitución en cada estructura de anillo.
Eso significa que el G.S. es 1
3.3.2 Polímeros Modificados
En el ejemplo anterior, la sustitución
La celulosa es un polímero natural ocurrió solamente en el grupo metileno (-
insoluble en agua. Para ser útil como CH20H), hidroxi (- CH2 - OH). La
aditivo en los fluidos de perforación, la substitución también podría haber ocurrido
celulosa debe ser convertida en también en los otros dos grupos hidroxilo
Carboximetilcelulosa CMC. La CMC es un (-OH), lo cual daría un G.S. de 3. La
ejemplo de polielectrolito. Las siguientes solubilidad en agua se obtiene cuando el
figuras muestran la manera en que se G.S. alcanza 0,45. EI rango típico de G.S.
modifica la estructura de anillo repetida para la CMC es de 0,7 a 0,8.
para la celulosa, introduciendo el grupo
carboximetilo aniónico. Ahora, el polímero La CMC de alta viscosidad tiene el mismo
modificado, mediante el grupo aniónico, G.S. que la CMC de viscosidad media o
tiene una afinidad con el agua y es baja. La única diferencia son sus
hidrosoluble. respectivos G.P. La CMC de
<substituciones relativamente más altas
La carboximetilcelulosa se forma mediante suele ser Ilamada Celulosa Polianiónica
la reacción de la sal de sodio del ácido (PAC). La PAC tiene la misma estructura
monocloroacético (CICH2COONa) con la química y el mismo G.P. que la CMC; pero
celulosa. La mayoría de las veces, una el G.S. es diferente para Ios dos
sustitución ocurre en el grupo (-CH2OH) polímeros. EI rango típico de G.S. para la
para formar un polielectrolito soluble. PAC es de 0,9 a 1,0.

Las propiedades de la
carboximetilcelulosa de sodio dependen
de varios factores:

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Fig. 3.8 Estructura de la Celulosa y estructura de la Carboximetilcelulosa de sodio

EI G.S. más alto produce un polímero que usar Polypac en vez de CMC en agua de
es más soluble que la CMC. Esto hace mar, agua salada y aguas con niveles de
que el rendimiento de la PAC sea calcio soluble mayores que 400 mg/l. A
generalmente mejor que el de la CMC. continuación se proporciona una tabla que
Ambos materiales tienen un rendimiento contiene las especificaciones técnicas y
similar en agua dulce, pero el rendimiento las limitaciones de la CMC y la PAC.
de la PAC es mejor que el de la CMC en
las aguas saladas y duras.
Producto Peso Mol G. P. G.s.
A veces la CMC y la PAC con G.P., G.S. Y PAC LV 140 -170 850-1,000 0.9 –1.0
purezas idénticas tienen diferentes PAC HV 200 - 225 1,130– 0.9– 1.0
1,280
rendimientos. Esto se debe a la
uniformidad (o falta de uniformidad) de la CMC LV 200 - 225 850 – 1,000 0.7 - 1.0
substitución a lo largo de la cadena. Una
CMC o PAC de buena calidad tiene una CMC HV 200 - 225 1,130– 0.7– 0.8
1,280
substitución uniforme a lo largo del
polímero. Una CMC o PAC de rendimiento Tabla 3.1 Especificaciones técnicas y
mediocre puede tener la substitución en limitaciones de la CMC y la PAC
un solo extrema o en el medio del
polímero. Esto resulta en un polímero que La HEC (Hidroxietilcelulosa) es otro tipo de
tiene una solubilidad limitada, y por lo policelulosa modificada. Se produce
tanto, un rendimiento mediocre. Polypac poniendo la celulosa en remojo en una
es una celulosa polianiónica de alta solución de sosa cáustica, luego hacienda
calidad. Proporciona el control de filtrado reaccionar la celulosa alcalina con oxido
en sistemas de agua dulce, agua salada, de etileno. Esto resulta en una sustitución
NaCI y KCI. Forma un revoque fino, duro y de los grupos hidroxietilen en los sitios de
dúctil que limita la perdida de filtrado a las hidroximetilen e hidroxilo. Aunque el
formaciones permeables. También polímero sea no iónico, los grupos
produce una excelente viscosidad en agua hidroxietilo tienen una suficiente afinidad
salada y en agua dulce. Se recomienda con el agua para que el polímero sea

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hidrosoluble. Además del G.S., la bacterias. No es un polímero tixotrópico


estructura del polímero también es (no genera estructuras de gel para la
afectada par el G.P. de las cadenas suspensión), y en realidad no proporciona
laterales etoxiladas. EI G.P. de las casi ninguna viscosidad a muy baja
cadenas laterales se llama Substitución velocidad de corte (LSRV), aunque
Molecular (S.M.), o el numero media de produzca una viscosidad global bastante
moléculas de oxido de etileno que han alta.
reaccionado con cada unidad de celulosa.
Una vez que un grupo hidroxietilo se a. Derivados de almidón.
agrega a cada unidad, este puede
reaccionar de nuevo con otros grupos, en Como se mencionó anteriormente, el
una formación de extrema a extrema. almidón es útil en muchas aplicaciones sin
Mientras haya óxido de etileno disponible, sufrir ninguna modificación química. Sin
esta reacción puede continuar. Cuanto embargo, los derivados de almidón
más alto sea la S.M., mas alta será la pueden adquirir diferentes propiedades
solubilidad en agua del polímero, y por mediante la modificación química. EI
ende, la tolerancia de sal y dureza. almidón puede ser modificado de manera
que deje de ser propenso a la degradación
Típicamente, los valores de S.M. varían de bacteriana. Su estabilidad térmica también
1,5 a 2,5 para la HEC. La HEC se usa puede ser aumentada considerablemente
principalmente para la viscosidad y el mediante simples modificaciones. A
control de filtrado en los fluidos de continuación se
rehabilitación y terminación. Es compatible proporcionan algunos ejemplos de
con la mayoría de las salmueras, almidones modificados.
incluyendo el agua salada, KCI, NaCI,
CaCI2 y CaBr2. Este es un polímero muy
limpio y soluble en acido, lo cual hace que b. Almidón carboximetilico (CMS)
sea ideal para las operaciones de relleno
de grava y otras operaciones en las cuales EI almidón carboximetilico es otro ejemplo
el fluido de terminación hace contacto con de polímero modificado. Como la CMC, el
el intervalo productivo. Como la HEC es almidón carboximetilico sufre una
no iónica, no reacciona con las superficies substitución de carboxilato en el grupo
cargadas con la misma intensidad que los hidroximetilen a en cualquiera de los dos
polímeros iónicos. grupos hidroxilo de la estructura de anillo.
También como la CMC, la substitución
ocurre más fácilmente en el grupo
hidroximetilen. Este almidón
carboximetilico, controla el filtrado can un
aumento mínima de la viscosidad en la
mayoría de los fluidos de perforación base
agua. Constituye una alternativa a los
materiales de PAC en sistemas que
requieren un estricto control de la filtración
Fig. 3.9 Hidroxietilcelulosa y bajas propiedades reológicas, actúa mas
como un material de CMC que como un
Esto mejora su función como aditivo del almidón. Tiene una estabilidad térmica
fluido de terminación. La HEC tiene un similar a la CMC y la PAC (hasta 300°F
límite de temperatura de 250°F (121°C). (149°C)) Y no requiere el uso de
No es muy afectada por el pH (encima del bactericida; es más eficaz cuando es
pH lo, la viscosidad puede disminuir aplicado en fluidos de perforación que
ligeramente) y es resistente a las contienen menos de 20.000 mg/l de CI- y

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800 mg/l de Ca2+. Es eficaz a cualquier


nivel de pH y es compatible con todos los
sistemas a base de agua.

c. Almidón hidroxipropilico.

EI almidón Hidroxipropilico (HP) es otro


ejemplo de almidón modificado. Se
produce mediante la reacción entre el
almidón y el óxido de propileno. EI almidón
modificado resultante es no iónico e
hidrosoluble. En realidad, la modificación Fig. 3.10 Almidón carboximetilico y Almidón
aumenta la solubilidad en agua del hidroxipropilico
almidón. Como con el CMS y la HEC, la
substitución ocurre en el grupo
hidroximetilen en cualquiera de los dos 3.3.3 Polímeros sintéticos
grupos hidroxilo disponibles en la
estructura de anillo. Los polímeros sintéticos son sintetizados
químicamente, generalmente a partir de
También como la CMC y el CMS, la productos derivados del petróleo. A
substitución ocurre más fácilmente en el diferencia de Ios polímeros naturales y
grupo hidroximetilo. Esto resulta en una naturales modificados, Ios polímeros
substitución de los grupos propoxilados. EI sintéticos son "desarrollados" a partir de
G.P. de los grupos propoxilados se conoce moléculas relativamente mas pequeñas.
como Substitución Molar (S.M.). La S.M. Los polímeros sintéticos ofrecen una
es el número media de moléculas de óxido flexibilidad casi ilimitada en su diseño.
de propileno que han reaccionado con Pueden ser adaptados a prácticamente
cada unidad de almidón. Una vez que un cualquier aplicación. Se puede manipular
grupo hidroxipropilen se agrega a cada su tamaño y su composición para producir
unidad, este puede reaccionar de nuevo las propiedades requeridas para
can otros grupos, en una formación de prácticamente cualquier función.
extremo a extremo. La reacción del óxido
de propileno con el almidón tiene Frecuentemente, Ios polímeros sintéticos
similitudes can la reacción de la celulosa son preparados a partir de etileno
can el óxido de etileno. En cada caso, la substituido. EI proceso de polimerización
substitución ocurre con una estructura ocurre mediante una reacción de adición
repetida que de be ser definida par su en la cual los grupos de etileno
S.M. Muchos tipos de almidón HP están substituidos son agregados al extrema de
disponibles. Las propiedades varían según la cadena del polímero. En la figura
el G.P., el G.S. y el grado de proporcionada a continuación, el grupo
polimerización del grupo substituido substituido "A" puede ser cualquier grupo
(S.M.). funcional.

CH2 = CH- A

Observar la cadena principal de carbono-


carbono y las posibilidades ilimitadas de
substitución. La cadena principal de

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carbono-carbono constituye un enlace


más estable que el enlace de carbono-
oxigeno encontrado anteriormente en Ios
polímeros a base de almidón y celulosa. EI
enlace de carbono-carbono es resistente
alas bacterias y tiene una estabilidad
térmica superior a 700DF (371°C). Lo más
probable es que Ios grupos de substitución
se degraden antes del enlace de carbono-
carbono.

a. Poliacrilato.

La polimerización del acido acrílico y la


neutralización subsiguiente con el Fig. 3.12 Floculación de los sólidos de
perforación
hidróxido de sodio produce el polímero
Poliacrilato de Sodio (SPA). EI SPA es un EI SPA funciona como un desfloculante a
polímero aniónico que puede funcionar bajos pesos moleculares (menos de
como desfloculante ó como aditivo de 10.000). Es altamente aniónico y se
control de filtrado, según el peso molecular adsorbe en los só1idos activos de los
del polímero. fluidos de perforación. EI polímero
adsorbido neutraliza las cargas positivas
en las partículas agregadas, lo cual
resulta en la repulsión reciproca y la
desfloculación. Esto se produce más
fácilmente con un pequeño polímero. Los
polímeros de cadena corta crean la
absorción máxima en las superficies de las
partículas y eliminan el efecto floculante
Fig. 3.11Poliacrilato de sodio que ocurre cuando un polímero se
adsorbe en varias partículas.
Durante la perforación de un pozo, la Muchas compañías de lodo usan
interacción entre los só1idos perforados poliacrilato de sodio de bajo peso
tiene un efecto marcado sobre las molecular como desfloculante principal
propiedades del lodo. Hay una tendencia para sistemas de bajo contenido de
natural a que la floculación se produzca. sólidos no dispersos y otros sistemas de
La floculación resulta en un aumento polímeros. Puede ser preparado como
global de las propiedades reológicas del polvo seco, pero generalmente esta
fluido de perforación. disponible en la forma liquida.

EI SPA funciona a concentraciones mucho


mas bajas que los lignosulfonatos.
Típicamente, las concentraciones de 0,25
a 1,0 Ib/bbl son suficientes para controlar
las propiedades reológicas. EI SPA no
depende del pH alcalino y puede tolerar
temperaturas hasta 500°F (260°C). Es
más eficaz en los sistemas de polímeros,

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pero a veces se usa como producto copolimerización de los monómeros


autónomo en el lodo de perforación inicial acrilamida y acrilato de sodio. A efectos de
y en las aplicaciones geotérmicas. EI SPA simplicidad, el material será Ilamado
es sensible a altas concentraciones de PHPA.
sólidos. Como se trata de un material
tensoactivo, a veces puede agregarse en Las propiedades de la PHPA son
un ambiente de alto contenido de sólidos. afectadas par el peso molecular y par la
EI SPA es mas eficaz cuando la CEC relación de grupos carboxilo a grupos
(capacidad de intercambio catiónico) del amida. La poliacrilamida sola es insoluble,
lodo es menos de 20 Ib/bbl de bentonita por lo tanto debe ser copolimerizada con
equivalente y cuando el peso del lodo es acrilato de sodio para obtener la
inferior a 12 Ib/gal; también es afectado solubilidad en agua.
par el calcio soluble, aunque siga siendo
eficaz en las aplicaciones de agua salada. La copolimerización con el acrilato de
sodio produce un polímero aniónico que
es hidrosoluble. La relación de poliacrilato
b. Copolimerización de sodio a acrilamida al principia del
proceso determina la relación de los dos
Hasta ahora, este capitulo ha tratado grupos funcionales en el copolímero final.
solamente de los homopolímeros, es decir
los polímeros preparados a partir de Durante la copolimerización, Ios dos
unidades idénticas (o monómeros). monómeros se enlazan de manera
Partiendo de más de un tipo de monómero aleatoria para formar una cadena principal
y realizando la polimerización, se puede lineal de carbono-carbono. EI copolímero
obtener un copolímero. Un copolímero resultante tiene grupos carboxilo y grupos
contiene dos o más tipos diferentes de amida distribuidos de manera aleatoria a lo
monómeros. La copolimerización permite largo de su cadena principal.
desarrollar polímeros que tienen diferentes
propiedades que cualquiera de los Cabe notar que, debido al enlace carbono-
homopolímeros individualmente. La carbono, el polímero tiene una estabilidad
adición de monómeros crea una térmica excepcional y es resistente a las
dimensión totalmente nueva para las bacterias. También cabe notar que el
posibilidades de diseño. Se puede usar polímero es aniónico, es decir que es
más de un solo monómero para impartirle afectado par la dureza y las superficies
propiedades específicas al producto de catiónicas como las que se encuentran en
polímero final. las arcillas.

La característica inhibidora de lutita de la


c. Copolímero PHPA ocurre cuando el polímero se
agrega alas arcillas en el pozo y bloquea
poliacrilamida/poliacrilato
la hidratación y la dispersión que suelen
producirse normalmente. Los grupos
La Poliacrilamida Parcialmente Hidrolizada
carboxilo aniónico se agregan alas cargas
(PHPA) se usa frecuentemente para
positivas en Ios bordes de las partículas
identificar el copolímero
de arcilla. Como el polímero tiene un alto
poliacrilamidal/poliacrilato. EI producto
peso molecular y es relativamente largo,
final de una PHPA es el mismo polímero
este polímero se combina con varios sitios
que es formado par una copolimerización
a lo largo del pozo. Esto tiene como
de poliacrilamida/poliacrilato. Aunque el
resultado el revestimiento del pozo y la
producto sea frecuentemente Ilamado
limitación del agua que entra en la arcilla.
PHPA, en realidad es el producto de la

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EI mismo efecto puede ser observado en grupos carboxilo fuertemente aniónicos y


Ios recortes. EI polímero ayuda a Ios sitios catiónicos en las partículas de
conservar la integridad de Ios recortes, lo arcilla. Cuando Ios grupos amida y Ios
cual facilita considerablemente la grupos carboxilo están distribuidos de
remoción de Ios recortes en la superficie. manera uniforme a lo largo de la cadena
La PHPA también contribuye a la del polímero, el volumen del grupo amida
estabilización de las lutitas aumentando la impide que el grupo carboxilo se aproxime
viscosidad de la fase acuosa. La PHPA demasiado alas cargas de arcilla y separe
aumenta la viscosidad del filtrado de fluido las arcillas.
de perforación, lo cual limita la profundidad
de invasión del filtrado. Aunque el agua EI grupo acrilamida también tiene una
pueda penetrar bien dentro de una lutita, afinidad con la superficie de la arcilla, pero
un filtrado de polímero grueso se enfrenta se trata de un enlace de hidrogeno
a una resistencia mucho más grande, relativamente débil en comparación con la
debido a la acumulación rápida de fuerte interacción iónica entre el grupo
presiones capilares. Esto reduce la carboxilo y Ios bordes cargados
cantidad de agua de filtrado disponible positivamente en las partículas de arcilla.
para la hidratación. También limita la EI grupo acrilamida es capaz de formar
capacidad de un filtrado para entrar en un enlaces de hidrogeno a lo largo de la
pequeño plano de fisura o de fractura superficie de la arcilla. Aunque no sean tan
dentro de una lutita. Los estudios de lutitas fuertes como la interacción iónica que
han establecido que una relación de ocurre al lado, estos enlaces de hidrogeno
unidades de acrilamida a unidades de sirven para mantener la interacción entre
acrilato de 70:30 es óptima para Ios fluidos el polímero y la arcilla, así como para
de perforación. Esto suele ser Ilamado establecer cierta distancia entre las cargas
hidrólisis de 30%. También se ha libres.
determinado que Ios polímeros de peso
molecular mas alto, encapsulan la lutita En un ambiente salino, la PHPA sigue
mejor que Ios polímeros de peso siendo eficaz como estabilizador de lutita,
molecular bajo. aunque su concentración debe ser
aumentada para producir un efecto
Como se mencionó anteriormente, es importante sobre la viscosidad del filtrado.
necesario copolimerizar con acrilato de Cuando la salinidad del agua aumenta, la
sodio para obtener la solubilidad en agua; PHPA no se hidrata libre con la misma
sin embargo, un poliacrilato de 100% no facilidad, y el polímero permanece un tanto
proporciona tanta inhibición como la enrollado. Esto produce una reducción de
relación de 70:30. Incluso cuando Ios la característica viscosificadora del
pesos moleculares son igualmente altos, polímero. Sin embargo, el polímero sigue
la relación de 70:30 proporciona una mejor siendo aniónico y se adsorbe en Ios sitios
inhibición de lutita. Se cree que un activos del pozo.
poliacrilato de peso molecular alto tiene
demasiada afinidad con las cargas La aplicación de PHPA a Ios fluidos de
positivas de las arcillas. De modo parecido perforación a base de sal significa
a Ios lignosulfonatos, cuando el polímero simplemente que mas polímero PHPA
permanece en el sistema y se agrega a debe ser agregado para obtener Ios
Ios bordes de la arcilla activa, tanto en el mismos efectos de encapsulación y
sistema de fluido como en el pozo, las aumento de la viscosidad del filtrado.
grandes fuerzas de atracción pueden Como los lodos salados, especialmente
separar las arcillas y causar su dispersión Ios lodos de KCI, imparten una gran
en el sistema. EI grupo amida ayuda, estabilización de lutita par si mismos, un
proporcionando cierta distancia entre Ios lodo salado de PHPA ofrece

CAPITULO 3 POLIMEROS.
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MANUAL PARA ESPECIALISTAS EN FLUIDOS DE CONTROL.

excepcionales características de equivalente, entonces tratar el calcio. Para


estabilización de lutita. La sal o KCI eliminar el calcio del sistema, se requiere
proporciona una excelente estabilización añadir una fuente de carbonato, tal como
de lutita y la PHPA proporciona un filtrado el carbonato de sodio o el bicarbonato de
viscosificado que limita la profundidad de sodio, que pueda flocular el sistema. Se
invasión. establece una analogía similar con la
contaminación de magnesio. EI magnesio
Uno de Ios inconvenientes de la PHPA es también es atraído por el sitio de carboxilo
su sensibilidad al calcio soluble. Como el aniónico. Para tratar el magnesio, es
poliacrilato, el sitio de carboxilo aniónico necesario aumentar el pH hasta el nivel de
reacciona con el calcio. Este problema se 10,0 a 10,5. Como la reacción que ocurre
plantea especial mente en Ios sistemas de a ese pH es reversible, el pH debe ser
agua dulce, donde el calcio puede mantenido a dicho nivel para impedir que
precipitar el polímero PHPA y cualesquier el magnesia que ahora es insoluble vuelva
sólidos en Ios cuales el polímero pueda a ser soluble. Los sistemas de PHPA son
adsorberse. En algunos casos, la PHPA sistemas no dispersos y toleran
funciona como un floculante en la difícilmente los pH alcalinos. Como
presencia de calcio, especialmente cualquier sistema no disperso, la adición
cuando el contenido de sólidos del fluido de sosa cáustica tiene un efecto floculante
de perforación es bajo. Cuando el sobre los sistemas de PHPA.
contenido de sólidos es bajo y se
introduce calcio, la floculación ocurre y Ios EI ión hidróxido (OH-) es muy reactivo y se
sólidos se precipitan y se sedimentan dirige directamente hacia las arcillas no
fuera del lodo. En Ios sistemas de alto protegidas en el sistema. EI resultado es el
contenido de sólidos, la introducción de mismo que se puede observar cuando se
calcio flocula el sistema, produciendo agrega soda cáustica al lodo de
viscosidades muy altas. perforación inicial, es decir la floculación.

En un lodo salado, el polímero PHPA La hidrólisis del polímero PHPA ocurre a


permanece relativamente enrollado y no cualquier pH, pero es insignificante hasta
están sensibles a Ios efectos floculantes que se alcance el pH 10, cuando comienza
del calcio soluble. Sigue siendo afectado una hidrólisis más rápida. La hidrólisis no
par Ca2+, por lo menos hasta cierto punto. es total a un pH 10, pero como la hidrólisis
Como Ca2+ reacciona directamente en el causa la liberación de gas amoniaco
polímero con un sitio aniónico, ese sitio (NH3), el cual es muy evidente a bajas
aniónico no esta disponible para un sitio concentraciones en el sitio del equipo de
activo del pozo. Resumiendo, se debe perforación, esta condición debe evitarse.
usar más polímero para contrarrestar el En realidad la hidrólisis es un proceso
efecto del calcio. bastante lento a un pH 10, tomando
mucho tiempo para que la reacción se
Se recomienda tratar el calcio soluble desarrolle a través del polímero enrollado.
hasta obtener una concentración inferior a EI proceso puede ser acelerado par alias
300 mg/l en Ios sistemas de PHPA. Esto temperaturas. A temperaturas mayores
se realiza más fácilmente en las que 300°F (149°C), la hidrólisis es mucho
aplicaciones de bajo contenido de sólidos más rápida.
y baja densidad, especial mente cuando
los sólidos no son muy hidratables.
Cuando la concentración de sólidos es
relativamente alta, tal como un peso de
lodo superior a 10 Ib/gal y un valor de
MBT superior a 20 Ib/bbl bentonita

CAPITULO 3 POLIMEROS.
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MANUAL PARA ESPECIALISTAS EN FLUIDOS DE CONTROL.

d. PHAPA Como potenciador de viscosidad. Cuando se aumenta la


bentonita, floculante selectivo concentración de PHPA, la viscosidad
y floculante total alcanza un valor máxima, después de lo
cual, cuando se agrega más polímero, la
Según su peso molecular y la relación de viscosidad empieza a disminuir. EI rango
monómeros acrilamida a monómeros efectivo de las concentraciones de
acrilato, la PHPA puede desempeñar polímero es muy limitado.
varias funciones en un fluido de
perforación base agua. Un ejemplo de Si la concentración de polímero es
PHPA usada como potenciador de demasiado baja, el sistema es poco
bentonita. menos que una lechada de gel con una
baja concentración de bentonita. Si se
Cuando las condiciones son apropiadas, trata con una cantidad excesiva de
concentraciones muy bajas de PHPA polímero, la viscosidad del sistema
pueden extender la viscosidad de la disminuye demasiado.
bentonita. Cuando el contenido total de
sólidos del sistema es inferior a 4% en EI grado de extensión de bentonita
volumen, y la concentración total de depende de los siguientes factores:
bentonita es inferior a 20 Ib/bbl, la PHPA  EI peso del lodo y la relación de
puede agregarse a los sitios positivos de acrilamida a acrilato.
una partícula de arcilla de bentonita. Como  EI tamaño y la hidratación de la
la partícula de bentonita esta unida a parte partícula.
del polímero y el resto del polímero esta  La salinidad y dureza del agua
libre para hidratarse y/o agregarse a otras repreparación.
partículas de arcilla, esto resulta en un  La concentración del polímero
aumento de la viscosidad. En efecto, el PHPA.
polímero PHPA se hidrata y se desarrolla,
y esta en suspensión con las partículas La PHPA también se puede utilizar como
coloidales de bentonita. Para que la PHPA floculante. La floculación es el proceso
extienda eficazmente el rendimiento de la mediante el cual las partículas individuales
bentonita, será necesario reunir varias son conectadas en grandes agregados
condiciones además de las débilmente enlazados par un polímero
concentraciones de bentonita y del floculante. La masa resultante de
contenido total de sólidos. Primero, el partículas enlazadas aumenta hasta el
sistema debe ser un sistema de agua punta en que la aglomeración de sólidos
dulce y relativamente libre de calcio (200 deja de estar suspendida. La
mg/l) para que la bentonita se hidrate sedimentación es mas eficaz cuando el
apropiadamente. Segundo, la cantidad de sistema esta en reposo.
polímero debe estar comprendida en el
rango de concentración de 0,05 a 0,1 EI mecanismo de la floculación es muy
Ib/bbl. Tercero, el sistema no debe parecido al mecanismo utilizado para la
contener ningún dispersante o cualquier extensión de bentonita. La PHPA también
otro aditivo que se adsorba en la es eficaz en ambas aplicaciones. Cabe
bentonita. notar que la PHPA no es tan eficaz para
flocular los sistemas que contienen
EI proceso de extensión de la bentonita es bentonita. Como la bentonita se
frágil y se limita a aplicaciones en descompone en sólidos hidratados de
sistemas no dispersos con un bajo tamaño coloidal, la bentonita no se
contenido de sólidos. La adición de sedimenta. Las pequeñas partículas
apenas una pequeña cantidad de PHPA hidratadas no tienen suficiente densidad
causa un aumento inmediato de la para sedimentarse.

CAPITULO 3 POLIMEROS.
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MANUAL PARA ESPECIALISTAS EN FLUIDOS DE CONTROL.

3.3.4 Polímeros sintéticos de alta La eficacia de un polielectrólito depende


temperatura del número de sitios disponibles en el
polímero, lo cual, a su vez, depende de los
siguientes factores:
Debido al enlace carbona-carbona
térmicamente estable que constituye la
cadena principal de los polímeros  La concentración del polímero.
sintéticos, los polímeros de alta  La concentración y distribución de
temperatura son derivados sintéticamente.  Los grupos ionizables.
Varios polímeros de alta temperatura  La salinidad y dureza del fluido.
están disponibles para los fluidos de  EI pH del fluido.
perforación. Algunos de estos son
preparados a partir del monómero AMPS Cuando el número de sitios ionizados en el
(acido sulfónico de 2 marchilamido, 2 polímero aumenta, este tiende a
metilpropano) que también se usa para extenderse y a desenrollarse. Esto se
mejorar la tolerancia de contaminantes a debe a la repulsión reciproca de las cargas
altas temperaturas en los aditivos de que alarga y extiende el polímero en una
control de filtrado. configuración que produce la distancia
máxima entre las cargas semejantes. AI
extenderse, el polímero expone el numero
3.4 Factores que afectan la máxima de sitios cargados. AI extenderse,
el polímero puede unirse alas partículas de
eficiencia del polímero arcilla y viscosificar la fase fluida.
Para los fluidos de perforación, los
polímeros naturales no iónicos como la
celulosa y el almidón son convertidos en 3.5 Efectos de la
polielectrólitos. concentración
Polielectrólitos. Muchos polímeros no Como se menciono anteriormente, los
son solubles en agua, y por lo tanto, no polímeros adoptan una configuración
pueden ser aplicados a los fluidos de extendida o alargada al disolverse en la
perforación base agua a menos que sean fase acuosa de un fluido de perforación.
modificados. Para obtener la solubilidad
en agua, los polímeros a veces son Esta configuración no es en forma de
modificados a polielectrólitos. Esta varilla, sino retorcida y enrollada para
modificación supone una alteración de la obtener la distancia máxima entre las
unidad repetida del polímero. Un cargas semejantes del polímero. En
polielectrólito es un polímero que se concentraciones diluidas, el polímero
disuelve en agua, formando polianiones y hidrata una gruesa envoltura de agua
contra iones de carga contraria. Un poli- (aproximadamente 3 o 4 moléculas de
ión tiene cargas que se repiten a lo largo agua). Existe una repulsión electrostática
de la cadena del polímero. Las cargas entre esas envolturas, cuyas superficies
pueden ser positivas, como en un son grandes cuando el polímero adopta la
polímero catiónico, o negativas, como en forma de extensión total. Esta gran área
un polímero aniónico. Existen algunos superficial contribuye a los efectos de
ejemplos de polímeros catiónicos, pero la viscosidad del polímero.
mayoría de los polímeros usados en los
fluidos de perforación están cargados Cuando la concentración del polímero
negativamente. aumenta, las envolturas de agua que
están alrededor de los polímeros
disminuyen. Como mas polímero esta

CAPITULO 3 POLIMEROS.
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MANUAL PARA ESPECIALISTAS EN FLUIDOS DE CONTROL.

compitiendo para menos agua, el efecto


resultante es el aumento de la viscosidad.
Esto ocurre cuando los polímeros se
enredan al adherirse a una cantidad
limitada de agua.

3.6 Efectos del pH Fig. 3.14 Solubilidad del polímero

La solubilidad del polímero es afectada par


el pH. EI pH determina frecuentemente el EI grupo carboxilato de sodio atrae el agua
grado de ionización de los grupos a través de su sitio de carga aniónica.
funcionales a lo largo de la cadena del Cuando se agrega el polímero al agua, el
polímero. Por ejemplo, el grupo funcional Ion sodio se separa de la cadena del
mas común encontrado en los polímeros polímero, dejando un sitio cargado
base agua es el grupo carboxilo. EI grupo negativamente. Ahora el polímero es
carboxilo ionizado constituye una aniónico y libre de hidratar el agua. A
característica distintiva de la mayoría de medida que el polímero se hidrata, la
los polímeros aniónicos, incluyendo las envoltura alrededor del polímero aumenta
CMC y gomas xantanas y PHA por de tamaño y la viscosidad aumenta.
nombrar a unos pocos.
La solubilidad óptima del grupo carboxilo
se obtiene entre el pH 8,5 y el pH 9,5. Se
requiere suficiente sosa cáustica para
alcanzar el pH 8,5 con el fin de ionizar y
volver el polímero soluble. Si se añaden
mayores cantidades de sosa cáustica, las
características viscosificadoras
disminuirán ligeramente. En caso de
inversión del pH -es decir que el pH de la
solución cae dentro del rango acido
Fig. 3.13 Grupo carboxílico ionizado (menos de 7), el grupo carboxilato vuelve
a su forma original de carboxilo y el
Como se observa en la figura el grupo polímero pierde su solubilidad.
carboxilo ionizado tiene un átomo de
oxigeno de enlace doble y un átomo de
oxigeno de enlace sencillo en el átomo de
carbono terminal. La ionización se realiza 3.7 Efectos de la salinidad
hacienda reaccionar el grupo carboxilo con
un material alcalino tal como la soda La salinidad desempeña un papel muy
cáustica. AI ionizar el grupo carboxilo que importante en la determinación de la
era previamente insoluble se logra la eficacia de un polímero. La sal inhibe el
solubilidad del polímero. efecto de desenrollamiento y alargamiento
que ocurre cuando se añade un polímero
hidrosoluble al agua. En vez de
desenrollarse y alargarse, el polímero
adopta una forma aglomerada
relativamente más pequeña y su
solubilidad también disminuye. Esto
resulta de la mayor competencia por agua.
La sal limita el agua disponible en que un

CAPITULO 3 POLIMEROS.
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MANUAL PARA ESPECIALISTAS EN FLUIDOS DE CONTROL.

polímero puede hidratarse y expandirse. 3.8 Efectos de los cationes


Cuando la salinidad aumenta, los
polímeros ni se hidratan tanto ni aumentan
divalentes
la viscosidad con la misma facilidad.
Cuando iones divalentes como el calcio y
Cuando se añade sal a un sistema de el magnesia están presentes en un fluido
agua dulce donde los polímeros están de perforación, su efecto sobre el sistema
totalmente extendidos, esta adición suele puede ser dramático. Como el ión sodio, el
producir un pico de viscosidad. Como la al cual también se hidrata y limita la cantidad
hidrata y extrae el agua de los polímeros, global de agua disponible, los iones calcio
el sistema puede desestabilizarse y magnesia se hidratan aun más que el ión
temporalmente, como mínimo, y la sodio. Esto hace que la hidratación del
viscosidad aumenta. Los polímeros se polímero sea muy ineficaz en la presencia
mezclan con los sólidos perforados y otros de estos iones. EI calcio representa alto
polímeros mientras que se contraen a su problema para los polímeros aniónicos,
estado aglomerado. Una vez que los porque el calcio reacciona con el grupo
polímeros adoptan su estado aglomerado, aniónico del polímero. AI hacer esto, el
la viscosidad disminuye polímero se flocula y puede separarse del
considerablemente. sistema. Por este motivo, generalmente se
recomienda usar carbonato de sodio para
Típicamente, la eficacia de los polímeros tratar el calcio del sistema. Los polímeros
en los ambientes salinas disminuye, pero que solo son ligeramente aniónicos, como
esto puede ser solucionado mediante la goma xantana, y los polímeros que son
tratamientos adicionales. Par ejemplo, la no iónicos, como el almidón, no son
PAC (Celulosa Polianiónica) o la goma precipitados par el calcio. Sin embargo,
xantana puede requerir el doble de su estos polímeros son afectados par la
concentración normal, o aun más, para fuerte característica de hidratación del
funcionar en un ambiente salino. calcio, y sus eficacias disminuyen en la
presencia del calcio.

CAPITULO 3 POLIMEROS.
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MANUAL PARA ESPECIALISTAS EN FLUIDOS DE CONTROL.

ANEXO C:

Ejemplo 1: pH de 6.5 a 8.0 Dispersión excelente


y una hidratación moderada.
El polímero goma xantana
pH de 8.0 a 11.0 Dispersión buena e
hidratación muy rápida.
El polímero GOMA XANTANA tiene el
siguiente comportamiento a los diversos pH arriba de 11.0 Cuando están
pH: presentes iones de calcio y/o magnesio.

pH de 2.0 a 6.5 Tiene una dispersión


óptima y una hidratación lenta.

Fig. 3.15 Polímero Goma Xantana

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MANUAL PARA ESPECIALISTAS EN FLUIDOS DE CONTROL.

De acuerdo a esta conducta se


recomienda lo siguiente:

a. Cuando se prepara fluido nuevo se


agrega primero la goma con el pH c. Para adicionar la goma a un fluido
en rango, neutro o ácido para que ya hecho con pH alto, ésta debe
se disperse rápidamente sin formar dispersarse en agua neutra y ácido
“grumos”; posteriormente se sube y de esta forma agregarla al fluido
el pH al rango de hidratación rápida
(8-11) d. Este comportamiento es similar
para todos los polímeros sólidos
b. Si se trata de agua de mar donde que se utilizan en los fluidos de
están presentes los iones calcio y perforación, por ejemplo las
magnesio, primero se dispersa en celulosas polianiónicas y la goma
rango neutro o ácido y Guar.
posteriormente se incrementa el pH
arriba de 11.0

Permeabilidad, md Retorno a la
Concentración
permeabilidad
Sistema Polimérico Kg/m3
Antes Después %
Goma Santana 4.27 735 625 85
Poliacrilato de Sodio 3.56 762 373 49
Hidroxietil celulosa 4.27 820 570 79
Carboximetil celulosa 3.56 780 593 76
Goma Guar 3.56 777 482 62
Poliacrilamida 4.27 800 112 14
Tabla 3.2 Representación del daño a la formación de los diversos polímeros usados en los
fluidos de perforación

Se sugiere el uso de esta tabla para cuando


se quiera diseñar un fluido polimérico que
preserve mejor la zona productora.

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