Primer Principio de La Termodinámica 2023

PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINÁMICA
W<0
W>0
METROFÍSICA II - 2023
SISTEMA TERMODINÁMICO
• SISTEMA TERMODINÁMICO: Es una región delimitada del espacio,

que puede intercambiar energía con su entorno en forma de
trabajo y de calor, y que acumula energía en forma de energía
interna.
• Ejemplo de sistema termodinámico: el combustible gaseoso, las
paredes, el pistón y el cilindro de un motor a explosión.
COMBUSTIBLE  MOTOR  TRABAJO

Energía calórica  Transformación parcial  Energía mecánica
• La relación entre estas tres magnitudes: TRABAJO «W», CALOR

«Q» Y ENERGÍA INTERNA «U» viene dada por el Principio de
Conservación de la Energía.
SISTEMA TERMODINÁMICO
MOTOR A EXPLOSIÓN = SISTEMA TERMODINÁMICO
CONVENCIÓN DE SIGNOS
Calor entregado al sistema (+) Calor entregado por el sistema (-)
Trabajo entregado al sistema (-) Trabajo entregado por el sistema (+)
ENERGÍA INTERNA DEL SISTEMA
• ENERGÍA INTERNA: La energía interna U, o también llamada

energía propia, es la energía almacenada por un sistema de
partículas.
• La energía interna es el resultado de la suma de la energía
cinética molecular, de la energía potencial molecular y de las
energías rotacional, traslacional y vibracional de las
moléculas de las sustancias que constituyen el sistema.
SE LA DESIGNA CON LA LETRA «U»
Sistema 1 Sistema 2
U1 mayor que U2
ENERGÍA INTERNA DE UN GAS IDEAL
• Para el caso de un gas ideal se desprecia toda interacción
entre las moléculas o átomos que lo constituyen, por lo que la
energía interna es sólo energía cinética, que depende
exclusivamente de la variación de la temperatura
• La variación de energía interna ∆U de un gas ideal entre dos
estados A y B se calcula SIEMPRE mediante la expresión:
Donde: n es el número de moles y Cv la capacidad calorífica

molar a volumen constante. Las temperaturas TA y TB
deben ir expresadas en Kelvin
• La energía interna es una función de estado: su variación
entre dos estados es independiente de la transformación que
los conecte, sólo depende del estado inicial y del estado final.
Luego: la variación de
energía interna ∆U en un
ciclo es siempre nula, ya
que el estado inicial y el
final coinciden:
• DOS FORMAS DE AUMENTAR LA ENERGÍA INTERNA, ∆U:
W(-)
∆U +
Aumenta Q(+)
REALIZANDO
ENTREGANDO
TRABAJO
CALOR AL
SOBRE EL
SISTEMA
SISTEMA
(∆Q Positivo)
(∆W Negativo)
• DOS FORMAS DE REDUCIR LA ENERGÍA INTERNA, ∆U:
W(+)
Q(-)
∆U -
Disminuye
TRABAJO EL CALOR SALE

REALIZADO POR DEL SISTEMA
EL SISTEMA (∆Q Negativo)
(Por expansión
de un gas)
(∆W Postivo) METROFÍSICA II - 2023
ESTADO TERMODINÁMICO
El ESTADO de un sistema termodinámico se determina
básicamente mediante cuatro factores o variables
termodinámicas:
•Presión absoluta P en pascales

•Temperatura T en Kelvin
•Volumen V en metros cúbicos
• Número de moles n, del gas que
realiza trabajo
PROCESOS TERMODINÁMICOS
• Se denomina proceso termodinámico a la evolución o cambio
que experimentan determinadas magnitudes, propiedades o
variables termodinámicas relativas a un determinado sistema
termodinámico.
• Estas transformaciones deben ocurrir desde un estado de
equilibrio inicial a otro estado de equilibrio final.
• Las magnitudes que sufren una variación al pasar de un
estado inicial a otro final, deben estar perfectamente
definidas en dichos estados.
ESTADO DE EQUILIBRIO TERMODINÁMICO
• Un sistema se encuentra en Estado de Equilibrio
Termodinámico, cuando es incapaz de experimentar
espontáneamente algún cambio de estado o proceso
termodinámico cuando está sometido a unas determinadas
condiciones de contorno.(PTV)
• Para que un sistema esté en Estado de Equilibrio
Termodinámico debe encontrarse simultáneamente en:
– Equilibrio térmico (=T)
– Equilibrio mecánico (=P)
– Equilibrio químico (=Potenciales químicos)
TIPOS DE PROCESOS TERMODINÁMICOS
• Los sistemas termodinámicos pueden evolucionar
manteniendo constante algunas de sus variables
termodinámicas.
• Esos procesos se designan anteponiendo el prefijo «iso»
según la variable que permanezca constante durante la
evolución del sistema. Existen los siguientes tipos:
 Isotérmico: proceso a temperatura constante.

 Isobárico: proceso a presión constante.
 Isométrico o isocórico: proceso a volumen constante.
 Isoentálpico: proceso a entalpía constante.
 Isoentrópico: proceso a entropía constante.
CAPACIDAD CALORÍFICA MOLAR
El “mol” es una mejor referencia para gases que el “kilogramo”.
Por lo tanto, la capacidad calorífica molar ó calor específico
molar se define como:
C= Q . C= Q .
n. ∆T m/M. ∆T
n = número de moles
M= masa molar del gas [kg/mol], ó [g/mol]
m= masa del gas en kg ó g.
n = m/M [n° de moles]
NA = Número de Avogadro = 6,023 x 1023 at/mol
Para un gas ideal se definen dos capacidades caloríficas
molares: a volumen constante (CV), y a presión constante (Cp).
• CV: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un
mol de gas ideal para elevar su temperatura en un grado
mediante una transformación isocórica (V=cte.).
• Cp: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un
mol de gas ideal para elevar su temperatura en un grado
mediante una transformación isobárica (P=cte.).
Q = n. Cv ∆T Cv = capacidad calorífica molar a volumen constante
Q = n. Cp ∆T Cp = capacidad calorífica molar a presión constante
Cp > Cv (siempre)
Los valores respectivos para gases monoatómicos y diatómicos
se encuentran en la siguiente tabla:
Gases Monoatómicos:
He, Ar, Ne, Kr
Gases Diatómicos:
H2, N2, O2, F2, Cl2, Br2, I2
Donde R es la Constante Universal de
los Gases Ideales, R = 8,31 J/mol K.
Tabla de Capacidades Caloríficas Molares
Cv (J/mol.K) Cv/R
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
PRIMERA LEY O PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA: Expresa que la
entrada neta de calor Q en un sistema es igual al cambio en
energía interna ∆U del sistema más el trabajo W realizado POR el
sistema.
Por el contrario, el trabajo realizado SOBRE un sistema es igual al

cambio en energía interna más la pérdida de calor en el proceso.
W= Q - ∆U
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Si tenemos un recipiente provisto de un pistón móvil que
contiene un gas ideal, decimos que su estado A queda definido
por PA, VA, TA y UA. Si desde el exterior se le suministra calor al
gas (Q>0) su temperatura aumenta y su energía interna también
(UB>UA). El gas se expande realizando un trabajo positivo (W>0).
Y su estado B queda definido por PB, VB, TB y UB . Luego el primer
principio nos da la relación que se cumple en este proceso:
CONVENCIONES DE SIGNO PARA EL PRIMER PRINCIPIO
• ENTRADA de calor Q al sistema es positiva

• SALIDA de calor Q desde el sistema es negativa
• Trabajo W realizado POR un gas es positivo
• Trabajo W realizado SOBRE un gas es negativo
ENTALPÍA «H»
• Entalpía: La entalpía es una función termodinámica extensiva y
de estado. Como en el caso de la energía interna, se desconoce
su valor absoluto y solamente se pueden medir sus variaciones.
• Generalmente los procesos termodinámicos (como las
reacciones químicas) se realizan a presión constante.
• El trabajo W, realizado en estas condiciones y llamado trabajo
de expansión, viene dado por la siguiente expresión:
W = p.∆V = p.(V2 - V1)
Donde: V2 y V1 son los volúmenes final e inicial, respectivamente
QUÍMICA - 2022
ENTALPÍA «H»
• Trabajo mecánico W: Era igual a la fuerza F aplicada sobre un cuerpo por el
desplazamiento ∆d que experimenta dicho cuerpo:
W = F.∆d
Luego: p = F/S  F= p . S W = p. S. ∆d = p.S. (d2 - d1)= p.(S.d2 - S.d1)= p.(V2 - V1)
Sustituyendo en la ecuación ∆U = Q - W el valor de W =p. ∆V, se puede despejar
el calor a presión constante Qp
Luego se puede definir una función termodinámica, llamada entalpia,

representada por H como:
H = U + pV Luego quedaría : QP = H2 - H1 = ∆H
La variación de entalpía ∆H en los procesos que tienen lugar a presión
constante es igual al calor intercambiado por el sistema, QP
QUÍMICA - 2022
APLICACIÓN DEL PRIMER PRINCIPIO PARA LOS
PROCESOS TERMODINÁMICOS
PRIMER PRINCIPIO DE
LA TERMODINÁMICA
PROCESO ISOCÓRICO O ISOMÉTRICO
VOLUMEN = CTE.  ∆V =0  ∆W= 0
• Aplicando la ecuación del primer principio tendremos:
=0
∆Q = ∆U + ∆W  De modo que  ∆Q = ∆U
QENTRA QSALE
NO SE REALIZA TRABAJO
+∆U - ∆U
ENTRADA DE CALOR Q = AUMENTO EN ENERGÍA INTERNA U
SALIDA DE CALOR Q = DISMINUCIÓN EN ENERGÍA INTERNA U
VOLUMEN = CTE.  ∆V =0  ∆W= 0
∆Q = ∆U
EJEMPLO DE UN PROCESO ISOCÓRICO
Ley de Gay-Lussac
NO HAY CAMBIO DE VOLUMEN: V1 = V2
TB
=
+ ∆U
1 TA
∆Q = ∆U
Estado A
T A ; PA
Estado B QA-B = UA-B = n. Cv (TB-TA)
TB ; P B
Como el volumen permanece constante, la entrada de calor Q
producirá un aumento de presión P debido al incremento de
la energía interna U. El trabajo W realizado será igual a 0.
PROCESO ISOBÁRICO
PRESIÓN= CTE.  ∆P=0
∆Q = ∆U + ∆W  Pero  ∆W = P. ∆V
QENTRA QSALE
+W -W
+∆U - ∆U ENTRADA DE
SALIDA DE
TRABAJO
TRABAJO
ENTRADA DE CALOR = SALIDA DE W + AUMENTO EN ENERGÍA INTERNA
ENTRADA DE TRABAJO = SALIDA DE CALOR + DISMINUCIÓN EN ENERGÍA INTERNA
PROCESO ISOBÁRICO
PRESIÓN= CTE.  ∆P=0
Expansión de un gas ideal a presión constante. Representación en un

diagrama p-V: el volumen y la temperatura aumentan.
PROCESO ISOBÁRICO
EJEMPLO DE UN PROCESO ISOBÁRICO
NO HAY CAMBIO DE PRESIÓN: P = CTE
Ley de Charles
=
TA TB
+ ∆U
Estado A VA VB
VA ; T A
Estado B
VB ; T B QA-B = n. Cp (TB-TA)
La entrada de calor Q producirá una expansión del volumen V
del gas sin variación de la presión P. Esa expansión realizará
trabajo W y aumentarán la temperatura T y la energía interna U.
PROCESO ISOBÁRICO
EJEMPLO DE UN PROCESO ISOBÁRICO
NO HAY CAMBIO DE PRESIÓN: P = CTE
Ley de Charles
TB
=
W TA
+ ∆U
Estado A VA VBB
VA ; T A Estado B
VB ; T B W=P.∆V= P(VB-VA)
El trabajo será igual al área bajo la curva de presión-volumen
La variación de energía interna será: ∆UA-B = n. Cv (TB-TA)
PROCESO ISOTÉRMICO
TEMPERATURA = CTE.  ∆U=0
=0
∆Q = ∆U + ∆W  Luego  ∆Q = ∆W
QENTRA Material absolutamente QSALE

conductor del calor
+W -W
∆U=0 ∆U=0 ENTRADA DE
SALIDA DE
TRABAJO
TRABAJO
ENTRADA NETA DE CALOR = SALIDA DE TRABAJO W
ENTRADA DE TRABAJO = SALIDA NETA DE CALOR
PROCESO ISOTÉRMICO
EJEMPLO DE UN PROCESO DE COMPRESIÓN ISOTÉRMICA
NO HAY CAMBIO DE TEMPERATURA: T = CTE
Material absolutamente Ley de Boyle
conductor del calor
=
T = CTE
-Q ∆U=0
Estado B Estado A A B
PB ; V B PA ; V A
∆U = ∆T =0 PA.VA = PB.VB
En este proceso isotérmico la compresión debe ser MUY LENTA
de tal manera que no varíe la temperatura T ni la energía
interna U del sistema.
PROCESO ISOTÉRMICO
EJEMPLO DE UNA EXPANSIÓN ISOTÉRMICA
NO HAY CAMBIO DE TEMPERATURA: T = CTE
Ley de Boyle
WA-B
P= nRT =
V
+Q ∆U=0
WA-B
Estado A Estado B A B
PA ; V A PB ; V B
∆U = ∆T =0 TA = TB PA.VA = PB.VB dW = P.dV
PROCESO ISOTÉRMICO
EJEMPLO DE UNA EXPANSIÓN ISOTÉRMICA
FOCO TÉRMICO: fuente capaz de ceder o

absorber calor sin variar su temperatura
Expansión isoterma de un gas ideal en contacto con un foco. Representación
en un diagrama p-V: la presión disminuye y el volumen aumenta.
∆Q = ∆W QA-B = WA-B = n.R.T. ln VB O BIEN QA-B = WA-B = n.R.T. ln PA

VA PB
PROCESO ADIABÁTICO
NO HAY INTERCAMBIO DE CALOR  ∆Q=0
=0
∆Q = ∆U + ∆W  Luego  ∆U= -∆W ó ∆W = -∆U
Material absolutamente
aislante del calor
- ∆U +W +∆U -W
ENTRADA DE
SALIDA DE
TRABAJO
TRABAJO
∆Q = 0
TRABAJO REALIZADO W (+) A COSTA DE ENERGÍA INTERNA U (-)
ENTRADA DE TRABAJO W(-) AUMENTA LA ENERGÍA INTERNA U (+)
PROCESO ADIABÁTICO
EXPANSIÓN ADIABÁTICA
WA-B
Paredes =
absolut.
aisladas -∆U
Gas
Gas
comprimido
en expansión WA-B
Estado A ∆Q = 0 Estado B A B
PA ; V A PB ; V B
PA.VA = PB.VB
W = - ∆U
TA TB
El gas en expansión realiza trabajo W con cero
intercambio de calor ∆Q=0
PROCESO ADIABÁTICO
∆Q = 0
Expansión adiabática de un gas ideal. Representación en un diagrama
p-V: el volumen aumenta y la presión y la temperatura disminuyen
PROCESO ADIABÁTICO
∆Q = 0
Coeficiente adiabático:
PROCESO ADIABÁTICO
∆Q = 0
Luego se puede demostrar que:
P.Vɤ = cte  PA.VAɤ = PB.VBɤ ∆UA-B = n. Cv (TB-TA) = -WA-B
WA-B = 1 (PB.VB – PA.VA)= -∆UA-B
1-ɤ
TABLA RESUMEN

Primer Principio de La Termodinámica 2023

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Primer Principio de La Termodinámica 2023

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PRIMER PRINCIPIO DE LA

• SISTEMA TERMODINÁMICO: Es una región delimitada del espacio,

COMBUSTIBLE  MOTOR  TRABAJO

• La relación entre estas tres magnitudes: TRABAJO «W», CALOR

MOTOR A EXPLOSIÓN = SISTEMA TERMODINÁMICO

Calor entregado al sistema (+) Calor entregado por el sistema (-)

Trabajo entregado al sistema (-) Trabajo entregado por el sistema (+)

• ENERGÍA INTERNA: La energía interna U, o también llamada

SE LA DESIGNA CON LA LETRA «U»

Donde: n es el número de moles y Cv la capacidad calorífica

TRABAJO EL CALOR SALE

•Presión absoluta P en pascales

 Isotérmico: proceso a temperatura constante.

Q = n. Cp ∆T Cp = capacidad calorífica molar a presión constante

Por el contrario, el trabajo realizado SOBRE un sistema es igual al

• ENTRADA de calor Q al sistema es positiva

W = p.∆V = p.(V2 - V1)

Donde: V2 y V1 son los volúmenes final e inicial, respectivamente

Luego se puede definir una función termodinámica, llamada entalpia,

ENTRADA DE CALOR Q = AUMENTO EN ENERGÍA INTERNA U

SALIDA DE CALOR Q = DISMINUCIÓN EN ENERGÍA INTERNA U

ENTRADA DE CALOR = SALIDA DE W + AUMENTO EN ENERGÍA INTERNA

ENTRADA DE TRABAJO = SALIDA DE CALOR + DISMINUCIÓN EN ENERGÍA INTERNA

Expansión de un gas ideal a presión constante. Representación en un

QENTRA Material absolutamente QSALE

ENTRADA NETA DE CALOR = SALIDA DE TRABAJO W

ENTRADA DE TRABAJO = SALIDA NETA DE CALOR

FOCO TÉRMICO: fuente capaz de ceder o

∆Q = ∆W QA-B = WA-B = n.R.T. ln VB O BIEN QA-B = WA-B = n.R.T. ln PA

ENTRADA DE TRABAJO W(-) AUMENTA LA ENERGÍA INTERNA U (+)

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