PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATOLICA DE CHILE

FACULTAD DE QUIMICA Y FARMACIA

DEPTO. QUIMICA FISICA

QUIMICA-FISICA
QIM115

Guía de ejercicios Nº1

Cinética

1. a) Se sigue espectrofotométricamente la reacción de 1er orden R→P. Suponiendo

que a la longitud de onda elegida ambas especies absorben, y que R  p,
demostrar que:
ln(A - A) = ln(Aº - A) – kt

Nota: A y Aº son las absorbancias al final y al comienzo de la reacción.

b) Si la reacción anterior se sigue a otra longitud de onda tal que p R  0,

demostrar que:
ln(A -A) = ln(A - Aº) – kt.

2. Considera la reacción de descomposición térmica del fosfano:

4PH3(g)→P4 (g) + 6 H2 (g)

En un momento dado se está formando P4 a una velocidad de 0,013 mol.L-1.s-1. ¿A

qué velocidad se está formando el hidrógeno? ¿Cuál es la velocidad de desaparición
del PH3? R. 0,078 M·s−1; 0,052 M·s−1.

3. El Hg II es eliminado del organismo a través de un proceso que presenta cinética

de primer orden, con un t1/2 = 6 días. Si una persona ingiere Hg II ¿qué % de él
permanecería en su organismo después de 30 días? R. 3 % del Hg II ingerido.

4. La constante de velocidad k de la reacción en fase gaseosa 2N2O5 → 4NO2 + O2

vale 1,73 x 10-5 s-1 a 25ºC. su ecuación cinética es v = k[N2O5]. (a) Calcule v para
dicha reacción en un recipiente de 12,0 dm3 con P(N2O5) = 0,10 atm a 25ºC.
R. 7,08x10-8 mol L-1 s-1

5. La descomposición del N2O5 es una reacción de primer orden, con una k=5 x 10-
4 seg-1 a 50ºC:

2N2O5 (g) → 4 NO2 (g) + O2 (g)

Si la concentración inicial de N2O5 es 0,2 M a) ¿cuál será la concentración luego de 5
min? R. 0,172 M
b) ¿Cuánto tiempo deberá transcurrir para que la concentración inicial de 0,2
M disminuya a 0,05 M? R.

6. Una solución 0,1 M en A se mezcla con igual volumen de una solución 0,1 M en
B. Ocurre la reacción A + B → P
Después de una hora reacciona el 75% de A. Calcule la concentración de A al
cabo de 2 horas de reacción, si:
a) La reacción es de primer orden en A y orden cero en B. R. 6,27%
b) La reacción es de primer orden en ambos reactivos R. 14,3%
c) La reacción es de orden cero en ambos reactivos.R. 0%

7. Una cierta reacción es de primer orden. Sabiendo que luego de 540 s queda el
32,5% del reactivo:

a) Calcular la velocidad específica de la reacción.

b) ¿Qué tiempo se necesita para que se descomponga el 25 % del reactivo?

8. Una sustancia se descompone según una cinética de segundo orden. Si la

velocidad específica es de 6,8*10-4 dm3/(mol*seg), calcular el tiempo de vida
media de la sustancia si:

a) La concentración inicial es 0,05 M.

b) La concentración inicial es 10-5 M.

9. La constante de velocidad de la reacción en fase gas:

2NO2 + F2 → 2NO2F, es 38 M-1 s-1 a 27ºC. La reacción es de primer orden en NO2
y F2. Calcule el número de moles de NO2, F2 y NO2F presentes después de 10 s,
si se mezclan 2 moles de NO2 y 3 moles de F2 en un recipiente de 400 L a 27ºC.

10. Los siguientes datos se obtuvieron para la hidrólisis de homotropina (HMT) en HCl
0,226 M a 90ºC:

% de HTM remanente 93,4 85,2 75,9 63,1 52,2 41,8

t/s 1,38 3,00 6,00 8,60 12,0 17,0

Demuestre que la hidrólisis es de primer orden y evalúe la constante de velocidad.

11. Los siguientes datos se obtuvieron al estudiar la hidrólisis de una solución al 17%
de sacarosa (S) en HCl 0,899 M a 25ºC:
 Residuo de Sacarosa % 96,5 80,3 71,0 59,1 32,8 11,1

t/minutos 9,82 59,6 93,2 142,9 294,8 589,4

Determine el orden de la reacción respecto a la sacarosa y calcule la constante de

velocidad.

12. El peróxido de hidrógeno reacciona con el ión tiosulfato en medio ácido de

acuerdo a la ecuación estequiométrica:

H2O2 + 2S2O3-2 + 2 H+ → 2H2 + S4O6-2

La velocidad de la reacción es independiente de la concentración de protones

desde pH = 4 a pH = 6. Los siguientes datos cinéticos se obtuvieron a 25ºC y a
pH =5:

[H2O2] inicial = 0,3680 M

[S2O3-2] inicial = 0,02040 M

[S2O3-2] / mM 10,30 5,18 4,16 3,13

Time / minutos 16 36 43 52

Determine el orden de la reacción y la velocidad específica.

13. Para la siguiente reacción: 2AsH3 → 2 As(s) + 3 H2 (g)

Se encontró que la presión total del sistema varía con el tiempo a 350ºC como se
indica en la tabla:

Tiempo (hr) 0 4,33 16 25,5 37,66 49,75

Ptotal (cm) 39,2 40,3 43,65 45,55 48,05 48,85
Determinar el orden de la reacción y evaluar la constante de velocidad.

14. Para la reacción entre ácido selenioso y ión yoduro en medio ácido:

H2SeO3 + 6I- + 4H+ → Se(s) + 2 l 3− + 3H2O, se midieron las velocidades iniciales a

0ºC, a diversas concentraciones iniciales de reaccionantes:

[H2SeO3] i/10-4 M [H+] i/10-2 M [I-] i/10-2 M Vi/107

0,712 2,06 3,0 4,05
2,400 2,06 3,0 14,60
7,200 2,06 3,0 44,60
0,712 2,06 1,8 0,93
 0,712 2,06 3,0 4,05
0,712 2,06 9,0 102,00
0,712 2,06 15,0 508,0
0,712 2,06 3,0 4,05
0,712 5,18 3,0 28,0
0,712 12,50 3,0 173,0

Obtenga la ley de velocidad, la constante de velocidad específica y la vida media

del ácido selenioso.

15. Escribe la ecuación de velocidad de una reacción: 3A + 2B + C → Productos, para

la cual:

[A] (M) [B] (M) [C] (M) Vo (mol/l,s)

I 0,4 0,1 0,2 4 x 10-4
II 0,4 0,2 0,4 3,2 x 10-3
III 0,2 0,2 0,2 4 x 10-4
IV 0,4 0,1 0,4 1,6 x 10-3

16. Una reacción de un reactivo A con un reactivo B muestra los siguientes datos de
velocidad cuando se estudia a diferentes concentraciones de A y de B a 300ºK.

[A], M 0,23 0,46 0,92

[B], M 0,031 0,062 0,062
V0,mol/lt seg. 5,2 e-4 4,16 e-3 1,664 e-2

Calcule el orden en A en B y la constante de velocidad. R. A: 2 en B:1 y k: 3,13

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