Termodinámica

-sistemas (abiertos,cerrados,
aislados)
-propiedades termodinámicas
-trabajo y calor (fenómenos
frontera)
1er ley de la termodinámica
Procesos- isobaricos, isotérmicos,
isocoricos, adiabáticos
 Procesos con Gases Ideales

En los cálculos de los procesos, los gases a muy bajas presiones con
frecuencia se consideran ideales, a continuación de presentan
expresiones para el cálculo de trabajo y el calor implicados en diversos
procesos de un gas ideal.

Teoría cinética de gases

ideales

1/1
Introducción
Relaciones de energía para un gas ideal (energía interna,
entalpía y calores específicos de los gases ideales):

• Cambio de energía interna de un gas ideal

• Cambio de entalpía de un gas ideal
• Calores específicos de un gas ideal

1/8
Introducción

• Cambio de energía interna de un gas ideal

En ausencia de interacciones moleculares, la energía interna

del gas ideal depende exclusivamente de la temperatura.
(Véase el experimento de Joule).

2/8
Introducción
La relación entre la energía interna y la temperatura puede
establecerse mediante la definición de calor específico a
volumen contante dada por la ecuación;

Puesto que la energía interna sólo está en función de la

temperatura y no en función del volumen específico, para un
gas ideal podemos escribir;

Integrando, si se considera cv contante,

3/8
Introducción
• Cambio de entalpía de un gas ideal

Partiendo de la definición de entalpía,

Y de la ecuación de estado de un gas ideal, se deduce que,

Como R es una constante y u es función sólo de

temperatura, se deduce que la entalpía h, de un gas ideal
también es únicamente función de la temperatura. Es decir,

4/8
Introducción
La relación entre la entalpía y la temperatura se obtiene del
calor específico a presión constante dada por la ecuación;

Puesto que la entalpía sólo está en función de la temperatura

y es independiente de la presión, para un gas ideal podemos
escribir;

Integrando, si se considera cp constante,

5/8
Introducción
Dado que la energía interna y entalpía de un gas ideal sólo
son funciones de la temperatura, también se deduce de esto
que los calores específicos a volumen y a presión constante
son únicamente función de la temperatura. Es decir;

6/8
Introducción
• Calores específicos de un gas ideal

Relación entre el calor específico a presión constante y el

calor específico a volumen constante de un gas ideal a partir
de la definición de entalpía,

Diferenciando,

Dividiendo entre dT.

O lo que es lo mismo, Relación de Mayer

(sólo para gases ideales)

7/8
Introducción
A continuación se desarrollan expresiones para el trabajo y el
calor implicados en diversos procesos de un gas ideal.
Todas las expresiones de trabajo y calor se desarrollan
suponiendo procesos sin fricción o reversibles.
Para obtener estas expresiones aplicamos la primera ley de
la termodinámica y las relaciones de energía para un gas
ideal.

8/8
Cp y cv para gases ideales
• Gases monoatómicos
Cv= 3/2R, Cp= 5/2 R

• Gases diatómicos
Cv= 5/2 R . Cp= 7/2 R

• *donde R es la constante de los gases ideales

Proceso isobárico
Un proceso isobárico describe un proceso en el cual la
presión permanece constante.
La propiedades de un gas ideal en dos estados diferentes se
relacionan entre sí por medio de

Para un proceso isobárico,

Las propiedades en dos estados diferentes para un proceso
isobárico se relacionan por medio de,

1/6
Proceso isobárico
En la siguiente figura se muestra el diagrama P-v de un
proceso isobárico,

P
Proceso isobárico

Estado
final
P1 = P2
Estado
inicial

v1 v2 v

2/6
Proceso isobárico
Trabajo

Definición de trabajo

Integrando

Como la presión es contante sale de la

integral

Integrando

3/6
Proceso isobárico
Trabajo

Acomodando la ecuación de otra forma

Ecuación de gas ideal

Cambiando Pv por RT

Factorizando

Ecuación para determinar el trabajo en un

proceso isobárico.

4/6
Proceso isobárico
Energía interna

Calor
Primera ley de la termodinámica

Integrando

Sustituyendo energía interna y trabajo

Acomodando la ecuación

Acomodando la ecuación

5/6
Proceso isobárico
Calor
Como

Ecuación para determinar el calor en un

proceso isobárico.

Entalpía

6/6
Proceso isocórico
Un proceso isocórico describe un proceso en el cual el
volumen permanece constante.
La propiedades de un gas ideal en dos estados diferentes se
relacionan entre sí por medio de

Para un proceso isocórico,

Las propiedades en dos estados diferentes para un proceso
isocórico se relacionan por medio de,

1/5
Proceso isocórico
En la siguiente figura se muestra el diagrama P-v de un
proceso isocórico,

Diagrama P-v

P1 Estado inicial

Proceso
isocórico

P2
Estado final

v1 = v2 v

2/5
Proceso isocórico
Trabajo

No hay cambio en el volumen

3/5
Proceso isocórico
Energía interna

Calor
Aplicando la primera ley de la
termodinámica

Integrando

4/5
Proceso isocórico
Entalpía

5/5
Proceso isotérmico
Un proceso isotérmico es aquel en el que la temperatura
permanece constante.
La propiedades de un gas ideal en dos estados diferentes se
relacionan entre sí por medio de

Para un proceso isotérmico,

Las propiedades en dos estados diferentes para un proceso
isotérmico se relacionan por medio de,

1/6
Proceso isotérmico
Dicho proceso representado en un diagrama P-v se muestra
en la figura.

Diagrama P-v

Estado inicial
P1
Proceso isotérmico
línea de T=cte.
Las isotermas (línea de
temperatura constante) de un gas
P2 Estado final
ideal en un diagrama Pv, son
hipérbolas equiláteras, cuya
ecuación es Pv= C. Donde C es
una constante.
v1 v2 v

2/6
Proceso isotérmico
Trabajo

Definición de trabajo

Integrando

Ecuación de estado de gas ideal

Ecuación de una isoterma.

Por lo tanto

De la ecuación anterior se despeja P

3/6
Proceso isotérmico
Trabajo

Se sustituye P en la ecuación de trabajo

En esta ecuación es posible reemplazar P2v2 por P 1v1 o RT.

Así mismo,

4/6
Proceso isotérmico
Energía interna
La energía interna de un gas ideal sólo es función de la
temperatura, en un proceso isotérmico de un gas ideal la
variación de la energía interna es cero.
Debido aque T es constante

Calor
Aplicado la primera ley de la termodinámica

Integrando

5/6
Proceso isotérmico
Entalpía
Debido a que T es constante

6/6
Proceso adiabático
Un proceso adiabático es aquel en el cual no se adiciona o
sustrae energía del sistema en forma de calor. El diagrama
p-v para un proceso adiabático se presenta en la figura.

P
P1 1

Proceso
adiabático

P2
2

v1 v2 v

1/7
Proceso adiabático
Para una expansión o compresión reversible adiabática P, v
y T cambian, por ello escribamos los cambios en el sistema
en forma diferencial. De la primera ley,

Al separar,

2/7
Proceso adiabático

Integrando

3/7
Proceso adiabático
Suponiendo una cv constante, y por ello cp constante,
introducimos el símbolo k como
Para monoatómico, K= 1.67
Para diatómico k= 1.41

Relación de calores específicos de gas ideal.

Sustituyendo la relación de calores

específicos de gas ideal en la constante K.

Acomodando la ecuación

4/7
Proceso adiabático

Sustituyendo en

La ecuación se convierte en

Aplicando leyes de los logaritmos

Ecuación que describe un proceso

adiabático.

5/7
 Proceso adiabático
Ecuaciones similares que describen un proceso adiabático;

Entalpía

Energía interna

6/7
Proceso adiabático
Primera ley de la termodinámica

Para un proceso adiabático q=0

7/7
Experimento de Joule
Dos recipientes interconectados están inmersos en agua, como se muestra en la
figura, Sean los recipientes y su contenido el sistema y sea el agua los alrededores.
Un recipiente contiene un gas a alta presión, mientras que el otro esta vacío. Todo
es isotérmico a T1. Se abre la llave y el gas se expande hasta llenar uniformemente
los dos recipientes y la presión en los dos matraces se iguala. Lo que Joule encontró
es que para un gas ideal la temperatura del sistema y sus alrededores no cambia,
así T1= T2.

Experimento de Joule y su importante descubrimiento T1= T2.

1/2
Experimento de Joule
Considere el sistema de los dos recipientes con su gas y veamos que nos dice la
primera ley. De la expresión para un sistema cerrado tenemos, ∆U=0

=0 =0 =0 =0
No hay trabajo de eje y el
volumen de los recipientes
permanece sin cambio

No movemos ni elevamos No hay intercambio de

los recipientes calor entre el sistema
y los alrededores

Pero Joule encontró que ∆T=0 aunque P y V cambien. Esto significa que:
• U no depende de P y V. U ≠ f(P,V)
• Si no que U será solo función de la temperatura U = f(T)

2/2
ejercicio
• Un kilomol de un gas ideal diatómico se expande reversiblemente desde 20 bar
y 27 ° C hasta 1 atm mediante los siguientes procesos alternativos
• A) isotérmico
• B) isocórico
• C) adiabático
20 bar 1 atm
27°C

Estad o Estad o
1 2
ejercicio
• Un kilomol de un gas ideal diatómico se expande reversiblemente desde 20 bar
y 27 ° C hasta 1 atm mediante los siguientes procesos alternativos .Calcular la
temperatura final , los cambios de energía interna, entalpia, trabajo y calor
• A) isotérmico
20 bar 1 atm
27°C 27°C
Isotérmico DU=0
1 kmol
T= cte Dh=0

Estad o Estad o
1 2
 20 bar 1 atm
27°C 27°C
1 kmol

Estad o Estad o
19.738𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 2
𝑊𝑊 = −(1𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 × 24612.29 𝑙𝑙) × ln 1
1𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎

W= -73406.41 atm*L=-7.4 x106 J =-7437.9 KJ

19.738 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 × 1246.95 𝑙𝑙 = 1𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 × 𝑣𝑣𝑣

V2=24612.29 L −73406.41 atm L 1 𝑚𝑚3 101325 𝑃𝑃𝑃𝑃
× ×
𝑃𝑃𝑃𝑃 = 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 1000 𝑙𝑙 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎

𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑙𝑙
𝑛𝑛𝑅𝑅𝑅𝑅 1000𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 × 0.082 × 300.15𝐾𝐾
𝑉𝑉 = = 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐾𝐾 = 1246.95𝑙𝑙
𝑝𝑝 19.738 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
 W= -73406.41 atm*L=-7.4 x106 J =-7437.9 KJ

DU=Q+W
0=Q+ (-7437.9 KJ)
Q=7437.9 KJ
Proceso isotérmico P1 = 20 bar= 19.7 atm
P2= 1 atm
T=27°C= 300.15 K
R=0.08205 atm l/mol K

𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑙𝑙 19.7𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
𝑤𝑤 = −0.08205 × 300.15 𝐾𝐾 × ln
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐾𝐾 1𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎

W= -73.40 atm l/mol =Pa m^3/mol

−73.40 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑙𝑙 101325𝑃𝑃𝑃𝑃 1𝑚𝑚3 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑚𝑚3

× × = −7437.25 = −7437.25 𝐽𝐽/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 1𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 1000𝑙𝑙 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Proceso isotérmico
• DU = q + w
• Q= -W
• Q= -(-7437.25 J/mol) = 7437.25 J/mol
ejercicio
• Un kilomol de un gas ideal diatómico se expande reversiblemente desde 20 bar
y 27 ° C hasta 1 atm mediante los siguientes procesos alternativos
• B) isocórico
20 bar 1 atm
27°C Volumen
W=0 constante
Estad o Estad o
1 2
 ejercicio
• Un kilomol de un gas ideal diatómico se expande reversiblemente desde 20 bar y 27 ° C
hasta 1 atm mediante los siguientes procesos alternativos
• B) isocórico
20 bar 1 atm
27°C
𝐽𝐽 𝐽𝐽
𝑑𝑑𝑑 = × 𝐾𝐾 =
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐾𝐾 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 Volumen
Estad o Estad
1 constante 2
19.738𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 1 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
=
300.15 𝐾𝐾 𝑇𝑇𝑇 Gases diatómicos
T2= 15.20 K Cv= 5/2 R . Cp= 7/2 R
𝑐𝑐𝑐𝑐 = 7/2(0.082 atm L/mol K)

Cp=0.287 atm L/mol K

 ejercicio
• Un kilomol de un gas ideal diatómico se expande reversiblemente desde 20 bar
y 27 ° C hasta 1 atm mediante los siguientes procesos alternativos
• B) isocórico
20 bar 1 atm
27°C

PV= n RT Estad o Estad o

V=[1000mol * 8.314 X10-5 bar m^3/mol K *(300.15 K)]/20 bar 1 2
V=1.247 m^3
Proceso isocorico
• W= 0
• Si conozco el volumen y la presión en el estado 2, puedo obtener la temperatura.
20 𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏 1 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
=
300.15 𝐾𝐾 𝑇𝑇𝑇

Gases diatómicos
Cv= 5/2 R . Cp= 7/2 R

DU = q + w
T2= 15.2 K
 Gases diatómicos
Cv= 5/2 R . Cp= 7/2 R
Cv=5/2(0.082)=0.205 atm L/mol K
Cp= 7/2 (0.082)=0.287 atm L/mol K

Cv=5/2(8.314) = 20.786 J/mol K

Cp=7/2(8.314) =29.099 J/mol K

Dh=CpdT = ( 29.099 J/mol K)*(15.2-300.15)K= -8291.76 J/mol

dU= CvdT=(20.786 J/mol K )*(15.2-300.15)K= -5922.97 J/mol

 DU= Q+W
-5922.97 J/mol= Q + W

-5922.97 J/mol= Q + 0
-5922.97 J/mol= Q
 ejercicio
• Un kilomol de un gas ideal diatómico se expande reversiblemente desde 20 bar
y 27 ° C hasta 1 atm mediante los siguientes procesos alternativos
• C) adiabático

Q=0
20 bar 1 atm
27°C

Estad o Estad o
1 2
 TRABAJO EN PROCESO ADIABATICO

1.41−1
T2=126.11 K 𝑇𝑇𝑇 1 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 1.41
126.107 K =
300.15 𝑘𝑘 19.73 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
 TRABAJO EN PROCESO ADIABATICO

T1=300.15 K
-3617.595 J/mol -3529.25 J/mol 34.81atm*m^3=
-3617.6577 J/mol 494.05 atm*m^3
T2=126.11 K
126.107 K

1.41−1
𝑇𝑇𝑇 1 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 1.41
=
300.15 𝑘𝑘 19.73 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
 TRABAJO EN PROCESO ADIABATICO

T1=300.15 K -3529.25 J/mol

-3617.595 J/mol 34.81atm*m^3=
-3617.6577 J/mol 494.05 atm*m^3
T2=126.11 K
126.107 K
*1000

(1 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 × 10.33𝑚𝑚3 ) − (19.73𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 × 1.247𝑚𝑚3 )

= −34.81𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 × 𝑚𝑚3
1.41 − 1

4.81𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎×𝑚𝑚3 101325 𝑃𝑃𝑃𝑃

× =-3527123.25 Pa *m^3= -3527123.25 J=-3527 KJ
1 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎,
 V1=1.247 m^3

1.41−1
3
126.107 𝐾𝐾 1.247 𝑚𝑚
= 𝑉𝑉𝑉
300.15 𝐾𝐾

V2=10.33 m^3
𝑣𝑣𝑣0.41 1.2470.41
=
0.420
Dh= CpdT = (29.099 J/mol K)* (126.107-300.15)K=-5064.47 J/mol