Dialnet QuimicaComputacional 8883861

La revista de la Real Sociedad Española de Química
207
203 algunas reflexiones sobre el futuro de la química computacional
Respuesta: el sol se convertirá en una gigante roja en a la que llegamos y que recuerda la paradoja de Zenón
5.000 millones de años, es decir, 5*103 * 106 = 5*109 de Aquiles y la tortuga: «cuando el número de carbonos
años. Como un año tiene 3.2 *107 segundos ≈ 2*10e7 n
gundos, el Sol se convertirá en una gigante roja en aproxi- Química Computacional en el se-s ay o
aumenta, la energía de disociación del enlace CC cen-
tral tiende asintóticamente aun valor constante» (es fácil
estudio de materiales: más allá

madamente 1017 segundos. de comprender: el enlace CC central de un alcano de un
Segunda pregunta: ¿cuánto tiempo falta para que se des- millón de átomos de carbono no se va a ver modificado
aparezca el Universo?
Algunas reflexiones sobre el futuro por añadir un CH3 al final de la cadena). Llamémoslo osci-
Respuesta: entre 1014 y 1032 años. Es decir, según el
razonamiento anterior, entre 1021 y 1039 segundos. de los números lación amortiguada.
Por tanto, como conclusión podemos afirmar: «hay un
INV
Tercera pregunta: ¿cuántas moléculas hay ahora?
E S T I G Aahora
Respuesta: C I Ó Nhay algo menos de 200 millones = 2*108.
de la química computacional número infinito de moléculas teóricamente posibles, cuya
síntesis efectiva solo está limitada por la cantidad de ma-
Cuarta pregunta (múltiple): ¿Cuántas moléculas podrán sin- Ángel Morales-García, Francesc Viñes
teria disponible».
QUÍMICA
tetizar los humanos? ¿A qué velocidad las pueden prepa- Antes de concluir esta parte, vale la José
y pena Elguero
Francesc recordar Illas
ilos
D
rar? J. Elguero Bertolini trabajos del químico suizo Jean-Louis Reymond (Universi-
Respuesta: supongamos, como hipótesis atrevida, que to- dad de Berna).[8] Este autor se ha preguntado cómo están
dos los humanos pueden
Instituto de Química Médica (CSIC) sintetizar unas 10 3
moléculas por distribuidas las moléculas (limitadas a 17 átomos de C,
segundo. En ese caso, podemos combinar
C-e: iqmbe17@iqm.csic.es Resumen:Hace La unos
los días,
siguientes
química duranteN,
computacional la reunión
O, S yvirtual
ocupa del cada
loslugar
un Grupovez
halógenos) demás Química
en destacado y Computación
el espacio deuna
de muchas
y constituye la RSEQ,dimen-
herra-
mienta pronuncié
fundamental una tanto
charlaparatitulada
la «Cara y cruz
predicción de de la química
multitud de computacional»;
propiedades como paraal final
la de ella, Fer-
interpretación
cálculos: siones que las caracterizan . Con ese «minúsculo» sub-
nando Cossío,
y comprensión másresultados
de los por amistad que por otra cosa,
experimentales. sugirió
En este que sesepodría
ensayo incide publicar
en estaenúltima
Analesparte,
si los
Recibido: 23/06/2021
censores loserie
consideran
conjunto,
oportuno.
ha generado
Es evidente que no se
2 * 10 11
trata de ponerresulta
moléculas
una trascrucial
(200
otra las
billones
imágenes
mostrando una de ejemplos en los que la química computacional para poder
a) El Sol
Aceptado: engulle a la Tierra (s) x moléculas
24/06/2021
entender
s = 10
acompañadas
–1
resultados de
20
de unos
americanos).
pequeños
experimentos textos,
para
Unque
losasí
que
análisis
noesto
existees un en referencia
componentes
unaintento de metaconferencia.principales para
directa con la que com-
ORCID: moléculas
0000-0002-9213-6858 parar, como es el caso de especies adsorbidas en superficies y su relación con los mecanismos demuy
reducirlas a dos dimensiones muestra la distribución
b) El Universo se extingue (s) x moléculas s–1 = entre
la catálisis heterogénea. desigual de las moléculas, agrupadas en «clusters» y con
10 24
y 10
Á. Morales-García F. Illas
42
moléculas,
F. Viñes en promedio 10 41
. enormes zonas vacías que reflejan más la historia de la
Palabras clave: Ciencia de Materiales Computacional, Interpretación de espectros XPS e IR, Catálisis
Heterogénea Computacional química que una exploración racional.
2022 Real Sociedad Española de Química

Departament de Ciència de Materials
Para Por tanto,
empezar entre
y cuando
contrariamente
i Química Física & Institut de Química ya no aqueden
otras humanos y de
disciplinas cuan- la trabajé Recordemos que el número
en Montpellier no hubode moléculas
ningún químico que teórico
podemos ni
Abstracts: Computational Chemistry has acquired a prominent role and is nowadays a fundamental techni-
do ya ino
química
Teòrica quede
con nombres
Computacional nada (sopa
(IQTCUB), isótropa)reflejados
bien definidos sequehabrán preparado
en sus prin- preparar
en la antes
Universidad, de ni desaparecer
en la Escuela
to predict the properties of systems and also to interpret and understand the outcome of sophisticated
está comprendido
Superior de Ingenierosentre
entre
cipales 10revistas,
Universitat 20
de 1041como
yBarcelona, moléculas.es el caso, por experiments. ejemplo, de In this quí- we10
la paper, Químicos,
20
focus on y 10 42
ni
the latter en
andel
, números show CNRS,
throughproblema
gigantescos si seque
a compilation of no se where
comparan
examples resolvió
con las
mica
c/ orgánica
Quinta
Martí pregunta
i Franquès (J. (múltiple):
1-11, Org. Chem., ¿cuántas Eur. J.moléculas
Org.interpretation
direct Chem.,quedaránOrg.
of experimentshastais cumbersome.
conocidas la llegada
(108) yThis decon Odile
is lascase
the Eisenstein
del adsorbeden
ofconjunto de1996.
Reymond
species (1011).
on substrates
08028 Barcelona,
Lett.,descubrir?
por Org. Spain
Biomol.
¿HayChem., un número Beilstein
finito J.oand Org. theirChem.)
infinito de molécu-
influence o the
on la reaction En Un elhidrocarburo
mechanisms curso de mi tesis
heterogeneously (1961)
de catalyzed. se planteó el problema
talla relativamente modesta,
C-e:
inorgánica
las francesc.illas@ub.edu
posibles? (Inorg.
¿Es elChem.,infinitoInorg. únicamenteChim.Keywords:Acta,
un conceptoEur. J. Inorg.
mate-Materials de
C167laH tautomería
tiene más anular
deof 10 de80and
los pirazoles
isómeros.
Computational Science,
336 Interpretation XPS IR (en rojo), proble-
Spectra, Relativamente
Computational Het- mo-
Recibido: 28/09/2022
Chem.) esta rama de la química tieneerogeneous
mático? tres nombres: Catalysisquí- ma que
desta prontosesehan
porque extendiósintetizadoa todos el los
C384azoles (Figuray2),
H770 (lineal) el
Aceptado:
mica 28/11/2022
computacional
Respuesta: Se han (J. Comput. moléculas
sintetizado Chem.), química enormes teórica
tales dando
C288H576lugar a unaCon
(anillo). publicación
15 hexágonos de 1969 se (Figura
pueden3). construir
(Theor.elChem.
como genoma Acc.) de yuna química
bacteria cuántica
con unos (Int.600.000
J. Quantum. pa- En el célebre
74.107.910 libro decondensados.
bencenos 1939, The Nature Cuestaof imaginarse
the Chemi-
Chem.),
res que se(enlaces
de bases usan indistintamente,
P-O). Tambiénal se menos cuando uno
ha secuenciado cal consecuencias
las Bond,[1] Linus Pauling de la explosión ya discute combinatoria.
la tautomería de los
© 2021
eligemolécula
una donde publicar, de 2,3 pero *106 que bases. son La diferentes
cuestión(¿qué de sitienehay Contarque,
pirazoles isómeros
con los no es tarea de yquímicos
imidazoles teóricos sino
los bencimidazoles,
Introducción
de
un cuántica
número la
finitodinámica
o infinito molecular
de moléculas en sí posibles
misma o tiene parteuna del de
pertenecen
ámbito matemáticos
de laalFísica o de
grupo químicos
de
se suele la denominarmatemáticos,
tautomería degenerada
Ciencia que tienen
o autó-
de Materiales en
premio Nobel
respuesta trivial: a Martin
dado que Karplus
el númeroapartededel uso de paráme-
partículas elemen- Match
tropa (ambos
Computacional. una detautómeros
sus principales
La frontera son revistas.
entreidénticos
Química salvo El gran
Cuántica referente
si llevan
y Quími- un
trosformulación
tales
La para los (unas
es finito campos
ortodoxa10de 80
fuerza
) de
no basados
se Mecánica
la pueden en cálculos
preparar
Cuántica, un basadacuán-
número en este campo
sustituyente
ca Computacional oGeorge
en laesposición Pólya,
Cienciaadecuada; un matemático
de Materiales en elComputacional
caso de húnga-
Pau-
ticos?).
infinito
en Incluso
de moléculas.
la interpretación los dehay En híbridos
una
Copenhague, (Comput.
publicación supuso desin Theor.
2006 Chem.,
lugarnosotros
a duda ro,
ling,
es, [9]
el 3(5)-metil-1H-pirazol).
aunque
obviamente, contribuciones
difusa, dondemuy basta importantes
solamente son pensar debidas
en la
J. Chem.
razonamos Theor.
así. [7]
Comput.)
Copio la lo cual demuestra
introducción:
uno de los avances científicos más importantes de la Física que son térmi- a Alexandru
Catálisis Heterogénea, T. Balaban. [10]
donde los reactivos y productos son
nos diferentes:
moderna cuántica es elenmás
con implicaciones campospequeño y definido,
tan dispares comoteóri-la En este pero
moléculas, escenario
la reacción tan general,tiene lugar podemos concluir que
en la superficie del
ca es A mayor
simplelaycomparison
Electrónica, casi se confunde
Medicina y, between conaelCnsiguiente
por supuesto, Hla2n+2 alkane
Química. (¿cómo andha-
Parafra- its es tarea de usualmente
catalizador, los químicos un teóricos
sólido. predecir las propieda-
cer superior
seandoteoría sinhomologue
a Dirac, un[1]ordenador?)
“todas las C(n+1)leyesy computacional
H2(n+1)+2de la allows
naturaleza esson
to reach el mayor
the
ahora fo- des Eldedesarrollo
las moléculas de ambas desconocidas,
disciplinas,de la tal manera
Química que se
Cuántica
conocidas y la que
(Figura 1).
llowing Así
conclusions:
única el dificultad
nombre del
the stability Grupo
estriba enestá
of, for bien
que instance,elegido.
la resolución the sinteticen
y la Química aquellas que tenganhalas
Computacional, propiedades
estado estrechamente deseadas, liga-
exactaLa conferencia
central
de las bondempezaba
C-Cecuaciones cannot resultantescon es
be identical unexcesivamente
poco
for both demolecules
historia,
com- de
do al modo que el de
desarrollo factorlos cadalimitante vez no másserá la capacidad
potentes sistemas de
como
plicada”. no En
because podría
only
efecto, serla de
identical otra
dificultad manera
moleculesera, yhave es,dada la edad
identical
enorme, del
proper-
pero ello síntesis
cálculo con (mil miles
por segundo)
de procesadores sino la trabajando
capacidadendeparalelo, cálculo
conferenciante.
no ties.
ha It can increase
impedido Recordaba
que una comunidad que encada
monotonously, loseven veinte
vez by años
más a minute
numerosa que (¿millones
validando así porlasegundo?).
predicción de Mulliken en la conferencia en
haya amount,
dedicado butingentes
this canesfuerzosbe excluded a hacerlo a priori posible,becausedando it la que Como recogióya hemos
el premio comentado
Nobel deen la Figura
Química 6 la capa-
en 1966, en la
lugar,willporlead un to lado, the aabsurd
la Química situation of an yinfinitely
Cuántica, por otro, stable
a la cidad
que afirmaba de predicciónsu convencimientoes extremadamente de que en elvariable. futuro, ahora Pero
C-C bond.
Química It can decrease
Computacional. De una and with aburda
manera number se npuede
suffi- tenemos
presente, millones cientos, sidenoaños milespor delante, salvo,
de químicos, claro,aque
se dirigirán los
decir ciently
que labig, the bond
primera se centra would enbe no longer de
el desarrollo stable
métodosand cometamos
centros de cálculo un terrible en lugarerror. de a los laboratorios para ob-
parathe unquestioned
la resolución numéricaparadigm cada vez would másproveexactawrong. de la ecua- The tener Loinformación
que les pido de no es nada
sistemas fuera [2]
químicos. deMulliken
lugar. Llevamos
no pudo
CUÁNTICA COMPUTACIONAL
ciónpossibility
de Schrödinger, no sólo enTEÓRICA
of an alternation, say
su even/odd,
versión so common
independiente del mucho
estar más tiempo haciendo
acertado, puesto predicciones,
que para moléculas por ejemplo, de hasta usando500
in chemistry
tiempo, sino también has no enconsequences
su aplicación al forestudio
the problem de sistemassince modelos
átomos, laextratermodinámicos
predicción de estructuras (Hammett,moleculares,Taft, Kamlet,
y la asigna- Ab-
it corresponds
moleculares de mayor to compareo menor CnHdimensión;
2n+2
with C(n+2) la Hsegunda
2(n+2)+2
. se boud,
ción deElguero...)
frecuencias [11]
de que son a la
vibración es química
prácticamente cuántica lo que
un trabajo
centra en la adaptación y aplicación de estos métodos en el Calendario
de Zaragozano
rutina, especialmente es allasuperordenador
desde llegada de la Teoría Cirrus del de
En última
el estudio instancia este
de superficies y sólidosrazonamiento
aunque incluye es una falacia,
también el la AEMET de
Funcional (Figura 7).
la Densidad (DFT, del inglés Density Functional
pues
estudio queda
de sistemasuna1.tercera
Figura líquidos
Los posibilidad
tres nombreso dedeunasmateria que
disciplinas es la yconclusión
blanda
relacionadas. que, en el Theory) y sus múltiples Figura 2. Los implementaciones prácticas. Tanto es
cinco azoles y los tres benzazoles.
An. Quím., 117

An. 118 (3),
(4), 2021,
2022, 227-240
203-208 www.analesdequimica.es
QUÍMICA COMPUTACIONAL ENjosé elguero
EL ESTUDIO bertolini MÁS ALLÁ DE LOS NÚMEROS
DE MATERIALES: 206
228
nanciados
así que para porunpersona
conjuntocon de100.000
más de 2000 € en moléculas
el ámbito de de tados experimentales, ya que, a diferencia de los sistemas
la
hastabiomedicina,
30 átomos,con en 40.000
su estado € en química fundamental,
electrónico orgánica y con es moleculares, no siempre es posible comparar los resultados
20.000 € en química
posible consultar en línea teórica.
geometrías y frecuencias de vibra- con los de un sistema de referencia. Un claro ejemplo de este
ciónLacalculadas
frugalidadcon de diferentes
la QT ha métodos llevado a muchos países,
comparando a su problema se encuentra en la asignación de frecuencias de
modestos
vez con valores científicamente,
experimentales, a tener[3]una y más actividad en química
recientemente, se vibración de moléculas adsorbidas en una superficie en casos
teórica,
ha publicado medida unaenbase publicaciones,
de datos con considerable.
información Algunas de más en los que la interacción de la molécula con la superficie
son repeticiones
de 134.000 de trabajos
moléculas. [4] anteriores
Realizar este tipocalculados
de cálculos a mejor no es tan grande que se encuentra fuertemente distorsionada
nivel. En todo caso, no es bueno
es especialmente complicado y no requiere una formación para la imagen de la y no se parece en nada a la molécula en fase gas, o en su
disciplina.
muy especializada; en algunas universidades forma ya parte estructura cristalina, que se podría tomar como referencia. El
currículo delUn
del Obliteración. Grado trabajo teórico, cuando
de Química. Para unaes guíarepetido
práctica a estudio de los mecanismos de reacción en reacciones cata-
nivel
de cómo superior,
realizardeja este de tipo
ser citado.
de cálculos, Ya nadie cita los
el lector trabajos
puede con- lizadas heterogéneamente constituye otro problema ya que
de
sultarPujol. Los de
el libro azoles
Jensenhan [5]
y sido calculados
el trabajo reciente muchas
del grupo veces, de pueden existir intermedios que no tienen su equivalente en
cada
Grimme. vez[6] a nivel más elevado. Para ser citados no basta fase gas, por lo que la asignación de resultados obtenidos
ser Lalos predicción
primeros ni precisa que cualitativamente
de propiedades los resultados
termoquímicas sean de diferentes técnicas espectroscópicas resulta todo menos
correctos.
resulta algo Hay
más que aportar algo
compleja, pero más, existen aunque
métodos no seacapaces muy directo. Es en estos casos donde la Química Computacio-
original: efectos de disolvente específicos,
de llegar a una precisión inferior a 1 kcal/mol, lo que se estados
[7] excita- nal constituye un instrumento único capaz de contribuir a un
dos,
denominanuevasusualmente
metodologías… precisión A continuación,
química. De algunos lo anterior datos se mejor conocimiento de las propiedades físicas[4]y químicas
relevantes: Figura 5. La publicación de Castells y Serratosa sobre el C60H60.
deduce que la Química Computacional es una disciplina de estos sistemas complejos. En las secciones siguientes se
bien estructurada, robusta y con una gran capacidad de describen algunos casos que, en opinión de los autores, re-
predicción cuantitativa,
Tabla 2. Desaparición comode lo
paulatina de la citabilidad demuestra
la publicación la sobre
teórica original resolución
los azoles. A esta
sultan definición hay que añadir una dimensión más: la
paradigmáticos.
definitiva de la controversia entre teoría y experimento para dificultad intrínseca del problema (Figura 6). Cuanto más
Año
la aparentemente Nivel demolécula
sencilla teoría diatómica Comentarios
Cr2,[8] un caso complejo es el problema más tarde llegarán las teorías que
paradigmático que ha estado presente durante las últimas
1970 LCAO-SCF Roche & Pujol
Predicción de estructuras atómicas
predicen.
décadas. En cualquier caso, para sistemas que no implican Finalmente, paso a comentar la que, en mi opinión,
átomos 1984pesados, la INDO, combinación

STO-3G de Química CitanComputacio-
a Pujol es la cara más interesante
El conocimiento de la estructura en favor de las demoléculas
la química hateórico-
permi-
nal y Termodinámica Estadística permite actualmente pre- computacional.
tido notables avances Es un en razonamiento
la comprensión un tanto
de la largo, peroy
Química,
1986 6-31G*/6-31G No citan a Pujol les invito a que lo recorranestá conmigo
decir las propiedades termodinámicas de compuestos en la literatura especializada llena adetravés ejemplos de una serie
hasta el
fase 1998
gas con un grado6-31G* alto de precisión, Noacitan [9]
pesara Pujolde las de
puntopreguntas
en el que y respuestas.
basta teclear el nombre de un compuesto
aproximaciones realizadas; fundamentalmente ignorar las másLao química
menoscomputacional
estándar y buscar y el finalimágenes
de la ciencia. en Vamos
Googleaparaem-
2006
interacciones entreMP2/6-311++G(d,p)
moléculas, o, lo que es lo No mismo,
citan a Pujolutilizar pezar
encontrarpreguntándonos
representaciones cuántasde su moléculas
estructurasintetizarán
molecular. losLa
un modelo
2010 de gas ideal. Existen también modelos
M06-2X/6-311++G(d,p) No citan a para
Pujol una humanos
determinaciónantesexperimental
de extinguirse. es más Losardua
números puesto noque,
hay para
que
predicción cuantitativa de estas propiedades en disolución. tomárselos
moléculas endemasiado
fase gas requiereen serio. Son comoelos
la utilización relativos a
interpretación
[10]
El2013 MP2/6-311++G(d,p)
estudio y predicción de mecanismos moleculares No citan a Pujol para la
de conocida
espectros pregunta
de microondas de si hay o, para en el universo
muestras otras civili-
cristalizadas,
las reacciones químicas, sea en fase gas o en disolución, zaciones inteligentes.
recurrir a difracción de SonrayostantasX y sulas aproximaciones
posterior que
interpretación.
2020 DZVP-MOLOPT-SR-GTH No citan a Pujol
© 2022
constituye otra aportación fundamental junto al estudio de cuando se multiplican

La determinación el resultado
experimental es totalmente
de la estructura de laincierto.
alanina
reacciones fotoquímicas, que implica una descripción pre- Multiplicar
en fase gasun número una
constituye gigantesco
muestrapor de uno infinitesimalaso-
la complejidad da
cisaQuitando
de más delaun publicación
estado electrónico. de 1984,Porque es nuestra,[3]
su complejidad, cualquier
ciada a este resultado. La famosa
tipo de estudios. [16] ecuación de Drake[6] da,
Ya se ha comentado que la
muchos
la trabajos
realización dehan estudiado
los cálculos el mismo problema
químico-cuánticos olvidan-
implicados o bien menos
predicción de una, omoleculares
de estructuras bien un millón empleando de civilizaciones
métodos de
do que fueron
requiere Pujol y Roche
un conocimiento los primeros
profundo en investigarlo.
de la metodología y de inteligentes.
la Química Computacional resulta prácticamente un trabajo
Ahoramanera
ninguna una característica
puede ser clasificados de la QT que comoes endeparte rutina. cara El Primerabasta
de rutina, pregunta: ¿cuántolatiempo
minimizar energíafalta del para
sistema que se extin-
respecto a
y en parte
estudio de cruz.
la reactividad en estados excitados es ahora gancoordenadas
las los humanos?de los átomos que lo componen, y los re-
mismo El peligro de la predicción.
un campo en desarrollo A loscon sintéticos
implicaciones no les en gustaráfoto- sultados obtenidos son comparables a los obtenidos a partir
hacer la química
química, químicaque los teóricos
atmosférica hayan predicho.
y también Hoy día
en fotocatálisis. de medidas experimentales. Ello se aplica a moléculas en
ya esdescripción
Una frecuente que no citen,decomo
más precisa este campotrabajoestá previo,
fuera una del fase gas, adsorbatos, sólidos cristalinos, nanopartículas y,
predicción
alcance deteórica.
este artículoImagínense y el lector que Castells
interesado y Serratosa,
puede conen por supuesto, biomoléculas. A continuación, se describen
vez dealguna
sultar estudiar de ylas publicar
revisiones el Crelevantes
H
60 60
(el perhidrofullereno)
sobre métodos y algunos casos a modo de ejemplo.
en 1983, hubiesen
aplicaciones. dicho que el C60 debía ser estable y
[11-15][11-12131415]
(conMientras
la ayuda quede en Santiago
el estudio Olivella,
de sistemas por ejemplo) hubie-
moleculares el pro-
sen
blema calculado
suele sersus espectros
encontrar un que,
método probablemente,
suficientemente hubiesen
preciso Sólidos, superficies y nanopartículas
coincidido con los medidos suficientes
y recursos computacionales por Kroto,como Curl ypara Smalley
llevaren a
1985,
cabo los lo cálculos
que les valió el premio
necesarios en un Nobeltiempo en 1996
razonable, (Figura el 5).
es- La determinación experimental de la estructura crista-
tudio No deesproblemas
lo mismo encontrar
que implican unananopartículas,
cosa buceandosuperficies en lo des- lina de sólidos definida por celdas unidad de unos pocos
conocido que sintetizar
y sólidos presenta el problema una cosa añadidopredicha de laab initio para
necesidad de átomos es hoy en día una tarea casi rutinaria que requiere
verificar
encontrarsiunsemodelo cumplen las predicciones.
razonablemente realistaComo ha escrito
de estos siste- el empleo de un difractómetro y un programa de cálculo
el
masgran Aleksander
complejos Isaakovich
que implican Kitaigorodskii
cientos sino miles de «A átomos,
first-rate capaz de, dada una estructura cristalina inicial, simular los
theory
problema que atambién
predicts; second-rate puede theory
darseforbids
en moléculasand a third-rate
de gran difractogramas correspondientes a distintos ángulos para
theory
dimensión. explains aftersistemas
En estos the facts». aparece
[5]
además un problema poder comparar con los experimentales. El proceso de ajus-
adicional que tiene que ver con la interpretación de resul- te requiere
Figura 6. modificar
La complejidad dellaproblema
estructura
influye en elinicial de modo
carácter predictivo que los
de una teoría.
www.analesdequimica.es An.
An. Quím.,
Quím., 117
118 (3),
(4), 2021,
2022, 203-208
227-240
207
229 algunasÁNGEL
reflexiones sobre el FRANCESC
MORALES-GARCÍA, futuro deVIÑES
la química computacional
Y FRANCESC ILLAS
Respuesta: elsimulado
difractogramas sol se convertirá
y experimental en una gigante roja
prácticamente coin-en a la que llegamos
empleado en los dos y que
primerosrecuerda casos, la [22-24]
paradoja
o SiOde Zenón
2 emplea-
5.000
cidan. En millones de años,
este punto, es decir,
se asume que5*10
3
* 106 cristalina
la estructura = 5*109 de
do enAquiles
el tercery la ejemplo.
tortuga: [25] «cuando
Dado que el número
el TiO2de es carbonos
un óxido
años. Como
utilizada paraunsimular
año tiene 3.2 *107 segundos
el difractograma coincide ≈ 2*10
con la se-
7
de aumenta,
reducible la y elenergía
SiO2 no delodisociación
es, surge de delmodoenlace CC cen-
natural las
gundos, el Sol se convertirá en una gigante
la muestra. Por otra parte, también es posible predecir la roja en aproxi- tral
preguntas de cuál es la reactividad intrínseca de(es
tiende asintóticamente aun valor constante» lasfácil
na-
madamente
estructura de10
17
segundos.
un cristal a partir de cálculos teóricos. En este de comprender:
nopartículas de el Au,enlace
cuál es CCelcentral
efectode delunsoporte
alcano ydecuál un
casoSegunda pregunta: ¿cuánto
basta minimizar la energía tiempo
de lafalta
celdaparaunidadquerespecto
se des- millón de átomosde
es el mecanismo dereacción
carbonoimplicado.no se va aLaver modificado
utilización de
a las dimensiones de la celda y de la posición interna de los por añadir
modelos un CHpermite,
teóricos 3
al final por de laejemplo,
cadena).mostrar Llamémoslo que, en osci-
la
que laentre
Respuesta:
átomos componen.1014 y Para 1032 sólidos
años. Es decir, según
cristalinos simples, el lación amortiguada.
oxidación de etileno a óxido de etileno, hay un tamaño
razonamiento
como por ejemplo anterior, entre 10de
la estructura
21
y 10
los
39
segundos.
metales de transición, Por para
crítico tanto,que como conclusión podemos
la nanopartícula de Au pueda afirmar: «hay un
disociar el
Tercera pregunta:
el obtener la estructura ¿cuántas
cristalinamoléculas
empleando hay un ahora?
programa de número
oxígeno infinito
molecular, de moléculas
[26]
primerateóricamente
etapa en la posibles, formacióncuya del
Respuesta:
cálculo adecuado ahorarequiere
hay algoamenos lo sumo de unos
200 millones
minutos =en2*10 un or-.
8
síntesis
óxido de efectiva
etileno. soloLosestá limitada
modelos quepor la cantidad
tienen en cuenta de ama- la
Cuarta pregunta (múltiple): ¿Cuántas moléculas
denador personal. La calidad de la determinación estructural podrán sin- teria disponible».
vez la nanopartícula de Au soportada en TiO2 han sido
tetizar losdel
depende humanos? ¿A quéempleado
nivel de cálculo velocidadpero, las pueden
en general, prepa-los Antes de concluir
fundamentales esta parte,
para entender losvale la pena recordar
mecanismos de las reac- los
rar?
métodos DFT que emplean funcionales de la densidad basa- trabajos del químico abriendo
ciones mencionadas suizo Jean-Louis el camino Reymond
para una (Universi-
com-
dosRespuesta: supongamos,
en la aproximación de como
gradientehipótesis atrevida, (GGA,
generalizado que to- dad
prensiónde Berna). [8]
de los mecanismosEste autor se deha preguntado
reacción cómo están
en catalizadores
dos los humanos pueden sintetizar unas
del inglés Generalized Gradient Aproximation) predicenpor 10 moléculas distribuidas las moléculas (limitadas a 17 átomos de deC,
3
la soportados, [27,28]
no sólo por óxidos, sino por carburos
segundo.
estructura En ese caso,depodemos
electrónica los metales combinar
en las los tres siguientes
series de N, O, Sde
metales y los halógenos)
transición, en el que
sistemas espaciopresentande muchas dimen-
una química
cálculos:
transición con errores relativos del orden del 1%.[17,18] Estos siones que las caracterizan
muy interesante . Con ese «minúsculo» sub-
y novedosa.[29-31][29-3031]
mismos métodos predicen con buena precisión la estructura conjunto, ha generado
La creciente capacidad 2 * de 10cálculo
11
moléculas (200 billones
y la disponibilidad
a) superficies
de las El Sol engulle a la Tierra
de índices de Miller(s) xbajos
moléculas
de estos s–1 metales
= 1020 americanos). Un análisis en componentes
de programas eficientes han permitido estudiar la estructura principales para
moléculas
y su energía superficial,[19] magnitud nada fácil de medir reducirlas
atómica y a dos dimensiones
electrónica muestra larealistas
de nanopartículas distribución muy
de mate-
b) El Universo se extingue (s) x moléculas s–1 = entre
experimentalmente. desigual
riales de de las moléculas,
interés tecnológicoagrupadas como pueden en «clusters»
ser las dey TiO con2
Una10 24
y 1042 moléculas,
aplicación importante de en los
promedio
métodos10 41
.
computaciona- enormes
y ZnO por zonas vacías que reflejan
sus implicaciones más la historia
en fotocatálisis (Figura 1, depa- la
les es la predicción de la estructura de nanopartículas de dife- química que una exploración racional.
neles izquierdo y derecho respectivamente). Estos modelos,

rentePor tanto,yentre
tamaño cuando(Figura
morfología ya no1), queden
lo cualhumanos
permite ademásy cuan- queRecordemos que el número cientos
contienen explícitamente de moléculas de átomos que podemos
y tienen
do ya nolaquede
estudiar nadade
variación (sopa isótropa) se habrán
las propiedades de estaspreparado
partículas preparar
dimensiones antes de desaparecer
nanométricas, está comprendido
han permitido (i) elucidar como entre
entre 1020 y a
con respecto 10estas
41
moléculas.
variables, viendo por ejemplo como con- 10 20
varían y las
1042propiedades
, números gigantescos electrónicassiintrínsecas,
se comparan con las
incluyendo
Quinta pregunta
vergen las propiedades hacia¿cuántas
(múltiple): las del sólidomoléculas quedarán
macroscópico, [20] conocidas
propiedades (10de 8
) yestados
con lasexcitados,
del conjunto [32] de Reymond (1011).
con el tamaño y la
por descubrir?
o incluso ¿Hay un
proponiendo número
nuevas finito o formadas
estructuras infinito demediante
molécu- Un hidrocarburo
morfología de la nanopartícula, de talla [33,34]relativamente
(ii) determinar el modesta,
tamaño
las posibles? ¿Es eldeinfinito
el autoensamblaje éstas.[21]únicamente
El caso deun lasconcepto
nanopartículasmate- C167H336
crítico tiene del
a partir máscual de emerge
1080 isómeros. Relativamente
las cristalinidad, [35]
separan-mo-
mático?
de Au es especialmente interesante debido a su inesperada desta
do así porque se han amorfas,
nanopartículas sintetizado el C384dicho
o mejor H770 (lineal)
agregados, y el
Respuesta:yaSeque
reactividad, han lassintetizado
nanopartículas moléculas
menores enormes tales
de un cierto C288nanopartículas
de H576 (anillo). Con 15 hexágonos
cristalinas y, finalmente, se pueden construir
(iii) obtener el
como
umbraleldegenomatamaño de una bacteria
poseen con unos
una reactividad 600.000
química notable,pa- 74.107.910
alineamiento de bencenos
niveles en condensados.
diversos polimorfos Cuestacomo imaginarse
la ana-
res de bases
capaces de oxidar(enlaces
CO aP-O). CO2 También
a temperaturase haambiente,
secuenciado [22,23] las
tasaconsecuencias
y el rutilo en TiO de la2,
explosión
[36]
sin necesidad combinatoria.
de recurrir a otro
© 2021
una molécula
hidrogenar de 2,3 *10el6 grupo
selectivamente bases.nitro La cuestión
de nitroestirenode si hay sin tipoContar isómeros no
de propiedades para es tarea
estimar deelquímicos
nivel deteóricos
vacío como sino
perturbar el dobleoenlace
un número finito infinitode delamoléculas
olefina,[24]posibles
u oxidartiene etilenouna a de matemáticos
es necesario en oelde químicos
caso de usar matemáticos,
modelos periódicos que tienen en
que,
respuesta
óxido trivial: dado
de etileno. [25] que el número de partículas elemen- Match una de susson
por construcción, principales
infinitos. No revistas.
menosElimportante
gran referente resul-
talesLos
es experimentos
finito (unas 10que 80
) no se pueden
involucran preparar un número
nanopartículas de Au en este campo
ta poder estudiareslasGeorge propiedades Pólya,deunlasmatemáticonanopartículas húnga- en
infinito de
suelen moléculas.
implicar En una publicación
la presencia de un soporte de 2006 como nosotros
TiO2, ro, [9]
presenciaaunque de contribuciones muy importantes
solvente,[37] nanopartículas son debidas
con vacantes [38]
o
razonamos así.[7] Copio la introducción: a Alexandru
dopadas [39] T. Balaban.[10]
en modelos realistas que contienen sitios de baja
En este escenario
coordinación como los que tan general,
corresponden podemos concluir
a aristas y bordes,que
A simple comparison between a CnH2n+2 alkane and its es
quetarea de los representarse,
no pueden químicos teóricos al menos predecir las propieda-
no fácilmente, con
superior homologue C(n+1)H2(n+1)+2 allows to reach the fo- des
modelosde las moléculas
periódicos. desconocidas,
Este tipo de estudios deaportan
tal manera que se
información
llowing conclusions: the stability of, for instance, the sinteticen
necesaria para aquellas que tengan
la síntesis las propiedades
de nanopartículas deseadas,
con propiedades
central C-C bond cannot be identical for both molecules de modo que
electrónicas a lael carta.
factor limitante no será la capacidad de
because only identical molecules have identical proper- síntesis (mil por segundo) sino la capacidad de cálculo
ties. It can increase monotonously, even by a minute (¿millones por segundo?).
amount, but this can be excluded a priori because it Comoadsorbidas
Moléculas ya hemos comentado en la Figura 6 la capa-
en superficies
will lead to the absurd situation of an infinitely stable cidad de predicción es extremadamente variable. Pero
C-C bond. It can decrease and with a number n suffi- tenemos
En el millones
caso de de años por
moléculas delante, salvo,
adsorbidas claro, que
en superficies, la
ciently big, the bond would be no longer stable and cometamos
situación es un terrible
incluso algo error.
más complicada puesto que la de-
the unquestioned paradigm would prove wrong. The Lo que les
terminación pido no esimplica
experimental nada fuera de lugar.
la utilización de Llevamos
muestras
possibility of an alternation, say even/odd, so common mucho tiempo preparadas
especialmente haciendo predicciones,que exhibanpor ejemplo,bien
superficies usando
defi-
in chemistry has no consequences for the problem since modelos
nidas de un extratermodinámicos
monocristal y, casi siempre (Hammett, Taft, Kamlet,
condiciones Ab-
de ultra
it corresponds to compare CnH2n+2 with C(n+2)H2(n+2)+2. boud, Elguero...)
alto vacío, aparte[11]de que son a experimentales
técnicas la química cuántica lo que
sofisticadas
Figura 1. Modelos representativos de nanopartículas de diferente tamaño y forma de ZnO, Au y TiO2 para el Calendario
que Zaragozano
emplean difracción deeselectrones
al superordenador de baja energíaCirrus de o
Enes posible
las que última llevarinstancia estecuánticos
a cabo cálculos químico razonamiento es Las
de modo cuasi rutinario. unaesferasfalacia,
amarillas, la AEMET
de (Figura y7).el posterior tratamiento computacional
fotoelectrones
pues
marrones,queda
grises y rojasuna
denotantercera
las posicionesposibilidad que
atómicas de los átomos de Au,es
Zn, Ti,lay O,conclusión
respectivamente. para resolver la estructura.[40] Un problema añadido es que,
An. Quím., 117

An. 118 (3),
(4), 2021,
2022, 227-240
DE MATERIALES: 206
230
nanciados
debido a lapor personacon
interacción conlas 100.000
superficies, € en la el ámbito de
geometría de adsorbidas en superficies, especialmente una vez los mé-
la
la biomedicina,
molécula puede condiferir
40.000 mucho € ende química orgánica y con
la correspondiente en todos DFT son capaces de introducir las interacciones de
20.000
fase gas,€loencual químicadificulta teórica.
aún más si cabe la interpretación tipo dispersión que son las que gobiernan la adsorción de
de los La experimentos
frugalidad deque la suelen
QT ha requerir llevado un a ajuste
muchos países,
partiendo moléculas como benceno y otros hidrocarburos aromáticos
modestos
de una estructura científicamente, que se cree a tener una actividad
próxima en química
a la experimental. y, en general, de moléculas de tamaño medio y grande.
teórica,
Finalmente, medida en publicaciones,
es necesario resaltar que considerable.
la determinación Algunas del [44]
Los avances en la determinación estructural de especies
son
sitio repeticiones
de adsorciónde trabajos anteriores
representa una dificultad calculados
adicional. a mejor adsorbidas mediante métodos de la Química Computacional
nivel. En todo
El caso de la caso,molécula no esde bueno
propino para la imagen
adsorbida sobre de la la son espectaculares, hasta el punto de poder predecir miles
disciplina.
superficie Cu(111) representa un ejemplo paradigmático. La de estructuras de moléculas de hasta seis átomos de carbono
Figura Obliteración.
2 muestra Unlatrabajo
celda unidad teórico, cuando esdelrepetido
y estructura esqueleto a en once metales, combinando cálculos teórico y técnicas de
nivel
C1-C2superior,
-C3 del propino deja deadsorbido ser citado. Ya nadie
sobre cita los Cu(111)
la superficie trabajos aprendizaje automático.[45]
de Pujol.por
obtenida Losdifracción
azoles han sido calculados
de fotoelectrones. [41] muchas veces,
La desviación de
cada vez a nivel
la linealidad respecto másaelevado.
la molécula Para en serfasecitados no basta
gas es evidente.
ser
Paralostener primeros
una mejor ni quedescripción
cualitativamente los resultados de
de la conformación sean la Resolución de controversias y predicción de nuevos sistemas
correctos.
molécula adsorbida, Hay que aportar en el mismo algo experimento
más, aunquesenodeterminó sea muy
original:
la estructura efectos de disolvente específicos,
del 3,3,3-trifluoropropino que estados
muestra excita- prácti- En ocasiones, la determinación estructural de materiales
dos,
camente nuevas metodologías…
el mismo ángulo deAenlace continuación, entre los algunos
tres átomos datos puede complicarse debido a la forma en la que se obtienen.
relevantes: Figura 5. La publicación de Castells y Serratosa sobre el C60H60.[4]
de carbono. La utilización del compuesto fluorado se debe Un ejemplo claro es el de los denominados MXenes, [46]
car-
a la dificultad de determinar la posición de los átomos de buros y nitruros de metales de transición sintetizados por
hidrógeno por paulatina
Tabla 2. Desaparición difracción de electrones,
de la citabilidad una
de la publicación teórica complicación
original sobre los azoles. A esta
primera vezdefinición
en 2011hay quetienen
y que añadirlauna dimensión más:
particularidad de ser la
añadida, aunque bien conocida. En estos casos, los métodos dificultad intrínseca del
casi bidimensionales ya problema
que contienen (Figura unas 6). pocas
Cuantocapas más
de laAño Química Computacional Nivel de teoríason especialmente Comentarios eficientes. complejo
atómicas que es elalternan
problema unmás metal tarde
como llegarán
Ti y C las o N. teorías que
El primer
Un modelo de superficie relativamente simple y finito; y un predicen.
miembro sintetizado de la familia es el Ti3C2 y, como el resto,
método DFT estándar son capaces de predecir la geometría Finalmente,
se obtiene paso a comentar
por delaminación de Ti3AlC la 2que,
en laen que, misiguiendo
opinión,
de la1984 molécula adsorbida INDO, STO-3G con un muy buen Citan acuerdo
a Pujol con el es
un la cara máscon
tratamiento interesante
HF seguido en favor de la química
de sonicación, Naguib teórico-
y co-
experimento para los valores correspondientes al esqueleto computacional.
laboradores consiguieronEs un razonamiento
eliminar la capa un tanto
atómica largo, de Al.pero
[46]
1986 6-31G*/6-31G No citan a Pujol les invito a que
C1-C2-C3 de la misma, si bien la distancia perpendicular de Nótese que el Ti3lo
AlC recorran conmigo a través de una serie
2 forma parte de una familia de sólidos
los átomos
1998 de carbono a la superficies se sobreestima.
6-31G* No citan a Pujol Este
[42] de preguntas denominados
estratificados y respuestas. fases MAX,[47] materiales de tipo
defecto proviene de la utilización de un modelo finito para La química
carburo computacional
o nitruro con formula y el general
final de la ciencia.
Mn+1 AXn (MAX Vamos y dea em-
ahí
2006
representar la superficieMP2/6-311++G(d,p)
metálica, modelo en Noel citan
que a Pujol
la densi- pezar
MXene)preguntándonos
donde M es un cuántas metal demoléculastransición sintetizarán
de grupos tem- los
dad electrónica
2010 se encuentra
M06-2X/6-311++G(d,p) artificialmente confinada,
No citan a Pujollo que humanos
pranos, A antes de extinguirse.
es un elemento de los gruposLos números 13 y 14 noy hay X puedeque
da lugar a una excesiva repulsión de Pauli entre adsorbato y tomárselos
ser carbonodemasiado
y/o nitrógeno. en serio. Son como los relativos a
2013 La introducción
superficie. MP2/6-311++G(d,p) de modelos periódicos No citan a soluciona
Pujol la conocida
Una pregunta pregunta de si hay
que surge de modo en el natural
universo es otras civili-
si el apila-
este problema, y los valores calculados y experimentales son zaciones
miento de inteligentes. Son tantas
este tipo de materiales las aproximaciones
respeta el de las fases MAX que
© 2022
prácticamente coincidentes.[43] cuando

precursoras se multiplican
o si existe una el estructura
resultado más es totalmente
estable. Unincierto. estudio
El desarrollo de programas de cálculo capaces de Multiplicar
teórico reciente un número
muestragigantesco
que para algunos por uno deinfinitesimal
los 54 MXenes da
Quitando
introducir la publicación
la periodicidad de de 1984, que(oessólido)
la superficie nuestra, y su [3]
cualquier
de formularesultado.
general M2La X, Mfamosa
X
3 2 y M ecuación
X
4 3 (M = de
Ti, Drake
Zr, Hf, [6]
V, da,
Nb,
muchos trabajos han
implementación estudiado el mismo
en ordenadores con cientos problema olvidan-
o miles de o bien
Ta, Cr, Momenos o W; dey una,
X = Co or bienN) un millón de civilizaciones
el apilamiento ABA es más
do que fueron ha
procesadores Pujol y Roche los un
representado primeros
gran avance,en investigarlo. facilitan- inteligentes.
estable que el ABC que seguiría la estructura de la fase MAX
Ahora una característica
do enormemente la determinación de la QT que es en
estructural de parte
moléculas cara Primera pregunta:
correspondiente. [48] ¿cuánto tiempo falta para que se extin-
Este es un claro ejemplo de las ventajas
y en parte cruz. gan ofrece
que los humanos?
la establecer sinergias entre teoría y experimento
El peligro de la predicción. A los sintéticos no les gustará en la determinación de estructuras de nuevos materiales para
hacer la química que los teóricos hayan predicho. Hoy día los que las referencias no son claras.
ya es frecuente que no citen, como trabajo previo, una Los MXenes son buenos candidatos en catálisis
predicción teórica. Imagínense que Castells y Serratosa, en heterogénea,[49] disocian H2O,[50] capturan y activan CO2
vez de estudiar y publicar el C60H60 (el perhidrofullereno) y son capaces de disociar N2.[51-53] Este último proceso ha
[51-5253]
en 1983, hubiesen dicho que el C60 debía ser estable y despertado interés ya que el MXene correspondiente queda
(con la ayuda de Santiago Olivella, por ejemplo) hubie- recubierto por una monocapa de N lo que lleva preguntarse
sen calculado sus espectros que, probablemente, hubiesen si ahora es posible depositar una capa de metal, no nece-
coincidido con los medidos por Kroto, Curl y Smalley en sariamente el mismo que forma el MXene inicial, y expo-
1985, lo que les valió el premio Nobel en 1996 (Figura 5). niendo el sistema de nuevo a N2 daría otra monocapa de
No es lo mismo encontrar una cosa buceando en lo des- N que a su vez puede ser recubierto de metal nuevamente
conocido que sintetizar una cosa predicha ab initio para dando lugar a un procedimiento de obtención de nuevos
verificar si se ordenada
Figura 2. Estructura cumplen las predicciones.
y celda unidad Como
(rectángulo blanco) del propino haen escrito
adsorbido Cu(111 MXenes a la carta por crecimiento epitaxial. Un estudio
eldeterminada
gran porAleksander Isaakovich
difracción de fotoelectrones [41]
(izquierda)Kitaigorodskii
y representación esquemática «Ade first-rate
la estructura computacional reciente ha mostrado que este proceso es
theory de la moléculaaadsorbida
atómicapredicts; second-rate
(derecha); h1,theory forbids
h2 y h3 indican la altura deand a third-rate
cada átomo de carbono perfectamente factible y que los materiales resultantes son
theory explains
respecto al plano superficial, after theC1-Cfacts».
las distancias 2 y C -C
2 3
[5]
experimentales son 1.47±0.16 Å y 1.57±0.14 Å. dinámicamente estables; queda por ver si esta predicción
Las esferas blancas, grises y rojas denotan los átomos de H, C y Cu, respectivamente. se hará realidad.
Figura [53] del problema influye en el carácter predictivo de una teoría.
6. La complejidad
An. Quím.,
Quím., 117
118 (3),
(4), 2021,
2022, 203-208
227-240
207
231 algunasÁNGEL
Y FRANCESC ILLAS
La interpretación
Respuesta: el soldeselos espectros
convertirá ende unafotoemisión
gigante roja en a la que llegamos y que recuerda la paradoja de Zenón
5.000 millones de años, es decir, 5*103 * 106 = 5*109 de Aquiles y la tortuga: «cuando el número de carbonos
de rayos X
años. Como un año tiene 3.2 *107 segundos ≈ 2*107 se- aumenta, la energía de disociación del enlace CC cen-
gundos, el Sol se convertirá en una gigante roja en aproxi- tral tiende asintóticamente aun valor constante» (es fácil
madamente
La fotoemisión 10de17
segundos.
rayos X, introducida por Siegbhan y dos de comprender: el enlace CC central de un alcano de un
Segunda
de sus pregunta:
estudiantes en¿cuánto
1957,[54]tiempo constituyófaltaun para
avanceque enorme
se des- millón de átomos de carbono no se va a ver modificado
en el campo de la Química Analítica y, más adelante, en por añadir un CH3 al final de la cadena). Llamémoslo osci-
Respuesta:
Ciencia entre 10tanto
de Materiales,
14
y 10por suaños.
32
Es decir,
sensibilidad como según
por su el lación amortiguada.
razonamiento
capacidad para anterior,
proveerentre 1021 ycualitativo
un análisis 1039 segundos. y cuantitativo Por tanto, como conclusión podemos afirmar: «hay un
Tercera
de las pregunta:
muestras. ¿cuántas
La técnica moléculas
resultante hay ahora?
se conoce con dos nom- número infinito de moléculas teóricamente posibles, cuya
en inglés:ahora
bresRespuesta: hay algo
“Electron menos de for
Spectroscopy 200 millones Analysis”
Chemical = 2*108. síntesis efectiva solo está limitada por la cantidad de ma-
Cuarta pregunta (múltiple): ¿Cuántas
o “X-Ray Photoemission Spectroscopy” y sus correspondientes moléculas podrán sin- teria disponible».
tetizar los humanos?
acrónimos, ESCA y XPS. ¿AEnqué velocidad lasdelpueden
reconocimiento impactoprepa- de la Antes de concluir esta parte, vale la pena recordar los
rar?
técnica, Siegbahn recibió el Premio Nobel de Física en 1981. trabajos del químico suizo Jean-Louis Reymond (Universi-
idea desupongamos,
Respuesta:
La la técnica escomo simple, hipótesis
un haz atrevida,
de rayos que X to-
se dad de Berna).[8] Este autor se ha preguntado cómo están
hace incidir a la muestra lo que ioniza electrones de todos 10 3
segundo.
los niveles,En ese caso,
midiendo podemos
la energía combinar
cinética de esoslos electrones
siguientes N, O, S y los halógenos) en el espacio de muchas dimen-
cálculos:
se puede conocer su energía de ligadura (o potencial de siones que las caracterizan . Con ese «minúsculo» sub-
ionización a las que nos referiremos como BEs) empleando la conjunto, ha generado 2 * 1011 moléculas (200 billones
a) El de
ecuación SolEinstein
engullepara a la el Tierra
efecto (s)fotoeléctrico.
x moléculas Para s–1 = molé-
1020 americanos). Un análisis en componentes principales para
culas enmoléculas
fase gas, la obtención de las BEs es inmediata, para reducirlas a dos dimensiones muestra la distribución muy
b) El Universo
materiales sólidos esseprecisoextingue (s) x además
conocer moléculas la sfunción
–1
= entre de desigual de las moléculas, agrupadas en «clusters» y con
Figura 3. Estructura atómica de la molécula de trifluroetilacetato (CF3COOCH2CH3) y esquema del espectro
10 24
y 10 42
moléculas, en promedio
trabajo del sistema por lo que las BEs de materiales se suelen 10 41
. enormes
XPS resultantezonas
con las BEs vacías que
relativas al pico reflejan
del C en más
el grupo metilo, la historia
DBE. Adaptada deLos la
de Ref. [56].
tomar respecto a una referencia, bien respecto a C(1s) a 285 química que una exploración racional.
átomos de F, C, O y H se muestran como esferas doradas, grises, rojas y blancas, respectivamente.

eV oPor tanto, entre
respecto al nivel cuando
de Fermi ya no delqueden humanossi ybien
espectrómetro, cuan- la Recordemos que el número de moléculas que podemos
do ya no quede
asignación nada (sopa
experimental isótropa)
es sutil como han se habrán
manifestadopreparado Baer preparar antes de desaparecer está comprendido entre
entre 1020 y 1041en
y colaboradores moléculas.
una guía reciente de buenas prácticas. 10 20
y 1042, números
experimentalmente gigantescosalsi sistema
corresponden se comparan ionizado conylas la
[55] Quinta pregunta (múltiple): ¿cuántas moléculas quedarán conocidas
Las BEs son características de cada nivel de cada ele- información(10 que 8
) ysecon las delextraer
pretende conjunto de Reymond
corresponde (1011).
al sistema
por
mento descubrir?
químico, ¿Hay pero paraun número
un elemento finito químico
o infinitodeterminado
de molécu- Un Es
neutro. hidrocarburo
por lo tanto necesario de talla demostrar relativamente que lasmodesta,
ΔBE que
las posibles?
pueden variar¿Es según el infinito únicamente
el entorno, lo cualunabre concepto
la puerta mate- a C167
se H336 tiene
miden ya existenmás de en 10 80
el sistemaisómeros.antes Relativamente
de ionizarlo. Para mo-
mático?
una información detallada de su estructura electrónica. Hay desta
ello es porque
fundamental se han sintetizado
distinguir entreello Cque H770conoce
384 se
(lineal)como y el
Respuesta:
varios mecanismos Se han que sintetizado
gobiernanmoléculas enormes tales
los desplazamientos de C288H576de(anillo).
efectos estado Con inicial15y efectoshexágonos de estado se pueden construir
final.[57,58] Una
como el genoma
las energías de una (bacteria
de ligadura ΔBEs), siendo con unosel más 600.000
importante pa- 74.107.910
discusión detallada bencenos está condensados.
fuera del alcance Cuestade este imaginarse
artículo,
res de bases (enlaces
la transferencia de carga, P-O). También
aunque no elseúnico,
ha secuenciado
lo cual ori- las
baste consecuencias
decir que losde la explosión
valores de estado combinatoria.
inicial se obtienen de
© 2021
una
gina molécula
no pocosde 2,3 *10
errores. La 6ideabases. La cuestión
es muy simple; de un si hay
átomo Contar de
la función isómeros
onda, onodensidad es tarea electrónica
de químicos deteóricos
la molécula sino
un número finito
parcialmente o infinito de moléculas
oxidado/reducido tiene BEs posibles
mayores/menorestiene una de matemáticos
neutra mientras que o delosquímicos
valores que matemáticos,
corresponden que tienen
al experi- en
respuesta
que el átomotrivial: dadoloque
neutro, cualelpermite
númeroasignar de partículas elemen-
BEs a determi- Match
mento se una de sususualmente
obtienen principalespor revistas.
diferencia El gran
de lareferente
energía
tales esgrupos
nados finito (unas 1080) no
funcionales o se pueden
estados depreparar
oxidación. un número
El caso en
totaleste
de campo
la molécula es George neutra yPólya, un matemático
la molécula con un electrón húnga-
infinito
más de moléculas.esEn
paradigmático el una
de la publicación
molécula de de trifluoroacetato
2006 nosotros ro, [9]
menos aunque
en el nivel contribuciones muy importantes
de core correspondientes. [59] son debidas
En este último
razonamos
de etilo (CF3así.COOCH[7]
Copio la introducción:
2CH3), denominada usualmente como
a Alexandru
caso, la predicción T. Balaban.de valores [10]
de BEs para moléculas en fase
molécula ESCA y sintetizada expresamente para mostrar el gasEn tieneesteuna escenario
precisióntan general,
cercana podemos concluir
al experimento. [60,61] que
Para
poderA simple comparison
de resolución de esta between
técnica a C(Figura
H
n 2n+2
alkane
3). Para anduna its es tarea dey sólidos,
superficies los químicos también teóricos
es posiblepredecir las propieda-
predecir las BEs a
superior
discusión homologue
histórica C(n+1)Hvéase
y detalles, allows to reach the fo-
2(n+1)+2el trabajo de Travnikova
des
partirdedelascálculos
moléculas desconocidas,
teóricos aunque ende estotal casos
manera es quecomún se
llowing conclusions:
y colaboradores. [56] the stability of, for instance, the sinteticen
centrarse el aquellas
valores que tengan
relativos. [59] las propiedades deseadas,
central
En esta C-C bond cannot
molécula, cada uno be identical
de los cuatrofor both átomosmolecules
de C de modo que el factor limitante no será la capacidad de
tienebecause
un entorno only distinto
identical y molecules
es fácil predecirhave identical
que el que proper-
está síntesis (mil por segundo) sino la capacidad de cálculo
ties. Itdecan
rodeado tresincrease
átomos de monotonously,
F será el que even by a minute
tiene mayor carga (¿millones
Lo simple a veces por funciona
segundo?).
amount,
positiva y porbuttantothis mayor
can beBEexcludedpara el nivel a prioriC(1s) because
y mayor it Como ya hemos comentado en la Figura 6 la capa-
ΔBEwill lead to
respecto the referencia
a una absurd situation of an infinitely
dada, mientras que el que stablese cidad de predicción
El ejemplo de la molécula es extremadamente
ESCA, deja clara variable.
la enorme Pero
C-C bond.
encuentra ligado It can
a undecrease
C y tres H and seráwith a number
el que tendrá nmenor suffi- tenemos
influenciamillones
del entorno de de años por delante,átomo
un determinado salvo, enclaro,
los valores que
cargaciently big, the
positiva, menor bondBE would
para elbenivel no longer
C(1s), menorstable Δ and
BE cometamos
medidos de BEs. un terrible
Tomemos error.
por ejemplo la serie CH4, HCOOH,
the unquestioned
respecto paradigmcon
a la misma referencia, would prove
los otros doswrong.átomosThe de CO2Lo , CFque 4 en leslapido que no es nada
es obvio fuera que
predecir de lugar.
la BE del Llevamos
C(1s)
C enpossibility
posiciones of intermedias,
an alternation, saygrupo
el del even/odd,
acetatosocerca common con mucho
aumenta tiempo
y quehaciendo
este aumento predicciones,
se puede por ejemplo,
atribuir usando
directamente
mayorin chemistry
ΔBE que has el del noCH consequences
2 del grupo etilo. for theEsteproblem
es un sinceclaro modelos
a la carga extratermodinámicos
cada vez más positiva (Hammett,
del átomo Taft,
deKamlet,
carbono, Ab-si
it corresponds
ejemplo de cómo setopuede compare estawith
CnH2n+2
utilizar C(n+2)para
técnica H2(n+2)+2 .
obtener boud,
bien hay Elguero...)
que tener[11] en quecuenta sonque a la carga
química de un cuántica
átomo en lo que
una
información del tipo de enlace químico en un material dado. el Calendario
molécula no es Zaragozano
una magnitudesobservable al superordenador Cirrus de
experimentalmente.
En última
En este puntoinstancia
es necesario este razonamiento
hacer énfasis en es una falacia,sutileza la concepto
El AEMET (Figura de carga 7). atómica es, sin embargo, muy útil y ha
pues
de la queda
técnica,una no tercera
siempre posibilidad
bien entendida. que es LaslaBEs conclusión
medidas sido objeto de numerosos estudios que han propuesto diversas
An. Quím., 117

An. 118 (3),
(4), 2021,
2022, 227-240
DE MATERIALES: 206
232
nanciados
formar de estimar por persona
esta propiedad con 100.000 a partir de € en el ámbito
cálculos teóricos, de son los únicos, lo que suele llevar a interpretaciones erróneas.
la
losbiomedicina,
análisis de población con 40.000 de Mulliken€ en química
o la teoría orgánica
de átomos y conen El caso de la adsorción de oxígeno atómico en la superficie
20.000
moléculas€ de en Bader
química sonteórica.
quizás los más utilizados. En la serie Al(111) representa un caso realmente paradigmático.[67] La
La frugalidad
anterior los valoresde de la BE QT ha llevado son
experimentales a muchos
290.9, países, 296.0, Figura 4 presenta los espectros de XPS del nivel O(1s) para
modestos
297.9 y 301.8 científicamente,
eV, respectivamente.a tener una [62] actividad en química
La carga de Mulliken este sistema obtenidos en condiciones de ultra alto vacío
teórica,
calculadamedida depende endel publicaciones,
método utilizado considerable.
y también deAlgunas la elec- (UAV) y con un control prácticamente absoluto de la composi-
son
ción repeticiones
de funciones de de trabajos
base. Dado anteriores
que no se calculados
pretende más a mejor que ción. Esto es, después de ciclos de limpieza y calentamiento,
nivel.
un análisisEn todo caso, tomemos
cualitativo no es bueno las cargaspara en la el imagen
átomo de de la C y dentro de los límites de resolución de la técnica, la cámara
disciplina.
calculadas a nivel Hartree-Fock con una base standard tipo de UAV sólo contiene Al y O, y no se detecta ningún otro ele-
Obliteración.
6-31G**. Un trabajo
Los valores se pueden teórico, tomarcuando es repetido
directamente de la a mento químico. El espectro para O(1s) en el panel izquierdo
nivel
base superior,
de datos del dejaNIST de 3ser citado.
y son -0.47,Ya +0.59,
nadie cita +0.89 los trabajos
y +1.31 presenta la evolución temporal y muestra claramente un pico
de
e. LaPujol. Los azoles
correlación entre las handos sido
seriescalculados
de valoresmuchas (BEs y cargas) veces, principal a 532 eV aproximadamente y un hombro a 534 eV
cada
es buena vezcon a nivel más de
un factor elevado.
regresión ParaR2 de ser0.97.
citados Esteno basta
ejemplo cuya intensidad desaparece con el tiempo. El panel derecho
ser los primeros
sencillo muestra que ni que cualitativamente
el argumento es sólido losy,resultados
por ello, sesean usa muestra el espectro con resolución angular, el pico a 534 eV
correctos.
de modo general. Hay que aportar algo más, aunque no sea muy tiene más intensidad a ángulos rasantes de salida de los fo-
original:
Un ejemplo efectos dede disolvente
utilización de específicos,
este argumento estados
se encuentra excita- toelectrones lo que indica sensibilidad a la superficie. Los re-
dos,
en lanuevas
relación metodologías…
entre BEs del C(1s) A continuación,
en una seriealgunos de compues- datos sultados experimentales no dejan lugar a dudas,[4]existen dos
relevantes: Figura 5. La publicación de Castells y Serratosa sobre el C H60.
tos M2C de tipo MXene. Para algunos de estos compuestos tipos de O bien diferenciados. El problema es60 ahora asignar
existen medidas experimentales, pero al tratarse de sólidos, cada tipo de O atómico. En principio se puede argumentar
esTabla
conveniente centrarse
2. Desaparición paulatina en losde valores
de la citabilidad la publicación relativos. Para
teórica original sobre estos
los azoles. queAelesta
picodefinición
a menor BE hay que añadirauna
corresponde un Odimensión
con mayormás: carga la
sistemas es posible calcular los valores de tanto las cargas dificultad
negativa por intrínseca
lo que una del posible
problema (Figura 6).
asignación Cuanto
es que este más
tipo
atómicasAño según el modelo Nivel de teoría
de Bader como las Comentarios
∆BE del C(1s) complejo
de O esta es el problema
debajo más tarde
de la superficie llegarán
y que, las teorías con-
eventualmente, que
utilizando modelos periódicos y métodos DFT. Como es de predicen.
tribuye a la formación de una capa de óxidos. De la misma
esperar, los valores de ∆BE calculados siguen la misma ten- Finalmente,
manera se puedepaso a comentar
argumentar que ellaO que, con mayoren miBE opinión,
corres-
dencia 1984que los experimentales.

INDO, STO-3G Además, laCitan relación
a Pujol entre es la cara
ponde más interesante
a átomos encima de en la favor
superficie de laque química
con el teórico-
tiempo
ambas magnitudes, ∆BE para C(1s) y carga en C, sigue la computacional.
penetran en el sólido Es un y derazonamiento
ahí la disminución un tanto en lalargo, pero
intensidad
1986 6-31G*/6-31G No citan a Pujol les
tendencia comentada para la serie de moléculas, los valores del invito a que
este pico conlo el recorran
tiempo. Esta conmigo a través es
interpretación deconsistente
una serie
∆BE 1998varían linealmente6-31G* con la carga localizada No citanen el átomo
a Pujol de
conpreguntas
el espectro y respuestas.
con resolución angular, el pico a menor BE
de carbono,[63] lo cual refuerza el argumento de interpretar La química a
corresponde computacional
fotoelectrones y el que
final salen
de la ciencia. Vamos a em-
perpendicularmente
2006 de ∆BEMP2/6-311++G(d,p)
los valores en series de compuestosNoo citan a Pujol uti-
materiales pezar preguntándonos
a la superficie, por tanto, cuántas moléculas sintetizarán
correspondientes a átomos delos O
lizando 2010la carga M06-2X/6-311++G(d,p)
en el átomo del cual se arranca No citan aelPujolelectrón humanos
debajo deantesla misma.de extinguirse.
El pico a mayor Los BE números
aparece nocuando
hay que se
del interior del átomo o core. tomárselos
recogen los demasiado
electrones que en salen
serio.rasantes
Son como a lalos relativos
superficie que a
Sin2013embargo, hay MP2/6-311++G(d,p)
casos en los que resulta No citan a Pujol
difícil asignar la conocida
serían extraídospregunta
de átomos de side hayO en la el superficie
universo otras civili-
del metal.
a la carga la diferencia entre BEs, tal es el caso de la piridina zaciones inteligentes.
La discusión anteriorSon tantas las
constituye aproximaciones
un claro ejemplo de apli- que
© 2022
y el pirrol con valores de BE para el N(1s) que difieren en cuando

cación deseargumentos
multiplicanbasados el resultado es totalmentedeincierto.
en la transferencia carga,
1.21 eV,[62] una diferencia que no puede explicarse a partir Multiplicar
y la asignación un número
parece gigantesco
consistente. por uno infinitesimal
Sin embargo, cuandoda se
de laQuitando
diferencia la depublicación
carga en eldeN1984, en estos que dosescompuestos
nuestra,[3] cualquier resultado.
realizan cálculos La famosa
teóricos para estimar ecuación la BE dedeDrake
átomos[6]
da,
de
muchos trabajos
orgánicos en los han que estudiado
el N presenta el mismo problema olvidan-
una hibridación sp2. Un o bien
O encima menos
y debajode una,de unomodelobien undemillón de civilizaciones
la superficie se observa
do que fueron
estudio detallado Pujol y Roche
muestra queloslaprimeros
diferencia enproviene
investigarlo. preci- inteligentes.
que, tanto a nivel de estado inicial como de estado final, el
Ahoradeuna
samente característica
la diferente ocupación de la QT de los queorbitales
es en parte cara
híbridos, átomoPrimera
de O encima¿cuánto
pregunta: tiempo falta
de la superficie tieneparamenor queBE sequeextin-
el
y en
el N parte cruz. aporta un electrón al sistema p mientras
de la piridina gan los humanos?
queElenpeligro
el caso de del
la predicción. A los sintéticos
pirrol la contribución es de no dosles gustará
electrones.
hacerDe
[64,65] la lo
química
anteriorque los teóricos
se deduce que, hayan
si bien predicho.
la transferencia Hoy día de
ya es es
carga frecuente
un efectoque no citen,
dominante, nocomo
es posible trabajo previo,
explicar siempre una
predicción
valores de teórica.
∆BE observadosImagínense que Castells y Serratosa,
experimentalmente a partir de en
vez de
este estudiar ylopublicar
mecanismo, cual puede el Cdar H
60 60 lugar(el perhidrofullereno)
a equívocos como
en 1983, en
se discute hubiesen
un par dicho de ejemplo que ela Ccontinuación
60
debía seren estable
los quey
(con la ayuda
se muestra, además,de Santiago
como la Olivella,Química por ejemplo) hubie-
Computacional ofre-
sen calculado sus
ce mecanismos espectros[66]
alternativos que, probablemente,
y argumentos hubiesen
adicionales, a
coincidido
menudo decisivos. con los medidos por Kroto, Curl y Smalley en
1985, lo que les valió el premio Nobel en 1996 (Figura 5).
No es lo mismo encontrar una cosa buceando en lo des-
El no tan evidente caso de O enuna cosa predicha ab initio para
Al(111)
verificar si se cumplen las predicciones. Como ha escrito
el gran
En laAleksander
sección anterior Isaakovich hemosKitaigorodskii
aludido a los «A first-rate
efectos de
theory
carga predicts; a second-rateentheory
como responsables, gran forbids
medida,and de alosthird-rate
despla-
theory
zamientos explains
en losafterniveles the de facts».
core[5]que se observan en los ex- Figura 4. Evolución temporal (izquierda) y resolución angular (derecha) del espectro XPS de O(1s) para O
perimentos. Estos efectos, sin duda, son dominantes, pero no Figura 6. La complejidad del problema
en Al(111). influyedeenla elRef.carácter
Adaptado [67]. predictivo de una teoría.
An. Quím.,
Quím., 117
118 (3),
(4), 2021,
2022, 203-208
227-240
207
233 algunasÁNGEL
Y FRANCESC ILLAS
queRespuesta:
se encuentra el sol
debajose convertirá
de la misma. enEluna gigante
resultado roja en
es además a la que
y con picos llegamos
poco definidos y que recuerdalo cual lleva la aparadoja de Zenón
intentar separarlos
5.000 millonesdel
independiente detipoaños, es decir,
de modelo 5*10En
usado.
3
*otras
106 palabras,
= 5*109 de Aquilestécnicas
mediante y la tortuga: «cuando el número de carbonos
de convolución.
años. Comoteóricos
los cálculos un año también
tiene 3.2predicen
*107 segundos
la existencia ≈ 2*10 7
de dos se- aumenta, la energía
El problema con elde quedisociación
uno se enfrenta del enlace
de modo CCinme-cen-
gundos, el Sol se convertirá en una gigante
tipos de oxígenos pero la asignación seria la contraria a la roja en aproxi- tral tiende asintóticamente aun valor
diato es cuantos picos tener en cuenta a la hora de hacer el constante» (es fácil
madamente
que discutida10 en elsegundos.
17
párrafo anterior. Dado que el experimento de comprender:
ajuste del espectro el experimental
enlace CC central de un alcano
y, no menos importante, de un a
Segundaun
constituye pregunta: ¿cuánto tiempo
hecho incuestionable faltalospara
y que cálculosque teóricos
se des- millón
que tipodedeátomos estructura de asignar
carbonocada no se va a
pico. Una verbúsqueda
modificado en
aparezca
son fiables,elcabe Universo?
preguntarse si hay una explicación, y por por añadir un
la literatura CH3 al
muestra comofinalun deestudio
la cadena). de la Llamémoslo
interpretación osci-
de
Respuesta:
tanto, entre 1014
una asignación y 1032 años.
alternativa de losEsresultados
decir, según experi- el lación amortiguada.
espectros XPS N(1s) en materiales carbonosos llevado a cabo
razonamiento
mentales. Una anterior,
posibilidad entre 1021 y 1039essegundos.
a considerar la formación de por Por
algunotanto, de como
nosotros conclusión
en colaboraciónpodemoscon afirmar:
REPSOL«hay mucho un
islasTercera
de Opregunta: ¿cuántasque
en la superficie moléculas
crecen hay con ahora?
el tiempo antes número
antes delinfinito de moléculas
descubrimiento teóricamente
del grafeno, ha sidoposibles,
tomado como cuya
Respuesta:
de que ahoraformar
se pueda hay algo la menos
capa de de óxido.
200 millones En una = 2*10
isla de.
8
síntesis
referencia. efectiva
[70]
En solo
este estáestudio limitada
se muestrapor lasin cantidad
lugar ade ma-
dudas
este tipo se pueden diferenciar dos tipos de átomo de O moléculas podrán sin- teria disponible».
que átomos de N sustituyendo C (N grafítico o cuaternario)
tetizar los humanos?
adsorbido según estén ¿Aen quéel velocidad las puedendeprepa-
interior o perímetro esta. en unaAntesredde tipo concluir
grafitoesta parte, vale
(o grafeno), tienenla BEs
penaque, recordar
según los las
rar?
Además, el crecimiento de la isla con el tiempo explicaría la trabajos del químico
tablas estándar, suizo Jean-Louis
corresponderían a átomos Reymond (Universi-
de N coordinados
Respuesta:del supongamos, como hipótesis atrevida, que en to- dad
a O, de Berna). Este autor se ha no preguntado
contienen cómo están
[8]
variación espectro observada, el número de átomos si bien las muestras analizadas O. El mismo
el interior de la isla se hace mucho mayor que en el períme- 10 3
moléculas por distribuidas las moléculas (limitadas
estudio identificó, tentativamente, otros dos tipos de N que a 17 átomos de C,
segundo.
tro lo que En ese caso,
explica podemos del
la desaparición combinar
pico a los mayor siguientes
BE. La N, O, S ydenominar
podemos los halógenos) piridínicoen ely espacio
pirrólico de conmuchas
BEs N(1s) dimen-
sen-
cálculos:
hipótesis de crecimiento en islas también explica el espectro siones
siblemente quemenores,
las caracterizan
especialmente . Conpara eseel«minúsculo»
piridínco, si bien sub-
con resolución angular, los átomos en el perímetro de la isla conjunto,
sin tener en hacuentagenerado 2 * 10de
los efectos 11
moléculas
estado final. (200 billones
Basados en
son a)más El sensibles
Sol engulle a la Tierra
al ángulo (s) x moléculas
de salida que los del s–1 interior
= 1020 americanos).
este estudio, un Unelevado
análisisnúmero en componentes
de trabajos principales
experimentales para
moléculas
de la misma. En este punto uno se pregunta cómo distinguir reducirlas a dos dimensiones
intentaron explicar sus espectros muestra en base a, la como
distribución
mínimo,muy tres
entreb)lasEldosUniverso
posibles seasignaciones
extingue (s) de x moléculas
los picos observadoss–1 = entre desigual
tipos de Nde lo lascualmoléculas,
implica, además, agrupadas hacerenel «clusters»
ajuste del espec- y con
10 24
y 10 42
en el experimento. La Química Computacional puede ser la 10 41
. enormes
tro suponiendo zonasque vacías que reflejan
corresponde a tresmás picos labienhistoria de la
definidos.
herramienta necesaria ya que puede calcular las BE en las química que una exploración racional.
A la vista de la importancia de este trabajo previo, se

dos Por tanto, entre
situaciones. Sincuando
entrar en ya muchos
no queden humanos
detalles, y cuan-
los cálculos Recordemos
procedió a un nuevo que estudio
el número de moléculas
utilizando modelosque máspodemos
realistas
do ya nomuestran
teóricos quede nada que (sopa isótropa)
la hipótesis se habrán preparado
de crecimiento en islas es preparar
y teniendoantes en cuenta de desaparecer
los efectos deestá estado comprendido
final.[71] Esteentre estu-
entre 1020 ycon
compatible 1041el moléculas.
experimento mostrando además que los 10 y 1042, que
dió20confirmó números gigantescos
el N grafítico si se comparan
y piridínico tienen la mayor con lasy
Quinta pregunta
átomos en el interior (múltiple):
de las islas ¿cuántas
tienen unamoléculas
BE menor quedarán
que los conocidas (108) y con las del
menor BE, respectivamente, peroconjunto
deparódeuna Reymond
sorpresa(10 la 11BE).
por
que descubrir?
están en el ¿Hay un número
perímetro. Es más, finito o infinito
usando un modelo de molécu- en el del N Unpirrólico
hidrocarburo de talla relativamente
resulta indistinguible de la del N grafítico. modesta, Ello
las
queposibles? ¿Es el infinito
sólo se considera la isla de únicamente
atómos deunOconcepto y no el sustratomate- C167Ha336estudiar
llevo tiene más otrosde tipos10de 80
isómeros.
coordinación Relativamente
incluyendo, mo- por
mático?
de Al, permite mostrar que la diferencia de BE en los dos desta
ejemplo, porque
dímeros se yhan otrassintetizado
estructuras,elpero C384sin
H770 éxito.(lineal)
Todosy los el
de O es Se
tiposRespuesta: han a
debida sintetizado
la diferencia moléculas
de coordinaciónenormes tales y no C288H576 coincidían
modelos (anillo). Con en 15 quehexágonos
sólo había se dospueden
valores construir
posibles
como el genoma
a la diferencia de decargaunalobacteria con unos
cual constituye 600.000
un claro ejemplo pa- 74.107.910
de N(1s).72 Para bencenos
poder resolver condensados.el rompecabezasCuesta imaginarse
se recurrió
res
del de bases
peligro que (enlaces
existe al P-O).usarTambién
argumentos se ha secuenciado
cualitativos sin las
a unconsecuencias
estudio conjunto de lateórico
explosión combinatoria.
y experimental en el que se
© 2021
una molécula
contrastar con de 2,3 *10
modelos 6
bases. La cuestión
computacionales. Resumiendo, de si hay un Contara isómeros
procedió ajustar elno es tarea
espectro de químicos
N(1s) experimental teóricos a dossino o
un número
mismo finito o infinito
experimento de moléculas posibles
y dos interpretaciones consistentes, tienepero una de
tresmatemáticos
picos. El resultado o de químicos no dejamatemáticos,
lugar a dudas, queeltienen
espectro en
respuesta
sólo una estátrivial: dado que
de acuerdo conel los
número de partículas
resultados de simulaciones elemen- Match una de
experimental se sus
ajusta principales
perfectamente revistas. conEldos gran picos,referente
no es
tales es finito (unas 1080) no se pueden preparar un número
computacionales. en este campo
necesario recurriresa George tres y, además,Pólya, un los matemático
cálculos confirman, húnga-
infinito de moléculas. En una publicación de 2006 nosotros ro,
una[9]vezaunque
más, que contribuciones
N grafítico ymuy importantes
pirrólico (si existe) sonnodebidas
se pue-
razonamos así.[7] Copio la introducción: a
denAlexandru
distinguirT.mediante
Balaban.XPS. [10] 72
Una vez más, la combinación
Grafeno dopado con nitrógeno: Otro caso complicado En este escenario
teoría-experimento resulta tan fundamental
general, podemos para llegar concluir que
entender
A simple comparison between a CnH2n+2 alkane and its es tarea de loselquímicos
en profundidad origen deteóricos los espectros predecir las propieda-
observados.
superior
El homologue
descubrimiento del CgrafenoH [68] allows to reach the fo-
(n+1) 2(n+1)+2y sus propiedades espe-
des de las moléculas desconocidas, de tal manera que se
ciales ha supuesto una evolución the stability of, for de
en el campo instance,
materiales, the sinteticen aquellas que tengan las propiedades deseadas,
central C-C
espoleando bond cannot
investigación enbemuchas
identical for both molecules
direcciones. Una de Entender
de modo que y asignarel factor frecuencias
limitante no de será
vibración
la capacidad de
ellasbecause only identical
es la posible utilización molecules have identical
en dispositivos electrónicos, proper- lo síntesis
de adsorbatos(mil por segundo) sino la capacidad de cálculo
cualties. It canunincrease
requiere dopaje para monotonously,
poder convertireven este by amaterial
minute (¿millones por segundo?).
conamount, but this
característica de can be excluded
semimetal a priori because
en un semiconductor. [69] it
El Como ya hemos comentado en la Figura 6 la capa-
will con
dopaje leadnitrógeno
to the absurdes una de situation of an infinitely
las estrategias más utilizadasstable cidad
Como se dehapredicción
comentadoesenextremadamentela introducción, predecir variable.lasPero fre-
peroC-C bond. It el
determinar can decrease
sitio que ocupa andelwith
N ena la number
red dengrafe- suffi- tenemos
cuencias de millones
vibración de en años por delante,
moléculas de hasta salvo,
unosclaro,
cientosque de
no, ciently
información big, the bond a
necesaria would
efectos bedenofabricación
longer stable and
y control cometamos
átomos, sea un en terrible
fase gaserror. o en solución, constituye un trabajo
the unquestioned
de calidad, no es trivial. paradigm
Recurrirwould provedewrong.
a técnicas difracción The casiLodeque rutina.les El pido no esentre
acuerdo nadalosfuera de calculados
valores lugar. Llevamos y los
no espossibility
una soluciónof an alternation,
debido a lasay bajaeven/odd,
concentración so common de N mucho tiempo haciendo
experimentales es excelente predicciones,
y, para la mayoríapor ejemplo, de las usando
apro-
peroinlachemistry
sensibilidad has de no XPS
consequences for the problem
al entorno representa una buenasince modelos
ximaciones extratermodinámicos
teóricas se conoce incluso (Hammett, Taft, de
el factor Kamlet,
escalado Ab-
it corresponds
posibilidad. No estodecompareextrañarCnque with Cun
H2n+2exista H2(n+2)+2
(n+2)gran
.
número boud,
por el Elguero...)
que hay que [11]
que son a la
multiplicar lasquímica
frecuenciascuántica lo que
calculadas
de trabajos dedicados precisamente a sintetizar grafeno do- el Calendario
para que coincidan Zaragozano con lasesexperimentales.
al superordenador Por Cirrus
ejemplo, de
pado Enconúltima instancia
nitrógeno y a este
intentarrazonamiento
caracterizarlo es conuna XPS. falacia,Los la AEMET
para cálculos(Figura 7).
Hartree-Fock con una base standard de tipo
pues queda una
experimentos tercera
muestran un posibilidad
espectro de que N(1s)esbastantela conclusiónancho 6-31G**, el factor de escala es 0.904 mientras que usando
An. Quím., 117

An. 118 (3),
(4), 2021,
2022, 227-240
DE MATERIALES: 206
234
nanciados
el funcionalpor B3LYP persona
y la misma con 100.000base, el factor € en el deámbito
escala de es una serie de picos en la región entre 2900 y 3000 cm–1
la biomedicina,
0.961; en el primer con caso 40.000 el error€ enpredecible
química orgánica respecto yalcon ex- atribuibles sin margen de error a las tensiones de los enlaces
20.000
perimento € es
enalrededor
química teórica. del 10% mientras que en el segundo C-H del grupo metilo. El espectro muestra un pico intenso a
La frugalidad
es del 4% aproximadamente. de la QT [3]ha llevado
Existen ademása muchos programas países, de 1361 cm–1 que Chesters y McCash asignaron a la tensión del
modestos
visualización científicamente,
que permiten arepresentar tener una el actividad
movimiento en química
que co- enlace C1-C2. Como se observa en la Figura 2, este enlace
teórica,
rrespondería,medida desdeen un publicaciones,
punto de vistaconsiderable. clásico, a cada Algunas
modo es prácticamente paralelo a la superficie metálica, por lo
son
normalrepeticiones
de vibración de tanto
trabajos anterioresaisladas,
en moléculas calculados [73] a mejor
así como que, de acuerdo a la MSSR, no debería llevar intensidad. De
nivel. En todoadsorbidas
en moléculas caso, no oescristales. bueno [74] para la imagen de la hecho, la asignación de Chesters y McCash fue cuestionada
disciplina.
En el caso de moléculas adsorbidas, la interpretación en un trabajo posterior en el que se estudiaba la adsorción
Obliteración.
de los Un trabajo es
valores observados teórico,
más sutil cuandoya que esdepende
repetidode a de propino en la superficie Cu(110), en ese caso la banda en
nivel
variossuperior,
factores deja comode el ser
sitiocitado. Ya nadie
de adsorción o lacita los trabajos
orientación de cuestión aparece a 1354 cm–1.[82] A partir de experimentos
de Pujol. Los
la molécula azolesa la
relativa han sido calculados
superficie. Por ejemplo, muchas paraveces,molé- con sustitución isotópica, Roberts y colaboradores [82] conclu-
cada vez a nivel como
culas diatómicas más elevado.
el CO, laPara ser citados
presencia o ausenciano basta de yeron que el origen de este pico era la deformación angular,
ser los primeros
la frecuencia ni que cualitativamente
correspondiente al modo normal los resultados
de vibración sean tipo apertura de paraguas, del grupo metilo descartando la
correctos.
del enlace C-O Hay se que aportar como
interpreta algo adsorción
más, aunque no sea muy
perpendicular o contribución de la tensión del enlace C1-C2 precisamente en
original:
paralela a la superficie. Ello se justifica a través de laexcita-
efectos de disolvente específicos, estados deno- base a la MSSR, a pesar de que ésta es estrictamente válida
dos,
minada nuevas
reglametodologías…
de selección en A continuación,
superficie metálicas algunos
o MSSR datosde sólo para moléculas diatómicas.
relevantes: Figura 5. La publicación de Castells y Serratosa sobre el C H60.[4]
sus siglas en ingles.[75,76] Basándose en conceptos derivados La resolución de la controversia exige una60 aproximación
de la teoría de cargas e imagen de la electrostática clásica, el alternativa y los modelos computacionales constituyen una
trabajo
Tabla 2. original de la deMSSR
Desaparición paulatina establece
la citabilidad que,
de la publicación por
teórica ejemplo,
original para
sobre los azoles. buenaA esta definición
elección. hay quemodelos
Utilizando añadir una dimensión
periódicos más:
en los la
que
una molécula diatómica con dipolo permanente adsorbida dificultad
se tenía una intrínseca
molécula deldeproblema
propino adsorbida(Figura 6).en Cuanto más
una celda
en una Añosuperficie metálica Nivel de teoría
de modo paraleloComentarios a la superficie, complejo es el problema
unidad representando más tardeCu(111)
la superficie llegarány las teoríasméto-
utilizado que
el dipolo resultante es nulo y la vibración correspondiente no predicen.
dos DFT, Clotet y colaboradores[83] pudieron obtener todas las
es activa en el infrarrojo; por el contrario, para una molécula Finalmente,
frecuencias paso a comentar
de vibración con contribución la que,deenlosmiátomos opinión,
de
adsorbida
1984 perpendicularmente INDO, STO-3G el dipolo resultante derivado
Citan a Pujol es la cara más
la molécula interesante
de propino libreen favor de la tanto
o adsorbida, química las queteórico-
son
de las cargas imagen es mayor, y por lo tanto el modo normal computacional.
activas en infrarrojo Es un como razonamiento
las que no lo unson.tanto Unlargo, pero
análisis de
1986 6-31G*/6-31G No citan a Pujol les invito anormales
que lo recorran conmigo
correspondiente es activo. Las variaciones de la frecuencia de los modos de vibración revelóa que través los de
dosuna serie
trabajos
vibración
1998 respecto a las6-31G* de la molécula en fase gasa Pujol
No citan se suelen de preguntas ytenían
experimentales respuestas.
parte de razón. El pico que experimen-
interpretar en base a modelos de donación-retrodonación,[77] La química
talmente computacional
aparece y el final de
a una frecuencia de la1361 cm–1Vamos
ciencia. , aparece a em-
en
Aunque 2006 es erróneo MP2/6-311++G(d,p)
en parte por no tener en No citan
cuenta a Pujolefectos pezar preguntándonos
los cálculos en la región cuántas 1350–1354 moléculas
cm–1, ysintetizarán
un análisis los de
como2010 la repulsión de Pauli, que puede llegar
M06-2X/6-311++G(d,p) a dominar
No citan a Pujol el humanos antes atómicos
los movimientos de extinguirse.revela la Los números
existencia de unnofuerte
hay aco-
que
valor del desplazamiento observado [78] y porque la donación tomárselos
plamiento entredemasiado
la tensiónendelserio. enlace SonC1-C como los relativos a
2 y el movimiento de
2013 a desplazar
contribuye MP2/6-311++G(d,p)
la frecuencia al rojoNoy citan a Pujol[79] De
no azul. la conocida
apertura pregunta El
del paraguas. deresultado
si hay en es, el universo
además, otras civili-
independiente
todas2020maneras, estos desplazamientos vibracionales se suele zaciones
del modelo, inteligentes.
puesto que Son tantas simulado
el espectro las aproximaciones
obtenido en que una
DZVP-MOLOPT-SR-GTH No citan a Pujol
© 2022
utilizar para extraer información sobre el carácter ácido o cuando se multiplican

celda unidad el resultado
con la periodicidad es totalmente
observada incierto.
en el experimen-
básico de Lewis de los sitios de adsorción en catalizadores Multiplicar
to, que implicaun número
dos moléculasgigantesco por uno infinitesimal
con orientación entrecruzada, da
Quitando
metálicos y para la interpretar
publicaciónexperimentos de 1984, que es nuestra,
en ambiente elec- [3]
cualquier resultado.
es prácticamente La famosa
idéntico al que se ecuación
obtiene al deconsiderar
Drake[6] da, un
muchos trabajos
troquímico. [80]
Como han mostraremos
estudiado el a mismo problemautilizar
continuación, olvidan- la o bien menos
modelo de una,
más simple. o bien un
En cualquier caso,millón de civilizaciones
el acoplamiento entre
do quedefueron
MSSR modoPujol general y Roche
no está losjustificado
primeros yenpuede investigarlo.
dar lugar inteligentes.
los dos tipos de modos no puede ignorarse y acudir a la MSSR
Ahora una característica
a interpretaciones erróneas. Errores de la QT que es en
fácilmente parte cara
evitables con debe Primera con ¿cuánto
pregunta:
realizarse sumo cuidado, tiempopuesto falta paraque, en queeste se modo
extin-
y en combinación
una parte cruz. adecuada de modelos computacionales y gan los el
normal, humanos?
movimiento global tiene una componente perpendi-
El peligro deEsta
experimentos. la predicción.
combinación A losresultasintéticosclaveno enles gustará
la interpre- cular a la superficie. De hecho, los argumentos aquí descritos
hacer la
tación dequímica
experimentos que los enteóricos
sistemashayan como predicho.
las nanopartículas Hoy día han demostrado ser válidos para propino adsorbido en otras
ya óxidos
de es frecuente
en las que quenonoes citen, posiblecomo un controltrabajo previo,
a nivel atómico, una superficies metálicas como Rh(111), Pd(111), y Pt(111)[84,85]
predicción
al mismo nivel teórica.
que en Imagínense
superficiesque bienCastells
definidas y Serratosa,
de monocris- en con espectros de IR similares.
vez de
tales en estudiar
condiciones y publicar
de UVA.el C60H60 (el perhidrofullereno)
en 1983, hubiesen dicho que el C60 debía ser estable y
(con la ayuda de Santiago Olivella, por ejemplo) hubie- Aumentando la complejidad: nanopartículas de óxidos hidroxiladas
sen calculado
Nuevamente sus espectros
el propino en Cu(111)que, probablemente, hubiesen
coincidido con los medidos por Kroto, Curl y Smalley en En los últimos años, las nanoestructuras de óxidos han
1985,Los lo que les valió
argumentos el premio
discutidos másNobelarribaen 1996 (Figura
referentes a la regla 5). tomado un protagonismo notable por sus características
No es lo
de dipolo mismo encontrar
superficial son válidos unaparacosamoléculas
buceandodiatómicas en lo des- químicas especiales. Por ejemplo, la oxidación de CO en
conocido
pero se suelen que sintetizar
emplear de una modo cosageneral,
predicha lo abcualinitio para
es origen catalizadores de nanopartículas de Au soportadas en óxido
verificar
de algunas si se cumplen lasenpredicciones.
controversias Como ha escrito
la literatura especializada. El de cerio (CeO2) aumenta en ordenes de magnitud cuando los
el
casograndel Aleksander
propino en Isaakovich Cu(111), ya Kitaigorodskii
discutido en «A la first-rate
sección cristales que constituyen el soporte están en la nanoescala.
theory predicts; aatómicas,
de estructuras second-rate theory un
constituye forbids
claroand ejemplo.a third-rate
El es- [86]
Las propiedades de estos nuevos materiales son fasci-
theory
pectro explains
de IR reportadoafter thepor facts».
Chesters
[5]
y McCash[81] muestra nantes y han abierto un gran número de aplicaciones tanto
dos regiones bien diferenciadas. En la primera se observan en Química,
Figura 6. La[87] especialmente
complejidad enencatálisis
del problema influye y fotocatálísis,
el carácter predictivo de una teoría. [88]
An. Quím.,
Quím., 117
118 (3),
(4), 2021,
2022, 203-208
227-240
207
235 algunasÁNGEL
Y FRANCESC ILLAS
como en otroselcampos
Respuesta: sol se yconvertirá en una gigante
diversas tecnologías roja en
relacionadas a la que llegamos y que recuerda la paradoja de Zenón
5.000 millones
con el medio de años,
ambiente. [89] es decir, 5*103 * 106 = 5*109
El conocimiento adquirido sobre de Aquiles y la tortuga: «cuando el número de carbonos
años. Como
la síntesis de un año tiene 3.2
nanopartículas *107 un
permite segundos
control ≈ 2*107 so-
exquisito se- aumenta, la energía de disociación del enlace CC cen-
gundos, el Sol se convertirá
bre su tamaño, morfología y composición. en una gigante [90,91]roja en aproxi-
Sin embargo, tral tiende asintóticamente aun valor constante» (es fácil
madamente 10
caracterizar
17
segundos. de sus superficies resulta más
las propiedades de comprender: el enlace CC central de un alcano de un
Segunda pregunta:
complicado puesto que, ¿cuánto a pesar tiempo falta para
de poder trabajar que con se des-
las millón de átomos de carbono no se va a ver modificado
aparezca
técnicas deelcaracterización
Universo? típicas de la Ciencia de Super- por añadir un CH3 al final de la cadena). Llamémoslo osci-
Respuesta:
ficies, en el caso entre 1014 y de
particular 1032 la años. Es decir, de
espectroscopia según
IR, lasel lación amortiguada.
razonamiento
muestras a analizaranterior, entre varias
contienen 1021 ynanopartículas,
1039 segundos.no siem- Por tanto, como conclusión podemos afirmar: «hay un
pre Tercera
idénticas.pregunta:
En estos ¿cuántas
casos, la moléculas
asignación haydeahora?las frecuencias número infinito de moléculas teóricamente posibles, cuya
Respuesta: ahora
de vibración hay algo menos
correspondientes de 200 millones
a moléculas adsorbidas = 2*10suele.
8
síntesis efectiva solo está limitada por la cantidad de ma-
realizarse por comparación con espectros obtenidos en su- moléculas podrán sin- teria disponible».
tetizar losbien
perficies humanos?
definidas ¿Ade quéun velocidad
monocristal lasdel pueden
óxido prepa-
objeto Antes de concluir esta parte, vale la pena recordar los
rar?estudio, lo cual no es siempre factible debido no sólo a
de trabajos del químico suizo Jean-Louis Reymond (Universi-
Respuesta:de
la dificultad supongamos, como hipótesis
sintetizar monocristales del atrevida,
óxido deseado, que to- dad de Berna).[8] Este autor se ha preguntado cómo están
dos los humanos pueden sintetizar
sino de preparar todas las superficies que pueden estar pre-unas 10 3
segundo.
sentes en En unaese caso, podemos
nanopartícula. En estoscombinarcasos,los lossiguientes
modelos N, O, S y los halógenos) en el espacio de muchas dimen-
cálculos:
computacionales ofrecen una alternativa apropiada y fiable, siones que las caracterizan . Con ese «minúsculo» sub-
como comentaremos para el caso de nanopartículas de ZnO conjunto, ha generado 2 * 1011 moléculas (200 billones
y TiOa)2 El Sol engulle
hidratadas a la Tierra (s)unx problema
o hidroxiladas, moléculas común, s–1 = 10ya 20
americanos). Un análisis en componentes principales para
que, pormoléculas
una parte, la síntesis implica a menudo un ambiente reducirlas a dos dimensiones muestra la distribución muy
b) Ely,Universo
húmedo por otra,selaextingue adsorción (s) de x moléculas
agua constituye s–1 = entre
una desigual de las moléculas, agrupadas en «clusters» y con
10 24
y 10 42
sonda excelente para identificar sitios y modos de adsorción 10 41
. enormes zonas vacías que reflejan más la historia de la
En el caso de las nanopartículas de ZnO, existe eviden- química que una exploración racional.

cia Por
de untanto, entre cuando
considerable ya node
número queden humanos
morfologías y cuan-
diferentes Recordemos que el número de moléculas que podemos
do
queya no quede
incluyen nada (sopa
plaquetas, isótropa)
anillos, tubosse y habrán
cintas, entre preparadootras. preparar antes de desaparecer está comprendido entre
entre 1020 y 10
El crecimiento de41
moléculas.
estas nanoestructuras se cree que está do- 1020 y 1042, números gigantescos si se comparan con las
Quintapor
minado pregunta
la energía (múltiple):
relativa ¿cuántas moléculassuperficies.
de las diferentes quedarán conocidas (108) y con las del conjunto de Reymond (1011).
por descubrir?
En muestras de ¿HayZnO un
en número
polvo se finito o infinito
observan dos de molécu-
superficies Un hidrocarburo de talla relativamente modesta,
– — –
las posibles? ¿Es
no polares— (1010) el infinito
y (1120)— únicamente y dos un concepto mate-
polares—(000 1) y C167H336 tiene más de 1080 isómeros. Relativamente mo-
mático?
(0001)— y se espera que las primeras dominen,[92,93] pre- desta porque se han sintetizado el C384H770 (lineal) y el
Respuesta:
sentando mayor Se áreahan superficial,
sintetizado debido moléculas enormes tales
precisamente a su C288H576 (anillo). Con 15 hexágonos se pueden construir
como
mayor el genoma de
estabilidad una bacteria
o menor energía de conescisión.
unos 600.000 Este estudio pa- 74.107.910 bencenos condensados. Cuesta imaginarse
res
de lasde características
bases (enlacesdeP-O). También se
la adsorción de ha agua secuenciado
constituye las consecuencias de la explosión combinatoria.
© 2021
una prueba
moléculaidónea de 2,3 para*10poder
6
bases. La cuestión
comprobar esta de si hay
hipótesis. Contar isómeros no es tarea de químicos teóricos sino
un número finito o infinito
De este modo se realizaron experimentos de moléculas posibles en los que tieneseuna re- de matemáticos o de químicos matemáticos, que tienen en
respuestalos
gistraron trivial: dado IR
espectros que deelmuestras
númerode deZnOpartículas
obtenidas elemen-
por Match una de sus principales revistas. El gran referente
tales es finitode
combustión (unasZn en 1080 ) noen
aire se condiciones
pueden preparar que van un número
desde en este campo es George Pólya, un matemático húnga-
infinito
UAV de moléculas.
hasta presión casi En ambiente.
una publicación [94] de 2006
Es usual denominarnosotros a ro,Figura
[9]
aunque
5. Espectro IRcontribuciones
experimental IR registrado muy importantes
en muestras de ZnO a temperaturason debidas
ambiente y una
razonamos
estas muestras así.como
[7]
Copio
“humos”la introducción:
y constituyen un modelo exce- apresión
Alexandru
parcial de agua T.
de 1Balaban.
[10]
mbar (a) y espectros calculados para una serie de modelos que implican agua
lente que escapa a los requerimientos termodinámicos que En agua
molecular, estedisociada
escenario
o una mezcla tan
de ambasgeneral,
(b, c, d, e; verpodemos concluir
descripción en el texto). Los átomosquede
A simple comparison
se encuentran al intentar hacer between crecer a Ccristales
H
n 2n+2
alkane
ya que and its
algu- esoxígeno
tarea delos sustratos
y zinc de los químicos teóricos
aparecen como esferas predecir
azules y naranjas, las propieda-
respectivamente, mientras que
nas superior
facetas puedenhomologue dominar otras allows
C(n+1)Hy2(n+1)+2 no aparecer.to reachA the modo fo- des de ylas
el oxígeno moléculas
el hidrógeno desconocidas,
de las moléculas de agua adsorbidas estánderepresentados
tal manera por rojo y que
gris claro,se
de ejemplo, se muestra lathe stability of,entre
comparación for el instance,
espectrothe IR sinteticen
respectivamente.aquellas que tengan
La frecuencia resaltada las propiedades
en azul corresponde
–
al valor que corresponde deseadas,
a una superficie
central C-C
registrado bond de
muestras cannotZnObe a identical
temperatura for bothambiente moleculesuna de modo que el factor limitante ZnO(0001)-O.no será la capacidad de
vez because
expuestas onlya unaidentical
presión molecules
parcialhave de agua identical de 1proper-
mbar síntesis (mil por segundo) sino la capacidad de cálculo
ties.5a),
(Figura It can increaseademás
incluyendo monotonously,
una serie even de espectros by a minute calcu- (¿millones
de la Figura por5asegundo?).
revela que estamos delante de un espectro
ladosamount,
asociados but athis can bemodelos
diferentes excluded de aestructuras
priori because de agua it complejoComo con ya bandas
hemos comentadoanchas y picos en la Figura lo6 cual
discretos la capa-hace
will leadLos
adsorbida. to cálculos
the absurd situation ofa an
corresponden infinitely
diferentes stable
modelos cidad
muy difícil de su predicción
asignación. es Por extremadamente
otra parte, la coincidencia variable. Pero de
–
C-C bond.deIt agua
de adsorción can decrease
en la superfice and with ZnO(10 a number
10) superficie.n suffi- tenemos
las frecuencias millones de añospara
calculadas pordistintos
delante,modelos salvo, claro,con lasque ob-
ciently big,
En particular se the bond resultados
muestran would be para no longeruna celda stable(2×1)and cometamos un terrible error. permite la asignación de algu-
servadas experimentalmente
quethe unquestioned
contiene agua molecular paradigm y agua would prove wrong.
disociada (Figura 5b), The nos— Lo queEmpleando
picos. les pido nomodelos
–
es nada fuera de
similares para lugar. Llevamos
las superficies
unapossibility
celda (1×1) of con
an alternation,
agua molecular say even/odd,
adsorbida (Figura so common 5c), mucho
(1120),tiempo (0001)haciendo y (0001)predicciones,
uno puede asignar por ejemplo,la mayoría usando de
unain chemistry
celda también has no consequences
(1×1) pero con aguafor the problem
disociada en H ysinceOH modelos
frecuencias extratermodinámicos
observadas experimentalmente. (Hammett, Taft, De este Kamlet,modo,Ab- la
it corresponds
adsorbidos (Figurato5d) compare
y finalmente CnH2n+2enwith unaCcelda H (2×1)
(n+2) 2(n+2)+2
. con boud,
combinación Elguero...) que son a la
entre[11]experimento química computacionales
y modelos cuántica lo que
otra disposición para el agua molecular y el agua disociada el Calendario
permite resolverZaragozano
un rompecabezas es al superordenador
de gran dificultadCirrus mostran- de
En última
(Figura 5e). Las instancia este razonamiento
cuatro estructuras calculadas es se unapresentan
falacia, la AEMET
do además(Figura que este 7). tipo de “humos” pueden ser descritos
pues queda del
en la Figura unalado tercera
izquierdoposibilidad
de estosque es la conclusión
espectros. El análisis como nanopartículas con multifacetas.[94]
An. Quím., 117

An. 118 (3),
(4), 2021,
2022, 227-240
DE MATERIALES: 206
236
nanciados
La estrategia por persona
anterior con se ha100.000
utilizado €también en el ámbito en el caso de
la
de biomedicina,
las nanopartículas con 40.000 de TiO€2 en ya química
que, pororgánica sus aplicacio- y con
nes en catálisis, teórica. en fotocatálisis, éstas han
y especialmente
La frugalidad
sido ampliamente estudiadas de la QT ha conllevado
avances a significativos
muchos países, en
modestos
la síntesis científicamente,
dirigida a obtener a tener una actividad
morfologías en química
preconcebidas.
teórica,
[95] medida en
En particular, las publicaciones,
superficies másconsiderable. relevantes deAlgunas rutilo y
son
anatasarepeticiones
has sidode trabajos
objeto anteriores
de estudios calculados
detallados a mejor
empleando
nivel.
todas las En técnicas
todo caso, no es bueno
experimentales de para
Ciencia la imagen
de Superficies de la
disciplina.
disponibles[96,97] y, por supuesto, cálculos teóricos de tipo
DFT,Obliteración.
tanto en modelos Un trabajo teórico,como
periódicos cuando es repetido a
en nanopartículas
nivel
de tamañosuperior, deja[98]
realista. deDada ser citado. Ya nadieencita
su relevancia los trabajos
fotocatálisis, el
de Pujol. Los azoles han sido
estudio de la interacción de estas superficies con agua calculados muchas veces,
y la
cada vez a nivel
localización de losmás grupos elevado.
hidroxilo Pararesultantes
ser citados ha no sidobastauno
ser los punto
de los primeros de ni que cualitativamente
máximo interés.[98,99] Sinlos resultados
embargo, sean
a pesar
correctos.
del consenso Hay que aportar
existente algo más, aunque
entre experimento no sea muy
y predicciones teó-
original:
ricas para las superficies extendidas hidratadas, estáexcita-
efectos de disolvente específicos, estados
[98]
claro
dos,
que los nuevas metodologías…
sistemas de interés en A catálisis
continuación, están algunos
más cerca datosde
relevantes: Figura 5. La publicación de Castells y Serratosa sobre el C60H60.[4]
las nanopartículas que de las superficies extendidas. En el Figura 6. Estructura de la nanopartícula (TiO2)84 recubierta por 55 moléculas de agua con los grupos
caso de la anatasa, las nanopartículas suelen ser de tipo bi- hidroxilo en dos orientaciones distintas adaptada de la Ref. 100. Los diferentes colores corresponden a
pirámide con facetas
Tabla 2. Desaparición (101).
paulatina de La decomparación
la citabilidad entresobre
la publicación teórica original resultados
los azoles. A de
átomos esta definición
O de grupos hayposiciones
OH en diferentes que añadir
en una escalauna de colordimensión más:
que indica la variación de lasla
experimentales para estos sistemas y los que corresponden dificultad intrínseca del deproblema
frecuencias de vibración las más altas (lila)(Figura 6).(rojo).
a las más bajas Cuanto más
Año
a la superficie Nivel de(101)
extendida teoría de anatasa Comentarios permite asignar complejo es el problema más tarde llegarán las teorías que
alguno de los picos característicos que se observan en las predicen.
nanopartículas, pero queda un número relevante de caracte- Finalmente,
o estados paso apara,
de transición comentar la que,
y, de este modo, endeterminar
mi opinión, el
rísticas1984por asignar. Ello INDO,se debe a que estasCitan

STO-3G nanopartículas
a Pujol es la de
perfil cara más interesante
reacción. De nuevo,en favor
para de la química
reacciones en faseteórico-
gas en
contienen sitios superficiales como aristas y esquinas que no computacional.
el estado fundamental, Es un este razonamiento
tipo de estudios un tanto son casi largo, pero
de rutina
tienen equivalente en la superficie extendida. Aunque este y lasinvito a que lo se
aplicaciones recorran
cuentanconmigo por miles. a través
Además, de utilizando
una serie
tipo de 1998sitios se pueden simular con superficies
6-31G* No citan extendidas
a Pujol de
las preguntas
ecuacionesy de respuestas.
la Termodinámica Estadística es posible
de índices de Miller altos, resulta más práctico emplear direc- La químicalos
transformar computacional
perfiles dey energía el final depotencial
la ciencia. en Vamos
perfiles a em-
de
tamente 2006 nanopartículas MP2/6-311++G(d,p)
de TiO2 con estructura No citan a Pujol
bipirámide y pezar
energíapreguntándonos
libre de Gibbs, y, cuántas
de estemoléculas
modo, tener sintetizarán
en cuenta los las
un tamaño
2010 que se pueda considerar
M06-2X/6-311++G(d,p) realista. En un
No citan a Pujol trabajo humanos
condiciones antes de extinguirse.
de reacción de presión Losy números
temperatura. no [5]hay que
que combina medidas experimentales y cálculos teóricos, se tomárselos demasiado en serio. Son
En el caso de reacciones que tienen lugar en superficies, como los relativos a
2013 las nanopartículas
emplearon MP2/6-311++G(d,p) (TiO2)35 and (TiO No citan a Pujol
2)84 que con-
la conocida
el avance hapregunta
sido másdelento. si hay Sinenduda,el universo otras civili-
la disponibilidad
tienen2020 105 y 252 DZVP-MOLOPT-SR-GTH
átomos respectivamente, yNosecitan consideraron zaciones
de ordenadoresinteligentes.
potentes, Sonprogramas
tantas las de aproximaciones
cálculo DFT para que
a Pujol
© 2022
diferentes recubrimientos de grupos OH llegando a modelos cuando

sistemas se multiplican
periódicos y, muy el especialmente,
resultado es totalmente la implementación incierto.
de tipo (TiO2)84(H2O)55 como los mostrados en la Figura 6 Multiplicar
de métodosun denúmero
localización gigantescode estados por uno infinitesimal
de transición en da
re-
Quitando
en los la publicación
que se indican de 1984, de
dos orientaciones que losesgruposnuestra, OH. [3]
cualquier
acciones que resultado.
tienen lugar La famosa ecuación
en superficies [101] de Drake[6] da,
han constituido
muchos
Para lostrabajos
diferentes han estudiado
sistemas el mismo problema
se realizaron cálculos DFT olvidan-con o bien
la base menos de una, actuales.
de los avances o bien unComo millónejemplo de civilizaciones
de estudio
do que
todos losfueron Pujol incluyendo
electrones, y Roche losefectos primeros en investigarlo.
relativistas escalares, inteligentes.
de mecanismos de reacción, consideremos el caso de la re-
Ahora
en los queuna característica
se optimizó de la QTde
la estructura que lasesnanopartículas
en parte cara Primera
acción pregunta:
de etileno con ¿cuánto
oxígeno tiempo falta paraAg(111)
en la superficie que se extin- para
y en partey, cruz.
anhidras posteriormente, la estructura de las nanopartícu- gan óxido
dar los humanos?
de etileno, también conocido como oxirano, un
las El predicción. A a
peligro de laprocediendo
hidroxiladas loscontinuación
sintéticos noal les gustará
cálculo de compuesto de gran importancia en la industria química que
hacer
las la química
frecuencias deque los teóricos
vibración hayancomparación
y posterior predicho. Hoy condía el se produce empleando precisamente catalizadores de Ag.
ya es frecuente
experimento que no citen,
en condiciones de como trabajo previo,
recubrimiento controlado. una Basándose en modelos teóricos y medidas de frecuencias de
predicción
Los resultados teórica. Imagínense
permitieron asignar quecon Castells
claridad y Serratosa,
las distintas en vibración, Linic y Barteu aportaron evidencia de la existen-
vez dedel
zonas estudiar
espectroy publicar el C60H60 (el
de IR experimental perhidrofullereno)
registrado para este cia de un intermedio de tipo oxometalaciclo,[102] postulado
en
tipo1983, hubiesen dicho
de nanopartículas comoque el C60 en
se muestra debía ser estable
el trabajo original y mucho antes por Cant y Hall.[103] En trabajos posteriores, se
(con
de Mino la ayuda de Santiago
y colaboradores. [100] Olivella, por ejemplo) hubie-
confirmó que este intermedio juega un papel fundamental
sen calculado sus espectros que, probablemente, hubiesen en la selectividad de la reacción en Ag(111) que puede dar
coincidido con los medidos por Kroto, Curl y Smalley en lugar tanto a oxirano como a formaldehido.[104,105] Estudios
De los lo
1985, mecanismos
que les valiódeelreacción premio Nobel en catálisis
en 1996 heterogénea
(Figura 5). teóricos posteriores[106] muestran que el mismo mecanismo,
a lasNosimulaciones
es lo mismo encontrar
multiescala una cosa buceando en lo des- y, por tanto, la química del intermedio oxometalaciclo, es
conocido que sintetizar una cosa predicha ab initio para responsable de la mejor selectividad de Cu(111) en la epoxi-
verificar si se cumplen las predicciones. Como ha escrito dación de estireno observada experimentalmente.[107] La exis-
el
La gran
Química Aleksander
Computacional Isaakovich es, sin Kitaigorodskii
lugar a duda, «A lafirst-rate
herra- tencia de este intermedio fue confirmada fuera de toda duda
theory idónea apara
mientapredicts; second-rate
estudiar ytheory determinar forbids losand a third-rate
mecanismos de algunos años más tarde empleando una batería de técnica
theory
reacción. explains after the
Ello implica facts».la
explorar [5]
superficie de energía po- experimentales propias de la Ciencia de Superficies.[108] Otro
tencial, caracterizar los puntos estacionarios como mínimos ejemplo de6. gran
Figura relevancia
La complejidad loinfluye
del problema constituye
en el carácterlapredictivo
determinación
de una teoría. del
An. Quím.,
Quím., 117
118 (3),
(4), 2021,
2022, 203-208
227-240
207
237 algunasÁNGEL
Y FRANCESC ILLAS
Respuesta:
mecanismo deelreacción
sol se convertirá
correspondiente en una a lagigante
síntesis roja
de NH en3 a la que controladas
diciones llegamos y muestra que recuerda una gran la paradoja
actividadde Zenón
catalítica
5.000
a partirmillones
H2 y N2de años, es por
catalizada decir, 5*103 * 10de
nanopartículas
6
=Ru,5*10 em-
9
de
para Aquiles y la tortuga:
esta misma reacción.«cuando el número
Las simulaciones de de Montecarbonos
Carlo
años. Como un año tiene 3.2 *10
pleando cálculos DFT en modelos de superficie extendida,
7
segundos ≈ 2*10 se-
7 [109]
aumenta, la energíala de
cinético evidencian disociación
existencia de undel enlace
efecto CC cen-
cooperativo
gundos,
una de las el Sol
muchasse convertirá
contribución en una del gigante
grupo de roja en aproxi-
Nørskov tan- tral
entretiende asintóticamente
las diferentes regiones aun valor constante»
del catalizador modelo; (eslasfácil
re-
madamente
to en catálisis 10heterogénea
17
segundos.[110,111] como en electrocatálisis. de comprender:
giones de MoC limpias el enlace CC central
adsorben de un alcano
y disocian las moléculas de un
Segunda
[112,113]
Entrepregunta:
otras, estos ¿cuánto
autores tiempo falta paraaproximacio-
han propuesto que se des- millón
de agua de mientras
átomos de quecarbono
la región no dese lava interfase
a ver modificado
entre las
nes suficientemente precisas para calcular perfiles de energía por añadir un CH
nanopartículas de3 Aual final
y elde la cadena).
soporte Llamémoslo osci-
MoC contribuyen a la
de Gibbs entre
libreRespuesta: 1014 y 10 años. heterogéneamente,
Es decir, según el lación amortiguada.
32
en reacciones catalizadas formación de COOH que es el intermedio clave.[121] Este
razonamiento
velocidades deanterior,
reacciónentre basadas 1021en y 10 39
la teoría segundos.
del estado de tipoPor de tanto,
informacióncomo no conclusión podemos de
puede obtenerse afirmar:
los perfiles«hay de un
Tercera pregunta:
transición y simulaciones ¿cuántas en moléculas
multiescalahay ahora? mode-
empleando número
energía infinito
o de energía de moléculas libre deteóricamente
Gibbs mostrando posibles, unacuya vez
Respuesta: ahora
los microcinéticos [114]hay algo menos
o Monte Carlodecinético
200 millones[115]
que= ofrecen
2*108. síntesis efectiva solo
más la necesidad estátipo
de este limitada por la cantidad
de simulaciones de ma-
que permiten
una solución aproximada del conjunto de ecuaciones dife- moléculas podrán sin- teria disponible».
tener en cuenta efectos de presión y temperatura y ofrecen
tetizar losque
renciales humanos?
describen ¿Alaqué velocidad
evolución temporallas puedende reactivosprepa- y unaAntes
visiónde concluir estaque,
macroscópica parte,de vale
nuevo, la pena
puederecordarcomparase los
rar?
productos, y permiten, por lo tanto, una comparación directa trabajos del químico
con el experimento suizo Jean-Louis
y contribuir a mejorar Reymond (Universi-
las características
conRespuesta:
el experimento supongamos, ofreciendo como asíhipótesis
una herramienta atrevida,para que to- el dad de Berna).
catalíticas
[8]
del sistema. Este autor se ha preguntado cómo están
dos los humanos pueden
diseño y optimización de catalizadores. sintetizar unas 10
[116] 3
moléculas
Para una descrip- por distribuidas
Para concluir esta breve(limitadas
las moléculas descripción a del
17 alcance
átomos de los C,
segundo. En ese caso,
ción más detallada podemos
de modelos combinar
y métodos los siguientes
empleados para N, O, S de
métodos y los la halógenos)
Química Computacional en el espacioen deelmuchas
estudio dimen-de los
cálculos:
analizar reacciones que se producen en la superficie de un siones
mecanismos que las caracterizan
de reacción . Conheterogénea
en catálisis ese «minúsculo» considera-sub-
sólido véase la monografía de Nørskov y colaboradores,[110] conjunto,
remos el caso ha generado
de la disociación 2 * 1011 demoléculas
hidrogeno(200 molecular billonesen
a) El trabajos
así como Sol engulle a la Tierra
de revisión (s) x moléculas
recientes. [117] s–1 = 1020 americanos).
una serie de 28 Un MXenes
análisis de en tipo
componentes
M2C o M2principales
N, sistemaspara que
Unamoléculas
de las características de las reacciones que tienen reducirlas a dos dimensiones
ya hemos comentado que tienen muestra
muchas la distribución
posibilidadesmuy en
lugarb) enEllas Universo
superficies se extingue
de los sólidos(s) x moléculas
es el gran número s–1 = entre de desigual de las moléculas,
catálisis heterogénea. [49]
Para agrupadas en «clusters»
todos los sistemas y con
estudiados,
10 24
y 10 42
etapas elementales implicada. Por ejemplo, en la reacción de 10 41
. enormes
la molécula zonas de Hvacías que reflejan más la historia de la
2 se disocia sin prácticamente barrera lo
desplazamiento de agua en gas (CO + H2O → CO2 + H2), química que una exploración
que hace prever que los sistemas racional.
en cuestión pueden ser

usadaPoren tanto, entre cuando
la industria ya no queden
para eliminar CO en las humanos
reacciones y cuan- de Recordemos
buenos candidatos quepara el número de moléculas
reacciones que podemos
de hidrogenación. Sin
do ya no quede
producción nada (sopaexisten
de hidrogeno, isótropa) no se habrán
menos de preparado
34 etapas preparar
embargo, antes un análisis de desaparecer
más detalladoestá comprendido
muestra que el H adsor- entre
entre 1020 y lo
elementales 10cual
41
moléculas.
obliga a determinar un gran número de 10
bido20
y 1042, totalmente
recubre números gigantescos la superficiesidel se MXene
comparan con las
impidiendo
Quinta pregunta
estados de transición (múltiple): ¿cuántas
y calcular moléculas quedarán
las velocidades, es decir, conocidas
totalmente la (10adsorción
8
) y con las dedel las conjunto
especies de queReymond
se pretende (1011hi-).
por descubrir?de
el equivalente ¿Hay un número de
las constantes finito o infinito
velocidad ende el molécu-
modelo Un hidrocarburo
drogenar. Empleando una decombinación
talla relativamente
de termodinámica modesta, ab
las posibles? ¿Es
de Arrhenius. Paraelello infinito únicamente
es necesario además un concepto
seleccionar mate- un C167H[122,123]
initio 336
tiene más de 10
y diagramas isómeros.
de80fase derivados Relativamente
de simulaciones mo-
mático?
modelo de superficie que suele ser Cu(111) ya que el catali- desta porque se han
microcinéticas [124] sintetizado
es posible el C384las
determinar H770condiciones
(lineal) y el a
zadorRespuesta:
industrial Seimplica
han sintetizado
nanopartículas moléculas
de Cu enormessoportadas talesen C288que
las H576la(anillo).
superficie Conde15 un hexágonos
MXene determinadose pueden construir
estará par-
como
una mezclael genoma de ZnOdey Al una O
2 3
bacteria
. Con esta con unos
información 600.000
es posiblepa- 74.107.910
cialmente recubierto bencenos de condensados.
H. La termodinámica Cuesta ab imaginarse
initio da
res
llevardea bases (enlaces P-O).
cabo simulaciones deTambién
la evolución se ha secuenciado
temporal, tanto las consecuencias
información acercadedela las explosión combinatoria.
condiciones de equilibrio para
© 2021
una molécula
empleando un demétodo 2,3 *10 6
bases. [118]
microcinético La cuestión
como Monte de siCarlohay unaContar
cobertura isómeros
dada de nounesadsorbato
tarea de en químicos teóricos
una superficie; sino
[122,123]
un número
cinético. [119]finito o infinito de moléculas posibles tiene una
En ambos casos la información que se obtiene es de matemáticos o de químicos matemáticos,
en este caso de H dada en el MXene de interés. Por otra que tienen en
respuesta trivial:
parecida, energíadado que el número
de activación aparente de partículas
en buen acuerdo elemen- Match
parte, que unalos dediagramas
sus principales de faserevistas.
derivados El de
gran referente
simulaciones
talesresultados
con es finito (unas 1080) no se pueden
experimentales, y, lo quepreparar un número
es más importante, en este campoconstituyen
microcinéticas es George unaPólya, un matemático
aproximación novedosa húnga-
y al-
infinito
la de moléculas.
determinación En una publicación
inequívoca de la(s) etapa(s) de 2006 nosotros
limitante(s), ro, [9]
ternativaaunque contribuciones
que permite determinar muylas importantes
condiciones sondedebidas
presión
razonamosademás
mostrando así.[7] Copio la introducción:
un cambio en el mecanismo con la tem- a Alexandru T.enBalaban.
y temperatura las que [10] una configuración superficial dada
peratura. La importancia de llevar a cabo simulaciones ma- En este escenario
es alcanzable. [124] tan general,
Los resultados podemos
permiten predecir concluir
que, entre que
A simplesecomparison
croscópicas hace clara al between
analizaralaCnmisma H2n+2 alkane reacción and pero its es
los tarea
MXenes deestudiados,
los químicos Fe2C,teóricos
W2N ypredecir
Mo2C son lascandidatos
propieda-
superior
en una homologue
superficie Cu(321) C(n+1)
que H2(n+1)+2
contiene allows to reacho the
escalones, lo que fo- des de las moléculas
potenciales para reacciones desconocidas, de tal manera
de hidrogenación. [125] que se
es lollowing
mismo,conclusions:
átomos de Cu thedestability of, for instance,
baja coordinación y, porthe lo sinteticen aquellas que tengan las propiedades deseadas,
central
tanto, más C-C bond cannot
reactivos. El estudiobe identical
de la superficiefor bothde molecules
energía de modo que el factor limitante no será la capacidad de
because
potencial onlyque,
refleja identical
como molecules
era de esperar, havealgunas
identicaldeproper-las 34 Conclusiones
síntesis (mil por y perspectivas
segundo) sino la capacidad de cálculo
ties.elementales
etapas It can increase monotonously,
consideradas even bydea energía
tienen barreras minute (¿millones por segundo?).
másamount,
bajas que butlasthisquecan be excluded
corresponden a laasuperficie
priori because Cu(111). it Como
En este ya hemos
ensayo se han comentado
presentadoenvarias la Figura 6 la capa-
aplicaciones de
Sin will
embargo,lead to la the absurd de
simulación situation
Monte Carlo of an cinético
infinitelymuestra
stable cidad
la Química de predicción
Computacional es extremadamente
que van más allávariable. de la predic- Pero
queC-C bond. Itcatalítica
la actividad can decrease globaland de lawith a number
superficie Cu(321) n suffi- es tenemos millones dedeaños
ción y reproducción valores porquedelante, salvo, claro,
corresponden a medidas que
menorciently
que la big,
de the bond would
la Cu(111). [120] be no las
Aunque longer stable and
simulaciones de cometamos
experimentales. un terrible
Es obvio error.
que esta capacidad predictiva es
estethetipounquestioned
suelen llevarseparadigm a cabo para would provedewrong.
modelos superficiesThe Lo que ylesespido
importante no es nada
precisamente fuera
la que de lugar.
convierte Llevamos
a esta disci-
possibility
extendidas, es of an alternation,
posible emplearlossay even/odd,
en sistemas mássocomplejos
common mucho
plina entiempo haciendo predicciones,
un instrumento potente en manos por ejemplo,
de los químicos usando
como in los
chemistry has no consequences
que se encuentran cuando se for the problem
utilizan catalizadoressince modelos
puesto que extratermodinámicos
permite acceder con (Hammett,
un esfuerzo Taft, moderado
Kamlet, Ab- a
it corresponds
soportados. Empleando to compare
el método CnH2n+2 with Cde
cinético (n+2)Monte .
H2(n+2)+2Carlo, boud, Elguero...)
información de los [11]
que son químicos
sistemas a la química que en cuántica
ocasiones lo que es
un reciente estudio mostró el carácter de catalizador bifun- el Calendario
difícilmente Zaragozano
accesible con elesexperimento.
al superordenadorLos ejemplos Cirrusdis- de
En que
cional última instancia
tiene un sistema este constituido
razonamiento por es una falacia,
nanopartículas la AEMET
cutidos (Figuracómo
muestran 7). la Química Computacional constituye
pues
de Auqueda soportadas una tercera en MoC, posibilidad que es la conclusión
que en experimentos con con- un instrumento útil para interpretar espectros de todo tipo y
An. Quím., 117

An. 118 (3),
(4), 2021,
2022, 227-240
DE MATERIALES: 206
238
nanciados
para investigar por persona
las etapas con que 100.000
constituyen € en loselmecanismos
ámbito de probabilidad, las nuevas generaciones de químicos teóricos
la
de biomedicina,
reacción. Aunque con 40.000
los ejemplos € enpresentando
química orgánica se engloban y con y computacionales encontraran ayuda en este fértil y nuevo
20.000
en Ciencia € endequímica
Materiales, teórica.Ciencia de Superficies y Catálisis campo, del que es posible nazca algún tipo de híbrido entre
La frugalidad
Heterogénea, no hay de ningún
la QT ha motivollevado por el a quemuchos países,
los métodos Química Cuántica y la inteligencia artificial, como se deduce
modestos
de la Química científicamente,
Computacional a tener no unapuedan actividad en química
ser aplicados en de un artículo de perspectiva reciente.[136] Sin embargo la
teórica,
otros campos medida como en publicaciones,
la Química Atmosférica, considerable. Química Algunas de posibilidad de disponer de resultados precisos en tiempos
son repeticiones
Polímeros, Química de detrabajos
Sistemas anteriores
Biológicos, calculados
y en elaDiseño mejor cada vez menores, no debe hacernos olvidar que detrás del
nivel.
de Fármacos. De hecho, basta investigar las bases de de
En todo caso, no es bueno para la imagen datos la resultado obtenido subyace la pregunta sobre su origen físico.
disciplina.
para encontrar trabajos excelentes en estos campos cuya
Obliteración.
descripción queda Un fueratrabajo delteórico,
alcance cuando de este ensayo. es repetido a
nivelNo superior,
podemos deja de ser sin
concluir citado.
mirarYaunnadie pococita hacia los adelante
trabajos Agradecimientos
de Pujol. Los azoles han sido
e intentar predecir cuáles serán las aplicaciones de la calculados muchas veces,
Quí-
cada vez a nivel másen
mica Computacional elevado.
el futuroPara ser citados
inmediato. no basta
Es innegable Los autores agradecen la financiación recibida por el Minis-
ser
quelos la primeros
irrupción nideque lascualitativamente
técnicas de inteligencia los resultados artificial sean y terio de Ciencia e Innovación (MICIN) de España a través
correctos.
aprendizaje Hay que aportar
automático ha algo supuesto más,una aunqueauténticano sea muy
revolu- de los proyectos MCIN/AEI/10.13039/501100011033
original:
ción en muchas efectosáreas de disolvente
de la ciencia, específicos,
tambiénestados Químicaexcita- Com- PID2020-115293RJ-I00, PID2021-126076NB-I00, TED2021-
dos, nuevascon
putacional metodologías…
la propuesta de A continuación,
utilización de algunos estas técnicas datos 129506B-C22, la unidad de excelencia María[4]de Maeztu
relevantes: Figura 5. La publicación de Castells y Serratosa sobre el C60H60.
para determinar potenciales interatómicos, desarrollando CEX2021-001202-M y la acción COST CA18234
para ello redes neuronales artificiales que conectan una
serie
Tabla 2.deDesaparición
característica
paulatina de la atómicas o geométricas,
citabilidad de la publicación llamadas
teórica original sobre los azoles. A esta definición hay que añadir una dimensión más: la
features, con propiedades de interés, como la energía Bibliografía
dificultad intrínseca del problema (Figura 6). Cuanto más
Año
de interacción. NivelEstas
[126-128] de teoría
[126-127128]
herramientas de Comentarios
aprendizaje complejo es el problema más tarde llegarán las teorías que
automático han irrumpido, por ejemplo, en el diseño de predicen.
[1] P. A. M. Dirac, Proc. R. Soc. Lond A 1929, 123, 714- 733.
electro-fotocatalizadores[129] y, en general, en un núme- [2] Finalmente,
R. S. Mulliken, paso a comentar
Spectroscopy, la que,
Molecular en and
Orbitals, mi opinión,
Chemical
ro creciente
1984 de aplicaciones
INDO, STO-3G en el ámbito Citan de la Química
a Pujol es la cara más
Bonding. Nobel interesante en favor de la química teórico-
Lecture 1966.
Computacional,[130] aunque la aplicación de ciertas de ellas, computacional.
[3] ComputationalEs un razonamiento
Chemistry Comparison andun tanto largo,
Benchmark pero
DataBa-
1986 6-31G*/6-31G No citan a Pujol les invito a que lo recorran conmigo a través de una serie
como las redes neuronales artificiales, está condicionada a se, https://cccbdb.nist.gov/.
disponer1998 de miles, si no decenas de miles de
6-31G* datos
No citan para su
a Pujol de
[4] preguntas
R. Ramakrishnan,y respuestas.
P. O. Dral, M. Rupp, O. A. Von Lilienfeld, Sci.
entrenamiento, una condición no siempre alcanzable, en La
Dataquímica 1, 140022. y el final de la ciencia. Vamos a em-
2014, computacional
2006 si se plantea
particular MP2/6-311++G(d,p)
simular interacciones No citan
dea átomos
Pujol y pezar
[5] preguntándonos
F. Jensen, Introduction tocuántas moléculas
Computational sintetizarán
Chemistry los
3rd Edition,
moléculas
2010 en modelos de superficie.
M06-2X/6-311++G(d,p) No citan a Pujol humanos antesISBN:
Wiley, 2017, de extinguirse.
9781118825990. Los números no hay que
Sin embargo, es posible aplicar otros métodos de apren- tomárselos
[6] M. Bursch, demasiado en serio.
J. M. Mewes, Son como
A. Hansen, los relativos
S. Grimme, Angew. a
dizaje 2013automáticoMP2/6-311++G(d,p)
aun en situaciones en lasNoque citan sea Pujol
dispone la conocida
Chem. Int.pregunta
Ed. 2022 de en siprensa,
hay enhttps://doi.org/10.1002/
el universo otras civili-
de un2020 número limitado de casos escogidos entre las varias de- zaciones inteligentes. Son tantas las aproximaciones que
anie.202205735.
DZVP-MOLOPT-SR-GTH No citan a Pujol
© 2022
cenas y centenares de posibilidades. Valga señalar el uso de cuando

[7] se Curtiss,
a) L. A. multiplican el resultado G.
K. L. Raghavachari, es W.
totalmente
Trucks, J. A.incierto.
Pople,
métodos de regresión que ajustan una propiedad diana como Multiplicar
J. Chem. un número
Phys. gigantesco
1991, 94, por uno
7221−7230; b) L.infinitesimal
A. Curtiss, P. da C.
Quitando
la energía la publicación
de adsorción a partirde de 1984,
una serie que de es nuestra,[3]
característica cualquier
Redfern,resultado. La famosa
K. L. Raghavachari, ecuación
J. Chem. de 126,
Phys. 2007, Drake [6]
084108.da,
muchos trabajos
superficiales han estudiado
o descriptores. Dichos el mismo
métodos problema
pueden olvidan- ir desde o bien
[8] H. R.menos
Larsson, deH.una,
Zhai,o C.
bien un millón
J. Umrigar, G. deK.-L.civilizaciones
Chan, J. Am.
do que muy
ajustes fueron Pujol y como
sencillos, Rocheellosajuste primeros linealenmultivariable,
investigarlo. a inteligentes.
Chem. Soc. 2022, 144, 15932−15937.
otros Ahora
de más unasofisticados
característica como de ella Kernel
QT queridge es enregressor,
parte cara o [9] Primera
A. Tajti, pregunta:
P. G. Szalay,¿cuánto
A. G. tiempo
Csaszar,falta para que
M. Kallay, se extin-
J. Gauss, E. F.
y en parte
incluso a lacruz.
compartimentación de resultados según caracte- ganValeev,
los humanos?
B.A. Flowers, J. Vazquez, J. F. J. Stanton, Chem. Phys.
El peligro
rísticas de la los
siguiendo predicción.
algoritmos A los tipo sintéticos
árbol deno les gustará
decisión (DTR, 2004, 121, 11599−11613.
hacer
del la química
inglés Decission queTree los teóricos
Regressor), hayan o delpredicho.
bosqueHoy día
aleato- [10] A. Hellweg, F. Eckert, AICHE Journal 2017, 63, 3944-3954.
ya (RFR,
rio es frecuente
del inglés queRandomno citen, Forest como trabajoEstos
Regressor). previo, tiposuna de [11] A. Dreuw, M. Head-Gordon, Chem. Rev. 2005, 105, 4009−4037.
predicción teórica.
aprendizajes automáticos Imagínense se hanque usadoCastells
ya para y Serratosa,
ajustar, por en [12] D. G. Truhlar, J. Comput. Chem. 2007, 28, 73-86.
vez de estudiar
ejemplo, las energías y publicar el C60H60atómicas
de adsorción (el perhidrofullereno)
en superficies [13] L. Gonzalez, D. Escudero, L. Serrano-Andres, ChemPhysChem
en 1983, con
metálicas, hubiesen
precisionesdichode quecercael Clos debía ser estable y
60 0.2 eV comparados, 2012, 13, 28-51.
(con
así pues,la ayudadel orden de Santiago
del precisión Olivella,
de lospor ejemplo)
cálculos hubie-
DFT.[131,132] [14] D. Roca-Sanjuan, F. Aquilante, R. Lindh, Wiley Inter. Rev. Comp.
sen calculadolasus
Posiblemente espectros
próxima que, aprobablemente,
frontera superar sea usar hubiesen
dichas Mol. Sci. 2012, 2, 585-603.
coincidido
herramientascon para losestudiar
medidos por Kroto,
barreras Curl y[132]
energéticas, Smalley
pero por en [15] R. Improta, F. Santoro, Ll. Blancafort, Chem. Rev. 2016, 116,
1985,
el momento lo que lo les
más valió el premio
destacable es Nobel en 1996
la utilización de (Figura
redes neu- 5). 3540-3593.
No es
ronales lo mismo como
artificiales encontrar apoyo unaparacosaencontrar
buceandoestados en lo desde [16] S. Blanco, A. Lesarri, J. C. Lopez, J. L. Alonso, J. Am. Chem. Soc.
conocido
transición más que fácilmente.
sintetizar una [133] cosa predicha ab initio para
La utilización de estas técnicas 2004, 126, 11675-11683.
verificar
de aprendizaje si se cumplen
automático las permite
predicciones.encontrar Como ha escrito
relaciones que [17] P. Janthon, S. M. Kozlov, F. Viñes, J. Limtrakul, F. Illas, J. Chem.
el gran Aleksander
se escapan Isaakovich
al análisis digamos Kitaigorodskii
humano. Analizando «A bases
first-ratede Theory Comput. 2013, 9, 1631-1640.
theory
datos comopredicts; a second-rate
NOMAD [134]
o, entheorysu defecto,forbids un andnúmero a third-rate
elevado [18] P. Janthon, S. Luo, S. M. Kozlov, F. Viñes, J. Limtrakul, D. G.
theory explains
de resultados, es after
posible, the porfacts».
ejemplo,
[5]
encontrar las propieda- Truhlar, F. Illas, J. Chem. Theory Comput. 2014, 10, 3832-
des que debe tener un óxido para activar CO2.[135] Con toda 3839.
Figura 6. La complejidad del problema influye en el carácter predictivo de una teoría.
An. Quím.,
Quím., 117
118 (3),
(4), 2021,
2022, 203-208
227-240
207
239 algunasÁNGEL
Y FRANCESC ILLAS
Respuesta:
[19] L. el sol seF. convertirá
Vega, J. Ruvireta, enJ. una
Viñes, F. Illas, Chem. gigante
Theory roja
Comput.en a
[47] laP. que llegamos
Eklund, J. Rosen,yP.que O. Årecuerda
Persson, J. la paradoja
Phys. D: Appl. de Phys.Zenón
2017,
5.0002018,millones de años, es decir, 5*103 * 106 = 5*109
14, 395-403. de Aquiles
50, 113001. y la tortuga: «cuando el número de carbonos
años.
[20] Como un
A. Roldán, año tiene
F. Viñes, F. Illas,3.2
J. M.*10
7
Ricart,segundos
K.M. Neyman,≈ 2*10 7
se-
Theoret. aumenta, la energía
[48] J. D. Gouveia, F. Viñes, deF. disociación
Illas, J. R. B. Gomes,del enlacePhys. Rev. CCMater.
cen-
gundos, el Sol se convertirá
Chem. Acc. 2008, 120, 565-573. en una gigante roja en aproxi- tral 2020,
tiende asintóticamente
4, 054003. aun valor constante» (es fácil
madamente
[21] F. Viñes, F.10Illas,segundos.
17
K. M. Neyman, Angew. Chem. Int. Ed. 2007, de
[49] comprender:
Á. Morales-García, el enlace CC central
F. Calle-Vallejo, de un
F. Illas, ACS alcanoCatal.de 2020,un
Segunda
46, pregunta: ¿cuánto tiempo falta para que se des-
7094-7097. millón 10, de átomos de carbono no se va a ver modificado
13487-13503.
[22] a) M. Haruta, Catal. Today 1997, 36, 153-166; b) M. Haruta, por
[50] J. añadir un CHÁ.3 al
D. Gouveia, final de la cadena).
Morales-García, F. Viñes, Llamémoslo
F. Illas, J. R. B.osci-Go-
Nature 2005,entre
Respuesta: 437, 10 y 1032 años. Es decir, según el lación amortiguada.
14
1098-1099. mes, Appl. Catal. B: Environ. 2020, 260, 118191.
razonamiento
[23] M. Valden, X. anterior,
Lai, D.W, entre 1021 y Science
Goodman, 1039 segundos.
1997, 281, 1647- [51] Á.PorMorales-García,
tanto, como conclusión A. Fernández- podemos
Fernández, afirmar:
F. Viñes, «hay un
F. Illas,
1650. pregunta: ¿cuántas moléculas hay ahora?
Tercera número infinito
J. Mater. Chem. deA moléculas
2018, 6, 3381-3385.teóricamente posibles, cuya
A. Corma,ahora
[24] Respuesta: hayScience
P. Serna, algo menos de 200
2006, 313, millones = 2*108.
332-333. síntesis
[52] J. D. efectiva
Gouveia,solo está limitada F.por
Á. Morales-García, la cantidad
Viñes, J. R. B. Gomes, de ma- F.
Cuarta
[25] M. pregunta (múltiple): ¿Cuántas moléculas
Turner, V. B. Golovko, O. P. H. Vaughan, P. Abdulkin, podrán sin- A. teriaIllas,disponible».
ACS Catal. 2020, 10, 5049-5056.
tetizar los humanos?M.¿A
Berenguer-Murcia, qué velocidad
S. Tikhov, las pueden
B. F. G. Johnson, prepa-
R. M. Lambert, [53] J.Antes de concluir
D. Gouveia, esta parte, vale
Á, Morales-García, la pena
F. Viñes, J. R.recordar
B. Gomes,los F.
rar?Nature 2008, 454, 981-983. trabajos del Nano
Illas, ACS químico 2022,suizo Jean-Louis Reymond (Universi-
16, 12541-12552.
Roldán, supongamos,
Respuesta: S. González, J.como hipótesis atrevida, que to- dad de Berna).E. Este autor K. seSiegbahn,
ha preguntado cómo
1957,están
[26] A.
[8]
M. Ricart, F. Illas, ChemPhysChem [54] C. Nordling, Sokolowski, Phys. Rev. 105,
dos2009,
los humanos
10, 348-351. pueden sintetizar unas 10 3
moléculas por distribuidas
1676. las moléculas (limitadas a 17 átomos de C,
segundo.
[27] N. Lopez,EnT.ese
V. W.caso, podemos
Janssens, combinar
B. S. Clausen, Y. Xu,los siguientes
M. Mavrikakis, N,
[55] O,D. R. S Baer,
y los K. halógenos)
Artyushkova, en C.el espacio de muchas
Richard Brundle, J. E. dimen-
Castle,
cálculos:
T. Bligaard, J. K. Nørskov, J. Catal. 2004, 223, 232−235 siones M. H. que las caracterizan
Engelhard, K. J. Gaskell, . J.Con ese «minúsculo»
T. Grant, R. T. Haasch, M. sub- R.
[28] M. Boronat, P. Concepción, A. Corma, S. González, F. Illas, P. conjunto,
Linford, ha C. J.generado
Powell, J. Vac. 2 * Sci.1011 moléculas
Technol. A 2019, (200 billones
37, 031401.
a) El Sol
Serna, engulle
J. Am. Chem.aSoc. la Tierra
2007, 129, (s) x16230-16237.
moléculas s–1 = 1020 americanos).
[56] O. Travnikova, Un K. análisis
J. Børve, enM.componentes principales
Patanen, J. Söderström, para
C. Miron,
[29] J. A.moléculas
Rodriguez, P. Liu, Y. Takahashi, K. Nakamura, F. Viñes and reducirlas a dos
L. J. Sæthre, N.dimensiones
Mårtensson, S.muestra Svensson, la J.distribución
Electr. Spectrosc. muy
b) El Universo
F. Illas, J. Am. Chem. se Soc.
extingue (s) x 8595-8602.
2009, 131, moléculas s–1 = entre desigual de las moléculas,
Relat. Phenom. agrupadas en «clusters» y con
2012, 185, 191-197.
[30] 10 24
y 10 42
J. A. Rodriguez, P. Liu, F. Viñes, F. Illas, Y. Takahashi, 1041. K. Naka- enormes
[57] P. S. Bagus,zonasF. vacías
Illas, G. que reflejan
Pacchioni, más la historia
F. Parmigiani, J. Electr.de Spec-la
mura, Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 6685-6689. química que una exploración
trosc. Relat. Phenom. 1999, 100, 215-236. racional.

PorA.tanto,
[31] J. entre F.cuando
Rodriguez, Illas, Phys.ya no queden
Chem. Chem. humanos y cuan-
Phys. 2012, 14, [58] P.Recordemos
S. Bagus, E.que el número
S. Ilton, de moléculas
C. J. Nelin, Surf. Sci. que Rep. podemos
2013, 68,
do ya no quede nada (sopa isótropa) se habrán preparado
427-438. preparar
273-304. antes de desaparecer está comprendido entre
entre
[32] Á. 10 20
y 1041 moléculas.
Morales-García, A. Macià-Escatllar, F. Illas, S. T. Bromley, 10
[59] 20F. yViñes,
1042C. , números
Sousa, F. gigantescos
Illas, Phys. Chem. si seChem.
comparanPhys. 2018,con 20, las
Quinta
Nanoscale 2019, (múltiple):
pregunta 11, 9032–9041. ¿cuántas moléculas quedarán conocidas
8403-8410. (108) y con las del conjunto de Reymond (1011).
por descubrir?
[33] O. ¿HayK.unC.número
Lamiel-Garcia, Ko, J. Y.finitoLee, S. o T.
infinito
Bromley,de F.molécu-
Illas, J. [60] N.Un Pueyohidrocarburo
Bellafont, P. de talla F.relativamente
S. Bagus, Illas, J. Chem. Phys. modesta,
2015,
las Chem.
posibles? Theory¿EsComput.
el infinito
2017,únicamente
13, 1785-1793. un concepto mate- C167142,H336 214102.
tiene más de 1080 isómeros. Relativamente mo-
mático?
[34] D. Cho, K. C. Ko, O. Lamiel García, S. T. Bromley, J. Y. Lee, F. desta
[61] N. porque se hanF.sintetizado
Pueyo Bellafont, Viñes, F. Illas,elJ. CChem. H Theory
384 770
(lineal) y el
Comput.
Respuesta:
Illas, J. Chem. SeTheory
han sintetizado
Comput. 2016, moléculas
12, 3751-3763. enormes tales C2882016,
H576 12,(anillo).
324-331. Con 15 hexágonos se pueden construir
como
[35] O. el genoma
Lamiel Garcia, deA.unaCuko, bacteria con unos
M. Calatayud, 600.000
F. Illas, pa-
S. T. Bromley, 74.107.910
[62] A. A. Bakke,bencenos H. W. Chen,condensados.
W. L. Jolly, J. ElectronCuesta imaginarse
Spectrosc. Relat.
res Nanoscale
de bases 2017, (enlaces P-O). También se ha secuenciado
9, 1049-1058. las consecuencias
Phenom. 1980, 20, de333-336.
la explosión combinatoria.
© 2021
una
[36] K. molécula
C. Ko, J. de Y. Lee,2,3S.*10 6
bases.F. La
T. Bromley, Illas,cuestión de si hay
J. Phys. Chem. Lett. [63] Contar isómeros no
N. García-Romeral, M. es tarea deÁ.químicos
Keyhanian, teóricosF. sino
Morales-García, Illas,
un número finito
2017, 8, 5593-5598. o infinito de moléculas posibles tiene una de matemáticos
Nanoscale Adv. o 2021,
de químicos
3, 2793-2801. matemáticos, que tienen en
respuesta
[37] R. Valero, trivial: dado que el número
A. Morales-García, F. Illas, J.de partículas
Chem. Theory elemen-
Comput. Match
[64] P. S. unaBagus, deF. sus
Illas,principales
J. Casanovas,revistas. El gran referente
J. M. Jiménez-Mateos, J. Elec-
tales2018,
es finito (unas 1080) no se pueden preparar un número
14, 4391-4404. en este campo es
tron Spectrosc. George
Relat. Phenom. Pólya,
1997, 83, un matemático
151-158. húnga-
infinito
[38] de moléculas.O.
Á. Morales-García, EnLamiel-García,
una publicación de 2006
R. Valero, nosotros
F. Illas, J. Phys. ro,
[65] [9]
P.S.aunque
Bagus, contribuciones
F. Illas, J. Casanovas, muy Chem.
importantesPhys. Lett. son1997,
debidas
272,
razonamos
Chem. C así. 2018, [7]
Copio
122, la introducción:
2413-2421. a Alexandru
168-172. T. Balaban.[10]
[39] E. R. Remesal, Á . Morales-Garcia, Phys. Chem. Chem. Phys. En este
[66] P.S. Bagus, escenario
F. Illas, G. tan general,
Pacchioni, podemosJ. concluir
F. Parmigiani, Electron Spec-que
A simple
2022, comparison between a CnH2n+2 alkane and its
24, 21381-21387. es tarea de los
trosc. Relat. químicos
Phenom. 1999,teóricos
100, 215-236. predecir las propieda-
superior
[40] D. homologue
P. Woodruff, A. M. CBradshaw, H
(n+1) 2(n+1)+2
allows
Rep. Prog.toPhys.
reach the 57,
1994, fo- des
[67] P.S.de Bagus,
las moléculas
C.R. Brundle, desconocidas, de tal manera
F. Illas, F. Parmigiani, que se
G. Polzonetti,
llowing conclusions: the stability of, for instance, the
1029–1080. sinteticen
Phys. Rev. aquellas
B 1991, que tengan las propiedades deseadas,
44, 9025-9034.
central
[41] R. C-C R.
L. Toomes, bond cannot
Lindsay, be identical
P. Baumgärtel, for bothJ.-T.
R. Terborg, molecules
Hoeft, A. de
[68] modo que el factor
K. S. Novoselov, limitante
A. K. Geim, S. V. no será la
Morozov, D. capacidad
Jiang, Y. Zhang, de
becauseO.
Koebbel, only identical
Schaff, M. Polcik,molecules
J. Robinson,have D.identical
P. Woodruff, proper-
A. M. síntesis
S. V. (mil
Dubonos, por I.segundo)
V. Grigorieva sinoand la A. capacidad
A. Firsov, Sciencede cálculo
2004,
ties. It can
Bradshaw R. M. increase
Lambert, monotonously,
J. Chem. Phys. 2000, even 112, by7591-7599.
a minute (¿millones por segundo?).
306, 666–669.
amount,
[42] A. Clotet, but
J. M.this canF. be
Ricart, Illas,excluded
G. Pacchioni, a prioriR. M.because
Lambert, J.it [69] Como
G. Lu, K.ya Yu,hemos
Z. Wen,comentado
J. Chen. Nanoscale en la 2013, Figura 5, 6 la capa-
1353-1368.
will Chem.
Am. lead toSoc. the2000,
absurd
122,situation
7573-7578. of an infinitely stable cidad de predicción
[70] J. Casanovas, J. M. Ricart,es extremadamente
J. Rubio, F. Illas, J.M. variable.
Jimenez Mateos, Pero
C-CValcarcel,
[43] A. bond. ItJ. can decrease
M. Ricart, and A.
A. Clotet, with a number
Markovits, n suffi-
C. Minot, F. tenemosJ. Am. millones
Chem. Soc. de1996,
años118, por8071-8076.
delante, salvo, claro, que
ciently
Illas, big, the
J. Chem. Phys.bond2002, would be no longer stable and
116, 1165-1170. cometamos
[71] N. Pueyo un terribleD.error.
Bellafont, Reta Mañeru, F. Illas, Carbon 2014, 76,
the Liu,
[44] W. unquestioned
A. Tkatchenko, paradigm
M. Scheffler, would prove Res.
Acc. Chem. wrong.2014, The
47, Lo que les pido no es nada fuera de lugar. Llevamos
155-164.
possibility of an alternation, say even/odd, so common
3369−3377 mucho tiempo haciendo
[72] M. Figueras, predicciones,
I. J. Villar-Garcia, F. Viñes, porC.ejemplo,
Sousa, V. usando
A. de
in chemistry
[45] G. H. Gu, M. Lee, has Y. noJung,
consequences
D. G. Vlachos, for Nat.
the problem
Commun. since 2022, modelosla Peñaextratermodinámicos
O’Shea, F. Illas, J. Phys. (Hammett,
Chem. C 2019, Taft, Kamlet,
123, 11319- Ab-
it corresponds
13, 2087. to compare CnH2n+2 with C(n+2)H2(n+2)+2. boud, Elguero...)[11] que son a la química cuántica lo que
11327.
[46] M. Naguib, M. Kurtoglu, V. Presser, J. Lu, J. Niu, M. Heon, el Calendario
[73] Zaragozano es al superordenador Cirrus de
https://avogadro.cc/docs/tutorials/viewing-vibrations/
En última instancia
L. Hultman, Y. Gogotsi,este M. W. razonamiento
Barsoum, Adv.esMater. una falacia,
2011, 4, la AEMET
[74] Y. Tao, W. (Figura
Zou, S.7). Nanayakkara, E. Kraka, J. Mol. Model. 2020,
pues4248-4253.
queda una tercera posibilidad que es la conclusión 26, 290
An. Quím., 117

An. 118 (3),
(4), 2021,
2022, 227-240
DE MATERIALES: 206
240
nanciados por persona

[75] R. G. Greenler, J. Chem.con Phys.100.000
1966, 44, € 310.en el ámbito de [108] A. Klust, R. J. Madix, Surf. Sci. 2006, 600, 5025-5040.
la
[76] biomedicina,
H. A. Pearce, N. con 40.000Surf.
Sheppard, € enSci.
química
1976, 59, orgánica
205-217. y con [109] K. Honkala, A. Hellman, I. N. Remediakis, A. Logadottir, A.
[77] G. Blyholder, J. Phys. teórica.
Chem. 1964, 68, 2772–2777. Carlsson, S. Dahl, C. H. Christensen, J. K. Nørskov, Science
LaS.frugalidad
[78] P. de la Chem.
Bagus, W. Müller, QT haPhys. llevado a muchos
Lett. 1985, países,
115, 540-544. 2005, 307, 555-558.
modestos
[79] F. Illas, científicamente,
S. Zurita, J. Rubio,a A. tener una actividad
M. Marquez, Phys. en
Rev.química
B 1995, [110] J. K. Nørskov, T. Bligaard, J. Rossmeisl, C. H. Christensen, Nat.
teórica, medida en publicaciones, considerable. Algunas

52, 12372. Chem. 2009, 1, 37–46.
son
[80] K.repeticiones de trabajos
Ashley, S. Pons, Chem. Rev. anteriores
1988, 88, calculados
673-695. a mejor [111] J. K Nørskov, F. Studt, F. Abild-Pedersen, T. Bligaard, Fundamental
nivel.
[81] M. En todo caso, no es bueno
A. Chesters, E. M. McCash, J. Electron para la Spectrosc.
imagen de la
Relat. Concepts in Heterogeneous Catalysis, John Wiley & Sons Inc.,
disciplina.
Phenom. 1987, 44, 99-108. New Jersey, 2014, ISBN: 9781118888957
J. Roberts,Un
Obliteración.
[82] A. trabajo
S. Haq, teórico,
R. Raval, cuando
J. Chem. Soc.es repetido
Faraday a
Trans. [112] Z.W. Seh, J. Kibsgaard, C. F. Dickens, I. Chorkendorff, J. K.
nivel1996,
superior, deja de ser citado. Ya nadie cita los trabajos
92, 4823-4827. Nørskov, T. F. Jaramillo, Science 2017, 355, eaad4998.
de Pujol.
[83] A. LosA.azoles
Clotet, Valcarcelhan, J.sido calculados
M. Ricart, muchas
F. Illas, J. veces,
Phys. Chem. B [113] A. Vojvodic, J. K. Nørskov, Natl. Sci. Rev. 2015, 2, 140−143.
cada vez108,
2004, a nivel más elevado. Para ser citados no basta
18297-18305. [114] A. H. Motagamwala, J. A. Dumesic, Chem. Rev. 2021 121,
ser losValcarcel,
[84] A. primerosA. ni Clotet,
que cualitativamente
J. M. Ricart, F. Illas,losChem.
resultados
Phys. sean
2005, 1049−1076.
correctos. Hay que aportar algo más, aunque no sea muy
309, 33-39. [115] A. P. J. Jansen, An introduction to kinetic Monte Carlo simulations
original: efectosA.de
[85] A. Valcárcel, disolvente
Clotet, F. Illas, J.específicos,
M. Ricart, Phys. estados
Chem.excita-
Chem. of surface reactions, Lecture Notes in Physics, vol. 856, Springer-
dos,Phys.
nuevas
2007,metodologías…
9, 311-317. A continuación, algunos datos Verlag, Heidelberg, Germany, 2012.
relevantes:
[86] S. Carrettin, P. Concepción, A. Corma, J. M. López Nieto, V. F.
Figura 5. La publicación de Castells y Serratosa sobre el C60H60.[4]
[116] J. K. Nørskov, F. Abild-Pedersen, F. Studt, T. Bligaard, Proc. Natl.
Puntes, Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 2538-2540. Acad. Sci. 2011, 108, 937-943.
[87] M.2. Fernández-García, A Martinez-Arias, J. C. Hanson, J. A. [117] A
Á. esta definición hay
Morales-García, que añadir
F. Viñes, J. R. B.una Gomes,dimensión
F. Illas,más: WIREsla
Tabla Desaparición paulatina de la citabilidad de la publicación teórica original sobre los azoles.
Rodriguez, Chem. Rev. 2004, 104, 4063-4104. dificultad
Comput.intrínseca del problema
Mol. Sci. 2021, 11, e1530(Figura 6). Cuanto más
[88] A.Año Nivel de teoría
Kubacka, M. Fernández-García, G. Colon,Comentarios
Chem. Rev. 2012, complejo es el problema
[118] A. A. Gokhale, más tarde
J. A. Dumestic, M. llegarán
Mavrikakis, lasJ.teorías
Am. Chem. que
112, 1555–1614. predicen.
Soc. 2008, 130, 1402-1414.
[89] X. Hu, G. Li, J. C. Yu, Langmuir 2010, 26, 3031-3039. [119] Finalmente, paso a comentar
H. Prats, L. Álvarez-Falcón, F. Illas,laR.que, Sayos, enJ.mi opinión,
Catal. 2016,
[90] K. 1984
Zhou, Y. Li, Angew. INDO,Chem.
STO-3G Int. Ed. 2012, 51, Citan a Pujol
602-613 es la cara
333, más interesante en favor de la química teórico-
217-226.
[91] W. Zhao, Y. Li, W. Shen, Chem. Commun. 2021, 57, 6838-6850 computacional. Es unF. razonamiento
[120] H. Prats, P. Gamallo, Illas, R. Sayós, J. Catal. un tanto 2016,largo, pero
342, 75-83.
[121] invito a S.
que lo recorran conmigo a través deF.una
[92] D. Scarano, G. Spoto, S. Bordiga, A. Zecchina, C. Lamberti, H. Prats, Posada-Pérez, J. A. Rodriguez, R. Sayós, Illas,serie
ACS
Surf.
1998Sci. 1992, 276, 281-298.
6-31G* No citan a Pujol de preguntas
Catal. 2019,y9,respuestas.
9117-9126.
[93] F. Viñes, A. Iglesias-Juez, F. Illas, M. Fernandez-García, J. Phys. [122] La química M.
K. Reuter, computacional
Scheffler, Phys. y el Rev.
final Bde2002,
la ciencia. Vamos a em-
65, 035406.
2006 C 2014, 118,
Chem. MP2/6-311++G(d,p)
1492-1505. No citan a Pujol pezar preguntándonos
[123] K. Reuter, M. Scheffler, cuántas
Phys. Rev.moléculas
Lett. 2003, 90, sintetizarán
046103. los
[94] F. Haque, S. Chenot, S. Stankic, J. Jupille, F. Viñes, F. Illas, Phys.
2010 M06-2X/6-311++G(d,p) No citan a Pujol humanos antes de extinguirse.
[124] R. Morales-Salvador, J. D. Gouveia, LosÁ. números
Morales-García, no hay que
F. Viñes,
Chem. Chem. Phys. 2017, 19, 10622-10628. tomárselos demasiado
J. R. B. Gomes, F. Illas, enACS serio.
Catal.Son 2021, como los relativos a
11, 11248-11255.
[95] G. 2013
Liu, H. G. Yang, MP2/6-311++G(d,p)
J. Pan, Y. Q. Yang, G. Q.NoLu, citanH.-M.
a PujolCheng, la
[125]conocida
M. López, Á. pregunta de si hay
Morales-García, en elF.universo
F. Viñes, Illas, ACS otras Catal.civili-
2021,
Chem. Rev. 2014, 144, 9559-9612. zaciones inteligentes. Son tantas las aproximaciones que
11, 12850-12857.
© 2022
[96] U. Diebold, Surf. Sci. Rep. 2003, 48, 53-229. cuando se multiplican
[126] T. Mueller, A. Hernandez, el resultado
Ch. Wang. es totalmente
J. Chem. Phys. 2020,incierto.
152,
[97] A. Fujishima, X. Zhang, D. A. Tryk, Surf. Sci. Rep. 2008, 63, Multiplicar
050902.un número gigantesco por uno infinitesimal da
Quitando
515-582. la publicación de 1984, que es nuestra,
[3]
cualquier resultado.
[127] J. Xu, X.-M. Cao, P.La Hu,famosa
Phys. Chem. ecuación Chem.dePhys. Drake 2021, da,
[6]
23,
muchos
[98] trabajosV.han
R. Rousseau, estudiado
A. Glezakou, A.elSelloni,
mismoNat.
problema
Rev. Mater. olvidan-
2020, o bien menos de una, o bien un millón de civilizaciones
11155-11179.
do que fueron Pujol y Roche los primeros en investigarlo.
5, 460–475. inteligentes.
[128] Y. Guan, D. Chaffart, G. Liu, Z. Tan, D. Zhang, Y. Wang, J. Li, L.
Ahora
[99] X. Chen,una característica
A. Selloni, de 2014,
Chem. Rev. la QT144,que 9281-9282.
es en parte cara Primera pregunta: ¿cuánto
Ricardez-Sandoval, Chem. Eng. tiempo Sci. falta
2022, para que se extin-
248, 117224.
y enL.parte
[100] Mino, cruz.
Á. Morales-García, S. T. Bromley, F. Illas, Nanoscale gan
[129] H.losMai,
humanos?
T. C. Le, D. Chen, D. A. Winkler, R. A. Caruso, Chem.
El peligro
2021, 13, de la predicción. A los sintéticos no les gustará
6577-6585. Rev. 2022, 122, 13478-13515.
hacer
[101] G. la química B.
Henkelman, que los teóricos
P. Uberuaga, A. hayan
Jónssonpredicho.
J. Chem. Phys. Hoy2000,
día [130] J. Schmidt, M. R. G. Marques, S. Botti, M. A. L. Marques, npj
ya 113,
es frecuente
9901-9904. que no citen, como trabajo previo, una Comput. Mater. 2019, 5, 83.
predicción
[102] teórica.
S. Linic, M. Imagínense
A. Barteau, que Castells
J. Am. Chem. Soc. 2002, y 124,
Serratosa,
310-317.en [131] C. S. Praveen, A. Comas-Vives, ChemCatChem 2020, 12, 4611-
vez N.
[103] deW. estudiar
Cant, W. y K.
publicar el C601978,
Hall, J. Catal. H60 (el52,perhidrofullereno)
81-94. 4617.
en
[104] 1983,
S. Linic, hubiesen
M. A. Barteau, dichoJ. que el C60 Soc.
Am. Chem. debía2003,ser125,estable
4034-y [132] O. Piqué, I. Z. Koleva, A. Bruix, F. Viñes, H. A. Aleksandrov, G.
(con4035.la ayuda de Santiago Olivella, por ejemplo) hubie- N. Vayssilov, F. Illas, ACS Catal. 2022, 12, 9256-9269.
sen calculado
[105] M.-L. Bocquet, susA.espectros
Michaelides, que,D. probablemente,
Loffreda, P. Sautet,hubiesen
A. Alavi, [133] A. A. Peterson, J. Chem. Phys. 2016, 145, 074106.
coincidido
D. A. King, conJ. Am.
los medidos
Chem. Soc. por Kroto,
2003, 125, Curl y Smalley en
5620-5621. [134] https://www.nomad-coe.eu/
1985, lo queN.
[106] D. Torres, lesLópez,
valió F.elIllas,
premio
R. M. Nobel en 1996
Lambert, J. Am. (Figura
Chem. Soc. 5). [135] A. Mazheika, Y. Wang, R. Valero, F. Viñes , F. Illas, L. Ghiring-
No
2005,es127,
lo mismo encontrar una cosa buceando en lo des-
10774-10775. helli, S. Levchenko, M. Scheffler, Nat. Commun. 2022, 13, 419.
[107] F. J. Williams, D. P. C. unaBird, cosa predicha
A. Palermo, A. K. abSantra,
initio R. para
M. [136] P. O. Dral, J. Phys. Chem. Lett. 2020, 11, 2336–2347.
verificar
Lambert,si se cumplen
J. Am. Chem. lasSoc.predicciones. Como ha escrito
2004, 126, 8509-8514.
el gran Aleksander Isaakovich Kitaigorodskii «A first-rate
theory predicts; a second-rate theory forbids and a third-rate
theory explains after the facts».[5]
Figura 6. La complejidad del problema influye en el carácter predictivo de una teoría.
An. Quím.,
Quím., 117
118 (3),
(4), 2021,
2022, 203-208
227-240

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La revista de la Real Sociedad Española de Química

estudio de materiales: más allá

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An. Quím., 117

átomos 1984pesados, la INDO, combinación

constituye otra aportación fundamental junto al estudio de cuando se multiplican

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prácticamente coincidentes.[43] cuando

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dencia 1984que los experimentales.

y el pirrol con valores de BE para el N(1s) que difieren en cuando

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utilizar para extraer información sobre el carácter ácido o cuando se multiplican

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rísticas1984por asignar. Ello INDO,se debe a que estasCitan

diferentes recubrimientos de grupos OH llegando a modelos cuando

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cenas y centenares de posibilidades. Valga señalar el uso de cuando

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nanciados por persona

teórica, medida en publicaciones, considerable. Algunas

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