14/10/2023

Universidad Autónoma del Estado de

Morelos
Equilibrio Químico
Equilibrio Químico • Existen dos tipos de reacciones clasificándolas en cuanto a la
dirección que toman estas de reactivos a productos.

Tipos de Reacciones

Irreversibles Reversibles

Ocurren en un solo sentido Ocurren en los dos sentidos

PRINCIPIOS DEL
EQUILIBRIO
M. en C. Martha Hernández Labra.

1 2

Una disolución de cloruro de

cobalto, CoCl2, en agua la tiñe de Una reacción reversible es aquella en que los productos de la
color rosado, debido a la reacción interactúan entre sí y forman nuevamente los
formación de un acuo complejo. reaccionantes. La siguiente representación corresponde a una
Cuando esta disolución se reacción reversible
calienta, el color cambia a azul,
dándose la siguiente reacción
reversible:

aA + bB ↔ cC + Dd
Donde Q es el calor suministrado.
Este calor deshidrata el complejo,
pero a medida que se enfría la
disolución, o si se añade agua,
volverá a su color rosado original.
Reacción a la Reacción a la
izquierda derecha

[Co(H2O)6]2+(ac) (rosado) + 4Cl–(ac) ⇌ CoCl42-(ac) (azul) + 6H2O(l)

[Co(H2O)6]2+(ac) (rosado) + 4Cl–(ac) ⇌ CoCl42-(ac) (azul) + 6H2O(l)

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Estado de Equilibrio Velocidad de Reacción

La velocidad de reacción se define como la cantidad de sustancia que se
El equilibrio químico es un estado de un sistema transforma en una determinada reacción por unidad de volumen y tiempo.
reaccionante en el que no se observan cambios a
medida que transcurre el tiempo, a pesar de que La medida de la rapidez de reacción implica la medida de la
concentración de uno de los reactivos o productos a lo largo del
siguen reaccionando entre sí las sustancias presentes. tiempo

para medir la velocidad de una reacción necesitamos medir,

El equilibrio químico se establece cuando existen dos bien la cantidad de reactivo que o bien la cantidad de producto que
desaparece por unidad de tiempo, aparece por unidad de tiempo.
reacciones opuestas que tienen lugar simultáneamente a la
misma velocidad.
La velocidad de reacción se mide en unidades de
concentración/tiempo, esto es, en (mol/L)/s, es decir, mol/(L·s).

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Expresión de la Velocidad de Reacción Velocidad de Reacción

La velocidad de la reacción se puede estudiar observando la disminución de la
La velocidad o rapidez con que concentración de reactivos o el aumento de la concentración de productos. En la reacción:
se produce una reacción
química se mide por la variación
de la concentración de reactivos
o productos con el tiempo.
Br2 (ac) + H - COOH (ac) → 2 HBr (ac) + CO2 (g)

Se puede medir la velocidad con

cualquiera de las sustancias que
intervienen. La velocidad instantánea de una reacción es la derivada, con
respecto al tiempo, de la concentración de cualquier reactivo o
producto dividido por su coeficiente estequimétrico

Pero se debe considerar el signo

negativo debido al consumo de los
reactivos y el signo positivo para
los productos que se forman.

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Expresa las velocidades de reacción para El equilibrio químico es el estado alcanzado en

las siguientes reacciones una reacción reversible en que la velocidad de la
reacción a la derecha, rD, es igual a la velocidad
de la reacción a la izquierda, rI, es decir que:

rD = rI

9 10

En el momento de mezclar
los reaccionantes, la
Reacción
reacción directa se inicia a H2 + I2 → 2HI
la máxima velocidad y
disminuye gradualmente,
mientras que la reacción
inversa se inicia a
velocidad cero y aumenta
gradualmente a medida
que aumenta la La reacción es reversible.
concentración de C.

H2 + I2 → 2HI

2HI → H2 + I2

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Principio de una reacción ¿Cómo lo graficamos?

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Después de un cierto tiempo las velocidades de las ¿Qué pasa con los reactivos y los
dos reacciones se igualan y se establece un equilibrio
dinámico entre ellas puesto que no hay cambio neto productos?
en las concentraciones de reaccionantes y productos.
En un principio las concentraciones de los reaccionantes,
A y B, están en su máximo mientras que las
concentraciones de los productos, C y D, están en cero.

Es importante diferenciar entre el equilibrio en términos de velocidad,

en el que ambas velocidades son iguales, del equilibrio en términos de
concentraciones, donde estas pueden ser y normalmente son distintas.

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Ecuación de velocidad y constante de

velocidad En general, para una reacción química del tipo:
aA + bB → cC + dD donde n y m se obtienen
La relación matemática que indica la dependencia de la velocidad respecto a las experimentalmente y
concentraciones de los reactivos se llama ecuación de velocidad y es una la expresión de la ecuación de representan el orden parcial
expresión que debe determinarse experimentalmente. Para la siguiente reacción: de la reacción respecto al
velocidad es: reactivo A y al reactivo B. La
suma m + n determina el
• 2 NO (g) + Cl2 (g)→ 2 NOCl (g) v = k [A]n[B]m orden total de la reacción.

la ecuación de velocidad hallada experimentalmente es: La suma de los órdenes parciales, esto es, la
suma de todos los exponentes de la ecuación de
• v = k [NO]2[Cl2] velocidad, es el orden total de la reacción. En el
ejemplo, el orden total es 3. Las unidades de k vienen
La constante de proporcionalidad
determinadas por el orden de la
se designa con la letra k y se
La constante de velocidad es reacción y deben adaptarse a la
denomina constante de
En una reacción, el exponente al que se velocidad. Formalmente, es la
específica para cada reacción condición de que la velocidad debe
encuentra elevada la concentración de un química y depende de la expresarse en las unidades
velocidad de la reacción cuando
temperatura. mol/l × s (variación de la
reactivo en la ecuación de velocidad se las concentraciones de todos los
concentración por unidad de
llama orden parcial respecto a ese reactivo. reactivos son la unidad.
tiempo).

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Para una reacción química que ocurre a una temperatura y

presión determinada, tenemos el equilibrio

La Constante de
aA + bB ↔ cC + dD

Las expresiones de velocidad directa e inversa para la reacción:

Equilibrio
La cinética química es V1 = K1 [A]a  [B]b
la rama de química
encargada de estudiar
toda la información
que puede derivarse
de la velocidad de una
reacción. V2 = K2 [C]c  [D]d

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En el equilibrio deben igualarse las dos velocidades. Ley de acción de masas

• La Ley de acción de masas o ley de Gulberg y Waage se define como:
En ese momento los coeficientes estequiométricos
coinciden con el orden de la reacción, de esta manera:

“En un proceso elemental, el producto

V1 = K1 [A]a  [B]b V2 = K2 [C]c  [D]d de las concentraciones en el equilibrio
de los productos elevadas a sus
respectivos coeficientes
Si V1 = V2
estequiométricos, dividido por el
K1 [A]a [B]b = K2 [C]c [D]d
producto de las concentraciones de los
reactivos en el equilibrio elevadas a sus
K1 [C]c [D]d respectivos coeficientes
----- = --------------- = Keq estequiométricos, es una constante para
K2 [A]a [B]b cada temperatura llamada constante de
equilibrio Keq o simplemente K”.

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Reglas para expresar las Keq • La constante de equilibrio (Kc o Kp) es una cantidad
adimensional.
• Las concentraciones de las especies 3.
reaccionantes en fase condensada se expresan en
mol/l, en la fase gaseosa, las concentraciones se
1. pueden expresar en mol/l o en atm.
• Al señalar un valor para la constante de equilibrio, es
necesario especificar la ecuación balanceada y la
4. temperatura.

• Las concentraciones de los sólidos puros, líquidos

puros (en equilibrios heterogéneos) y disolventes
(en equilibrios heterogéneos) no aparecen en las
2. expresiones de la constante de equilibrio.
5.
• Si una reacción representa la suma de dos o más
reacciones, la constante de equilibrio para la reacción
global, está dada por el producto de las constantes de
equilibrio de las reacciones individuales.

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Ejemplos: Para la reacción de descomposición del ácido

carbónico en bióxido de carbono y agua, la expresión
Para la reacción de síntesis del amoníaco matemática para la constante de equilibrio químico es
a partir de nitrógeno e hidrógeno, la
expresión para la constante de equilibrio H2CO3(l) ↔ CO2(g) + H2O(l)
es

Su constante de equilibrio será:

N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g) •

• Su constante de equilibrio será:

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Ejercicio:
• Escribir las expresiones de KC para los siguientes equilibrios químicos:
Tipos de Equilibrios

• a) N2O4(g) → 2 NO2(g);
Tipo de
• b) 2 NO(g) + Cl2(g) → 2 NOCl(g);
Equilibrio

• c) CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g);

Equilibrio Equilibrio
• d) 2 NaHCO3(s) → Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) Homogéneo Heterogéneo

28 29

Equilibrio Homogéneo
El término homogéneo se aplica a las reacciones en las
que todas las especies se encuentran en la misma fase.
Equilibrios heterogéneos
Un equilibrio heterogéneo se produce cuando en una
reacción reversible los reactivos y productos que
intervienen se encuentran en distintas fases.

• Ejemplo:
Ejercicio: Establecer la Kc para cada una de las siguientes reacciones
N2O4(g) →2NO2 (g)

La presión de CO2 no depende de la

• CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g) concentración de CaCO 3 ni CaO.
A temperatura constante la presión P de un gas se relaciona en forma
directa con la concentración en mol/l del gas; esto es P=(n/V)RT. Así que
se puede escribir:

P2 NO2 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
Kp= ------- 𝑛𝑅𝑇 𝑛
𝑃= 𝑃= 𝑅𝑇 𝑃=𝑀
P N2O4 𝑉 𝑉

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Ejercicio:
Equilibrios heterogéneos Establecer la Kc y Kp (si es posible)para cada
reacción, asimismo indicar si es un equilibrio
homogéneo o heterogéneo
Un equilibrio heterogéneo se produce cuando en una
reacción reversible los reactivos y productos que
• Na2CO3(ac) + CaCl2(ac) ⇌ NaCl(ac) + CaCO3(ac)
intervienen se encuentran en distintas fases.

Ejercicio: Establecer la Kc para cada una de las siguientes reacciones

• [Co(H2O)6]2+(ac) + 4Cl–(ac) ⇌ CoCl42-(ac) + 6H2O(l)

• (NH4)2Se (s) → 2NH3 (g) + H2Se (g)

• 2CrO42-(ac) + 2H3O+(ac) ⇌ Cr2O72-(ac) + 3H2O(l)

• P4 (s) + 6Cl2(g) → 4PCl3 (l)

32 33

La constante de equilibrio K, nos permite

establecer el grado en que se produce una
reacción, así:

CH3COOH (ac) + H2O (l) → CH3COO- (ac)+ H+(ac) - Cuando K > 1 indica que en el equilibrio la mayoría de los
reactivos se convierten en productos.

- Cuando K < 1, indica que cuando se establece el equilibrio,

la mayoría de los reactivos quedan sin reaccionar,
formándose solo pequeñas cantidades de productos.

- Si K = 1, significa que en el equilibrio no hay predominio ni

de los productos ni de los reactantes.

A+B ↔C+D

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El valor de las constantes puede variar entre límites bastante grandes:

• Si consideramos el siguiente equilibrio a 1000° C, con las
respectivas concentraciones. ¿Cuál será su constante de
equilibrio?
H2(g) + Cl2(g) → 2 HCl(g) ;
Kc (298 K) = 2,5 x 10 33
2SO2 (g) + O2 (g) → 2SO3 (g)

0.34M 0.17 M 0.06M

Ejemplos:

[ ] [ ]
𝐾𝑐 = 𝐾𝑐 =
N2(g) + O2(g) → 2 NO(g); H2(g) + I2(g) → 2 HI(g); [ ] [ ]
Kc (298 K) = 5,3 x 10–31 Kc (698 K) = 55,0

1.La reacción está muy desplazada a la derecha

2. Se trata de un verdadero equilibrio (hay concentraciones apreciables de reactivos y
productos).
3. La reacción está muy desplazada a la izquierda, es decir, apenas se forman productos.

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El Principio de Le Chatelier establece que

"Cuando un sistema está

en equilibrio químico, el
El Principio de Le cambio de cualquiera de
los factores que influyen
Chatelier en él, hará que se
desplace el equilibrio de
manera que se disminuya
el efecto del cambio"

38 39

Los factores que influyen en el estado de equilibrio Catalizadores

de una reacción química son:

La
concentración,
Los catalizadores no afectan
el estado de equilibrio de una
Los La reacción,
catalizadores temperatura

La presión.
Solo alteran las velocidades
de reacción directa e inversa
haciendo que el equilibrio se
Es conveniente mencionar que la presencia de un alcance en un menor tiempo y
alcanzándose las mismas
catalizador no afecta de ninguna manera el estado concentraciones de equilibrio
final de equilibrio, ellos solo afectan la velocidad de la reacción sin catalizar.
con que se alcanza el equilibrio.

40 41

La concentración
aA + bB ↔ cC + dD

por lo tanto, un
Si en el estado se altera el aumento en la
de equilibrio se se produce un equilibrio velocidad de
añade una cierta aumento de la provocándose un reacción inversa
es decir,
cantidad de uno velocidad de la aumento en la lo que hace que
de los reacción directa, concentración de se alcance
reaccionantes, los productos y, nuevamente el
equilibrio.

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La temperatura Si la reacción
directa de una
reacción
reversible es
endotérmica,

con lo que se
alcanzará un aumento de
nuevamente el temperatura
equilibrio.

con la causará un
formación desplazamiento
consiguiente de del equilibrio
mas cantidad en dicho
de productos sentido

44 45

Si por el contrario la reacción directa es exotérmica,

un aumento de temperatura causará un para una reacción
desplazamiento del equilibrio en el sentido inverso. exotérmica el valor de la
constante de equilibrio
disminuye al aumentar
Si se disminuye la temperatura de una reacción en la temperatura,
estado de equilibrio, se provocará un desplazamiento
de éste en el sentido hacia donde se desprenda calor.

mientras que para una

reacción endotérmica,
este valor aumenta
cuando se aumenta la
temperatura

46 47

En la reacción

La Presión N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g)

Un aumento de presión favorece la mayor

formación de amoníaco, porque en ese
Para reacciones en sentido disminuye el volumen.
fase gaseosa, un
aumento en la presión
Por lo contrario, una disminución de
hará que el equilibrio presión favorece la descomposición del
se desplace en la amoníaco en nitrógeno e hidrógeno, porque
en ese sentido aumenta el volumen.
dirección que resulte
en una disminución de
volumen y viceversa. Si en una reacción en fase gaseosa no hay
cambio en el número de moles gaseosas, el
cambio de presión no tendrá ningún efecto
en el estado de equilibrio.

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• Δ[reactivos] > 0 ⎯⎯ →

• Δ[reactivos] < 0 ← ⎯⎯

• Δ[productos] < 0 ⎯⎯ →

• ΔT > 0 (exotérmicas) ← ⎯⎯

• ΔT > 0 (endotérmicas) ⎯⎯ →

• ΔT < 0 (exotérmicas) ⎯⎯ →

• ΔT < 0 (endotérmicas) ← ⎯⎯

• Δp > 0 Hacia donde menos no. moles de gases

Cociente de
• Δp < 0 Hacia donde mas no. Moles de gases reacción

50 51

Cociente de reacción
• Para una reacción reversible cualquiera en fase Existen tres opciones
homogénea: aA + bB → cC + dD se denomina
cociente de reacción a:

siendo [ ] las concentraciones

molares en cualquier instante.
Kc>Qc Kc<Qc
Cuando se llega al equilibrio, el cociente anterior se denomina
constante de equilibrio:

siendo [ ]e las concentraciones

molares en el momento en que se
Kc=Qc
alcanza el equilibrio.

52 54

Qc > Kc No equilibrio.
Qc < Kc: No equilibrio. Por tanto, para alcanzar
Para ello el sistema debe
La relación de las el equilibrio químico esa
consumir parte de los
concentraciones de relación debe disminuir
`productos', aumentando
`productos' y `reactivos' hasta alcanzar el valor
las cantidades de los
es demasiado grande. correspondiente al de la
Por tanto, para alcanzar `reactivos'.
Para ello el sistema debe constante de equilibrio.
La relación de las el equilibrio químico esa
consumir parte de los
concentraciones de relación debe aumentar
`reactivos', aumentando
`productos' y `reactivos' hasta alcanzar el valor
las cantidades de los
es demasiado pequeña. correspondiente al de la
`productos' de reacción.
constante de equilibrio.

Qc = Kc Equilibrio.
La relación de concentraciones de `productos' y de `reactivos' corresponde a
una situación de equilibrio.

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Ejemplo:
• A una temperatura dada, la Keq en la sintesis del HI es 2. Si
mezclas en un recipiente 5 litros 2 moles de H2, 4 de I2 y 6 de HI,
demuestra que el sistema no está en equilibrio y predice como
evolucionará para llegar a estarlo.

Reacción
H2 + I2 → 2HI

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