Intercambio Ionico (Ix) : Historia

INTERCAMBIO IONICO (IX)
Se conoce con el nombre de proceso de Intercambio Iónico a

aquel que se realiza utilizando resinas sólidas como medio para
extraer iones desde soluciones.
La resina posee en su matriz grupos funcionales capaces de

intercambiar iones con una solución acuosa.
HISTORIA
La aplicación comercial de este proceso comienza a principios del
1900 en que se utilizó principalmente zeolitas. Las primeras
aplicaciones de importancia fueron en el tratamiento de aguas o
proceso de ablandamiento del agua.
Zeolitas sintéticas, con mayor capacidad que las naturales, se
fabricaron a partir de sulfato de aluminio y silicato de sodio.
En 1935 se sintetizó el primer intercambiador de cationes tipo
resina a partir de fenol y fomaldehído. Posteriormente aparecen
las resinas sobre la base de estireno que se comenzó a utilizar en
forma más masiva.
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QUIMICA DEL PROCESO DE IX

Matriz de la resina
La matriz generalmente es un polímero orgánico que se fabrica
con forma esférica (0.5 a 2 mm diámetro). La matriz más común
se prepara a partir de estireno más cantidades variables de
divinilbenceno (DVB) que se utiliza como agente ligante de la
matriz (crosslinking). Con estireno y divinilbenceno se obtiene
una matriz tipo gel con microporos, pero al agregar un material
inerte como el tolueno durante la polimerización (que después
se evapora) se obtiene una matriz macroporosa. Un matriz
macroporosa es indispensable desde el punto de vista cinético.
Matriz de la resina
Propiedades importantes para una matriz son:

-Inchabilidad: adsorción de agua (alcanza hasta 4 veces el
volumen de la resina seca)
- Resistencia mecánica
- Resistencia a la abrasión
- Velocidad de intercambio
- Selectividad
- Capacidad de intercambio
Cada una de estas propiedades depende del contenido de DVB

(grado de crosslinking).
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Matriz de la resina
Un bajo contenido de DVB produce una mayor inchabilidad de la
resina lo que es negativo para la capacidad de extracción, pues,
los grupos funcionales tienden a hidratarse. Además, con bajo
contenido de divinilbenceno la resina tiene menor resistencia
mecánica, pero se obtiene una cinética de intercambio más
rápida. Generalmente el % de DVB fluctúa entre 4 y 8%.
Grupos funcionales
- Extractantes catiónicos (Extractantes ácido fuertes y débiles)
La matriz puede tratarse con ácido sulfúrico concentrado para
introducir grupos sulfónicos que extraen cationes a bajo pH pero
muestran baja selectividad. Los extractantes ácido débil como los
obtenidos a partir de ácido carboxílico o ácido fosfórico son más
selectivos, pero funcionan a pH>4.
- Extractantes aniónicos (básicos fuertes y débiles)
Los grupos funcionales son derivados de aminas. Son más
selectivos. Operan pH 0 a 10.
- Extractantes formadores de quelatos
Este tipo de resinas ha permitido extraer cationes en forma más
selectiva que con los extractantes convencionales.
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Reacciones químicas
Al igual que en SX las reacciones son reversibles, por ejemplo
para una resina catiónica:
o más general:
Reacciones químicas
Para un anión como el cloruro sería:
Reacciones reversibles – Regeneración

Se utiliza una solución concentrada en: Na+; H+ o OH-
dependiendo del grupo funcional.
Coeficiente de distribución
Al igual que en SX se define este parámetro de equilibrio de un
ion entre la fase acuosa y la fase resina.
Concentración del metal en la FA

DMe =
Concentración del metal en la resina
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Isoterma de Extracción
Es equivalente a SX y corresponde a la curva de equilibrio de

distribución de un metal entre la fase resina y la fase acuosa a un
temperatura fija y para un determinada composición de la fase
acuosa y fase resina.
DEFINICIONES
-Columna: el equipo tradicional para llevar a cabo este proceso
son las columnas, las cuales contiene la resina que se contacta
con un flujo de solución acuosa en forma descendente o
ascendente y en forma continua hasta agotar la capacidad de
intercambio o hasta que las condiciones de diseño lo definan.
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DEFINICIONES
-Lecho de resina: corresponde al volumen de resina que se
emplea para el proceso de intercambio iónico. Queda definido
por la capacidad de carga de la resina, la cinética y características
de la solución acuosa. Generalmente se utiliza como unidad de
medida de volumen (número de volúmenes de resina o bed
volume)
-Backwashing: corresponde a un flujo ascendente de agua que
pasa a través del lecho que tiene por objeto lavarlo y reducir su
compactación..
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DEFINICIONES
-Punto de quiebre (Breakthrough): es el punto en el período de
carga en el cual cambia la concentración del ion en el efluente
alcanzando una concentración límite. En este punto
normalmente se pone término a la etapa de carga.
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DEFINICIONES
-Punto de quiebre (Breakthrough): es el punto en el período de

carga en el cual cambia la concentración del ion en el efluente
alcanzando una concentración límite. En este punto
normalmente se pone término a la etapa de carga.
-Elución: corresponde a la etapa de re-extracción.
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DEFINICIONES
-Ciclo de IX: el proceso de IX en columnas es discontinuo y un
ciclo corresponde desde el inicio de la etapa de extracción hasta
el término de la regeneración y lavado de la resina, es decir,
cuando la resina está apta para un nuevo ciclo carga.
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APLICACION DE IX AL TRATAMIENTO DE AGUA
El ablandamiento de aguas es necesario en un amplio espectro

de aplicaciones industriales (calderas, industrias químicas,
farmacéuticas, de alimentación).
Impurezas más comúnes:
- Cationes: Na, Ca, Mg, K, Fe, M n
- Aniones: cloruro, sulfato, carbonato, nitrato, silicato, fosfato
Dependiendo del tipo de impurezas se define el sistema a de
tratamiento. Un sistema típico es el la eliminación de NaCl en
agua utilizando una resina catiónica y otra aniónica.
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APLICACION DE IX AL TRATAMIENTO DE AGUA
- Resinas catiónicas fuertes pueden captar la mayor parte de los

cationes presentes
- Resinas catiónicas débiles son mas específicas, por ejemplo Ca, Mg.
- Resina aniónica fuerte es capaz de captar aniones de sales que
forman ácidos débiles
- Resina aniónica débil es capaz de captar aniones de sales que
forman ácidos fuertes (Cl-, SO42-, NO3-)
16
APLICACION DE IX AL
TRATAMIENTO DE AGUA
Las resinas aniónicas y catiónicas

normalmente están separadas,
aún cuando existen tambien
sistemas mixtos conteniendo
ambos tipos de resina. En este
caso las resinas se deben separar
para la regeneración.
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Extracción de Uranio
La extracción de uranio con resinas aniónicas fuertes desde
soluciones de ácido sulfúrico, es una de las aplicaciones más
importantes. El uranio se lixivia desde sus minerales formando el
ion uranilo, que en exceso de sulfato forma el complejo aniónico
de acuerdo a:
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Extracción de Renio
Renio como subproducto de la molibdenita. Para una planta
produce una solución con 0.6 g/L de renio el cual se extrae con
con una resina aniónica fuerte (Dowex 1). La planta posee 8
columnas de 18” de diámetro por 120” de alto de las cuales hay
4 en carga. La resina cargada se regenera con una solución de
tiocianato de sodio.
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Extracción de metales del grupo del platino (PGM)
La lixiviación de metales nobles requiere de el empleo de

agentes muy oxidantes.
Estos metales tienen tendencia a formar complejos aniónicos.
El desarrollo de resinas quelantes ha permitido desarrollar
procesos más selectivos.
La resina poli-iso-tiurea (PITU) se ha probado con éxito en la
extracción de estos metales, aún desde condiciones muy ácidas.
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OTRAS APLICACIONES
- Residuos nucleares
- Aplicaciones en la industria alimentaria
- Aplicaciones en la industria farmacéutica
- Catálisis
- Agricultura
TECNOLOGIA DE PURIFICACION DE SOLUCIONES 21

CINÉTICA DE INTERCAMBIO IÓNICO
Cuando se estudia una aplicación del proceso de IX se debe

considerar el estudio al nivel de partícula y de lecho de
resina, el cual dice relación con el equipo a considerar,
usualmente una columna.
Tiempo de residencia en columnas de IX
El tiempo de contacto resina – solución queda determinado

por la velocidad del flujo acuoso que pasa a través del lecho
de resina. Debido a la elevada porosidad del lecho, se
considera el volumen del lecho como el volumen de
reacción, así el tiempo de residencia es:
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Período de carga
Efecto del tiempo de contacto o flujo de acuoso en el
comportamiento de la resina durante el período de carga:
Flujo 1 > Flujo2 > Flujo 3 tr1 < tr2 < tr3
Período de elución
En este caso al aumentar el flujo para re-extraer una misma
cantidad del elemento cargado en la resina, se produce un
efecto de dilución.
Flujo 1 > Flujo2 > Flujo 3 tr1 < tr2 < tr3
Cinética a nivel de partícula
Cuáles son los mecanismos involucrados en el proceso?

Cuál es la etapa que determina la velocidad del proceso?
La velocidad de IX puede estar limitada por una o más de los
siguientes mecanismos:
1. Transporte del ion a la vecindad de la partícula
2. Transporte desde el seno de la solución a la superficie de la
partícula a través del film que rodea la partícula (capa límite
de concentración).
3. Difusión del ion desde la superficie de la partícula a través de
los poros llenos de solución hasta los sitios de reacción.
4. Reacción de IX o adsorción en el sitio de reacción
5. Difusión en la partícula

Cinética a nivel de partícula
Las posibles etapas de control pueden ocurrir en ambos

sentidos.
Normalmente no hay solución atrapada en las resinas, por lo
tanto el paso 3 no esta presente.
La agitación y convección en el seno de la solución nivela la
concentración del ion, por lo tanto el paso 1 desaparece.
Si la reacción es rápida, se puede asumir que el equilibrio
químico se mantiene en la superficie.
Control por reacción química se ha encontrado en algunas
resinas formadoras de quelatos que forman complejos que
reaccionan lentamente.
Algunos modelos cinéticos que se aplican en IX
- Control por transferencia en el film
NA : moles de A
Ro : tamaño partícula de resina
k : coeficiente de transferencia de masa
Cs : concentración de sitios activos en la resina
X : fracción transformada
CAo, CA : concentración de A en el seno de la solución y superficie de la
resina

- Control por difusión en la partícula
Modelo difusión de Fick
D : coeficiente de difusión de A en la resina
Modelo núcleo recesivo:
- Control por reacción química
ks : constante de velocidad de reacción
- Generalmente el control es por difusión en la partícula o

transferencia en el film
- Transferencia en el film es relevante con soluciones diluidas
- El coeficiente de difusión en la partícula es menor entre 5 y 100
veces con respecto al coeficiente de difusión en la solución

EQUIPOS DE INTERCAMBIO IONICO
La elección del tipo de equipo debe considerar:

- El flujo de solución a tratar
- La cantidad de sólidos en suspensión en la solución a tratar
- Concentración de la solución a tratar y del eluato
Se clasifican en tres grupos:
- Lecho fijo (batch)
- Lecho fluidizado
- Lecho móvil
Además existe el proceso denominado “Resin – in – pulp” en el
cual la resina y el mineral que se esta lixiviando están juntos en
el mismo reactor.
Reactor de Lecho Fijo o Columna de IX
Es el más común y consiste de un lecho de resina en una

columna vertical y la solución es bombeada con flujo
descendente. Normalmente un sistema consta de al menos 3
columnas.
Ventajas:
- La principal ventaja es que es muy simple de operar
- Menos pérdida de resina por abrasión y fractura
Desventajas:
- Un gran inventario de resina
- Rendimiento pobre cuando las soluciones contienen sólidos en
suspensión

Reactor de Lecho Fijo o

Columna de IX
Reactor de lecho fluidizado
En este caso el lecho de resina es fluidizada con un flujo de

solución ascendente, lo que se convierte en su principal
ventaja debido a:
- existe un mayor coeficiente de transferencia de masa entre

solución y resina
- permite que la solución contenga sólidos en suspensión

Reactor de
lecho fluidizado
Reactor de lecho móvil
En este caso la resina es transferida de un compartimento a otro

por medio de impulsos. En cada compartimento está siempre
ocurriendo la misma etapa, carga, lavado o elución. En la
columna de carga, el compartimento superior se transfiere a
la elución al tiempo que en el compartimento inferior llega
resina descargada.
La ventaja con respecto al reactor de lecho fluidizado es que

requiere un equipo de menor tamaño para una misma
capacidad.

Reactor de
lecho móvil
Resina en pulpa
Es análogo al proceso carbón en pulpa. La resina se introduce

al estanque de lixiviación y va en flujo contracorriente con la
solución.
La resina se separa de la pulpa mediante harneros.
La desventaja de este proceso es la mayor pérdida de resina

por abrasión.

Resina en pulpa

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Se conoce con el nombre de proceso de Intercambio Iónico a

La resina posee en su matriz grupos funcionales capaces de