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Química General II

Equilibrio Químico
Material elaborado por:
Lic. Gloria Carolina Villalba Barrios

Campus Universitario
San Lorenzo, Paraguay
Universidad Nacional de Asunción
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Departamento de Educación a Distancia

Índice

1. Introducción .....................................................................................................................................3
2. Equilibrio Químico ............................................................................................................................3
2.1. Expresión de la Ley de Acción de Masas ..................................................................................4
2.2. Constante de Equilibrio ............................................................................................................5
2.3. Equilibrio Homogéneo..............................................................................................................7
2.4. Equilibrio Heterogéneo ......................................................................................................... 10
2.5. Principio de LeChâtelier ........................................................................................................ 11
2.6. Dirección de la reacción: Cociente de Reacción (Q).............................................................. 13
2.7. Factores que afectan al Equilibrio Químico .......................................................................... 15
2.7.1. Concentración ........................................................................................................... 15
2.7.2. Cambio de Temperatura ........................................................................................... 15
2.7.3. Cambio de Presión .................................................................................................... 16
2.7.4. Catalizadores ............................................................................................................. 16
Bibliografía ............................................................................................................................................ 18

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1. Introducción
Los cálculos estequiométricos permiten determinar cantidades necesarias de ciertos
reactivos para obtener una determinada cantidad de producto o viceversa. Estos cálculos
suelen hacerse suponiendo que las sustancias reaccionantes se convierten totalmente en
productos. Sin embargo, la transformación de reactivos en productos no es completa, sino
que al cabo de cierto tiempo, más o menos largo, se llega a un estado de Equilibrio, en que
coexisten determinadas cantidades de reactivos junto con otras de productos, sin que
existan cambios apreciables en el sistema reaccionante. Sin embargo, a nivel molecular
existe una gran actividad debido a que las moléculas de reactivos siguen formando
moléculas de productos y viceversa.

2. Equilibrio Químico
El equilibrio químico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se observan
cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que la reacción sigue.

Una reacción en equilibrio es un proceso dinámico en el que continuamente los reactivos se


están convirtiendo en productos y los productos se convierten en reactivos; cuando lo hacen
a la misma velocidad nos da la sensación de que la reacción se ha paralizado.

Figura 1- Equilibrio químico. La reacción progresa hasta que se establecen concentraciones que
permanecen constantes, se establece un equilibrio dinámico.
Fuente:
http://www.educarchile.cl/UserFiles/P0001/Image/PSU/Contenidos2011/Modulos_Quimica_2011/MOD3_m3_equilibrio_quimico.jpg

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Esto, en términos de velocidad, se puede expresar según consta en la figura 1. Así pues, si
tenemos una reacción:

aA + bB cC + dD

A medida que se efectúa una reacción, las concentraciones de los reaccionantes decrecen y
la velocidad de la reacción directa disminuye. Al mismo tiempo, las concentraciones de los
productos aumentan y la velocidad de la reacción inversa aumenta, finalmente las dos
reacciones ocurren a la misma velocidad alcanzándose un equilibrio dinámico, es decir;
cuando ambas velocidades se igualan, se considera que el sistema está en equilibrio.

En un sistema en equilibrio se dice que el mismo se encuentra desplazado hacia la derecha si


hay más cantidad de productos (C y D) presentes en el mismo que de reactivos (A y B), y se
encontrará desplazado hacia la izquierda cuando ocurra lo contrario.

Es decir, el equilibrio químico se establece cuando existen dos reacciones opuestas que
tienen lugar simultáneamente a la misma velocidad.

El equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se denomina equilibrio físico porque los
cambios que suceden son procesos físicos. Por ejemplo la evaporación de agua en un
recipiente cerrad a una determinada temperatura, es un ejemplo de equilibrio físico. En este
caso el número de moléculas de agua que dejan la fase líquida y vuelven a ella es el mismo:

H2O (l) H2O (g)

2.1. Expresión de la Ley de Acción de Masas

Para cualquier sistema gaseoso reaccionante en equilibrio, a una temperatura dada, el


producto de las concentraciones de las sustancias que aparecen en el lado derecho de la
ecuación, dividido por el producto correspondiente de las concentraciones de las sustancias
de la izquierda, cada una de las concentraciones elevada a una potencia igual al coeficiente
correspondiente de la ecuación balanceada, es un valor constante. Para la reacción general

aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)

La expresión para la constante de equilibrio Kc, es la siguiente:

[ ] [ ]
[ ] [ ]

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En donde el símbolo químico encerrado en corchetes designa la concentración en moles por


litro.

El valor de Kc es constante y depende solamente de la temperatura y de la naturaleza de la


reacción. Este resultado general se conoce como la Ley del Equilibrio Químico o Ley de
Acción de Masas.

La Ley de Acción de Masas establece que para una reacción reversible en equilibrio y a una
temperatura constante, una relación determinada de concentraciones de reactivos y
productos tiene un valor constante K (la constante de equilibrio). Aunque las
concentraciones pueden variar, el valor de K para una reacción dada permanece constante,
siempre y cuando la reacción esté en equilibrio y la temperatura no cambie.

2.2. Constante de Equilibrio

Observamos que las concentraciones en el numerador son las de las especies en el lado
derecho de la ecuación, es decir, son los Productos de reacción; mientras que las
concentraciones en el denominador son las especies reaccionantes, es decir, los Reactivos.
Si la ecuación de equilibrio se invierte, intercambiando los lados derecho e izquierdo, la
nueva constante de equilibrio es el recíproco de la constante inicial.

Así, para A + B 2D se tendrá que

[ ]
[ ] [ ]

Pero para 2D A + B, se tendrá que

[ ] [ ]
[ ]

Donde k1 y k2 son constantes de proporcionalidad para las reacciones directa e inversa,


respectivamente. Obviamente k1 es el recíproco o inverso de k2, o sea;

La velocidad de las reacciones químicas depende de la concentración de los reaccionantes.

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De acuerdo a la reacción hipotética

aA + bB cC + dD

la velocidad de la reacción directa será

[ ] [ ]

Y la velocidad de la reacción inversa será

[ ] [ ]

Como en el equilibrio la velocidad de las dos reacciones debe ser igual, se tiene que

[ ] [ ] [ ] [ ]

[ ] [ ]
[ ] [ ]

- La razón k1/k2 debe ser una constante, la cual se denomina Constante de Equilibrio
Kc, la cual es dependiente de la temperatura, ya que con esta varia la velocidad de una
reacción. La magnitud de Kc depende de las unidades de concentración utilizadas.

- Un valor elevado de K ( 1) indica que la reacción se encuentra desplazada hacia la


formación de productos, es decir; hacia la derecha. En cambio, un valor pequeño de K ( 1)
indica que la reacción directa apenas progresa, siendo dominante la reacción inversa. En
este sentido, cualquier número superior a 10 se considera que es mucho mayor que 1; y un
número menor que 0,1 significa mucho menor que 1.

- En reacciones entre gases, la presión parcial de un gas es proporcional a su


concentración; es muy útil expresar la constante de equilibrio en función a sus presiones
parciales. En este caso, la constante de equilibrio se representa por K p.

Ejemplo 1- Determina la expresión de la constante de equilibrio para la reacción

H2(g) + I2(g) 2HI(g)

La expresión de la constante de equilibrio será

KP

Siendo las presiones parciales del yoduro de hidrógeno, del hidrógeno y del
yodo, respectivamente; en la mezcla de equilibrio.

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2.3. Equilibrio Homogéneo

El término aplica a todas aquellas reacciones en las que todas las especies reaccionantes se
encuentran en la misma fase.

Tomando como ejemplo la reacción: N2O4 2NO2, la expresión de la constante de


equilibrio es:

[ ]
K
[ ]

El subíndice en Kc indica que las concentraciones de los reactivos se expresan en Molaridad.


Las concentraciones de reactivos y productos en las reacciones de gases también se pueden
expresar en términos de sus presiones parciales.

Por ejemplo, teniendo la reacción: 2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g) , la expresión de la constante
de equilibrio es:

KP

El término Kp indica que las concentraciones están expresadas en términos de presiones.

Por lo general Kc no es igual a Kp debido a que las presiones parciales de los reactivos y
productos no son iguales a sus concentraciones molares.

Las constantes de equilibrio se hallan relacionadas por la expresión:

KP K ( )

… do de es el úmero de molé ulas o de moles e la rea ió .

Las constantes de equilibrio Kc y Kp solo serían realmente constantes si se tratase de


reacciones entre gases perfectos o en disoluciones ideales.

Ejemplo 2- En un matraz cerrado de 5 litros de capacidad y a la presión de 1 atm, se calienta


una muestra de dióxido de nitrógeno hasta una temperatura constante de 327 ºC, con lo
que se disocia, según la reacción:

2NO2 2NO + O2

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Una vez alcanzado el equilibrio, se enfría bruscamente el matraz (con lo que se paraliza la
reacción, al disminuir enormemente su velocidad) y se analiza la mezcla encontrando que
contiene 3,45g de NO2, 0,60g de NO y 0,32 g de O2. Calcular los valores de las constantes de
equilibrio Kc y Kp, de la reacción de disociación del NO2, a dicha temperatura.

- Calculamos los moles de cada gas y sus concentraciones

mol
mol [ ]

mol mol
[ ]

mol mol
[ ]

- Con esos valores se calcula Kc

[ ] [ ] ( ) ( )
[ ] ( )

(Del valor tan pequeño de Kc se deduce que el equilibrio está muy desplazado hacia la
izquierda a 327ºC y 1 atm)

- Para hallar Kp determinamos las presiones parciales en el equilibrio, utilizando la


ecuación para gases ideales

i i

( )

Entonces

KP

( )
KP
( )

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- Una vez determinada Kc, podría calcularse Kp más rápidamente utilizando la


expresión KP K ( )

KP ( )

o de =1

Ejemplo 3- Para la disociación del N2O4, la constante de equilibrio Kp es 0,142 a 25ºC. Calcule
el grado de disociación a 25ºC y 1,2 atm, cuando en un matraz se introduce inicialmente 0,1
mol de N2O4 (el grado de disociación, α se define como la fracción de mol que se disocia en
un compuesto)

- Determinamos la ecuación de disociación y asignamos valores a las cantidades disociadas y


sin disociar

N2O4 2NO2

Moles iniciales: 0,1 0

Moles en equilibrio: 0,1 – x 2x

Llamando x al número de moles de N2O4 que se disocian, quedan sin disociar 0,1 – x moles
de N2O4 y se han formado 2x moles de NO2.

El número total de moles en el equilibrio será la suma de los anteriores:

0,1 – x + 2x = 0,1 + x

Teniendo en cuenta que según la ley de Dalton es:

pi = Xi x PT

(Presión Parcial = fracción molar x presión Total)

am

am

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Sustituyendo en la expresión de Kp

( )

Despejando x, resulta que x = 0,0169

Entonces, si de 0,1 moles de N2O4 se disocian 0,0169 moles, de 1 mol del mismo se
disociarán:

Por lo general Kc ≠ Kp; con la excepción de que ∆n = 0, por ejemplo en la mezcla de gases en
la reacción: H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g)

Para este caso la expresión: KP K ( )

Toma la forma: KP K ( ) …. KP K ( )

Por lo tanto:

2.4. Equilibrio Heterogéneo

En los equilibrios heterogéneos coexisten sólidos puros (o líquidos puros) en presencia de


gases (o disoluciones).

Para ilustrar esta situación, se toma le reacción del hierro por vapor de agua.

Antes de escribir la expresión de su constante de equilibrio, se considera qué significa la


concentración de un sólido puro, como el hierro. La concentración es por definición, una
masa por unidad de volumen; entonces, en un sólido puro coincide con su densidad y por
tanto, es constante. Lo mismo puede afirmarse con un líquido puro.

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Ejemplo 4- 3Fe(s) + 4 H2O(g) Fe3O4 (s) + 4 H2(g)

Así pues; para la reacción anterior, [Fe] es constante, [Fe]= cte; y [Fe3O4]= cte.

Por esto, al escribir la constante de equilibrio tenemos que:

e e
K
[ e ] [ ] [ e ] [ ] [ ]

En síntesis; en los equilibrios heterogéneos, no se incluyen sólidos y líquidos puros en la


expresión de la constante de equilibrio.

Ejemplo 5- En el equilibrio 2C(s) + O2(g) 2CO(g)

Existen en fase sólida Carbono puro y la fase gaseosa (mezcla de Oxígeno y Monóxido de
carbono). La expresión de la constante de equilibrio será

K
[ ]

Donde [CO] es la concentración del monóxido de carbono en fase gaseosa, [C] la del
carbono sólido y [O2] la del gas oxígeno.

2.5. Principio de LeChâtelier

El principio de Le Châtelier o ley general del desplazamiento del equilibrio químico, es un


principio que permite predecir de forma cualitativa la influencia de la modificación de un
factor cuando el sistema alcanza el equilibrio. Su nombre se debe a químico francés Henry
Louis Le Châtelier (1850 -1936).

Este principio establece que si las condiciones de un sistema inicialmente en equilibrio son
modificadas, el equilibrio cambiará en la dirección en la que se tienda a restaurar las
condiciones originales de equilibrio, si tal cambio es posible.

O dicho de otro modo; cuando un cambio externo es realizado sobre un sistema en


equilibrio, el sistema responde en una manera que se opone al cambio.

Cuando se perturba desde el exterior un sistema en equilibrio, este evoluciona de forma que
se restablezca de nuevo el equilibrio, es decir, tendiendo a reducir el efecto ocasionado.

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Un cambio se entenderá por la variación en la concentración, presión, volumen o


temperatura que perturba el equilibrio original.

Cuando un sistema se encuentra en equilibrio, su estado viene determinado por el valor de


la constante de equilibrio Keq a una temperatura determinada. Si modificamos las
condiciones en las que se encuentra el sistema variando las concentraciones de las especies,
la presión, la temperatura, etc., cambian las concentraciones, y con ello el cociente de
reacción Q. En este caso, el sistema evoluciona de forma espontánea para hacer que Q se
iguale a la constante de equilibrio Keq.

Consideremos la reacción del ión dicromato con el ión hidróxido:

( r ) (a ) (a ) ( r ) (a ) l

En la reacción con OH-, el dicromato ( r ) -


naranja es convertido en ión cromato
( r ) - , pero en presencia de ácidos, el cromato es convertido a dicromato. Así alterando
las concentraciones de álcali o de ácido, el equilibrio de la reacción puede ser desplazado de
izquierda a derecha.

Si por otro lado consideramos la reacción:

N2O4(g) 2NO2(g)

Se supone que el sistema ha alcanzado el equilibrio a una cierta temperatura. Este equilibrio
podría perturbarse por:

- Adición de N2O4. La reacción tendrá lugar en sentido directo (de izquierda a derecha)
teniendo lugar mayor formación de NO2 y se consumiría parte del N2O4.

- Adición de NO2. El equilibrio se desplazaría a la izquierda, produciéndose la reacción


inversa, consumiendo parte del NO2 añadido.

- Eliminación de N2O4. La reacción se produce en sentido inverso, para restablecer


parte del N2O4 eliminado.

- Eliminación de NO2, produciendo más reacción directa, para restablecer el NO2


eliminado.

- Compresión del sistema, esto provoca el aumento de la presión total, la reacción


tiene lugar en el sentido en el que disminuye el número total de moles de gas.

- Expansión del sistema, de manera que disminuye la presión total, la reacción tiene
lugar en el sentido en el que aumenta el número total de moles de gas.

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Hay que destacar que la adición de un líquido puro o un sólido no tienen efecto sobre el
sistema en equilibrio. La regla es sencilla: para que una especie desplace la posición de
equilibrio, debe aparecer en la expresión de Kc.

2.6. Dirección de la reacción: Cociente de Reacción (Q)

Considerando una reacción en fase gaseosa, cuando una reacción tiene lugar, a una
determinada temperatura, el valor de Kc es fijo.

aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)


d
la expresión para la constante de equilibrio Kc, es la siguiente:
a b

En cambio, la relación de presiones iníciales; Q puede tomar cualquier d

valor. Si se parte de reactivos puros (A y B), PC y PD son cero; y el valor Q a b


de Q es cero.

a b

Por el contrario, partiendo solo de C y D, el valor de Q es infinito:

Si ambas sustancias están presentes, Q puede tomar cualquier valor entre 0 e infinito.

La forma de la expresión de Q es conocida como Cociente de Reacción, es la misma que


para la constante de equilibrio K. La diferencia es que las presiones parciales que aparecen
en Q son las mismas que tienen en un momento particular, no necesariamente cuando el
sistema está en equilibrio.

Comparando este valor numérico de Q con el de K, es posible determinar en qué dirección


evolucionará el sistema para alcanzar el equilibrio.

- Si Q < K, la reacción evolucionará de izquierda a derecha

aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)

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De este modo, las presiones parciales de los productos aumentan, mientras que la de los
reactivos disminuye. Con ello, el cociente de reacción Q aumenta y finalmente se iguala con
K en el equilibrio.

- Si > K las resio es ar iales de los rodu os so “demasiado al as” y las de los
rea ivos “demasiado bajas” ara al a zar la si ua ió de e uilibrio.

La reacción evoluciona en la dirección inversa:

aA(g) + bB(g) ← cC(g) + dD(g)

Aumentan las presiones parciales de A y B, mientras se reducen las de C y D. Esto disminuye


Q hasta su valor de equilibrio, K.

- Si casualmente Q = K, el sistema ya está en equilibrio, de manera que las cantidades


de productos y reactivos permanecen invariables.

Ejemplo 6- Consideremos el siguiente sistema a 100ºC:

N2O4(g) 2NO2(g) K = 11

Pronostique la dirección en la que ocurrirá la reacción para alcanzar el equilibrio partiendo


de 0,20 mol de N2O4 y 0,20 mol de NO2 en un recipiente de 4,0 L.

- Primero, se calcula la presión parcial de N2O4 y NO2, utilizando la ley de los gases
ideales, aplicada a mezclas: Pi = niRT/V. A continuación, se calcula Q. Finalmente, se
compara Q y K para predecir la dirección en la que transcurrirá la reacción.

a m.
( mol) ( (
K.mol) K)
P P

( ) ( )
Q

Dado que Q < 11, la reacción debe evolucionar en sentido directo.

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2.7. Factores que afectan al Equilibrio Químico

2.7.1. Concentración

Si varía la concentración de un sistema que en principio esté en equilibrio químico, en ese


sistema variarán también las concentraciones de sus componentes de manera que se
contrarreste la primera variación. Con respecto a su representación mediante una ecuación
estequiométrica, diremos que el equilibrio se desplazará a un lado o al otro de esa ecuación
(en dirección a un miembro o al otro).

Por ejemplo, si aumenta la concentración de yoduro de hidrógeno en la reacción


representada así:

H2 + I2 2 HI

Ocurrirá que habrá más yoduro de hidrógeno que se transforme en moléculas de hidrógeno
y de yodo que lo contrario, y, según esa representación, diremos que esa reacción se
desplazará a la izquierda

2.7.2. Cambio de Temperatura

Si aumenta la temperatura en un sistema que en principio esté en equilibrio, ese sistema se


reorganizará de manera que se absorba el exceso de calor; y en la representación
estequiométrica, diremos también que la reacción se desplazará en un sentido o en el otro.

Hay dos tipos de variación con la temperatura:

- Reacción exotérmica: aquella reacción que libera o desprende calor.

Atendiendo la ecuación: aA + bB cC + dD + Calor

En este caso se puede apreciar que si aumenta la temperatura habrá un desplazamiento del
e uilibrio ha ia los rea ivos ← y si dismi uye la em era ura habrá u des lazamie o
ha ia los rodu os .

- Reacción endotérmica: aquella que absorbe calor.

Según la reacción: aA + bB + Calor cC + dD

En este otro caso, se aprecia que la disminución de temperatura afecta a los reactivos, de
ma era ue se rodu e u des lazamie o del e uilibrio ha ia és os ← . E ambio si
aume a la em era ura el e uilibrio se des lazará ha ia los rodu os

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2.7.3. Cambio de Presión

Si se eleva la presión de un sistema de gases en equilibrio, la reacción se desplaza en la


dirección en la que desaparezcan moles de gas, a fin de minimizar la elevación de presión.
Por el contrario, si disminuye la presión, la reacción se desplazará en el sentido en que
aumenten los moles totales de gas lo que ayudará a que la presión no se reduzca.

Es importante hacer notar que, a bajas temperaturas, la reacción requiere más tiempo, ya
que esas bajas temperaturas reducen la movilidad de las partículas involucradas.

En el laboratorio, para contrarrestar ese efecto se emplea un catalizador que acelere la


reacción.

2.7.4. Catalizadores

Se ha determinado que los catalizadores no tienen ningún efecto sobre la concentración de


los reaccionantes y de los productos en equilibrio. Esto se debe a que si un catalizador
acelera la reacción directa también hace lo mismo con la reacción inversa, de modo que si
ambas reacciones se aceleran en la misma proporción, no se produce ninguna alteración del
equilibrio.

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Tabla 1 - Factores que afectan al Equilibrio Químico

Condición Cambio (Perturbación) Desplazamiento para eliminar la


perturbación

- Agregar reactivo Hacia el producto (derecha)

- Quitar reactivo Hacia el reactivo (izquierda)


Concentración
- Agregar producto Hacia el reactivo (izquierda)

- Quitar producto Hacia el producto (derecha)

Catalizador - Aumenta la velocidad No hay

- Disminuye Hacia menos moles gaseosos


Presión
- Aumenta Hacia más moles gaseosos

Reacción endotérmica

- Eleva T Mayor valor de Kc

- Baja T Menor valor de Kc


Temperatura
Reacción exotérmica

- Eleva T Menor valor de Kc

- Baja T Mayor valor de Kc

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Bibliografía
CHANG, R.; COLLEGE, W. 2002. QUÍMICA.7ª. Edición. Colombia. McGraw-Hill. 982 p.

PETRUCCI, R.; HARWOOD, W.; GEOFFREY, F. 2003. QUÍMICA GENERAL. 8a. Edición. Madrid.
Prentice Hall - Pearson Educación S.A. 1288p.

WHITHEN K. 1999. QUÍMICA GENERAL. 5ª. Edición. México. Mc Graw Hill. 1121 p.

MASTERTON, W. L. 1989. QUÍMICA GENERAL SUPERIOR. 6ª. Edición. México. Mc Graw Hill. 803
p.

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