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Equilibrio Químico
Material elaborado por:
Lic. Gloria Carolina Villalba Barrios
Campus Universitario
San Lorenzo, Paraguay
Universidad Nacional de Asunción
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Departamento de Educación a Distancia
Índice
1. Introducción .....................................................................................................................................3
2. Equilibrio Químico ............................................................................................................................3
2.1. Expresión de la Ley de Acción de Masas ..................................................................................4
2.2. Constante de Equilibrio ............................................................................................................5
2.3. Equilibrio Homogéneo..............................................................................................................7
2.4. Equilibrio Heterogéneo ......................................................................................................... 10
2.5. Principio de LeChâtelier ........................................................................................................ 11
2.6. Dirección de la reacción: Cociente de Reacción (Q).............................................................. 13
2.7. Factores que afectan al Equilibrio Químico .......................................................................... 15
2.7.1. Concentración ........................................................................................................... 15
2.7.2. Cambio de Temperatura ........................................................................................... 15
2.7.3. Cambio de Presión .................................................................................................... 16
2.7.4. Catalizadores ............................................................................................................. 16
Bibliografía ............................................................................................................................................ 18
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1. Introducción
Los cálculos estequiométricos permiten determinar cantidades necesarias de ciertos
reactivos para obtener una determinada cantidad de producto o viceversa. Estos cálculos
suelen hacerse suponiendo que las sustancias reaccionantes se convierten totalmente en
productos. Sin embargo, la transformación de reactivos en productos no es completa, sino
que al cabo de cierto tiempo, más o menos largo, se llega a un estado de Equilibrio, en que
coexisten determinadas cantidades de reactivos junto con otras de productos, sin que
existan cambios apreciables en el sistema reaccionante. Sin embargo, a nivel molecular
existe una gran actividad debido a que las moléculas de reactivos siguen formando
moléculas de productos y viceversa.
2. Equilibrio Químico
El equilibrio químico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se observan
cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que la reacción sigue.
Figura 1- Equilibrio químico. La reacción progresa hasta que se establecen concentraciones que
permanecen constantes, se establece un equilibrio dinámico.
Fuente:
http://www.educarchile.cl/UserFiles/P0001/Image/PSU/Contenidos2011/Modulos_Quimica_2011/MOD3_m3_equilibrio_quimico.jpg
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Esto, en términos de velocidad, se puede expresar según consta en la figura 1. Así pues, si
tenemos una reacción:
aA + bB cC + dD
A medida que se efectúa una reacción, las concentraciones de los reaccionantes decrecen y
la velocidad de la reacción directa disminuye. Al mismo tiempo, las concentraciones de los
productos aumentan y la velocidad de la reacción inversa aumenta, finalmente las dos
reacciones ocurren a la misma velocidad alcanzándose un equilibrio dinámico, es decir;
cuando ambas velocidades se igualan, se considera que el sistema está en equilibrio.
Es decir, el equilibrio químico se establece cuando existen dos reacciones opuestas que
tienen lugar simultáneamente a la misma velocidad.
El equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se denomina equilibrio físico porque los
cambios que suceden son procesos físicos. Por ejemplo la evaporación de agua en un
recipiente cerrad a una determinada temperatura, es un ejemplo de equilibrio físico. En este
caso el número de moléculas de agua que dejan la fase líquida y vuelven a ella es el mismo:
[ ] [ ]
[ ] [ ]
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La Ley de Acción de Masas establece que para una reacción reversible en equilibrio y a una
temperatura constante, una relación determinada de concentraciones de reactivos y
productos tiene un valor constante K (la constante de equilibrio). Aunque las
concentraciones pueden variar, el valor de K para una reacción dada permanece constante,
siempre y cuando la reacción esté en equilibrio y la temperatura no cambie.
Observamos que las concentraciones en el numerador son las de las especies en el lado
derecho de la ecuación, es decir, son los Productos de reacción; mientras que las
concentraciones en el denominador son las especies reaccionantes, es decir, los Reactivos.
Si la ecuación de equilibrio se invierte, intercambiando los lados derecho e izquierdo, la
nueva constante de equilibrio es el recíproco de la constante inicial.
[ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ]
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aA + bB cC + dD
[ ] [ ]
[ ] [ ]
Como en el equilibrio la velocidad de las dos reacciones debe ser igual, se tiene que
[ ] [ ] [ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
- La razón k1/k2 debe ser una constante, la cual se denomina Constante de Equilibrio
Kc, la cual es dependiente de la temperatura, ya que con esta varia la velocidad de una
reacción. La magnitud de Kc depende de las unidades de concentración utilizadas.
KP
Siendo las presiones parciales del yoduro de hidrógeno, del hidrógeno y del
yodo, respectivamente; en la mezcla de equilibrio.
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El término aplica a todas aquellas reacciones en las que todas las especies reaccionantes se
encuentran en la misma fase.
[ ]
K
[ ]
Por ejemplo, teniendo la reacción: 2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g) , la expresión de la constante
de equilibrio es:
KP
Por lo general Kc no es igual a Kp debido a que las presiones parciales de los reactivos y
productos no son iguales a sus concentraciones molares.
KP K ( )
2NO2 2NO + O2
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Una vez alcanzado el equilibrio, se enfría bruscamente el matraz (con lo que se paraliza la
reacción, al disminuir enormemente su velocidad) y se analiza la mezcla encontrando que
contiene 3,45g de NO2, 0,60g de NO y 0,32 g de O2. Calcular los valores de las constantes de
equilibrio Kc y Kp, de la reacción de disociación del NO2, a dicha temperatura.
mol
mol [ ]
mol mol
[ ]
mol mol
[ ]
[ ] [ ] ( ) ( )
[ ] ( )
(Del valor tan pequeño de Kc se deduce que el equilibrio está muy desplazado hacia la
izquierda a 327ºC y 1 atm)
i i
( )
Entonces
KP
( )
KP
( )
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KP ( )
o de =1
Ejemplo 3- Para la disociación del N2O4, la constante de equilibrio Kp es 0,142 a 25ºC. Calcule
el grado de disociación a 25ºC y 1,2 atm, cuando en un matraz se introduce inicialmente 0,1
mol de N2O4 (el grado de disociación, α se define como la fracción de mol que se disocia en
un compuesto)
N2O4 2NO2
Llamando x al número de moles de N2O4 que se disocian, quedan sin disociar 0,1 – x moles
de N2O4 y se han formado 2x moles de NO2.
0,1 – x + 2x = 0,1 + x
pi = Xi x PT
am
am
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Sustituyendo en la expresión de Kp
( )
Entonces, si de 0,1 moles de N2O4 se disocian 0,0169 moles, de 1 mol del mismo se
disociarán:
Por lo general Kc ≠ Kp; con la excepción de que ∆n = 0, por ejemplo en la mezcla de gases en
la reacción: H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g)
Toma la forma: KP K ( ) …. KP K ( )
Por lo tanto:
Para ilustrar esta situación, se toma le reacción del hierro por vapor de agua.
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Así pues; para la reacción anterior, [Fe] es constante, [Fe]= cte; y [Fe3O4]= cte.
e e
K
[ e ] [ ] [ e ] [ ] [ ]
Existen en fase sólida Carbono puro y la fase gaseosa (mezcla de Oxígeno y Monóxido de
carbono). La expresión de la constante de equilibrio será
K
[ ]
Donde [CO] es la concentración del monóxido de carbono en fase gaseosa, [C] la del
carbono sólido y [O2] la del gas oxígeno.
Este principio establece que si las condiciones de un sistema inicialmente en equilibrio son
modificadas, el equilibrio cambiará en la dirección en la que se tienda a restaurar las
condiciones originales de equilibrio, si tal cambio es posible.
Cuando se perturba desde el exterior un sistema en equilibrio, este evoluciona de forma que
se restablezca de nuevo el equilibrio, es decir, tendiendo a reducir el efecto ocasionado.
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( r ) (a ) (a ) ( r ) (a ) l
N2O4(g) 2NO2(g)
Se supone que el sistema ha alcanzado el equilibrio a una cierta temperatura. Este equilibrio
podría perturbarse por:
- Adición de N2O4. La reacción tendrá lugar en sentido directo (de izquierda a derecha)
teniendo lugar mayor formación de NO2 y se consumiría parte del N2O4.
- Expansión del sistema, de manera que disminuye la presión total, la reacción tiene
lugar en el sentido en el que aumenta el número total de moles de gas.
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Hay que destacar que la adición de un líquido puro o un sólido no tienen efecto sobre el
sistema en equilibrio. La regla es sencilla: para que una especie desplace la posición de
equilibrio, debe aparecer en la expresión de Kc.
Considerando una reacción en fase gaseosa, cuando una reacción tiene lugar, a una
determinada temperatura, el valor de Kc es fijo.
a b
Si ambas sustancias están presentes, Q puede tomar cualquier valor entre 0 e infinito.
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De este modo, las presiones parciales de los productos aumentan, mientras que la de los
reactivos disminuye. Con ello, el cociente de reacción Q aumenta y finalmente se iguala con
K en el equilibrio.
- Si > K las resio es ar iales de los rodu os so “demasiado al as” y las de los
rea ivos “demasiado bajas” ara al a zar la si ua ió de e uilibrio.
N2O4(g) 2NO2(g) K = 11
- Primero, se calcula la presión parcial de N2O4 y NO2, utilizando la ley de los gases
ideales, aplicada a mezclas: Pi = niRT/V. A continuación, se calcula Q. Finalmente, se
compara Q y K para predecir la dirección en la que transcurrirá la reacción.
a m.
( mol) ( (
K.mol) K)
P P
( ) ( )
Q
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2.7.1. Concentración
H2 + I2 2 HI
Ocurrirá que habrá más yoduro de hidrógeno que se transforme en moléculas de hidrógeno
y de yodo que lo contrario, y, según esa representación, diremos que esa reacción se
desplazará a la izquierda
En este caso se puede apreciar que si aumenta la temperatura habrá un desplazamiento del
e uilibrio ha ia los rea ivos ← y si dismi uye la em era ura habrá u des lazamie o
ha ia los rodu os .
En este otro caso, se aprecia que la disminución de temperatura afecta a los reactivos, de
ma era ue se rodu e u des lazamie o del e uilibrio ha ia és os ← . E ambio si
aume a la em era ura el e uilibrio se des lazará ha ia los rodu os
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Es importante hacer notar que, a bajas temperaturas, la reacción requiere más tiempo, ya
que esas bajas temperaturas reducen la movilidad de las partículas involucradas.
2.7.4. Catalizadores
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Reacción endotérmica
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Bibliografía
CHANG, R.; COLLEGE, W. 2002. QUÍMICA.7ª. Edición. Colombia. McGraw-Hill. 982 p.
PETRUCCI, R.; HARWOOD, W.; GEOFFREY, F. 2003. QUÍMICA GENERAL. 8a. Edición. Madrid.
Prentice Hall - Pearson Educación S.A. 1288p.
WHITHEN K. 1999. QUÍMICA GENERAL. 5ª. Edición. México. Mc Graw Hill. 1121 p.
MASTERTON, W. L. 1989. QUÍMICA GENERAL SUPERIOR. 6ª. Edición. México. Mc Graw Hill. 803
p.
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