Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
a) Falsa. La expresión ppm (partes por millón) es una unidad de concentración que establece una
relación de masa entre soluto y disolución de 1:106.
Teniendo en cuenta que la disolución es extremadamente diluida, se puede suponer que 1 cm3 de
disolución tiene una masa de 1 g. Por tanto, 4 mg Fe3+ por gramo de disolución tiene una relación
de 1:103, lo cual no coincide con el dato propuesto.
Que la concentración de iones de Fe3+ sea 4 ppm (4 partes por millón), significa que hay 4 mg de
Fe3+ por cada litro de disolución.
4 mg soluto 4 mg soluto 4 mg soluto
4 ppm = 6 = 3 =
10 mg disolución 10 g disolución 1L disolución
b) Falsa. La masa de un litro de disolución es: m = d · V = 1,830 g/cm3 · 1000 cm3 = 1 830 g
93,64
La cantidad de ácido puro es: m puro = 1830 g = 1713,6 g
100
1713,6 g
Y la molaridad es: c = 98 g / mol = 17,48 mol / L
1L
a) La expresión ppm (partes por millón) es una unidad de concentración que establece una relación
de masa entre soluto y disolución de 1:106.
Teniendo en cuenta que la disolución es extremadamente diluida, se puede suponer que 1 cm3 de
disolución tiene una masa de 1 g. Por tanto:
0,009 g soluto 9 mg soluto 9 mg soluto
c= = = 6 = 9 ppm
1L disolución 1kg disolución 10 mg disolución
Como la cantidad de nitratos es inferior al máximo permitido, el agua es apta para el consumo.
Una disolución muy diluida (con muy poco soluto), tiene un volumen de disolución que es
prácticamente igual al volumen de disolvente. Como el disolvente suele ser agua, de densidad 1
kg/L, los valores numéricos de la masa disolvente expresada en kg coinciden con el valor del
volumen de la disolución expresado en L. Por tanto, los valores numéricos de la molalidad y de la
maridad coninciden en el caso de disoluciones muy diluidas.
PAU CyL Mol y disoluciones 2000 - 2009 2
m
Aplicando la definición d densidad: d = y teniendo en cuenta la riqueza, se tiene que la masa de
V
HNO3 que hay en los 100 mL de disolución es:
g 55 partes HNO3
mHNO3 = 1,43 ·100 mL · = 78,65 g HNO3
mL 100 partes disolución
Esta cantidad de HNO3 hay que cogerlo del ácido comercial inicial. La masa de ácido comercial es:
100 partes comercial
m comercial = 78,65 g HNO3 = 115,66 g de ácido comercial
68 partes HNO3
b) Se vierten en una probeta 76,1 mL de ácido comercial. Se pone un poco de agua en un vaso de
precipitados y se vierte el ácido comercial sobre el agua lentamente. Se trasvasa esta disolución a un
matraz aforado de 100 mL y se añade más agua hasta enrasar los 100 mL.
n ácido
b) Falsa, ya que la fracción molar se define como x ácido = y los moles de una
n ácido + n disolvente
sustancia son independientes de la temperatura.
Se desea preparar 250cc de una disolución 0,29 molar de ácido clorhídrico y para ello se
dispone de agua destilada y de un reactivo comercial de tal ácido, cuya etiqueta, entre otros,
contiene los siguientes datos: HCl densidad 1,184 g/mL y 37,5 % en peso.
a) ¿Cuántos mililitros del reactivo comercial se necesitarán para preparar la citada
disolución?
b) Explique cómo actuará para preparar la disolución pedida y el material utilizado.
b) Se vierte un poco de ácido comercial en un vaso de precipitados. Con una pipeta y ayudándose
con un pera, nunca pipetear con la boca, se extraen 5,9 mL del ácido de vaso y se vierten en un
matraz aforado de 250 cc. Se rellena con agua destilada hasta el enrase.
La masa molar de la sustancia es M(Ca(OH)2) = 74 g/mol y los moles aportados en cada supuestos
son:
m 0,435 g
n1 = = = 5,88 ·10 −3 mol
M 74 g / mol
n2 = 1,55 · 10-3 mol
n3 = M · V = 0,011 mol/L · 0,030 L = 3,3 · 10-4 mol
n4 = M · V = 0,61 mol/L · 0,050 L = 3,05 · 10-2 mol
Los moles totales de hidróxido de calcio son: n = n1 + n2 + n3 + n4 = 0,03826 mol
b) La molalidad expresa la masa de soluto presente en un kg de disolvente. Por ello hay que
determinar la masa de soluto y de disolvente que contienen un cierto volumen de disolución. Lo
más fácil es tomar 1 L de disolución.
PAU CyL Mol y disoluciones 2000 - 2009 4
b) La primera proposición es cierta, a igualdad de volumen hay mayor cantidad de moles de soluto
en la disolución más concentrada.
Para la segunda parte se calculan los gramos de soluto por litro en cada una de las disoluciones. Las
masas molares son: M(HCl) = 36,5 g/mol y M(HNO3) = 63 g/mol
PAU CyL Mol y disoluciones 2000 - 2009 5
Las masas molares de las dos especies son: MK 2Cr2O7 = 294,2 g / mol; MCr2O72− = 216 g / mol
La masa de dicromato de potasio es:
294,2 g K 2Cr2O7
mK 2Cr2O7 = 5 g Cr2O72 − · = 6,81g K 2Cr2O7
216 g Cr2O27 −
b) La expresión ppm (partes por millón) es una unidad de concentración que establece una relación
de masa entre el soluto y la disolución de 1:106.
msoluto m Al m Al 2,5 ·10 −3
% masa = ·100; 0,0025 % = ·100; = = 2,5 ·10 − 5
mdisolución mplanta mplanta 100
m Al 10 6 25
Operando: = 2,5 ·10 − 5 6 = 6 = 25 ppm
mplanta 10 10
La cantidad de ácido comercial que se sacará del recipiente del laboratorio es:
100 g comercial
mcomercial = 7,88 g ácido puro = 12,12 g de ácido comercial
65 g puro
Como la densidad del ácido comercial es: ρ = 1,40 kg/L = 1,40 g/cm3.
m 12,12 g
El volumen de ácido que se extrae del recipiente es: V = = = 8,7 cm3
ρ 1,40 g / cm3
b) Se vierte un poco de ácido comercial en un vaso de precipitados. Con una pipeta limpia y seca y
ayudándonos con una pera se miden 8,7 cm3 de ácido comercial, que se viertes en otro vaso de
precipitados.
PAU CyL Mol y disoluciones 2000 - 2009 6
Se añade un poco de agua destilada al vaso de precipitados y se trasvasa la disolución a una probeta
o a un matraz aforado. Se añade agua, en pequeñas dosis, al vaso de precipitados con la que se
rellena la probeta o el matraz aforado hasta el volumen pedido. Al enrasar hay que tener cuidado
con el error de la paralaje.
b) La masa de H2SO4 que contienen los 100 mL de la disolución que se desea preparar es:
g 20 partes H2SO 4
mH2SO4 = 1,14 100 mL = 22,8 g H2SO 4
mL 100 partes disolución
m 54,9 g
MKOH 56,1g / mol
a) Aplicando la definición de molaridad: molaridad = = = 1,96 mol / L
V en L 0,5 L
m 76,8 g NH3
MNH3 17 g / mol
molaridad = = = 4,51mol / L
V en L 1L
m 76,8 g NH3
MNH3 17 g / mol mol
molalidad = = = 5,1
mdisolvente en kg 0,8832 kg disolvente kg disolvente
b) No se puede preparar una disolución concentrada, 4,51 molar, a partir de una más diluida 4 M.
40 g Ca
a) mCa = 2,5 mol Ca = 100 g
1mol Ca
PAU CyL Mol y disoluciones 2000 - 2009 9
1mol 27 g Al
b) m Al = 2,0 ·10 23 átomos Al 23
= 8,97 g
6,02 ·10 átomos 1mol Al
1mol H2 2 g H2
c) mH = 6,022 ·10 23 moléculas H2 23
= 2g
6,022 ·10 moléculas H2 mol H2
1
PAU CyL S2008 valoración disolución de nítrico con hidróxido sódico y preparar disolución
Se dispone de una botella de un litro de disolución acuosa de ácido nítrico de composición
desconocida y densidad, a 20 ºC, igual a 1,36 g/cm3. Se toman 5 mL de la disolución de HNO3
y se diluyen en un matraz aforado hasta un litro y la disolución resultante se valora con
NaOH 0,1 M.
a) Determine la concentración, en % en peso, de la disolución de HNO3 de la botella si en la
valoración de 25 cm3 de la disolución diluida se gastan 15,7 cm3 de NaOH. (hasta 0,8 puntos)
b) Determine los gramos de NaOH que hay que pesar para preparar 100 cm3 de disolución 0,1
M y explique como procedería en su preparación y el material de laboratorio que utilizaría.
(hasta 1,2 puntos)
La estequiometría indica que la reacción es mol amol, por lo que la molaridad del ácido nítrico en la
disolución diluida es:
Mácido · Vácido = Mbase · Vbase; Mácido · 25 cm3 = 0,1 mol/L · 15,7 cm3 Y Mácido diluido = 0,0628 mol/L
Aplicando la conservación de la masa de soluto a las dos disoluciones de ácido nítrico, botella y
disolución diluida, resulta que:
nconcentrada = ndiluida; Mconcentrada · Vconcentrada = Mdiluida · Vdiluida
b) Se supone que se dispone de NaOH puro, por lo que la masa a pesar es:
m = 0,1 mol/L · 100 · 10-3 L · 40 g/mol = 0,4 g NaOH
55,85 g Fe
a) mFe = 0,0374 mol Fe · = 2,09 g Fe
1mol Fe
1mol Ag 107,9 g Ag
b) m Ag = 2,01·10 22 átomos Ag 23
= 3,60 g Ag
6,0221·10 átomos Ag 1mol Ag
27 g Al 1mol
c) m Al = = 4,48 ·10 − 23 g
1mol 6,0221·10 23 átomos
Cada mol de S8 se quema con 8 mol de O2, por tanto resulta que:
PAU CyL Mol y disoluciones 2000 - 2009 11
8 mol O 2
noxígeno = 3,81 ·10-6 mol S8 · = 3,05 · 10-5 mol O2
1mol S8
m 1803,2 g H2SO 4
MH2SO4 98 g / mol mol
molaridad = = = 18,4
V disulución en L 1L L
b) La masa de H2SO4 que contienen los 100 mL de la disolución que se desea preparar es:
g 20 partes H2SO 4
mH2SO4 = 1,14 100 mL = 22,8 g H2SO 4
mL 100 partes disolución
La molaridad de esta disolución es:
m 22,8 g H2SO 4
MH2SO4 98 g / mol mol
molaridad = = = 2,326
V disulución en L 100 ·10 − 3 L L
Aplicando la ley de conservación de la masa a las dos disoluiciones:
Vconcentrada · Mconcentrada = Vdiluida · Mdiluida; Vconcentrada · 18,4 mol/L = 100 mL · 2,326 mol/L
a) Recopilando los datos de la disolución inicial se tiene una masa de 22,4 g de KOH en 400 cm3 de
disolución y tiene una densidad de 1,01 g/cm3.
m 22,4 g
M 56 g / mol
Aplicando la definición de molaridad: molaridad = KOH = = 1mol / L
V en L 0,4 L
La masa de los 400 cm3 de disolución inicial es: m = d · V = 1,01 g/cm3 · 400 cm3 = 404 g
De estos 404 g de disolución 22,4 corresponden al soluto y 404 g - 22,4 g = 381,6 g le corresponde
al disolvente, el agua.
Los moles totales de KOH son: n = 0,1 mol + 0,24 mol = 0,34 mol
El volumen total es V = 100 cm3 + 200 cm3 + 100 cm3 = 400 cm3
Si ahora se cogen 20 cm3 de esta disolución, la masa de soluto que contiene es:
mol KOH 56 g KOH
n = 0,85 0,020 L · = 0,952 g KOH
L 1mol KOH
PAU CyL Estequiometría 2000 - 2009 1
PAU CyL J1998 Cantidad de carburo de calcio para obtener V de acetileno y riqueza
Un fabricante vende latas con 500 g de carburo de calcio, cuya pureza es del 87%. Se desea
conocer:
a) Cuántas latas habrían de adquirirse para obtener 760 litros de gas acetileno (etino)
medidos a presión normal y temperatura de 33 °C, sabiendo que el carburo de calcio por
reacción con agua da acetileno e hidróxido de calcio.
b) El peso de hidróxido de calcio que se forma en el proceso.
En primer lugar se calculas los moles de acetileno que se obtienen, aplicando la ecuación de los
gases perfectos:
p · V = n · R · T; 1 atm ·760 L = n · 0,082 atm · L/(mol · K) · (273 + 33) K
Despejando: netino = 30,3 mol
b) Los moles de hidróxido sódico son los mismos que los de acetileno y la masa es:
mhidróxido = 30,3 mol · 74 g/mol = 2242,2 g de hidróxido sódico
Que corresponde con una masa de ácido de: m = 0,03875 mol · 98,09 g/mol = 3,8324 g
PAU CyL Estequiometría 2000 - 2009 2
Los moles de hidróxido presentes son: nhidróxido = 0,21 mol/L · 0,026 L = 0,00546 mol
Que coinciden con los moles de CO2 que se precisan: n = nhidróxido = 0,00546 mol
Según la estequiometría de la reacción cada mol de ácido reaccionan con dos mol de base. Por tanto
el ácido está en exceso y se construye la siguiente tabla.
2 NaOH + H2SO4 → Na2SO4 + 2 H2O
inicial (mol) 0,125 0,075 0 0
reaccionan (mol) 0,125 0,0625 0,0625 0,125
a) En condiciones normales un mol de cualquier gas ocupan 22,4 L, por ello los moles de dióxido
de carbono que reaccionan son:
50 L
n CO2 = = 2,23 mol
22,4 L / mol
Teniendo en cuenta la estequiometría de la reacción:
4 mol KO 2
m K 2O = · 2,23 mol CO 2 · 71g / mol KO 2 = 316,66 g
2 mol CO 2
Las moléculas de oxígeno que se producen son:
3 mol O 2
n O2 = · 2,23 mol CO 2 · 6,02 ·10 23 moléculas / mol O 2 = 20,13·10 23 moléculas
2 mol CO 2
Los moles de cloro que se obtienen se deducen aplicando la ecuación de los gases ideales.
720 mm Hg atm · L
p · V = n · R · T; 100 L = n · 0,082 (273 +15) K ⇒ n Cl2 = 4 mol
760 mm Hg mol · K
Según la estequiometría de la reacción los moles de reactivos que se precisan son 4 mol de MnO2 y
16 mol de HCl.
b) El volumen de disolución que hay que utilizar se calcula aplicando la definición de molaridad de
una disolución.
n 16 mol
molaridad = HCl ⇒ V = = 26,7 L de disolución de HCl
V en L 0,6 mol / L
La cantidad real a añadir es: mácido = 33,87 kg HNO3 100 = 67,74 kg totalesdeHNO3
50
Y de la disolución del 35 %, hay que añadir una cantidad de:
100 kg diolución
m disolución = 67,74 kg HNO3 = 193,54 kg disolución
35 kg HNO3
Los moles de CO2 que se generan se calcula aplicando la ecuación de los gases perfectos:
p · V = n · R · T; 0,96 atm · 300 L = n · 0,082 atm · L/(mol · K) · 285 K ⇒ n = 12,3 mol
b) La estequiometría de la reacción indica que de 2 mol de clorato se obtienen 3 mol de O2. Por
tanto los moles de clorato de potasio en la mezcla son:
1mol O 2 2 mol KClO3
nKClO3 = 8 g O 2 = 0,167 mol KClO3
32 g O 2 3 mol O 2
Los moles de ácido que se consumen son: nHCl = 126 · 10-3 L · 11,96 mol/L = 1,5 mol HCl
La cantidad de hidrógeno que hay en el agua es la misma que la que tiene el hidrocarburo.
2 g hidrógeno
mhidrógeno = 12,6 g agua = 1,4 g de hidrógeno
18 g agua
La masa de carbono es: mC = 8,6 g – 1,4 g = 7,2 g de carbono
masa molar 78
Del dato de la masa molar se deduce que: n = = =6
unidad empírica 13
Por tanto la fórmula del hidrocarburo es: C6H6 que puede ser el benceno.
La estequiometria de la reacción indica que reaccionan 2 mol de agua por cada mol de CaC2, por
tanto el carburo de calcio es el reactivo limitante.
a) La estequiometría de la reacción indica que se producen 3 moléculas de agua por cada molécula
de alcohol. Por tanto:
1mol alcohol 3 mol H2O 6,02 ·10 23 moléculas
NH2O = 1000 g alcohol · · = 3,93 ·10 25 moléculas agua
46 g alcohol 1mol alcohol 1mol
d) De la estequiometría de la reacción y como 1 mol de un gas ocupa 22,4 L en cn, resulta que:
1mol NH3 4 mol NO 22,4 L
VNO = 1000 g NH3 = 1317,6 L NO
17 g NH3 4 mol NH3 1mol gas
La estequiometría de la reacción indica que 1 mol de oxígeno reacciona con 2 moles de hidrógeno.
Para gases, la relación en mol es la misma que en volumen, expresados en las mismas condiciones,
por lo que:
Como 1 mol de un gas ocupa 22,4 L medidos en cn, la masa de hidrógeno en exceso es:
1mol 2 g H2
mH2 = 3 L H2 cn = 0,27 g H2
22,4 L cn 1mol H2
El agua que se forma está en estado líquido, por lo que si su densidad es 1 g/mL, resulta que:
m 5,63 g
V= = = 5,63 mL agua
d 1g / mL
b) Aplicando la lay de los gases ideales se calculan los moles de dióxido de carbono.
p · V = n · R · T; 1 atm · 7,6 L = n · 0,082 atm · L/(mol · K) (273 + 27) K Y nCO2 = 0,31 mol
3g
a) Los moles de metano que se queman son: nCH4 = = 0,1875 mol CH 4
16 g / mol
∆H = 0,1875 mol CH4 · (- 802 kJ/mol) = - 150,375 kJ
b) Según la estequiometría de la reacción se producen los mismos moles de CO2 que los quemados
de metano. Aplicando la ecuación de los gases perfectos.
p · V = nCO2 · R · T; p · 5 L = 0,1875 mol · 0,082 atm · L/(mol · K) · (273 + 25) K
Despejando: p = 0,916 atm
c) En reacción se producen el doble de moles de agua que de metano quemado. Por tanto:
2 mol agua 18 g agua
mH2O = 0,1875 mol CH 4 = 6,75 g agua
1mol me tan o 1mol agua
Como el agua está en esta líquido y si la densidad es de 1g/cm3, el volumen de agua producido es de
Vagua = 6,75 cm3.
PAU CyL Gases 2000 - 2009 1
a) Aplicando las leyes de los gases a las dos condiciones para una misma cantidad de gas y como el
volumen no se altera, resulta que:
p1 · V p 2 · V 12 atm p2
= ; = ⇒ p 2 = 14,92 atm
T1 T2 (273 + 27) K (273 +100) K
p ·V p ·V
b) De igual forma que en caso anterior: 1 1 = 2 2 ; 12 atm · 1 L = p2 · 0,5 L ⇒ p2 = 24 atm
T T
Aplicando la ecuación de los gases ideales se calcula la masa molar del hidrocarburo gaseoso.
m m R ·T R ·T
p · V = n · R · T; p · V = R·T⇒ M= =d
M V p p
g 0,082 atm · L /(mol · K ) · 273 K
Sustituyendo: M = 1,34 = 30 g / mol
L 1atm
Para calcular n se tiene en cuenta que la masa molar es de 30 g/mol, por lo que:
30 g/mol = (12 g/mol + 3 · 1 g/mol) · n ⇒ n = 2
Luego el hidrocarburo es el C2H6 que corresponde al etano.
PAU CyL Gases 2000 - 2009 2
a) Tras la difusión los dos depósitos constituyen un recinto único con los dos gases distribuidos de
forma homogénea. El volumen total del recinto, al final de la difusión es VT = VA + VB y la presión
de cada gas es la misma en los dos recintos. La presión parcial de cada gas es igual a la presión con
la que actuaría el gas si el solo ocupara todo el volumen en las mismas condiciones de temperatura.
Como T = cte, se cumple la ley de Boyle- Mariotte para cada gas antes y después de la difusión.
pHe, antes · VHe, antes = pHe, después · VHe, después; 1,2 atm · 0,5 L = pHe, después · 2 L
Despejando: pHe, después = 0,3 atm
Y en el SI: pHe, después = 0,3 atm = 0,3 atm · 101 300 Pa/atm = 30 390 Pa
b) La entropía aumenta ya que se produce la mezcla de los dos gases, lo que conlleva un aumento
del desorden en el sistema.
a) La masa molar del CO2 es 44 g/mol, considerando que tiene un comportamento ideal y aplicando
la ecuación de los gases perfectos:
0,050 g
p · V = n · R · T; p · 4,6 L = · 0,082 atm · L/(mol · K) · (273 + 50) K
44 g / mol
Despejando la presión del recipiente: p = 6,5 · 10-3 atm
Supongamos que la mezcla está formada por x cm3 de metano y por (60 – x) cm3 de etano. Como al
quemar se producen de CO2 los mismos volúmenes que de metano y el doble que los de etano, y
como el volumen de CO2 es de 80 cm3, se tiene:
x cm3 + 2 · (60 – x) cm3 = 80 cm3 Y x = 40 cm3
a) Las reacciones de combustión completas del propano y del butano vienen descritas por las
siguientes ecuaciones químicas ajustadas:
Como todas las especies químicas que intervienen son gases y están en las mismas condiciones de
presión y temperatura, las cantidades estequométricas se pueden referir también a los volúmenes de
los mismos.
Si llamamos x al volumen inicial de propano en cm3, entonces 100 – x es el volumen del butano que
hay en la mezcla inicial. Durante la combustión se produce un volumen triple de CO2 que de
propano y cuatro veces mayor que de butano, resulta que:
3 · x cm3 + 4 · (100 – x ) cm3 = 380 cm3 Y x = 20 cm3
Se entiende por gas ideal aquel para el cual el volumen de las partículas que lo componen es
despreciable frente al volumen total que ocupa el gas. Además no existen fuerzas de interacción
entre las partículas.
La ecuación que relaciona la presión, p, el volumen, V, la temperatura, T, con la cantidad de gas
expresada en moles, n, es:
P·V=n·R·T
La presión se mide en atmósferas, el volumen en litros, la cantidad de gas en moles, la temperatura
en kelvin y R es una constante denominada de los gases ideales y cuyo valor es: R = 0,082
atm·L/(mol·K).
PAU CyL Gases 2000 - 2009 5
b) La presión parcial de un gas en una mezcla de gases es la presión con la que actuaría dicho gas
en el recipiente en el que se encuentra la mezcla, si este gas estuviera solo.
pi = χi · ptotal
n
Con χ i = i la fracción molar del componente en cuestión.
nTotal
c) La ley de Dalton o de las presiones parciales dice que la presión total de una mezcla de gases es
igual a la suma de las presiones parciales de cada gas: pTotal = Σpi
PAU CyL Átomo y tabla periódica 2000 - 2009 1
Sin embargo, los alcalinotérreos, ya tienen 2 electrones en su última capa (configuración externa
ns2), por lo que tomar un electrón más desestabilizaría al átomo al tener que habilitar un orbital p.
Las afinidades electrónicas de los alcalinos son negativas, proceso exotérmico, con valores
absolutos pequeños. Las afinidades electrónicas de los alcalino-térreos tienen signo positivo, es un
proceso endotérmico.
d) En cada grupo o familia la energía de ionización disminuye al aumentar Z, ya que los electrones
están cada vez más alejados del núcleo y se arrancan con mayor facilidad.
En cada periodo, al desplazarnos hacia la derecha (crece Z), aumenta la carga nuclear efectiva,
luego los electrones que tiene el átomo estarán más fuertemente atraídos por el núcleo, y habrá que
aportar más energía para arrancar uno de ellos. De cada periodo, el gas noble es el elemento con
más alto potencial de ionización, ya que son los elementos más estables (configuración de octeto ns2
p6). El elemento con mayor energía de ionización es el Helio.
a) El orbital 3s pertenece al tercer nivel de energía, por tanto para todos los electrones de este
orbital n = 3; por tratarse de un orbital s, l = 0; el valor de l implica que necesariamente m = 0.
b)Sí, hay un cuarto número cuántico, el de espín , s,puede tomar los valores + ½ y – ½ .
c) Se basa en el principio de exclusión de Pauli, que indica que en un átomo no puede haber dos
electrones con los cuatro números cuánticos iguales: esto implica que en un orbital sólo puede haber
dos electrones, que tienen iguales los números cuánticos n, l y m y distintos valores de s.
b) Verdadero, A sería el elemento en estado fundamental (con los electrones en los orbitales que
corresponden por el orden de llenado), mientras que B sería el mismo átomo, pero en estado
excitado (se ha promocionado, con energía, un electrón del orbital 2p al 3s)
a) Dentro de un grupo el carácter metálico aumenta hacia abajo. Por tanto, el elemento que presenta
mayor carácter metálico es el bismuto, Bi.
b) Dentro de un grupo la energía de ionización aumenta hacia arriba. Por tanto, el elemento que
posee mayor energía de ionización es el nitrógeno, N.
c) El elemento neutro tendría dos electrones más que los correspondientes a esa configuración. Los
electrones de ese elemento neutro son: 18 + 2 + 2 = 22 e-. El elemento en cuestión es el titanio, Ti
(Z = 22), cuya configuración electrónica en estado fundamental es: Ti (Z = 22) : [Ar] 4s2 3d2
En el proceso de ionización del Ti, los electrones que primero se expulsan son los electrones 4s2 y
no los 3d2. Por lo que realmente la configuración electrónica del ion es: Ti2+ : [Ar] 3d2
c) Su potencial de ionización, como corresponde a un gas noble, es muchísimo más elevado que el
del potasio.
a) El principio de exclusión de Pauli establece que no es posible que dos electrones de un átomo
PAU CyL Átomo y tabla periódica 2000 - 2009 4
Por ello si dos electrones tienen los mismos valores de sus números cuánticos n, l y ml, es decir dos
electrones están en el mismo orbital atómico, entonces deben tener distinto valor de ms. En otras
palabras dos electrones que ocupen el mismo orbital atómico deben tener spines opuestos.
c) Un orbital atómico es una región del espacio en torno al núcleo en la que existe una mayor
probabilidad de encontrar un electrón.
Los tres elementos tienen la misma configuración electrónica externa, el bromo en el período 4 y el
yodo en el 5. Al pasar del cloro la bromo se habilitan los orbitales 3d y el pasar al yodo los 4d.
Br: 1s2 || 2s2 2p6 || 3s2 3p6 3d10 || 4s2 4p5 en efecto Z = 35
I: 1s2 || 2s2 2p6 || 3s2 3p6 3d10 || 4s2 4p6 4d10 || 5s2 5p5 en efecto Z = 53
En cada grupo o familia la energía de ionización disminuye al aumentar Z, ya que los electrones
están cada vez más alejados del núcleo y se arrancan con mayor facilidad.
EI(Cl) = 13,1 eV; EI(Br) = 11,8 eV; EI(I) = 10,4 eV
c) ¿Qué elemento presenta la misma configuración electrónica que el ión Na+? (Para el Na, Z
= 11).
b) En cada grupo o familia la energía de ionización disminuye al aumentar Z, ya que los electrones
están cada vez más alejados del núcleo y se arrancan con mayor facilidad.
El potencial de ionización es más elevado cuanto más hacia arriba y hacia la derecha está un
elemento químico, luego el potencial de ionización mayor corresponde al elemento A.
b) Los elementos A y B son dos no metales por lo que el enlace que cabe esperar entre ellos es un
enlace covalente. El compuesto entre A y B no conducirá la intensidad de la corriente eléctrica y
será un gas a temperatura ambiente.
Fe3+ (Z = 26): 1s2 || 2s2 2p6 || 3s2 3p6 3d5 pierde los electrones 4s2
b) El principio de máxima multiplicidad de Hund indica que los electrones situados en un mismo
subnivel se distribuyen en el mayor número de orbitales posibles (máxima multiplicidad o
desapareamiento) de forma que sus espines estén paralelos (desapareados).
c)
En cada grupo o familia la energía de ionización disminuye al aumentar Z, ya que los electrones
PAU CyL Átomo y tabla periódica 2000 - 2009 7
están cada vez más alejados del núcleo y se arrancan con mayor facilidad. Dentro de un mismo
período la tendencia es a aumentar la energía de ionización al crecer el número atómico.
El valor más elevado corresponde al magnesio.
a) El principio de exclusión de Pauli establece que no es posible que dos electrones de un átomo
tengan iguales sus cuatro números cuánticos.
Por ello si dos electrones tienen los mismos valores de sus números cuánticos n, l y ml, es decir dos
electrones están en el mismo orbital atómico, entonces deben tener distinto valor de ms. En otras
palabras dos electrones que ocupen el mismo orbital atómico deben tener espines opuestos.
b) Cada conjunto de los números cuánticos n, l y ml define una región del espacio, próxima al
PAU CyL Átomo y tabla periódica 2000 - 2009 8
Si, pueden existir dos electrones con esos números cuánticos, ya que en ese orbital 2p se pueden
colocar dos electrones con sus espines desapareados.
c) Para valores de los números cuánticos n = 3 y l = 2 hay cinco orbitales tipo 3d, con valores de ml
-2, -1, 0, +1, +2. Como en cada orbital se pueden colocar 2 electrones, el número total de electrones
con esos números cuánticos es igual a 10.
b) Si se interpreta qué elementos son los más estables al convertirse en iones monopositivos
gaseosos, entonces la respuesta es los elementos alcalinos. Ello se debe a que tienen un solo
electrón en su última capa.
Si, por el contrario, se interpreta la pregunta como qué elementos son los más reacios a la pérdida
de un electrón, entonces la respuesta es los elementos gases nobles. Ya que todos ellos tienen su
última capa completa.
c) Alcalinos: litio (Li), sodio (Na), potasio (K), rubidio (Rb), cesio (Cs) y francio (Fr)
PAU CyL Átomo y tabla periódica 2000 - 2009 9
Gases nobles: helio (He), neón (Ne), argón (Ar), kriptón (Kr), xenón (Xe) y radón (Rn)
a) Un orbital atómico es una región del espacio donde la probabilidad de encontrar a un electrón es
muy elevada.
El número cuántico principal, n, indica el tamaño o el volumen efectivo de un orbital. Puede tener
cualquier valor entero positivo, distinto de cero.
El número cuántico orbital magnético, ml, proporciona la orientación espacial permitida para un
mismo tipo de orbital. Sus valores posibles son los de los números enteros positivos y negativos,
incluido el cero, comprendidos en el intervalo: -l, …. 0, ….+l.
A cada orbital se le pueden asociar dos electrones caracterizados por el número cuántico magnético
de spin. El número cuántico magnético de spin está relacionado con el momento angular del
electrón al girar sobre si mismo. Puede tener los valores de +½ y - ½ .
b) El valor del número cuántico principal n es 5. El valor del número cuántico secundario, l, es 2.
La subcapa 5d tiene cinco posibles orbitales de valores de ml: -2, -1, 0, +1, +2.
PAU CyL propiedades sustancias y enlaces junio 2009 1
PAU CyL J2000 estructuras Lewis y polaridad CO2, SO2, NH3 y BF3
Represente las estructuras de Lewis de las siguientes especies, indicando la geometría
molecular según el modelo de repulsión de pares electrónicos, y si la molécula presenta o no
polaridad: a) CO2 b) SO2 c) NH3 d) BF3
El modelo de repulsión de pares de electrones del enlace covalente dice que el carácter dirigido de
los enlaces covalentes guarda relación directa con las fuerzas electrostáticas atractivas y repulsivas,
que se manifiestan entre los pares electrónicos enlazantes y no enlazantes del sistema formado en
cada tipo de molécula.
a) Dióxido de carbono
El átomo de carbono comparte dos pares de electrones con cada átomo de oxígeno.
b) Dióxido de azufre
c) Amoníaco
El átomo central de nitrógeno tiene 4 pares de electrones a su alrededor, siendo uno de ellos un par
PAU CyL propiedades sustancias y enlaces junio 2009 2
libre, luego la geometría es de pirámide triangular (tetraedro), y el ángulo de enlace será de 107,3º.
Los enlaces son polares porque el nitrógeno es más electronegativo que el hidrógeno;
la suma de los momentos dipolares no es nula, y es una molécula polar:
d) Trifluoruro de boro.
El boro tiene tres electrones de valencia que dan tres enlaces sencillos con el
electrón desapareado de tres átomos de flúor.
Esta molécula no sigue la regla del octeto ya que el boro se rodea solamente
de 6 electrones.
2ª etapa: oxidación del SO2, catalizada con platino finamente dividido, o una mezcla de
Fe2O3 y V2O5 (son muy sensibles al arsénico, luego hemos de lavar el SO2 previamente)
SO2 + ½ O2 → SO3
3ª etapa: reacción del SO3 con agua, disolviéndolo antes en sulfúrico fumante (del 98%), para dar
el ácido pirosulfúrico (H2S2O7), al que se añade el agua.
SO3 + H2SO4 → H2S2O7 H2S2O7 + H2O → 2 H2SO4
b) Dentro de un motor de combustión, se alcanzan elevadas temperaturas, que hacen que reaccionen
el nitrógeno y el oxígeno, para dar NO, que al recombinarse con el O2 de la atmósfera daría NO2,
gas que resulta ser muy venenoso:
N2 (g) + O2 (g ) → 2 NO (g)
NO (g) + O2 (g) → NO2 (g)
El automóvil también emite otros gases contaminantes, como el CO e hidrocarburos sin quemar
2 C(s) + O2(g) → 2 CO(g)
Por ello, a los automóviles se les fabrica con convertidores catalíticos, con platino, paladio, u óxidos
de algún metal de transición.
a) Es un metal con una conductividad elevada debido a los electrones de valencia libres en la red
metálica.
b) Es un compuesto iónico, y está en estado sólido sus iones ocupan posiciones fijas en la red, no se
pueden mover y su conductividad eléctrica es pequeña.
c) Es un compuesto iónico disuelto en agua, es decir, los iones están hidratados, se ha roto la red
cristalina, y pueden moverse las cargas: sí es conductor.
a) La teoría RPECV dice: “los pares de electrones enlazantes y libres que rodean al átomo central,
para conseguir que sus repulsiones sea mínima, se alejan orientándose en el espacio adoptando
geometrías determinadas”.
Para la molécula AlH3 en la que sólo hay pares de electrones enlazantes alrededor del átomo
central, Al, la dirección de los enlaces se dirigen hacia los vértices de un triángulo equilátero, donde
se sitúan los átomos de hidrógeno, siendo la geometría plana triangular.
En la molécula BeI2 con pares de electrones enlazantes alrededor del átomo central, Be, los pares de
PAU CyL propiedades sustancias y enlaces junio 2009 4
La molécula PH3 presenta un par de electrones no compartidos y tres pares compartidos, siendo las
direcciones espaciales a las que se dirigen, para que la repulsión entre ellos sea mínima, los vértices
de un tetraedro. En el vértice superior se sitúa el par de electrones no compartido y en los otros tres
los átomos de hidrógeno, siendo la estructura piramidal trigonal.
En la molécula CH4 con sólo pares de electrones compartidos, la dirección espacial de los enlaces
es la de un tetraedro, en cuyos vértices se ubican los átomos de hidrógeno, siendo la geometría de la
molécula tetraédrica.
b) La escasa diferencia de electronegatividad entre los átomos que componen cada molécula, junto
a la geometría de las mismas, justifican la no polaridad de las moléculas propuestas.
a) Fundir el hielo: agua sólida → agua líquida. Hay que romper las fuerzas intermoleculares que
estabilizan la red cristalina del agua sólida, que son principalmente enlaces por puentes de
hidrógeno.
b) Fundir el CsCl. Se trata de un sólido fónico formado por iones Cs+ y Cl- unidos por fuerzas
electrostáticas en la red cristalina: hay que romper los enlaces iónicos.
d) Fundir el níquel. Los iones Ni2+ ocupan posiciones fijas en la red cristalina del metal; los
electrones se mueven entre ellos (nube electrónica) e interaccionan con los iones estabilizando la
red cristalina. Esta interacción constituye el enlace metálico.
a) Propiedades:
Físicas: Gas a temperatura ambiente, licua a -33 °C a presión normal y, a temperatura ambiente,
licua a presiones relativamente bajas de menos de 10 atm.
Tiene estructura molecular de pirámide trigonal con el N en el vértice y los tres H en la base. Esto
hace que sea una molécula sea marcadamente dipolar.
El gas amoniaco es muy soluble en agua, hasta 700 mL de amoníaco por mL de agua a presión y
temperatura ordinarias.
Actúa como reductor frente a agentes oxidantes fuertes como el oxígeno o el cloro:
4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2O
4NH3 + 3 O2 → 2 N2 + 6 H2O
2NH3 + 3 Cl2 → N2 + 6 HCl
Tiene carácter alcalino: Con el agua reacciona dando una disolución alcalina
NH3 + H2O → NH4+ + OH-
b) Aplicaciones:
El amoníaco tiene gran importancia en la industria Química.
En la preparación de sales amónicas (sobre todo sulfatos) que se usan como abonos nitrogenados.
En la preparación de ácido nítrico, nitratos y nitratos.
En la síntesis de la urea.
El amoníaco líquido se utiliza en refrigeración, por el calor que absorbe al evaporarse.
Las disoluciones amoniacales se emplean para limpiar la plata, como quitamanchas, y en la
preparación de productos de limpieza doméstica e industrial.
a) En ambas moléculas se unen un halógeno con un átomo de hidrógeno. Los halógenos tienen 7
electrones en su última capa y el hidrógeno solo un electrón en el orbital 1s.
En ambos casos se unen dos no metales por medio de un enlace covalente, es decir, por
compartición de un par de electrones, de modo que las dos especies completen su capa de valencia.
b) Se trata de un enlace fuerte, entre dos átomos de diferente electronegatividad, luego las dos
moléculas son polares. Como en un grupo la electronegatividad disminuye hacia abajo, es más polar
el enlace H - Cl que el enlace H - I.
c) Según Brönsted, un ácido es la especie que en disolución acuosa tiende a ceder protones, luego la
especie que los ceda con más facilidad, será la de mayor carácter ácido.
A medida que aumenta el tamaño del anión (el halogenuro), el protón está menos retenido por él,
luego le es más fácil perderlo, y el ácido es más fuerte. En los grupos, al bajar, aumenta el radio
atómico, luego el ión yoduro será mayor que el cloruro; por lo que en el HI será más sencillo ceder
el protón que en el HCl; siendo más fuerte el HI.
a) Verdadero. A pesar del carácter polar de la molécula es mal disolvente de los compuestos
iónicos. Su constante dieléctrica es muy pequeña.
Es una base de Lewis porque el N del amoníaco tiene un par de electrones que los puede ceder.
c) Verdadero. El átomo central de nitrógeno tiene 4 pares de electrones a su alrededor, siendo uno
de ellos un par libre, luego la geometría es de pirámide triangular (tetraedro), y el
ángulo de enlace será de 107,3º.
a) Teniendo en cuenta las configuraciones electrónicas del C, H, Cl, O y N, se tienen las siguientes
estructuras de Lewis de las diferentes sustancias.
Monoclorometano (CH3Cl) Dióxido de carbono (CO2) amoníaco (NH3)
CH3Cl
La molécula es tetraédrica. Los tres enlaces C - H están polarizados hacia el
átomo de C (más electronegativo) y el enlace C - Cl está polarizado hacia el
átomo de Cl. El resultado son cuatro momentos dipolares, que no se anulan eutr
sí. La molécula es polar.
CO2
La molécula es lineal. Los dos enlaces están muy polarizados hacia el átomo de O.
Los dos momentos dipolares resultantes tienen el mismo módulo y sentidos opuestos por lo que se
anulan entre sí. La molécula es apolar.
NH3
La molécula tiene geometría piramidal de base triangular. Los tres enlaces N - H
están fuertemente polarizados hacia el átomo de N. Los tres momentos dipolares no
se anulan sí y, además, se ven reforzados por el par no enlazante del átomo de N, por
lo que la molécula es altamente polar.
a) El enlace iónico es el resultado de la interacción electrostática entre iones de distinto signo que se
forman cuando varios átomos se ceden electrones unos a otros.
Por ejemplo el sodio le cede su único electrón de su última capa al cloro que lo acepta para
completar la suya. En el proceso el sodio se convierte en un catión y el cloro en un anión. La
interacción electrostática entre ellos genera una red tridimensional de cationes y aniones que
interaccionan entre sí.
b) Un enlace covalente se origina cuando dos electrones son compartidos por dos átomos. Los
electrones no son transferidos de de un átomo a otro como en el enlace iónico, sino que son
compartidos por ambos átomos.
Por ejemplo dos átomos de oxígeno comparten dos pares de electrones para formar un doble enlace
covalente. En el caso del nitrógeno se comparten tres pares. De esta forman completan estos átomos
su última capa.
a) Un enlace polar es la unión química entre átomos con diferente electronegatividad. Por ejemplo
en el cloruro de hidrógeno, H→Cl que el cloro es más electronegativo que el hidrógeno y por tanto,
los electrones del enlace están desplazados hacia el átomo más electronegativo. Su valor se mide
r r
con el momento bipolar: µ = δ · r
c) Una molécula puede ser apolar, aún cuando posea enlaces polares. El Cl
I2 sustancia covalente que a temperatura ambiente está en estado sólido que sublima fácilmente.
BaO enlace iónico entre un metal y un no metal y a temperatura ambiente está en estado sólido.
Agua
Las configuraciones electrónicas del O e H son:
PAU CyL propiedades sustancias y enlaces junio 2009 9
Los enlaces son polares porque el oxígeno es más electronegativo que el hidrógeno; la suma de los
momentos dipolares no es nula, y es una molécula polar.
Amoníaco
Las configuraciones electrónicas del N e H son:
N (Z = 7): 1s2 2s2 2p3 H (Z = 1): 1s1
El número de electrones de valencia es n = 5 + 3 · 1 = 8 electrones
Metano
Las configuraciones electrónicas del C e H son:
C (Z = 6): 1s2 2s2 2p2 H (Z = 1): 1s1
El número de electrones de valencia es n = 4 + 4 · 1 = 8 electrones
Los enlaces son polares porque el carbono es más electronegativo que el hidrógeno; la suma de los
momentos dipolares es igual a cero, y es una molécula apolar.
Cloruro de hidrógeno
Las configuraciones electrónicas del Cl e H son:
Cl (Z = 17): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 H (Z = 1): 1s1
El número de electrones de valencia es n = 7 + 1 = 8 electrones
El átomo cloro tiene 4 pares de electrones a su alrededor, de los que solamente un par es
enlazante. La geometría es lineal. ··
Cl H
··
El enlace es polar porque el cloro es más electronegativo que el hidrógeno y por ello la
molécula es polar.
PAU CyL propiedades sustancias y enlaces junio 2009 10
El enlace A-C es un enlace iónico entre un metal y un no metal. El enlace B-B es un enlace
metálico y el enlace C-C es un enlace covalente.
c) El principio de máxima multiplicidad o de Hund dice que: cuando los electrones ocupan orbitales
de idéntica energía, degenerados, se distribuyen en el mayor número de orbitales posibles.
a) Verdadera.
La disolución del CaCl2(s) es un proceso exotérmico, ∆H < 0, luego su disolución se puede utilizar
para calentar a otro sistema.
Por el contrario, la disolución del NH4NO3(s) es endotérmica, ∆H > 0, luego su disolución enfría a
otro sistema.
b) Falsa.
El primer principio de la termodinámica, según el criterio de signos de la IUPAC, se enuncia como:
∆U = Q + W
c) Falsa.
En una transformación a V = cte: ∆U = Q - p · ∆V ⇒ Qv = ∆U
En una transformación a p = cte: ∆U = Q - p · ∆V ⇒ Qp = ∆U + p · ∆V = ∆H
Por tanto: Qp = Qv + p · ∆V
Por lo que la relación entre ellos depende de la variación en el número de moles que tenga lugar.
d) Verdadera.
El criterio de espontaneidad de una reacción queda determinado por la variación de la energía libre
de Gibss: ∆G < 0
Como se proporcionan los datos de las entalpías de formación a esa temperatura de las distintas
especies químicas, aplicando la ley de Hess, teniendo en cuenta la estequiometría y que las entalpías
de formación O2 (g) es igual a cero por estar en su estado estándar, se calcula la entalpía de la
reacción de combustión:
∆Hreacción = ΣHformación(productos) - ΣHformación(reactivos) =
= 7 mol · (- 94,05 kcal/mol) + 4 mol · (- 68,32 kcal/mol) – 1 mol · (11,95 kcal/mol) =
= - 943,58 kcal por cada mol de tolueno
Como se proporcionan los datos de las entalpías de formación a esa temperatura de las distintas
especies químicas, aplicando la ley de Hess y teniendo en cuenta la estequiometría y que las
entalpías de formación del Fe (s) y del Al (s) son igual a cero por estar en su estado estándar, se
calcula la entalpía de reacción:
∆Hreacción = ΣHformación(productos) - ΣHformación(reactivos) =
= 1 mol · (- 1 676 kJ/mol) – 1 mol · (- 822,2 kJ/mol) = - 853,8 kJ
En esta reacción todas las sustancias están en estado gaseoso y la cantidad de moles de la mezcla de
gases es constante ∆n = 2 – (1 + 1) = 0, por o que no hay variación del volumen, ∆V = 0 y por ello
no se intercambia energía en forma de trabajo:
W = - p · ∆V = 0 J
Si se considera que 3 mol de H2(g) se transforman junto a 3 mol de Cl2(g) para formar 6 mol de
HCl(g) y sobran 2 mol de Cl2(g), se tiene que:
∆U = ∆H = 3 mol · (- 184,6 kJ/mol) = - 553,8 kJ
Un catalizador rebaja la barrera de activación y por tanto disminuye la energía de activación del
proceso sin modificar ninguna de las magnitudes termodinámicas, es decir acelera el transcurso del
mismo. Por tanto, las propuestas a y b son falsas y la c es verdadera.
PAU CyL S2003 dada entalpía reacción, su variación con cierta cantidad de reactivos
a) Se tiene la reacción, no ajustada, CH3OH (l) + O2 (g) → H2O (l) + CO2 (g), en la que, a
presión constante, se desprenden 725,5 kJ por cada mol de metanol que reacciona.
Calcule ∆H cuando: 1) en el proceso se obtienen 4 moles de CO2 (g)
2) la dirección de la reacción se invierte (los reactivos se convierten en productos y viceversa)
y se obtienen 2 moles de CH3OH (l).
b) ¿Cuál o cuáles de las siguientes sustancias tienen valor de entalpía de formación estándar
distinta de cero a 25 °C y 1 atm de presión: Fe (s), Ne (g), H (g), CH4 (g) y Hg (s)? Razone las
respuestas.
Para calcular ∆H de la reacción ajustada hay que tener en cuenta que se queman 2 mol de metanol.
Según la estequimoterìa de la reacción al producirse 4 mol de CO2, se tiene:
− 1451,0 kJ
∆H = · 4 mol CO 2 = −2 902,0 kJ se desprenden
2 mol CO 2
Para la reacción inversa se tiene que la entalpía de reacción es la misma pero cambia de signo.
2 CO2 (g) + 4 H2O (l) → 2 CH3OH (l) + 3 O2 (g) ∆H = + 1 451,0 kJ
La reacción es endotérmica.
PAU CyL termoquímica junio 2009 4
El estado estándar de referencia de una sustancia es el estado con respecto al cual se miden las
variaciones de entalpía y se define como su forma más estable en las condiciones estándar de
presión y temperatura.
Las condiciones estándar de presión y temperatura son: 105 Pa y 298 K, y el estado estándar de
referencia se identifica mediante el superíndice cero a continuación de la magnitud energética.
Por lo tanto, la entalpía de formación, será nula para todos los elementos químicos en su forma más
estable y a 25 ºC y 105 Pa de presión; por ello, de las especies dadas, tienen entalpía de formación
nula: Fe (s), Ne (g), H (g) y Hg (s).
Solamente el compuesto CH4 (g) tendrá un valor de entalpía de formación distinto de cero.
Como se proporcionan los datos de las entalpías de formación a esa temperatura de las distintas
especies químicas, aplicando la ley de Hess y teniendo en cuenta la estequiometría, se calcula la
entalpía de reacción:
∆Hreacción = ΣHformación(productos) - ΣHformación(reactivos) =
= 1 mol · (- 393,5 kJ/mol) + 1 mol · (- 635,6 kJ/mol) – 1 mol · (- 1 206,9 kJ/mol) =
= + 177,8 kJ
Proceso endotérmico, (∆H > 0), hay que aportar al sistema desde el exterior 177,8 kJ por mol de
carbonato de calcio que se descompone.
Como la masa molar del CO2 es 44 g/mol, la variación de la entalpía cuando se produce una masa
de 48,02 g de CO2 es:
kJ 48,02 g CO 2
∆H = +177,8 · = 194,0 kJ
mol CO 2 44 g / mol
PAU CyL termoquímica junio 2009 5
Esta magnitud está relacionada con la variación de la entalpía, ∆H, de la entropía, ∆S, y con la
temperatura absoluta, por la ecuación:
∆G = ∆H – T · ∆S
En este caso y ∆H > 0 y ∆S > 0, ya que en el proceso se desprende un gas lo que acarrea un
aumento del desorden. Para que ∆G < 0 se debe cumplir que |T · ∆S| > |∆H| hecho que ocurrirá a
temperaturas elevadas.
PAU CyL S2004 entalpía combustión etano y volumen etano para calentar agua
Se conocen las siguientes entalpías de formación estándar: -84,5 kJ/mol para el etano, -393,5
kJ/mol para el dióxido de carbono, y -285,5 kJ/mol para el agua. El calor específico del agua
es 4,18 J ºC-1 g-1.
a) Calcule el calor de combustión molar del etano.
b) ¿Qué volumen de etano, medido a 23,0 ºC y 752 mm Hg, se necesita para calentar 855 g de
agua desde 18 ºC a 90 ºC?
Como se proporcionan los datos de las entalpías de formación a esa temperatura de las distintas
especies químicas, aplicando la ley de Hess y como el entalpía de formación del O2(g) es iguala
cero al estar en su forma norma y teniendo en cuenta la estequiometría, se calcula la entalpía de
reacción:
∆Hreacción = ΣHformación(productos) - ΣHformación(reactivos) =
= 3 mol · (- 285,5 kJ/mol) + 2 mol · (- 393,5 kJ/mol) - 1 mol · (- 84,5 kJ/mol) = - 1559 kJ/mol etano
b) En primer lugar hay que calcular la energía necesaria para calentar el agua.
Q = m · ce · ∆T
1mol e tan o
Los moles de etano que hay que quemar son: n = 257 kJ = 0,165 mol e tan o
1559 kJ
Y aplicando la ecuación de los gases ideales: p · V = n · R · T
752 mmHg atm · L
· V = 0,165 mol · 0,082 (273 + 23) K Y V = 4,05 L de etano
760 mm Hg mol · K
b) Cuántos gramos de metano haría falta quemar para calentar 30 litros de agua de densidad
1 g/cm3 desde la temperatura de 15 °C hasta 80 °C. Para ello considere que la caloría es el
calor necesario para elevar un grado a un gramo de agua en el intervalo del problema.
a) La reacción pedida es: CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l)
Aplicando la ley de Hess, multiplicando la tercera ecuación por dos, cambiando de signo la primera
ecuación y sumando, resulta que:
CH4 (g) → C (grafito) + 2 H2 (g) ∆H = + 17,89 kcal
C (grafito) + O2 (g) → CO2 (g) ∆H = - 94,05 kcal
2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (l) ∆H = - 68,32 kcal · 2
Por tanto del calor de combustión del metano es: - 212,8 kcal/mol
b) En primer lugar hay que calcular la energía necesaria para calentar el agua.
Q = m · Ce · ∆T
La masa de agua son 30 000 g y según los datos el calor específico es: Ce = 1 cal/(g · ºC).
Q = 30 000 g · 1 cal/(g · ºC) · (80 ºC – 15 ºC) = 1,95 · 106 cal = 1 950 kcal
1 950 kcal
La masa de metano que hay que quemar es: m = 16g / mol = 146,6 g de me tan o
212,8 kcal / mol
b) La magnitud anterior está relacionada con la variación de la entalpía, ∆H, de la entropía, ∆S, y
con la temperatura absoluta, por la ecuación:
∆G = ∆H - T · ∆S
Si, para que ∆G < 0 se debe cumplir que |T · ∆S| > |∆H| hecho que puede ocurrir a temperaturas
elevadas y no a temperaturas bajas.
b) Todas las reacciones químicas en las que ∆G < 0 son muy rápidas.
c) La absorción de calor por parte de un sistema contribuye al aumento de su energía interna.
La forma más estable del mercurio en condiciones estándar es el estado líquido, luego ha entalpía
estándar de formación del Hg(s) no puede ser igual acero.
Y como las entalpías de formación del O2(g) es igual a cero por estar en su estado estándar, se tiene
que:
5154 kJ = 4 mol · (-285,8 kJ/mol) + 10 mol · (-393,5 kJ/mol) - 1 mol · ∆H0f(C10H8)
a) La variación de la energía libre estándar de Gibbs, ∆G0f, que experimenta un sistema representa
la energía útil que queda libre y que se puede aprovechar para que dicho sistema realice un trabajo
mecánico a p y T constantes de 1 bar = 105 pascales y de 25ºC = 298 K.
PAU CyL termoquímica junio 2009 8
La energía libre estándar de reacción, ∆G0reacción, es el cambio de energía libre en una reacción
cuando se lleva a cabo en condiciones estándar, cuando los reactivos en su estado estándar se
convierten en productos en su estado estándar.
b) Las condiciones estándar de una sustancia es su forma más estable a la presión de 105 Pa y a la
temperatura de 298K.
Sustituyendo:
∆G0 = 1 mol · (-394,4 kJ/mol) + 2 mol · (-237,2 kJ/mol) - [1 mol (-50,8 kJ/mol) + 2 mol · 0 kJ/mol]
Operando: ∆G0 = - 818 kJ
Como se proporcionan los datos de las entalpías de formación a esa temperatura de las distintas
especies químicas, aplicando la ley de Hess y teniendo en cuenta la estequiometría, se calcula la
entalpía de reacción:
∆Hreacción = ΣHformación(productos) - ΣHformación(reactivos) =
= 1 mol · (- 393 kJ/mol) + 1 mol · (- 633 kJ/mol) - 1 mol · (- 1207 kJ/mol) = + 181 kJ
Proceso endotérmico, (∆H > 0), hay que aportar al sistema desde el exterior 181 kJ por cada mol de
carbonato de calcio que se descompone.
Como la masa molar del CaO es 56 g/mol, la variación de la entalpía cuando se produce una masa
de 12,8 g CaO es:
kJ 12,8 g CaO
∆H = + 181 · = 41,4 kJ absorbidos
mol CaO 56 g / mol
En nuestro caso el proceso pedido es: Na+ (g) + Cl- (g) → NaCl (s) ∆H0red
Considerando dichos procesos como ecuaciones, la suma algebraica de todas ellas origina:
Na (s) + 2 Cl2 (g) → NaCl (s) ∆Hf0 del cloruro sódico sólido = - 411 kJ/mol
107 kJ/molátomos + 496 kJ/molátomos + ½·244 kJ/mol - 349 kJ/molátomos+∆H0red = - 411 kJ/mol
Como se proporcionan los datos de las entalpías de formación a esa temperatura de las distintas
especies químicas, aplicando la ley de Hess y teniendo en cuenta la estequiometría, se calcula la
entalpía de reacción:
∆Hreacción = ΣHformación(productos) - ΣHformación(reactivos) =
= 1 mol · (- 393,5 kJ/mol) + 1 mol · (- 635,6 kJ/mol) – 1 mol · (- 1 206,9 kJ/mol) =
= + 177,8 kJ
Proceso endotérmico, (∆H > 0), hay que aportar al sistema desde el exterior 177,8 kJ por mol de
carbonato de calcio que se descompone.
Como la masa molar del CO2 es 44 g/mol, la variación de la entalpía cuando se produce una masa
de 48,02 g de CO2 es:
kJ 48,02 g CO 2
∆H = +177,8 · = 194,0 kJ
mol CO 2 44 g / mol
Esta magnitud está relacionada con la variación de la entalpía, ∆H, de la entropía, ∆S, y con la
temperatura absoluta, por la ecuación:
∆G = ∆H – T · ∆S
En este caso ∆H > 0 y ∆S > 0, ya que en el proceso se desprende un gas lo que acarrea un aumento
del desorden. Para que ∆G < 0 se debe cumplir que |T · ∆S| > |∆H| hecho que ocurrirá a
temperaturas elevadas.
Aplicando la ley de Hess, la reacción pedida se obtiene sumando a la primera reacción, la segunda y
la tercera multiplicadas por -1.
PAU CyL termoquímica junio 2009 11
Esta magnitud está relacionada con la variación de la entalpía, ∆H, de la entropía, ∆S, y con la
temperatura absoluta, por la ecuación: ∆G = ∆H – T · ∆S
Según sean los valores de ∆H y del producto T · ∆S, se tienen las siguientes predicciones:
b) El NO (óxido nítrico) es uno de los responsables de la lluvia ácida. Se oxida a NO2, para,
posteriormente, con el vapor de agua que existe en la atmósfera, transformarse en ácido nítrico, el
cual cae adherido en las gotas de lluvia.
El óxido nítrico se forma en los motores de los automóviles, los cuales trabajan a muy alta
temperatura, y el equilibrio de formación es un proceso endotérmico (dato que no da el problema,
pero que se deduce de los valores de K, a 25 °C y 2 200 °C), las altas temperaturas existentes en los
cilindros del automóvil favorecerán la formación de NO (principio de Le Chátelier).
Para evitar la formación de este peligroso contaminante, los automóviles llevan un dispositivo en el
tubo de escape que, entre otros procesos, provoca la rápida descomposición catalítica del NO en sus
elementos, O2 y N2, gases que ya pueden expulsarse sin ningún problema a la atmósfera.
El principio de Le Châtelier dice que al perturbar un sistema en equilibrio desde su exterior, éste
evoluciona de forma que se opone a dicha perturbación.
c) Al aumentar la presión del sistema, el equilibrio se desplaza hacia volúmenes menores, es decir
hacia la derecha aumentando la formación de agua.
Para la reacción que tienen lugar se construye la siguiente tabla de valores, siendo α el grado de
disociación del etano y suponiendo que se introducen ni moles de etano
CH3 - CH3 (g) W CH2 = CH2 (g) + H2 (g)
inicial (mol) ni 0 0
equilibrio (mol) ni (1 – α) ni · α ni · α
Como la presión total es 0,75 atm, y las presiones parciales de cada componente, pi, se calculan con
ni
la relación: pi = x i ·pT = pT , se tiene:
nT
ni ·(1− α) mol (1− α)
p e tan o = 0,75 atm = 0,75 atm
ni ·(1+ α) mol (1+ α)
ni · α) mol α
p eteno = pH 2 = 0,75 atm = 0,75 atm
ni ·(1+ α) mol (1+ α)
2
α
0,75
pH 2 ·peteno 1+ α
Aplicando la ley de Acción de masas: K p = = = 0,051
pe tan o 1− α
0,75
1+ α
α2 0,051 α2 2
Operando: = ;= 2 = 0,068 ; α + 0,068 α2 = 0,068
(1+ α) ·(1− α) 0,75 1 −α 2
1mol
La concentración inicial de SO3 es: [SO3 ]0 = 0,831g = 0,01 mol/L
80 g
Para de descomposición del trióxido de azufre se construye la siguiente tabla:
2SO3(g) W 2SO2(g) + O2(g)
inicial (mol/L) 0,01 --- ---
equilibrio (mol/L) 0,01 - 2x 2x x
Para reacción y en el equilibrio se construye la tabla siguiente teniendo en cuanta que por cada mol
de SO2 que reacciona lo hacen la mitad de O2.
2 SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g).
moles iniciales 10 90 0
moles que reaccionan 10 · 0,9 10 · 0,9/2
10 · 0,9
moles en el equilibrio 10 · (1 – 0,9) 90 - 10 · 0,9
2
moles en el equilibrio 1 85,5 9
Como la presión total es 1 atm, y las presiones parciales de cada pi componente se calculan con la
ni
relación: pi = x i ·pT = pT , se tiene:
nT
1mol 85,5 mol 9 mol
pSO 2 = 1atm ; pO 2 = 1atm ; pSO3 = 1atm
95,5 mol 95,5 mol 95,5 mol
2
9
c) La constante Kp depende exclusivamente de la temperatura y por tanto una variación del volumen
no afecta a su valor.
b) La expresión que relaciona la constante Kp con la energía libre de Gibbs (∆Gº) en el equilibrio
es:
∆Gº = - R · T · Ln Kp; 73,1 · 103 J/mol = - 8,31 J · mol-1 · K-1 · 298 K · Ln Kp
Despejando: Kp = 1,5 · 10-13
Para conocer Kc, se aplica la relación entre ambas constantes de equilibrio, siendo ∆n la diferencia
entre los moles gaseosos de productos y reactivos.
Kp = Kc · (R · T)∆n; 1,5 · 10-13 = Kc · [0,082 atm · L/(mol · K) · 298 K]2 – 1
PAU CyL J2004 equilibrio, volumen para ciertas cantidades N2O4 dada Kc
La reacción N2O4(g) W 2 NO2 (g) transcurre a 150 °C con una Kc = 3,20.
a) ¿Cuál debe ser el volumen del recipiente en el que se realiza la reacción para que estén en
equilibrio 1 mol de N2O4(g) con 2 moles de NO2 (g)?
b) Responder, razonadamente, si la siguiente proposición es cierta o falsa: "Un cambio de
presión en una reacción en equilibrio modifica siempre las concentraciones de los
componentes".
PAU CyL Equilibrio 2000 - 2009 5
b) La proposición es falsa.
Además, la presión solo influye decisivamente en las reacciones en las que intervienen gases; si los
participantes del equilibrio están en fases condensadas, sólidos y líquidos, las variaciones de presión
se pueden despreciar.
Según el principio de Le Châtelier los sistemas en equilibrio evolucionan de forma que se oponen a
la causa que provoca la perturbación.
c) Al aumentar la concentración de oxígeno el sistema evoluciona formando más CO2 con el fin de
disminuir la concentración de oxígeno.
Con esta consideración se construye la siguiente tabla, teniendo en cuanta que por cada α moléculas
que se disocian de HI, se forman α/2 de H2 y α/2 de I2.
a) Según el principio de Le Châtelier los sistemas en equilibrio evolucionan de forma que se oponen
a la causa que provoca la perturbación.
Según la ecuación de los gases perfectos hay una relación inversa entre las variaciones de presión y
de volumen.
Al aumentar la presión se favorece la reacción que supone una disminución del número de
moléculas gaseosas, es decir el equilibrio se desplaza hacia la formación de amoníaco.
Como la formación de amoníaco es exotérmica, por lo que esta reacción se ve favorecida por una
disminución de la temperatura.
b) En la producción industrial de amoníaco se trabaja con presiones entre 100 y 1000 atm,
dependiendo del método de trabajo seguido.
Uno de los problemas que presenta la producción de amoníaco es que la velocidad de reacción, a
temperatura ambiente, es extraordinariamente pequeña y que los catalizadores comienzan a ser
efectivos a partir de 400 EC. A esta temperatura y a la presión de 1 atm, el rendimiento de la
reacción es del 0,1 %, por lo que se precisa trabajar con presiones superiores a 100 atm.
PAU CyL Equilibrio 2000 - 2009 8
La utilización de elevadas presiones está limitada por el coste de las instalaciones que se deben
construir para resistirlas.
[COCl 2 ] 18 + x
Kc = ; 4,5 = Y x1 = 0,73 mol/L y x2 absurda por ser mayor que 4
[CO] · [Cl 2 ] (2 − x ) · ( 4 − x )
b) Si el volumen del reactor se duplica las concentraciones iniciales de dividen por dos. Al
aumentar el volumen disminuye la presión y el equilibrio se desplaza hacia volúmenes mayores, es
decir hacia la descomposición de COCl2.
CO(g) + Cl2(g) W COCl2(g)
inicial (mol/L) 1 1 9
equilibrio (mol/L] 1+x 1+x 18 - x
[COCl 2 ] 18 − x
Kc = ; 4,5 = Y x = 0,95 mol/L
[CO] · [Cl 2 ] (1 + x ) · (1 + x )
La composición en el equilibrio es:
[CO(g)] = 1 + x = 1 + 0,95 = 1,95 mol/L; [Cl2(g)] = 1 + x = 1,95 mol/L;
[COCl2(g)] = 18 - x = 18 - 0,95 = 17,05 mol/l
En el término de reactivos hay dos moles de gas y en el de productos otros dos y la reacción es
exotérmica.
b) Como tanto B como C son sólidos las variaciones de sus cantidades no desplazan al equilibrio.
0,8 mol
Las concentraciones iniciales de las sustancias son: [SO2 ] = [O2 ] = = 0,2 mol / L
4L
Para reacción y en el equilibrio se construye la tabla siguiente teniendo en cuenta que por cada mol
de SO2 que reacciona lo hacen la mitad de O2.
2 SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g).
iniciales (mol/L) 0,2 0,2 0
PAU CyL Equilibrio 2000 - 2009 10
De los datos del ejercicio se deduce que: [SO3] = 2 · x = 0,17 mol/L Y x = 0,085 mol/L
a) Se supone que se pide la presión en el mismo instante de duplicar el volumen. Con este supuesto
y aplicando la ley de Boyle: p · V = constante Y p’ = p/2, es decir la presión se divide por dos.
b) Para volver al equilibrio que es la presión de vapor de 30 mmHg debe sublimarse más yodo.
b) La proposición es falsa.
PAU CyL Equilibrio 2000 - 2009 11
Además, la presión solo influye decisivamente en las reacciones en las que intervienen gases; si los
participantes del equilibrio están en fases condensadas, sólidos y líquidos, las variaciones de presión
se pueden despreciar.
b) Al retirar del equilibrio la sustancia SO2, éste se desplaza hacia la derecha. Es decir, hay la
producción de más SO2.
d) Al retirar agua del equilibro, éste se desplaza hacia la derecha. Es decir, hay la producción de
más agua.
e) Al añadir un gas inerte, sin variaciones de volumen, se produce un aumento de la presión total,
que no produce variaciones en el equilibrio. Ello se debe a que no se modifican ni las presiones
parciales, ni las concentraciones de las especies reaccionantes.
PAU CyL ácido – base junio 2009 1
b) Para la anilina
La anilina es una base débil que está parcialmente disociada en agua, según la reacción:
C6H5 NH2 + H2O X C6H5 NH3+ + OH-
Como Kb >> K (H2O) la única fuente de iones hidroxilo (OH-) a considerar son los que provienen
de la reacción de la anilina con el agua, ya que los provenientes de la autoprotólisis del agua se
pueden despreciar.
Resolviendo la ecuación de segunda grado o como la concentración inicial de anilina es más grande
que Kb, [C6H5 NH2]0 >> Kb, se puede realizar la siguiente aproximación: 0,2 – x = 0,2 por lo que:
x = 9,24 · 10-6 mol/L = [OH-]
Para calcular el pH, hay que calcular la concentración de iones hidronio en la disolución. Para ello
se calcula la concentración de iones hidroxido y después utilizando la constante de autoprotólisis
del agua.
K(H2O) = [H3O+] · [OH-]; 10-14 mol2/L2 = [H3O+] · 9,24 · 10-6 mol/L
Por tanto: [H3O+] = 1,08 · 10-9 mol/L ⇒ pH = - log [H3O+] = - log 1,08 · 10-9 = 8,97
b) El hidróxido sódico es una base fuerte que está totalmente disociada en agua.
NaOH → Na+ + OH-
m 0,30 g
M 40 g / mol
[OH-] = [NaOH]inicial = NaOH = = 0,056 mol / L
V en L 0,135 L
d) Sulfato amónico.
DATOS: Constantes de ionización ácida a 25ºC, ácido cianhídrico (4,0·10-10), ácido
acético (1,8·10-5); constante de ionización básica del amoníaco a 25ºC (1,8·10-5)
Todos los compuestos dados son sales solubles, luego en disolución se encuentran totalmente
disociadas en sus iones.
a) Cianuro sódico
NaCN → CN- + Na+
El catión Na+ es un ácido más débil que el agua y no reacciona. El anión CN- es una base más
fuerte que el agua, el HCN es un ácido débil, y reacciona con ella.
CN- + H2O → HCN + OH-
Lo que se traduce en el carácter básico de la disolución, pH > 7.
Las sales que contienen aniones que son la base conjugada de un ácido débil experimentan el
fenómeno de la hidrólisis con el agua y originan disoluciones básicas.
b) Cloruro de potasio
KCl → K+ + Cl-
Una sal que proporciona cationes y aniones, que son ácidos y bases más débiles que el agua, es
decir, provienen de bases y ácidos que son fuertes no experimentan el fenómeno de la hidrólisis. La
disociación de este tipo de sales no modifica el pH de la disolución, la disolución es neutra, pH = 7.
c) Acetato sódico.
AcNa → Ac- + Na+
El catión Na+ es un ácido más débil que el agua y no reacciona. El anión Ac- es una base más fuerte
que el agua, el HAc es un ácido débil, y reacciona con ella.
Ac- + H2O → HAc + OH-
Lo que se traduce en el carácter básico de la disolución, pH > 7.
d) Sulfato amónico
(NH4)2SO4 → 2 NH4+ + SO42-
El anión SO42- es una base más débil que el agua y no reacciona. El catión NH4+ es un ácido más
fuerte que el agua, el NH3 es una base débil, y reacciona con ella.
NH4+ + H2O → NH3 + H3O+
Lo que se traduce en el carácter ácido de la disolución, pH < 7.
Las sales que contienen cationes que son él ácido conjugado de una base débil experimentan el
fenómeno de la hidrólisis con el agua y originan disoluciones ácidas.
El ácido acético es un ácido débil que está parcialmente disociado en agua. Para el equilibrio se
tiene la siguiente tabla de valores, siendo ci la concentración inicial del ácido.
HAc + H2O W H3O+ + Ac-
inicial ci
equilibrio ci - x x x
El NaOH es una base fuerte totalmente disociada en agua: NaOH → Na+ + OH-
Por tanto [NaOH] = [OH-] = 10-2 mol/L
Ahora hay que pasar de 1 L de disolución con una concentración 0,01 mol/L a un volumen V de una
disolución de concentración 0,001 mol/L. Aplicando la definición de molaridad y como los moles
de soluto son los mismos en ambas disoluciones, se tiene:
ndisolución 1 = ndisolución 2; 0,01 mol/L · 1 L = 0,001 mol/L · V ⇒ V = 10 L
Por lo que la cantidad de agua que hay que añadir es: Vagua = 10 L – 1 L = 9 L
a) La base conjugada de un ácido fuerte es una base débil y no tiene tendencia a aceptar protones.
Por tanto, el medio es ácido.
b) Sea el ácido débil AH y su base conjugada A-. Al disolver el ácido en agua se tiene:
[A − ]·[H 3O + ]
HA + H2O W A + H3O ; K a =
- +
= 1,8 ·10 −5
[HA]
Para la base conjugada en agua y como Kw = [H3O+] · [OH-] = 10-14, resulta que:
A- + H2O W HA + OH-;
[HA]·[OH − ] [HA]·[OH − ]·[H 3 O + ] K w 10 −14
Kb = = = = = 5,6 ·10 −10
[A − ] [ A − ] ·[ H 3 O + ] K a 1,8 ·10 −5
Por lo que la base conjugada del ácido débil también es una base débil.
Como Ka >> KW se puede despreciar los iones hidronios procedentes de la autoprotólisis del agua.
a) Para el HCl
Los ácidos fuertes como el HCl están totalmente disociados en agua, luego su grado de disociación
es del 100 % (α = 1).
En este caso, la concentración de iones hidronio (H3O+) procedentes de la disociación del agua 10-7
mol/L es muchísimo menor que los que proporciona el ácido, por lo que aplicando la definición de
pH.
[H3O+] = [Cl-] = [HCl]inicial = 10-3 mol/L ⇒ pH = - log [H3O+] = - log 10-3 = 3
b) Para la anilina
La anilina es una base débil que está parcialmente disociada en agua, según la reacción:
C6H5 NH2 + H2O X C6H5 NH3+ + OH-
Como Kb >> K (H2O) la única fuente de iones hidroxilo (OH-) a considerar son los que provienen
de la reacción de la anilina con el agua, ya que los provenientes de la autoprotólisis del agua se
pueden despreciar.
Como la concentración inicial de anilina es más grande que Kb, [C6H5 NH2]0 >> Kb, se puede
realizar la aproximación: 1 – α = 1, por lo que, el grado de disociación es:
4,6 · 10-10 = 0,1 · α2 ⇒ α = 6,78 · 10-5
Para calcular el pH, hay que calcular la concentración de iones hidronio en la disolución. Para ello
se calcula la concentración de iones hidroxido y después utilizando la constante de autoprotólisis
del agua.
[OH-] = 0,1 · α = 0,1 mol/L · 6,78 · 10-5 = 6,78 · 10-6 mol/L
Por tanto: [H3O+] = 1,47 · 10-9 mol/L ⇒ pH = - log [H3O+] = - log 1,47 · 10-9 = 8,83
PAU CyL ácido – base junio 2009 6
Como dan el grado de disociación, no hace falta aplicar la ecuación de la constante de equilibrio.
El ácido clorhídrico es un ácido fuerte y por ello está totalmente disociado en agua y la
concentración de iones hidronios provenientes de la autodisociación del agua es despreciable
a) La reacción de neutralización es: NaOH (aq) + HCl (aq) → NaCl (aq) + H2O (l)
En la disolución todas las sustancias están completamente disociadas en sus iones.
Al producirse la neutralización hay un exceso de ácido, 1 · 10-3 mol de ácido, en el volumen total de
la disolución. Considerando los volúmenes aditivos, la concentración de ácido es:
[H ] = Vn = (12,15·+1050)mol
−3
+
−3
= 0,016 mol / L
·10 L
b) Reactivo limitante es aquel reactivo que controla la marcha de una reacción química irreversible,
ya que dicha reacción finaliza cuando se agota el mismo.
Es el caso que nos ocupa como todas las especies químicas, reactivos y productos, están disociadas
totalmente en sus iones no tiene sentido hablar de reactivo limitante.
En una disolución de agua pura las concentraciones de iones hidronios e hidróxido son iguales.
K H2O = [H3O + ] · [OH− ]; 10 −14 = [H3O + ]2 ⇒ [H3 O + ] = 10 −7 mol / L
pH = - log [H3O+] = - log 10-7 = 7
El ácido clorhídrico es un ácido fuerte y por ello está totalmente disociado en agua.
Se construye una tabla de concentraciones para el equilibrio de ionización del ácido, HA, en agua.
equilibrio (mol/l) c (1 - α) cα cα
Como Ka >> Kw, es despreciable la aportación de iones hidronios por parte del agua.
pH = - log [H3O+] = - log (c · α) = - log (0,2 · 0,22) = 1,4
El grado de ionización de un electrólito débil es mayor cuanto más diluida está la disolución.
PAU CyL S2006 ión hidrógeno sulfato como ácido y como base
El ión hidrogenosulfato (HSO4-) es anfótero.
PAU CyL ácido – base junio 2009 9
a) Escriba y nombre todas las especies que participan en la reacción del anión
hidrogenosulfato con agua cuando actúa como ácido.
b) Escriba y nombre todas las especies que participan en la reacción del anión
hidrogenosulfato con agua cuando actúa como base.
c) Identifique los pares ácido-base para las dos reacciones anteriores.
Según la teoría de Brönsted-Lowry un ácido es toda sustancia capaz de ceder protones y una base es
toda sustancia capaz de aceptarlos.
El SO42 – es la base conjugada del acido HSO4- y el H3O+ es el ácido conjugado de la base H2O.
El HSO4– es la base conjugada del acido H2SO4 y el H3O+ es el ácido conjugado de la base H2O.
El ácido benzoico: que denotaremos como HB, tiene una masa molar M = 122 g/mol
1mol
12,2 g
122 g
a) La molaridad de la disolución es: Molaridad = = 0,01M
10 L
Como Ka >> KW, se pueden despreciar los iones hidronios procedentes de la autoprotólisis del agua.
[B − ] · [H3O + ] x2
Aplicando la ley de Acción de Masas: K a = =
HB 0,01 − x
Despreciando x frente a 0,01, resulta que: x = K a · 0,01 = 8,15 ·10 −4 mol / L
pH = - log [H3O+] = - log x = - log 8,15 · 10-4 = 3,09
x 8,15 ·10 −4
El grado de disociación: α = = = 0,0815 = 8,15 %
0,01 0,01
PAU CyL ácido – base junio 2009 10
Como Ka >> KW, se pueden despreciar los iones hidronios procedentes de la autoprotólisis del agua.
[ A − ] · [H3 O + ] x2
Aplicando la ley de Acción de Masas: K a = =
HA 0,05 − x
Despreciando x frente a 0,05, resulta que: x = K a · 0,05 = 1,4 ·10 −3 · 0,05 = 8,4 ·10 −3 mol / L
El error que se comete al despreciar x frente a 0,05 es:
cantidad desprecida x 8,4 ·10 −3
Error = = = = 0,20 = 20% y no es valida la aproximación.
cantidad real c − x 0,05 − 8,4 ·10 − 3
[ A − ] · [H3 O + ] x2
Por tanto hay que resolver la ecuación de segundo grado: K a = = = 1,4 ·10 − 3
HA 0,05 − x
x2 + 1,4 · 10-3 · x – 7,0 · 10-5 = 0 Y x = 7,7 · 10-3 mol/L
a) El catión NH4+ que es un ácido más fuerte que el agua, el NH3 es una base débil, y reaccionan
con ella según el equilibrio:
NH4+ + H2O W NH3 + H3O+
b) El anión Cl – es una base más débil que el agua, el HCl es un ácido fuerte, y por tanto no expe-
rimenta el fenómeno de la hidrólisis y no modifica el pH de la disolución.
c) El catión K + es un ácido más débile que el agua, el KOH es una base fuerte, por tanto no expe-
rimenta el fenómeno de la hidrólisis y no modifica el pH de la disolución.
d) el anión acetato, CH3COO-, es una base más fuerte que el agua, el CH3COOH es un ácido débil,
y reaccionan con ella según el equilibrio
CH3COO- + H2O W CH3COOH + OH-
a) Escribiendo la ionización del ácido como: AcH WAc- + H3O+, resulta que:
Como Ka >> KW, se pueden despreciar los iones hidronios procedentes de la autoprotólisis del agua.
De los valores obtenidos se deduce que el grado de ionización de un electrólito débil es mayor
cuanto más diluida esté la disolución.
Se construye una tabla de concentraciones para el equilibrio de ionización del ácido, HA, en agua.
b) Como Ka >> Kw, es despreciable la aportación de iones hidronios por parte del agua.
La concentración de iones hidronio en la disolución del ácido débil es:
[H3O+] = c · α = 0,2 · 0,025 = 5 · 10-3 mol/L
Luego la disolución de HCl tiene que tener una concentración de 5 · 10-3 mol/L, para que tengan el
mismo pH.
Como el ácido HCl es un ácido fuerte y está totalmente disociado, aplicando la ley de la
conservación de la masa, resulta que:
Vdiluida · Mdiluida = Vconcentrada · Mconcentrada; 1000 mL · 5 · 10-3 mol/L = Vconcentrada · 0,4 mol/L
Despejando: Vconcentrada = 12,5 mL
a) Supongamos que la fórmula del ácido es: HA. La reacción de neutralización es:
HA + KOH → KA + H2O
PAU CyL ácido – base junio 2009 13
Por tanto: pOH = - log [OH-] = - log 0,02 = 1,7 Y pH = 14 - pOH = 14 - 1,7 = 12,3
PAU CyL Redox 2000 - 2009 1
Se observa que el cloro se oxida de número de oxidación -1, Cl-, a número de oxidación 0 en el Cl2.
El cromo se reduce de número de oxidación +6, CrO42-, a número de oxidación Cr3+. Las
correspondientes semirreacciones son:
Que su pone una masa de: mcromato = 0,79 mol · 194,2 g/mol = 153,42 g de cromato de potasio
El manganeso se reduce de de Mn7+ a Mn2+ y el oxígeno se oxida de O22- a O2. Las semirreacciones
correspondientes son:
Teniendo en cuanta la estequiometría de la reacción, resulta que los moles de oxígeno desprendidos
son:
5 mol O 2 3,26 g KMnO 4
n O2 = · = 0,05 mol O 2
2 mol KMnO 4 158 g / mol
Aplicando la ecuación de los gases perfectos se calcula el volumen de oxígeno.
698 mmHg atm · L
p · V = n · R · T; · V = 0,05 mol · 0,082 (273 +18) K
760 mmHg mol · K
Despejando: V = 1,3 L de O2
1mol Al
Los moles de aluminio obtenidos son: nAl = 10 ·103 g Al = 370,4 mol Al
27 g Al
Para obtener 1 mol de aluminio hay que transferir 3 moles de electrones. Por tanto, aplicando las
leyes de Fraday:
3 mol e − 96500 C
Q = I · t = 370,4 mol Al = 1,07 ·108 culombios
1mol Al 1mol e −
b) Teniendo encuentra la estequimetría de la reacción global:
3 mol C 12 g C
m grafito = 370,4 mol Al = 3,33 ·103 g C = 3,33 kg grafito
4 mol Al 1mol C
PAU CyL S2002 oxidación de ion ferroso con ácido nítrico, potenciales normales
a) Determine si, en condiciones estándar, es posible oxidar el ion ferroso mediante ácido
nítrico, que se reduciría hasta óxido nítrico (NO).
b) Ajuste el proceso redox por el método del ión electrón.
Datos: Potenciales estándar de reducción: Fe 3+ (ac) / Fe 2+ (ac), ε0 = 0,77 V.
NO3- (ac) / NO (g) , ε0 = 0,96 V.
La reacción será posible si: εpila > 0. Las semirreacciones que se deben producir son:
ánodo, oxidación: Fe2+ → Fe3+ + 1 e- ε0ánodo = - ε0 (Fe3+/Fe2+) = - 0,77 V
cátodo, reducción: NO3- + 4 H+ + 3 e- → NO+2 H2O ε0cátodo = - ε0 (NO3-/NO) = 0,96 V
a) En el ánodo se produce la oxidación de los aniones cloruro, Cl-, y el cátodo la reducción de los
cationes calcio, Ca2+.
a) El manganeso se reduce desde Mn7+ a Mn2+ y el hierro se oxida desde Fe2+ a Fe3+
oxidación: Fe2+ 6 Fe3+ + 1e-
reducción: Mn O −4 + 8 H+ + 5 e- → Mn2+ + 4 H2O
Multiplicando la primera ecuación por cinco y sumando se tiene la correspondiente reacción iónica.
Fe2+ + MnO4- + 8H+ → Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
b) El bromo dismita oxidándose desde Br- a Br5+, a la vez que se reduce a Br-.
oxidación: Br0 + 6OH- 6 BrO3- + 3H2O + 5e-
reducción Br0 + e- 6 Br-
Multiplicando la primera ecuación por cinco, la segunda por dos y sumando se tiene la
correspondiente reacción iónica.
5 SO2 + 2 Mn O −4 + 2 H2O + H+ → 5 HS O −4 + 2 Mn2+
Multiplicando la primera ecuación por tres, la segunda por dos y sumando se tiene la
correspondiente reacción iónica.
3 SnO22- + 2 Bi3+ + 6 OH- → 3 SnO32- + 2 Bi0 + 3 H2O
Por tanto: 3 SnO22- + 2 Bi(OH)3 → 3 SnO32- + 2 Bi0 + 3 H2O
El cobre se reduce de Cu+2 a Cu+1 y el yodo se oxida de I-1 a I20. Las semirreacciones son:
Oxidación: 2 I-1 ⇆ I2 + 2e-
Reducción: 2 Cu+2 + 2 e- ⇆ 2 Cu+1
Sumando: 2 Cu+2 + 2 I-1 ⇆ 2 Cu+1 + I2
Como la estequiometría de la reacción indica que dos moles de sulfato reaccionan con cuatro de
yoduro, el reactivo limitante es el yoduro.
La misma estequiometría indica que cuatro moles de yoduro de potasio proporcionan dos mol de
yoduro de cobre (I), por tanto la cantidad de esta sustancia que se forma es:
2 mol CuI ·190,4 g / mol
m CuI = · 30 g KI = 17,20 g CuI
4 mol KI ·166 g / mol
Y en forma molecular:
4Zn + 10HNO3 6 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O
b) La masa de HNO3 que se precisa para que reaccione todo en cinc es:
1mol Zn 10 mol HNO3 63 g HNO3
mHNO3 = 10 g Zn = 24,1 g HNO3
65,4 g Zn 4 mol Zn 1mol HNO3
PAU CyL Redox 2000 - 2009 6
m 60,25 g disolución
Qu ocupa un volumen de: V = = 3
= 48,2 cm3 disolución
d 1,25 g / cm
b) Como la concentración de las especies es 1 M, el potencial d ela pila es igual a õ0total = +0,65 V
Aplicando las leyes de Faraday, la masa de magnesio depositada, como se transfieren 2 mol de e-
por cada mol de magnesio es:
24,31g Mg
I · t MMg 2000 A ·10 h · 3600 s / h 1mol Mg
m= = = 9,07 ·10 3 g Mg = 9,07 kg Mg
F z 96 500 C 2 mol e −
1mol e − 1mol Mg
Pero como el rendimiento es del 88 %, la masa real obtenida es:
88 partes reales
m = 9,07 kg Mg = 7,98 kg Mg
100 partes pevistas
b) Para que se desprenda 1 mol de cloro hay que transferir 2 moles de electrones, y como 1 mol de
gas ocupa 22,4 L en cn, se tiene que:
PAU CyL Redox 2000 - 2009 7
Y en forma molecular:
3I2 + 6KOH 6 5KI + KIO3 + 3H2O
b) Los moles de I- presentes en la disolución son: nI- = 1 L · 10-2 mol/L = 10-2 mol
La masa de de yodo que se precisa es:
3 mol I2 253,8 g I2
mI2 = 10 − 2 mol IK · = 1.52 g de yodo
5 mol KI 1mol I2
Cu + 2 H+ → Cu2+ + H2
Cu + NO3- → Cu2+ + NO
El Cu es un reductor y se oxida a Cu2+ a la vez que el ión nitrato NO3- (N+5) es un oxidante y se
reduce a NO (N+2)
Y en forma molecular:
3 Cu + 8 HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O
b) El cobre no puede ser atacado de forma ácida. El HCl sólo puede atacar al cobre como ácido, ya
que el anión cloruro Cl- no se puede reducir más, no puede atacar como oxidante.
EL ácido nítrico ataca al cobre de forma oxidante (no de forma ácida). El anión nitrato NO3- (N+5)
actúa como oxidante y se reduce a NO. El cobre (Cu0) es el reductor y se oxida a Cu+2)
b) Los moles del catión plata presentes en la disolución son los mismos que los de nitrato de plata.
nAg+ = nAgNO3 = 0,2 mol/L · 0,05 L = 0,01 mol Ag+
La carga eléctrica necesaria para depositar la plata es:
1mol e − 96485 C
q = 0,01 mol Ag+ = 964,85 C
1mol Ag + 1mol e −
q 964,85 C
Y la intensidad de la corriente eléctrica es: I = = = 0,13 A
t 2 h 3600 s / h
Un metal desplaza de la disolución a los iones de los elementos químicos situados por debajo de él
en la tabla de potenciales normales de reducción.
El proceso es espontáneo. En hierro se oxida a Fe2+, desplazando al cobre de Cu2+ que se reduce a
cobre metálico.
Ni + 2HCl 6 NiCl2 + H2
El proceso es espontáneo. En níquel es más reductor que el hidrógeno y lo desplaza de sus ácidos.
La unión de dos aminoácidos por enlace peptídico ( grupo -CO-NH-), da un dipéptido. Sucesivas
uniones llevan a un polipéptido, que es una proteína.
Por tanto, como las proteínas se forman por unión de unidades más sencillas, son polímeros, y como
esto ocurre de forma natural en el interior de las células, se dice que son polímeros naturales.
a) No es lo mismo.
Polimerización por adición.
Se realiza con un monómero que tenga un enlace múltiple (generalmente doble enlace). Consiste en
la yuxtaposición de unidades de monómero para obtener un polímero de masa molar que sea un
PAU CyL Orgánica 2000 - 2009 2
múltiplo entero de la del monómero y esquemáticamente se puede representar mediante la
ecuación:n M 6 Mn
Para que este tipo de reacción se pueda considerar como una reacción de polimerización es
necesario que los reactivos que intervengan tengan cada uno una funcionalidad igual o superior a
dos, siendo ésta igual a la capacidad que tiene una sustancia para reaccionar. En el caso de los com-
puestos orgánicos, la funcionalidad viene dada por el número de grupos funcionales que presenta la
molécula de cada compuesto. Si la esterificación tiene lugar entre un diácido y un dialcohol se
convierte en una reacción de polimerización y se obtiene un poliéster. Así:
HOOC-R-COOH + HO-R'-OH W HOOC-R-COOR'-OH + H2O
El éster que se origina, HOOC-R-COOR'-OH, tiene una función ácido en un extremo y una función
alcohol en el otro extremo. Su funcionalidad es también igual a dos, por lo que puede reaccionar en
sucesivas etapas con más diácido o dialcohol, desprendiendo en cada etapa una molécula de agua,
para obtener un polímero de gran tamaño y elevada masa molar.
b) Copolimerización.
Es la formación de polímeros a partir
de dos monómeros distintos como el
estireno y el butadieno para producir
caucho SBR
c) Verdadero.
Puede observase que la proporción de C, H y Cl es la misma en el
cloruro de vinilo (C2H3Cl) que en el policloruro de vinilo (C2H3Cl)n.
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 pentano
CH3-CH-CH2-CH3 2-metilbutano
-CH3
-CH3
CH3-C-CH3 dimetilpropano
-CH3
Los tres isómeros son estructurales.
PAU CyL Orgánica 2000 - 2009 3
PAU CyL S2002 proteínas y monómero de insulina
a) ¿Qué son las proteínas, consideradas como compuestos químicos?
b) La insulina es un oligopolímero natural de masa molecular aproximada 6500. Indicar el
número de monómeros que constituyen la molécula de insulina, suponiendo que el monómero
que da lugar a esta proteína es el ácido 2-amino pentanoico.
a) Los tres ejemplos representan la adición electrófila a un triple enlace. Como solamente se
adiciona un mol de reactivo a un mol de alquino, el producto obtenido contiene un doble enlace.
CH3 - C ≡ CH + Br2 → CH3 - CBr = CHBr 1,2-dibromopropeno
Las dos últimas reacciones siguen la regla Markovnikov, con adición del H de la molécula de
reactivo al átomo de carbono que de la insaturación que tenga más H.
a) Alcoholes y étres.
CH3OH metanol CH3-O-CH3 dimetiléter
PAU CyL J2005 combustión gasolina, octano, hidrocarburos de tres átomosm de carbono
La gasolina es una mezcla de hidrocarburos entre los que se encuentra el octano.
a) Escriba la reacción ajustada para la combustión del octano.
b) Formule y nombre todos los hidrocarburos que contengan tres átomos de carbono.
D) C3H6O tiene el grupo carbonilo, =C=O, se corresponde con un aldehído o con una cetona.
CH3-CO-CH3 propanona, CH3-CH2-CHO propanal
a) 1,3-pentadieno
Los cuatro átomos unidos por enlace doble tienen hibridación sp2 y el átomo de carbono de enlace
sencillo tiene hibridación sp3.
a) Reacción de esterificación
CH3-CH2-COOH + CH3-CHOH-CH2-CH3 6 CH3-CH2-COO-CH-CH3
-CH2-CH3
ácido propanoico 2-butanol propanoato de sec-butilo
propanoato de 2-butilo