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Nitruración en baño de sales no tóxicas: una aproximación para implementar una

producción más limpia en la industria metalúrgica

ArtículoenIngeniería y Tecnología Más Limpia · Junio 2021

DOI: 10.1016/j.clet.2021.100169

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Débora Maciel André Zimmer

Instituto Federal de Río Grande del Sur si
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Nitruración en baño de sales no tóxicas: una aproximación para implementar una

producción más limpia en la industria metalúrgica

Vinicius Timm Bonowa, Débora Stefani Maciela, Natalia Ledur Fennera, Alfonso Regulyb,
André Zimmera, Cinthia Gabriely Zimmera,*
aInstituto Federal de Educação, Ciência e Tecnologia do Rio Grande do Sul (IFRS), Campus Feliz, Rua Princesa Isabel, 60, Feliz, RS, CEP 95770-000, Brasil
bUniversidade Federal do Rio Grande do Sul, Escola de Engenharia, Departamento de Metalurgia, Avenida Osvaldo Aranha, 99/610, Porto Alegre, RS, CEP 90035-091, Brasil

INFORMACIÓN DEL ARTÍCULO ABSTRACTO

Palabras clave: La necesidad de un desarrollo sostenible se ha reflejado en la adopción de iniciativas de producción más limpia en los últimos
Nitruración en baño de sal
años. Sin embargo, la literatura indica que aún es necesaria más investigación para involucrar a las industrias en la adopción
Sales no tóxicas
de alternativas para reducir el impacto ambiental. En ese sentido, investigamos una forma de reducir el impacto ambiental en
Acero 0,2%C
la industria metalmecánica, provocado por el proceso convencional de nitruración en baño de sales. Esta técnica utiliza
Nitrato de potasio
comúnmente sales de cianuros y cianatos como fuente de nitrógeno para la formación de recubrimientos de nitruros para
Producción más limpia
Ingeniería verde mejorar las propiedades de la superficie del metal, especialmente para lograr una alta dureza. Por ello, en este trabajo se
plantea una aproximación, como alternativa para la obtención de una capa de nitruro, formada por sales no tóxicas: nitrato de
potasio aditivo con una nueva condición de sal antioxidante, cloruro de potasio, que mejora la eficiencia de nitruración y el
acabado superficial del acero al carbono. 0,2% C. Los resultados indicaron la formación de una capa blanca de 8 μm de
espesor y una zona de difusión de alrededor de 200 μm, después de 3 h de nitruración. Hubo un aumento en la dureza, de 198
HV en el sustrato a 702 HV en la superficie nitrurada. En consecuencia, se puede concluir que el uso de sales no tóxicas es una
alternativa eficiente para mejorar las propiedades superficiales del acero bajo en carbono con la ventaja de aplicar enfoques
de ingeniería verde, viables tecnológicamente para la disminución de la cantidad de contaminación.

1. Introducción sustancias químicas, la eficiencia de los recursos y el medio ambiente bajo

Es bien conocida la gran generación de residuos y emisiones
provenientes de la producción industrial, dañando el medio ambiente y el
bienestar humano (Ulgiati et al., 2019). Para contrarrestar este efecto, la
ingeniería verde y la evaluación sostenible en los procesos industriales han
ido cobrando impulso en los últimos treinta años (Lozano et al., 2018).
Aunque esta cuestión ha sido una preocupación durante muchos años, más
recientemente, con el aumento del calentamiento global, se tuvieron que dedicar
más recursos a combatir la contaminación, sin embargo, todavía son necesarias
regulaciones políticas más apropiadas (Bondarev y Greiner, 2020).
El Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA),
principal autoridad ambiental del sistema de las Naciones Unidas, realizó
una Conferencia sobre el Medio Humano, todavía en 1972, para promover la
implementación coherente de la dimensión ambiental del desarrollo
sostenible (Naciones Unidas, 1972). Esta organización desarrolla sus
programas en siete áreas principales: cambio climático, desastres y
conflictos, gestión de ecosistemas, gobernanza ambiental, daños
revisión. Desde entonces, el PNUMA ha elaborado varias directrices técnicas o
manuales sobre el medio ambiente, incluida la gestión de los bosques y el agua, el
control de plagas, la vigilancia de la contaminación, la relación entre el uso de
productos químicos y la salud, y la gestión de la industria.
Existe un documento desde 1978, elaborado por el PNUMA, sobre la política
programática y la implementación del desarrollo sostenible (Consejo de Administración
del PNUMA, 1976). Allí se señaló que los productos químicos se habían convertido en una
cuestión prioritaria en varios programas ambientales nacionales e internacionales
destinados a combatir el problema de la contaminación, que era uno de los problemas
ambientales más importantes y estaba relacionado con la mayoría, si no con todas, las
áreas de la humanidad. actividad.
Sin embargo, se señala que las industrias siguen contribuyendo
considerablemente a la contaminación (Fan y Huin, 2020). Para revertir esto,
la producción más limpia es una iniciativa que necesita avanzar más, lo que
podría ser segúnDe Oliveira et al. (2019), conociendo y actuando sobre los
mecanismos de presión (o motivadores) desde la cadena regulatoria,
normativa, económica y de suministro. Vale la pena enfatizar que

* Autor correspondiente.
Dirección de correo electrónico:cinthia.zimmer@feliz.ifrs.edu.br (CG Zimmer).

https://doi.org/10.1016/j.clet.2021.100169
Recibido el 3 de octubre de 2020; Recibido en forma revisada el 3 de abril de 2021; Aceptado el 6 de junio de 2021
Disponible en línea el 11 de junio de 2021
2666-7908/© 2021 The Authors. Publicado por Elsevier Ltd. Este es un artículo de acceso abierto bajo licencia CC BY-NC-ND.
(http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/).
VT Bonow et al. Ingeniería y Tecnología Más Limpia 4 (2021) 100169

La producción más limpia no va en contra del crecimiento económico, simplemente
insiste en que la producción debe ser más sostenible.
Normalmente, el concepto de sostenibilidad incluye la conservación de
materias primas y energía, evitando el uso de materiales tóxicos y reduciendo la
cantidad y toxicidad de las emisiones antes de abandonar el proceso productivo.
Pero no podemos limitarnos sólo a eso, también se podría considerar cambiar la
cultura corporativa y las actitudes de las personas (Piedra, 2000).
No basta con definir únicamente los objetivos de desarrollo sostenible, es
necesario distinguir las formas de implementarlos y aún es necesaria más
investigación para involucrar a las industrias en la adopción de alternativas para
reducir el impacto ambiental (Giannetti y otros, 2020). Además de eso, se informó
de una necesidad apremiante de investigar sobre la integración de soluciones de
producción más limpia con investigaciones de sostenibilidad a gran escala (
Hummels y Argyrou, 2021). Sin embargo, se destacó la importancia de
procedimientos de prueba uniformes en diferentes países y la necesidad de
realizar más investigaciones para lograr la comparabilidad de los datos de
diferentes fuentes (Consejo de Administración del PNUMA, 1976).
Pensando en un proceso industrial amigable con el medio ambiente
probamos y discutimos el uso de reactivos químicos no tóxicos para una técnica
metalúrgica de nitruración en baño de sales, con una nueva combinación de
cloruros como aditivos para mejorar el método de difusión de nitrógeno en aceros
de bajo carbono durante la nitruración.
La nitruración y la nitrocarburación ferrítica ofrecen ventajas únicas en
comparación con otros tratamientos térmicos de endurecimiento superficial.
Desempeña un papel importante en muchas aplicaciones industriales como en la
fabricación de aviones, rodamientos, componentes automotrices, maquinaria
textil y sistemas de generación de turbinas (Pye, 2003). Entre las diferentes
técnicas de este proceso, por citar gaseosa e iónica, la nitruración líquida es la más
sencilla, sin embargo, utiliza sales tóxicas en su formulación.
Para comprender mejor la estructura del contenido del artículo, esta sección está organizada
de la siguiente manera:
- ¿Por qué estudiar un proceso de aplicación de acero al carbono?
- ¿Por qué estudiar el proceso de nitruración en baño de sales?
- Mecanismo de nitruración en baño de sales.
- Problemas medioambientales relacionados con la nitruración en baño de sales.
- Solución para reducir los impactos ambientales por nitruración en baño de sales.
- La importancia del estudio de investigación.
Proceso simple, con tiempo de procesamiento rápido y requiere baja inversión de capital
en comparación con otras técnicas. Los costos operativos también fueron
considerablemente más bajos, lo que lo convierte en un método rentable de nitruración
de acero. En resumen, las ventajas de utilizar equipos de nitruración en baño de sal
fueron: costo operativo relativamente bajo; Bajo mantenimiento, fácil operación, que
requiere un nivel de habilidad más bajo, generalmente se usa un horno de tipo lote
pequeño, que ocupa menosFloridaespacio en el suelo, fácil arranque, fácil apagado,
tiempos de ciclo de difusión ligeramente más rápidos.
No hay duda de que la tecnología de este tipo de tratamiento es beneficiosa,
pero tropieza con dificultades debido a su toxicidad. El contenido de cianuro ya no
es aceptable tras el endurecimiento de las medidas anticontaminación por parte
de las autoridades competentes. Por tanto, su aplicación se vio muy limitada por el
principal problema relacionado con la toxicidad de la sal de cianuro-cianato.
1.3. Mecanismo de nitruración en baño de sal.
La nitruración es un proceso de endurecimiento que implica la difusión
atómica de nitrógeno (N) en la superficie a temperaturas elevadas, produciendo
una capa superficial endurecida. La capa superficial es típicamente blanca y sin
rasgos distintivos en una microestructura grabada (JRDavis, 2018).
La nitruración en baño de sal utiliza la fusión de una sal que contiene una rica
fuente de nitrógeno. Cuando se aplica calor desde una fuente interna o externa, la
sal se funde liberando nitrógeno al acero para su difusión. Cuando una pieza de
acero se introduce en la sal y se calienta hasta una temperatura en la sal fundida,
las reacciones comienzan por difusión en la superficie del acero (Pye, 2003).
Figura 1muestra una construcción simple del mecanismo de formación del
caso nitrurado, donde la sal se disocia y el nitrógeno naciente se difunde hacia la
matriz formando una capa gruesa. Este proceso de difusión se basa en la
solubilidad del nitrógeno en hierro (Pye, 2003). También hay otros iones dentro
del baño de sal, pero el nitrógeno se difunde preferentemente porque es un
elemento estable dentro de la estructura de hierro. A diferencia del nitrógeno, que
tiene un radio iónico pequeño, los otros iones son más grandes y no caben en los
espacios intersticiales, octaédricos o tetraédricos, en la estructura cúbica centrada
en el cuerpo del hierro.
La capa de nitruro se subdivide en dos partes: la capa blanca y la zona de
difusión. A medida que la capa blanca sea más espesa, la resistencia a la corrosión
será mejor (Ghelloudj et al., 2016). Por otro lado, una capa muy gruesa puede
fragilizar el material (JRDavis, 2018).

1.1. ¿Por qué estudiar un proceso de aplicación de acero al carbono?

1.4. Problemas medioambientales relacionados con la nitruración en baño de sal.

Cabe destacar que los aceros son el metal más utilizado en todo el mundo (
Scallan, 2003). Los aceros con bajo contenido de carbono se requieren la mayor La nitruración en baño de sales, también llamada nitrocarburación líquida o

parte del tiempo debido a sus excelentes propiedades mecánicas (Callister y cianuración, se lleva a cabo en un baño de sales fundidas, utilizando una mezcla

Rethwisch, 2018), además del bajo costo en comparación con las otras aleaciones. de cianuros XCN, XCNO y X.2CO2(X: Na o K). Los agentes endurecedores CO y N

Es un material con buena trabajabilidad y resistencia resistente (Bhadeshia y elemental se producen en el baño en presencia de aire (Yamagata, 2005).

Honeycombe, 2006). Sin embargo, tiene baja dureza (Krauss, 1990) y baja La desventaja de la nitruración en baño de sal es que utiliza aquellos altamente

resistencia a la corrosión (gentil, 2017).

Para mejorar las características superficiales de una aleación metálica como
los aceros, comúnmente se utilizan varios tipos de procesos de tratamiento
superficial tradicionales (Eric y Marcel, 2015). Generalmente se utilizan
tratamientos termoquímicos como nitruración, cementación y nitrocarburación.

1.2. ¿Por qué estudiar el proceso de nitruración en baño de sales?

La nitruración es un tratamiento superficial termoquímico utilizado en algunos

metales, a menudo aplicado a aceros de baja aleación. En este proceso se produce una
capa muy dura sobre la superficie del acero que mejora significativamente las
propiedades del metal. Esta capa tiene una resistencia al desgaste mejorada (Ekinci et al.,
2013) manteniendo las propiedades adecuadas del sustrato. También responde bien a
cierta corrosión ambiental, como atmósferas húmedas y niebla salina neutra (Pye, 2003).

Existen varios procesos de nitruración diferentes, como la nitruración con gas, Figura 1.Esquema del mecanismo del baño de sal del proceso de nitruración. A la
plasma y baño de sal. De acuerdo aPye (2003), la técnica de nitruración en baño de sal izquierda se representa un proceso convencional que utiliza cianuros. En el lado derecho
ganó popularidad a principios de la década de 1950, principalmente porque es una se representa el propósito de este trabajo de sustitución de la sal tóxica.

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VT Bonow et al.
sales tóxicas, como fuente de nitrógeno para difundir a través de la matriz ferrosa.
Cualquier sustancia que contenga nitrógeno (N) y carbono (C) puede liberar gas cianuro
cuando se somete a determinadas condiciones de calor (Huzar et al., 2013). Estas sales
que pertenecen a una clase química llamada cianuro (CN−)son bastante letales. El cianuro
es un veneno de acción rápida porque impide que los tejidos humanos absorban oxígeno
de la sangre (Reade y otros, 2012). En ausencia de primeros auxilios, la inhalación,
ingestión o absorción de gas cianuro a través de la piel puede causar la muerte en
cuestión de minutos por envenenamiento (Goshman, 1985). La exposición a niveles más
bajos de cianuro durante un período prolongado produce un aumento de los niveles de
cianuro en sangre, lo que puede provocar enfermedades que incluyen parálisis
permanente y lesiones nerviosas (Tshala-Katumbay et al., 2017).
Como se expuso anteriormente, el proceso de nitruración en baño de sales
proporciona excelentes propiedades, además de presentar bajo costo y fácil
operación. En este sentido, todavía existen empresas que utilizan este tratamiento
termoquímico; sin embargo, necesitan trabajar con las dificultades operativas de
las personas debido a la toxicidad, así como las restricciones ambientales, que
dependen de cada país. Por lo que resulta pertinente el estudio sobre este tema.
1.5. Una solución para reducir el impacto ambiental debido a la nitruración en baño de sales
Para evitar reactivos tóxicos en el proceso de nitruración en baño de sales, se
recomienda su sustitución por nitrato de potasio (KNO3) fue propuesto inicialmente por
Shen et al. (2005), que no es una tecnología de la realidad industrial. Nitrato de potasio
(KNO3), entre muchas aplicaciones, se utiliza en la agricultura (Luis y otros, 2020) y para
conservantes de alimentos (Fletcher, 2014).
La fuente de nitrógeno, en este caso, se debe al óxido nitroso (NO) y al dióxido
de nitrógeno (NO2) generado a partir de la descomposición de KNO3a
temperaturas superiores a 500◦C. Ambos, NO y NO2, así como nitrógeno de KNO3
descomposición, se ha demostrado que participan en reacciones de nitruración
(M.Lee y otros, 2010;Shen y otros, 2005). La elección de esta sal está dada por la
presencia de Nitrógeno (N), además, está libre de Cianuros o Cianatos.
Durante el proceso de nitruración se recomienda la adición de cloruros para
acelerar la nitruración (M.Lee y otros, 2010b) y para reducir la oxidación de la
superficie. En los procesos metalúrgicos, los cloruros se utilizan como fundentes
de las escorias, por lo que es posible que actúen disolviendo los óxidos de hierro
procedentes de la nitruración en baño de sales. Favorece la limpieza de la
superficie del metal rompiendo la capa de óxido (M.Lee y otros, 2010), dejando el
camino libre para la difusión del nitrógeno hacia la matriz ferrosa.
Los estudios sobre nitruración en baños de sal utilizando sustancias no tóxicas
arrojaron resultados satisfactorios en comparación con los baños de sal
convencionales que contienen cianuros. Cabe mencionar, que las sales que
contienen cianuro y cianato contienen carbono en su constitución química. Este
proceso también se llama nitrocarburación, ya que el ambiente de la sal fundida
contiene carbono y nitrógeno, y los dos elementos generalmente se difunden en
la superficie de las piezas de acero simultáneamente. Los precursores del uso de
baños de sales enfocando la nitruración libre de carbono han sido propuestos por
Shen et al. (2005).
1.6. La importancia del estudio de nitruración directa.
La producción más limpia puede generar buenos resultados sin requerir
tecnologías nuevas o especiales. Sólo cambiando algunos parámetros es posible
conseguir resultados similares al proceso convencional. En este caso simplemente
proponemos la sustitución de los reactivos tóxicos por otros no tóxicos. Sobre esta
sustitución de reactivos, en el proceso de nitruración líquida, todavía existen pocas
publicaciones dirigidas explícitamente a las prácticas de desarrollo sostenible.
Sólo unos pocos estudios han analizado las propiedades de la nitruración en sales
fundidas no tóxicas y libres de carbono y, sin embargo, se ha explorado poco sobre el
uso de sales antioxidantes junto con sales no tóxicas. Pocas investigaciones han
contribuido al crecimiento del conocimiento sobre el tema de la nitruración de sales no
tóxicas en información más detallada. Aún así, no se detallaron algunas lagunas, como
los parámetros de nitruración, la composición del baño, los aspectos del acabado
superficial, la caracterización de la microestructura y los aspectos químicos.
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Ingeniería y Tecnología Más Limpia 4 (2021) 100169
composición de la capa.
Por lo tanto, este trabajo investiga las características del proceso de
nitruración en baño de sales utilizando sales no tóxicas, provenientes de la mezcla
de nitrato de potasio y cloruro de potasio. Las características de la superficie y las
propiedades obtenidas por la capa nitrurada se analizaron mediante microscopio
óptico, microscopía electrónica de barrido (SEM), espectroscopia de dispersión de
energía (EDS) y microprobador de dureza Vickers digital.
2. Material y métodos
Este trabajo se aplica a la industria metal-mecánica contribuyendo al problema
del uso de sustancias tóxicas en la nitruración en baño de sales (nitruración
líquida). El proceso convencional además de ser un contaminante es peligroso
para la salud de los trabajadores.
La investigación propone describir los cambios en las variables del
proceso, relativas a la composición del baño líquido, y determinar si los
resultados serán interesantes para aplicaciones industriales. Los métodos
utilizados para comprender el problema propuesto fueron tratados de
forma cuantitativa y cualitativa.
Se deben seguir y controlar varios parámetros del proceso operativo
para llevar a cabo con éxito el proceso de nitruración. De acuerdo a Pye
(2003), los parámetros más importantes del proceso de nitruración que
deben considerarse son la composición del acero, la fuente de nitrógeno, el
calor y el tiempo. Todos estos parámetros se pueden controlar con
instrumentos y métodos relativamente simples, que se pueden reproducir
en el laboratorio. A continuación, se describen los parámetros del proceso
de nitruración en baño de sales, realizado en este trabajo, así como las
técnicas de análisis empleadas.
2.1. Composición de acero
El experimento se realizó en acero bajo en carbono al 0,2% C (SAE/AISI
1020). La composición química de la aleación se enumera entabla 1. Las
muestras se obtuvieron de una barra comercial de 10 mm de diámetro.
2.2. Fuente de nitrógeno para nitruración en baño de sal
Nitrato de potasio (KNO3) fue utilizado como fuente de nitrógeno, con base en
la investigación realizada porShen et al. (2005)y por m.Lee y cols. (2010). Durante
las primeras pruebas realizadas, encontramos que la superficie presentaba una
elevada cantidad de óxido. Entonces decidimos hacerlo diferente a ellos y
agregamos una sal antioxidante (KCl) al baño para evitar la oxidación excesiva de
la superficie, según una investigación deKulikov (2001).
La composición del baño de sal utilizado fue una cantidad de 75% KNO3
y 25% KCl. Esta composición se determinó con base en un estudio previo, donde
se eligió el resultado obtenido entre una serie de composiciones de sal ensayadas
(Bonow y otros, 2019). Nitrato de potasio (KNO3), actuó como fuente de nitrógeno
para la obtención de nitruro de hierro, mientras que se utilizó cloruro de potasio
(KCl) para reducir la oxidación superficial.
Según la literatura, un baño de sal de nitruración recién preparado no debe utilizarse
inmediatamente después de finalizar el proceso de fusión, ya que el bañofiprimero debe
ser envejecido (Pye, 2003). De este modo, el baño de envejecimiento se realizó durante 3
h antes de aplicar el proceso de nitruración.
2.3. Calor aplicado a la nitruración en baño de sal.
La temperatura utilizada en el tratamiento termoquímico de la nitruración en
baño de sales fue de 650◦C. Fue elegido en base al estudio realizado porshen
tabla 1
Composición química (porcentaje en masa%) del acero al carbono 0,2% C utilizado para la
nitruración en baño de sal en sales no tóxicas. Fuente: informe del proveedor: Favorit
Aços Especiais.
C Si Minnesota PAG S
0.220 0.170 0.540 0.022 0.013
VT Bonow et al.
et al. (2005). Obtuvieron resultados satisfactorios a esta temperatura y esta
temperatura fue utilizada, según ellos, porque las temperaturas de
descomposición del nitrato de potasio (KNO3) son alrededor de 628◦C.
2.4. Tiempo aplicado a la nitruración en baño de sal.
Como proceso de difusión, el espesor de la capa depende del tiempo. Sin
embargo, un gran tiempo de nitruración provoca la porosidad de la capa
nitrurada (Dai y otros, 2016). En la nitruración convencional por baño de sal
a escala industrial, en la que se utilizan cianuros y cianatos, se suele formar
una capa blanca de 5 a 15 µm de espesor. Una capa superior a esta
recomendación tiende a fragilizar el material (JRDavis, 2018).
De esa información, el tiempo utilizado para el proceso de nitruración en baño
de sal fue de 3 h. Este parámetro fue estipulado con base en el estudio de Shen et
al. (2005). Evaluaron la dureza de la superficie del acero nitrurado a 650◦C en
función del tiempo en el que después de aproximadamente 3 h de tratamiento, se
estabilizó la dureza en la zona de difusión.
2.5. Preparación de superficies para muestras a recubrir.
La preparación de la superficie es un paso necesario para un recubrimiento
eficaz. Es un parámetro muy importante en los tratamientos superficiales (Guillot
et al., 2017), y es necesario especificar. La superficie de las muestras se preparó
mediante pulido usando papel de lija de grano 120 a 1200. Posteriormente se
pulieron con pasta abrasiva de diamante.
El acero a procesar debe estar completamente libre de contaminantes
superficiales, incluso de huellas dactilares, ya que pueden provocar la formación
de una carcasa no uniforme (Pye, 2003). Así, para la limpieza, las muestras se
sumergieron en un baño de ultrasonidos que contenía agua y detergente neutro
durante 20 minutos. Este paso se repitió posteriormente con acetona y luego se
secaron en estufa de laboratorio a 100◦C. Después de eso, solo manipulamos las
muestras con guantes.
2.6. Proceso de nitruración en baño de sal.
La técnica de nitruración industrial se reprodujo a escala de laboratorio como
se muestra esquemáticamente enFigura 2. El baño líquido se preparó dentro de
un crisol de porcelana con sales suficientes para cubrir completamente las
muestras durante el tratamiento térmico. El crisol de fusión se puso en un horno
de mufla, en atmósfera de aire, durante 3 h a 650◦C. A continuación, las muestras
se retiraron del crisol y se enfriaron inmediatamente en agua a temperatura
ambiente.
Figura 2.Esquema de un proceso sencillo de nitruración en baño de sal realizado en el
laboratorio. El proceso se realizó con una muestra de acero bajo en carbono 0,2% C y las
sales (75% KNO3+ 25% KCl) dentro de un crisol de fusión en un horno de mufla a 650◦C
durante 3 h.
4
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2.7. Análisis metalográfico
La metalografía se realizó de acuerdo conBramfitt y Benscoter (2002). La
muestra de análisis de características microestructurales se obtuvo en
dirección transversal a la caja blanca. La muestra fue cortada y montada en
un molde de epoxi. Luego se molió en papel de carburo y se pulió con
abrasivo de diamante. El grabado se llevó a cabo utilizando una solución de
Nital al 2%, 2 ml de ácido nítrico y 98 ml de etanol. La observación de la
morfología de la microestructura se realizó mediante un microscopio óptico
y un microscopio electrónico de barrido (SEM).
2.8. Microanálisis químico de la capa blanca.
El análisis microquímico de la capa blanca se analizó utilizando un
espectrómetro de energía dispersiva (EDS) equipado con SEM para mostrar la
distribución de elementos químicos mediante mapeo elemental.
2.9. Análisis del perfil de dureza.
La dureza superficial y el perfil de microdureza de la sección nitrurada en
baño de sal se realizaron utilizando un microdurómetro con una carga de
0,245 N, según laASTM E 92 (2017)yNorma ASTM E384 (2017)estándares. Se
utilizaron mediciones de microdureza para indicar cómo se produce el
espesor de la capa de difusión en función de la profundidad alcanzada por la
dureza.
3. Resultados
Fig. 3muestra la micrografía del acero bajo en carbono utilizado para el
proceso de nitruración. La microestructura contiene fases de ferrita y perlita con
granos equiaxiales. La cantidad de ferrita es mayor que la de perlita, esperada
para acero al carbono con 0,2% de carbono (SAE/AISI 1020).
Figura 4Muestra las muestras de acero bajo en carbono 0,2% C (SAE/AISI 1020)
antes y después del proceso de nitruración en un baño de sales no tóxicas. Tenga
en cuenta que se puede ver un color rojizo en la superficie deFigura 4(b) debido a
la formación de óxido ferroso (probablemente Fe2oh3). En este caso, no se incluyó
la sal KCl en el baño. MientrasFigura 4(c) muestra un aspecto diferente, sin color
rojizo, y este hecho se atribuye al carácter antioxidante del KCl que se añadió al
baño de nitruración.
figura 5presenta las micrografías ópticas de sección transversal de las muestras
nitruradas. Las características microestructurales revelaron la formación de una capa
blanca en la superficie superior. Como se muestra a mayor aumento, se observa una
capa de 8 μm de espesor. Esta superficie exterior como una línea lineal de color claro
Fig. 3.La apariencia metalográfica del acero bajo en carbono de 0,2% C (SAE/AISI 1020) tal
como se recibió. La microestructura presenta colonias de perlita (fase oscura) en una
matriz ferrítica (fase clara). Ampliación 400×,Grabado nital.
VT Bonow et al.
Figura 4.Aspecto de las muestras superficiales de acero bajo en carbono al 0,2% C (SAE/AISI 1020): (a) Antes de ser nitrurado. (b) Nitrurado en sal no tóxica KNO3sin KCl
antioxidante. (c) Nitrurado en mezcla de sales no tóxicas de 75% KNO3+ 25% KCl. Ampliación 1×.
Figura 5.La apariencia metalográfica de micrografías ópticas de sección transversal del acero bajo en carbono 0,2% C (SAE/AISI 1020) después de 3 h de nitruración con un baño de sal no tóxica a 650◦C,
Grabado con Nital: (a) Microscopía óptica de la microestructura de la sección transversal de la muestra de nitruración en baño de sal no tóxica. Ampliación: 400×. (b) Imagen SEM que muestra un espesor
de capa de 8 μm. Ampliación: 2400×.
La fase, conocida como capa blanca, según la literatura es típica del nitruro de
hierro formado por el proceso de nitruración en baño de sal (Benlahreche y
Nouicer, 2017).
El análisis microquímico mediante EDS se proporciona enFigura 6, donde se
confirmó la presencia de nitrógeno (N) en la capa blanca formada en el proceso de
nitruración con sales no tóxicas, lo que prueba la difusión de este
Figura 6.Análisis microquímico vía EDS de la capa blanca del acero bajo en carbono 0,2%
(SAE/AISI 1020) nitrurado en sales no tóxicas. Puede verse como picos evidentes en el
espectro de hierro y nitrógeno.
5
Ingeniería y Tecnología Más Limpia 4 (2021) 100169
elemento a través de la matriz metálica y la formación de nitruros.
Se midió la microdureza de la sección transversal de la muestra
nitrurada en sales no tóxicas de acero con bajo contenido de carbono al
0,2% C (SAE/AISI 1020) para ver el cambio de dureza desde la capa
superficial hasta el sustrato central.figura 7muestra los aumentos de dureza
desde la superficie hasta el núcleo en comparación con las muestras de
acero, sin el proceso de nitruración con sales no tóxicas. Como se puede
observar, hubo un aumento de dureza desde 198 HV (sustrato) a 702 HV
(capa), representando un valor más de tres veces superior al anterior.
4. Discusión
El baño de sal no tóxico que analizó la composición del 75% de KNO
3y25% KCl, demostró ser eficiente en la formación de una capa con
características interesantes a la hora de mejorar las propiedades
superficiales.
Mediante el análisis realizado mediante microsonda EDS se evidenció que la
capa formada está compuesta principalmente por hierro y nitrógeno, es decir,
nitruro de hierro. Los elementos químicos carbono (C) y silicio (Si) que también
aparecen en picos en el análisis químico cualitativo son residuales, probablemente
por contaminación resultante de la manipulación de la muestra o de la propia
composición del material base.
La apariencia superficial de las muestras comenzó desde una superficie
pulida y brillante hasta un aspecto diferente para la muestra con adición de
KCl y sin adición de KCl (Figura 4). La adición de KCl cambió el acabado
superficial final de las muestras de un tono rojizo a un gris oscuro mate. El
proceso de nitruración a alta temperatura y atmósfera de aire proporcionó
la formación de estos óxidos. Cabe señalar que en el proceso de nitruración
en baños de sales, cuando se utiliza a nivel industrial, los óxidos también
VT Bonow et al.
Figura 7.Dureza Vickers versus profundidad desde la superficie del acero con bajo contenido de carbono 0,2% C (SAE/AISI 1020) nitrurado en un baño de sal no tóxico en comparación con la misma aleación de acero no
nitrurado.
se forman en la superficie de las piezas nitruradas, siendo necesario
someterlas a posteriores procesos de acabado superficial (lijado o
granallado, por ejemplo).
La medición de la capa blanca verificada en el MEB, donde se logró el tamaño
de 8 μm, se encuentra dentro del rango esperado para el proceso de nitruración
en baño de sal. THLee y cols. (2010)alcanzó un espesor de 5 μm utilizando
únicamente KNO3para el acero libre de intersticiales.Chiaverini (2004)afirma que
en el proceso industrial de nitruración en baño de sales, que utiliza cianuros y
cianatos, se acostumbra formar una capa blanca de 5 a 15 μm.
Las pruebas de dureza confirmaron un aumento de la dureza de 198 HV
en el sustrato a 702 HV en la superficie. En un estudio anterior (Bonow y
otros, 2019), donde sólo KNO3En la nitruración en baño de sal se utilizó la
capa endurecida total alcanzada (zona de difusión) fue menor a 0,12 mm
mientras que en esta propuesta de agregar KCl en el baño de sal, la capa
endurecida total mostró valores de dureza mayores hasta 0,20 mm.
El uso de un KCl como sal reductora provoca una disminución de la oxidación
superficial, lo que aumenta la velocidad de nitruración ya que la formación del
óxido dificulta que las fuentes de nitrógeno lleguen al acero (M.Lee y otros, 2010).
Además de la capa blanca, claramente vista en metalografía, se observa que había
una zona de difusión de aproximadamente 200 μm (0,2 mm) percibida en el
gráfico del perfil de microdureza.
Vale decir que para cada tipo de aleación metálica existe un proceso de
nitruración que puede o no realizarse, y en el caso de la nitruración en baño
de sales no tóxicas, el acero de baja aleación y bajo contenido de carbono
demostró ser aceptable.
La propuesta de desarrollar la nitruración con sales no tóxicas, utilizando nitrato de
potasio, puede considerarse un método prometedor para la introducción de nitrógeno
en el acero en comparación con el obtenido mediante el proceso de nitruración
convencional. Sin embargo, el uso de esta sal sola proporciona una marcada oxidación de
la superficie.
La oxidación superficial puede provocar no sólo una ligera pérdida de masa
sino también una reducción en la velocidad de nitruración, debido a la capa
superficial de óxido que dificulta que las fuentes de nitrógeno lleguen al acero (M.
Lee y otros, 2010). En este punto, el uso de sales atóxicas en conjunto con sales
oxidantes, como el cloruro potásico que se utilizó en este estudio, aumenta la
eficiencia del proceso, obteniendo ganancias en dureza y aspectos visuales de la
pieza nitrurada.
Adoptar una producción más limpia significa involucrar y utilizar
herramientas que asocien beneficios económicos, sociales y ambientales a
las actividades, además de trabajar por un desempeño eficiente y sostenible
en relación con la naturaleza (De Oliveira et al., 2020). Este trabajo cumplió
con estos requisitos, donde se planteó un enfoque para implementar una
producción más limpia aplicada a la nitruración en baño de sal.
6
Ingeniería y Tecnología Más Limpia 4 (2021) 100169
5. Observaciones finales
Estudio de uso de nitruración en baño de sales no tóxicas, aplicada a acero
0,2% C (SAE/AISI 1020), con una composición de baño de 75% KNO3como fuente
de nitrógeno y 25% de KCl como agente reductor, durante 3 h a 650◦C llegó a las
siguientes conclusiones:
Como resultado, se demostró que esta mezcla de sales actuó eficientemente
en la formación de una capa nitrurada, evidenciada por el cambio
microestructural, por análisis químico y por el aumento de la dureza de la capa
superficial en comparación con el sustrato del material.
Mediante microscopía óptica y microscopía electrónica de barrido
se observó una capa blanca de 8 μm de espesor, que asegura
características metalúrgicas en toda la longitud de la pieza.
La nitruración en baños de sales no tóxicas mostró resultados similares a
los obtenidos en el proceso convencional, con la ventaja de generar un
menor impacto ambiental al no utilizar cianuros ni cianatos en el proceso.
El compuesto antioxidante es la clave para producir una película de nitruro
eficiente, permitiendo un proceso de nitruración sin compuestos tóxicos y
presentando un menor impacto ambiental, lo que garantiza una mayor seguridad
para quienes intervienen en la ejecución del proceso de nitruración.
En consecuencia, este trabajo ha demostrado que es posible implementar una
solución que genere un menor impacto en el medio ambiente simplemente
intercambiando los reactivos químicos involucrados en el proceso.
Declaración de intereses contrapuestos
Los autores declaran que no tienen intereses financieros en competencia
ni relaciones personales conocidas que pudieran haber influido en el trabajo
presentado en este artículo.
Reconocimiento
Los autores desean agradecer al Instituto Federal de Educação,
Ciência e Tecnologia do Rio Grande do Sul (IFRS) y a la Universidade
Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS) por su apoyo y asistencia con
este proyecto. Durante el período de elaboración de este trabajo, los
autores obtuvieron el apoyo de FAPERGS (Fundação de Amparo a
Pesquisa do Estado do Rio Grande do Sul).
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