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11 Tratamiento Quimico
11 Tratamiento Quimico
Tratamiento de Calderas
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INTRODUCCION
Sin embargo, aunque estos pretratamientos sean realizados de excelente forma, aún
no resultan ser suficientes y es necesario inyectar productos químicos en el sistema
de generación de vapor mismo. Esta tarea se realiza en la sala de calderas.
DEPOSITOS
Los depósitos pueden ser causados por saturación y cristalización de especies poco
solubles, como sería por ejemplo si el agua de alimentación tuviera un alto contenido
de sílice, por ejemplo 30 ppm como SiO2, y la caldera tuviera una baja tasa de purga,
por ejemplo, que operara a 20 ciclos. Esto concentraría a la sílice a niveles que
exceden su solubilidad y la caldera se incrustaría con sílice.
En calderas de baja presión, el agua de alimentación ingresa con los cationes calcio y
magnesio (Ca++ y Mg++). La suma de estos iones es la dureza del agua. El agua de
alimentación también contiene aniones bicarbonato (HCO3-). En el agua de
alimentación no se forman depósitos porque estos tres iones coexisten en forma
soluble.
El ión calcio no puede coexistir con el ion carbonato, porque el carbonato de calcio es
un sólido insoluble, y si no se estuviera agregando tratamiento químico, precipita
carbonato de calcio (CaCO3), que se incrusta en los tubos de la caldera.
Adicionalmente, lo mismo ocurre con los iones magnesio, que forman hidróxido de
magnesio (Mg(OH)2), insoluble.
Estos son depósitos que ocurren por precipitación y no por excederse la solubilidad,
como se mencionó para el caso de la sílice.
Este gráfico muestra el caso para una caldera que quema petróleo y muestra cómo
crece el consumo de combustible cuando aumenta el espesor de las incrustaciones.
Esta otra ilustración hace una presentación similar pero mostrando los espesores de
incrustación.
CORROSION
H2CO3 Æ H+ + HCO3-
Y estos iones H+ son los causantes de la corrosión como se ilustra en la ecuación (3)
arriba.
Los iones ferrosos no son muy estables y se pueden oxidar fácilmente a iones
férricos, los cuales forman óxidos e hidróxidos insolubles que ensucian las superficies
de la caldera y actúan como aislantes térmicos que deterioran su eficiencia. Estos
óxidos son los normalmente denominados “productos de la corrosión”.
ALCALINIDAD y pH
Todas estas alcalinidades, al igual que la dureza, se expresan el ppm como CaCO3.
El otro ejemplo, que ya se señaló arriba es que una agua de caldera común a
baja presión, tiene alcalinidades P, M y O, pero no tiene bicarbonatos, ya que
se han descompuesto en su totalidad.
Caso P > ½ M
Este es el caso del agua de una caldera típica.
Toda la alcalinidad se debe a hidroxilos y carbonatos. No hay bicarbonatos.
Ejemplo:
P = 86 y M = 118
C as o P > ½ M
Hidroxilos = 2P-M = (2x86)-118 = 54
Carbonatos = 2(M-P) = 2(118-86) = 64
Bicarbonatos = 0
Alcalinidad Total (M) = 54 + 64 + 0 = 118
Caso P = M
La alcalinidad se debe solo a hidroxilos. No hay carbonatos ni bicarbonatos.
Sería el caso de una solución de soda cáustica en agua desmineralizada y no
expuesta al aire, ya que esta solución se carbonataría con el CO2 atmosférico)
Caso P = ½ M
La alcalinidad se debe principalmente a carbonatos. No hay bicarbonatos. La
cantidad de hidroxilos es insignificante.
Caso P < ½ M
Hay carbonatos y bicarbonatos.
Caso P = 0
La alcalinidad M se debe solo a los bicarbonatos.
No hay hidroxilos ni carbonatos.
SECUESTRANTES DE OXIGENO
Recordemos que las funciones principales del desaireador son remover el oxígeno
disuelto, remover otros gases no condensables tales como anhídrido carbónico y el
amoníaco en ciertos casos, y mejorar la operación de la caldera al proporcionar una
agua de alimentación a alta temperatura, previniendo la ocurrencia de choques
térmicos.
PRESION DE
OPERACION
Residual de sulfito
bar psi (ppm SO3)
10 150 30-60
20 300 30-40
40 600 20-30
60 900 10-15
El estanque con la solución de sulfito de sodio debe estar cubierto para minimizar el
contacto con el oxígeno atmosférico y la agitación se hace sólo para hacer la
disolución del polvo.
HIDRACINA
Una de sus ventajas es que no aporta sólidos disueltos al agua de la caldera, ya que
la reacción con oxígeno produce nitrógeno gaseoso (inerte) y agua. Como es alcalino
y volátil, también contribuye a neutralizar la acidez de los condensados de retorno.
N2H4 + O2 Æ N2 + 2 H2O
A las altas temperaturas propias del vapor de una caldera de alta presión, la hidracina
se descompone a amoníaco, un compuesto corrosivo para los componentes hechos
de cobre o sus aleaciones. A concentraciones superiores a 0.5 ppm y más aún si hay
presencia de oxígeno, el amoníaco atacará al cobre.
Par no manipular la hidracina, se inyecta tal como se recibe, de la misma forma que el
sulfito de sodio.
OTROS SECUESTRANTES
TRATAMIENTO INTERNO
• Mantener las superficies internas de la caldera lo más limpias que sea posible,
manteniendo la tasa de transferencia térmica y optimizando el consumo de
combustible.
• Controlar la corrosión.
Ahora bien, las funciones específicas de un tratamiento interno son las siguientes:
• Acondicionar las materias en suspensión, los lodos causados por sales de dureza
precipitada, los óxidos de hierro u otros metales, etc. y tornarlos no adherentes,
para prevenir que se depositen en las superficies de transferencia térmica.
Los fosfatos se agregan porque el ión orto fosfato (PO4-3) es capaz de precipitar al
ión calcio, de modo que éste no precipita con los carbonatos.
• Agentes secuestrantes.
Los secuestrantes o quelantes, tales como los compuestos conocidos como EDTA
y NTA, que pueden formar complejos solubles con los cationes bivalentes, y en
particular los cationes de la dureza. Se requiere un excelente control de la
dosificación ya que reportaron muchos casos de severa corrosión en la caldera por
sobredosificación. En general hay cierta reticencia en adoptar su uso.
• Mezclas de polímeros
• Antiespumantes
Los antiespumantes son surfactantes que modifican la tensión superficial del agua
de la caldera y previenen el arrastre de pequeñas gotas de agua hacia el vapor.
Para definir en cada caso el tipo de tratamiento específico, hay que considerar
principalmente la calidad del agua de alimentación a la caldera, el tipo de caldera y su
presión de operación.
Hay algunas entidades que dan recomendaciones en torno a esta materia. A modo de
referencia, a continuación se presenta la tabla de recomendaciones de ABMA,
American Boiler Manufacturer Association:
Hierro total
0.1 0.05 0.03 0.025 0.02 0.01
(ppm Fe)
Cobre total
0.05 0.025 0.02 0.015 0.01
(ppm Cu)
Dureza
0.3 0.2 0.1 0.05 No detectable
(ppm CaCO3)
pH @ 25ºC 8.3 - 10.0 8.8 - 9.6
TOC no volát
1 0.5 0.2
(ppm C)
Aceites (ppm) 1 0.5 0.2
TRATAMIENTO DE CONDENSADOS
Como vimos arriba, el problema principal en la red de condensados es la corrosión.
En términos generales, la corrosión es causada por la presencia de acidez (el ión H+)
o la presencia de oxígeno disuelto.
AMINAS NEUTRALIZANTES
Tal como ocurre con los otros productos, estos también son de inyección continua.
ppm CO2 pH
0 7.0
1 5.5
2 5.3
5 5.1
10 5.0
20 4.8
Las típicas manifestaciones de este tipo de corrosión aparecen en los tubos con
uniones roscadas y también aguas abajo de las trampas de vapor.
Para calderas de baja presión, operando con agua blanda, un buen rango de control
recomendable es pH 8.3-8.8. Para sistemas que operan con aguas de alta pureza y
presentando metalurgia mixta, generalmente se recomienda un rango de pH 8.8-9.2
• La basicidad.
• La estabilidad térmica.
• La razón de distribución.
Una amina con una baja razón de distribución tenderá a introducirse en las zonas de
las condensaciones iniciales, mientras otra con una alta razón de distribución
permanecerá en la fase vapor y alcanzará zonas más lejanas en la red de vapor.
Se nota que la morfolina tiende a preferir la fase acuosa y por lo tanto se disuelve en
los condensados que primero se forman. Sin embargo, en sistemas muy extensos,
toda la morfolina podría condensar en las zonas iniciales y ser removida a través de
las trampas. Y como el CO2 es poco soluble en agua y tiende a concentrarse en las
extremidades del sistema de vapor, la morfolina ofrecerá poca protección en esas
zonas. Es por ello que se usan mezclas balanceadas de aminas.
Hay muchas otras aminas que forman parte de las mezclas balanceadas con que se
formulan nuestros productos WETBoil.
AMINAS FILMICAS
Se denominan aminas fílmicas a aquellos compuestos que forman una muy delgada
película hidrofóbica en las superficies metálicas. Esta película actúa en consecuencia
como una barrera protectora contra la corrosión.
Para que esta película se mantenga bien es necesaria la adición continua de producto
y también la mantención de un rango de pH en el orden de 6.5-7.5.
GAL
LERIA DE FOTOS
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Esta es un
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