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3. Dinámica de red

3. 1. Considera una cadena lineal en la cual todos los átomos tienen la misma masa, pero
las constantes de fuerza entre los átomos más próximos son alternativamente C y

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10C, como se indica en la figura.

a) Deducid la relación de dispersión !(k) para los modos acústicos y ópticos.

b) Encontrad las amplitudes relativas para el desplazamiento de los átomos en
cada una de las ramas.
c) Obtened el valor de las frecuencias de oscilación cuando k ! 0 (centro de la
zona de Brillouin), describiendo el movimiento relativo de los átomos dentro
de la celda unidad y en celdas contiguas.
d) Obtened el valor de las frecuencias de oscilación cuando k = ±⇡/a (borde de la
zona de Brillouin). Describir el movimiento relativo de los átomos en la celda
unidad y en celdas contiguas en este caso.
q q p p
1 0 2 02 0 vo C 2 +C 02 +2CC 0 cos qa
Sol: a) ! = M C + C ± C + C + 2CC cos qa, b) u0 = ⌥ C+C 0 e iqa
,
q q q
0
c) Óptica: ! = 2(C+C ) 0
M
, acústica: ! = 0, d) Óptica: ! = 2C
M
, acústica: ! = 2C M

3. 2. ~ (Junio 2013) Sea la cadena lineal de los átomos de la figura,

en la que la masa de cada uno de los átomos es m, las distancias de enlace son
iguales (d) y las constantes de fuerza siguen el patrón indicado en la figura. Las
flechas representan el patrón de movimiento de uno de los modos en centro de zona.
a) Identifica la celda unidad ¿ Cuántos modos de vibración existen?
b) Calcula la frecuencia en del modo representado en la figura. Simplifica el cálculo
considerando que la simetrı́a impone el patrón de movimiento indicado en la
figura.
3. 3. (Variación enero 2017) Sea una cadena lineal de átomos unidos por muelles idénti-
cos, separados una distancia a. La secuencia de masas sigue un patrón m, m, M ,
m, m, M , m, m, M . . .
a) Dibuja un esquema la celda unidad, de manera que refleje la simetrı́a de la
cadena. ¿ Cuánto vale el parámetro de red?
b ) Considerando únicamente los desplazamientos en la dirección de la cadena
¿ Cuántos modos de vibración hay? ¿ Cuántos son acústicos? ¿ Cuántos son
ópticos?
c) ¿ Cuántos modos pares hay respecto a la inversión? ¿ Cuántos modos impares
hay? Haz un esquema del patrón de movimiento de cada modo en centro de
zona.
d) Calcula la frecuencia del modo par en centro de zona. Simplifica el planteamien-
to utilizando tanto las propiedades de simetrı́a de cada modo como el hecho de
que el cálculo se limita al centro de zona.

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or3. 4. (Enero 2018) En el material de la cuestión 2.9,

no
a) ¿Cuántas ramas de vibración habrı́a y cuántas de ellas serı́an ópticas?
b) Situándonos en el centro de zona, y sabiendo que hay un centro de inversión,

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¿Pueden existir modos pares respecto a la inversión? ¿Qué átomos podrı́an te-
ner amplitud no nula en dichos modos? Dibujar los esquemas de dichos modos.
hacer
3. 5. (Enero 2018) Consideremos las vibraciones transversales de una red plana cuadrada
de átomos idénticos de masa M . Únicamente se considera la fuerza entre primeros
vecinos. ui,j es el desplazamiento perpendicular al plano de un átomo situado en la
fila i y columna j. Discutimos un modelo en el que la fuerza que ejerce el átomo
(l + 1, m) sobre el (l, m) es del tipo F = C(ul+1,m ul,m ) (ved figura).

a) Determina la ecuación del movimiento de un átomo de la red.

b) Comprueba que una solución de ondas planas conduce a la siguiente relación
de dispersión: r
2C
w= [2 cos(kx a) cos(ky a)]
M

c) Describe la región del espacio recı́proco que contiene soluciones independien-

tes
p 2(no relacionadas por simetrı́a). Haz un esquema de ! en función de k =
kx + ky2 para k = kx con ky = 0 y también para kx = ky
d) Calcula la velocidad del sonido. ¿ Es isótropa? Realiza un esquema de una
onda sonora propagándose según las dos direcciones del apartado c) y explica
la isotropia (o, si es el caso, la anisotropia).
e) Determina la frecuencia máxima de vibración en las dos direcciones del apar-
tado c). Dibuja un esquema de las dos ondas correspondientes propagándose y
µ explica la isotropia (o, si es el caso, la anisotropia).
no3. 6. (Reformulación del problema de examen de junio 2019) Sea una red lineal de áto-
mos idénticos de masa m separados una distancia a. Para simular las vibraciones
longitudinales de la cadena se considera, además de la fuerza usual entre prime-
ros vecinos, con constante de muelle ↵1 , una contribución de segundos vecinos con
constante ↵2 .
a) Muestra que la ecuación de movimiento del atómo situado en el nodo enésimo
se escribe como:
mün = ↵1 (un+1 + un 1 2un ) + ↵2 (un+2 + un 2 2un ) (1)
b) Obtén la curva de dispersión, poniendo en evidencia el factor corrector intro-
ducido por los segundos vecinos.

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c) Con ↵2 > 0, ¿en qué punto de la zona de Brillouin es mayor el efecto de los
segundos vecinos? ¿En qué puntos es menor? Discute fı́sicamente el resultado
relacionándolo con el patrón de movimiento de los átomos.

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d) Calcula la velocidad del sonido.
3. 7. ~ En un experimento de difracción de neutrones, neutrones de una determinada
energı́a interaccionan con los fonones de un cristal, perdiendo energı́a. Las longi-
tudes de onda del haz de neutrones son de 3.14 Å y 5.00 Å antes y después de
la dispersión. El vector de ondas de los neutrones dispersados, ~k 0 forma un ángulo
de 45 con el vector ~k de los neutrones incidentes. Teniendo en cuenta estos da-
tos, calcula la longitud de onda de los fonones que intervienen en este proceso de
dispersión.
Sol: 4.41 Å
3. 8. Una experiencia Brillouin se puede realizar con diferentes geometrı́as experimenta-
les, según muestra la parte superior de la figura [J. Raman Spectrosc. 34, 633-637
(2003)]. En los esquemas se aprecia que un fotón con vector de onda ki (en el vacı́o)
incide sobre un medio transparente con ı́ndice de refracción n, es dispersado por
un fonón con vector de onda q y finalmente la radiación con vector de onda kd es
detectada.

a) Calcula el vector de onda del fonón que interviene en cada proceso de dispersión.
b) En una experiencia Brillouin llevada a cabo con agua a alta presión y tempe-
ratura, en la configuración de retrodispersión, se ha obtenido el espectro de la
parte de bajo de la figura [Ultrasonics 44, e1495-e1498 (2006)]. La raya central
se corresponde con la difusión elástica de la radiación incidente ( = 514.5 nm).
La lı́neas B1 y B2 estan asociadas a la difusión inelástica de la radiación in-
cidente con la creación o aniquilación de un fonón. Sabiendo que el ı́ndice de
refracción en las condiciones del experimento tiene un valor de 1.42, calcula la
velocidad del sonido en el agua.
p
Sol: a.a) q = 2n 2⇡i , a.b) q = 4⇡i n, a.c) q = 4⇡i sin i; b) 3700 m/s

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3. 9. (Reformulación del problema de examen de enero 2015)

El Ne a 4 K adopta una estructura cúbica centrada en caras (f cc) con parámetro de
red a = 4.466 Å. La energı́a potencial del cristal determinada experimentalmente
es de 1.88kJ/mol. En este problema supondremos que para describir el enlace es
suficiente considerar la interacción a primeros vecinos, y que ésta viene dada por el
potencial de Lennard-Jones:
⇣ ⌘ ⇣ ⌘12
6
= 4✏
r r
donde y ✏ son dos parámetros y r es la longitud de enlace.
a) Calcula la densidad del Ne en kg/m3 .
b) Determina los parámetros ✏ y de la fórmula de Lennard-Jones.
En la figura aparece la zona de Brillouin de una estructura f cc.

c) Calcula el parámetro de malla de la red recı́proca, ası́ como las coordenadas

del punto X.
d) Representa el patrón de vibración de un modo con vector de ondas qX . Consi-
dera tanto vibraciones longitudinales como transversales.
En el Ne, las curvas de dispersión de los fonones a lo largo de la dirección [0, 0, ⇠]
(ver figura) se pueden describir utilizando el modelo de la cadena lineal de átomos:
r
2C
!= (1 cos qd002 )
M
donde C es la constante de fuerza, M es la masa de un átomo de Ne y d002 es la
distancia interplanar (002). Se puede razonar que la constante de fuerza asociada al
modo transversal se corresponde con la determinada por el potencial de Lennard-
Jones.
e) A la vista del esquema del apartado d ), justifica que la constante de fuerza
asociada al modo longitudinal es el doble que la del transversal. Teniendo esto
en cuenta, ¿ cómo se relacionan las frecuencias de los modos transversal y
longitudinal en borde de zona?

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f) Utilizando la información contenida en las curvas de dispersión, determina la

constante de fuerza asociada al potencial de Lennard-Jones y compárala con la
estimada a partir de los parámetros ✏ y .

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g) Calcula la velocidad de propagación del sonido de los modos transversales y
longitudinales en la dirección [001]
1
Sol: a) 1500 kg/m3 ; b) ✏ = 3.25 meV /at, = 2.813 Å; c) a⇤ = 2.814 Å ,
1
X = (0, 1.407, 0) AA ; f) Curvas dispersión: 0.41 kg/s2 , LJ: 0.38 kg/s2 , g) T: 790
m/s, L: 1120 m/s

Problemas complementarios
C. 3. 1. | Comprobad que en el lı́mite M1 ! M2 , la relación de dispersión de una cadena
diatómica con átomos equidistantes coincide con el de una cadena monoatómica.
Ayuda: tened en cuenta el cambio de parámetro de red entre las dos estructuras,
ası́ como el cambio en la extensión de la primera zona de Brillouin.
Sol: q h q i
2C 2 C 4µ2 2
Monoatómica ! = M
(1 cos qa), diatómica: ! = µ
1 ± 1 M1 M2
sin qa
M1 M2
siendo µ = M1 +M2
C. 3. 2. Considerad un cristal tridimensional con un eje de rotación de orden 4. Demostrad
que si la dirección del vector de ondas del fonón, ~k, coincide con este eje, uno de los
modos normales está polarizado paralelamente a ~k y los otros dos son degenerados
y polarizados perpendicularmente a ~k.
C. 3. 3. | En este problema vamos a estimar la velocidad del sonido en el N a lı́quido. Para
ello:
a) Calcula la fuerza restauradora que aparece cuando se desplaza un ión de N a de
su posición de equilibrio una distancia r, considerando que la fuerza es debida
a la nube de carga electrónica de radio r centrada en la posición de equilibrio.
b) Estima el módulo de compresibilidad B mediante su definición P = B VV .
c) Calcula la velocidad del sonido.
Para resolver el problema se puede considerar que la coordinación de los átomos de
N a en el lı́quido es muy parecido al del N a en la estructura bcc, con una constante
de red de 4.23 Å.
Dato: Densidad del N a lı́quido: 920 kg/m3
Sol: a) f = e⇢ er
, siendo ⇢e = en la densidad de carga asociada a los electrones de
3✏0 q
1 e⇢e
valencia, b) B ⇡ 36 ✏0 a
= 4.5 GP a, c) v = B⇢ = 2200 m/s
C. 3. 4. | El objetivo del problema es estudiar los modos de vibración de la delafosita
CuAlO2 (problema 1.3) a partir de un modelo de muelles. Para simplificar el cálculo
aprovecharemos al máximo la simetrı́a de la estructura.

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Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
a) Consideramos que el vector de ondas de los fonones estudiados tienen la di-
rección del enlace Cu O, correspondiente a un eje de simetrı́a de orden 3.
Analizamos únicamente los modos de vibración polarizados según el eje de si-
metrı́a (problema 3.2). Escribe la lagrangiana del sistema en esas condiciones.
b) Deduce las ecuaciones del movimiento.
c) Tanto el átomo de Cu como el de Al están situados en sendos centros de
inversión. ¿ Qué restricciones impone este hecho a su movimiento en los modos
de vibración con simetrı́a par? ¿ Cómo ha de ser el movimiento de los oxı́genos?
d) Calcula la frecuencia de vibración del modo par en centro de zona.
Sol: a)
P ⇣ ⌘
3C1 sin2 ↵ P
⇥ ⇤
L = 12 n ma ȧ2n + mb ḃ2n + mc ċ2n + mb d˙2n 2 n (an dn 1 )2 + (bn an )2
C2 P
⇥ ⇤
2 n (cn bn )2 + (dn cn )2 , donde a, b, c, d hacen referencia a los átomos de Al, O,
Cu y O del motivo de la estructura, ↵ es el ángulo que forma el enlace Al O con los
planos de apilamiento y C1 y C2 son las constantes de muelle asociadas a los enlaces
Al q O y Cu O, c) Cu y Ga permanecen en reposo, los O se mueven en contrafase; d)
3C1 sin2 ↵+C2
!= mb

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4. Propiedades térmicas de los sólidos

4. 1. ~ Considera una cadena monoatómica lineal de constante de red a, cuya relación

de dispersión viene dada por ! 2 (k) = M2 C[1 cos(ka)]. Calcula:

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
a)La velocidad del sonido en ese medio.
b)La densidad de estados de fonón.
c)La densidad de estados en la aproximación de Debye.
d)Comparar gráficamente las densidades de estados de los apartados b) y c).
q
C Debye
Sol: a)!m = 2 m , v = a!2m ; b) D1d = 2L
⇡a
p 21 2 ; c) D1d = 2L 1
⇡ a!m
.
!m !

4. 2. ~ Considera un sólido tridimensional isótropo a temperatura T . Utilizando la apro-

ximación de Debye, calcula la probabilidad de encontrar un fonón con frecuencia
!, sabiendo que viene dada por el producto de la probabilidad de ocupación < n >
a esa frecuencia y el número de estados con esa frecuencia. ¿Cuál será la frecuencia
más probable de los fonones?
Sol: ! ⇡ 1.59 kB~T .
4. 3. ~ Calcula la energı́a de vibración por átomo del punto cero (T ! 0) de un cristal
tridimensional en la aproximación de Debye. Estima dicho valor para el helio sólido
(estructura hexagonal compacta, ⇥D =24 K) y para el diamante (⇥D =2250 K)
Sol: E0 = 98 rN kB ⇥D , donde rN es el número total de átomos en el cristal (átomos
del motivo por número de celdas unidad). E0diam = 218 meV. E0He =2.3 meV.
4. 4. Determina la densidad de estados de un cristal tridimensional, uno bidimensional
y otro unidimensional en la aproximación de Debye. Utilizando estos resultados,
encuentra la dependencia con la temperatura del calor especı́fico de los tres tipos
de cristales en el lı́mite de muy bajas temperaturas.
Sol:
Debye Debye Debye
D3d = 2⇡23Vv3 ! 2 , D2d = ⇡vS!
2 , D1d L
= ⇡v
ef f ef f

Cuando T ! 0, Cv3d / T 3 ; Cv2d / T 2 ; Cv1d / T .

4. 5. (Enero 2016) Consideremos un cristal tridimensional (3D) y otro bidimensional
(2D). Los cristales tienen un volumen V (superficie S, en el caso 2D) y están com-
puestos por N celdas unidad en las que existen Z átomos.
a) Determina la densidad de estados de fonones en función de la frecuencia ! para
un cristal 3D, ⇢(!), y para un cristal 2D, (!), en los que podemos considerar
que ! = ck, siendo c la velocidad efectiva de las ondas y k el número de ondas.
b) Calcula, en cada cristal, la frecuencia de Debye !D . Expresa ⇢(!) y (!) en
función de !D .
c) Halla la energı́a interna U en cada uno de los cristales en el lı́mite de muy bajas
temperaturas.
d) Utilizando estos resultados, halla la dependencia con la temperatura del calor
especı́fico Cv para estos dos tipos de cristales en el lı́mite de bajas temperaturas.
e) El grafito es un material cuya estructura se puede describir como el resultado del
apilamiento de planos hexagonales de carbono. La interacción entre los átomos
de una capa es de tipo covalente, unos dos órdenes de magnitud más intensa

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que la interacción entre las capas. Las curvas de dispersión de los fonones menos
energéticos, en el entorno de centro de zona, se muestran en la figura.
Experimentalmente, se encuentra que el grafito posee una dependencia de Cv
con la temperatura, en el lı́mite de bajas temperaturas, de T 2.4 . ¿ Corresponde
este resultado con lo que cabrı́a esperar? ¿ Se puede justificar la respuesta en
términos únicamente de una velocidad efectiva? Razona la respuesta.

4. 6. (Continuación del problema de examen de enero 2015) Estima la temperatura de

Debye del Ne utilizando la información contenida en el problema 3.9.
Sol: 90 K
4. 7. ~ (Enero 2013) Considera un sólido cristalino monoatómico con red cúbica sim-
ple de constante de red 5 Å. La velocidad promedio del sonido en el cristal, que
consideraremos isotrópica, es de 2700 m/s a una temperatura de 300 K.
a) Se hace un estudio de las vibraciones reticulares de este cristal. Estima, utili-
zando la aproximación de Debye, la frecuencia a la que se encontrará la mayor
energı́a de vibración. ¿A qué vector de ondas corresponde?
b) Calcula la temperatura de Debye del sólido.
c) Estima la capacidad calorı́fica por mol del sólido, discutiendo qué aproximación
es más adecuada, la de bajas o la de altas temperaturas.
4. 8. ~ (Enero 2017) En un cristal de estructura bcc y parámetro de red 4.2 Å se miden
los siguientes valores de calor especı́fico en función de la temperatura:
1 1
T (K) CV (mJ mol K )
3 0.07
6 0.56
9 1.88
12 4.46

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a) ¿ Son consistentes estos resultados con la ley de Debye para el calor especı́fico?
Justifica numéricamente la respuesta y calcula la temperatura de Debye.
b) Calcula la velocidad promedio del sonido en el sólido. Si la masa atómica del

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elemento que forma el cristal es 39 g/mol, calcula la densidad de masa y la
constante elástica promedio, para la propagación de las ondas con esa velocidad.
4. 9. ~ Consideremos un cristal bidimensional
p en el que los fonones longitudinales tienen
una relación de dispersión !(k) = A k, donde A es una constante.
a) Determina la densidad de estados de fonón.
b) En el lı́mite T ! 0, la contribución de los fonones longitudinales al calor
especı́fico es proporcional a T s . Encontrad el valor de s.
S
Sol: a) D = ⇡A4
!3, b) s = 4.
4. 10. (Enero 2014) El grafeno es una lámina plana de átomos de carbono dispuestos en
los vértices de hexágonos regulares, con un solo átomo de espesor. Su red cristalina
se muestra en la figura. La distancia del enlace carbono-carbono es de 0.14 nm.

a) Calcula la densidad atómica del grafeno.

Los átomos de carbono pueden moverse en las tres dimensiones del espacio, por
lo que tienen tres ramas acústicas. Dos de ellas corresponden al movimiento de
los átomos en el plano XY del grafeno. La tercera rama acústica, en la que los
átomos se mueven perpendicularmente al plano, presenta una dispersión anómala.
Su aportación a la capacidad calorı́fica puede analizarse en base a un modelo de
Debye modificado, en el que la dispersión de los fonones es parabólica:

!(~k) = k 2
p 2 7
donde k = kx + ky2 y = 6 ⇥ 10 m2 /s.
b) Calcula la densidad de estados correspondiente a esta rama.
c) Calcula la frecuencia de Debye y la temperatura de Debye.
d) Determina de forma razonada la dependencia con la temperatura de la contri-
bución de esta rama a la capacidad calorı́fica (temperaturas mucho menores
que la de Debye).
4. 11. | La expansión térmica se puede comprender desde un punto de vista clásico consi-
derando la asimetrı́a que introduce la parte anarmónica del potencial en la variación
de la distancia de enlace alrededor de su valor de equilibrio. Como ejemplo cuali-
tativo, considera que la energı́a potencial de interacción cambia según:

U (x) = cx2 gx3 f x4

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donde x es la variación de la longitud de enlace y c, g y f son positivos. Utiliza

la estadı́stica de Maxwell-Boltzmann para calcular el valor medio de la variación
< x >.

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Sabiendo que el valor del coeficiente de dilatación térmica del Cu es de 1.7 ⇥
10 5 K 1 , estima el orden de magnitud del término cúbico respecto del cuadrático
para el Cu a temperatura ambiente y a la temperatura de fusión (1360 K). Utiliza
los datos necesarios del problema 4.1.
3> 2 2 2
Sol: < x >= 34 gkcB2 T , g<x
c<x2 >
⇡ 13 ↵ a ~mk⇥
2 T = 0.06 a 300 K y 0.26 a T fusión.
4. 12. | Considera una cadena lineal de átomos, de longitud L y parámetro de red a,
sometida a un potencial con un término anarmónico:
1
U (x) = kx2 gx3
2
donde x = d a, siendo d la distancia entre dos átomos vecinos.
a) ¿ Cómo cambia la constante del muelle cuando la distancia de equilibrio entre
átomos cambia en una cantidad x?
b) Calcula el parámetro de Grüneisen = @ ln !/@ ln L.
3ga
Sol: a) k 0 = k 6g x, b) = k
.
4. 13. ~ Una varilla de zafiro (Al2 O3 ) cristalino tiene 3 mm de diámetro. La velocidad
del sonido en el zafiro es aproximadamente 5 ⇥ 103 m/s, considerándola isótropa
e igual en todas las ramas fonónicas. La densidad del zafiro es 4 ⇥ 103 kg/m3 , su
temperatura de Debye de 1000 K y su peso molecular de 102 g/mol. Calcula la
conductividad térmica de la varilla a 1 K.
Nota: Tened en cuenta que a esta temperatura tan baja el recorrido libre medio
de los fonones queda determinado por el tamaño del cristal.
Sol: =1.9 Wm 1 K 1 .

Problemas complementarios
C. 4. 1. | El criterio de Lindemann sugiere que los metales se funden cuando la amplitud
cuadrática media de vibración, medida en unidades de distancia interatómica, ex-
cede un valor crı́tico. Determina la temperatura de fusión utilizando el modelo de
Debye y considerando que la fusión se produce cuando la amplitud de vibración
alcanza el 9 % de la distancia a primeros vecinos.
Calcula la temperatura de fusión del Cu utilizando el criterio de Lindemann. Con-
sidera que el Cu adopta una estructura f cc con parámetro de red de 3.615 Å. Su
temperatura de Debye es de 343 K. La masa de un átomo de Cu es de 63.546 u.
C 2 d 2 M k ⇥2
Sol: Tf us = L 9~2 B D , donde M es la masa de un átomo, d la distancia a primeros
vecinos y CL = 0.09 el valor crı́tico de Lindemann (9 %). Tf = 950 K.
C. 4. 2. | Partiendo de las relaciones termodinámicas entre el calor especı́fico a presión
constante y el calor especı́fico a volumen constante:
✓ ◆ ✓ ◆
@P @V
CP CV = T
@T V @T P
@P
CP @V S
= @P
CV @V T

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a) Demuestra que CP = (1 + 3↵ T )CV , donde ↵ es el coeficiente lineal de expan-

sión térmica y es el parámetro de Grüneisen.
b) Estima la diferencia relativa entre los dos calores especı́ficos en el Si sabiendo

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
que ↵ = 2.92 ⇥ 10 6 K 1 , que el módulo de compresibilidad isotermo vale
99 GP a y estimando el parámetro de Grüneisen a partir del comportamiento
del modo TO bajo presión (!T O = 519.5 cm 1 , d!T O /dP = 5.2 cm 1 /GP a).
Justifica fı́sicamente la magnitud del resultado obtenido.
c) Estima el cociente entre el módulo de compresibilidad isotérmico y el isoentrópi-
co en el Si.
C P CV Bisoentropico CP
Sol: CV
⇡ 0.003, Bisotermo
= CV
=1.003.
C. 4. 3. a) Muestra que la ecuación de movimiento de un oscilador anarmónico:

mẍ + 2cx 3gx2 = 0

admite una solución del tipo:

1
X
x= an ein!0 t
n=1
p
con !0 = 2c/m. Discute el resultado en términos de creación, destrucción y
dispersión de fonones.
b) En la gráfica se muestran las curvas de dispersión de los fonones de la delafosita
CuAlO2 . indica el centro de la zona de Brillouin. T , X y L son puntos de
borde de zona, según se ha representado en la figura de la esquina superior
izquierda. Sugiere posibles decaimientos del modo Eg de centro de zona.

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5. Estructura electrónica: Bandas y Enlaces

5. 1. ~ En la figura se representan las curvas de dispersión electrónicas correspondientes a

una estructura cúbica simple en el lı́mite de potencial de interacción nulo. Identifica

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
el origen de cada banda y calcula las energı́as 1 , 2 , 3 y X1 ,X2 , X3 .

2
Sol: E 1 = 0, EX1 = ⇡a2 , E 2 = 4EX1 , EX2 = 5EX1 , E 3 = 8EX1 , EX3 = 9EX1 . La
~ = 2⇡~i, la de trazos y puntos en G
parábola a trazos está centrada en G ~ = 2⇡ ~j y la
a a
punteada en G ~ = 2⇡ (~i + ~j)
a
5. 2. ~ Considérese un cristal unidimensional. Dentro del modelo de electrones cuasi-
libres, el potencial cristalino puede describirse de acuerdo con el potencial unidi-
mensional de la figura, donde U0 = 1 eV y a=5 Å.

Determinar:
a) El parámetro de red del cristal y el de la red recı́proca.
b) La primera zona de Brillouin.
c) Determinar los coeficientes de Fourier del potencial. ¿Para qué vectores de la
red recı́proca los coeficientes son no nulos?
d) Determinar para qué vectores de la red recı́proca tienen lugar los tres primeros
intervalos de energı́a prohibida, ası́ como la anchura de estos intervalos.
e) Compara la anchura de los intervalos prohibidos con la energı́a de la banda en
el punto de la zona de Brillouin donde aparece el intervalo.
f) Si cada átomo del cristal aporta un electrón, ¿ ante qué tipo de compues-
to estamos (aislante, conductor. . . ) ¿Y si cada átomo aportara dos electrones
libres? h iaG i
U0 iaG
Sol: a) a = 5 Å, a⇤ = 2⇡ 5
Å 1
; c) UG = aiG
e 4 e 2 1 , UG = 0 si G es
⇤ ⇤ ⇤ ⇤
múltiplo par de a ; d) G1 = a , G2 = 3a , G3 = 5a , E1 = 0.63 eV , E2 =
0.21 eV , E3 = 0.13 eV ; e) 1.5 eV , 13.5 eV ; f) Metal, semiconductor

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5. 3. ~ Comenta de forma razonada si las siguientes afirmaciones sobre el efecto de un

potencial periódico débil sobre los estados electrónicos son verdaderas o falsas:
a) El potencial sólo actúa de forma significativa sobre los estados electrónicos cuyo
vector de onda coincide con un vector de la red recı́proca.
b) El potencial cambia fuertemente aquellos estados electrónicos que tienen una
energı́a que coincide con la de otros estados.
c) El gap aparece para las fronteras de zona (planos Bragg).
Sol: a) Falso. Se ha de cumplir la condición de Bragg. b) Falso. Además de cumplirse
la condición de Bragg para un vector de la red recı́proca, la componente de Fourier del
potencial para ese vector de la red recı́proca ha de ser diferente de cero. c) Verdadero
5. 4. ~ Razona si son ciertas las siguientes afirmaciones sobre el carácter conductor o
aislante de un cristal:
a) Un cristal con un número impar de electrones de valencia por átomo siempre
será un conductor.
b) Un cristal con un número par de electrones de valencia por celda primitiva
siempre será un aislante.
Sol: a) Falso. Hay que estudiar el número de electrones por celda primitiva unidad.
b) Falso. La última banda ocupada podrı́a no estar completamente llena o podrı́a haber
solapamiento de bandas.
5. 5. ~ Considera un cristal con estructura cúbica simple de parámetro de red a = 1
Å, cuatro de cuyos electrones tienen como vectores de onda ~k1 = (10 2 , 0, 0) Å 1 ,
~k2 = (1, 1, 0) Å 1 , ~k3 = (⇡, ⇡/3, 0) y ~k4 = (2⇡, 0, 0) Å 1 . En la aproximación
de electrones cuasilibres, ¿ cuáles de ellos son los más afectados por el potencial
periódico en comparación con lo que obtendrı́amos para electrones libres?
Sol: ~k3 , al estar en un plano de Bragg y dar lugar al primer intervalo de energı́a
prohibida.
5. 6. Considera una red bidimensional en la que los iones ejercen un potencial periódico
débil sobre los electrones de la forma
✓ ◆ ✓ ◆
2⇡x 2⇡y
U (x, y) = 4U cos cos .
a a
a) Describe los parámetros de la red bidimensional con la periodicidad de este
potencial.
b) Dibuja la red recı́proca correspondiente, ası́ como la primera zona de Brillouin.
c) Considera un electrón con vector de ondas ~k = (⇡/a, ⇡/a). ¿Corresponde al
borde de zona? Su energı́a, ¿se verá afectada por el potencial U ? Dibuja este
punto en la red recı́proca.
d) Determina los coeficientes de Fourier del potencial.
e) Encuentra los vectores G ~ i de la red recı́proca que cumplen

"0 (~k) = "0 (~k ~ i) ,

G

donde "0 (~k) = ~2 k 2 /(2m), y ~k = (⇡/a, ⇡/a). Dibújalos en la primera zona de

Brillouin.

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f) Encuentra la anchura de la banda prohibida de energı́a en el punto (⇡/a, ⇡/a).

Sol: a) ~a = a~i, ~b = b~j; b) ~a⇤ = 2⇡
a
~i, ~b⇤ = 2⇡ ~j; c) Si, si; d) U11 = U 11 = U1 1 =
b
U 1 1 = U , el resto vale cero; e) G ~ 0 = 0, G ~ 01 = ~b⇤ , G
~ 10 = ~a⇤ , G ~ 11 = ~a⇤ + ~b⇤ ; f)

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2U
5. 7. Considera una red monoatómica hexagonal bidimensional de parámetro de p red a.
Su red recı́proca también es hexagonal, y su parámetro de red es 4⇡/(a 3), tal
como aparece en la figura.

a) Dibuja la primera zona de Brillouin.

Considera que los átomos ejercen sobre los electrones un potencial débil que viene
dado por la expresión:
⇢  ✓ ◆  ✓ ◆ ✓ ◆
2⇡ y 2⇡ y 4⇡y
U (x, y) = U0 cos x+ p + cos x p + cos p
a 3 a 3 a 3
b) Calcula la banda prohibida que aparece en el centro de los lados de la primera
zona de Brillouin.
c) Determina el valor de la banda prohibida originada en el vértice de la primera
zona de Brillouin.
Sol: b) U0 , c) 32 U0
5. 8. Supongamos un material donde sea posible aplicar la aproximación del electrón
débilmente ligado.
a) Prueba que la relaciones de dispersión en las inmediaciones de un vector de
onda de la frontera de la zona de Brillouin donde exista degeneración energética
entre dos estados con energı́a (sin perturbar) Eq~ y Eq~ G~ vienen dadas por:
s
✓ ◆
1⇣ ⌘ Eq~ Eq~ G~ 2
E= Eq~ + Eq~ G~ ± + |VG~ |2
2 2
donde |VG~ | es el coeficiente de Fourier del potencial asociado al vector de la red
~
recı́proca G.
El material tiene una estructura cúbica simple con parámetro de red a. Considera
el movimiento de un electrón con vector de onda próximo al punto ⇡a , 0, 0
b) Muestra que las masas efectivas correspondientes al movimiento a lo largo del
eje x son más pequeñas que la masa del electrón y proporcionales a |VG~ |. ¿ Por
qué aparecen en el desarrollo matemático dos masas efectivas?
c) Repite el apartado anterior cuando el movimiento es a lo largo del eje y.

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m|VG |
b) m⇤ = ± 2E ⇡/a
, c) m⇤ = m
5. 9. ~ (Julio 2011) Consideremos una red bidimensional en la que los iones ejercen un
potencial periódico débil sobre los electrones. Expresado en eV el potencial viene

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
dado por:
⇡
U (x, y) = 5 + 0.1 cos( x) + 0.3 cos(⇡y) ,
2
donde las distancias se dan en Å.
a) Determinar los parámetros de la red directa y la red recı́proca, ası́ como los
vectores que generan estas redes.
b) Dibujar la primera zona de Brillouin.
c) Determinar los coeficientes de Fourier del potencial que no se anulan, ası́ como
los vectores de la red recı́proca correspondientes.
d) Calcular el primer intervalo de energı́a prohibida a lo largo de las direcciones
[01] y [10], justificando la respuesta.
e) Suponiendo que cada átomo aporta un electrón a las bandas de energı́a, calcula
el vector de ondas de Fermi y la energı́a de Fermi.
f) ¿Cómo serı́a la superficie de Fermi en la aproximación de electrones libres?
¿Qué modificaciones sufrirı́a la superficie de Fermi si tuviéramos en cuenta el
efecto del potencial periódico? ¿Se tratarı́a de un conductor o de un aislante?
Sol: a) ~a = 4~i, ~b = 2~j, ~a⇤ = ⇡~i, ~b⇤ = ⇡~j: c) U00 = 5 eV , U10 = U 10 = 0.05 eV ,
2
U01 = U0 1 = 0.15 eV ; d) 0.3 y 0.1 eV ; e) 0.89 Å 1 , 3 eV ; f) Aprox. elec. libres:
esfera radio 0.89 Å 1 . El potencial periodico aplana la esfera cerca de borde de la primera
ZB y crea bolsillos en la segunda ZB. Conductor.
5. 10. (Junio 2016) Considera una red bidimensional en la que los iones ejercen un po-
tencial periódico débil U (x, y) sobre los electrones dado por la expresión:
⇥
U (x, y) = 2Uo cos 2⇡ a
(x + y) + cos 2⇡a
( x⇤ + y) +
+ cos a (x y) + cos 2⇡
2⇡
a
( x y)
donde Uo es una constante.
a) Identifica la red directa. Dibuja la red recı́proca y la primera zona de Brillouin.
b) Determina los coeficientes de Fourier no nulos del potencial.
c) Discute los efectos del potencial débil en los estados electrónicos asociados a
los siguientes puntos de la zona de Brillouin: A) El centro de las aristas y B)
en un vértice de la primera zona de Brillouin.
5. 11. (Enero 2016) Un metal adopta la estructura cúbica centrada en cuerpo con un
parámetro de red de 5 Å. La estructura electrónica se puede describir con el siguiente
potencial:
⇢   
2⇡ 2⇡ 2⇡
V = 2V0 cos (x + y) + cos (x + z) + cos (y + z)
a a a
donde V0 = 0.1 eV . La figura de la derecha contiene información acerca de la
construcción de la primera zona de Brillouin, que se representa a la izquierda.
El punto N está situado en el centro de los rombos, mientras que el punto F
⇡
[F ⌘ 2a (1, 3, 1)] está situado en una arista, a mitad camino entre P y H.

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a) Determina los vectores de la red recı́proca.

b) Encuentra las coordenadas del punto N .
c) Calcula los coeficientes de Fourier del potencial.
d) En ausencia de potencial, ¿ cuánto vale la energı́a de la banda en el punto N ?
¿ Y en el punto F ?. ¿ Qué degeneración esperas en cada uno de los dos puntos?
e) En presencia del potencial, ¿ cuál es el valor de las bandas prohibidas que
aparecen (si es que lo hacen) en N y en F ? Haz un pequeño esquema que
incluya valores numéricos.
5. 12. ~ Considera un cristal unidimensional con átomos espaciados regularmente.
a) Calcula y representa la relación de dispersión de la primera banda, "(k) utilizan-
do la aproximación de electrones fuertemente ligados. Considera sólo orbitales
s e interacción con primeros vecinos.
b) Calcula y representa la densidad de estados correspondiente.
2 cos(ka), E = 4 , m⇤ = 2 ~a2 ; b) ⇢(E) = 2L
2
Sol: a) E = E0 ⇡a
p 2 1 2 4 (E E0 + )

5. 13. | La primera banda de conducción de un sólido con estructura cúbica se puede

describir, en el contexto de la teorı́a del electrón fuertemente ligado, y considerando
únicamente órbitales de tipo s e interacción a primeros vecinos, con una relación
de dispersión:

X ~ ~
Ec (~k) = E0 eik·Rm
m

donde E0 , y son constantes, ~k es el vector de onda y R ~ m es el vector de posición

del m-vecino más próximo al de referencia, que tendrá posición R ~ 0 = 0. Teniendo
en cuenta esta expresión, representa Ec (~k) para los puntos y direcciones de simetrı́a
especificados de la zona de Brillouin de un cristal cuyos átomos estén dispuestos
según:
a) Una red cúbica simple (sc). Considerad el camino RM X M de la figura.
b) Una red cúbica centrada en caras (fcc). Estudiad el camino XW L.
En los dos casos calcula cuánto vale el ancho de banda, localiza el mı́nimo de la
banda y calcula la masa efectiva alrededor de dicho punto.

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~2 ~2
Sol: a) E = 12 , m⇤ = 2 a2
, b) E = 16 , m⇤ = 2 a2
hacer5. 14. (Enero 2019)
Sea una cadena lineal de átomos separados una distancia a. Consideramos la banda
formada por orbitales de tipo p perpendiculares a la cadena. Llamaremos n a la
función de ondas atómica del átomo situado en la posición na, siendo n un número
entero:

a) Escribid la función de Bloch que describe la función de ondas de un electrón

en dicha banda en el marco del modelo LCAO.
b) Escribid dicha función de ondas para el centro y el borde de la primera zona de
Brillouin. Usando un esquema como el de la figura, asignad los signos con los
que intervendrı́a cada función atómica y discutid, para cada uno de los puntos,
si tendrı́amos una configuración enlazante o antienlazante.
c) Suponiendo que la energı́a de los niveles atómicos es Ep y que la interacción
se limita a primeros vecinos, siendo B la energı́a asociada a dicha interacción
y A la modificación de la energı́a del nivel atómico en la cadena, obtened la
relación de dispersión de la banda y dibujad un esquema de dicha relación.
d) Calculad la anchura de la banda y determinad la masa efectiva en centro y en
borde de zona.
e) Dibujad en un mismo esquema la relación de dispersión para tres distancias
interatómicas diferentes, siendo una de ellas lo suficientemente grande como
para considerar los átomos aislados.
5. 15. Sean dos tipos de átomos diferentes, A y B, dispuestos alternativamente en una
cadena lineal, de modo que la distancia de enlace es a. Llamamos |An > y |Bn > a
los órbitales s atómicos de los átomos A y B situados en la enésima celdilla unidad.
Los niveles atómicos tienen energı́as EA y EB , siendo EA < EB .
P ik2na
a) Comprueba que | k >= ne (CA |An > +CB |Bn >) es un estado de
Bloch.

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b) Dentro del esquema del método LCAO, considera el hamiltoniano como el

atómico más una perturbación U . Comprueba que la banda que se forma
tiene una relación de dispersión dada por:
1⇣ p ⌘
E= EA A + EB B ± (EA A EB + B )2 + 16| |2 cos2 ka
2
donde A = < A0| V |A0 >, B = < B0| V |B0 >, = <
A0| V |B0 >
c) Dibuja la banda, explicitando el valor de la banda prohibida y calculando las
masas efectivas en el máximo de la banda de valencia y en el mı́nimo de la
banda de conducción.
5. 16. ~ (Junio 2013) Considera un sólido que cristaliza con la estructura del diamante,
con parámetro de red a = 0.543 Å y peso molecular 28.08 g/mol.
a) Calcula la densidad del cristal (en kg/m3 ).
b) Considerando un modelo de esferas rı́gidas de radio R, calcula la fracción de
empaquetamiento.
c) La figura representa la dispersión de energı́a de las dos primeras bandas de
valencia del sólido en las proximidades de k = 0. Considera que es isótropa
y calcula la masa efectiva asociada a cada banda en unidades de la masa del
electrón libre.

d) Determina la densidad de estados de electrón en cada banda. Calcula el número

de estados por unidad de volumen con energı́a comprendida entre EV y EV
0.025 meV . Ten en cuenta que EV se toma como origen de energı́a.

Problemas complementarios
C. 5. 1. Una estructura cristalina bidimensional, de red cuadrada y parámetro de red a tiene
una base formada por dos átomos idénticos en (0, 0) y ( a2 , a4 ).
a) En la aproximación de electrones cuasilibres, encuentra los planos de Bragg
para los que no se observará el gap de energı́a.
b) Comentar si existe alguna relación entre los ceros del factor de estructura de
la base encontrado en la difracción de rayos X y el apartado anterior.

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c) Dibujar las tres primeras zonas de Brillouin, ası́ como los planos de Bragg para
los que no se observará el gap de energı́a.
Sol: a) y b): El gap de energı́a se anula cuando lo hace el factor de estructura, i.e.,

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cuando 2h + k es par
C. 5. 2. | (Enero 2010) Sea una cadena lineal de N átomos idénticos con un electron de
valencia, separados una distancia d.

La energı́a de un electrón de la cadena en función de su vector de ondas viene dada

por:
E(k) = E0 2↵ 2 cos(kd) .
a) Representa la relación E(k), señalando en particular el valor de la energı́a en el
centro ( ) y el borde (X) de la primera zona de Brillouin, ası́ como la anchura
de la banda.
b) Calcula la masa efectiva en centro de zona.
c) Razona si la cadena es aislante o conductora.
En algunos materiales la simetrı́a de la cadena se reduce espontáneamente, ob-
servándose la llamada transición de Peierls. En una cadena lineal el efecto consiste
en que los dos vecinos de cada átomo pasan a estar situados a distancias diferentes,
como se aprecia en la figura (d1 + d2 = 2d).

d) ¿Cómo se comparan las zonas de Brillouin de la cadena antes y después de

la transición? Suponiendo válida la relación de dispersión de la cadena sin
distorsionar, haz un esquema de la nueva estructura de bandas. Comenta sus
semejanzas y diferencias con el caso anterior.
e) En realidad la variación de las distancias implica una nueva relación de disper-
sión, dada por:
p
E 0 (k) = E0 (↵1 + ↵2 ) ± (↵1 ↵2 )2 + 4 2 [(1 ✏2 ) cos2 (kd) + ✏2 ]

donde ✏ es una constante. Representa E(k), volviendo a calcular la energı́a en

borde y centro de zona. Para simplificar el cálculo puedes tener en cuenta el
orden de magnitud de los parámetros involucrados. Compara las energı́as con
las del apartado anterior, comentando los cambios que observas.
f) Discute si la transición de Peierls afecta al carácter conductor o aislante de la
cadena.
g) Estima el cambio de energı́a electrónica (por átomo) que estabiliza la distorsión
a T = 0.
Ayuda: Simplifica el cálculo matemático suponiendo E 0 constante cerca de
borde de zona. No es necesario calcular la densidad de estados.

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Datos: d = 4 Å, E0 = 0, ↵ = 10 eV , = 1 eV , ↵1 = 1.002↵, ↵2 = 0.998↵, ✏ = 0.01

Sol: E = 22 eV , EX = 18 eV , E = 4 eV ; b) m⇤ = 0.24 me ; c) Conductora;
d) La ZB se reduce a la mitad y se produce un plegamiento de las bandas; e) En

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centro de zona no cambia. En borde de zona aparece gap Eg = 89 meV ; f) La
cadena pasa a ser semiconductora; d) 6.7 meV /atomo
C. 5. 3. | Las superficies de energı́a constante en el silicio son elipsoides cerca del mı́nimo
de la banda de conducción. Si el eje z se hace coincidir con una de las direcciones
< 001 >, la relación de dispersión se puede escribir:

~2 2 ~2
Ec (~k) = E0 + (kx + ky2 ) + k2
2mt 2ml z

donde mt y ml son las masas efectivas transversal y longitudinal, respectivamente.

La simetrı́a del cristal hace que hayan M = 6 elipsoides equivalentes.
a) Demuestra que el número de estados por unidad de volumen con energı́a com-
prendida entre E y E + dE viene dado por:

p
2 3/2 p
g(E) = m E E0
⇡ 2 ~3 d

donde md = M 2/3 (m2t ml )1/3 es una masa efectiva equivalente.

b) Calcula el número de estados que existen en el Si entre E0 y E0 + kT , donde
k es la constante de Boltzmann y T=300 K.
Datos: mt = 0.19 me , ml = 0.98 me
Sol: md = 1.08 me , nest = 2.1 · 1019 est/cm3

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