Los halógenos y sus

compuestos

Química Inorgánica
Tema 5

María Jesús Baena Alonso

 Contenidos
■ Propiedades de los halógenos.

■ Estado natural de los halógenos

■ Obtención de los dihalógenos

■ Obtención por electrólisis: F2 y Cl2

■ Obtención por oxidación química: Br2 y I2

■ Aplicaciones de los halógenos

■ Halogenuros de hidrógeno

■ Cloruro de hidrógeno y ácido clorhídrico. Aplicaciones

■ Fluoruro de hidrógeno y ácido fluorhídrico. Aplicaciones

■ Compuestos con oxígeno

■ Óxidos. Aplicaciones

■ Oxoácidos y oxoaniones. Aplicaciones

■ Otros compuestos de interés industrial.

 Grupo 17: los halógenos

El astato es el elemento menos abundante en la corteza

terrestre Su química sigue las tendencias que se observan en
los demás miembros del grupo.
Radiactivo con isótopos de vida media muy corta.
 Propiedades atómicas y físicas de los
elementos
[GN]ns2np5

F Cl Br I

Radio cov. (Å) 0.71 0.99 1.14 1.33

Electronegatividad 3.98 3.16 2.96 2.66
1er P. I. (KJ/mol) 1681,0 1251,2 1139,9 1008,4
A. E. (KJ/mol) -328,0 -349,0 -324,6 295,2
E disoc. X2 (KJ/mol) 157 242 193 150
Pto. Fusión X2 (ºC) -233 -103 -7.2 113.5
Pto. Ebull. X2 (ºC) -118 -34.6 58.76 184.35
Eº (X2/2X-)(voltios) 2.87 1.356 1.065 0.535
% abundancia corteza
0.065 0.031 1.6.10-4 3.10-5
terrestre
 Tendencias del grupo

n
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Es

El

Ca
Ca

Tf

Es

Af
Aumenta Aumenta
- 1, 0
Aumentan (1)
F Gas
+7,
Cl Gas No

Aumenta

Aumenta
+5, (2)
Metales +3,
Líquido
Br +1,0,
-1
I Sólido Sólido
semicon-
ductor

Notas: (1) Forman moléculas diatómicas y las fuerzas de cohesión entre ellas son fuerzas de dispersión.
(2) F tiene una afinidad electrónica menor que el Cl, porque el F es un átomo más pequeño y compacto que el Cl
y la repulsión electrón-electrón es mayor.
 Estado natural
■ Flúor:
■ fluorita, CaF2 (se utiliza para la obtención de HF);
■ criolita, Na3AlF6 (se utiliza en la obtención de Al);

■ fluorapatito, 3Ca3(PO4)2⋅CaF2 (se utiliza como fuente de fosfatos).

■ Cloro:
■ como NaCl en sal de roca y agua de mar,
■ como silvina, KCl y como carnalita, KCl⋅MgCl2⋅6H2O.
■ Bromo:
■ en el agua de mar y en las salmueras como bromuro.
■ Yodo:
■ en las salmueras,
■ en algas marinas (laminarias)
■ en forma de iodatos: Ca(IO3)2, NaIO3.
 Obtención de los dihalógenos
■ El método principal de obtención de los elementos es la oxidación de haluros.

■ El F y el Cl tienen potenciales de reducción muy positivos, lo que indica que necesitan

agentes oxidantes muy enérgicos. EºF2/F-= 2,87 V; EºCl2/Cl-= 1,36 V

■ Industrialmente sólo es posible la oxidación electrolítica para obtener F2 y Cl2.

■ Flúor:

■ Electrolisis de una disolución de KF en HF

líquido anhidro.
Ánodo (+) de carbón: F- → ½ F2 + 1e-

Cátodo (-) de acero: H+ + 1e- → ½ H2

HF(l) → ½ F2(g) + ½ H2(g)

KF actúa de electrolito.
 Obtención de los dihalógenos (cont.)
■ Cloro:
■ Electrolisis cloro-álcali
■ A partir de salmueras (disoluciones concentradas de
NaCl) por electrolisis en una celda de cloro-álcali.

Ánodo (+) RuO2: Cl-(ac) → ½ Cl2(g) + 1e-

Cátodo (-) de hierro: H2O+ 1e- → ½ H2(g) + OH- (ac)

NaCl(ac) + H2O ½ Cl2(g) + ½ H2(g) + NaOH(ac)

■ Bromo y yodo:
■ Por oxidación química de los iones bromuro del agua de mar o de iones
yoduro de salmueras naturales. Como agente oxidante se utiliza cloro; el
bromo y el yodo resultantes se separan de la disolución mediante una
corriente de aire:
Cl2(g) + 2 X-(ac) 2 Cl-(ac) + X2(g)
 Aplicaciones
■ Cloro.
■ Producto de partida para la obtención de diversos compuestos químicos
(p.ej. PVC)
■ Industria papelera
■ Compuestos clorofluorocarbonados, CFCs Cloruro de vinilo
PVC
■ Blanqueo (lejías) Cl2 + H2O → H+ + Cl- + HClO

■ Tratamiento de aguas y desinfección.

■ Flúor.
■ Compuestos CFC (propelentes, freones) CF2C2
■ Teflón (PTFE, politetrafluoroetileno, antiadherente))
■ SF6 (gas aislante térmico)

■ Agentes fluorantes (dentífricos) PTFE

 Halogenuros de hidrógeno: HCl
■ Cloruro de hidrógeno
■ Obtención: Por reacción directa de cloro e hidrógeno; es fuertemente exotérmica
(explosiva):
Cl2(g) + H2(g)→ 2 HCl(g)

■ Muy soluble en agua

■ Ácido clorhídrico
■ Líquido incoloro con un olor ácido pronunciado.
■ Concentrado contiene cerca del 38% en masa de cloruro de hidrógeno (12 M).
■ Ácido fuerte. HCl(ac) → H+(ac) + Cl-(ac) Ka = 107

■ Obtención a gran escala: como subproducto

2 NaCl + H2SO4 → Na2SO4 + 2 HCl

CH4 + 4 Cl2 → CCl4 + 4 HCl

 Halogenuros de hidrógeno: HCl (cont)
■ Aplicaciones

■ Desincrustante CaCO3(s) + 2 HCl(ac) → CaCl2(ac) + CO2(g) + H2O

■ Decapado de metales CuO(s) + 2 HCl(ac) → CuCl2(ac) + H2O

■ Síntesis de cloruros orgánicos CH3CH2OH + HCl → CH3CH2Cl + H2O

CH2=CH2 + HCl → CH3-CH2Cl

■ Neutralización H3O+ + OH- → 2 H2O

■ Síntesis de cloruro férrico (coagulante para tratamiento de aguas)

Fe2O3 + 6 HCl → FeCl3 + 3 H2O

OH-
Fe(OH)3
 Halogenuros de hidrógeno: HF
■ Fluoruro de hidrógeno
■ líquido incoloro fumante (p. eb. 20ºC, debido al establecimiento de enlaces de
hidrógeno muy fuertes entre moléculas vecinas).

■ Ácido fluorhídrico
■ Ácido débil. pKa = 3.2. Aumenta su fuerza a mayores concentraciones

HF(ac) + H2O(l) ! H3O+(ac) + F-(ac) HF(ac) + F-(ac) ! HF2-(ac)

■ Muy corrosivo (ataca al vidrio)

SiO2(s) + HF(ac) → SiF62-(ac) + 2 H+(ac) + 2 H2O(l)

■ Obtención: por tratamiento de la fluorita con ácido sulfúrico

CaF2 + H2SO4 → 2 HF (g) + CaSO4
■ Aplicaciones: como materia prima en la síntesis de otros compuestos fluorados:
■ Grabado del vidrio
■ KHF2 para la fabricación de flúor,

■ Enriquecimiento de combustible nuclear UO2(s) + 4 HF(g) → UF4(s) + 2 H2O(g)

■ CFC´s UF6(g)
 Compuestos con oxígeno
■ Óxidos. La mayoría de los compuestos binarios de los halógenos con el oxígeno son
inestables.
■ ClO2:
■ Gas amarillo muy soluble en agua.
■ Explosivo
■ Obtención in situ

2 ClO3-(ac) + 4 H+(ac) + 2 Cl-(ac) → 2 ClO2(g) + Cl2(g) + 2 H2O(l)

■ Aplicaciones:
▪ blanqueo de la pulpa de papel
▪ desinfección de las aguas residuales y potables (se prefiere la
utilización de este gas al cloro porque no es un agente clorante y
produce menos cantidad de desechos clorados).
 Compuestos con oxígeno (cont.)
■ Oxoácidos y oxoaniones
■ La fuerza de los oxoácidos varía con el número de átomos de oxígeno del átomo central.

pKa = 8 - 5p para un ácido OpE(OH)q

■ Excepto los haluros, X-, todas las especies son oxidantes

Ácido hipocloroso p=0

Ácido cloroso p=1

Ácido clórico p=2

Ácido perclórico p=3

 CFCs
■ Los CFC (Compuestos clorofluorocarbonados) o freones son sustitutos estables, no tóxicos y no inflamables del
amoniaco gaseoso utilizado para refrigeración. Se emplean también como disolventes, propelentes de aerosoles y
agentes espumantes para aislamientos.

■ Los CFC son virtualmente indestructibles en la troposfera y se difunden muy lentamente a la estratosfera. Ahí
pueden ser degradados por la radiación UV en átomos de cloro y diversos radicales.

hν
CF2Cl2 "" → CF2Cl + Cl

Cl + O3 → ClO + O2

ClO + O → Cl + O2

O + O3 → 2 O2

■ Los compuestos fluorocarbonados que contienen bromo se denominan halones. Se emplean como fumigantes y
en los extintores de incendios. De forma similar también hacen peligrar la capa de ozono.

■ Se han sustituido los CFC por HCFC: no son tan estables y se descomponen en gran medida antes de llegar a la
estratosfera. Sin embargo, en 2016 se acuerda su eliminación progresiva por contribuir al calentamiento global.