Universidad de Costa Rica

Curso de Fisicoquímica

Asignación extra

Resumen de la clasificación de Ehrenfest de los cambios de fase

Mónica Belén Rodríguez Salazar

C26697

II Semestre 2023
 Resumen de la clasificación de Ehrenfest de los cambios de fase

La primera clasificación de tipos de transición de fases de la materia la hizo Paul

Eherenfest en el año de 1933, momento donde estudiaba la termodinámica y los
fenómenos críticos. Tras un sorprendente descubrimiento en 1932, acerca de una
transición de fase del helio a líquido, denominada “Transición Lambda”, donde se
observaba una discontinuidad “salto” en la curva de temperatura en función del calor
específico.1 Este descubrimiento del salto hizo que Ehrenfest determinara sus
clasificaciones de fase, sobre la base de saltos en las derivadas de la función de la
energía libre de Gibbs, él lo desarrolló de la siguiente manera: el orden de una
transición de fase es el orden de la derivada más baja del potencial de Gibbs que
muestra una discontinuidad a la temperatura crítica (Tc).2

La clasificación de fases de Ehrenfest es una manera de diferenciar los cambios de

fase, la clasificación se divide en las de primer orden y las de segundo orden, dentro
de sistemas termodinámicamente hablando. Asimismo, es importante destacar, que
un cambio de fase se refiere a los cambios o transiciones físicas que tiene una
sustancia entre varios estados de agregación, los más comunes son las fases
sólidas, líquidas y gaseosas.1

Figura 1. Transición de fase de primer orden de acuerdo a la clasificación de

Ehrenfest. 2

Figura 2. Transición de fase de segundo orden de acuerdo a la clasificación de

Ehrenfest. 2

La transición de primer orden de Ehrenfest se catalogan por la presencia de alguna

discontinuidad en la primera derivada del potencial de Gibbs, de hecho, si existe un
cambio de entropía y volumen, estas transiciones involucrarán un calor latente,
debido a que se muestra una discontinuidad en la entropía (primera derivada
Gibbs), de la misma manera, esto pasa con que el volumen, que también es una
primera derivada. Por otra parte, la capacidad calorífica es la segunda derivada de
la energía, al graficarla con respecto a la temperatura se genera un pico, como se
muestra en la Figura 1. en la tercera gráfica. En la misma línea, algunos ejemplos
de transiciones de primer orden son la transición líquido-vapor, la sólido-líquido y la
sólido-vapor. Asimismo, es necesario recalcar que durante la transición de fase la
capacidad calorífica a presión constante se hace infinita, esto es durante una
transición de primer orden únicamente; ya que no hay cambios de presión ni
temperatura. 2

Por otra parte, están las transiciones de fase de segundo orden, que son
prácticamente lo contrario a las de primer orden, ya que no hay discontinuidad en la
primera derivada de la energía libre y por ende la entropía no presenta ninguna
discontinuidad, por lo que no tienen calor latente de por medio. Sin embargo,
propiedades como la capacidad calorífica y la compresibilidad si presentan
discontinuidad como las de primer orden, así como se muestra en la Figura 2. en la
segunda y tercera gráfica. 2

Por otra parte, las transiciones de fase son aproximaciones realizadas en la

termodinámica, al tener en cuenta que son infinitas las partículas de un sistema,
además el promedio de sus propiedades como la presión, temperatura y su
densidad sí están bien definidas, las moléculas se rompen o se unen en el proceso
de cambio, ya que a estás se les aplica mucha energía, o se les quita, dependiendo
de la fase de cambio que se esté realizando. Cerca del cambio, el sistema deja de
ser predecible, en realidad, justo antes de la transición todo empieza a cambiar de
forma caótica y se presentan cambios físicos en la sustancia 2

Por lo tanto, para identificar de una manera más simple las clasificaciones de fase
de Ehrenfest es simplemente distinguir aquellas que muestran un calor latente, ya
que de acuerdo a Ehrenfest las transiciones de primer orden son las que
experimentan un calor latente, en cambio las transiciones de fase de segundo orden
no lo hacen, ya que estas son transiciones de fase continuas.

Referencias:
1) Jaeger, G. The Ehrenfest Classification of Phase Transitions: Introduction and
Evolution. Resumen extendido de, Arch Hist Exact Sci, s. f.
https://link.springer.com/article/10.1007/s004070050021 (accedido el 08/11/2023).
2) Blundell, S. J.; Blundell, K. M. Concepts in Thermal Physics, 2a ed.; Oxford University
Press: Oxford New York, 2006.
https://bawar.net/data0/books/5d5fe4eb6bdbb/pdf/8_044-Concepts_in_Thermal_Phy
sics-Blundell.pdf (accedido el 08/11/2023).