Leonardo Coronel Química General

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ÍNDICE
INDICE i
Prólogo a la quinta edición x
Unidad 1: CONCEPTOS FUNDAMENTALES
1.1 Historia de la Química 1

1.1.1 Edad antigua 1
1.1.2 Edad media 1
1.1.3 Edad moderna 1
1.2 La química, una ciencia 2
1.3 Estados de agregación de la materia 2
1.3.1 Estado Sólido 2
1.3.2 Estado líquido 3
1.3.3 Estado gaseoso 4
1.4 Cambios de estado 4
1.5 Propiedades físicas y químicas 5
1.6 Sustancias 5
1.7 Sistema y fase 5
1.7.1 Sistema 5
1.7.2 Fase 5
1.8 Fenómenos físicos y químicos 6
1.9 Mezcla 6
1.10 Combinación 7
1.11 Unidades de medición 7
1.12 Factores de conversión 8
1.13 Número de cifras significativas 9
1.14 Notación científica 9
1.15 Redondeo de datos 9
1.16 Masa y peso 10
1.17 Longitud 11
1.18 Volumen 11
1.19 Densidad absoluta 11
1.20 Densidad relativa 11
1.21 Peso específico 12
1.22 Peso específico relativo 12
1.23 Energía 13
1.24 Calor y temperatura 13
1.24.1 Escalas de temperatura 13
Problemas resueltos 15
UNIDAD 2: NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUÍMICAS 41
2.1 Introducción 41
2.1.1 Estados de oxidación 41
2.2 Compuestos binarios 42
2.2.1 Óxidos básicos 42
2.3 Óxidos dobles 43
2.4 Peróxidos 43
2.5 Óxidos ácidos o anhídridos 44
2.6 Combinaciones binarias hidrogenadas 45
2.6.1 Hidruros metálicos 45
2.6.2 Hidruros no metálicos 45
2.6.3 Aminas 46
2.7 Compuestos ternarios 46
2.7.1 Hidróxidos o bases 46
2.7.2 Ácidos oxiácidos 46
2.7.3 Tioácidos 48
2.7.4 Peroxoácidos 48
2.8 Radicales 48
2.8.1 Cationes 48
2.8.2 Aniones 49
2.9 Sales 50
2.9.1 Sales neutras 50
prefing-umsa.blogspot.com
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL
ii
2.9.2 Sales dobles 50
2.9.3 Sales ácidas 52
2.9.4 Sales básicas 53
2.10 Nomenclatura IUPAC 53
2.11 Nomenclatura Stock 53
2.12 Nomenclatura orgánica 56
2.13 Hidrocarburos 57
2.13.1 Alcanos 57
2.13.2 Alcanos arborescentes 57
2.13.3 Isómeros Estructurales 58
2.13.4 Cicloalcanos 59
2.14 Alquenos 59
2.15 Alquinos 59
2.16 Hidrocarburos aromáticos 59
2.17 Compuestos orgánicos oxigenados 60
2.17.1 Alcoholes 60
2.17.2 Eteres 60
2.17.3 Aldehidos 60
2.17.4 Cetonas 61
2.17.5 Ácidos carboxílicos 61
2.17.6 Esteres 61
2.17.7 Sales orgánicas 61
Ejercicios Propuestos 63
UNIDAD 3: ÁTOMOS Y MOLÉCULAS 67
3.2 Teoría atómica de Dalton 67
3.3 La estructura del átomo 67
3.4 Número atómico y número de masa 68
3.4.1 Isótopos 68
3.4.2 Isóbaros 68
3.4.3 Isótonos 69
3.5 Unidad de masa atómica 69
3.6 Peso atómico 69
3.7 Peso átomo-gramo 70
3.8 Molécula 71
3.9 Peso molecular 71
3.10 Mol 71
Problemas resueltos 73
UNIDAD 4: EL ESTADO GASEOSO

4.2 Variables de Estado 101
4.3 Presión 101
4.3.1 Presión atmosférica 102
4.3.2 Barómetro de mercurio 102
4.3.3 Presión absoluta y presión manométrica 103
4.4 Leyes empíricas de los gases ideales 105
4.4.1 Ley de Boyle 106
4.4.2 Ley de Charles 107
4.4.3 Ley de Gay Lussac 108
4.4.4 Ley combinada 109
4.4.5 Ley de Avogadro 110
4.4.6 Ley de los gases ideales 110
4.4.7 Densidad de los gases y peso molecular 111
4.4.8 Ley de las presiones parciales 112
4.4.9 Fracción molar 112
4.4.10 Ley de Amagat 113
4.5 Gases húmedos 114
4.6 humedad relativa y humedad absoluta 115
4.7 Teoría cinética molecular de los gases 115
4.8 Ecuación fundamental de la teoría cinética molecular 116
4.9 Energía cinética 117
iii
4.10 Difusión y efusión de los gases 117
4.11 Ley de Graham 118
4.12 Gases Reales 118
Problemas Resueltos 120
UNIDAD 5: BALANCE DE MATERIA 165

5. 2 Leyes ponderales 165
5.2.1 Ley de la conservación de la materia 165
5.2.2 Ley de las proporciones definidas 165
5.2.3 Ley de las proporciones múltiples 166
5.2.4 Ley de las proporciones recíprocas 166
5.2.5 Peso Equivalente 166
5.2.6 Ley de las Combinaciones Equivalentes 167
5.2.7 Ley de volúmenes de combinación 168
5.3 Composición centesimal 168
5.4 Determinación de fórmulas empíricas 169
5.4.1 Fórmulas empíricas 169
5.4.2 Fórmulas moleculares 170
5.5 Reacciones Químicas 173
5.5.1 Clasificación de las Reacciones Químicas 174
5.6 Métodos de Igualación de Ecuaciones Químicas 174
5.6.1 Método del Tanteo 174
5.6.2 Método Algebraico 174
5.6.3 Método Redox 175
5.6.4 Método Ión – electrón 176
5.7 Estequiometría 177
5.8 Balance de materia sin reacción química 181
Preguntas de opción múltiple y solucionario 181
Problemas Resueltos 190
Unidad 6 ESTRUCTURA ATOMICA 233
6.1 TEORÍAS ATOMISTAS 233

6.1.1 Primeras ideas 233
6.2 EL ÁTOMO 233
6.2.1 Teoría Atómica de Daltón 233
6.3 DESCUBRIMIENTO DEL ELECTRÓN 233
6.4 DESCUBRIMIENTO DEL PROTÓN 234
6.5 DESCUBRIMIENTO DEL NEUTRÓN 234
6.6 MODELO ATÓMICO DE J. THOMSON 234
6.7 MODELO DE RUTHERFORD 235
6.8 COMPORTAMIENTO DUAL DE LA LUZ 235
6.9 TEORÍA CUÁNTICA DE MAX PLANCK 235
6.10 TEORÍA ATÓMICA DE BOHR 236
6.11 LOS ELECTRONES COMO ONDAS 237
6.12 PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE 237
6.13 DESCRIPCIÓN DEL ÁTOMO SEGÚN LA MECÁNICA CUÁNTICA 237
6.14 ORBITALES ATÓMICOS 237
6.15 DISTRIBUCIÓN DE LOS ELECTRONES EN EL ÁTOMO 238
6.15.1 Principio de Exclusión de Pauli 358
6.15.2 Configuración electrónica de los átomos 238
6.15.3. El principio de construcción (aufbau) 239
6.15.4 El principio de Hund 239
6.15.5 El principio de exclusión de Pauli 239
6.16 Electrones de Valencia 239
6.17 Tabla Periódica 240
6.17.1 Clasificación de los elementos 240
6.17.2 Ley Periódica 240
6.17.3 Tabla Periódica Actual 240
6.17.4 Descripción de la Tabla Periódica 240
6.18 Variación de las propiedades de los elementos en la Tabla Periódica 242
6.18.1 Capacidad de enlace (valencia) 242
6.18.2 Radio atómico 242
iv
6.18.3 Radio iónico 363
6.18.4 Energía de ionización 242
6.18.5 Afinidad electrónica 242
6.18.6 Electronegatividad 243
6.18.7 Carácter básico y carácter ácido 243
6.19 ENLACE QUÍMICO 244
6.19.1 Valencia 244
6.19.2 Símbolo de Lewis 244
6.19.3 Regla del Octeto 244
6.20 ENLACES 244
6.20.1 El enlace iónico o electrovalente 245
6.20.1 Enlace metálico 245
6.20.2 El enlace covalente 245
6.20.3 Tipos de enlace covalente 246
6.20.4 La electronegatividad y los enlaces químicos 246
PROBLEMAS RESUELTOS 248
Unidad 7 EL ESTADO LÍQUIDO 264
7.1.- CARACTERÍSTICAS DE LOS LÍQUIDOS 264

7.2.- TEORÍA CINÉTICA MOLECULAR DEL ESTADO LÍQUIDO 263
7.3 CAMBIOS DE FASE 263
7.4 EQUILIBRIO LÍQUIDO – VAPOR 264
7.5 PRESIÓN DE VAPOR 264
7.6 CALOR DE VAPORIZACIÓN Y PUNTO DE EBULLICIÓN 265
7.6.1 Relación entre la Presión de vapor y la Temperatura 265
7.6.2 La ecuación de Clausius-Clapeyron 265
7.7 EQUILIBRIO LÍQUIDO – SÓLIDO 267
7.8 EQUILIBRIO SÓLIDO – VAPOR 269
7.9 DIAGRAMA DE FASE 269
7.10 TEMPERATURA Y PRESIÓN CRÍTICAS 269
7.11 PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS 269
7.11.1 Viscosidad 269
7.11.2 Tensión superficial 270
7.11.3 Acción capilar 270
UNIDAD 8 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 281
8.1 SOLUCIONES 281

8.2 CONCEPTOS FUNDAMENTALES 281
8.3 PROPIEDADES DE UNA SOLUCIÓN 281
8.3.1 Proceso de Disolución 282
8.3.2 Clasificación de las Soluciones 282
8.4 SOLUBILIDAD 282
8.5 PSEUDOSOLUCIONES 283
8.6 CONCENTRACIÓN DE UNA DISOLUCIÓN 283
8.6.1 Formas de expresar la concentración 284
Molaridad 284
Normalidad 285
Molalidad 286
Fracción molar 286
8.6.2 Unidades Físicas de concentración 287
8.7 REACCIONES QUÍMICAS EN SOLUCIONES 288
8.8 PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES 289
8.8.1 Descenso de la presión de vapor de las soluciones. Ley de Rault 290
8.8.2 La ley de Rault y las soluciones de solutos volátiles 291
8.8.3 Destilación fraccionada 292
8.8.4 Aumento del punto de ebullición 292
8.8.5 Disminución del punto de fusión 292
8.8.6 Ósmosis 294
8.8.7 Presión osmótica 294
8.9 PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES IÓNICAS 295
v
UNIDAD 9 EQUILIBRIO QUÍMICO 331
9.1 INTRODUCCIÓN 331

9.2 CARACTERÍSTICAS DEL ESTADO DE EQUILIBRIO 332
9.3 LEY DE ACCIÓN DE MASAS 332
9.4 LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Kp 333
9.5 LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO KX 335
9.6 RELACIÓN ENTRE Kc y Kp 335
9.10 RELACIÓN ENTRE Kp y Kx 336
9.11 INTERPRETACIÓN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO 337
9.12 COCIENTE DE REACCIÓN, Q 337
9.13 FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO 337
9.13.1 Efecto de cambios en la concentración 338
9.13.2 Efecto del cambio de presión 338
9.13.3 Efecto del cambio de volumen 339
9.13.4 Efecto del cambio de temperatura 339
9.13.5 Efecto de los catalizadores 339
9.14 ECUACIÓN DE VAN’T HOFF 340
9.15 EQUILIBRIO HETEROGÉNEO 342
UNIDAD 10 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 379
10.1 REACCIONES ÁCIDO BASE 379

10.2 TEORÍA DE ARRHENIUS 379
10.3 TEORÍA DE BRONSTED Y LOWRY 379
10.4 PARES DE ÁCIDOS Y BASES CONJUGADOS 380
10.5 TEORÍA DE LEWIS 380
10.6 PROPIEDADES ÁCIDO – BASE DEL AGUA 380
10.7 PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA 381
10.8 EL pH, UNA MEDIDA DE LA ACIDEZ 381
10.9 FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES 382
10.10 PORCENTAJE DE IONIZACIÓN 385
10.11 ÁCIDOS DIPRÓTICOS 386
10.12 HIDRÓLISIS DE SALES 387
10.12.1 Sales que producen disoluciones básicas 387
10.12.2 Sales que producen disoluciones ácidas 389
10.13 EFECTO DEL ION COMÚN 390
10.14 SOLUCIONES AMORTIGUADORAS 392
10.14.1 Soluciones de ácido débil y sal del ácido débil 392
10.14.2 Soluciones de Base Débil y sal de la base débil 394
10.15 TITULACIONES ÁCIDO − BASE 396
10.16 VALORACIÓN ÁCIDO FUERTE – BASE FUERTE 396
10.17 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD 400
UNIDAD 11 1º LEY DE LA TERMODINÁMICA Y TERMOQUÍMICA 423
11.1 LA PRIMERA LEY 423

11.2 SISTEMAS TERMODINÁMICOS 423
11.3 MATERIA Y ENERGÍA 423
11.4 EXPERIMENTOS DE JOULE 424
11.5 DEFINICIÓN DE ENERGÍA INTERNA [U] 425
11.6 CALOR 425
11.7 CALOR ESPECÍFICO Y CAPACIDAD CALORÍFICA MOLAR 425
11.8 CALOR SENSIBLE 426
11.9 CALORIMETRÍA 426
11.10 CALOR LATENTE 426
11.11 TRABAJO 428
11.11.1 Proceso Isotérmico 428
11.11.2 Proceso Isobárico 429
11.11.3 Proceso Isocórico 430
11.11.4 El trabajo para un proceso lineal 431
11.12 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA 432
vi
11.12.1 Capacidad Calorífica a Volumen Constante 432
11.12.2 Capacidad Calorífica a Presión Constante 432
11.12.3 Calor Absorbido a Volumen Constante 433
11.12.4 Calor Absorbido a Presión Constante 433
11.12.5 Coeficiente Termodinámico γ 433
11.13 PROCESOS TERMODINÁMICOS 434
11.13.1 Proceso Isotérmico (T = constante) 434
11.13.2 Proceso Isobárico (P = constante) 434
11.13.3 Proceso Isocórico (V = constante) 434
11.13.4 Proceso Adiabático 435
11.14 TERMOQUÍMICA 439
11.15 ENTALPÍA 439
11.15.1 Estados estándar 439
11.15.2 Entalpía de reacción 439
11.15.3 Entalpía y Energía Interna 440
11.16 ECUACIONES TERMOQUÍMICAS 441
11.16.1 Aplicación de la estequiometría a los calores de reacción 441
11.17 LEY DE HESS 441
11.18 DEPENDENCIA DE LA CAPACIDAD TÉRMICA SOBRE LA TEMPERATURA 442
11.19 DEPENDENCIA DE LA ENTALPÍA DE REACCIÓN CON LA TEMPERATURA 442
UNIDAD 12 2da. y 3ra. LEY DE LA TERMODINÁMICA 469
12.1 INTRODUCCIÓN 469

12.2 CICLO DE CARNÓT 469
12.3 ENTROPIA 473
12.4 PROCESO REVERSIBLE 474
12.5 PROCESO IRREVERSIBLE 475
12.6 CAMBIO DE ENTROPÍA PARA PROCESOS DE CAMBIOS DE FASE 476
12.7 LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA 477
12.8 CAMBIOS DE ENTROPÍA EN EL SISTEMA 478
12.9 CAMBIOS DE ENTROPÍA EN LOS ALREDEDORES 478
12.10 TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA 479
12.11 LA ENERGÍA LIBRE DE GIBBS 479
12.12 RELACIÓN ENTRE ΔG° Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO 481
UNIDAD 13 ELECTROQUÍMICA 503

13.2 Unidades eléctricas 504
13.2.1 Potencial eléctrico 504
13.2.2 Intensidad de Corriente 505
13.2.3 Resistencia 505
13.2.4 Potencia 505
13.3 CONDUCCION DE LA ELECTRICIDAD 506
13.3.1 Electrodos 507
13.4 ELECTROLISIS 507
13.4.1 LEY DE FARADAY DE ELECTROLISIS 508
13.4.2 Electrólisis del cloruro de sodio fundido 509
14.4.3 Electrólisis de cloruro de sodio acuoso 510
13.5 CELDAS GALVÁNICAS 511
13.5.1 Construcción de celdas galvánicas 511
13.5.2 Notación para las celdas galvánicas 512
13.6 POTENCIALES NORMALES DE SEMICELDA DE REDUCCION 513
13.7 TRABAJO ELECTRICO 514
13.8 LA ECUACION DE NERNST 515
13.9 DETERMINACIÓN POTENCIOMÉTRICA DEL Ph 516
13.10 CONDUCTIVIDAD ELECTRICA DE LAS SOLUCIONES 517
13.10.1 Conductancia Especifica [K] y Conductancia Equivalente [Λ] 518
13.10.2 Conductancia Equivalente Λ y Conductividad Molar μ 519
13.10.3 Conductividad Equivalente a Disolución Infinita 519
13.11 TEORIA DE LA DISOCIACION DE ELECTROLITOS DEBILES 520
vii
13.12 DETERMINACIÓN DEL pH CON CELDAS DE CONCENTRACIÓN 521
UNIDAD 14 TABLA PERIÓDICA Y PROPIEDADES PERIÓDICAS 531
14.1 LA TABLA PERIÓDICA Y PERIODICIDAD QUÍMICA 531

14.2 CLASIFICACIONES PERIÓDICAS INICIALES 531
14.2.1 Johann W. Dobereiner 531
14.2.2 John Newlands 531
14.2.3 Dimitri Mendeleiev y Lothar Meyer 531
14.3 TABLA PERIÓDICA ACTUAL 531
14.4 ORGANIZACIÓN DE LA TABLA PERIÓDICA 531
14.5 LOCALIZACIÓN DE LOS ELEMENTOS EN LA TABLA 532
14.5.1 Elementos representativos 532
14.5.2 Elementos de transición 532
14.5.3 Elementos de tierras raras 533
14.6 COMPORTAMIENTO DE LAS PROPIEDADES EN LA TABLA PERIÓDICA 533
14.6.1 Radio atómico 533
14.6.2 Energía de ionización 533
14.6.3 Electronegatividad 534
14.6.4 Afinidad electrónica 534
14.7 Propiedades generales de los elementos metálicos y no metálicos 535
14.7.1 Propiedades de los metales 535
14.7.2 Propiedades físicas de los metales 535
14.7.3 Propiedades químicas de los metales 535
14.7.4 Propiedades generales de los no metales 536
14.8 Metales, No metales y semimetales 536
14.8.1 Metales Alcalinos 536
14.8.2 Metales Alcalinotérreos 536
14.8.3 Metales de transición 536
14.8.4 Otros Metales 536
14.8.5 Semimetales 537
14.8.6 No Metales 537
14.8.7 Halógenos 537
14.8.8 Gases Nobles 537
14.8.9 Tierras Raras 536
EJERCICIOS PROPUESTOS 537
UNIDAD 15 ELEMENTOS NO METÁLICOS Y SUS COMPUESTOS 539
15.1 PROPIEDADES GENERALES DE LOS NO METALES 539

15.2 HIDRÓGENO 539
15.2.1 ISÓTOPOS DEL HIDRÓGENO 539
15.3 CARBONO 540
15.3.1 Características secundarias 540
15.3.2 Propiedades 541
15.3.3 Clasificación 541
15.3.4 Usos 542
15.4 NITRÓGENO Y FÓSFORO 542
15.4.1 El Nitrógeno 542
15.4.3 El amoníaco 543
15.4.4 Síntesis en el laboratorio 543
15.4.5 Síntesis industrial 543
15.4.5 Aplicaciones del NH3 543
15.4.6 El ácido nítrico 544
15.4.7 Síntesis del ácido nítrico 544
15.4.8 Usos del ácido nítrico 545
15.5.1 Óxidos y oxoácidos del fósforo 546
15.5.2 Síntesis del ácido fosfórico 546
15.5.3 Aplicaciones del ácido fosfórico 546
15.6 OXÍGENO Y AZUFRE 547
15.6.1 El Oxígeno 547
15.6.2 Formación del oxígeno atmosférico 547
15.6.3 Descubrimiento del oxígeno 547
15.6.4 Alotropía del oxígeno 547
viii
15.6.5 Aplicaciones 549
15.7 Azufre 549
15.7.1 Principales Aplicaciones del Azufre elemental 550
15.7.2 Vulcanización del caucho 550
15.7.3 Pólvora 550
15.7.4 Otras aplicaciones relevantes de los sulfuros metálicos 550
15.7.5 Los óxidos de azufre 550
15.7.6 Oxiácidos de azufre 551
15.7.7 Propiedades del ácido sulfúrico 551
15.7.8 Usos del ácido sulfúrico 552
15.7.9 Los sulfatos 552
15.8 LOS HALÓGENOS 553
15.8.1 PROPIEDADES QUÍMICAS Y PROPIEDADES FÍSICAS 553
15.8.2 PREPARACIÓN DE LOS HALÓGENOS 554
15.8.3 Propiedades del cloro 554
15.8.4 Preparación y usos del cloro 555
15.8.5 Cloruro de hidrógeno 555
15.8.6 Oxiácidos del cloro 555
15.9 COMPUESTOS DE LOS HALÓGENOS 556
15.9.1 Halogenuros de hidrógeno 556
15.10 Usos de los halógenos 557
15.10.1 Flúor 557
15.10.2 Cloro 557
15.10.3 Bromo 558
15.10.4 Yodo 558
15.10.5 Producción y Aplicaciones del Flúor 558
15.10.6 Producción y Aplicaciones del Cloro 558
15.10.7 Aplicaciones del Cl2 559
15.10.9 Producción de Br2 a partir del agua del mar 559
15.10.10 Aplicaciones industriales del Br2 559
15.10.11 Producción y Aplicaciones del Yodo 560
15.10.12 Aplicaciones del Yodo 560
UNIDAD 16 METALES FERROSOS Y NO FERROSOS 563
16.1 METALES FERROSOS 563

16.1.1 Historia 563
16.2 Producción del hierro y el acero 563
16.3 El alto horno 564
16.4 Formación de los agentes reductores gaseosos: CO(g) e H2(g): 564
16.5 Reducción directa del mineral de hierro 565
16.6 Diferentes procesos de producción de hierro y acero 565
16.6.1 Proceso de pudelado 566
16.6.2 Hornos Bessemer 566
16.6.3 Horno básico de oxígeno (BOF) 566
16.6.4 Horno de hogar abierto 566
16.6.5 Horno de arco eléctrico 566
16.6.6 Horno de inducción 567
16.6.7 Horno de aire o crisol 567
16.6.8 Horno de cubilote 567
16.7 Colada continua 567
16.8 Clasificación del acero 567
16.8.1 Aceros al carbono 567
16.8.2 Aceros aleados 567
16.8.3 Aceros de baja aleación ultra resistentes 568
16.8.4 Aceros inoxidables 568
16.8.5 Aceros de herramientas 568
16.9 Metales como materiales estratégicos 568
16.10 Metales no ferrosos 568
16.10.1 Oro 568
16.10.2 Plata 569
16.10.3 Cobre 570
16.10.4 Plomo 571
16.10.5 Zinc 571
ix
16.10.6 Estaño 572
16.11 Presencia en la naturaleza y distribución de los metales 572
16.12 Principales fuentes minerales de metales comunes a nivel Mundial 573
16.13 Principales fuentes minerales de metales comunes en Bolivia 573
16.14 Aleaciones 573
16.14.1 Propiedades 574
16.14.2 Aleaciones férreas 574
16.14.3 Aleaciones no férreas 574
UNIDAD 17 AISLAMIENTO DE LOS ELEMENTOS 575
17.1 METALURGIA 575

17.2 PROCESAMIENTO DE MINERALES 575
17.2.1 Conminución 575
17.2.2 Trituración o Chancado 576
17.2.3 Molienda 576
17.3 Separación gravimétrica 576
17.4 Flotación 577
17.5 Pirometalurgia 578
17.5.1 Calcinación 578
17.5.2 Tostación 578
17.5.3 Fusión 579
17.6 Hidrometalurgia 579
17.7 Métodos de Lixiviación 579
17.7.1 Lixiviación de lechos fijos: 579
17.7.2 Lixiviación de pulpas: 580
17.8 Refinación 581
17.9 Electrorefinación 581
17.9.9 Procesos electrometalúrgicos 581
Bibliografía 583
Apéndice A Factores de conversión 584
Apéndice B Presión de vapor del agua 585
Apéndice C Constantes de ionización de ácidos y bases débiles 586
Apéndice D Capacidades caloríficas a presión constante 586
Apéndice E Configuraciones electrónicas de los elementos 587
Apéndice F Tabla de pesos atómicos de los elementos 588
x
PRÓLOGO
El presente texto ha sido desarrollado en función de los contenidos actuales de la

asignatura de Química General, en función a las necesidades básicas de aprendizaje del
estudiante y al nuevo programa curricular de la carrera de Ingeniería Industrial. Los
primeros 5 capítulos son base del conocimiento para la realización de las prácticas de
laboratorio.
Los 12 capítulos siguientes son el programa curricular de la asignatura de química general e

inorgánica QMC – 101, que permitirá al estudiante tener la fundamentación teórica de la
química, las mismas han sido desarrolladas de acuerdo a programas reconocidos por
instituciones de acreditación académica en Educación Superior.
Se han resuelto 1000 problemas en el presente texto, las cuales permitirán al estudiante consultar las
dificultades en la interpretación y resolución de los mismos, es evidente que la resolución de problemas
constituye para muchos estudiantes de química una gran dificultad, pero, el resolver problemas es una
parte importante de la mayoría de los cursos durante la formación profesional del joven estudiante. Este
texto se ha escrito con el propósito de que resultara provechosa en tal sentido.
Ésta edición, de CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL está pensado para que el lector
tenga que desarrollar sus destrezas y habilidades en los diferentes problemas que se plantean. Como
dice el refrán:”Los problemas no se solucionan haciendo algo. Tampoco se solucionan no
haciendo. Los problemas se solucionan comprendiendo, porque donde hay verdadera
comprensión no hay problemas”.
Asimismo admito críticas respecto al texto para considerarlos en la próxima edición esperando sus
sugerencias y/o consultas a la siguiente dirección: leito_es_qmc@hotmail.com. Agradeciéndoles al
mismo tiempo su interés por la presente obra.
Julio del 2008
Mg. Sc. Ing. Leonardo G. Coronel Rodríguez

DOCENTE DE QUÍMICA
UNIDAD 1
CONCEPTOS FUNDAMENTALES
1.1 HISTORIA DE LA QUÍMICA
Durante miles de años, los seres humanos han transformado los diferentes materiales de la naturaleza
en productos útiles, en ésta sección daremos una breve ojeada sobre algunos hechos que se han
desarrollado cronológicamente.
1.1.1 Edad antigua
4 000 a.c. – 400 a.c.: Aparición del cobre, estaño, cinc, plata, plomo, mercurio, descubrimiento del
bronce y fabricación de armas por los egipcios; aparición del hierro y fabricación del acero, inicio de la
metalurgia, también se descubre el oro y el carbón.
1 000 a.c. - 400 a.c.: Los egipcios fabrican el vidrio y esmaltes, preparan el jabón, perfumes, sales de
potasio, de sodio, imitación de metales y piedras preciosas.
600 a.c. – 300 a.c.: Los griegos con Thales de Mileto indica que la sustancia básica de la materia es el
agua. Anaximenes de Mileto considera el aire como el principio que anima el mundo. Heráclito
determinó que el fuego es el elemento primitivo de la materia. Empédocles postula la teoría de los
cuatro elementos: Tierra, aire, fuego y agua como elementos base de la materia. Leucipo y Democrito
proponen la teoría atómica, pero Platón y Aristóteles descartan dicha teoría.
1.1.2 Edad Media
Alquimia (VIII-XIII).- Zosimos de Panopolis (griego) y otros (árabes y europeos) tenían la concepción
de: “El ideal era convertir los metales innobles en nobles”, por ejemplo el plomo en oro, esto era posible
si se encontraba la llamada piedra filosofal, otro de los objetivos era el de conseguir “la eterna
juventud”, si es que se lograba el elixir de la vida, aunque no lo lograron, aportaron progresos en la
química de laboratorio, obtuvieron el alcohol, el ácido nítrico y el ácido sulfúrico.
Iatroquímica Principios del siglo XVI.- Paracelso (Suizo), transforma la alquimia hacia la iatroquímica,
denominada también química médica y que es la transición entre la alquimia y la verdadera química.
En su práctica médica él asumía que todo proceso de la vida era de origen químico.
Renacentista (XVI – XVII).- Leonardo de Vinci y otros abandonan las especulaciones filosóficas de la
edad media y se utiliza el método científico como método de investigación. Boyle establece el concepto
moderno de elemento químico, formula una ley empírica en el estudio del comportamiento de los gases.
Flogisto (XVII).- George Sthal propone la teoría del flogisto: “Toda sustancia combustible contiene un
principio inflamable llamado flogisto, el cual se desprende en la combustión dejando un residuo que es
la ceniza:
Metal + calor ⇒ ceniza + flogisto
Esta teoría aunque equivocada, sirvió de estímulo para otras investigaciones.
1.1.3 Edad Moderna
A finales del siglo XVIII, Antoine Lavoisier (1743 – 1794) realizó experimentos con el oxígeno que le
permitieron refutar la teoría del flogisto. Mediante el uso constante de la balanza, encontró que no hay
modificación de masa cuando las reacciones químicas u otros procesos, se realizan en recipientes
sellados. Por tanto sus experimentos significaban que en el proceso de combustión no hay tal pérdida de
flogisto ni pérdida de nada. Ésta fue una observación que con el tiempo contribuyó a la importante ley
de la conservación de la masa: la materia no se puede crear ni destruir, aunque su forma sí puede
cambiar.
2 CONCEPTOS FUNDAMENTALES
1.2 LA QUÍMICA, UNA CIENCIA
Si realizamos una mirada a nuestro entorno podemos observar una serie de objetos materiales, por
ejemplo la estructura de un vehículo, las paredes que nos rodean, el agua para asearnos, para nuestro
alimento diario en las comidas, o bebidas gaseosas, el material de escritorio que requerimos para tomar
apuntes en las diferentes asignaturas, o en cambio si realizamos un viaje hacia el lago Titicaca se puede
ver muchas sustancias vegetales minerales y también animales, estos ejemplos y otros constituyen la
materia del universo. Esto significa que la materia es todo aquello que ocupa un lugar en el
espacio y tiene masa.
Muchos materiales que vemos en nuestro entorno como ser perfiles de hierro, plásticos, etc, se refiere
como un material, los cuales han experimentado cambios desde su estado natural, en consecuencia
podemos definir la química como una ciencia 1 que estudia la composición, las propiedades y
transformaciones de la materia.
1.3 ESTADOS DE AGREGACIÓN DE LA MATERIA
Estado Sólido Estado Líquido Estado Gaseoso
La materia se clasifica en tres estados: Sólido, líquido y gaseoso. El plasma, un conjunto de partículas
gaseosas eléctricamente cargadas, con cantidades aproximadamente iguales de iones positivos y
negativos, se considera a veces un cuarto estado de la materia Desde el punto de vista macroscópico y
microscópico se puede efectuar las siguientes observaciones:
1.3.1 Estado sólido
En el estado sólido las 2 sustancias son rígidas y tienen forma definida, así
como de volumen propio, son incompresibles y se caracterizan por presentar
estructuras moleculares definidas (figura 1.1) con ciertas formaciones
regulares a ciertos cuerpos Geométricos. La mayoría de los sólidos tienen
ordenamiento de 3 partículas definidos, con ámbito de movimiento muy
Figura 1.1.- Estructura
restringido. Las partículas en el estado sólido no pueden desplazarse con
de la estibina (Sb2S3)
libertad una con respecto a la otra y sólo vibran con respecto a posiciones
fijas. Sus principales características son:
FORMA Todos los sólidos tienen forma propia.

VOLUMEN Todos los sólidos tienen volumen propio.
COMPRESIBILIDAD Los sólidos no pueden comprimirse.
FUERZAS En un sólido las fuerzas intermoleculares que predominan son las
INTERMOLECULARES de ATRACCIÓN.
Las formas más comunes son:

π
Forma cilíndrica: V = d 2h o V = π r 2h
4
4 π
Forma esférica: V = π r3 o V = d3
3 6
π
Forma cúbica: V = l3 Forma cónica: V = r 2h
3
Figura 1.2.- Algunas figuras geométricas
Las partículas que lo forman se encuentran ordenadas espacialmente,

ocupando posiciones fijas, dando lugar a una estructura interna cristalina,
debido a que las fuerzas intermoleculares son muy fuertes. Las partículas
1
Ciencia es el conocimiento sistemática y cronológicamente organizado.
2
Una sustancia es una clase de materia cuyas muestras tienen composición idéntica. Figura 1.3.- Ejemplo de
3
La materia está formada por partículas denominadas átomos o moléculas. estado líquido.
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC - 101 TÉCNICO – CIENTÍFICO
CONCEPTOS FUNDAMENTALES 3
4
pueden ser: moléculas, átomos o iones. Si las partículas son átomos , los mismos están unidos por
enlaces covalentes que son muy fuertes, pero los átomos deben mantener una posición fija, sino el
enlace se rompe. Estos sólidos son muy duros, pero frágiles, y presentan punto de fusión y ebullición
elevado, como el DIAMANTE. Si las partículas son moléculas, las mismas se encuentran unidas entre
si por las fuerzas de Van der Waals, que son débiles. Estos sólidos son blandos, y presentan puntos de
fusión y ebullición bajos, como el AZÚCAR. Si las partículas son iones:
i) Puede tratarse de metales: iones positivos rodeados de electrones, que son buenos conductores de
la corriente eléctrica, duros y presentan puntos de fusión y ebullición altos, como por ejemplo COBRE,
ORO, PLATA.
ii) Puede tratarse de compuestos iónicos: debido a la fuerte atracción electrostática entre los iones
opuestos, son sólidos duros, pero frágiles y no conducen la corriente eléctrica. Cuando se encuentran en
solución diluida, dicha solución conduce la corriente eléctrica.
1.3.2 Estado líquido
Un líquido tiene volumen propio, pero carece de forma definida, y sus moléculas se adhieren entre sí
firmemente, pero no rígidamente, aunque las moléculas se mantienen unidas por fuerzas de atracción
intensa y están en contacto estrecho entre sí pueden moverse libremente. Esta movilidad de las
moléculas confiere fluidez al líquido, y lo hace tomar la forma del recipiente que lo contiene a un líquido.
Las partículas están tan cercanas, que muy poco del volumen ocupado por el líquido puede
considerarse como espacio vacío; como resultado, es muy difícil comprimir un líquido.
Sus principales características son:
FORMA Adoptan la forma del recipiente que los contiene.

VOLUMEN No varía.
COMPRESIBILIDAD Son incompresibles.
FUERZAS INTERMOLECULARES
QUE PREDOMINAN En un líquido las fuerzas intermoleculares de ATRACCIÓN y
REPULSIÓN se encuentran igualadas.
FORMA y VOLUMEN
Si pasamos 1000 cm3 de un líquido, cualquiera que este sea, de un vaso a un jarro, tomará la forma del
jarro, pero ocupará el mismo volumen.
PRESIÓN
Supongamos que tenemos una jeringa a la cual se le quitó la aguja y se ha sellado

con calor el orificio por el que normalmente sale el líquido. A esta jeringa le
agregamos una cierta cantidad de agua o alcohol o el líquido que deseemos para el
ensayo. Una vez hecho esto colocamos en su lugar el émbolo e intentamos vencer la
resistencia del líquido utilizado comprobaremos que no podemos vencer dicha
resistencia, por lo que podemos inducir que todos los líquidos son incompresibles.
Cada molécula se encuentra rodeada por otras moléculas que la atraen, en el interior del líquido, siendo
iguales todas las fuerzas de atracción, por lo que es como si no se efectuara ninguna fuerza sobre la
misma. Las fuerzas intermoleculares son lo suficientemente fuertes como para impedir que las
moléculas se separen, pero no para mantenerlas fijas.
4
El tema átomos y moléculas será considerada en la unidad 3

Debido a las fuerzas de atracción los líquidos tienen volumen propio.
1.3.3 Estado gaseoso
Los gases tienen varias características que los distinguen de los sólidos y de
los líquidos. Los gases se pueden comprimir a volúmenes menores, llenan en
su totalidad cualquier recipiente que los contenga, esto indica que las
Figura 1.4.- Ejemplo moléculas gaseosas se encuentran muy distantes y sus interacciones son
de estado gaseoso. débiles.
FORMA Los gases adoptan la forma total del recipiente que los contiene.
VOLUMEN Ocupan el mayor volumen posible.
COMPRESIBILIDAD Los gases pueden comprimirse.
FUERZAS En un gas las fuerzas intermoleculares que predominan son las de
INTERMOLECULARES EXPANSIÓN.
FORMA Y VOLUMEN
Adoptan la forma del recipiente que los contiene, pero ocupando todo su volumen.
Las moléculas de un gas se encuentran unidas por fuerzas intermoleculares muy débiles, por lo que
están muy separadas y se mueven al azar.
PRESIÓN
A un recipiente le agregamos una cierta cantidad de gas para el ensayo.

El gas ocupará todo el espacio del recipiente. Utilizando el émbolo del
recipiente hacemos presión sobre la masa de gas (aumentando la
presión), observaremos que podemos reducir el volumen que ocupaba
originalmente.
Podemos repetir la experiencia con otros gases, por lo que se puede

inducir que todos los gases son compresibles. Luego, también podemos aumentar, en la medida que
el recipiente lo permita, el volumen que ocupa el gas, o sea descomprimirlo (disminuyendo la
presión sobre la masa de gas).
1.4 CAMBIOS DE ESTADO
Un cambio tal de una sustancia de un estado a otro se denomina cambio de estado o cambio de fase, en
general cada uno de los tres estados de una sustancia pueden cambiar a algún otro de los estados.
Fusión o derretimiento es el cambio de un sólido al estado líquido, por ejemplo,
H2O(s) ⇒ H2O(A)
Hielo, nieve agua líquida
Solidificación o Congelación es el cambio de un líquido a sólido, por ejemplo:
H2O(A) ⇒ H2O(s)
Agua líquida hielo
Vaporización es el cambio de un líquido a vapor, por ejemplo:
H2O(A) ⇒ H2O(g)
Agua líquida vapor de agua
Sublimación es el cambio de estado de un sólido directamente a vapor, por ejemplo:
H2O(s) ⇒ H2O(g)
Hielo, nieve vapor de agua
Sublimación inversa, resublimación o deposición es el cambio de estado de gas a sólido, por ejemplo:
H2O(g) ⇒ H2O(s)
vapor de agua Hielo, nieve
Condensación es el cambio de estado de gas a líquido, por ejemplo:
H2O(g) ⇒ H2O(A)
vapor de agua agua líquida
1.5 PROPIEDADES FÍSICAS Y QUÍMICAS
Identificamos un material por sus diversas propiedades, los cuales pueden ser físicas o químicas. Una
propiedad física es una característica que puede ser observada en un material sin que éste cambie su
identidad química, como ejemplo citamos: el olor, color, sabor, temperatura, masa, presión,
volumen, dureza, punto de ebullición, punto de fusión, etc.
Una propiedad química es una característica de un material que comprende su cambio químico, una
propiedad química del hierro es su capacidad para reaccionar con el oxígeno para producir un óxido.
Otro ejemplo constituye la alta reactividad que tiene el sodio en agua. Las propiedades de la materia se
pueden clasificar en: propiedades intensivas y propiedades extensivas.
Las propiedades intensivas no dependen de la cantidad del material examinado. Por ejemplo el color,
el sabor o el punto de fusión son los mismos para una muestra pequeña que para una más grande,
otras propiedades intensivas son: la dureza, el punto de ebullición, la densidad, la viscosidad, etc. Todas
las propiedades químicas son intensivas.
Las propiedades extensivas depende de la cantidad de materia que se examine, por ejemplo el
volumen y la presión de una muestra son propiedades extensivas porque dependen de, y son
directamente proporcionales, a la cantidad de materia contenida en la muestra examinada.
1.6 SUSTANCIAS
Los diferentes materiales que vemos a nuestro alrededor son

sustancias o mezclas de sustancias, definiremos una sustancia
como aquella materia de composición fija y definida, que no
puede ser separada en otras clases de materia. No importa
cuál sea su origen, una sustancia siempre tiene sus
características propias. Por ejemplo el sodio es un metal sólido
que tiene un punto de fusión de 98 °C. El metal reacciona
vigorosamente con el agua, no importa como se obtiene el
sodio, siempre tiene las mismas propiedades. Una sustancia y a
partir de ahora sustancia pura, puede ser un compuesto o un
elemento.
Figura 1.5.- Tabla periódica de los
Un compuesto es una sustancia formada por dos o más
elementos.
elementos combinados químicamente, los compuestos se
pueden dividir en sustancias más simples. Por ejemplo el compuesto agua se puede descomponer por
medio de la electricidad en sus elementos constituyentes, hidrógeno y oxígeno, mediante la
experimentación se ha determinado que el hidrógeno y el oxígeno están siempre en la misma
proporción (11.11% H y 89.89% O).
Los elementos son sustancias que no se pueden descomponer en otras más simples mediante cambios
químicos. Por ejemplo los elementos de la tabla periódica como ser: azufre, oxígeno, nitrógeno, cobre,
etc. (figura 1.5)
1.7 SISTEMA Y FASE

Medio
1.7.1 Sistema ambiente
Es toda porción del universo sometido a investigación, por ejemplo una solución de Frontera
hidróxido de sodio, que está delimitada por el matraz y la superficie de la solución
constituye un sistema, todo lo demás es el medio ambiente. Sistema

1.7.2 Fase
Es una parte del sistema química y físicamente homogéneo. Un cambio de estado es sinónimo de
cambio de fase. Los sistemas pueden clasificarse en:
SISTEMAS
SISTEMAS POR EL SISTEMAS POR

INTERCAMBIO DE EL NUMERO DE
ENERGIA Y MATERIA FASES
SISTEMA SISTEMA SISTEMA SISTEMA SISTEMA

ABIERTO CERRADO AISLADO HOMOGÉNEO HETEROGÉNEO
Un sistema abierto es aquel sistema donde hay intercambio de energía y de materia, por ejemplo la
combustión del carbón es un sistema abierto porque por una parte hay consumo de carbón y oxígeno
del medio ambiente con la producción de calor que es una forma de energía.
Un sistema cerrado es aquel sistema donde no hay intercambio de materia pero si de energía, por
ejemplo la energía calorífica producida por una estufa eléctrica, las baterías de los celulares.
Un sistema aislado es aquel sistema donde no hay intercambio de materia ni de energía, ejemplos que
se aproximan a estos sistemas son el termo, las cajas de plastoformo, etc. En la naturaleza no existe un
sistema aislado perfecto.
Un sistema homogéneo es aquel sistema donde está presente una sola fase, por ejemplo los perfiles de
hierro de las ventanas se hallan en la fase sólida, el aire que se halla en fase gaseosa en condiciones
ambientales, el mercurio que en condiciones ambientales se halla en estado líquido son algunos
ejemplos de sistema homogéneo.
Un sistema heterogéneo es aquel sistema en el cual hay más de dos fases, por ejemplo, es
característico este sistema cuando se tiene gas licuado de petróleo en la ciudad de La Paz, porque se
halla en la fase líquida y la fase gaseosa.
1.8 FENÓMENOS FÍSICOS Y QUÍMICOS
Un fenómeno físico ocurre cuando no hay cambio en la composición química de una sustancia, en
forma general, las propiedades físicas se alteran considerablemente cuando la materia experimenta
cambios físicos por ejemplo cuando el hielo (agua en estado sólido) cambia a agua líquida, sólo se ha
experimentado un cambio físico de la materia, puesto que, en ambos estados el agua tiene la estructura
molecular H2O.
H2O(s) ⇒ H2O(A)
Hielo, nieve agua líquida
Un fenómeno químico ocurre cuando hay un cambio profundo en la materia tanto física como
químicamente. En cualquier fenómeno químico: 1) se utiliza más de una sustancia, 2) se forma una o
más sustancias nuevas y 3) se libera o se absorbe energía. Por ejemplo la combustión del metano:
CH4 + 2O2 ⇒ CO2 + 2H2O + calor
1.9 MEZCLA
Una mezcla es la unión física de dos o más sustancias puras en proporciones variables de masa, en las
que cada sustancia retiene su propia composición y propiedades. Se pueden hacer un número infinito de
mezclas diferentes de sal y azúcar con tan sólo variar las cantidades relativas de las dos sustancias
utilizadas o cuando efectuamos la mezcla de sal y agua cuya composición puede variar en un intervalo
muy amplio.
Las mezclas se clasifican en homogéneas y heterogéneas. Una mezcla homogénea tiene composición
y propiedades constantes por ejemplo el aire, el agua salada y algunas aleaciones, las cuales son
mezclas homogéneas de metales en estado sólido.
En cambio una mezcla heterogénea es aquélla mezcla no uniforme, por ejemplo aire y neblina o una
sopa de verduras.
Las mezclas se pueden separar por medios físicos, ya que cada componente retiene sus propiedades,
por ejemplo una mezcla de sal y agua se puede separar evaporando el agua y dejando la sal sólida en el
fondo del recipiente.
Para separar una mezcla de arena y sal puede tratarse con agua para disolver la sal, separar la arena
por filtración, y a continuación, evaporar el agua salada para obtener la sal sólida.
1.10 COMBINACIÓN
Una combinación es la unión química de una o mas sustancias en proporciones fijas de masa. Las
combinaciones no se pueden separar por medios mecánicos simples, por ejemplo la combinación de
carbón y oxígeno da como producto anhídrido carbónico, en general en una combinación se produce
sustancias nuevas y que pueden ser representadas mediante una fórmula química. Por ejemplo la
formación del óxido férrico:
4Fe + 3O2 ⇒ 2 Fe2O3
1.11 UNIDADES DE MEDICIÓN
El hombre primitivo por sus diversas necesidades tuvo sus propios patrones de medición, las cuales
variaban de uno a otro, debido a estas divergencias, en su origen se estableció que el pie, la palma y el
dedo debían corresponder al jefe de la tribu, al príncipe o al rey. A continuación se presenta las
siguientes definiciones:
Yarda.- Distancia entre la punta de la nariz y el pulgar, con el brazo extendido, del Rey Enrique I de
Inglaterra.
Braza.- Longitud de los brazos extendidos de un vikingo.
Pulgada.- Longitud de la falange del dedo pulgar. Los romanos la definieron como 1/12 del pie y de
esta forma fue introducida en Inglaterra y en toda el área de influencia del Imperio Británico.
Pie.- Inicialmente como la longitud del pie de cualquier hombre adulto, posteriormente como la longitud
del pie de la medida de varios jefes de tribus. También se definió el pie como la distancia cubierta por
36 granos de cebada, unidos por sus extremos.
Acre.- Superficie de terreno que puede ser arada por una yunta de bueyes en un día.
Gramo.- Fue una de las primeras unidades de masa y se definió como la masa de un grano de trigo.
Milla.- 100 pasos de un soldado romano. 1 paso = 5 pies romanos.
Libra Romana.- Provino de una unidad mas antigua usada por los mismos romanos, el talento y fue
definida como 1/100 de talento. Se estima que el talento tiene origen egipcio y que en cierta época
remota fue definido por un faraón, como el peso de un pie cúbico de agua. La libra romana se divide en
12 onzas.
En síntesis, desde épocas romanas el hombre para sus transacciones comerciales y trueques entendió la
necesidad de poseer algo con que realizar las mediciones. Esto le motivó para buscar una unidad de
medida con la que pudiese comparar (medir) y así obtener una medida.
El sistema métrico (metro, kilogramo, segundo) fruto de la Revolución Francesa, fue el primer sistema
racional de unidades. Este sistema consagrado internacionalmente por la convención del Metro, creó el
Bureau International des Poids et Mesures – BIPM.
A principios del siglo XX, se incorpora un nuevo elemento al anterior sistema MKS el ampere, A,
Posteriormente el año 1960 se adopta el Sistema Internacional de Unidades por la XI Conferencia
General de Pesas y Medidas – CGPM., a este nuevo sistema se incorporan el kelvin, K para la
temperatura termodinámica y la candela cd para la intensidad luminosa.
En 1971, la séptima unidad adicionada al sistema internacional es el mol, cantidad de sustancia. En
síntesis, las unidades fundamentales del sistema internacional son:
TABLA 1.1.- Sistema Internacional de Unidades 5
Magnitud Unidad Símbolo

Longitud metro m
Masa kilogramo kg
Tiempo segundo s
Temperatura kelvin K
Cantidad de materia mol mol
Corriente eléctrica amperio A
Intensidad luminosa candela cd
UNIDADES COMPLEMENTARIAS
Ángulo Plano radián rad
Ángulo sólido estereoradián sr
Las unidades derivadas en el sistema internacional son:
TABLA 1.2.- Unidades Derivadas
Magnitud Definición de la magnitud Unidad SI

Área L2 m2
Volumen L3 m3
Densidad m/V kg/m3
Velocidad d/t m/s
Aceleración v/t m/s2
Fuerza ma Kg.m/s2 = N
Presión F/A N/m2 = Pascal
Energía Fd Nm = Joule
1.12 FACTORES DE CONVERSIÓN
Un factor de conversión es una relación entre dos cantidades equivalentes que nos permite realizar
conversiones de un sistema de unidades a otro. A continuación se tiene las equivalencias más
elementales.
1m 1 lb 1 pie 1 milla 1 gal

, , , , , etc
100 cm 453.6 g 30.48 cm 1609 m 3.785 A
Son algunos factores de conversión que el estudiante debe memorizarlos para resolver problemas
diversos problemas.
TABLA 1.3.- Principales equivalencias
MÉTRICAS INGLESAS
Longitud 1 km = 103 m 1 pie = 12 pulg
1 cm = 10 mm 1 yarda = 3 pies
o 1 milla = 1609 m
1 cm = 108 A 1 milla = 5280 pies
1 dm = 10 cm
Volumen 1 m3 = 103 A 1 gal = 4 qt
1 qt = 57.75 pulg3
1A = 103 cm3
1 ml = 1 cm3
Masa 1 kg = 103 g 1 lb = 16 onzas
1 g = 103 mg 1 t corta = 2000 lb
1 t = 103 kg t corta = tonelada corta
t = tonelada métrica 6 1 onza troy = 31.3 g
5
El lector puede consultar textos de referencia acerca de los factores de conversión para la resolución de problemas
y al mismo tiempo memorizarlos con la práctica, se recomienda no usar tablas para los exámenes.
TABLA 1.4.- Equivalencias entre unidades del sistema métrico e inglés
Longitud
1 pulg = 2.54 cm
1 pie = 30.48 cm
1 milla = 1.609 km
Volumen
1 gal = 3.785 litros
1 pie3 = 28.32 litros
Masa
1 lb = 453.6 g
1 t = 1.102 t corta
TABLA 1.5.- Prefijos de uso común en los sistema métrico y Sistema Internacional
PREFIJO ABREVIATURA SIGNIFICADO

Giga G 109
Mega M 106
Kilo K 103
Deci d 10−1
Centi c 10−2
Mili m 10−3
Micro μ 10−6
Nano n 10−9
Pico p 10−12
1.13 NÚMERO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS
El número de cifras significativas se refiere al número de dígitos informados para dar el valor de una
magnitud medida o calculada, indicando la precisión del valor. Así, hay tres cifras significativas en 9.12
cm, mientras que 9.123 cm tiene cuatro. Para contar el número de cifras significativas en una magnitud
medida dada, estudie las siguientes definiciones:
1.14 NOTACIÓN CIENTÍFICA
La notación científica se emplea cuando se trabaja con números muy grandes o muy pequeños. Por
ejemplo la masa de un átomo de oro es aproximadamente:
0.000 000 000 000 000 000 000 327 gramos
Éste número extremadamente pequeño se puede escribir en notación científica:
3.27 ∗ 10−22 gramos
Al escribir números pequeños o grandes, no es conveniente escribir todos los ceros, por ejemplo los
siguientes números tienen 3 cifras significativas:
5 600 000 = 5.60 ∗ 106
0.000 35 = 3.50 ∗ 10−4
1.15 REDONDEO DE DATOS
1. Todos los dígitos son significativos, excepto los ceros al principio del número y posiblemente los ceros
terminales (uno o mas ceros al final de un número). Así 9.12 cm, 0.912 cm y 0.00912 cm, todos ellos
tienen 3 cifras significativas.
6
El lector debe recordar que el símbolo de tonelada métrica es [t], 1 t = 1000 kg, en este texto se simbolizará 1
litro = 1 A, por tanto 1 metro cúbico, 1 m3 = 1000 A.
2. Los ceros terminales, finalizando a la derecha del punto decimal, son significativos. Cada uno de los
tres números siguientes tienen tres cifras significativas: 9.00 cm, 9.10 cm, 90.0 cm.
3. Los ceros terminales en un número, sin un punto decimal explícito pueden ser o no significativos. Si
alguien da una medición como 900 cm, usted no puede saber si se pretenden expresar una, dos o tres
cifras significativas. Si la persona escribe 900. cm (note el punto decimal) los ceros son significativos En
forma más general, usted puede eliminar cualquier incertidumbre en esos casos, expresando la
medición en notación científica.
El resultado de redondear un número como 22.8 en unidades es 23, pues 22.8 está más próximo de 23
que de 22. Análogamente, 22.8146 se redondea en centésimas (o sea con dos decimales a 22.81
porque 22.8146 está mas cerca de 72.81 que de 22.82.
Al redondear 22.465 en centésimas nos hallamos en un dilema, ya que está equidistante de 22.46 y de
22.47. En tales casos se procede a redondear al entero par que preceda al 5. Así pues 22.465 se
redondea a 22.46; 253.575 se redondea a 253.58.
Ejemplo 1.1.- 7 Convertir 25 pies a metros
Solución.- El lector puede hacer uso de los siguientes criterios para efectuar la conversión.
30.48 cm 1m
a) pie → cm → m ⇒ 25 pies ∗ ∗ = 7.62 m
1 pie 100 cm
12 pulg 2.54 cm 1m
b) pie → pulg → cm → m ⇒ 25 pies* * * =7.62 m
1 pie 1 pulg 100 cm
Observe la forma práctica de simplificar las unidades.
Ejemplo 1.2.- Expresar 11.4 g/cm3 en lb/pulg3.
Solución: El lector puede hacer uso del siguiente procedimiento:
3
11.4 g ∗ 1 lb ∗ ⎛⎜ 2.54 cm ⎞⎟ = 11.4 g ∗ 1 lb ∗ 2.543 ∗ cm3 = 0.412 lb
cm3 453.6 g ⎜⎝ 1 pulg ⎟⎠ cm3 453.6 g 1 pulg3 pulg3
El lector puede ver que cuando se tiene una unidad de volumen, ésta puede simplificarse, siempre y
cuando se elevan al cubo, numerador y denominador en el proceso de aplicar factores de conversión en
un determinado cálculo.
kg g
Ejemplo 1.3.- Convertir 10 a
m2 cm2
Solución.-
2
kg 1000 g ⎛ 1 m ⎞ kg 1000 g 12 ∗ m2 g
10 ∗ ∗⎜ ⎟ = 10 ∗ ∗ =1
m2 1 kg ⎝ 100 cm ⎠ m2 1 kg 1002 ∗ cm2 cm2
Ejemplo 1.4.- Expresar 1000 KW (kilowats) a GW (gigawats)
Solución.-
103W 1 GW
1000 kW ∗ ∗ = 10−3 GW
1 kW 109 W
1.16 MASA Y PESO
Debemos indicar la diferencia entre masa y peso. La masa mine la cantidad de materia que un cuerpo
contiene, la masa de un cuerpo no varía si el cuerpo cambia de posición. En cambio, el peso de un
cuerpo es la medida de atracción gravitacional de la Tierra sobre él, la cual varía según la distancia al
centro de la tierra.
La unidad fundamental del sistema SI 8 es el kilogramo. El kilogramo se define como la masa de un

cilindro iridiado que se conserva en una bóveda de Sevres, cerca de París, Francia. Un cuerpo que tiene
7
El lector puede hacer uso de factores de conversión de la forma más conveniente.
8
El lector puede consultar el texto QUIMICA GENERAL de Darrell D. Ebbing pág. 23

una masa de una libra es equivalente a 453.6 gramos. La unidad fundamental del sistema métrico es el
gramo.
1.17 LONGITUD
El metro es la unidad estándar en los sistemas métrico y SI; se define como la distancia que viaja la luz
en el vacío en un 1/299 792 468 de segundo, lo que equivale a un metro. Las cantidades que el sistema
inglés mide en pulgadas pueden expresarse en centímetros en el sistema métrico (1 pulgada = 2.54
cm).
1.18 VOLUMEN
En el sistema métrico el volumen se mide en litros o mililitros. Un litro es un decímetro cúbico (1000
cm3); un mililitro es un cm3. En el sistema internacional la unidad fundamental de volumen es el metro
cúbico. Para medir líquidos se utilizan diferentes tipos de vaso graduados, por ejemplo el volumen
medido con una bureta es más exacto que el volumen medido con una probeta pequeña.
1.19 DENSIDAD ABSOLUTA
La densidad absoluta, denominada también densidad de una sustancia es su masa por unidad de
volumen y se puede expresar como:
m
ρ= (1.1)
V
Donde, ρ es la densidad, m es la masa y V es el volumen.
Ejemplo 1.5.- Suponga un objeto que tiene una masa de 60 g y un volumen de 15 cm3, sustituyendo
en la expresión (1.1), encuentra que su densidad absoluta es:
60 g
ρ= = 4 g/cm3
15 cm3
En el sistema internacional de unidades se tiene:
4g 1 kg 1000 cm3 1000 A

ρ= 3
∗ ∗ ∗ = 4000 kg/m3
cm 1000 g 1A 1 m3
TABLA 1.6.- 9 Densidad de algunas sustancias comunes
Sustancia Densidad Sustancia Densidad

(g/cm3) (g/cm3)
H2 8.0∗10−5 Aluminio 2.70
CO2 1.9∗10−3 Estaño 7.28
C2H5OH 0.789 Hierro 7.86
H2O 1.00 Cobre 8.92
Mg 1.74 Plomo 11.32
Sal de mesa 2.16 Plata 10.5
Arena 2.32 Mercurio 13.60
Litio 0.74 Oro 19.3
Magnesio 1.73 Osmio 22.5
1.20 DENSIDAD RELATIVA [ ρrel ]
La densidad relativa se define como la densidad de una sustancia con respecto a una sustancia patrón.
Para sustancias que están en estado sólido y en estado líquido la densidad relativa se determina
según la siguiente expresión:
ρx ρ
ρrel = ρ = x (1.2)
ρagua rel ρagua
9
La unidad de densidad en el Sistema Internacional es kg/m3.
La densidad relativa no tiene unidades es un número adimensional, prácticamente es numéricamente
igual a la densidad.
Ejemplo 1.6.- Con los datos de la tabla de densidades, determine la densidad relativa del plomo.
Solución: A partir de la definición de densidad relativa y reemplazando datos:
ρPb 11.32 g/cm3

ρrel = = = 11.32
ρH O 1.00 g/cm3
2
1.21 PESO ESPECÍFICO 10 [γ]
Es otra propiedad intensiva de la materia que se define como la relación entre el peso de una sustancia
con respecto a su volumen.
w[N]
γ= (1.3)
V ⎡⎣m3 ⎤⎦
Esta propiedad es utilizado por los físicos, de manera que en el presente curso no haremos referencia a
esta propiedad, más bien pretendo aclarar la definición de peso específico relativo.
Otro término utilizado es “gravedad específica” utilizado por geólogos, ingenieros mineros y
metalugistas.
1.22 PESO ESPECÍFICO RELATIVO [γrel o Pe]
wx mx g
γx Vx Vx ρ
Pe = γrel = = = = x
γH O wH O mH Og ρH O
2 2 2 2
VH VH
2O 2O
Simplificando,
Pe = γrel = ρrel
Es decir, el peso específico relativo es igual a la densidad relativa.
Ejemplo 1.7.- a) Indique el volumen de una barra de hierro que tiene 4.72 cm de largo, 3.19 cm de
ancho y 0.52 cm de grueso, su masa es 61.5 gramos. b) calcule la densidad de hierro con los datos del
inciso (a). c) determine el peso específico relativo.
Solución: a) Se trata de un cuerpo geométrico perpendicular. b

c
Donde el volumen se puede determinar considerando la siguiente
fórmula:
V=a∗b∗c a
V = 4.72 cm ∗ 3.19 cm ∗ 0.52 cm = 7.83 cm3
61.5 g
b) la densidad del hierro será: ρ= = 7.85 g/cm3
7.83 cm3
7.85 g/cm3
c) el peso específico relativo será: Pe = = 7.85
1 g/cm3
Ejemplo 1.8.- Un recipiente esférico se llena hasta la mitad de su capacidad con medio litro de agua.
Hallar su radio interno.
Solución.- Para determinar el radio interno de la esfera, es fundamental determinar el volumen real del
recipiente esférico. (Medio litro de agua = 500 ml)
Vesfera
Vagua = ⇒ Vesfera = 2∗500 cm3 = 1000 cm3
2
Por tanto:
10
El lector debe tomar en cuenta que la propiedad intensiva peso específico, no se usará a lo largo del presente curso como tal. Tradicionalmente
algunos textos de química hacen uso de este término, indicando el peso específico relativo.

4
V= π ∗ r3
3
3V 3 3 ∗ 1000 cm3
r=3 = = 6.203 cm
4π 4 ∗π
1.23 ENERGÍA
La energía se define como la capacidad de realizar trabajo o transferir calor. Se conocen diversas
formas de energía, que incluyen energía mecánica, el cual es la suma de energía cinética y energía
potencial, calorífica y luminosa. Los vegetales utilizan la energía luminosa del sol para su crecimiento.
La energía eléctrica permite iluminar un cuarto con sólo cerrar un interruptor. La energía calorífica
permite cocinar los alimentos y calentar los hogares.
1.24 CALOR Y TEMPERATURA
En la anterior sección se estableció que el calor es una forma de energía. Asimismo, se indicó que las
diferentes formas de energía pueden convertirse entre sí. En los procesos químicos la energía química
se convierte en energía térmica y viceversa. La cantidad de calor que requiere una reacción se llama
endotérmica y cuando la reacción libera calor se llama exotérmica. La unidad de calor es la caloría,
que se define como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua de 14.5 °C
a 15.5 °C.
Algunas equivalencias de las unidades de energía también son:
1 kcal = 1000 cal

1 cal = 4.186 J
0.082 atm - A = 8.314 J
La temperatura es difícil de definir con precisión, pero todos tenemos una idea intuitiva de lo que
significa. Es una medida de “lo caliente”. Un objeto caliente colocado cerca de uno frío se enfría, en
tanto que el objeto frío se hace más caliente. La energía calorífica pasa del objeto caliente al que está
frío, y la cantidad de calor que ha pasado entre los objetos depende de la diferencia en temperatura
entre los dos. Por consiguiente temperatura y calor son conceptos diferentes, pero relacionados entre sí.
La temperatura se mide en ciertos dispositivos denominados termómetros. El tipo más común consiste
de un capilar de vidrio que contiene una columna de líquido cuya longitud varía con la temperatura. Una
escala a lo largo del capilar da una medida de la temperatura.
1.24.1 Escalas de temperatura
El primer termómetro aceptable de mercurio fue construido por Daniel Fahrenheit (1686 – 1736), quien
escogió como sus dos puntos fijos de temperatura 0 °F y 100 °F, “el frío más intenso obtenido
artificialmente por una mezcla de agua, hielo y sal amoniacal y el límite de temperatura que se encontró
en la sangre de una persona sana”
Anders Celsius (1701 – 1744) inició la práctica de referirse a las propiedades físicas de la materia para
establecer los puntos fijos de temperatura, dividió el intervalo de temperatura entre la del hielo, 0 °C,
en la escala centígrada y la del agua hirviendo a la presión atmosférica 100 °C, en cien partes iguales.
Un termómetro es un instrumento que se usa para definir y medir la temperatura de un sistema, los
termómetros más comunes suelen ser de alcohol o mercurio. Estos termómetros se usan para medir
temperaturas tomando en cuenta sus puntos de fusión y ebullición de dichas sustancias, por ejemplo no
es aconsejable medir una temperatura que se halle a 1000 °C con estos termómetros.
Se consideran dos escalas de temperatura, la escala relativa cuyas

unidades son la escala centígrada o Celsius y la escala Fahrenheit y V[A] P1
la escala absoluta cuyas unidades son la Kelvin y el Rankine. Anders P2
Celsius,
P3
La escala Fahrenheit fue diseñada por Gabriel Fahrenheit, un
fabricante de instrumentación alemán. En esta escala, los puntos de
congelación y ebullición del agua se definen como 32 ° y 212 °F,
respectivamente. -273 -100 0 100 [°C]
Figura 1. 6.- El cero absoluto
En trabajos de investigación, las temperaturas suelen expresarse en
la escala de temperatura absoluta o Kelvin como se observará en el

capítulo 4 esta escala surge como consecuencia de una investigación realizada por Lord Kelvin, un físico
británico, observó que al prolongar las distintas líneas temperatura – volumen hasta el volumen de 0
(línea punteada) se obtenía una intersección común. Ésta se producía a –273.15 °C en el eje de
temperatura y Kelvin nombró a esta temperatura CERO ABSOLUTO. (Ver figura 1.6)
°C °F K R
100 212 373 672 Temperatura de
ebullición del agua
0 32 273 492 Temperatura de

Congelación del agua
−273 −460 0 0 Cero absoluto
Figura 1.7.- Escalas de temperatura
Las líneas representan la misma masa del mismo gas a distintas presiones. La figura 1.7 ilustra las
relaciones entre las cuatro escalas de temperatura. Un método para encontrar las expresiones
matemáticas que relacionan estas temperaturas es el uso de la geometría analítica, es decir, puesto que
la relación es lineal se puede hacer uso de la ecuación de una recta:
y2 − y1 y − y1
=
x2 − x1 x − x1
Por ejemplo la relación de temperaturas entre la escala Celsius y Fahrenheit:
100 − 0 °C − 0
=
212 − 32 °F − 32
Resolviendo se tiene:
5
°C = [°F − 32] (1.4)
9
Otras relaciones constituyen:
K = °C + 273 (1.5)
R = °F + 460 (1.6)
Ejemplo 1.9.- Un químico desarrolló una escala relativa de temperatura, basada en una sustancia en la
cuál la temperatura de ebullición era de 80 °N y la temperatura de fusión –80 °N. Con estos datos
determine el cero absoluto en la nueva escala.
Solución: En principio determinaremos una expresión matemática entre la escala absoluta K y la nueva
escala esquemáticamente se tiene:
°N Se ha seleccionado la escala absoluta K porque recordemos que

373 K Temperatura de
80 el cero absoluto en esta escala es 0, Utilizando la ecuación de
ebullición del agua una recta:
373 − 273 K − 273

=
273 − 80 Temperatura de 80 − (−80) °N − (−80)
congelación del agua Resolviendo:
100 K − 273
0 0 Cero absoluto =
160 °N + 80
Por consiguiente la expresión matemática correspondiente a estas escalas es:
8
°N =
5
(K − 273) − 80
El cero absoluto en la escala antártica es:
8
°N = ∗ ( − 273) − 80 = −516.8°
5
PREGUNTAS DE OPCIÓN MÚLTIPLE

I. Responda las siguientes preguntas encerrando la/las respuestas correctas en el inciso
correspondiente:
1.- Un sistema donde hay intercambio de ENERGÍA y no de MATERIA es un sistema:

a) abierto b) cerrado c) aislado d) ninguno
2.- Una sustancia pura es:

a) agua mineral b) agua potable c) aire puro d) carbón
3.- El cambio de estado: sólido ⇒ gas corresponde a:

a) sublimación b) evaporación c) condensación d) fusión
4.- Un ejemplo de mezcla homogénea es:

a) cerveza b) humo c) aire d) ninguno
5.- Un fenómeno químico es:

a) cristalización b) condensación c) combustión del C d) ninguno
6.- El movimiento traslacional de los átomos o moléculas se produce con más intensidad en el estado:
a) sólido b) líquido c) gaseoso d) plasmático
7.- Existe menor grado de cohesión en el estado

a) sólido b) líquido c) gaseoso d) plasmático
8.- Ejemplo de una propiedad extensiva es

a) densidad b) presión c) maleabilidad d) dureza
9.- La formación del óxido sódico a partir de sus sustancias puras, corresponde a:
a) combinación b) fenómeno físico c) mezcla d) ninguno
10.- Cuando dos o mas sustancias se unen en proporciones fijas de masa, se trata de:
a) combinación b) fenómeno físico c) mezcla d) ninguno
II.- Encierre en un círculo si la afirmación es verdadera o falsa respectivamente.
1.- La unión química de dos o más sustancias en proporciones fijas de masa es una combinación
F V
2.- La densidad es una propiedad intensiva F V
3.- La combustión del GLP es un fenómeno físico F V
4.- El aire es una sustancia pura F V
5.- El proceso de sublimación es el cambio de estado sólido ⇒ líquido F V
6.- El agua de mar es una sustancia pura F V
7.- El adobe es una mezcla homogénea F V
8.- La destilación es un fenómeno físico F V
9.- El motor de combustión de una moto es un sistema cerrado F V
10.- La contaminación ambiental es un fenómeno químico F V
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 1.10.- Convertir 34 m2 a pie2

a) 527.76 pie2 b) 745.89 pie2 c) 365.97 pie2 d) 87.76 pie2
(100 cm) (1 pie )

2 2
34 m2 ∗ ∗ = 365.97 pie2
(1 m) (30.48 cm)
2 2
Rpta.- (c)

Ejemplo 1.11.- Expresar 3.76∗10 pies 11 a kilómetros5
a) 326.23 km b) 123.23 km c) 78.03 km d) 114.60 km
30.48 cm 1m 1 km
3.76 ∗ 105 pie ∗ ∗ ∗ =114.60 km
1 pie 100cm 1000m
Rpta.- (d)
Ejemplo 1.12.- Convertir 55 millas a pulgadas con tres cifras significativas

a) 6.25∗103 pulg. b) 3.48∗106 pulg c) 7.31∗105 pulg d) 1.33∗104 pulg
1609 m 100 cm 1 pulg

55 millas ∗ ∗ ∗ = 3.48 ∗ 106pulg
1 milla 1m 2.54 cm
Rpta.-(b)
Ejemplo 1.13.- El diámetro de una circunferencia es 3.5 pulgadas entonces su área es:
a) 70.09 cm2 b) 81.73 cm2 c) 62.07 cm2 d) 126.68 cm2
2.54 cm
d = 3.5 pulg ∗ = 8.89 cm
1 pulg
El área o sección transversal circular es:
π π
∗ ( 8.89 cm) = 62.07 cm2
A 2
A= ∗ d2 =
4 4
Rpta.- (c)
Ejemplo 1.14.- Si la sección transversal 12 de un cilindro es de 5 pulg2, y su altura es de 0.6 pies,

entonces su volumen es:
a) 550.49 cm3 b) 114.46 cm3 c) 122.90 cm3 d) 590.04 cm3
A (2.54 cm)
2
A = 5 pulg2 ∗ = 32.26 cm2

(1 pulg)
2
h
30.48 cm
h = 0.6pies ∗ = 18.29 cm
1 pie
El volumen es:
V = A ∗ h = 32.26 cm2 ∗ 18.29 cm = 590 cm3

Rpta.- (d)
Ejemplo 1.15.- El radio de una circunferencia es 4 pulgadas entonces su área es:

a) 500.06 cm2 b) 81.073 cm2 c) 51.07 cm2 d) 324.29cm2
Solución.-
2.54 cm
r = 4 pulg ∗ = 10.16 cm
1 pulg
A = π ∗ r 2 = π ∗ (10.16 cm )
2
= 324.29 cm2
Rpta.- (d)
Ejemplo 1.16.- Si llenamos 72 ml de un líquido hasta la tercera parte de un recipiente cúbico, entonces
el lado del cubo es:
a) 4.00 cm b) 6.00 cm c) 8.00 cm d) ninguno
Vc
Solución.- 72 ml = , donde Vc es el volumen del cubo, de ahí que:
3
Vc = 3 ∗ 72 ml = 216 ml
Para fines de cálculo 216 ml = 216 cm3; como Vc = l3, el lado del cubo es:
l = 3V = 3
216 cm3 = 6 cm
11
1 pìe = 30.48 cm, 1 m = 100 cm; 1 km = 1000 m
12
Sección transversal es el área de la base del cilindro, por ejemplo la sección transversal de una tubería es de área circular.

Rpta.- (b)
Ejemplo 1.17.-- Si llenamos 0.2 dm3 de agua hasta la mitad de un recipiente esférico, entonces el
diámetro de la esfera es:
a) 4.24 pulg b) 4.43 pulg c) 0.42 pulg d) 3.60 pulg
Solución.-
1000 cm3
0.2 dm3 ∗ = 200 cm3
1 dm3
Ve
200 cm3 = ⇒ Ve = 400 cm3
2
π
Ve = ∗ d3
6
6∗V 6 ∗ 400 cm3
d= 3 = 3 = 9.14 cm
π π
1 pulg
9.14 cm ∗ = 3.60 pulg
2.54 cm
Rpta.- (d)
Ejemplo 1.18.- Si llenamos 13 68 000 mg de un líquido cuya densidad relativa es 0.82, hasta un tercio
a un recipiente cilíndrico cuyo diámetro es de 2 pulgadas, entonces la altura del cilindro es:
Rpta.- (c)
Ejemplo 1.19.- El mercurio es uno de los elementos que en la naturaleza se encuentra en estado
líquido, si su densidad 13.6 g/ml, hallar la masa en unidades del sistema internacional de este elemento
contenido hasta la cuarta parte de un recipiente esférico cuyo radio es 3 pulgadas.
a) 6.30 kg b) 2.90 kg c) 20.00 kg d) ninguno
Solución.- Para hallar la masa debemos recordar la ecuación de densidad y despejar masa, es decir:
m = ρ∗V
4
El volumen del recipiente esférico es: V = ∗ π ∗ r3
3
2.54 cm
r = 3 pulg ∗ = 7.62 cm
1 pulg
4
∗ π ∗ (7.62 cm) = 1853.33 cm3
3
V=
3
El volumen neto de mercurio contenido en el recipiente esférico es:
1853.33 cm3
VHg = = 463.33 cm3
4
Por tanto la masa de mercurio es:
g
m = 13.6 ∗ 463.33 cm3 = 6301.33 g
cm3
1 kg
6301.33 g ∗ = 6.30 kg
1000 g
Rpta.- (a)
Ejemplo 1.20.- Expresar 50 dm3 a pie3
a) 2.05 pie3 b) 7.70 pie3 c) 1.77 pie3 d) ninguno
Rpta.- (c)
ρx
13
1 g = 1000 mg; ρ rel = ; 1 dm = 1000 cm3, 1 litro = 1 dm3; 1 m3 = 1000 A
ρH O
2
Recuerde que en este texto se simbolizará: 1 litro = 1 A

π
Ejemplo 1.21.- A un recipiente cónico ( V = r 2 ∗ h ) de 0.65 pie de diámetro y una altura de 4 pulgadas
3
se llena completamente con agua, si en la parte inferior se práctica un orificio, resulta que se desaloja
30 ml cada 5 s, Determine el tiempo en el que se vaciará el recipiente cónico.
a) 30 min. b) 22.55 min. c) 11.31 min. d) 2.90 min.
Solución.- El lector debe realizar sus cálculos en base a un sistema de unidades.
30.48 cm
⇒ d = 0.65 pie ∗ = 19.81 cm
1 pie
19.81 cm
r= = 9.905 cm
2
2.54 cm
h = 4 pulg ∗ = 10.16 cm
1 pulg
Por tanto el volumen de agua contenido en el recipiente cónico es:
π
∗ (9.905 cm) ∗ 10.16 cm = 1043.83 cm3
2
V=
3
5s 1 min
El tiempo en que se vacía es: t = 1043.83 cm3 * ∗ = 2.90 min
30 cm3 60 s
Rpta.- (d)
Ejemplo 1.22.- En el proceso de cobreado se realiza un recubrimiento de 2 micrones 14 de espesor.

¿Qué área en pies cuadrados podrá recubrirse con 0.50 libras de cobre, considere la densidad del cobre
8.9 g/cm3
a) 105.4 pies2 b) 137.20 pies2 c) 284.00 pies2 d) ninguno
Rpta.- (b)
Ejemplo 1.23.- Si la sección transversal de un cilindro es de 12 pulg2, y su altura es de 0.5 pies,

entonces su volumen es:
a) 1179.88 cm3 b) 1114.46 cm3 c) 1122.90 cm3 d) ninguno
Solución.-
(2.54 cm)
2
A = 12 pulg2 * = 77.42 cm2

(1 pulg)
2
30.48 cm
h = 0.5pies ∗ = 15.24 cm
1 pie
V = A ∗ h = 77.42 cm2 ∗ 15.24 cm = 1179.88 cm3

Rpta.- (a)
Ejemplo 1.24.- Se llena con 1 galón 15 de aceite a un recipiente cúbico hasta las tres cuartas partes de
su capacidad, hallar la masa (en libras) de una solución de ácido sulfúrico concentrado de densidad
relativa 1.84 que se requiere para llenarlo completamente. (ρrel aceite = 0.8; 1 gal = 3.785 litros)
a) 25.49 lb b) 14.59 lb c) 20.47 lb d) 30.00 lb
Rpta.- (c)
Ejemplo 1.25.- Se desea realizar una aleación de Sn – Pb, en una proporción de 1:3 en volumen
respectivamente. Si el peso específico relativo del estaño es 7.3 y del plomo 11.4 respectivamente;
calcular la densidad de la mezcla (considere volúmenes aditivos)
a ) 10.091 g/cc b) 11.206 g/cc c) 9.510 g/cc d) 10.375 g/cc
Solución: el lector debe resolver los problemas de la forma más conveniente, en sistemas donde hay
mezclas de sustancias, la densidad de la mezcla no es aditiva. Para facilitar el cálculo considere la
proporcionalidad en volumen como:
14
1 micrón = 1μ; 1 μ = 10-6 m; 1μ = 10-4 cm
15
1 galón = 1 gal = 3.785 A; 1 libra = 1 lb = 453.6 g

VSn = 1 cm3 VPb = 3 cm3
Por tanto la densidad de la mezcla es:

mSn + mPb
ρM =
VSn + VPb
En sistemas donde hay mezclas con sustancias puras se puede considerar aditiva la suma de
volúmenes, por tanto, el volumen total es 4 cm3.
Puesto que se conocen las densidades de las sustancias se puede determinar la masa de cada una de
ellas:
g
mSn = ρ ∗ V = 7.3 ∗ 1 cm3 = 7.3 g Sn
cm3
g
mPb = ρ ∗ V = 11.4 ∗ 3 cm3 = 34.2 g Pb
cm3
La densidad de la mezcla es:
ρM=
(7.3+34.2) g =10.375g/cm3
4 cm3
Rpta.- (d)
Ejemplo 1.26.- Se desea realizar una aleación de Sn – Pb, en una proporción de 5:2 en masa. Si la
densidad relativa del estaño es 7.3 y del plomo 11.4 respectivamente; calcular la densidad de la mezcla
(considere volúmenes aditivos)
a) 10.09 g/cc b) 9.20 g/cc c) 8.14 g/cc d) 7.92 g/cc
Rpta.- (c)
Ejemplo 1.27.- La velocidad de un vehículo es de 60 Km/h, calcular su velocidad en m/s.

a) 20 m/s b) 16.67 m/s c) 12.33 m/s d) ninguno
Solución.- Recordando que 1 km = 1000 m y 1 h = 3600 s
km 1000 m 1h
60 * * = 16.67 m/s
h 1 km 3600 s
Rpta.- (b)
Ejemplo 1.28.- Una señorita del club “ATLETICO 20” corre a razón de aproximadamente 3 m/s, ¿Cuál
es su velocidad en pie/min?, (considere 1 min = 60 s; 1 pie = 30.48 cm y 1 m = 100 cm).
a) 590.55 pie/min b) 166.25 pie/min c) 467.38 pie/min d) ninguno
Rpta.- (a)
Ejemplo 1.29.- La densidad del agua es 8.34 lb/gal, ¿Cuál es la densidad en unidades del sistema
internacional?
a) 1 kg/m3 b) 100 Kg/m3 c) 1000 Kg/m3 d) ninguno
Solución.- Recordando que: 1 lb = 453.6 g, 1 kg = 1000 g, 1 gal = 3.785 litros y 1 A = 1000 cm3.
lb 453.6 g 1 kg 1 gal 1000 A

8.345 ∗ ∗ ∗ ∗ = 1000 kg/m3
gal 1 lb 1000 g 3.785 A 1 m3
Rpta.- (c)
Ejemplo 1.30.- Transformar 5¼ de pulgada a milímetros

a) 245.23 mm b) 104.34 mm c) 98.76 mm d) 133.35 mm
Rpta.- (d)
Ejemplo 1.31.- Convertir 20 hectáreas a millas cuadradas

a) 23.44 milla2 b) 0.234 milla2 c) 0.0773 milla2 d) ninguno
Solución.- Recordando que 1 hectárea = 10 000 m2, 1 milla = 1 609 m

2
10000 m2 ⎛ 1 milla ⎞ 1 hectárea 100 m
20 Ha ∗ ∗ ⎜ ⎟ = 0.0773 milla2
1 Ha ⎝ 1 609 m ⎠
Rpta.- (c)
100 m
2
Ejemplo 1.32.- Expresar 500 mm en pie cuadrado

2
a) 50 pie b) 0.034 pie2 c) 0.0538 pie2 d) ninguno
Rpta.- (c)
Ejemplo 1.33.- Un disco compacto (CD), tiene 120 mm diámetro, ¿cuál es su área en cm2?
a) 78.97 cm2 b) 178.97 cm2 c) 133.56 cm2 d) 113.10 cm2
π
Solución.- El área de una circunferencia está dada por: A = ∗ d2
4
1 cm diámetro
d = 120 mm ∗ = 12 cm
10 mm
π
∗ (12 cm) = 113.10 cm2
2
A=
4
Rpta.- (d)
Ejemplo 1.34.- ¿A cuántos kilogramos es equivalente 180 libras?
a) 43.08 kg b) 55.79 kg c) 67.32 kg d) 81.65 kg
Rpta.- (d)
Ejemplo 1.35.- Determine el volumen de una esfera de vidrio cuyo radio es de 8 pulgadas.
a) 2.3∗104 cm3 b) 3.51∗104 cm3 c) 1.2∗103 cm3 d) ninguno
4 3
Solución.- El volumen de una esfera se calcula por: V = πr
3
2.54 cm
r = 8 pulg * = 20.32 cm
1 pulg
4
(20.32cm)
3
V= ∗ π ∗ = 35 144.69 cm3
3
Rpta.- (b)
Ejemplo 1.36.- Si el área de una circunferencia es de 45 pie2, ¿Cuál será su radio en cm?
a) 23.00 cm b) 46.78 cm c) 89.76 cm d) 115.36 cm
Rpta.- (d)
Ejemplo 1.37.- Un cilindro tiene una altura de 6 pulg y 4 cm de radio, ¿Cuál es su volumen en cm3?
a) 200.67 cm3 b) 345.45 cm3 c) 766.05 cm3 d) ninguno
Solución.- El volumen de un cilindro se determina por: V = π ∗ r 2 ∗ h
2.54 cm
h = 6 pulg ∗ = 15.24 cm
1 pulg
( 4 cm)
2
V=π ∗ ∗ 15.24 cm = 766.05 cm3
Rpta.- (c)
Ejemplo 1.38.- Determinar el diámetro de una esfera de aluminio en cm, cuyo volumen es 0.085 pie3.
Rpta.- (a)
Ejemplo 1.39.- El radio de un átomo es aproximadamente 1.5 amstrongs, ¿Cuál es su volumen en
pulgadas cúbicas?
a) 1.60∗10-24 pulg3 b) 5.76∗10-24 pulg3 c) 9.89∗10-25 pulg3 d) ninguno
o
Solución.- Considerando que 1 cm = 108 A , 1 pulg = 2.54 cm
o
1 cm 1 pulg
r = 1.5 A ∗ o
∗ = 5.906 ∗ 10−9 pulg
10 A 8 2.54 cm
4 4
( )
3
3
V= ∗π ∗r = ∗ π ∗ 5.906 ∗ 10−9 pulg = 8.627 ∗ 10−25 pulg3
3 3
Rpta.- (d)
Ejemplo 1.40.- Una caja de fósforos tiene las siguientes dimensiones: 13 mm ∗ 3.8 cm ∗ 0.52 dm.
Determinar su volumen en pie3.
a) 6.6∗10−4 pie3 b) 7.6∗10−4 pie3 c) 9.1∗10−4 pie3 d) ninguno
1 cm 1 pie
13 mm ∗ ∗ = 0.04265 pie
10 mm 30.48 cm

1 pie
3.8 cm ∗ = 0.1247 pie
30.48 cm
10 cm 1 pie
0.52 dm ∗ ∗ = 0.1706 pie
1 dm 30.48 cm
V = 0.04265 pie ∗ 0.1247 pie ∗ 0.1706 pie = 9.07 ∗ 10−4pie3

Rpta.- 9.1∗10−4 pie3
Ejemplo 1.41.- Un recipiente cilíndrico de 150 cm3 de capacidad tiene un diámetro de 6 cm,
determinar su altura en pulgadas.
a) 3.6 pulg. b) 2.09 pulg. c) 5.8 pulg. d) ninguno
π
Solución.- Si la fórmula para determinar el volumen de un cilindro es: V = d2 ∗ h
4
4V
La altura será: h=
π d2
4 ∗ 150 cm3
h= = 5.305 cm
(6 cm)
2
π ∗
1 pulg
h = 5.305 cm ∗ = 2.09 pulg
2.54 cm
Rpta.- (b)
Ejemplo 1.42.- Un recipiente cilíndrico de 500 ml tiene una altura de 10 cm, hallar el área de su base
en pulg2.
a) 2.55 pulg2 b) 7.75 pulg2 c) 8.8 pulg3 d) ninguno
Rpta.- (b)
Ejemplo 1.43.- Convertir 104 ºF a ºC

a) 34 ºC b) 25 ºC c) 20 ºC d) 40 ºC
5
Solución.- Se determina a partir de: ºC =
9
( º F − 32 )
5
ºC = (104 − 32 ) = 40 ºC
9
Rpta.- (d)
Ejemplo 1.44.- Expresar 100 R en K

a) 55.49 K b) 209.90 K c) 123.67 K d) ninguno
Rpta.- (a)
Ejemplo 1.45.- En la Antártida se desarrolló una escala relativa de temperatura, basada en las
propiedades químicas y físicas del agua, en la cuál la temperatura de ebullición era de 20 °A y la
temperatura de fusión –50 °A. Con estos datos determine el cero absoluto en la escala Antártica.
Solución.- En principio determinaremos una expresión matemática

K °A
entre la escala absoluta K y la Antártica Lector tiene que conocer 4 373 20 Temperatura de
datos de temperatura, 2 en la escala desconocida y 2 en la ebullición del agua
conocida, esquemáticamente se tiene:
Se ha seleccionado la escala absoluta K porque recordemos que el 273 − 50 Temperatura de

cero absoluto en esta escala es 0, como que también podríamos congelación del agua
0
haber considerado la escala centígrada como veremos a 0
Cero absoluto
continuación: Con respecto a lo planteado se tiene: como una regla
general y obviamente utilizando la ecuación de una recta:
373 − 273 K − 273

=
20 − ( − 50) °A − ( − 50)
Resolviendo:
100 K − 273
=
70 °A + 50

Por consiguiente la expresión matemática correspondiente a estas escalas es:
7
°A =
10
(K − 273) − 50
El cero absoluto en la escala antártica es:

°C °A
100 20 Temperatura de
7
°A = ∗ ( − 273) − 50 = −241.1° ebullición del agua
10
Con respecto al uso de la escala Celsius:

0 −50 Temperatura de
congelación del agua
100 − 0 °C − 0
=
20 − ( − 50) °A − ( − 50)
−273 0 Cero absoluto
Resolviendo:
7
°A = °C − 50
10
Reemplazando datos: (El cero absoluto en la escala centígrada es –273°), el cero absoluto en la escala
antártica es:
°A = −241.1
Ejemplo 1.46.- Se ha construido un termómetro cuya escala relativa es ºA, donde la temperatura de
ebullición del agua es de 35 ºA y de 17 ºA la temperatura de congelación del agua. Expresar 30 ºC en la
escala ºA.
Rpta.- 22.4 ºA
Ejemplo 1.47.- El silicagel utilizado para proteger a los empaques de la humedad en algunos artículos
electrodomésticos, tiene una superficie específica de 6000 cm2 por miligramo. ¿Cuál será esta superficie
expresada en m2 por kg?
Solución: Efectuaremos los cálculos en base a las equivalencias elementales conocidas por el lector:
2
6000 cm2 ⎛ 1 m ⎞ 1000 mg 1000 g
∗⎜ ⎟ ∗ ∗ =
1 mg ⎝ 100 cm ⎠ 1g 1 kg
6000 cm2 1*m2 1000 mg 1000 g m2

* ∗ ∗ = 6 ∗ 105
1mg 1002 *cm2 1g 1 kg kg
Ejemplo 1.48.- Un agricultor desea heredar a sus 5 hijos un terreno de 9 hectáreas, calcular la
superficie que le corresponde a cada uno de ellos en pie2.
Rpta.- 1.94∗105 pie2
Ejemplo 1.49.- ¿Será cierto que un Megacentavo (Mctvo) de boliviano es más que un kiloboliviano
(kbl)?
Solución.- El lector debe recordar los múltiplos y submúltiplos básicos para resolver el problema,
recordemos que:
1 Mega = 106
1 kilo = 103
1 boliviano = 100 centavos
1 bl 1 kbl
1 Mctvo = 106ctvos ∗ ∗ = 10 kbl
100 ctvos 103 bl
Rpta.-Evidentemente 1 Mctvo es 10 veces mayor que 1 kbl
Ejemplo 1.50.- Expresar 125∗1010 picofaradios en microfaradios

Rpta.- 1.25∗106 μF

18
Ejemplo 1.51.- Expresar 10 nanogotas en Megagotas.
Solución: las relaciones de equivalencias son: 1 nano = 10−9; 1Mega = 106
10−9gotas 1 Mgota
1018 ngota ∗ ∗ 6 = 1000 Mgotas
1 ngota 10 gotas
Rpta.- 1000 Mgotas
Ejemplo 1.52.- Convertir 8.9 g/ml a lb/pulg3

Rpta.- 0.322 lb/pulg3
Ejemplo 1.53 Un cilindro de 2.5 pies de altura y 10 pulgadas de diámetro contiene chicha de
Cochabamba hasta los 2/3 de su volumen total, si accidentalmente se produce un orificio en la parte
inferior, de tal manera que se desaloja 1 dm3 por cada 30 segundos. ¿En que tiempo (minutos) quedará
vacío el cilindro?
Solución.- En principio calcularemos el volumen de chicha que contiene el cilindro seleccionando un

determinado sistema de unidades, en este caso el cgs:
30.48 cm 2.54 cm
h = 2.5 pies ∗ = 76.2 cm y d = 10 pulg ∗ = 25.4 cm
1 pie 1 pulg
Volumen del cilindro:

1 1
∗ π ∗ (25.4 cm) ∗ 76.2 cm = 3.86 ∗ 104 cm3
2
V = π d 2h ⇒ V=
4 4
El contenido de chicha en dm3 es:

1dm3 = 1 litro = 1000 cm3
2 1 dm3
3.86 ∗ 104 cm3 ∗ = 25733.33 cm3 ∗ = 25.73 dm3
3 1000 cm3
La relación entre tiempo y volumen es:

1 dm3 = 30 s
El tiempo en minutos será:
30 s
25.73 dm3de chicha ∗ ∗ 1 min = 12.87 min
1 dm3 de chicha 60 s
Rpta.- 12.87 min
Ejemplo 1.54.- Una probeta tiene una masa de 45 g, Si ésta se llena con agua hasta la tercera parte
pesará 70 g. Si la misma probeta ahora se llena totalmente con un líquido desconocido pesará 120 g.
¿Cuál es la densidad del líquido desconocido?
Rpta.- 1.00 g/ml
Ejemplo 1.55.- Un hombre necesita aproximadamente 2.00 mg de riboflavina (vitamina B2) al día.
¿Cuántas libras de queso deberá consumir un hombre al día si ésta fuera su única fuente de suministro
y si el queso contuviera 5.5 μg de riboflavina por gramo?
Solución.-
2 mg rib. 10−3g rib. 1 μg rib. 1 g queso 1 lb queso lb queso
∗ ∗ ∗ ∗ = 0.802
1día 1 mg rib. 10−6g rib. 5.5 μg rib. 453.6 g queso día
Ejemplo 1.56.- En una probeta con agua se introduce 20 perdigones de un metal desconocido cuya
variación de volumen en el nivel del agua es de 5 ml. Determinar el diámetro de cada perdigón en mm.
Rpta.- 7.816 mm
Ejemplo 1.57.- En un estanque de tratamiento de aguas de 20 m ∗ 10 m ∗ 5 m se agrega 1gota de

hipoclorito de sodio por 10 litros de agua sin potabilizar. ¿Cuántos litros de hipoclorito de sodio deberán
agregarse cuando el estanque está ocupando agua sin potabilizar 3/4 de su capacidad? (1ml = 25
gotas)
Solución.- Una vez más le hago notar que debe usar un solo sistema de unidades, los factores de
conversión que utilizaremos son los siguientes:

1 m3 = 1000 A
2 ml hipoclorito de sodio (NaClO) = 5 A agua sin potabilizar
El volumen neto de agua sin potabilizar es:
3 1000A
V = 20 ∗ 10 ∗ 5m3 = 1000m3 ∗ = 750m3 ∗ = 750000A
4 1m3
750 000 litros de agua sin potabilizar. Por consiguiente:
1 gota NaClO 1 ml NaClO 1 litro NaClO

750000 Aagua ∗ ∗ ∗ = 3 Ade NaClO
10 Aagua 25 gotas NaClO 1000 ml NaClO
Rpta.- 3 litros de hipoclorito de sodio
Ejemplo 1.58.- En un estanque de tratamiento de agua de 25 m ∗ 12 m ∗ 2.5 m es necesario agregar 2

cm3 de cloro por 4 litros de agua sin potabilizar. ¿Cuántos litros de cloro deberán agregarse para
potabilizar el agua del estanque cuando éste contiene agua sólo el 50 % de su capacidad?
Rpta.- 187.5 litros
Ejemplo 1.59.- Hallar el valor de x en la siguiente expresión matemática:
5∗10−2 m3 x – 10.5 dm3 = 8500 cm3x
Solución: Para resolver el problema uniformizaremos unidades en base a litros
1000A
5 ∗ 10−2 m3 ∗ = 50A
1m3
1A
10.5dm3 ∗ = 10.5A
1dm3
1A
8500cm3 ∗ = 8.5A
1000cm3
Por tanto:
50x A - 10.5 A = 8.5x A
41.5x A = 10.5A
x = 0.253
Ejemplo 1.60.- Un recipiente cúbico rígido almacena 5000 g de mercurio cuya densidad es 13.6 g/ml,
¿Cuántas libras de aceite de densidad 0.9 g/ml, ocuparan el mismo recipiente?
Rpta.- 0.729 lb de aceite
Ejemplo 1.61.- Experimentalmente se tiene que 20 gotas de agua tiene un volumen de 1 ml. Calcular
la cantidad de megagotas existentes en una esfera llena de agua que tiene un radio de 1 m.
Solución.- Los datos del problema son: 1 ml = 20 gotas 1 Mgota = 106 gotas
r=1m
4 3 4
El volumen de la esfera es: V= πr = π ∗ (1m)3 = 4.19 m3
3 3
El volumen en ml:
1000A 1000ml
4.19m3 ∗ ∗ = 4.19 ∗ 106ml
1m3 1A
6 20 gotas 1 Mgotas
4.19 ∗ 10 ml ∗ 6
= 83.8 Mgotas
1 ml 10 gotas
Rpta.- 83.8 megagotas
Ejemplo 1.62.- Determinar el volumen de aceite, en galones, que puede ser llenado hasta los 2/3 de la
capacidad de un recipiente cilíndrico cuyas dimensiones son: 4 pies de altura y 0.5026 m2 de superficie
en su base.
Rpta.- 107.93 gal

Ejemplo 1.63.- Una moneda de un cuarto de dólar americano tiene una masa de 5.67 g y
aproximadamente 1.55 mm de espesor. El monumento de Washington tiene 575 pies de altura. a)
¿Cuántas monedas de cuarto de dólar debería apilarse para igualar dicha altura?, b) ¿Cuánto pesaría
este apilamiento en monedas?, c) ¿Cuánto de dinero se utilizaría?
Solución.-
30.48 cm 10 mm 1 moneda
a) 575 pies ∗ ∗ ∗ = 113070.97 monedas
1 pie 1 cm 1.55 mm
5.67 g
b) 113071 monedas ∗ = 641 112.57 g
1 moneda
0.25 $us
c) 113071 monedas ∗ = 28 267.75 $us
1 moneda
Rpta.- 113071 monedas, 641 112.57 g, 28 267.75 $us
Ejemplo 1.64.- Hallar la densidad de un líquido “X” que forma una solución líquida con el agua,
sabiendo que la densidad relativa de la solución es de 1.6 y que la mezcla líquido “X” y agua está en
una proporción en volumen de 1:4 respectivamente.
Rpta.- 4.0 g/ml
Ejemplo 1.65.- La empresa EPSAS encargada de dotar de agua potable a las ciudades de La Paz y El
Alto, utiliza Hipoclorito de Calcio (48% en Cloro activo) para la desinfección del agua. ¿Cuántas
toneladas de éste reactivo, se necesitan al año, para darle al agua una dosis desinfectante de 4
miligramos de Cloro por litro de agua, teniendo en cuenta una población total es de 1.7 millones de
habitantes y que el consumo de agua anual por habitante es de 1500 galones?
Solución.- Los datos son los siguientes: 1 hab-año = 1500 gal; 4 mg Cloro = 1 litro H2O; 48% cloro
activo; 100 g Ca(ClO)2 = 48 g Cl
6 1500 gal H2O 3.785 AH2O 4 mg Cloro 1 g Cl 100 g Ca(ClO)2 1t

1.7 ∗ 10 hab ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ 6
= 80.43 t Ca(ClO)2
1 hab − año 1 gal H 2 O 1 AH2O 1000 mg Cl 48 g Cl 10 g
Ejemplo 1.66.- La densidad de una mezcla de aceite y alcohol es de 0.86 g/cc, si la masa de ambos en
la mezcla son iguales, ¿Cuál será la densidad del aceite, si el volumen del alcohol es el 53.75% del
total?
Rpta.- 0.93 g/ml
Ejemplo 1.67.- Un camión cisterna transporta 15 000 litros de agua, pero existe una pérdida de 0.8
litros por metro de recorrido. El tramo que dista desde el río, de donde se recoge el agua, es de 5 km.
Se requiere regar un terreno de 6 hectáreas en un día. Si el requerimiento de agua es de 4 litros por
metro cuadrado de terreno. ¿Cuántos viajes tendrá que realizar el camión en una semana?
Solución.- Los datos pertinentes son:
Capacidad del camión = 15 000 A Pérdida de agua = 0.8 A/m

Distancia terreno – rio = 5 km = 5 000 1 hectárea = 10 000 m2
m
1 dia de riego = 6 hectáreas de terreno Requerimiento de agua = 4 A / m2
Número de viajes / semana = ¿?
En principio se realizará el cálculo por día de riego, luego el número de viajes se puede estimar de
acuerdo a:
No. de viajes = Volumen de agua requerido/ volumen neto camión
10000 m2 4A
El volumen de agua requerido es: ∗ = 240 000 A
1 ha 1 m2
El volumen de agua unitario neto transportado por el camión es:
Capacidad del camión = 15 000 A

0.8 A
La pérdida total es: 5 000 m ∗ = 4 000 A y el Volumen neto:
1m
V = 15 000–4 000 = 11000 A
En consecuencia el número de viajes por día es:
240 000 A
No. de viajes = = 21.82 viajes / dia
11 000 A
En una semana realizará: 7 dias ∗ 21.82 viajes / dia = 152.73 = 153 viajes
Rpta.- 153 viajes
Ejemplo 1.68.- Un catalizador poroso para reacciones químicas tiene una superficie interna de 800 m2
por cm3 de material. El 50% del volumen del material está formado por poros mientras que el otro 50%
es sustancia sólida. Suponiendo que todos los poros son tubitos cilíndricos de diámetro uniforme d y la
longitud l y que la superficie interna medida es el área total de las superficies de dichos tubitos. ¿Cuál
es diámetro de cada tubito?
π 2
Solución.- El volumen del cilindro es V = d l y la superficie total del cilindro está dada por:
4
S = 2πr ∗ l + 2πr 2 . Puesto que se trata de poros sin base, se puede estimar que la superficie en función del
diámetro total está dada por:
S = n ∗π∗d∗ l
π 2
De la misma manera el volumen total se puede estimar a partir de: V = d l ∗n
4
El volumen total es 0.5 cm3
La superficie ocupada por la parte sólida es de 800 m2, por tanto dividiendo estas dos últimas
expresiones y simplificando se tiene:
V n ∗ π/4 ∗ d2 ∗ l 0.5 cm3 1 m2

= = 2
∗
S n∗π∗ d∗ l 800 m 10000 cm2
o
108 A o
d = 2.5 ∗ 10−7 cm ∗ = 25 A
1 cm
Ejemplo 1.69.- Una empresa metalúrgica boliviana, fabrica cadena de oro para exportación. Para cuyo
fin emplea alambre de oro de una sección uniforme de 1.85 mm2, cada cadena está compuesta de 102
argollitas y cada argollita emplea 0.9 cm de alambre. La densidad del oro es 19.3 g/cm3. a) ¿Cuántos
metros de alambre de 1.85 mm2 de sección se puede fabricar con 230 kilos de oro?, b) ¿cuántas
cadenas se puede fabricar?, c) ¿cuál es la masa de cada argollita?, d) ¿cuál es la masa de la cadena?
Solución.- l
A
Datos: Longitud de 1 argolla
1 argolla: l = 0.9 cm, A = 1.85 mm2, 1 cadena = 102 argollitas, ρ = 19.3 g/cm3, mAu = 230 kg = 230
000 g Au
a) Para determinar la longitud de alambre de oro, se puede plantear la siguiente expresión A

matemática:
V = A∗l (1) h
Que no es más que una ecuación que representa el volumen de un cuerpo geométrico
Por ejemplo para un cilindro se tiene:
V = Ah = πr2h, donde A = πr2 el área de una circunferencia y h la altura del cilindro.
Puesto que el alambre tiene una forma cilíndrica, el área es dato, nuestra incógnita es la longitud del
alambre donde h está representado por l.

En la ecuación (1) además de la incógnita l, el volumen no es dato, pero que es susceptible a evaluar,
ya que se tiene masa y densidad, por tanto:
m m
ρ= ⇒V =
V ρ
230 000 g
V= 3
= 11 917.1 cm3
19.3 g/cm
La sección transversal del alambre está en mm2, el cual hay que expresarlo en cm2.
(1cm)
2
1.85 mm2 ∗ = 0.0185 cm2

(10mm)
2
La longitud del alambre es:
V 11917.1 cm3 1m
l = = = 644167.6 cm ∗ = 6441.7 m
A 0.0185 cm2 100 cm
b) La cantidad de cadenas que se pueden fabricar se puede determinar considerando la longitud total,
masa o volumen, para facilitar nuestra tarea, lo realizaremos a partir de la longitud, esto es: La longitud
total es 644167.6 cm y la longitud de alambre por cadena de oro se puede calcular de la siguiente
manera:
0.9 cm
1 cadena = 102 argollas ∗ = 91.8 cm
1 argolla
l total 644167.6 cm
No.de cadenas = = = 7017 cadenas
lcadena 91.8 cm
c) La masa de cada argollita se calcula a partir de la definición de densidad, para ello determinamos el
volumen de cada argolla:
V = Al = 0.0185 cm2 ∗ 0.9 cm = 0.01665 cm3
g
m(1 argolla) = ρ∗V = 19.3 ∗ 0.01665cm3 = 0.321g
cm3
d) La masa de la cadena será:
m(1 cadena) = 102 argollas ∗0.321 g = 32.74 g
Ejemplo 1.70.- Cierta aleación de bronce adopta forma de anillo de 31.5 mm de diámetro y 12 mm de
espesor. Presenta un orificio central de 7.5 mm de diámetro. La proporción en masa del bronce es 1:2:3
en Cu, Sn y Al respectivamente. Si la densidad relativa del cobre es 8.9, del estaño 7.3 y del aluminio
2.7, determinar: a) El peso específico relativo del bronce, b) si disponemos de 10 libras de bronce,
¿cuántos discos de las características citadas se podrá conformar?
Solución.- En principio es fundamental elegir un sistema de unidades uniforme para la solución de un

problema, así que se tiene:
Diámetro externo: de = 3.15 cm, Diámetro interno: di = 0.75 cm, Espesor: e = 1.2 cm
ρCu = 8.9 g/cm3, ρSn = 7.3 g/cm3, ρAl = 2.7g/cm3, a) Pe = ¿? de
Si m = 10 lb = 4 536 g, b) No. de discos = ¿?
e
Para determinar el peso específico relativo del bronce debemos determinar su densidad,
di
esto se puede lograr a partir de las densidades de las sustancias y la proporcionalidad de
estos. Una forma muy elemental de resolver es: Si la proporcionalidad en masa es 1:2:3
en Cu : Sn : Al, usted puede asumir que: mCu = 1 g, mSn = 2 g y la masa del Al es mAl = 3 g, siendo la
masa total 6 g.
Así que en función de sus densidades se puede plantear:

mtotal mCu + mSn + mAl
ρbronce = =
Vtotal VCu + VSn + VAl
1g + 2g + 3g 6
ρbronce = = = 4.00 g/cm3
mCu mSn mAl 1 2 3
+ + + +
ρCu ρSn ρAl 8.9 7.3 2.7
b) Para determinar el número de discos se puede realizar el cálculo a partir de la masa total y la masa
de cada anillo de bronce, la masa total de bronce es 4536 g y masa de cada anillo se puede calcular a
partir de la definición de densidad, es decir:
m = ρV
Puesto que el volumen de cada anillo no es dato, ésta se puede calcular de la siguiente manera:
Vneto = Ve - Vi
de
π 2
La fórmula de un cuerpo cilíndrico está dada por: V = dh e=h
4
di
π π π
Vneto
4 4 4
(
= de2h − di2 = h de2 − di2 )
π
Vneto = ∗ 1.2 cm ∗ ⎡⎣(3.15cm)2 − (0.75cm)2 ⎤⎦ = 8.82 cm3
4
Por tanto la masa de cada anillo es:
m = 4.00 g/cm3 ∗ 8.82cm3= 35.28 g
Y la cantidad de anillos es:

masa total 4536 g
No. de anillos = = = 128.57 = 128 anillos
masa de un anillo 35.28 g
Ejemplo 1.71.- En un cristal de platino, los centros de los átomos individuales están separados
2.8∗10−8 cm en la dirección de empaquetamiento mas compacto, ¿cuántos átomos habrá en 25.4 mm
de longitud de esta línea?
Solución.- Considerando esférico el volumen de los átomos, se R

puede esquematizar. El número de átomos se puede calcular de
acuerdo con:
longitud total l
No. de átomos = = D = 2R
diámetro de un átomo D
10 mm
Donde: l = 25.4 mm y D = 2.8 ∗ 10−8cm ∗ = 2.8 ∗ 10−7 mm
1 cm
25.4 mm
No. de átomos = = 9.07 ∗ 107 átomos
2.8 ∗ 10−7 mm
Ejemplo 1.72.- Una barra de hierro uniforme tiene una masa de 2 libras y 15 pulgadas de largo.
Determinar la densidad lineal de la barra en g/cm. (densidad lineal significa masa por unidad de
longitud)
Solución.-
2 lb Fe 453.6 g Fe 1 pulg
∗ ∗ = 23.81g Fe/cm
15 pulg 1 lb 2.54 cm
Ejemplo 1.73.- Se conoce que en la península escandinava los pobladores utilizan una escala absoluta
que marca 110 ° en el punto de congelación del agua, a) ¿cuánto marcará esta escala en el punto de
ebullición del agua?, b) ¿qué valor registraría esta escala la temperatura del cuerpo humano que es 37
°C?

Solución.- Recuerde joven lector que, en estos problemas es fundamental que se debe tener al menos 4
datos, esto es:
En la escala relativa °C:

Temperatura de ebullición del agua = 100 °C °C °E
Temperatura de congelación del agua = 0 °C 100 ¿?
Cero absoluto = - 273 °C
En la escala absoluta escandinava: 0 110
−273 Cero absoluto 0

Temperatura de congelación del agua = 110 °C
Temperatura de ebullición = ¿?
Cero absoluto = 0
El cero absoluto en cualquier escala absoluta es cero. Aplicando el criterio de los anteriores ejemplos:
0 − ( − 273) °C − ( − 273)
=
110 − 0 °E − 0
La expresión matemática que relaciona estas escalas de temperatura es:
110
°E = ∗ ( °C + 273)
273
a) Por consiguiente la temperatura de ebullición en la escala escandinava es:
110
°E = ∗ (100 + 273) = 150.29°
273
b) La temperatura del cuerpo humano en la escala escandinava es:
110
°E = ∗ (37 + 273) = 124.9°
273
Ejemplo 1.74.- En un experimento de laboratorio de química es necesario que cada estudiante use 25
mg de magnesio. El docente de química abre un frasco nuevo que contiene 1 libra de metal. Si cada uno
de los 24 alumnos del grupo usa exactamente la cantidad del metal estipulada: ¿Qué cantidad de metal
queda en el frasco al final de la sesión de laboratorio?, b) ¿Qué cantidad de metal se necesita para 20
grupos de estudiantes?
Solución.-
25 mg Mg 1 g Mg
a) 24 alumnos ∗ ∗ = 0.6 g Mg
1 alumno 1000 mg Mg
La cantidad de magnesio que queda en el frasco será:
453.6 g – 0.6 g = 453 g Mg
24 alumnos 25 mg Mg 1 g Mg
b) 20 grupos ∗ ∗ ∗ = 12 g Mg
1grupo 1 alumno 1000 mg Mg
Ejemplo 1.75.- Determinar la masa de una esfera hueca de aluminio sabiendo que el volumen interior
de la esfera contiene 0.0578 pies cúbicos de agua y que el espesor de la esfera hueca es de 1 cm,
siendo la densidad relativa del aluminio 2.7
Solución.- Para determinar la masa de la esfera hueca, consideramos la ecuación:

ri
m re
ρ= de donde: m = ρ∗V
V
Por tanto: El volumen de la esfera hueca es: V = Ve – Vi, (Ve = volumen exterior; Vi
= volumen interior), El volumen interior es:
(30.48 cm)
3
0.0578 pies3 ∗ = 1636.71 cm3

1 pie3

El volumen exterior determinaremos con la fórmula de la esfera, donde necesitamos el radio externo de
la misma.
3
4 3 3Vi 3 ∗ 1636.71cm
Vi = πr , por tanto el radio interno es: r = 3 =3 = 7.31cm
3 4π 4π
El radio externo es: 7.31 + 1 = 8.31 cm

4
El volumen exterior es: Ve = π (8.31 cm)3 = 2 403.76 cm3
3
El volumen neto de la esfera hueca es: (2 403.76 – 1 636.71) cm3 = 767.05 cm3
En consecuencia la masa de la esfera hueca es:
g
m = 2.7 ∗ 767.05 cm3 = 2 071.04 g
cm3
Ejemplo 1.76.- La densidad relativa de una sustancia “X” respecto a “Y” es 1.5 y la densidad de “Y”
respecto a otra sustancia “Z” es 2.0; si la densidad de “Z” es 3 g/ml. Calcular el volumen que ocupa 180
g de “X”
mx
Solución.- El volumen de “X” es: Vx = , mx = 180 g
ρx
La densidad de “X” es: ρx = 1.5ρy
g
La densidad de “Y” es: ρy = 2 ∗ 3 = 6g/cm3
cm3
La densidad de “X”: ρx = 1.5∗6 g/cm3 = 9 g/cm3
Por tanto el volumen de “X” será:

180 g
Vx = = 20 cm3
9 g/cm3
Ejemplo 1.77.- 0.020 libras de mercurio líquido de densidad relativa 13.6, ocupa completamente el
bulbo esférico de un termómetro así como el tubo capilar del vástago hasta una altura de 9 cm: Si el
diámetro interior del bulbo es 0.25 pulgadas. Hallar el diámetro interior del tubo capilar expresado en
mm, suponiendo sección circular uniforme.
Solución.- La masa del mercurio está en el bulbo y en el tubo capilar, por tanto debemos determinar la
masa en el tubo capilar.
π
V = π d3 = ∗ (0.635 cm)3 = 0.134 cm3
6 6
La masa ocupada por el bulbo es: m = ρ∗V = 13.6 g/cm3 ∗ 0.134 cm3 = 1.823 g Hg
453.6 g
Y la masa ocupada por el tubo capilar es: 0.020 lb ∗ = 9.072 g
1 lb
mtubo capilar = 9,972 g – 1.823 g =7.249 g
m 7.249 g
El volumen de Hg en el tubo capilar es: V = = = 0.533 cm3
ρ 13.6 g/cm3
Finalmente el diámetro interior del tubo capilar es:
3
π 2 4∗V 4 ∗ 0.533cm
V = d ∗h ⇒ d= = = 0.275cm = 2.75mm
4 π∗h π ∗ 9 cm
Ejemplo 1.78.- La suma de las masas de agua y de alcohol etílico es de 60 g y la diferencia de sus
volúmenes es de 10 cm3. Si la densidad de la mezcla es de 0.911 g/ml. Hallar: a) La densidad del
alcohol etílico, b) Si 60 g de la mezcla se almacena en un recipiente cúbico cuyo lado es de 4 cm, ¿Qué
cantidad de mezcla rebalsa del recipiente?
Solución.- Sean: m1 = masa de agua y m2 = masa de alcohol y

V1 = volumen de agua y V2 = Volumen de alcohol
m1 + m2 = 60 (1)
Por definición: m = ρ∗V, en (1)
V1 − V2 = 10 (2)
ρ1V1 + ρ2 V2 = 60 (3)
4 cm
De (2) V1 = 10 + V2 reemplazando en (3)
ρ1 (10 + V2 ) + ρ2 V2 = 60 (4)
Por otra parte la densidad de la mezcla se define como:
m1 + m2
= 0.911 , reemplazando m1 + m2 y V1 en ésta última ecuación
V1 + V2
Hallamos que V2 = 27.93 cm3
Que reemplazando en la ecuación (4) se tiene que: ρ2 = 0.79 g/cm3
La densidad del alcohol etílico es: ρ2 = 0.79 g/cm3
b) El volumen del cubo es V = l3 = (4 cm)3 = 64 cm3
m2 60 g 3
El volumen de la mezcla es: V = = 3
= 65.86 cm
ρ2 0.911g/cm
Se derrama: 65.86 cm3 – 64 cm3 = 1.86 cm3
Ejemplo 1.79.- Se mezclan tres líquidos: 30% en volumen de agua, 20% en masa de alcohol
(densidad 0.79 g/ml) y un tercer líquido. Si la densidad de la mezcla resultante es 1.6 g/ml. ¿Cuál es la
densidad del tercer líquido?
Solución.- Consideremos 100 cm3 de mezcla de las tres sustancias, la masa de la mezcla es:
g
m = ρ ∗ V = 1.6 ∗ 100 ml = 160 g
ml
Por tanto las masas y volúmenes de los 3 componentes de la mezcla son:
3
3 30 cm H2O 3
V = 100 cm Mezcla ∗ = 30 cm
H2O 3
100 cm Mezcla
3 1g
mH O = 30 cm ∗ 3
= 30 g H2O
2
1 cm
20 g alcohol
malcohol = 160 g mezcla ∗ = 32 g alcohol
100 g mezcla
32 g
Valcohol = = 40.51 cm3
0.79 g/cm3
La masa y el volumen del tercer componente “X” es:
mx = 160g − 30g − 32g = 98g
Vx = 100 ml − 30 ml − 40.51 ml = 29.49 ml

La densidad del tercer líquido es:
98 g
ρx = 3
= 3.32 g/cm3
29.49 cm

Ejemplo 1.80.- La temperatura de un cuerpo A es 1/3 de la temperatura de un cuerpo B, en la escala

Celsius. Determine la temperatura del cuerpo A en la escala centígrada, si la temperatura del cuerpo A
es la mitad de la temperatura del cuerpo B en la escala Fahrenheit.
Solución.- Sean: t la temperatura centígrada y T la temperatura Fahrenheit
1
tA = tB (1)
3
TA = 1/2TB (2)
5
Además t=
9
( T − 32) (3)
Reemplazando (3) en (1):

5
t=
9
( T − 32) (4)
1 1
(2) en (4):
2
TB − 32 =
3
( TB − 32 )
TB TB 32
− = 32 −
2 3 3
Resolviendo TB = 128 ºF
TA = 128/2 =64 ºF
tA = 5/9(64-32) = 17.77 ºC
Ejemplo 1.81.- Una probeta vacía tiene una masa de 50 g. Si llenamos hasta la tercera parte de la
probeta con agua la masa del conjunto es de 100 g, pero al llenar totalmente la probeta del anterior
conjunto con un líquido desconocido, la masa de todo el conjunto es de 160 g. ¿Cuál es la densidad del
líquido desconocido en unidades del sistema internacional?
Solución.- Es muy importante realizar esquemas para facilitar

el planteamiento del problema como es el presente caso.
La densidad del líquido desconocido debe calcularse a partir
m mo= 50 g mo + magua= 100 g mo + magua + mx= 160 g
de: ρ =
V
La masa de la sustancia (mx) desconocida se determina a partir del tercer sistema, ya que: mo + magua
= 100 g; por tanto:
mx = 160 – 100 = 60 g
El volumen se puede determina de la siguiente manera: del segundo sistema se tiene:
1
Vagua = VT
3
Pero si la masa del agua es (100 – 50) g = 50 g, su volumen es de 50 cm3, ya que la densidad del agua
es de 1 g/ml, por tanto se tiene:
VT = 3 ∗50 cm3 = 150 cm3
Y el volumen que ocupa el líquido desconocido es: Vx = (150 – 50)cm3 = 100 cm3
60 g
La densidad del líquido desconocido es: ρ= = 0.60g/cm3
100 cm3
Ejemplo 1.82.- A un matraz se vierte cierta cantidad de un líquido “X” desconocido. Si a esta cantidad
de líquido se agrega una porción de agua, la densidad relativa de esta mezcla “A” es 0.86 y al agregar a
la mezcla “A” otra cantidad igual de agua que la porción anterior su densidad relativa es 0.92. ¿Cuál es
la densidad del líquido “X”?
Solución.- Sea: mx = masa del líquido “X” y VX su volumen
m = masa de agua y V volumen de agua, si la densidad del agua es 1 g/ml; entonces m = V, 4en
consecuencia:

mx + m mx + 2m
= 0.86 (1) = 0.92 (2)
Vx + m Vx + 2m
Despejando mx:
mx = 0.86Vx + 0.86m − m
mx = 0.92Vx + 1.84m − 2m
Igualando y efectuando cálculos:

Vx = 0.333 m
mx = 0.1467m
En consecuencia, la densidad del líquido “X”, es:
0.1467 m 3
ρ= = 0.44 g/cm
0.3333 m
Rpta.- 0.44 g/cm3
Ejemplo 1.83.- Un estudiante deposita suavemente un objeto que pesa 15.8 g en un recipiente vacío
que se llena de etanol hasta que el volumen del etanol derramado es igual al volumen del objeto. El
experimentador ahora descubre que el recipiente y el contenido ahora pesan 10.5 g más que el
recipiente lleno sólo con etanol. La densidad del etanol es 0.789 g/ml. ¿Cuál es la densidad relativa del
objeto?
Solución.-
mr + m’ et + m ob = 10.5 + mr + met
mob = 15.8 g Vob = Vet derr. Donde:

m’ et = met – Vder∗0.789
mr + met – Vder∗0.789 + mob = 10.5 + mr + met
Vder ∗ 0.789 = 5.3
Vderr = 6.717 cm3
ρ = m/V = 15.8 g / 6.717 cm3 = 2.35 g/cm3
Ejemplo 1.84.- Una empresa metalúrgica desea exportar 500 lingotes de oro. Estos lingotes están
fabricados de aleación oro-plata-cobre de 12 quilates 16 en oro (quilates es el número de partes en peso
de oro en 24 partes de aleación), y composiciones iguales de plata y cobre (las densidades relativas del
oro, plata y cobre son respectivamente 19.3, 10.5 y 8.9). Si las dimensiones de cada lingote son 15 cm
∗ 0.25 pie ∗ 1.5 pulgadas. Determinar: a) la densidad relativa de la aleación, b) el valor en dólares
americanos de los 500 lingotes, si los precios a nivel internacional son respectivamente: 400 $us la onza
troy de oro, 12 $us la onza troy de plata y 20 bolivianos la libra de cobre. (1 O. T. = 31.3 g y 1 $us =
8.0 bolivianos)
Solución: a) Densidad de la aleación: La composición de los lingotes se determina a partir de los 12

quilates de oro y las composiciones iguales de plata y cobre, es decir:
100% p / pAu
12quilates ∗ = 50% Au
24quilates
Significando que el 50% en masa es de oro, el 25% en masa de cobre y en 25% en plata. Puesto que la
densidad es una propiedad intensiva de la materia, es decir no depende de la cantidad de materia,
podemos asumir: 50 g de oro, 25 g de plata y 25 g de cobre.
mAu + mAg + mCu

ρ aleación =
VAu + VAg + VCu
Los volúmenes respectivamente son:
16
24 quilates representa 100 % en masa de oro o de plata, es una unidad tradicionalmente usada en la comercialización de estos metales. 1 onza
troy = 1.T. = 31.3 g

50g 3 25g 3 25g 3

VAu = 3
= 2.59cm VAg = 3
= 2.38cm VCu = 3
= 2.80cm
19.3g / cm 10.5g / cm 8.9g / cm
ρ aleación =
(50 + 25 + 25) g = 12.85g / cm
3
(2.591 + 2.381 + 2.810) cm3

b) El volumen de cada lingote es: V = 15 cm ∗ 7.62 cm ∗ 3.81 cm = 435.48 cm3
La masa total es:
3
435.48cm 3 12.85g 6
500lingotes ∗ = 217740cm ∗ 3
= 2.8 ∗ 10 g
1lingote 1cm
50gAu 1OTAu 400$us

Costo del oro: 2.8 ∗ 106 g ∗ ∗ ∗ = 1.79 ∗ 107$us
100g 31.3gAu 1OTAu
25gAg 1OTAg 12$us

Costo de la plata: 2.8 ∗ 106 g ∗ ∗ ∗ = 2.68 ∗ 105$us
100g 31.3gAg 1OTAg
25gCu 1lbCu 20bs 1$us

Costo del cobre: 2.8 ∗ 106 g ∗ ∗ ∗ ∗ = 3.86 ∗ 103$us
100g 453.6gCu 1lbCu 8bs
El valor de los lingotes es: (1.79∗107 + 2.68∗105 + 3.86∗103) $us = 1.82∗107 $us
Rpta.- 1.82∗107 $us
Ejemplo 1.85.- Una mezcla de dos sustancias está formada por 1450 graos de una sustancia A y 1580
gramos de una sustancia B. El volumen total de la mezcla es igual a 1 volumen de 3500 gramos de
leche, cuya densidad es 1.1 g/cm3, a) calcular la densidad de la mezcla, c) ¿Cuál es su densidad
relativa?, f) Si la sustancia A tiene una densidad de 0.85 g/cc, ¿cual es la densidad de la sustancia B?
Solución.- a) la densidad de la mezcla se puede calcular a partir de la definición de densidad, donde la

masa de la mezcla es: 1450 g + 1580 g = 3030 g y su volumen es:
Masa leche = 3500 g, ρL = 1.1 g/cc.
m 3500g 3
V = = = 3181.82cm
ρ 1.1g / ml
3030g 3
Por tanto la densidad de la mezcla es: ρ M = 3
= 0.9523g / cm
3181.82cm
0.9523g / ml
b) La densidad relativa es: ρ rel = = 0.9523
1.00g / ml
c) La densidad de la sustancia B:
mA 1450g 3
VA = = 3
= 1705.88cm
ρA 0.85g / cm
3
VB = 3181.82 − 1705.88 = 1475.94cm
mB 1580g 3
ρB = = 3
= 1.07 g / cm
VB 1475.94cm
Ejemplo 1.86.- Una compañía artesanal fabrica cadena de plata para exportación. Para cuyo fin
emplea alambre de plata de una sección transversal uniforme de 2.0 mm2, cada cadena está compuesta
de 120 argollitas y cada argollita emplea 5 mm de alambre. La densidad de la plata es 10.5 g/cm3. a)
¿Cuántos metros de alambre de 2 mm2 de sección transversal se puede fabricar con 50 libras de plata?,

b) Si la cotización de la plata es: 1 onza troy = 12 $us, ¿cual será el precio de una cadena en
bolivianos? (1 $us = 8 Bs)
Solución.- Datos.- l
A
Longitud de 1 argolla
1 argolla : l = 5mm = 0.5 cm; A = 2.0; 1 cadena = 120rgollitas; ρ = 10.5m3
mAu = 50 lb = 22680 g
V = A∗l (1)
m m
ρ = ⇒ V =
V ρ
22680 g 3
V = 3
= 2160 cm
10.5 g/cm
La sección transversal del alambre está en mm2, el cual hay que expresarlo en cm2.
(1 cm)
2
2 2
2 mm ∗ = 0.02 cm
(10 mm)
2
La longitud del alambre es:

3
V 2160 cm 1m
l = = 2
= 108000 cm ∗ = 1080 m
A 0.02 cm 100 cm
b) La masa de una argolla de plata es: m = ρ ∗ V
2 −2 3
V = A ∗ l = 0.02cm ∗ 0.5cm = 1 ∗ 10 cm
m = 1∗10−2cm3 ∗ 10.5 g /cm3 = 0.105 g Ag
El precio de una cadena de plata será:
0.105g 1OT 14$us 8bs

120 arg. ∗ ∗ ∗ ∗ = 45.09bs
1 arg 31.3g 1OT 1$us
Ejemplo 1.87.- Para festejar la llegada de la primavera, un grupo de alumnos, organiza una recepción
social, donde deciden servirse “chuflay” (mezcla de singani y ginger Ale). Si el gusto alcohólico es de
10% en volumen, el singani tiene una concentración del 47% en volumen de alcohol, el número de
alumnos es de 25, y cada uno toma 13 vasos de 120 mililitros. a) ¿Cuántas botellas de singani de 700
mililitros se deben comprar? b) Si cada botella de singani tiene un costo de Bs. 60 y la botella de dos
litros de ginger Ale Bs. 5.5. ¿Cuál será el costo total de la bebida (chuflay)? c) ¿Cuánto de cuota en
Bolivianos tendrá que aportar cada alumno?
Solución: a)
13 va. chf 120 ml chf 10 ml alcoh 100 ml singani bot. singani
25al ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 11.8 botellas
alumno va. chf 100ml chfl 47 ml alcohol 700 ml singani
b) 12 botellas singani = 12 ∗ 60 Bs = 720 Bs; calculando para el gingerale
Vchuflay= Vsingani + Vginger Ale ⇒ Vginger Ale = Vchuflay – Vsingani
13 va. chf 120 ml chf

25 al ∗ ∗ = 39000 ml chuflay
alumno va. chf
Vginger Ale = 39000-8400= 30600 ml gg

Bs5.5
30600m lg g = 84.15 bolivianos ;
2000m lg g
TOTAL = Bs.-720 + Bs 84.15= 804.15Bs

c) cuota = 804.15/25 = Bs. 32.11
Ejemplo 1.88.- Los artesanos para hacer trofeos utilizan una aleación de Peltre, constituida por Estaño
y Plomo, si al fabricar un trofeo utilizan un volumen de estaño igual a cuatro quintas partes y el plomo
ocupa la quinta parte del volumen total calcular: a) La densidad de la aleación de Peltre. b) El
porcentaje en masa que tiene cada uno de los componentes. Las densidades del Estaño y el Plomo son
7.31 g/cm3 y 11.34 g/cm3 respectivamente.
Solución.- Por definición la densidad de una mezcla está dada por:
mSn + mPb
ρ peltre =
VSn + VPb
4 1
La relación en volumen es: VSn = VT y VPb = VT
5 5
Puesto que la densidad es una propiedad intensiva, es decir no depende de la cantidad de materia,
consideraremos VT = 100 ml, por tanto:
4 1
VSn = ∗ 100ml = 80ml y VPb = ∗ 100ml = 20ml
5 5
Las masas de Sn y Pb respectivamente son:

7.31g
mSn = 80ml ∗ = 584.8g
1ml
11.34g
mPb = 20ml ∗ = 226.8g
1ml
La densidad del peltre es:
ρ Peltre =
(584.8 + 226.8) g = 8.116 g / ml
100ml
b) El porcentaje en masa del peltre es:

584.8 g
%Sn = ∗ 100% = 72.06%
(584.8 + 226.8)
226.8g
%Pb = ∗ 100% = 27.94%
( 584.8 + 226.8 )
Ejemplo 1.89.- En un recipiente están mezclados los líquidos (A,B y agua), sabiendo que la masa de A
es igual al doble de la masa de B; el volumen de A es igual a la quinta parte del volumen de agua y la
densidad de A igual al triple de la densidad de B. Si la mezcla tiene 150 ml de volumen. Hallar el
volumen de A.
Solución.- Sean masa de agua = m1, mA y mB respectivamente las sustancias, las ecuaciones según el
problema son:
1
mA = 2mB (1) VA = V1 (2) ρ A = 3ρB (3)
5
2mB 3mB
(1) en (3) = , simplificando, VB = 3 VA
VA VB 2
Puesto que: V1 + VA + VB = 150
Combinando con las anteriores ecuaciones: 49V1 = 150 ∗ 30 ⇒ V1 = 91.837 ml
VA= 18.37 ml

Ejemplo 1.90.- Se mezclan 3 líquidos A, B y agua en la proporción de masas 3: 6: 6, entre sí, donde el
volumen total es de 88 cm3, y el de A excede al agua en 8 cm3. ¿Cuál es la diferencia de densidades
entre A y B, si el volumen de agua es 1/11 de la mezcla?
Solución.- Se trata de calcular la diferencia de densidades: ρA − ρB = ¿?
Por tanto nuestra tarea es calcular las densidades de la sustancia A y la sustancia B, por tanto, las
ecuaciones son:
V1 + VA + VB = 88 (1)
VA = V1 + 8 (2)
1
V1 = ∗ VT (3)
11
Donde V1 = volumen de agua, puesto que el volumen total es 88 cm3, el volumen de agua es 8 cm3. Si
el volumen de agua es 8 cm3, su masa es 8 g
Los volúmenes de las sustancias A y B son:
VA = ( 8 + 8 ) cm3 = 16cm3 y VB = ( 88 − 8 − 16 ) cm3 = 64cm3

Sus masas son:
3gA
m1 = mB = 8g , es decir, mA = 8gH2O ∗ = 4gA
6 gH2O
Asi que las densidades de A y B son respectivamente:
4g
ρA = = 0.25g / cm3
16cm3
8g
ρB = = 0.125g / cm3
64cm3
ρ A − ρB = ( 0.25 − 0.125) g / cm3 = 0.125g / cm3
PROBLEMAS PROPUESTOS
1.1.- a) Indicar las propiedades intensivas [I] y extensivas [E]:
i) densidad ( ) ii) viscosidad ( )

iii) presión ( ) iv) punto de ebullición ( )
v) olor ( ) xi) temperatura ( )
vii) maleabilidad ( ) viii) conductividad eléctrica ( )
ix) dureza ( ) x) elasticidad ( )
xi) tamaño ( ) xii) conductividad térmica ( )
xiii) color ( ) xiv) peso específico ( )
xi) volumen ( ) xvi) ductilidad ( )
xvii) punto de fusión ( ) xiii) brillo ( )
ixx) sabor ( ) xx) presión hidrostática ( )
b) Clasifique los siguientes sistemas en sistema homogéneo [HO], sistema heterogéneo [HE], mezcla
homogénea [MHO], o mezcla heterogénea [MHE]. Si no encuentra respuesta ponga el símbolo (φ)
i) yacimiento aurífero ( )( ) ii) sal de cocina ( )( )

iii) agua y arena ( )( ) iv) chicha ( )( )
v) agua y aceite ( )( ) vi) ladrillo ( )( )
vii) atmósfera ( ) ( ) viii) vidrio ( ) ( )
ix) leche y agua ( ) ( ) x) anillo de plata ( ) ( )
xi) alcohol y agua ( ) ( ) xii) diamante ( ) ( )
xiii) óxido férrico ( ) ( ) xiv) S y limaduras de Fe ( ) ( )
xv) aleación Au-Ag-Cu ( ) ( ) xvi) niebla ( ) ( )
xvii) carbón vegetal ( ) ( ) xviii) agua a 60 ºC ( ) ( )
xix) agua potable ( ) ( ) xx) agua a 0 ºC ( ) ( )
c) Clasificar en fenómenos físicos [F] y fenómenos químicos [Q] los siguientes fenómenos
i) destilación del alcohol ( ) ii) disolver sal en agua ( )

iii) secado de mineral ( ) iv) deshidratación del plátano ( )
v) fumar un cigarrillo ( ) vi) chaqueo de bosques ( )
vii) digestión de un alimento ( ) viii) ebullición del agua ( )
xix) preparar un cocktail ( ) x) putrefacción de un organismo ( )
d) Efectuar las siguientes conversiones:
i) 0.025 lb/pul3 en g/ml ii) 556 mmol en mol iii) 25 kg/cm2 en lb/pie2
iv) 20 Tbytes en Mbytes v) 89 pm en mm vi) 1 Mvoltio en kvoltio
vii) 0.25 GW en kW viii) 140 kg en Mg xi) 40 μF en nF
e) Encierre en un círculo si la afirmación es falsa o verdadera.
a) La madera es una sustancia pura F V

b) La maleabilidad es propiedad extensiva F V
c) Las fuerzas cohesivas son débiles en el estado sólido F V
d) A mayor temperatura la densidad del aluminio se incrementa F V
e) La combustión es un fenómeno químico F V
f) El agua potable es una mezcla heterogénea F V
g) La densidad relativa no tiene unidades F V
23 +
h) El número de Avogadro puede representar a 6.023∗10 iones Na F V
i) El movimiento de las moléculas es mas intenso en el estado gaseoso F V
j) La combinación es unión física de dos o más sustancias F V
1.2.- Identifique las propiedades que corresponden a cada especie:
ESPECIE ELEMENTO COMPUESTO SUSTANCIA MEZCLA MEZCLA

PURA HOMOGENEA HETEROGENEA
cerveza X
gas natural X
Aire
Sal común
Agua
Bronce
Oxígeno
Madera
HNO3
Azufre
1.3.- El metal tungsteno, usado en los filamentos de las bombillas eléctricas, tiene el mas alto punto
de fusión de los metales (3 410 oC) ¿Cuál es este punto de fusión en grados Fahrenheit? Rpta. 6170
°F
1.4.- El metal titanio se usa en aleaciones destinadas al aeroespacio para darles dureza y resistencia
a la corrosión a los metales. El titanio funde a 1677 oC. ¿Cuál es la temperatura en grados Fahrenheit?

1.5.- El carbonato de calcio CaCO3, un polvo blanco usado en los empastes dentales, antiácidos y
otros preparados, se descompone cuando se calienta alrededor de 825 oC. ¿Cuál es esta temperatura
en grados Fahrenheit? Rpta.- 1 520 °F
1.6.- El bicarbonato de sodio comienza a descomponerse a carbonato de sodio a 25o C.

¿Cuál es esta temperatura en grados Fahrenheit?
1.7.- El metal galio puede fundirse con el calor de una mano. Su punto de fusión es 29.8oC. ¿Cuál es
su temperatura en unidades Kelvin? ¿En grados Fahrenheit? Rpta.- 303, 85.6
1.8.- El metal mercurio es líquido a temperatura ambiente pero se congela a - 39.9oC. a) ¿Cuál es la
temperatura en unidades Kelvin?, b) ¿en grados Fahrenheit?
1.9.- El metal zinc puede purificarse por destilación (transformando el metal líquido en vapor, luego
condensando el vapor otra vez en líquido) El metal hierve a presión atmosférica normal a 1666 oF. a)
¿Cuál es la temperatura en grados Celsius?, b) ¿en unidades Kelvin?
Rpta.- 907.8 °C; 1 180.8 K
1.10.- Si en una probeta graduada de 20 ml se echan 120 g de limaduras de bronce (ρrel = 8) ¿Qué
volumen de agua se necesita para completar el llenado de la probeta hasta la marca de 10 ml? Resp. 5
ml
1.11.- Se prepara una solución de H2O y C2H5OH, cuya densidad relativa resulta 0.947 en una
proporción volumétrica de 3:1 respectivamente, determinar la densidad relativa del alcohol etílico.
Resp. 0.79
1.12.- Un termómetro está graduado en una escala arbitraria “x” en la que la temperatura del hielo
fundente corresponde a –10 ºx y la del vapor de agua a 140 ºx. Determinar el valor del cero absoluto
en esta escala arbitraria. Rpta. –419.5 ºx
1.13.- La densidad del metal osmio (un metal del grupo del platino) es 22.5 g/cm3. Exprese esta
densidad en unidades del SI (Kg/m3) Rpta.- 22 500 Kg/m3
1.14.- El metal vanadio se adiciona al acero para darle dureza. La densidad del vanadio es 5.96
g/cm3. Exprese este valor en unidades del SI (Kg/m3).
1.15.- La densidad del cuarzo mineral se determinó adicionando una pieza debidamente pesada a una
probeta graduada que contiene 51.2 ml de agua. Después de sumergido el cuarzo, el nivel del agua
fue de 65.7 ml. El peso de la pieza fue de 38.4 g. ¿Cuál fue la densidad del cuarzo? Rpta.- 2.65 g/ml
1.16.- Algunas botellas que contienen líquidos incoloros fueron marcadas cuando los técnicos
accidentalmente las mezclaron y perdieron la relación de los contenidos. Una muestra de 15 ml fue
retirada de una botella y peso 22.3 g. Los técnicos sabían que el líquido era acetona, benceno,
cloroformo o tetracloruro de carbono (los cuales tienen las siguientes densidades respectivamente:
(0.792 g/cm3, 0.889 g/cm3, 1.489 g/cm3 y 1.595 g/cm3). ¿De qué líquido se trata? Rpta.- cloroformo
1.17.- Un sólido flotará sobre un líquido más denso que aquél. El volumen de la pieza de calcita que
pesa 35.6 g es 12.9 cm3. ¿En cual de los siguientes líquidos flotará la calcita: tetracloruro de carbono
(densidad = 1.60 g/cm3), bromuro de metileno (densidad = 2.50 g/cm3), tetrabromoetano (densidad
= 2.96 g/cm3), yoduro de metileno (densidad =3.33 g/cm3)?
Rpta.- flotará en el tetrabromoetano
1.18.- El metal platino se usa en joyería; también se usa en los convertidores catalíticos automotrices.
¿Cuál es la masa de un cubo de platino de 2.20 cm de lado? La densidad del platino es de 2.14
g/cm3. Rpta.- 228 g
1.19.- El silicio ultra puro se utiliza en dispositivos de estado sólido tales como chips para
computadora. ¿Cuál es la masa de un cilindro circular de silicio con 12. 40 cm de longitud y un radio
de 3.50 cm? La densidad del silicio es de 2.33 g/cm3. Rpta.- 1111.89 g
1.20.- El vinagre contiene ácido acético (cerca del 5% por masa). El ácido acético puro que tiene
fuerte olor a vinagre y es corrosivo para la piel. ¿Qué volumen de ácido acético puro tiene una masa
de 35.00g? La densidad del ácido acético es 1.053 g/ml. Rpta.- 33.24 ml

1.21.- El acetato es etilo tiene un característico olor frutal y se usa como solvente en lacas (lackers)
y perfumes. En un experimento se requiere 0.985 kg de acetato de etilo. ¿Cuál es el volumen de
éste (en litros)? La densidad del acetato de etilo es de 0.902 g/ml.
Rpta.- 1.092 litros
1.22.- Un fabricante de vinos afirma que su producto tiene un añejamiento de 87600 horas, ¿cuántos
años representa estas horas? Rpta. 10 años
1.23.- Las dimensiones de una barra de cobre es 1 pulg ∗ 2 pulg ∗ 1 pie. Determine su masa en libras,
si la densidad del cobre es 8.9 g/cm3 Rpta.- 7.72 lb
1.24.- Un vaso cilíndrico de vidrio tiene un diámetro interno de 8.0 cm y una profundidad de 12.0 cm.
Si el vaso está completamente lleno de agua y Ud bebe el 75% de su contenido. ¿Cuántos g habrá
consumido? Rpta.- 583.6 g
1.25.- En un recipiente esférico de vidrio se vierte hasta ¼ de su capacidad, 2 dm3 de agua oxigenada.
Determine a partir de estos datos el diámetro interno de la esfera de vidrio.
Rpta.- 24.81 cm
1.26.- En un recipiente cúbico de 10 cm de arista se vierte 700 g de agua, ¿cuántos gramos de aceite
se necesitan para llenar el recipiente? (la densidad relativa del aceite es 0.81)
Rpta. 243 g
1.27.- Un recipiente cilíndrico rígido almacena 2000 g de mercurio (ρHg = 13.6 g/cc). ¿Cuántas libras de
agua ocuparan el mismo recipiente? Rpta.- 0.324 lb
1.28.- Un contenedor de helado de un cuarto galón, está hecho en forma de un cubo. ¿Cuál será la
longitud de un lado en cm? (1 galón = 3.785 litros) Rpta.- 9.82 cm
1.29.- La suma de las masas de agua y alcohol es 60 g y la diferencia de sus volúmenes es 10 cm3. Si
la densidad de la mezcla es 0.911 g/cm3, hallar la densidad del alcohol. Rpta. 0.79 g/cc
1.30.- La densidad de una sustancia X con respecto a la densidad de una sustancia Y es 3.3. Si la suma
de la densidad de X y la densidad de la sustancia Y es 14.5. Hallar la relación de sus volúmenes Vx/Vy,
si la relación de masas es de 2:3 respectivamente. Rpta. 20/99

UNIDAD 2
NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUÍMICAS
2.1 INTRODUCCIÓN
En la naturaleza existen millones de compuestos químicos, almacenar las fórmulas o nombres de éstos,
en nuestra memoria, es evidente que disminuye nuestra capacidad tal como ocurre en una
computadora, sin embargo para solucionar este problema, lo más recomendable es que usted estudie
algunas reglas y evite memorizar las fórmulas de las sustancias químicas.
Las reglas para nombrar los compuestos químicos fueron formuladas en 1957 por el Comité on
Inorganic Nomenclature of the International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC). El concepto
de números de oxidación es fundamental para nombrar a los compuestos.
2.1.1 Estados de Oxidación
El número de oxidación o estado de oxidación de un elemento en un compuesto iónico binario simple es

el número de electrones que gana o pierde un átomo de dicho elemento al formar el compuesto. En el
caso de los iones atómicos sencillos, corresponde a la carga real del ion.
4 El número de oxidación de cualquier elemento libre no combinado es cero. Esto incluye

elementos multiatómicos como H2, O3 y S8.
4 La carga en un ión (monoatómico) simple es el número de oxidación del elemento de dicho
ión.
4 En compuestos iónicos, la suma de los números de oxidación de todos los átomos es igual a
cero.
La fórmula química de una sustancia es una notación donde se usan los símbolos atómicos con números
subíndices que indica la proporción relativa de los diferentes elementos en la sustancia.
Por ejemplo la fórmula del agua es H2O, éste compuesto está integrado por 2 átomos de hidrógeno y 1
átomo de oxígeno, es decir, están en la relación de 2:1, El ácido clorhídrico cuya fórmula molecular es
HCl están en la proporción 1:1.
El objetivo de éste capítulo es que el alumno conozca ciertas reglas para establecer el lenguaje químico.
Una de las primeras reglas es tener dominio de la tabla de valencias, ésta tabla de valencias está
distribuido en la familia de los metales, no metales y anfóteros, las cuales son:
TABLA 2.1 Tabla de valencias
Hidrógeno (± 1)
METALES
+1
Litio Li Rubidio Rb Plata Ag
Sodio Na Cesio Cs Radical Amonio
Potasio K Francio Fr NH4+
+1, +2
Cobre Cu Mercurio Hg
+2
Berilio Be Estroncio Sr Cinc Zn
Magnesio Mg Bario Ba Cadmio Ca
Calcio Ca Radio Ra
+2, + 3
Hierro Fe Cobalto Co Niquel Ni
+2, + 4
Estaño Sn Plomo Pb
Paladio Pd Platino Pt
+3
Aluminio Al Galio Ga
42 NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUÍMICAS
NO METALES
HALÓGENOS
Flúor (-1) F Bromo (±1,3,5) Br
Cloro (±1, 3,5,7) Cl Yodo (±1,5,7) I
ANFÍGENOS
Oxígeno(-2) O Selenio (±2,4,6) Se
Azufre (±2, 4,6) S Teluro (±2,4,6) Te
NITROGENOIDES
Nitrógeno(±3,5,4,2,1) N Arsénico (±3,5) As
Fósforo (±3, 5) P Antimonio (±3,5) Sb
Boro (± 3)
CARBONOIDES
Carbón (±4,2) C Silicio (±4) Si
POLIVALENTES
Cromo (6 NM) y (3,2 M) Cr
Manganeso (7,6 NM), 4 A y (3,2 M) Mn
Molibdeno (6,5 NM) y (4,3,2M) Mo
Wolframio (6,5 NM) y (4,3,2 M) W
Uranio (6, 5 NM) y (4,3, M) U
Vanadio (5 NM) y (4,3,2 M) V
Bismuto (5NM) y (3 M) Bi
NM = no metal; M = metal A = anfótero
En principio consideraremos el sistema clásico. En el cual recuerde que cuando un metal o no metal
tiene dos valencia, la terminación es ICO con la mayor valencia y OSO con la menor valencia.
2.2 COMPUESTOS BINARIOS
2.2.1 Óxidos básicos
Los óxidos básicos son la combinación de metales con el oxígeno.
Ejemplo 2.1.- Escribir la fórmula de 10 óxidos básicos; con los siguientes elementos y
correspondientes valencias: Na, Cu(+2), Hg(+1), Fe(+3), Pb(+4), Ni(+2), Cr(+2), Mn(+3) y Be(+2)
La regla es: i) escribimos el símbolo del metal con su respectiva valencia y luego del oxígeno:
Mx O−2
ii) Intercambiamos valencias:
M2Ox
Por consiguiente los diez óxidos son los siguientes:
a) Na(+1) Na1 O−2 Na2O óxido de sodio
B) Cu(+2) (mayor valencia) Cu2 O−2 CuO óxido cúprico
c) Hg(+1) (menor valencia) Hg1 O−2 Hg2O óxido mercuroso
d) Fe(+3) (mayor valencia) Fe3 O−2 Fe2O3 óxido férrico
e) Pb(+4) (mayor valencia) Pb4 O−2 Pb2O4
Simplificando: PbO2 óxido plúmbico
f) Ni(+2) (menor valencia) Ni2 O−2 Ni2O2
Simplificando: NiO óxido niqueloso
g) Mn(+3) ( mayor valencia) Mn3 O−2 Mn2O3 óxido mangánico
h) Bi(+3) Bi3 O−2 Bi2O3 óxido bismútico
i) Cr(+2) Cr2 O−2 CrO óxido cromoso
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO CIENTÍFICO

NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUÍMICAS 43
j) Be(+2) Be2 O−2 BeO óxido de berilio
El manganeso con la valencia de 4 forma el siguiente compuesto:
Mn2O4 = MnO2 dióxido de manganeso
Ejemplo 2.2.- Escribir el nombre de los siguientes óxidos
a) óxido de cinc ZnO b) óxido mercúrico .................

c) óxido de litio .................. d) óxido de aluminio ..................
e) óxido estánnico SnO2 f) óxido de calcio .................
g) óxido cobáltico .................. h) óxido de estroncio ..................
2.3 ÓXIDOS DOBLES
Los óxidos dobles son aquellas que han sido formadas por dos óxidos metálicos, Estos óxidos por lo
general se los puede reconocer por la fórmula general M3O4, donde M puede ser Fe, Ni, Co, Mn, y Cr con
valencias +2, +3; Sn, y Pb con valencias de +2, +4
Ejemplos 2.3.-
a) Fe3O4 óxido doble de hierro
óxido salino de hierro
óxido mixto de hierro
óxido férrico – ferroso
b) Ni3O4 óxido doble de níquel c) Co3O4 óxido doble de cobalto

d) Pb3O4 óxido doble de plomo e) Sn3O4 .......................
f) Mn3O4 ............................. g) Cr3O4 .......................
Otros óxidos dobles que no siguen ésta reglas son:
h) U3O8 óxido doble de uranio i) Mo3O8 óxido doble de molibdeno
2.4 PERÓXIDOS
Los peróxidos se forman de acuerdo a la siguiente regla:
Óxido + O ⇒ peróxido
Ejemplo 2.4.- Los peróxidos en la familia de los alcalinos son:
a) Li2O2 peróxido de litio b) Na2O2 peróxido de sodio

c) K2O2 peróxido de potasio
En la familia de los alcalinos térreos:
d) CaO2peróxido de calcio e) BaO2 peróxido de bario
f) Fr2O2 ................................ g) MgO2 .........................
h) Rb2O2 ................................ i) SrO2 .........................
Otros peróxidos son:
j) H2O2 ................................ k) N2O4 .........................

2.5 ÓXIDOS ÁCIDOS O ANHÍDRIDOS
Los óxidos básicos son la combinación de no metales con el oxígeno, sin embargo debemos puntualizar
que acá se presentan elementos hasta con cuatro valencias, esto implica que la nomenclatura
tradicional considera:
La regla: i) escribimos el símbolo del no metal con su respectiva valencia y luego del oxígeno: Nx O-2

N2Ox
No. De valencia PREFIJO TERMINACIÓN

1 -.- ICO
2 -.- Mayor ICO
-.- Menor OSO
3 HIPO Mínima OSO
-.- Menor OSO
-.- Mayor ICO
4 HIPO Mínima OSO
-.- Menor OSO
-.- Mayor ICO
PER Máxima ICO
Ejemplo 2.5.- Escribimos 10 anhídridos:
a) anhídrido silícico Si2O4 = SiO2 b) anhídrido carbónico C2O4 = CO2

c) anhídrido clórico Cl2O5 d) anhídrido perclórico Cl2O7
e) anhídrido nitroso N2O3 f) anhídrido permangánico Mn2O7
g) anhídrido sulfuroso S2O4 = SO2 h) anhídrido hipocloroso Cl2O
i) anhídrido crómico Cr2O6 = CrO3 j) anhídrido fosfórico P2O5
Ejemplo 2.6.- Escriba las fórmulas de los siguientes compuestos:
a) anhídrido fosforoso ................... b) anhídrido clóroso ......................

c) anhídrido hiposulfuroso ……............. d) anhídrido yódico ......................
e) anhídrido sulfúrico .................... f) anhídrido Mangánico ......................
g) anhídrido arsenoso .................... h) anhídrido nítrico ......................
i) anhídrido brómico ..................... j) anhídrido bórico ......................
Otros anhídridos que no siguen ésta reglas son:
k) Cr2O6 anhídrido dicrómico l) Mn2O6 anhídrido dimangánico
En el caso de los elementos polivalentes y anfóteros:
CASO NITRÓGENO (+1, +2, +3, +4, +5)
(+1) N2O óxido nitroso (+2) NO óxido nítrico

(+3) N2O anhídrido nitroso (+4) N2O4 peróxido de nitrógeno
(+4) NO2 dióxido de nitrógeno (+5) N2O5 anhídrido nítrico
Ejemplo 2.7.- Escriba el nombre de los siguientes compuestos:
a) Mn2O7 ................................... b) Mn2O6 ...................................

c) MnO3 ................................... d) MnO2 ...................................
e) Mn2O3 ................................... f) MnO ….................................

g) Cr2O6 ................................... h) CrO3 ...................................
i) Cr2O3 ................................... j) CrO ...................................
2.6 COMBINACIONES BINARIAS HIDROGENADAS
2.6.1 Hidruros Metálicos
Los hidruros metálicos son la combinación de metales con el hidrógeno.
La regla es:
i) escribimos el símbolo del metal con su respectiva valencia y luego del hidrógeno (-1)
Mx H-1
M;Hx
iii) Puesto que las valencias de los metales oscilan entre 1 a 4, se considera la valencia 3 como punto de
referencia para escribir estos compuestos
Ejemplo 2.8.-
a) cuando la valencia es menor a 3
El cobre tiene valencias de +1 y + 2, por consiguiente estas valencias son menores a 3, el hidruro de
este metal esta dada por la menor valencia, es decir:
CuH hidruro de cobre
b) cuando la valencia es igual a 3
El hierro, etc tienen valencia de +3 y +2, en este caso se forman hidruros con las dos valencias en el
caso del hierro, níquel o cobalto
FeH3 hidruro férrico FeH2 hidruro ferroso
c) cuando la valencia es mayor a 3
El plomo tiene valencias de +2 y + 4, por consiguiente tiene una valencia menor a 3, el hidruro de este
metal esta dada por la mayor valencia, es decir:
PbH4 hidruro de plomo SnH4 hidruro de estaño
Ejemplo 2.9.- Con las reglas establecidas escriba la fórmula correspondiente a los siguientes
compuestos:
a) Hidruro de mercurio HgH b) Hidruro de aluminio ..........

c) Hidruro de calcio ......... d) Hidruro de platino ..........
e) Hidruro de sodio ......... f) Hidruro cobáltico CoH3
g) Hidruro niqueloso ......... h) Hidruro de magnesio ..........
i) Hidruro crómico ......... j) Hidruro cinc ZnH2
2.6.2 Hidruros No metálicos
Comúnmente conocidos como ácidos hidrácidos, su combinación está dada por los no metales de las
familias anfígeno cuya valencia es (-2) y halógeno (-1) con el hidrógeno (+1).
Ejemplo 2.10.-
HCl ácido clorhídrico HF ácido fluorhídrico

H2S ácido sulfhídrico H2Te ácido telurhídrico

compuestos:
a) Ácido yodhídrico ................ b) Ácido selenhídrico ................

c) Ácido bromhídrico ................
2.6.3 Aminas
Es la combinación de la familia de los nitrogenoides de valencia (-3) con el hidrógeno (+1)
Ejemplo 2.12.-
NH3 amina o amoniaco PH3 fosfamina

AsH3 arsenamina SbH3 estibamina
BH3 boramina SiH4 silano
2.7 COMPUESTOS TERNARIOS
2.7.1 Hidróxidos o bases
Estas sustancias se forman a partir de la combinación de un óxido y agua.
Na2O + H2O ⇒ 2 NaOH
Sin embargo, para escribir la fórmula de estos compuestos se considera que los hidróxidos se combinan
los metales con sus respectivas valencias con el ión hidróxido u oxidrilo, Cuya (valencia) es (-1)
Ejemplo 2.13.-
Na+1OH-1 ⇒ NaOH hidróxido de sodio
Otros hidróxidos son:
KOH hidróxido de potasio LiOH hidróxido de litio

Ca(OH)2 hidróxido de calcio Fe(OH)3 hidróxido férrico
Sn(OH)4 hidróxido estánnico Cr(OH)3 hidróxido crómico
Ni(OH)2 hidróxido niqueloso Cu(OH)2 hidróxido cúprico
compuestos:
a) Hidróxido de rubidio| .................. b) Hidróxido de estroncio ....................

c) Hidróxido ferroso ................. d) Hidróxido de cinc ....................
e) Hidróxido cobáltico .................. f) Hidróxido cuproso ....................
g) Hidróxido de radio .................. h)Hidróxido de aluminio ....................
i) Hidróxido plumboso ................. j) hidróxido mercuroso ....................
2.7.2 Ácidos Oxiácidos
Es la combinación de un anhídrido y agua.
Los ácidos oxiácidos para su mejor estudio se clasifican en: ácidos oxiácidos normales y ácidos oxiácidos
polihidratados.
i) Ácidos Oxiácidos normales
Este nombre se debe básicamente para diferenciar de los “polihidratados”, es decir su formación es a
partir de los anhídridos excluyendo a los anhídridos de a) P, As, Sb, B, y b) Si.

Se combinan su respectivo anhídrido con una molécula de agua
Ejemplo 2.15.-
SO3 + H2O ⇒ H2SO4 ácido sulfúrico
El nombre genérico anhídrido se cambia por ácido. Ud. Joven estudiante trate de seguir esta regla:
Otros ejemplos son:
N2O3 + H2O ⇒ H2N2O4 ⇒ HNO2 ácido nitroso

Cl2O5 + H2O ⇒ H2Cl2O6 ⇒ HClO3 ácido clórico
Cr2O6 + H2O ⇒ H2Cr2O7 ácido dicrómico
SO + H2O ⇒ H2SO2 ácido hiposulfuroso
I2O5 + H2O ⇒ H2I2O6 ⇒ HIO3 ácido yódico
CO3 + H2O ⇒ H2CO3 ácido carbónico
Mn2O7 + H2O ⇒ H2Mn2O8 ⇒ HmnO4 ácido permangánico
TeO3 + H2O ⇒ H2TeO4 ácido telúrico
Cl2O + H2O ⇒ H2Cl2O2 ⇒ HClO ácido hipocloroso
compuestos:
a) Ácido crómico ................... b) Ácido perclórico ...................

c) Ácido bismútico ................... d) Ácido brómico ...................
e) Ácido nítrico ................... f) Ácido cloroso ...................
g) Ácido mangánico ................... h) Ácido peryódico ...................
i) Ácido bromoso ................... j) Ácido sulfuroso ...................
ii) a) ácidos oxiácidos polihidratados
Son aquellos anhídridos que pueden reaccionar con más de 1 molécula de agua y los prefijos que se
utilizan son:
1 H2O META
2 H2O PIRO
3 H2O ORTO
Y son válidas para los anhídridos provenientes del P, As, Sb y B
Ejemplo 2.17.- Caso Boro (+3)
El boro forma un solo anhídrido: B2O3
B2O3 + H2O ⇒ H2B2O4 ⇒ HBO2 Ácido metabórico

B2O3 + 2 H2O ⇒ H4B2O5 Ácido pirobórico
B2O3 + 3 H2O ⇒ H6B2O6 ⇒ H3BO3 Ácido ortobórico o ácido bórico
Cuando reaccionan con 3 moléculas de agua, estos compuestos no suelen llevar el prefijo ORTO.
Otros ejemplos son:
El fósforo forma también el P2O5 (anhídrido fosfórico)
P2O5 + H2O ⇒ H2P2O6 ⇒ HPO3 Ácido metafosfórico

P2O5 + 2 H2O ⇒ H4P2O7 Ácido pirofosfórico

P2O5 + 3 H2O ⇒ H6P2O8 ⇒ H3PO4 Ácido fosfórico
compuestos:
a) ácido fosforoso ................... b) ácido arsénico ...................

c) ácido pirofosforoso ................... d) ácido antimónico ...................
e) ácido piroarsénico ................... f) ácido metafosforoso ...................
g) ácido piro arsenoso ................... h) ácido orto arsénico ...................
i) ácido metaarsénico ................... j) ácido orto fosfórico ...................
b) ácidos oxiácidos del Silicio
SiO2 + H2 O ⇒ H2SiO3 ácido metasilícico

2 SiO2 + 3 H2O ⇒ H6Si2O7 ácido pirosilícico
SiO2 + 2 H2O ⇒ H4SiO4 ácido silícico
Caso boro.- el boro también puede formar el siguiente compuesto:
2 B2O3 + H2O ⇒ H2B4O7 ácido tetrabórico
2.7.3 Tioácidos
Son sustancias donde los átomos de oxígeno son reemplazados por átomos de azufre.
Ejemplo 2.19.- En el ácido sulfúrico, pueden ser reemplazados los átomos de oxígeno de la siguiente
forma:
H2SO4 ácido sulfúrico H2S2O3 ácido tiosulfúrico
H2S3O2 ácido ditiosulfúrico H2S4O ácido tritiosulfúrico
2.7.4 Ácidos Peroxoácidos
Su formación es a partir de un anhídrido con el peróxido de hidrógeno.
Ejemplo 2.20.-
SO3 + H2O2 ⇒ H2SO5 ácido peroxisulfúrico
CO2 + H2O2 ⇒ H2CO4 ácido peroxicarbónico
2.8 RADICALES
Se pueden representar los átomos o grupo de átomos, por la pérdida o ganancia de electrones y que
han adquirido cierta carga, a la cual se le conoce como electrovalencia, estas especies llamadas iónicas
pueden presentar carga positiva originada por los elementos metálicos y que se le conoce como
CATIONES, en cambio los no metales pueden originar iones negativos conocidos con el nombre de
ANIONES.
2.8.1 Cationes
Ejemplo 2.21.- Con las reglas establecidas escriba el catión correspondiente a los siguientes
elementos metálicos:
Cu (+2) ⇒ Cu+2 catión cúprico Fe (+3) ⇒ Fe+3 catión férrico

Pb (+4) ⇒ Pb+4 catión plúmbico Ca (+2) ⇒ Ca+2 catión calcio

+2 +3
Sn (+2) ⇒ Sn catión estannoso Cr (+3) ⇒ C3 catión crómico
+2 +3
Co (+2) ⇒ Co catión cobaltoso Al (+3) ⇒ Al catión aluminio
+ +3
Na (+1) ⇒ Na catión sodio Mn(+3) ⇒ Mn catión mangánico
+
Ag (+1) ⇒ Ag catión plata
cationes:
a) Catión potasio ............... b) Catión mercuroso ...................

c) Catión niquélico ............... d) Catión litio ...................
e) Catión estánnico ............... f) Catión bario ...................
g) Catión manganoso .............. h) Catión rubidio ...................
i) Catión cobáltico ............... j) Catión aurico ...................
+
k) radical amonio NH4
2.8.2 Aniones
Los aniones se generan como una regla práctica de los ácidos tanto hidrácidos como oxiácidos, esto es:
i) H2SO4 ⇒ 2H+ + SO4=

Ácido sulfúrico radical sulfato
El ácido sulfúrico genera el catión hidrógeno y el anion sulfato, en este caso observe que la terminación
ICO cambia a ATO.
ii) HNO2 ⇒ H+ + NO2−

Ácido nitroso radical nitrito
El ácido nítrico genera el catión hidrógeno y el anion nitrito, en este caso observe que la terminación
OSO cambia a ITO.
iii) HCl ⇒ H+ + Cl−

Ácido clorhídrico radical cloruro
El ácido sulfúrico genera el catión hidrógeno y el anion sulfato, en este caso observe que la terminación
HÍDRICO cambia a URO
Ejemplo 2.23.- Con las reglas establecidas escriba el anión correspondiente a los siguientes ácidos:
HMnO4 ⇒ MnO4- radical permanganato

-
H2Cr2O7 ⇒ Cr2O7 radical dicromato
-4
H4P2O7 ⇒ P2O7 radical pirofosfato
-4
H4SiO4 ⇒ SiO radical silicato
-
HNO3 ⇒ NO3 radical nitrato
Ejemplo 2.24.- Con las reglas establecidas escriba el anión o radical correspondiente a los siguientes
aniones:
a) Radical fluoruro ................ b) Radical cromato .....................

c) Radical yodato ............... d) Radical carbonato .....................
e) Radical perclorato ............... f) Radical fosfato .....................
g) Radical metaborato ............... h) Radical manganato .....................
i) Radical sulfito ............... j) Radical yoduro .....................

Otros radicales inorgánicos son aquellos que han sido formados de acuerdo a la siguiente regla:
Del ácido nítrico:
HNO3 ⇒ OHNO2 = OH− + NO2+ radical nitrilo
Del ácido crómico:
H2CrO4 ⇒ (OH)2CrO2 = 2 OH− + CrO2+ radical cromilo
Del ácido carbónico:
H2CO3 ⇒ (OH)2CO = 2 OH− + CO+ radical carbonilo
NO+ radical nitrosilo del ácido: …………………………

+
SO2 radical sulfonilo del ácido: …………………………
+
VO radical vanadilo del ácido: …………………………
+
ClO radical clorosilo del ácido: …………………………
+
SeO radical selenilo del ácido: …………………………
+
UO2 radical uranilo del ácido: …………………………
2.9 SALES
2.9.1 Sales Neutras
Como una regla general y por las funciones ya definidas se pueden combinar un catión y un anión
comúnmente conocido como radicales.
Ejemplo 2.25.- Escribir las siguientes sales neutras:
Cloruro de sodio: Na+ + Cl− ⇒ NaCl

+2 −2
Carbonato de calcio Ca + CO3 ⇒ CaCO3
+3 −3
Fosfato de férrico: Fe + PO4 ⇒ FePO4
Nitrato cúprico: Cu+2 + NO3− ⇒ Cu(NO3)2
+ −
Fluoruro de sodio Na + F ⇒ NaF
+3 −
Perclorato de aluminio: Al + ClO4 ⇒ Al(ClO4)3
+ =
Hiposulfito mercuroso: Hg + SO2 ⇒ Hg2SO2
+ =
Dicromato de potasio: K + Cr2O7 ⇒ K2Cr2O7
+2
Borato de magnesio: Mg + BO3−3 ⇒ Mg3(BO3)2
+2
Cromato niquélico Ni + CrO4−2 ⇒ NiCrO4
Ejemplo 2.26.- Escribir la fórmula de las siguientes sales neutras:
a) sulfito férrico .................... b) arseniato de calcio .....................

c) manganato de litio .............. d) silicato de cinc .....................
e) bromuro de sodio ............... f) antimoniato de cadmio .....................
g) nitrato de plata .................. h) piroborato de bario .....................
i) peryodato de sodio .............. j) sulfato férrico .....................
2.9.2 Sales dobles
Están constituidas por dos cationes diferentes y un anión,
Ejemplo 2.27.- Escribir la fórmula de las siguientes sales dobles

a) Sulfito de sodio y potasio
1° escribimos sus sales simples
Na+ + SO3=2 ⇒ Na2SO3
K+ + SO3=2 ⇒ K2SO3
2° Sumando ambas sales:

Na2SO3
K2SO3
Na2K2(SO3)2
Simplificando:
NaKSO3
b) carbonato de litio y calcio
Li+ + CO3=2 ⇒ Li2CO3

Ca+2 + CO3=2 ⇒ CaCO3

Li2CO3
CaCO3
Li2Ca(CO3)2
c) fosfato de aluminio y magnesio
Al+3 + PO4=3 ⇒ AlPO4
Mg+2 + PO4=3 ⇒ Mg3(PO4)2
AlPO4
Mg3(PO4)2
AlMg3(PO4)3
d) silicato de cadmio ferroso
Cd+2 + SiO4=4 ⇒ Cd2SiO4
Fe+2 + SiO4=4 ⇒ Fe2SO4

Cd2SiO4
Fe2SiO4
Cd2Fe2(SiO4)2
Simplificando:
CdFeSiO4
e) cromato férrico estánnico
Fe+3 + CrO4=2 ⇒ Fe2(CrO4)3
Sn+4 + CrO4=2 ⇒ Sn(CrO4)2


Fe2(CrO4)3
Sn(CrO4)2
Fe2Sn(CrO4)5
Ejemplo 2.28.- Escribir la fórmula de las siguientes sales dobles:
a) pirofosfato de calcio y bario ........... b) sulfato de aluminio y cobáltico ............

c) nitrato de sodio y potasio ........... d) permanganato de litio y francio ............
e) cromato de radio cúprico ........... f) yodato férrico mercúrico ...........
g) borato cobáltico sódico .......... h) arseniato cálcico niqueloso ...........
i) hipoclorito sódico cálcico ........... j) peryodato férrico alumínico ...........
k) cloruro de sodio y potasio .......... l) pirofosfato de sódico bárico ...........
m) dicromato de litio y cesio .......... n) tetraborato de sodio y litio ...........
2.9.3 Sales Ácidas
En su fórmula molecular tienen presencia de hidrógeno, debido a la disociación parcial de los ácidos que
contiene más de 2 hidrógenos.
Ejemplo 2.29.- La sal ácida sulfato ácido de sodio conocida también como bisulfato de sodio se forma
de acuerdo a:
Catión + anión = sal ácida

El catión es: Na+
El anión es: H2SO4 = HSO4−, éste anión se llama sulfato ácido.
Por consiguiente:
Na+ + HSO4− ⇒ NaHSO4
Algunos ejemplos de radicales ácidos son los siguientes
a) H3PO4 = H2PO4− fosfato diácido b) H3PO4 = HPO4−2 fosfato ácido

− −
c) H2SO3 = HSO3 sulfito ácido o bisulfito d) H2CO3 = HCO3 carbonato ácido
−2
e) H4SiO4 = H2SiO4 silicato diácido f) H2CrO4 = HCrO4− cromato ácido
g) H3BO3 = H2BO3− borato diácido h) H3PO4 = H2PO4− fosfato diácido
Caso ácido fosforoso H3PO3
El radical fosfito es HPO3-2
El radical fosfito ácido es H2PO3-
El radical hipofosfito es:
P2O + 3H4O ⇒ H6P2O4 ⇒ H3PO2 Ácido hipofosforoso
H2PO2-1 Radical hipofosfito
Ejemplo 2.30.- Escribir las fórmulas de los siguientes compuestos:
a) Cromato ácido férrico Fe+3 + HCrO4- ⇒ Fe(HCrO4)3

b) bisulfato crómico ................ c) silicato estánnico ................
d) fosfato triácido de magnesio ............... e) bicarbonato de aluminio ................
f) sulfito ácido de calcio ................ g) sulfato ácido manganoso ................

h) bisulfato crómico ................ i) arseniato ácido cálcico ................
j) bisulfuro de sodio ................ k) hipofosfito de calcio Ca(H2PO2)2
2.9.4 Sales Básicas
Las moléculas de estas sales poseen grupos hidróxido.
Ejemplo 2.31.- Para formar el sulfito básico de calcio, se escribe sus respectivos símbolos.
Ca (OH)SO3
Para que la sustancia sea eléctricamente neutra debe buscarse subíndices enteros de manera que la
suma de las cargas sea igual a cero, en este caso:
Ca2(OH)2(SO3)
Sumando cargas:
Ca: 2∗2 = 4
OH: 2∗(-1) = −2
SO3 1∗(-2) = −2
0
Otros ejemplos son:
Carbonato básico de sodio Na3(OH)CO3
Borato tribásico de aluminio Al2(OH)3BO3
2.10 NOMENCLATURA IUPAC
Hace uso de prefijos dependiendo de la cantidad de átomos presentes en una sustancia: 1 = mono, 2 =
di, 3 = tri, 4 tetra, 5 pent.
Ejemplo 2.32.-
a) CO monóxido de carbono b) SO3 trióxido de azufre

c) Fe2O3 trióxido de dihierro d) Na2O monóxido de disodio
e) N2O5 pentóxido de dinitrógeno f) CaO monóxido de calcio
g) SnO2 dióxido de estaño h) Co2O3 trióxido de dicobalto
i) FeO monóxido de hierro j) CO2 dióxido de carbono
k) Na2O2 dióxido de disodio l) PbO2 dióxido de plomo
2.11 NOMENCLATURA STOCK
Hace uso de números romanos para identificar a las sustancias referidas fundamentalmente al número
de valencia del metal.
Ejemplo 2.33.-
a) CO óxido de carbono II b) SO3 óxido de azufre VI

c) Fe2O3 óxido de hierro III d) Na2O óxido de sodio I
e) N2O5 óxido de nitrógeno V f) CaO óxido de calcio II
g) SnO2 óxido de estaño IV h) Co2O3 óxido de cobalto III
i) FeO óxido de hierro II j) CO2 óxido de carbono IV
k) PbO óxido de plomo II l) Cl2O óxido de cloro I
m) Al2O3 óxido de alumínio III n) SO óxido de azufre II

Miscelánea de Ejercicios de nomenclatura química inorgánica
1. Indique el nombre químico en la nomenclatura clásica que corresponde a las siguientes fórmulas:
Na2O ............................. CaO ............................. Ni2O3 ...........................

CoO ............................. Al2O3 ............................. Mn3O4 ........................
CrO ............................. MnO ............................. SrO ........................
Na2O2 ............................. RaO2 ............................. Li2O ........................
Cr2O3 ............................. CoO ............................. Bi2O3 ........................
PbO2 ............................. BaO ............................. Mo3O8 ........................
SnO ............................. N2O ............................. HgO ........................
Cu2O ............................. CO2 ............................. CrO3 ........................
SO ............................. N2O5 ............................. Co2O3 ........................
Cl2O ............................. I2O5 ............................. CoO ........................
Fr2O2 ............................. ZnO ............................. Co(OH)3.......................
SnH4 ............................. Fe(OH)2............................. KOH ........................
CuH ............................. Ni(OH)2 ............................. HClO .........................
H2CO3 ............................. NH3 ............................. PH3 ..........................
H3PO4 ............................. H4SiO4 ............................. H2SO2 .........................
HCl ............................. H2S ............................. HIO3 ........................
H4P2O7 ............................. H2CO4 ............................. HNSO2 ........................
H3BO3 ............................. HMnO4 ............................. H2CrO4 ........................
HF ............................. H3PO3 ............................. Na+ ...........................
Fe+3 ............................. Ra+2 ............................. Sn+4 ..........................
Cu+2 ............................. PO4−3 ............................. SiO4-4 ..........................
NO2− ............................. SO3−2 ............................. H2PO3− .........................
HPO3−2 ............................. H3PO3 ............................. CrO4−2 .........................
ClO3− ............................. N2O ............................. Cu(NO2)2.....................
MnO ............................. H3PO3 ............................. Cu3OHSO3 ...................
CaO2 ............................. Na3BO3 ............................. H2SO2 ........................
H2CO4 ............................. Sn3O4 ............................. Pb(OH)4......................
Cr2O6 ............................. NaHCO3............................. H2B4O7 ........................
+3
Co ............................. N2O ............................. FeH3 ........................
PbH4 ............................. NO ............................. N2O3 ........................
Mn2O7 ............................. Na2O2 ............................. CuO ........................
Hg2O ............................. Fe2O3 ............................. CaO ........................
PbO2 ............................. SnO2 ............................. H2CO3 ........................
H2SO2 ............................. NH3 ............................. H3AsO4 ........................
Ni3O4 ............................. BH3 ............................. AlH3 ........................
NaH ............................. H2S ............................. Cl2O3 ........................
KCl ............................. NaNO3 ............................. CuSO4 ........................
K2MnO4 ............................. Li2SO3 ............................. Cr2O3 ........................
HPO3−2 ............................. SO ............................. NaClO ........................
I2O3 ............................. KMnO4 ............................. Ca(ClO)2........................

2. Represente la fórmula química que corresponde a los siguientes compuestos:
sulfuro ácido de aluminio ........................ fosfamina ......................

bisulfito de sodio ........................ ácido arsénico ......................
óxido crómico ........................ ácido silícico ......................
borato de calcio ........................ hipoclorito de calcio ........................
ácido tiocarbónico ........................ ácido clórico ........................
peróxido de nitrógeno ........................ amoniaco ........................
sulfuro de potasio ........................ sulfonitrato de sódio ........................
hidróxido niquélico ........................ cloruro férrico ........................
hidruro de bario ........................ amina ........................
ácido bórico ........................ ácido nitroso ........................
ácido yodíco ........................ sulfito de sodio ........................
peróxido de litio ........................ hidruro de plomo ........................
ácido silícico ........................ catión sodio ........................
hidróxido férrico ........................ óxido doble de plomo ........................
sulfuro de sodio ........................ bicarbonato de sodio ........................
oxido de litio ........................ hidruro de cobre ........................
ácido clorhídrico ........................ ácido yódico ........................
cloruro de plata ........................ hidróxido de amonio ........................
oxido manganoso ........................ oxido salino de estaño ........................
peróxido de magnesio ........................ Sulfuro de cobre ........................
carbonato férrico ........................ arseniato de calcio ........................
anhídrido bórico ........................ ácido bórico ........................
borato de magnesio ........................ anhídrido silícico ........................
1
ácido silícico ........................ silicato estánnico ........................
anhídrido perclórico ........................ ácido perclórico ........................
perclorato niquélico ........................ anhídrido carbónico ........................
ácido carbónico ........................ carbonato de aluminio ........................
anhídrido hiposulfuroso ........................ ácido hiposulfuroso ........................
hiposulfito de calcio ........................ cloruro de bismutilo ........................
cloruro mercuroso ........................ dicromato de potasio ........................
agua oxigenada ........................ óxido de zinc ........................
anhídrido dicrómico ........................ catión crómico ........................
catión manganoso ........................ catión bismútico ........................
radical fosfito ........................ radical cromato ........................
peróxido de nitrógeno ........................ cloruro estánico ........................
amoniaco ........................ ácido clórico ........................
cromato de sodio ........................ peróxido de litio ........................
ácido yódico ........................ nitrato de potasio ........................
1
Advierta que intencionalmente se ha repetido el ácido silícico cuya fórmula es: H4SiO4

3. Completar el siguiente cuadro con fórmulas:
Nitrito Cloruro Carbonato Sulfato Fosfito Clorato

Sodio NaNO2
Bario
Aluminio
Plúmbico
Cúprico
Silicato Borato Bicarbonato Sulfito Yoduro Arseniato
Potasio
Calcio
Rad.
Amonio
Mercúrico
Estanoso
Bisulfuro Fosfato Perclorato Nitrato Cromato bisulfato
diácido
Berilio
Niqueloso
Cuproso
Ferroso
Calcio
Óxido Hidróxido Tetraborato Dicromato Manganato Sulfuro
Sodio
Férrico
Cúprico
Niquélico
Potasio
Crómico
Bi+3
Calcio
Bario
Radio
Rubidio
Hg+1
Cobaltoso
Amónico
2.12 NOMENCLATURA ORGÁNICA
La Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC) ha desarrollado un sistema de nomenclatura

para los compuestos orgánicos que permite dar un nombre único a cada compuesto. Los prefijos
utilizados son de acuerdo al número de átomos de carbono contenidos en un compuesto orgánico, éstas
son:

N° C PREFIJO N° C PREFIJO
1 MET 6 HEX
2 ET 7 HEPT
3 PROP 8 OCT
4 BUT 9 NON
5 PENT 10 DEC
HIDROCARBUROS
Son compuestos formados por carbono (tetravalente) e hidrógeno, que desde el punto de vista de su
estructura se agrupa en dos grandes series
HIDROCARBUROS
LINEALES CÍCLICOS
SATURADOS INSATURADOS ALIFÁTICOS AROMÁTICOS
Hidrocarburos Lineales
Alcanos
Alquenos
Alquinos
2.13.1 Alcanos
Se caracterizan por tener enlace simple y por su terminación ano
Ejemplo 2.34.-
a) CH4 metano
El carbono es tetravalente (+4), por tanto se combina con cuatro hidrógenos.
H–C–H
H
b) El etano se puede escribir considerando en principio 2 átomos de carbono: C − C
Luego compelamos con hidrógenos, por tanto: CH3 − CH3
c) Propano: CH3 – CH2 – CH3
2.13.2 Alcanos arborescentes
Se pueden presentar hidrocarburos con ramificaciones, en este caso se considera los radicales alquilo:
CH4 −CH3 metil

C2 H 6 −C2H5 etil
C3 H8 −C3H7 propil
d) Escribir el nombre del siguiente compuesto:
CH3 – CH2 – CH2 – CH – CH3
CH3

Se identifica al átomo de carbono 1 y a partir de ellos se los enumera.
5 4 3 2 1
CH3 – CH2 – CH2 – CH – CH3
CH3
Y comenzamos a leer a partir de la ramificación: 2 metil - pentano
e) Escribir el nombre del siguiente compuesto:
CH3 – CH2 – CH2 – CH – CH – CH3
CH3 CH3
Se identifica al átomo de carbono 1 y a partir de ellos se los enumera.
6 5 4 3 2 1
CH3 – CH2 – CH2 – CH – CH – CH3
CH3 CH3
Y comenzamos a leer a partir de la ramificación: 2,3 dimetil – hexano
2.13.3 Isómeros Estructurales
Ejemplo 2.35.-
a) Prefijo ISO.- Del segundo átomo de carbono se origina una ramificación con un átomo de carbono.
CH3 – CH2 – CH2 – CH – CH3
CH3
Isohexano
CH3 – CH – CH2 – CH3
CH3 Isopentano o 2 metil - butano
b) Prefijo MESO.- Del segundo y penúltimo átomo de carbono se origina una ramificación con un
átomo de carbono.
CH3 – CH – CH2 – CH – CH3
CH3 CH3 Mesoheptano o 2,4 dimetil pentano
c) Prefijo NEO.- Del segundo átomo de carbono se origina dos ramificaciones con un átomo de
carbono.
CH3
CH3 – C – CH2 – CH2 – CH3
CH3 heptano o 2,2 dimetil pentano

2.13.4 Ciclo alcanos
Los alcanos tienen la capacidad de formar anillos o ciclos, los más comunes son:
Ejemplo 2.36.-
Ciclopropano C3H6 Ciclo butano C4H8 Ciclohexano C6H12

CH2 CH2 CH2 CH2
CH2 CH2
CH2 CH2 CH2 CH2

CH2 CH2
CH2
2.14 ALQUENOS
Son hidrocarburos que contienen uno o mas enlaces dobles y se caracterizan por su terminación eno
Ejemplo 2.37.-
a) CH2 = CH2 Eteno o etileno
b) CH2 = CH − CH3 1 propeno
c) CH2 = C = CH – CH3 1,2 butadieno
d) CH3 – C = CH2 – CH – CH = CH2
CH3 CH3 3,5 dimetil–1,4 hexadieno
Para enumerar, prevalece el enlace doble.
2.15 ALQUINOS
Se caracterizan por tener tripe enlace en su estructura y su terminación es ino
Ejemplo 2.38.-
a) CH ≡ CH etino o acetileno
b) CH3 – C ≡ C – CH2 – CH – CH3
CH3 5 metil – 2 hexino
El enlace prevalece sobre las ramificaciones.
2.16 HIDROCARBUROS AROMÁTICOS
Son aquellos que poseen enlace doble en su estructura cíclica, el más importante es el benceno,
también denominado feno. La estructura del benceno es:
CH
CH CH
CH CH
CH
C6H6 benceno o feno

Otros compuestos aromáticos son:
CH3
Naftaleno o C10H8 Antraceno o C14H10 Tolueno o metil benceno (C6H5CH3)

2.17 COMPUESTOS ORGÁNICOS OXIGENADOS
2.17.1 Alcoholes
Se caracterizan por tener un grupo funcional OH, y su terminación es ol. (R – OH)
Ejemplo 2.39.-
a) CH3OH metanol o alcohol metílico
b) C2H5OH etanol o alcohol etílico
c) C3H7OH propanol
El grupo funcional puede ubicarse en cualquier átomo de carbono
d) CH2OH – CH2 – CH2OH 1, 3 propanodiol
e) CH2OH – CHOH – CH2OH propanotriol o glicerina
f) CH2OH – CH2 – CH – CH2 – CH3 3 metil – 1 pentanol
CH3
El benceno o feno puede ser modificado en su estructura por el grupo OH.
OH
o C6H5OH fenol
2.17.2 Éteres
Los éteres se forman a partir de dos moléculas de alcohol, el grupo funcional es R – O – R’.
Ejemplo 2.40.-
a) CH3 – O – CH3 éter dimetílico o metil oxi metil
b) C2H5 – O – CH3 éter etilmetílico o etil oxi metil
c) C6H5 – O – C2H5 éter feniletílico o fenil oxi etil
d) CH3 – O – C3H7 éter metíl propílico o metil oxi propil
2.17.3 Aldehidos (terminación al)
Son alcoholes deshidrogenizados, cuyo grupo funcional es:
H
R – CHO R–C
O
Ejemplo 2.41.-
a) H – CHO metanal o formaldehído
b) CH3 – CHO etanal
c) CHO – CHO etanodial
d) CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CHO pentanal

2.17.4 Cetonas
Son aquellas que se han derivado por la oxidación de los alcoholes secundarios terminan en ona y su
grupo funcional es R – CO – R’.
Ejemplo 2.42.-
a) CH3 – CO – CH3 propanona o acetona o dimetil cetona
b) CH3 – CO – C2H5 butanona o metil etil cetona
c) CH3 – CH2 – CO – CH3 2 butanona
d) CH3 – CH2 – CO – CH2 – CO – CH3 2,3 hexanodiona
e) C6H5 – CO – C6H5 difenil cetona
2.17.5 Ácidos carboxílicos
Se nombran haciendo terminar en oico y el nombre del hidrocarburo respectivo, el grupo funcional de
estos compuestos es: R - COOH
Ejemplo 2.43.-
a) HCOOH ácido metanoico o ácido fórmico
b) CH3COOH ácido etanoico o ácido acético
c) C2H5COOH ácido propanoico
d) C6H5COOH ácido benzoico
e) COOH – COOH = H2C2O4 ácido etanodioico o ácido oxálico
2.17.6 Esteres
Los esteres tienen como grupo funcional R – COO – R’. Son derivados de los ácidos orgánicos donde la
terminación oico cambia a ato.
Ejemplo 2.44.-
CH3COOH ácido acético CH3COO− radical etanoato o acetato

- CH3 radical alquilo metilo CH3COOCH3 Acetato de metilo
CH3COOC2H5 Acetato de etilo HCOOC2H5 formiato de etilo
2.17.7 Sales orgánicas
Se forman con la combinación de metales alcalinos.
a) HCOONa formiato de sodio

b) CH3COOK acetato de potasio
c) C2O4Ca oxalato de calcio
d) C2O4Na2 oxalato de sodio

Miscelánea de Ejercicios de nomenclatura química orgánica
i) Llenar el siguiente cuadro con las características de los compuestos orgánicos:
Funciones Grupo Enlace Terminación

funcional
Alcanos
Alquenos
Alquinos
Alcoholes
Aldehidos
Cetonas
Eteres
Acidos
carboxílicos
ii) Escriba la fórmula de los siguientes compuestos:
a) alcohol propílico ....................... b) 3 metil butanol ......................

c) butil oxi metil ....................... d) ácido butanoico ......................
e) metano ....................... f) ciclopropano ......................
g) éter dietólico ....................... h) Fenol ......................
i) acetileno ....................... j) etileno ......................
k) 1,4 hexadieno ....................... l) Sacarosa ......................
m) glucosa ....................... n) naftaleno ......................
o) benceno .......................
iii) Nombrar los siguientes compuestos orgánicos:
a) C4H10 ......................... b) C6H12O6 ......................

c) CH3OH ......................... d) HCHO ......................
e) C6H6 ......................... f) COOH-COOH ......................
g) C3H6 ......................... h) C2H2 ......................
i) C2H5OH ......................... j)C12H22O11 ......................
k) C10H22 ......................... l) C2H5 – O – C2H5 ......................
m) CH3 - CH3 ......................... n) C6H5OH ......................
o) CH3COOCH3 ........................ p) HCOONa ......................
q) CH3COOK ......................... r) C3H7OH .....................

EJERCICIOS PROPUESTOS
I. Escriba las fórmulas de los siguientes compuestos siguiendo las reglas:
Oxido de sodio Óxido cuproso Óxido crómico Óxido de calcio

Na2O
Óxido aurico Óxido ferroso Óxido cobáltico Peróxido de potasio
Óxido salino de Ni Óxido de francio Peróxido de sodio Óxido mercúrico
Óxido de cinc Óxido de litio Óxido férrico Peróxido de

nitrógeno
Peróxido de calcio Óxido de radio Óxido doble de uranio Óxido niquélico
U3O8
Óxido manganoso Óxido doble de estaño Óxido de aluminio Óxido bismútico
Óxido de potasio Óxido nítrico Peróxido de radio Óxido nitroso
Óxido cromoso Peróxido de hidrógeno Peróxido de bario Óxido de magnesio
Óxido salino de hierro Óxido doble de cromo Óxido de estroncio SrO Óxido cobaltoso
Óxido mangánico Óxido estánnico Óxido cúprico Dióxido de

manganeso
Sulfuro de calcio Sulfuro crómico Sulfuro de aluminio Sulfuro de amonio
II. Escriba los siguientes hidruros metálicos y no metálicos:
Hidruro ferroso Hidruro de aluminio Ácido sulfhídrico Hidruro de mercurio
Hidruro férrico Ácido clorhídrico Hidruro de calcio Hidruro cobaltoso
Hidruro de potasio Hidruro de sodio Hidruro niqueloso Hidruro niquélico
Ácido telurhídrico Hidruro cobáltico Ácido yodhídrico Hidruro de cobre
Hidruro crómico Hidruro de estaño Hidruro bárico Ácido fluorhídrico
Amina Amoniaco Fosfatina Hidruro de plomo

III. Escriba los siguientes anhídridos, ácidos normales (+ 1 H2O) y sales:
Anhídrido yódico Ácido yódico Yodato de sodio
I2O5 I2O5 +H2O → H2I2O6 → HIO3 Na+ + IO3- → NaIO3
Anhídrido sulfúrico Ácido sulfúrico Sulfato crómico
Anhídrido carbónico Ácido carbónico Carbonato férrico
Anhídrido clórico Ácido clórico Clorato estánnico
Anhídrido nítrico Ácido nítrico Nitrato de potasio
Anhídrido hipocloroso Ácido hipocloroso Hipoclorito de sodio
Anhídrido mangánico Ácido mangánico Manganato de aluminio
Anhídrido sulfuroso Ácido sulfuroso Sulfito de aluminio
Anhídrido perclórico Ácido perclórico Perclorato de calcio
Anhídrido dicrómico Ácido dicrómico Dicromato de potasio
Anhídrido nitroso Ácido nitroso Nitrito cúprico
Anhídrido bismútico Ácido bismútico Bismutato férrico
Anhídrido crómico Ácido crómico Cromato de sodio
Anhídrido Permangánico Äcido permangánico Permanganato de potasio
IV. Escriba los siguientes anhídridos, ácidos polihidratados (1H2O = META; 2H2O = PIRO; 3H2O =
ORTO) y sales:
Anhídrido bórico Ácido bórico borato de estánnico Fosfato crómico
Anhídrido antimónico Ácido antimónico Antimoniato férrico Ácido fosfórico
Anhídrido fosfórico Ácido pirofosfórico Pirofosfato de potasio Anhídrido Fosfórico
Anhídrido fosforoso Ácido fosforoso Fosfito de calcio Meta arsenito de

potasio
Anhídrido bórico Ácido piro bórico Piro borato estánnico Ácido meta arsenoso
Anhídrido fosforoso Ácido meta fosforoso Meta fosfito plúmbico Anhídrido arsenoso

V. Escribir la fórmula de los siguientes compuestos, en el caso de las sales escribir según la regla ver
caso nitrito de potasio y fosfito de calcio.
ácido perclórico sulfato férrico anhídrido fosfórico ácido carbónico
nitrito de potasio cromato de potasio Óxido doble de Sulfato cúprico

+1
K + NO2- → KNO2 uranio
Hipoclorito de sodio Nitrato de plata peróxido de sodio ácido clorhídrico
Fosfito de calcio borato de sodio Bisulfato crómico clorato de potasio

+2
Ca +HPO3= →
CaHPO3
Anhídrido silícico Ácido silícico Silicato de magnesio ácido yódico
Sulfuro férrico Peróxido de Ácido tetrabórico Peróxido de litio

nitrógeno
Cloruro de sodio peróxido de bario Óxido mixto de ácido nítrico
estaño
Cloruro mercuroso Nitrito cuproso sulfuro férrico Cloruro mercuroso
Hg2Cl2
anhídrido clórico óxido de sodio bicarbonato de oxido doble de
sodio niquel
Ácido arsénico Hidruro de estaño ácido permangánico Óxido manganoso
ácido sulfuroso Ácido fluorhídrico óxido de aluminio Dicromato de

potasio
VI. Escribir el nombre de los siguientes compuestos en la nomenclatura clásica.
Na2O2 Fe2O3 H3PO4 KMnO4
Bi2O3 H2CrO4 KNO3 Na2SO4
Cl2O7 HMnO4 MnO3 HCl
CaHPO3 CO2 Li2O C6 H6
CaCl2 H2O2 FeO K2O2
H2S NO NH3 HNS3

Hg2Cl2 NH4Cl K2 O K2Cr2O7
K2Cr2O7 Cr2(SO4)3 Ca(OH)2 Fe(OH)S
NaHCO3 N2O CaH2 NaH2PO4
Sn3O4 PbH4 NaOH CaO2
NaClO H2 S KMnO4 MnO2
H4SiO4 Na3BO3 N2O4 NO2

Dióxido de
nitrógeno
VII. Encierre en un círculo la respuesta que usted considere correcta:
1.- Óxido doble de hierro a) Fe3O4 b) FeO3 c) Fe2O4

2.- Peróxido de nitrógeno a) NO b) N2O4 c) NO2
3.- Hiposulfito de calcio a) CaSO4 b) CaSO2 c) CaSO3
4.- Acetileno a) C2H2 b) C6H6 c) C6H12
5.- Agua oxigenada a) H2O b) H2O2 c) HO2
6.- Fosfito de sodio a) Na3PO4 b) Na2HPO3 c)Na3PO3
7.- Ácido Nítrico a) HNO4 b) HNO2 c) HNO3
8.- Acetona a) CH3OCH3 b) CH3COCH3 c)CH2COCH2
9.- Alcohol metílico a) CH3OH b) C2H5OH c)HCHO
10.- Cloruro mercuroso a) Hg2Cl2 b) HgCl c) HgCl2
11.- Óxido nítrico a) NO2 b) NO c) N2O3
12.- Ácido acético a) CH3OCH3 b) CH3COCH3 c) CH3COOH
13.- Óxido doble de plomo a) Pb3O4 b) PbO3 c) Pb2O4
14.- Acido bórico a) HBO4 b) HBO2 c) H3BO3
15.- Hipofosfito de calcio a) Ca(H2PO2)2 b) CaPO2 c) CaPO3
16.- Acido tetrabórico a) H2BO3 b) H2B4O7 c) H2BO4
17.- Agua oxigenada a) H2O b) H2O2 c) HO2
18.- Fosfito de sodio a) Na3PO4 b) Na2HPO3 c)Na3PO3

UNIDAD 3
ÁTOMOS Y MOLÉCULAS
3.1 INTRODUCCIÓN
El estudio de la materia que se ha considerado en el anterior capítulo es indudablemente trascendental

desde el punto de vista macroscópico, es decir desde nuestra percepción visual. Un estudio mas
profundo de la materia con el fin de comprender su estructura íntima, nos conduce a realizar algunas
especulaciones respecto de la materia si es continua o no es continua.
Por un lado la continuidad de la materia implicaría dividir indefinidamente sin llegar nunca a encontrar
una unidad mínima o partícula indivisible. Por otra parte la discontinuidad de la materia implica
considerarla formada por partículas fundamentales, de tal manera que no se puede dividir
indefinidamente sino que, finalmente, existe una partícula unitaria, la cual conserva sus propiedades
físicas y químicas. En la actualidad los experimentos demuestran que la materia está constituida por
partículas indivisibles denominados átomos.
Si bien, es cierto que el concepto de átomo es muy antiguo, fue sugerido primero por el filósofo griego
Demócrito, hacia el año 400 años antes de Cristo. Los filósofos y los científicos en general, sólo vinieron
a creer en los átomos a principios del siglo XIX
3.2 TEORÍA ATÓMICA DE DALTON
Los puntos principales de la teoría atómica de Dalton están dados por los postulados siguientes:
1. Toda la materia está compuesta de átomos indivisibles. Un átomo es una partícula de materia
extremadamente pequeña que retiene su identidad durante las reacciones químicas.
2. Un elemento es un tipo de materia compuesta por una sola clase de átomos, y cada átomo de una
clase dada tiene las mismas propiedades.
3. Un compuesto es un tipo de materia compuesta de átomos de dos o más elementos combinados

químicamente en proporciones fijas.
4. Una reacción química consiste en el reacomodamiento de los átomos presentes en las sustancias
reaccionantes para dar una nueva combinación química en las sustancias formadas por la reacción
Ahora se sabe que los átomos realmente no son indivisibles; ellos mismos están formados por
partículas, a pesar de ello, los postulados de Dalton han sido un aporte significativo en el estudio de la
materia. Sin embargo algunos de estos postulados hoy no son válidos, según Dalton, el átomo es la
unidad más pequeña de la materia y son indivisibles; hoy se conoce que el átomo es una unidad
compleja de materia y energía que es divisible. También se acepta que no todos lo átomos de un mismo
elemento son idénticos en masa y propiedades, como lo pensó Dalton; en la actualidad, se conoce la
existencia de isótopos, átomos de un mismo elemento que difieren por su masa y algunas otras
propiedades.
3.3 LA ESTRUCTURA DEL ÁTOMO
Aunque Dalton haya postulado que los átomos eran partículas indivisibles, los experimentos conducidos
a este respecto a inicios del siglo actual demostraron que los átomos mismos consisten en partículas.
Estos experimentos demostraron que un átomo consiste en alrededor de 30 partículas subatómicas de

las cuales las mas importantes son los electrones, los neutrones y los protones. Se ha encontrado que el
átomo está dividido en dos partes: un núcleo, el corazón central del átomo, el cual está cargado
positivamente y contiene la mayor parte de la masa del átomo y es ahí donde se hallan uno o más
protones y también neutrones.
68 ÁTOMOS Y MOLÉCULAS
La otra parte del átomo es la envoltura en la cual se hallan uno o más electrones, y se mueven en
regiones definidas del espacio, separadas del núcleo, por tanto la mayor parte del átomo es espacio
vacío.
Un protón es una partícula nuclear descubierto por Goldstein en 1886, el protón tiene una carga
relativa positiva de +1, y una masa más de 1800 veces mayor que la del electrón. Los protones dan una
carga positiva al núcleo.
El neutrón es una partícula nuclear que tiene una masa casi idéntica a la del protón, pero no tiene carga
eléctrica, el neutrón fue descubierto por James Chadwick en el año 1932.
El electrón fue descubierta por Thomson en 1897, es una partícula que tiene una carga relativa negativa
de –1, se puede considerar que su masa es despreciable frente a la masa del protón.
TABLA 3.1.- Propiedades del electrón, protón y electrón
Partícula Masa [kg] Carga Carga

absoluta relativa
Electrón 9.1094∗10−31 −1.602∗10−19 −1
Protón 1.6726∗10−27 +1.602∗10−19 +1
Neutrón 1.67493∗10−27 0 0
3.4 NÚMERO ATÓMICO Y NÚMERO DE MASA
Caracterizamos un núcleo por su número atómico (Z) y su número de masa (A). El número atómico
(Z) es el número de protones en el núcleo de un átomo. El número de masa (A) es el número total de
protones y neutrones en un núcleo.
A = p+ + no
Un núclido es un núcleo en particular, caracterizado por un número atómico y un número de masa

definidos. La notación abreviada para cualquier núclido consiste en el símbolo del elemento con el
número atómico escrito como subíndice a la izquierda y el número de masa como superíndice a la
izquierda.
A
ZE
Por ejemplo para el átomo de sodio natural, el símbolo del núclido se escribe como Sigue:
23
11 Na
Un átomo es eléctricamente neutro, así tiene tantos electrones alrededor del núcleo como el núcleo
tiene protones, el número de electrones en un átomo neutro es igual al número de protones y en
consecuencia igual a su número atómico. Un átomo de sodio tiene un núcleo de carga + 11, y alrededor
de éste núcleo hay 11 electrones, con una carga de – 11, lo cual da al átomo una carga de 0.
3.4.1 Isótopos.- Todos los núcleos de los átomos de un elemento en particular tienen el mismo
número atómico, pero los núcleos pueden tener diferentes números de masa. Isótopos son átomos
cuyos núcleos tienen el mismo número atómico, pero diferente número de masa; esto es los núcleos
tienen el mismo número de protones, pero diferente número de neutrones.
Por ejemplo el carbono presenta dos isótopos naturales el carbono 12 y el carbono 13, cuya
representación es:
12 13
6C 6C
3.4.2 Isóbaros.- Los isóbaros son átomos que tienen diferente número atómico pero igual número de
masa, por ejemplo:
60 60
27 Co 28 Ni
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO – CIENTÍFICO

ÁTOMOS Y MOLÉCULAS 69
3.4.3 Isótonos.- Son átomos que tienen diferente número atómico y diferente número de masa pero
igual número de neutrones, por ejemplo:
39 40
19 K 20 Ca
Ejemplo 3.1.- a) En el grupo de átomos de la siguiente tabla determine el número de electrones, el

número atómico y el número de masa. b) Asimismo identifique a los isótopos, isóbaros e isótonos.
Átomos A B C D E
No. p+ 27 28 29 30 29
No. no 14 16 15 14 13
Solución.- Estimado lector, para la solución de éste problema es necesario tabular los datos de acuerdo
a las definiciones citadas anteriormente, esto es:
el número de electrones es igual al número de protones porque se trata de átomos neutros.
el número atómico es igual al número de protones.
El número de masa es la suma algebraica de protones u neutrones.
Tabulando bajo las consideraciones anteriores, se tiene:
Átomos A B C D E
No. p+ 27 28 29 30 29
No. no 14 16 15 14 13
No. e- 27 28 29 30 29
Z 27 28 29 30 29
A 41 44 44 44 42
De esta tabla se puede concluir que:
. Isótopos son aquellos átomos que tienen igual número atómico pero diferente numero de masa,
en consecuencia, los átomos C y E son isótopos.
. Isóbaros son aquellos átomos que tiene idéntico numero de masa pero diferente número
atómico, es decir, B, C, y D son isóbaros.
. Isótonos son aquellos átomos que tienen diferente número atómico y diferente número de masa
pero idéntico número de neutrones, o sea que, A y D son isótonos.
3.5 UNIDAD DE MASA ATÓMICA
La escala de pesos atómicos de Dalton, basada en el hidrógeno, fue reemplazada eventualmente por
una escala basada en el oxígeno y más tarde en 1961, por la escala actual del carbono-12. Esta escala
depende de mediciones de masa atómica por un instrumento llamado espectrómetro de masa, Se
pueden hacer mediciones exactas de masa en este instrumento al comparar la masa de un átomo con la
masa de un átomo particular escogido como estándar. En la escala actual de pesos atómicos, el isótopo
de carbono-12 se escoge como el estándar y se le asigna arbitrariamente una masa de exactamente 12
unidades de masa atómica. Una unidad de masa atómica (uma) es, por consiguiente, una unidad de
masa es exactamente igual a la doceava parte de la masa de un átomo de carbono−12.
3.6 PESO ATÓMICO
Una característica de la teoría de Dalton fue la idea de que un átomo de un elemento tiene una masa
específica. Ahora sabemos que un elemento que se encuentra en la naturaleza puede ser una mezcla de
isótopos, y cada isótopo tiene su masa característica propia. Sin embargo, los porcentajes de los
diferentes isótopos en la mayor parte de los elementos que se hallan en la naturaleza han permanecido
prácticamente constantes con el tiempo y en la mayor parte de los casos son independientes del origen
del elemento. Así lo que Dalton calculó en realidad fueron las masas atómicas promedio.
El peso atómico de un elemento es la masa atómica promedio para el elemento natural, expresado en
unidades de masa atómica. El espectro de masas nos da toda la información necesaria para calcular el
peso atómico: Las masas de los isótopos y sus números relativos, o abundancia relativa de las
fracciones. La abundancia fraccional de un isótopo es la fracción del número total de átomos de que está
compuesto un isótopo en particular.

Ejemplo 3.2.- El cloro consiste en los isótopos siguientes:
Isótopo Masa atómica Abundancia

(uma) fraccional
Cloro-35 34.96885 0.75771
Cloro-37 3696590 0.24229
¿Cuál es el peso atómico del cloro?
Solución.- Una expresión matemática para determinar el peso atómico en función a la abundancia
fraccionada es:
Peso atómico = m1f1 + m2f2 + m3f3 + ......mnfn

n
Peso atómico = ∑ mifi
i =1
El peso atómico del cloro es:
Peso atómico = 34.96885∗0.75771 uma + 36.96590∗0.24229 uma = 35.45 uma
Si la abundancia isotópica está dada en tanto por ciento, entonces el peso atómico se puede calcular a
partir de:
f1m1 + f2m2 + f3m3 + .....fnmn 1 n

Peso atómico =
100%
= ∑ fimi
100 i =1
Ejemplo 3.3.- El magnesio tiene isótopos naturales con las masas y abundancias siguientes:
Isótopo Masa atómica Abundancia

(%)
Mg-24 23.985 78.70
Mg-25 24.986 10.13
Mg-26 25.983 11.17
¿Cual es el peso atómico del magnesio?
Solución: Utilizando la anterior expresión en función de abundancia en tanto por ciento:
Pat = 1 [23.985 ∗ 78.70 + 24.986 ∗10.13 + 25.983 ∗ 11.17] = 24.31 uma

100
3.7 PESO ÁTOMO - GRAMO
La cantidad de materia que se puede medir de manera confiable contiene un número considerable de
átomos, por tanto en cualquier situación real hay que manejar cantidades muy grandes de átomos, y se
requiere una unidad que describa en forma adecuada esas cantidades.
El peso átomo-gramo es el peso atómico de un elemento expresado en gramos. Como casi

todos los elementos se encuentran como mezclas de isótopos, los pesos átomo-gramos no suelen ser
números enteros.
Por ejemplo el peso átomo-gramo del calcio es 40 g, el peso átomo-gramo del cloro es 35.5 g, el peso
átomo-gramo del sodio es 23 g, etc. Un átomo-gramo de un elemento contiene el mismo número de
átomos que el átomo-gramo de cualquier otro elemento.
El número de átomos que contiene un átomo- gramo lo han determinado muchos científicos mediante
diversos experimentos. Es un número astronómicamente grande y se denomina número de Avogadro
NA,, en homenaje al gran físico italiano del siglo XIX, Amadeo Avogadro. El valor observado en la
actualidad es 6.022045∗1023 partículas, con un criterio didáctico se usa el número 6.023∗1023. En
consecuencia el peso átomo gramo también se define como el conjunto de 6.023∗1023 átomos
de un elemento.
Ejemplo 3.4 ¿Cuántos átomos de sodio hay en 65 g de sodio? (peso atómico del sodio: Na = 23)
Solución.-

1 at − g Na 6.023 ∗ 1023 át Na
65 g Na ∗ ∗ = 1.70 ∗ 1024at Na
23 g Na 1at − g Na
3.8 MOLÉCULA
Molécula es la partícula mínima de un compuesto, es un conjunto de átomos unidos entre sí en una

estructura relativamente fija por una fuerza llamada enlace químico. Por ejemplo, una molécula de ácido
fosfórico H3PO4 está formada por 3 átomos de hidrógeno, 1 átomo de fósforo y 4 átomos de oxígeno.
2.9 PESO MOLECULAR
El peso molecular es la suma de las masas de todos lo átomos de la molécula representados en su

fórmula molecular.
Ejemplo 3.5.- El peso molecular del bicarbonato de sodio NaHCO3 se calcula:
Na = 1 ∗ 23 uma = 23 uma
H= 1 ∗ 1 uma = 1 uma
C= 1 ∗ 12 uma = 12 uma
O= 3 ∗ 16 uma = 48 uma
Peso molecular = 84 uma
3.10 MOL
Cuando se prepara industrialmente un compuesto y también al estudiar una reacción en laboratorio, se

está tratando con un número enorme de moléculas de moléculas e iones, por ejemplo si se quiere
preparar ácido acético, a partir de 10 g de etanol. Esta pequeña muestra contiene 1.31∗1023 moléculas,
un número impresionante. Imagine un dispositivo que cuente moléculas a la velocidad de un millón por
segundo. A este dispositivo le tomaría ¡más de 4 millones de años, casi la edad de la Tierra, contar
tantas moléculas¡ Los químicos han adoptado el concepto de mol como una forma conveniente para
tratar con los números enormes de moléculas o iones en las muestras con las que trabajan.
Un mol se define como la cantidad de una sustancia dada que contiene tantas moléculas o unidades
formulares como el número de átomos en exactamente 12 g de carbono-12.
También definimos mol como el peso molecular de una sustancia expresado en gramos. Por ejemplo un
mol de bicarbonato de sodio (ver ejemplo anterior) es igual a 84 g de bicarbonato de sodio.
Otra definición importante y de uso corriente es que mol es el conjunto de 6.023∗1023 moléculas de un
compuesto.
Ejemplo 3.6.- ¿Cuántas moléculas de H2O hay en 25 g de agua? (pesos atómicos: H = 1; O = 16)
Solución.-
1 mol H2O 6.023 ∗ 1023molec H2O
25 g H2O ∗ ∗ = 8.37 ∗ 1023moléculas H2O
18 g H2O 1 mol H2O
Ejemplo 3.7.- Determinar el número de iones Cl- en 1 libra de cloruro de sodio. (pesos atómicos: Na =
23; Cl = 35.5)
Solución.- 1 lb NaCl = 453.6 g
1 mol NaCl 1 mol Cl− 6.023 ∗ 1023 iones Cl−

453.6 g NaCl ∗ ∗ ∗ = 4.67 ∗ 1024 iones Cl−
58.5 g NaCl 1 mol NaCl 1 mol Cl−
El concepto mol es válido por todo tipo de entidades como ser moléculas, iones, inclusive átomos como
veremos en el capítulo 5.
En el problema anterior, 1 mol de cloruro de sodio es equivalente a 1 mol de iones Na+.

Otro ejemplo para aclarar su aplicación a iones es el siguiente:
En 1 mol de sulfato férrico Fe2(SO4)3, se tiene 2 moles de iones Fe++ y 3 moles de iones SO4-2.

Una forma muy ilustrativa de poder comprender al átomo-gramo y al mol es usar el siguiente esquema:
Átomo-Gramo átomos
gramos Moléculas
MOL Iones
átomos
Ejemplo 3.8.- ¿A cuántas libras es equivalente 5.09∗1025 moléculas de ácido sulfúrico? (pesos
atómicos: H = 1; S = 32 y O = 16)
Está claro que para llegar a libras debemos de recorrer hacia la izquierda del puente, la forma de usar el
puente es el siguiente:
Molécula – puente mol – g – lb
Recuerde que un mol es el peso molecular de un compuesto, en consecuencia 1 mol de H2SO4 es igual a
98 g (el lector puede realizar este cálculo)
En consecuencia la masa de ácido sulfúrico en libras es:
1 mol H2SO4 98 g H2SO4 1 lb H2SO4

5.09 ∗ 1023 moléc H2SO4 ∗ ∗ ∗ = 0.183 lb H2SO4
6.023 ∗ 1023molec H2SO4 1 mol H2SO4 453.6 g H2SO4
El lector también debe recurrir al recurso didáctico descrito a continuación, de tal manera que pueda
realizar sus factores de conversión sin cometer errores en el uso de estas unidades.
Miligramo MOL MOLECULA

Gramo
Kilogramo
Libra
ATOMO - GRAMO ATOMO

ROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 3.9.- ¿Cuántos at – g de nitrógeno hay en 10 moles de ácido nítrico?
Solución.- Recuerde que:

1 mol HNO3 = 1 at – g H
1 mol HNO3 = 1 at – g N
1 mol HNO3 = 3 at – g O
1at − gN
10molHNO3 ∗ = 10at − gN
1molHNO3
Ejemplo 3.10.- ¿Cuántos átomos de oxígeno hay en 30 g de óxido nítrico?
Solución.- La fórmula del óxido nítrico es: NO, y sus pesos atómicos: N = 14, O = 16, por tanto:
1molNO 1at − gO 6.023 ∗ 1023 atomosO

30gNO ∗ ∗ ∗ = 6.023 ∗ 1023 atomosO
30gNO 1molNO 1at − gO
Ejemplo 3.11.- ¿Cuántos moles de cloruro mercuroso hay en media libra de cloruro mercuroso?
Solución.- La fórmula molecular del cloruro mercuroso 1 es: Hg2Cl2, sus pesos atómicos son: Hg =
200.59 y Cl = 35.5, 1 libra = 453.6 g
453.6 gHg2Cl2 1molHg2Cl2

0.5lbHg2Cl2 ∗ ∗ = 0.480molHg2Cl2
1lbHg2Cl2 472.18gHg2Cl2
Ejemplo 3.12.- ¿Cuántos átomos de fósforo hay en 100 moléculas de ácido fosforoso?
Solución.- La fórmula del ácido fosforoso es H3PO3, recuerde que:
1 molécula H3PO3 = 3 átomos de H

1 molécula H3PO3 = 1 átomo de P
1 molécula H3PO3 = 3 átomos de O
Por tanto:
1átomoP
100moléculasH3PO3 ∗ = 100átomosdeP
1moléculaH3PO3
Ejemplo 3.13.- una esfera de vidrio de 6 pulgadas de diámetro contiene hasta la mitad de su
capacidad una solución de ácido nitroso al 10 % p/p de HNO2, y una densidad relativa de 1.15, hallar el
número de moles de agua en la mezcla.
Solución.- La capacidad de la esfera de vidrio es de:
2.54cm
6 pu lg∗ = 15.24cm
1pu lg
π π
(15.24cm)
3
V = d3 = = 1853.33cm3
6 6
El volumen de la solución de ácido nitroso es:
V 1853.33
V' = = = 926.66cm3
2 2
En problemas de este tipo la mejor estrategia para resolver el problema es determinar las masas de las
sustancias puras que constituyen la mezcla o solución, esto es:
m = ρ ∗ V = 1.15g / cm3 ∗ 926.66cm3 = 1065.66 g de solución
10gHNO2
1065.66gsol. ∗ = 106.57gHNO2
100gsol.
1
Recuerde que la fórmula molecular del cloruro mercuroso es Hg2Cl2

Y la masa de agua en la solución es:

90gH2O
1065.66gsol. ∗ = 959.1gH2O
100gsol.
Verificando que la suma de las dos sustancias puras es:
msolución = 106.57g + 959.1g = 1065.67
Por tanto, El número de moles de agua en la mezcla es:
1molH2O
959.1gH2O ∗ = 53.28molH2O
18gH2O
Ejemplo 3.14.- Un tubo capilar de vidrio de 20 micrones 2 de diámetro y 20∗109 amstrongs de altura
contiene hasta ¾ partes de su capacidad, una solución de alcohol etílico al 30% en p/p y una densidad
relativa de 0.93 g/cm3. Calcular el número de moléculas de agua en la solución.
Solución.- Determinaremos el volumen del tubo capilar con la fórmula de un cilindro, es decir:
10−6 m 100cm
d = 20μ m ∗ ∗ = 0.002cm
1μ m 1m
1cm
h = 60 ∗ 107 amstrongs ∗ = 6cm
108 amstrongs
El volumen es:
π π
(0.002cm)
2
V = d 2h = ∗ 6cm = 1.88 ∗ 10−5 cm3
4 4
EL volumen del líquido es:
3
Valcohol = ∗ 1.88 ∗ 10−5 cm3 = 1.41 ∗ 10−5 cm3
4
La masa de las sustancias puras es:
m = ρ ∗ V = 0.93g / cm3 ∗ 1.41 ∗ 10−5 cm3 = 1.31 ∗ 10−5 g
30gC2H5OH
1.31 ∗ 10−5 gsol. ∗ = 3.93 ∗ 10−6 gC2H5OH
100gsol.
Y la masa de agua es:
70gH2O
1.31 ∗ 10−5 gsol. ∗ = 9.17 ∗ 10−6 gH2O
100gsol.
1molH2O 6.023 ∗ 1023 molec.H2O

9.17 ∗ 10−6 gH2O ∗ ∗ = 3.068 ∗ 1017 molec.H2O
18gH2O 1molH2O
Ejemplo 3.15.- ¿A cuántos gramos es equivalente 1 mol de hipofosfito de calcio?
El caso del fósforo presenta ciertas anomalías en su estructura molecular, en contraste con la mayoría
de los compuestos inorgánicos. El prefijo hipo significa mínima valencia, en este caso +1, por tanto:
El anhídrido hipofosforoso es: P2O, al reaccionar con 3 moléculas de agua (recuerde el fósforo forma
ácidos polihidratados):
P2O + 3 H2O ⇒ H6P2O4
La fórmula del ácido hipofosforoso es: H3PO2
Según la regla para escribir sales:

Radical + catión = sal
El radical hipofosfito es: H2PO2−, por tanto:
2
1 μm=10−4 cm = 10−6 m, 1 cm = 108 amstrong

H2PO2− + Ca+2 ⇒ Ca(H2PO2)2
104gCa(H2PO2 )2
1molCa(H2PO2 )2 ∗ = 170gCaHPO2
1molCa(H2 PO2 )2
Ejemplo 3.16.- Un recipiente cilíndrico de 1.85∗109 angstroms de diámetro y 1.5 pies de altura, se
llena con una solución de ácido bórico de densidad relativa 1.12. El análisis químico muestra que la
solución contiene 18% en masa de boro. Calcular: a) el número de moléculas de ácido bórico, b) el
número de átomo – gramo de oxígeno, c) el número de moles de agua y d) el número de electrones de
5 B en la solución. (H = 1, B = 11; O = 16)
11
Solución.- Se determina las masas de las sustancias puras que constituyen la solución, previamente
calcularemos el volumen del cilindro y luego a partir de la densidad y la pureza del boro, dichas masas.
1cm
d = 1.85 ∗ 109 A° ∗ = 18.5cm
1 ∗ 108 A°
30.48cm
0.75pies ∗ = 22.86cm
1pie
π π
∗ (18.5cm) ∗ 22.86cm = 6144.83cm3
2
V = d 2h =
4 4
La masa de la solución es:
m = ρ ∗ V = 1.12g / cm3 ∗ 6144.83cm3 = 6882.20g
La masa de ácido bórico es:

8gB 62gH3BO3
6882.20gsolu. ∗ ∗ = 3103.25gH3BO3
100gsoluc. 11gB
La masa de agua es:
magua = ( 6882.20 − 3103.25) g = 3778.95g

a)
1molH3BO3 6.023 ∗ 1023 molécH3BO3
3103.25gH3BO3 ∗ ∗ = 3.01 ∗ 1025 molec.H3BO3
62gH3BO3 1molH3BO3
b) Número de át – g de oxígeno.
Del H3BO3:
1molH3BO3 1at − gO
3103.25gH3BO3 ∗ ∗ = 50.05at − gO
62gH3BO3 1molH3BO3
Del H2O:
1molH2O 1at − gO
3778.95gH2O ∗ ∗ = 209.94at − gO
18gH2O 1molH2O
at − gO = 50.05 + 209.94 = 256at − gO

c) Número de moles de agua:
1molH2O
3778.95gH2O ∗ = 209.94molH2O
18gH2O
d) el número de electrones de 11
5B en la solución.
1at.B 5electrones
3.01 ∗ 1025 molécH3BO3 ∗ ∗ = 1.505 ∗ 1026 electrones
1molécH3BO3 1atB
Ejemplo 3.17.- Calcular el número de átomos de oxígeno de 20 moléculas de sulfato de sodio

decahidratado.
Solución.- La fórmula del sulfato de sodio decahidratado es Na2SO4∗10H2O, por tanto:
14átomosdeO
20moléculasNa2SO4 ∗ 10H2O ∗ = 280 átomos de oxígeno
1moleculaNa2 SO4 ∗ 10H2O

Ejemplo 3.18.- ¿En cuantos g de óxido nítrico están contenidos 6.45∗1024 átomos de nitrógeno? (N =
14, O = 16)
Solución.- La fórmula molecular del óxido nítrico es NO.
1at − gN 1molNO 30gNO

6.45 ∗ 1024 átomosN ∗ ∗ = 321.27gN
6.023 ∗ 1023 átomosN 1at − gN 1molNO
Ejemplo 3.19.- ¿Cuántos at – g de oxígeno hay en 100 mg de fosfito de calcio? (Ca = 40, H = 1, P =
31, O = 16)
Solución.- La fórmula molecular del fosfito de calcio es CaHPO3, por lo que:
1gCaHPO3 1molCaHPO3 3at − gO

100mgCaHPO3 ∗ ∗ ∗ = 2.5 ∗ 10−3 at − gO
1000mgCaHPO3 120gCaHPO3 1molCaHPO3
Ejemplo 3.20.- Determinar el número de moles de cromato de potasio en 300 mm3 de una solución del
30% en p/p y una densidad relativa de 1.07. (Cr = 52, K = 39, O = 16).
Solución.- Convertiremos 300 mm3 a cm3, luego con la densidad la masa de la solución.
(1cm)
3
300mm3 ∗ = 0.3cm3 solución

(10mm)
3
m = ρ ∗ V = 1.07g / cm3 ∗ 0.3cm3 = 0.321 g solución
La fórmula molecular del cromato de potasio es K2CrO4, entonces:
30gK2CrO4
0.321gsol. ∗ = 0.0963gK2CrO4
100gsol.
Y el número de moles de cromato de potasio es:
m 0.0963gK2CrO4
n= = = 4.96 ∗ 10−4 molK2CrO4
M 194g / mol
El número de moles se puede determinar a partir de la expresión:
m
n=
M
Ejemplo 3.21.- ¿Cuántos moles de nitrato de amonio hay en 550 g de este compuesto? (N = 14, O =
16, H = 1)
Solución.- La fórmula molecular del nitrato de amonio es NH4NO3 y el peso molecular 80 g/mol.
m 550gNH4NO3
n= = = 6.875molNH4NO3
M 80g / mol
Ejemplo 3.22.- Una arandela de hierro tiene un espesor de 20 micrones, un diámetro interno de 0.25
pulg y un diámetro externo de 0.45 pulg. Si la densidad del hierro es 7.86 g/cm3. ¿Cuál es el número de
átomos en dicha arandela? (Fe = 56)
Solución.- Se determina el volumen de la arandela y con ello la masa, es decir;
Convertimos a cm:
1cm
e = 20μ ∗ = 0.002cm
e = 20 μ 104 μ
de =0.45 pulg 2.54cm

de = 0.45pu lg∗ = 1.143cm
1pu lg
di =0.25 pulg

2.54cm
di = 0.25pu lg∗ = 0.635cm
1pu lg
El volumen es:
V = Ve − Vi
Considerando e = h
π π π
V =
4
de2h −
4
di 2h =
4
(
h de2 − di 2 )
π
V =
4
( )
∗ 0.002cm ∗ 1.1432 − 0.6352 = 1.419 ∗ 10−3 cm3
La masa es:
m = ρ ∗ V = 7.86g / cm3 ∗ 1.419 ∗ 10−3 cm3 = 0.0111gFe
1at − gFe 6.023 ∗ 1023 átomos de Fe

0.0111gFe ∗ ∗ = 1.19 ∗ 1020 átomos de Fe
56gFe 1at − gFe
Ejemplo 3.23.- ¿Cuántas lb – mol de sulfato de calcio dihidratado están contenidas en 100 g de dicho
compuesto? (Ca = 40, S = 32, O = 16, H = 1)
Solución.- Recordemos que 1 lb – mol = 453.6 mol y la fórmula del compuesto es: CaSO4∗2H2O.
1molCaSO4 ∗ 2H2O 1lb − molCaSO4 ∗ 2H2O

100gCaSO4 ∗ 2H2O ∗ ∗ = 1.28 ∗ 10−3 lb − molCaSO4 ∗ 2H2O
172gCaSO4 ∗ 2H2O 453.6molCaSO4 ∗ 2H2O
Ejemplo 3.24.- ¿Cuántos g de fosfato de calcio hay en 0.125 k-mol de dicho compuesto? (Ca = 40, P =
31, O = 16)
Solución.- 1 k – mol = 1000 mol y la fórmula molecular es Ca3(PO4)2
1000molCa3 (PO4 )2 310gCa3 (PO4 )2

0.125k − molCa3 (PO4 )2 ∗ ∗ = 38750gCa3 (PO4 )2
1k − molCa3 (PO4 )2 1molCa3 (PO4 )2
Ejemplo 3.25.- ¿Cuántas lb – mol de ácido dicrómico hay en 0.76 k – mol de dicho compuesto? (Cr =
52, H = 1, O = 16)
Solución.- Recuerde que 1 k – mol = 1000 mol y 1 lb – mol = 453.6 mol, la fórmula molecular del ácido
dicrómico es: H2Cr2O7.
1000molH2Cr2O7 1lb − molH2Cr2O7

0.76k − molH2Cr2O7 ∗ ∗ = 1.675lb − molH2Cr2O7
1k − molH2Cr2O7 453.6molH2Cr2O7
Ejemplo 3.26.- Calcular el número de lb – mol de peróxido de nitrógeno contenido en 100 lb de dicho
compuesto.
Solución.- 3 La fórmula y peso molecular del compuesto es N2O4, M = 92g/mol o también 92 lb/lb-mol.
1lb − molN2O4
100lbN2O4 ∗ = 1.087lb − molN2O4
92lbN2O4
O también:
453.6gN2O4 1molN2O4 1lb − molN2O4
100lbN2O4 ∗ ∗ ∗ = 1.087lb − molN2O4
1lbN2O4 92gN2O4 453.6molN2O4
Ejemplo 3.27.- ¿En cuántas lb de cloruro mercuroso están contenidas 125 at – g de cloro? (Hg =
200.59, Cl = 35.5)
Solución.- La fórmula molecular del cloruro mercuroso es Hg2Cl2, su peso molecular es: 472.18 g/mol.
Por tanto:
1molHg2Cl2 472.18gHg2Cl2 1lbHg2Cl2
125at − gCl ∗ ∗ ∗ = 65.06lbHg2Cl2
2at − gCl 1molHg2Cl2 453.6gHg2Cl2
3
El peso molecular se simboliza con la letra mayúscula M

Ejemplo 3.28.- Calcular el número de moléculas de agua en 0.34 lb – mol de sulfato de cobre
pentahidratado.
Solución.- La fórmula del compuesto es CuSO4∗5H2O y el peso molecular es: 249.5 g/mol.
Entonces, en 249.5 g CuSO4∗5H2O hay 90 g de agua, así:
453.6molCuSO4 ∗ 5H2O 5molH2O 6.023 ∗ 1023 molecH2O

0.34lb − molCuSO4 ∗ 5H2O ∗ ∗ ∗ = 4.64 ∗ 1025 molecH2O
1lb − molCuSO4 ∗ 5H2O 1molCuSO4 ∗ 5H2O 1molH2O
Ejemplo 3.29.- ¿Cuántos protones de hidrógeno hay en 50 moléculas de ácido silícico? ( 11H , Si = 28, H
= 1, O = 16)
Solución.- La fórmula molecular del ácido silícico es H4SiO4,
4atomosH 1p+
50moléculasH4SiO4 ∗ ∗ = 200 protones
1moléculaH4SiO4 1atomoH
Ejemplo 3.30.- ¿Cuántos neutrones de plata 108

47 Ag hay en un 1 mg de plata? (Ag = 108).
Solución.- El número de neutrones en 1 átomo de plata es: 100 – 47 = 61 no
1gAg 1at − gAg 6.023 ∗ 1023 atAg 61neutrones

1mgAg ∗ ∗ ∗ ∗ = 3.4 ∗ 1020 neutrones
1000mgAg 108gAg 1at − gAg 1atAg
Ejemplo 3.31.- ¿Cuál de los siguientes compuestos tiene más átomo – g de oxígeno?: 2 moles de
bicarbonato de sodio o 447 g de hipoclorito de sodio. (Na = 23, H = 1, O = 16, Cl = 35.5)
Solución.- Las fórmulas moleculares respectivamente son: NaHCO3 y NaClO
3at − gO
2molNaHCO3 ∗ = 6 at − gO
1molNaHCO3
1molNaClO 1at − gO
447gNaClO ∗ ∗ = 6at − gO
74.5gNaClO 1molNaClO
Ambos compuestos tienen el mismo número de átomos gramo de oxígeno.
Ejemplo 3.32.- ¿Cuál de los siguientes compuestos tiene mayor masa? 0.21 k – mol de permanganato
de potasio o 0.36 lb – mol de manganato de potasio. (Mn = 55, K = 39, O = 16).
Solución.- Las fórmulas moleculares respectivamente son KMnO4 y K2MnO4, por tanto:
1000molKMnO4 158gKMnO4
0.21k − molKMnO4 ∗ ∗ = 33180gKMnO4
1k − molKMnO4 1molKMnO4
453.6molK2 MnO4 197gK2 MnO4

0.37lb − molK2MnO4 ∗ ∗ = 33062.9gK2MnO4
1lb − molK2 MnO4 1molK2MnO4
El permanganato de potasio tiene mayor masa que el manganato de potasio.
Ejemplo 3.33.- ¿Cuál es la relación de átomos de hidrógeno con respecto a los átomos de oxígeno en
100 ml de una solución de ácido fosforoso del 50.11 % en peso y densidad 1.11 g/ml?
Solución.- Se determina las moléculas de sustancias puras tanto del H3PO3 como del H2O.
m=ρ ∗ V=1.11g/ml ∗ 100ml=111 g solución
50.11gH3PO3 1molH3PO3 6.023 ∗ 1023 molecH3PO3

111gsol. ∗ ∗ ∗ = 4.086 ∗ 1023 molecH3PO3
100gsol. 82gH3PO3 1molH3PO3

49.89gH2O 1molH2O 6.023 ∗ 1023 molecH2O

111gsol. ∗ ∗ ∗ = 1.85 ∗ 1024 molecH2O
100gsol. 18gH2O 1molH2O
El número de átomos de hidrogeno en la solución es:
3atomosH
4.086 ∗ 1023 molecH3PO3 ∗ = 1.22 ∗ 1024 atomosH
1molecH3PO3
2atomosH
1.85 ∗ 1024 molecH2O ∗ = 3.70 ∗ 1024 atomosH
1molecH2O
Número de átomos de hidrógeno = 4.92∗1024
El número de átomos de oxígeno en la solución es:
3atomosO
4.086 ∗ 1023 molecH3PO3 ∗ = 1.22 ∗ 1024 atomosO
1molecH3PO3
1atomosO
1.85 ∗ 1024 molecH2O ∗ = 1.85 ∗ 1024 atomosO
1molecH2O
Número de átomos de hidrógeno = 3.07∗1024
atomoH 4.92 ∗ 1024

= = 1.60
atomoO 3.07 ∗ 1024
Ejemplo 3.34.- Determinar la relación de moles de ácido sulfúrico y agua en 600 cm3 decímetros
cúbicos de una solución de ácido sulfúrico del 44.39% en peso y densidad 1.28 kg/A. (S = 32, O = 16, H
= 1)
Solución.- Se calcula las masas de H2SO4 y H2O. La densidad en el sistema 4 cgs es 1.28 g/cm3.
m = ρ ∗ V = 1.28g / cm3 ∗ 600cm3 = 768g de solución
44.39gH2SO4
768gsol. ∗ = 340.92gH2SO4
100gsol.
magua = 768 − 340.92 = 427.08gH2O
1molH2SO4
340.92gH2 SO4 ∗ = 3.48molH2 SO4
98gH2 SO4
1molH2O
427.08gH2O ∗ = 23.73molH2O
18gH2O
La relación es:
nH2SO4 3.48
= = 0.147
nH2O 23.73
Ejemplo 3.35.- ¿Cuál es la relación de átomos de oxígeno con respecto a los átomos de cloro, en 200
ml de una solución de ácido clorhídrico del 27.66% en peso de HCl y densidad relativa 1.14?
Solución.- Se calcula las masas de sustancias puras de HCl y H2O.
m = ρ ∗ V = 1.14g / cm3 ∗ 200cm3 = 228g
27.66gHCl
228gsol. ∗ = 63.06gHCl
100gsol.
4
1kg/A = 1g/cm3

magua = 228g − 63.06g = 164.94gH2O
1molHCl 1at − gCl 6.023 ∗ 1023 atCl

63.06gHCl ∗ ∗ ∗ = 1.04 ∗ 1024
36.5gHCl 1molHCl 1at − gCl
1molH2O 1at − gO 6.023 ∗ 1023 atO

164.94gH2O ∗ ∗ ∗ = 5.52 ∗ 1024 atO
18gH2O 1molH2O 1at − gO
La relación de átomos es:

atomosO 5.52 ∗ 1024 atO
= = 5.31
atomosCl 1.04 ∗ 1024 atCl
Ejemplo 3.36.- Qué pesa más 1 t – mol de alcohol metílico (CH3OH) o 7.87∗1029 moléculas de ácido
fórmico (HCOOH). (C = 12, O = 16, H = 1)
Solución.- Para relacionarlos convertiremos las unidades a moles de cada sustancia:
1t − molCH3OH = 1 ∗ 106 molCH3OH
32gCH3OH
1 ∗ 106 molCH3OH ∗ = 3.2 ∗ 107 gCH3OH
1molCH3OH
1molHCOOH 46gHCOOH
7.87 ∗ 1029 molécHCOOH ∗ ∗ = 6.01 ∗ 107 gHCOOH
6.023 ∗ 1023 molécHCOOH 1molHCOOH
El ácido fórmico tiene mayor masa que el alcohol metílico.
Ejemplo 3.37.- Una joven del curso prefacultativo de la facultad de Ingeniería recibe como regalo de
uno de sus admiradores un anillo de oro de 14 quilates. Si el anillo está conformado por oro y cobre y
tiene una masa de 5 g. a) Hallar la densidad del anillo, si la densidad relativa del oro es 19.3 y del cobre
8.9. b) Determine la relación de átomos Au : Cu en el anillo.
Solución.- En principio, convertiremos los 14 quilates al tanto por ciento en masa.
100%
14quilates ∗ = 58.33% Au
24quilates
58.33gAu
Es decir la masa de oro en el anillo es: 5ganillo ∗ = 2.917gAu
100ganillo
Y la masa del cobre es: mCu = 5.000g − 2.917g = 2.083gCu
m 2.917g m 2.083g
El volumen de Au y Cu: V = = = 0.151cm3 y V = = = 0.234cm3
ρ 19.3g / cm3 ρ 8.9g / cm3
a) La densidad del anillo es:

5g
ρ = = 12.99g / cm3
(0.151 + 0.234) cm3
1at − gAu 6.023 ∗ 1023 atAu

b) 2.917gAu ∗ ∗ = 8.92 ∗ 1021 atAu
196.97gAu 1at − gAu
1at − gCu 6.023 ∗ 1023 atCu

2.083gCu ∗ ∗ = 6.38 ∗ 1021 atCu
196.97gCu 1at − gCu
átomosAu 8.92 ∗ 1021

= = 1.40
átomosCu 6.38 ∗ 1021
Ejemplo 3.38.- ¿Cuál es la relación entre mol y átomo – gramo; molécula y átomo?

Para encontrar cómo están relacionados, consideraremos el siguiente compuesto: carbonato férrico
Fe2(CO3)3
Relación mol – átomo-gramo
1mol de carbonato férrico Fe2(CO3)3 tiene:
2 átomo - gramo de hierro

3 átomo - gramo de carbono
9 átomo - gramo de oxígeno
Se describe de acuerdo a la fórmula química del compuesto.
Relación molécula – átomo.- 1 molécula de carbonato férrico tiene:
2 átomos de hierro
3 átomos de carbono
9 átomos de oxígeno
Ejemplo 3.39.- En 10 moléculas de carbonato férrico, ¿cuántos átomos de oxígeno hay?
Solución.-
9 átomos de O
10 moléculas Fe2 (CO3 )3 * = 90 moléculas de Oxígeno
1 molécula Fe2 (CO3 )3
Ejemplo 3.40.- En 20 moles de carbonato férrico, ¿Cuántos átomos de carbono hay?
Solución.-
3 át - g C 6.023 ∗ 1023 átomos de C
20 mol de Fe2 (CO3 )3 * ∗ = 3.61 ∗ 1025 átomos de C
1 mol Fe2 (CO3 )3 1 át - g C
El lector también puede recurrir a este cálculo:
6.023 ∗ 1023moléc Fe2 (CO3 )3 9 átomos de C

20 mol de Fe2 (CO3 )3 ∗ * = 3.61 ∗ 1025 átomos de carbono
1 mol Fe2 (CO3 )3 1 moléc Fe2 (CO3 )3
Ejemplo 3.41.- ¿En cuántas libras de sulfato férrico están contenidas 20∗1026 átomos de oxígeno?
Solución.- El cálculo realizaremos siguiendo los siguientes factores de conversión: átomo – molécula –
mol – gramo – libra.
1 moléc Fe2 (SO4 )3 1 mol 400 g Fe2 (SO4 )3 1 lb

20 ∗ 1024 át O ∗ ∗ * * = 2.44 lb Fe2 (SO4 )3
12 át O 6.023∗1023 1 mol Fe2 (SO4 )3 453.6 g
Ejemplo 3.42.- ¿Cuál de las siguientes sustancias pesa más? 1 mol de sulfato férrico, 1.25∗1024
moléculas de fosfato de calcio o 3.45∗1025 átomos de helio.
Solución.- Para efectos de comparación, la masa de las tres sustancias expresaremos en gramos:
400 g Fe2 (SO4 )3

0.90 mol Fe2 (SO4 )3 ∗ = 360 g Fe2 (SO4 )3
1 mol Fe2 (SO4 )3
1 mol Ca3 (PO4 )2 310 g Ca3 (PO4 )2

1.25 ∗ 1024moléc Ca3 (PO4 )2 ∗ ∗ = 643.37 g Ca3 (PO4 )2
6.023 ∗ 1023moléc 1 mol Ca3 (PO4 )2
1 at - g He 4 g He
3.45 ∗ 1025 át He ∗ * = 229.12 g He
6.023 ∗ 1023 át He 1 at - g He

5
Por tanto, el fosfato de calcio pesa más que las otras sustancias.
Ejemplo 3.43.- ¿Cuál de las siguientes sustancias pesa más? 12.23 moles de permanganato de
potasio, 6.0∗1024 moléculas de cromato de potasio o 4.26 libras de óxido nítrico.
Solución.-
158 g KMnO4
12.23 moles KMnO4 ∗ = 1932.34 g KMnO4
1 mol KMnO4
1 mol K2CrO4 194 g K2CrO4

6.0 ∗ 1024 moléc K2CrO4 ∗ ∗ = 1932.59 g K2CrO4
6.023 ∗ 1023moléc 1 mol K2CrO4
453.6 g NO
4.26 lb NO ∗ = 1932.34 g NO
1 lb NO
La sustancia que pesa más es el cromato de potasio.
Ejemplo 3.44.- ¿Cuál de las siguientes sustancias tiene más átomos de oxígeno? 1.25 libras de
peróxido de hidrógeno, 1000 moléculas de dicromato de potasio, o 1.5∗106 mg de ácido oxálico
Solución.-
453.6 g H2O2 1 mol H2O2 6.023 ∗ 1023moléc H2O2 2 átomos O
1.25 lb H2O2 ∗ ∗ ∗ ∗ = 2.0 ∗ 1025 átomos O
1 lb H2O2 34 g H2O2 1mol H2O2 1 moléc H2O2
7 átomos O
1000 moléc K2Cr2O7 ∗ = 7000 átomos de oxígeno
1 moléc K2Cr2O7
1g 1 mol 6.023 ∗ 1023moléc H2C2O4 4 átomos O

1.5 ∗ 106 mg ∗ ∗ ∗ ∗ = 1.0 ∗ 1025 át O
1000 mg 90 g H2C2O4 1mol H2C2O4 1 moléc H2C2O4
El peróxido de hidrógeno tiene más átomos de oxígeno.
Ejemplo 3.45.- En el átomo de un elemento, el número de electrones y el número de neutrones están

en la relación de 4 a 8. Calcular el número atómico, si su número de masa es 132.
e− 4
Solución.- Datos: = A = 132
no 8
Además, recordamos que en un átomo neutro el número de electrones es igual al número de protones y
éste al número atómico Z, de la misma manera el número de masa es la suma de neutrones y el
número atómico, es decir:
e− Z 4
= = (1)
no no 8
A = Z + no (2)
Resolviendo el sistema de ecuaciones:
De la ecuación (1) no = 2 Z
Reemplazando en (2)
A=Z + 2Z=3Z
A 132
Z= = = 44
3 3
Ejemplo 3.46.- ¿De cuántos átomos de Fe, S, y O se componen 10 moléculas de sulfato férrico?
Solución.- La fórmula del sulfato férrico es: Fe2 ( SO4 )3
5
Tradicionalmente el término peso ha significado masa en cálculos relacionados con problemas de química.

Por tanto una molécula de sulfato férrico está compuesta por 2 átomos de hierro, 3 átomos de azufre y
12 átomos de oxígeno. 10 moléculas de sulfato férrico está compuesta por:
2 átomos de Fe
10 moléculas de Fe2 ( SO4 )3 * = 20 átomos de Fe
1 molécula de Fe2 ( SO4 )3
3 átomos de S
10 moléculas de Fe2 ( SO4 )3 * = 30 átomos de S
12 átomos de O
10 moléculas de Fe2 ( SO4 )3 * = 120 átomos de O
Ejemplo 3.47.- En 100 g de fosfato de calcio determinar: a) el número de moléculas de fosfato de

calcio, b) el número de átomos – gramo de fósforo, c) el número de átomos de calcio.
Solución.- La fórmula del fosfato de calcio es: Ca 3 ( PO 4 )2 , por tanto:

a)
1 mol Ca3 (PO4 )2 6.023 ∗ 1023 molec. de Ca3 (PO4 )2
100 g Ca3 (PO4 )2 ∗ ∗ = 1.943 ∗ 1023 molec de Ca3 (PO4 )2
310 g Ca3 (PO4 )2 1 mol Ca3 (PO4 )2
b)
1 mol Ca3 (PO4 )2 2 át - g P
100 g Ca3 (PO4 )2 * * = 0.645 át - g P
310 g Ca3 (PO4 )2 1 mol Ca3 (PO4 )2
c)
3 átomos de Ca
1.943 ∗ 1023 molec de Ca3 (PO4 )2 ∗ = 5.829 ∗ 1023 át de Ca
1molec.Ca3 (PO4 )2
Ejemplo 3.48.- Hallar el número de átomos en 2 lb de aluminio. (Al = 27 u.m.a.)
Solución.-
453.6 g Al 1 at-g Al 6.023 ∗ 1023 átomos de Al
2 lb Al ∗ ∗ ∗ = 2.023 ∗ 1025 átomos de Al
1 lb Al 27 g Al 1 at-g Al
Ejemplo 3.49.- 1 litro de una solución de ácido nítrico del 63 % en masa tiene una densidad de 1.19
g/ml, determinar: a) el número de moles de agua, b) el número de moles de ácido nítrico, c) el número
de át-g de nitrógeno, d) el número de átomos de hidrógeno en la mezcla.
Solución.- Determinaremos las masas de ácido nítrico y agua en la solución:
1.19 g Sol
1000 ml sol. ∗ = 1190 g sol
1 ml sol.
63 g HNO3
1190 g Sol. ∗ = 749.7 g HNO3
100 g Sol
La masa de agua será:
1190 g – 749.7 = 440.3 g H2O
1 mol H2O
a) 440.3 g H2O ∗ = 24.46 mol H2O
18 g H2O
1 mol HNO3
b) 749.7 g HNO3 ∗ = 11.9 mol HNO3
63 g HNO3
1 at - g N
c) 11.9 mol HNO3 ∗ = 11.9 at - g N
1 mol HNO3
d) los átomos de hidrógeno existe, tanto en el agua como en el ácido nítrico, por tanto:
6.023 ∗ 1023molec. H2O 2 át de H

24.46 mol H2O ∗ ∗ = 2.946 ∗ 1025 át de H
1 mol H2O 1 molec. H2O

6.023 ∗ 1023 molec. HNO3 1 át H

11.9 mol HNO3 ∗ ∗ = 7.167 ∗ 1024át de H
1 mol HNO3 1 molec HNO3
Átomos de hidrógeno = 3.66∗1025 átomos
Ejemplo 3.50.- Cierta cantidad de tetraborato de sodio contiene 100 g de oxígeno, Determine la
cantidad de moléculas de tetraborato de sodio [Na2B4O7]
Solución.- Vamos ha considerar 2 formas de cálculo:
) Los 100 g de oxígeno vamos convertir a de tetraborato de sodio y luego a moléculas.
1át-gO 1 mol Na2B4O7 6.023 ∗ 1023moléc Na2B4O7

100 gO ∗ ∗ ∗ = 5.38 ∗ 1023moléc Na2B4O7
16 g O 7 át-g O 1 mol Na2B4O7
) Los 100 g de oxígeno convertiremos a átomos de oxígeno y luego a moléculas de tetraborato de

sodio.
1át − g O 6.023 ∗ 1023 át O 1 moléc Na2B4O7

100 g O ∗ ∗ ∗ = 5.38 ∗ 1023moléc de Na2B4O7
16 g O 1át − g O 7 át O
Ejemplo 3.51.- ¿De cuántos iones sodio compone un mol de carbonato de sodio (Na2CO3)?
Solución: De acuerdo con la definición, una molécula de carbonato de sodio posee: 2 iones Na+ y 1 ión
CO3=. Por tanto:
2 iones Na+ 24
1 mol Na2CO3 = 6.023 ∗ 1023 molec Na2CO3 ∗ = 1.20 ∗10 iones sodio
1 molec
Ejemplo 3.52.- Una barra cilíndrica de bronce tiene 5 pulgadas de radio y 20 pulgadas de altura. Si el
bronce está constituido por masa de cobre y aluminio, determine los átomos de cobre y aluminio de la
barra. (La densidad del bronce es 6 g/ml, Cu = 8.9 g/ml y Al = 2.7 g/ml, sus pesos atómicos son: Cu =
63.54 uma, Al = 27 uma).
Solución: A partir de los datos del problema en principio calcularemos las masas del cobre y aluminio.
2.54 cm 2.54 cm
r = 5 pulg ∗ = 12.7 cm y h = 20 pulg ∗ = 50.8 cm
1 pulg 1 pulg
El volumen del bronce es:
V = π∗r2∗h = π∗(12.7 cm)2∗50.8 cm = 25740.74 cm3
g
m = ρ ∗V = 6 ∗ 25740.74ml = 1.54 ∗ 105 g
ml
En consecuencia las masas son:
mAl = 7.7∗104 g y mCu = 7.7∗104 g
1 at − gAl 6.023 ∗ 1023átomos Al

7.7 ∗ 104g Al ∗ ∗ = 1.71 ∗ 1026 átomos de aluminio
27 g Al 1at − gAl
1 at − g Cu 6.023 ∗ 1023átomos Cu
7.7 ∗ 104g Cu ∗ ∗ = 7.3 ∗ 1026átomos de cobre
63.54 g Cu 1at − g Cu
Ejemplo 3.53.- A 1 dm3 cúbico de agua se agrega 1 libra de ácido nítrico del 50.71% y densidad 1.32
g/ml, determinar: a) la densidad de la solución resultante, b) el número de moles de agua en la mezcla,
c) el número de átomos de hidrógeno en la mezcla.
Solución: a) Para hallar La densidad de la solución resultante, en principio calcularemos la masa de la

solución, con los criterios que Ud. Tiene joven estudiante:

mtotal = mH2O + m HNO3, además mH2O = ρ∗V y VH2O = 1 litro = 1000 cm3
g
mH O = 1 ∗ 1000 cm3 = 1000 g
2 cm3
mtotal = (1000 + 453.6) g = 1453.6 g

El volumen total es:
453.6 g
VHNO = = 343.64 cm3 , luego:
3
1.32 g/ml
Vtotal = (1000 + 343.64) cm3 = 1343.64
1453.6 g
Por consiguiente la densidad es: ρ= = 1.085 g/cm3
1343.64 cm3
b) El número de moles de la mezcla será: mH2O = 1000 g
mH2O(de la solución de ácido nítrico):
El porcentaje de agua es: 100 – 50.71 = 49.29%, por tanto la masa de agua en la solución es:
49.29 g H2O
453.6 g soluc. ∗ = 223.58 g H2O
100 g Sol.
La masa total de agua en la mezcla resultante es:
mH2O = 1000 g + 223.58 g = 1223.58 g
El número de moles de agua es:
1molH2O
1223.58gH2O ∗ = 67.98molH2O
18gH2O
c) Número de átomos de hidrógeno:
Del ácido nítrico:
453.6gác 50.71gHNO3 1gH 1at − gH 6.023 ∗ 1023 átH

1lbsol.ác ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 2.2 ∗ 1024 átH
1lbsol.ac 100gácido 63gHNO3 1gH 1at − gH
Del agua
2at − gH 6.023 ∗ 1023 átomosH
67.98molH2O ∗ ∗ = 8.19 ∗ 1025 átomos H
1molH2O 1at − gH
Átomos de hidrógeno = 2.2∗1024 + 8.19∗1025 = 8.41∗1025
Ejemplo 3.54.- Se dispone de 0.5 kg de nitrato de amonio. Calcular: a) el número de moles de nitrato
de amonio, b) el número de moléculas de nitrato de amonio, c) el número de átomos de nitrógeno
presente, d) el número de átomo-gramos de oxígeno , e) el numero de iones amonio, f) el número de
14 1
protones de nitrógeno 7N, g) el número de electrones de hidrógeno 1 H , h) el número de neutrones de
16
oxígeno 8O (pesos atómicos: N = 14; H = 1; O = 16)
Solución.- Datos: 0.5 kg NH4NO3
Uno de los primeros cálculos que debemos realizar es la transformación de kg a g, en este caso 0.5 kg
= 500 g NH4NO3.
Por otro lado utilizando los datos de los pesos atómicos se puede calcular el peso molecular del nitrato
de amonio: M = 80
(M = peso molecular)
a) (use el puente mol)

1 mol NH4NO3
500 g NH4NO3 ∗ = 6.25 mol NH4NO3
80 g NH4NO3
b) el número de moléculas se puede determinar a partir de 6.25 moles de nitrato de amonio.
6.023 ∗ 1023 moléc. NH4NO3

6.25 mol NH4NO3 ∗ = 3.76 ∗ 1024 moléculas NH4NO3
1 mol NH4NO3
c) El número de átomos de nitrógeno presente se puede determinar a partir del anterior resultado:
2 átomos de N
3.76 ∗ 1024 moléc NH4NO3 ∗ = 7.52 ∗ 1024 átomos de N
1 moléc NH4NO3
d) De la misma manera se puede iniciar el cálculo a partir del resultado del inciso (b)
3 átomos de O 1 át − gO
3.76 ∗ 1024 moléc NH4NO3 ∗ ∗ = 18.73 át − g O
1 moléc NH4NO3 6.023 ∗ 1023 át de O
e) El número de iones amonio se puede determinar recordando que 1 mol de NH4NO3, contiene 1 mol de
iones NH4+. Es decir partiendo del inciso (a) 6.25 moles de nitrato de amonio son equivalentes a 6.25
moles de iones amonio.
6.023 ∗ 1023 iones NH4 +

6.25 mol iones NH4+ ∗ = 3.76 iones NH4 +
1 mol NH4 +
f) Para determinar el número de protones de nitrógeno, debemos considerar el nucleón N, en la cual nos
dan como referencia el número de masa igual a 14 y el número de protones igual a 7 para un átomo de
nitrógeno.
Se puede iniciar el cálculo a partir del inciso (c), vale decir:
7 protones
7.52 ∗ 1024átomos de N ∗ = 5.26 ∗ 1025 p+
1 átomo de N
g) Para determinar el número de electrones de hidrógeno, consideraremos la respuesta del inciso (b),
sabiendo que el número de electrones es igual al número de protones, es decir 1 átomo neutro de
hidrógeno tiene 1 electrón.
4 átomos de H 1 e−
3.76 ∗ 1024 moléculas NH4NO3 ∗ ∗ = 1.5 ∗ 1025 e−
1 molécula NH4NO3 1 átomo de H
h) el número de neutrones de oxígeno se determina sabiendo que un átomo de oxígeno se tiene 8

neutrones, este resultado se logra a partir de la ecuación: A = Z + no
no = A – Z = 16 - 8 = 8 neutrones
Para ello consideramos el resultado del inciso (d)
6.023 ∗ 1023 átomos de O 8no

18.73 át − gO ∗ ∗ = 9.02 ∗ 1025neutrones
1át − g O 1átomodeO
Ejemplo 3.55.- Se descubrió tres isótopos de un elemento en la naturaleza cuyas características son
28 29 30
las siguientes: ( 14 A ), ( 14 B ) y ( 14 C ) y cuyas abundancias son respectivamente: 92.21%, 4.70% y
3.09%, La masa del protón es 1.0072765 [uma] y la masa del neutrón es 1.00866 [uma]. Determinar
el peso atómico de este elemento.
Solución.- En principio planteamos la expresión matemática para determinar el peso atómico
1 n
Peso atómico = ∑ fimi
100 i =1

En el problema se tiene las abundancias isotópicas en tanto por ciento, y no así sus masas atómicas,
por cuanto nuestra tarea a continuación será determinarlas.
A = Z + no
Para el isótopo A, B y C la masa de los protones se determina de la siguiente manera:
14 ∗ 1.0072765 [uma] = 14.101871 [uma]
En cambio los neutrones difieren en los tres isótopos así que, para el isótopo A, se tiene:
no = A – Z = 28 – 14 = 14
La masa de neutrones es:
14 ∗ 1.00866 [uma] = 14.12124 [uma]

Para el isótopo B, se tiene
no = A – Z = 29 – 14 = 15
15 ∗ 1.00866 [uma] = 15.1299 [uma]

Para el isótopo C, se tiene
no = A – Z = 30 – 14 = 16
16 ∗ 1.00866 [uma] = 16.13856 [uma]
Con estos datos encontrados estamos en condiciones de hallar las masas atómicas de cada isótopo.
Isótopo A: A = Z + no
AA = 14.101871 [uma] + 14.12124 [uma] = 28.223111 [uma]
Isótopo B: A = Z + no
AB = 14.101871 [uma] + 15.1299 [uma] = 29.231771 [uma]
Isótopo C: A = Z + no
AC = 14.101871 [uma] + 16.13856 [uma] = 30.240431 [uma]
En consecuencia el peso atómico es:
1
Pat = [28.223111 ∗ 92.21 + 29.231771 ∗ 4.70 + 30.240431 ∗ 3.01] = 28.31 uma
100
Ejemplo 3.56.- Cierta cantidad de carbonato de sodio decahidratado contiene 150 gramos de agua, a)
Determine la cantidad de moléculas de carbonato de sodio [Na2CO3], b) el número de átomo – g de
sodio.
Solución.- a)
286gNa2CO3.10H2O 106gNa2CO3
150gH2O ∗ ∗ = 88.33gNa2CO3
180gH2O 286gNa2CO3.10H2O
1molNa2CO3 6.023 ∗ 1023 moléculasNa2CO3

88.33gNa2CO3 ∗ ∗ = 5.02 ∗ 1023 moléc.Na2CO3
106gNa2CO3 1molNa2CO3
1molNa2CO3 6.023 ∗ 1023 moléculasNa2CO3

88.33gNa2CO3 ∗ ∗ = 5.02 ∗ 1023 moléc.Na2CO3
b)
1molNa2CO3 2at − gNa
88.33gNa2CO3 ∗ ∗ = 1.67at − gNa

Ejemplo 3.57.- ¿De cuántos iones sodio compone un mol de carbonato de sodio (Na2CO3)?
Solución: De acuerdo con la definición, una molécula de carbonato de sodio posee: 2 iones Na+ y 1 ión
CO3=. Por tanto:
2 iones Na+ 24
1 mol Na2CO3 = 6.023 ∗ 1023 molec Na2CO3 ∗ = 1.20 ∗10 iones sodio
1 molec
Ejemplo 3.58.- El bromo, tal como se presenta en la naturaleza, es una mezcla de dos isótopos: 79
35 Br y
80
35 Br , el primero en una proporción de 49.46% y, el segundo, en un 50.54%. Sus masas atómicas
relativas son 79.918 uma y 80.916 uma, respectivamente. Calcular el peso atómico del bromo.
Solución.- Para determinar el peso atómico del bromo hacemos el uso de la expresión:
1 n
Peso atómico = ∑ fimi
100 i =1
1
Pat = [79.918 ∗ 49.46 + 80.916 ∗ 50.54] = 80.42 uma
100
Ejemplo 3.59.- Si un mol de ácido fosfórico está constituida por 3 at - g de hidrógeno, 1 at - g de

fósforo y 4 at - g de oxígeno. Determinar: a) el número de átomos de hidrógeno que existen en un mol
de ácido fosfórico, b) ¿cuántos átomos de hidrógeno representan 3.28∗1024 moléculas de ácido
fosfórico?
Solución: Para interpretar está pregunta, basta con recordar lo siguiente: Cuando usted escribe
correctamente la fórmula de un compuesto químico, éste se puede interpretar de diversas maneras, por
ejemplo:
1 mol de H2O, está constituido por:
2 átomos – gramo de hidrógeno y 1 átomo – gramo de oxígeno.
1 molécula de H2O, está constituido por:
2 átomos de hidrógeno y 1 átomo de oxígeno
En el problema en consecuencia la fórmula molecular del compuesto es: H3PO4
Por tanto:
3 át − g de H 6.023 ∗ 1023 at H
a) 1 mol H3PO4 ∗ ∗ = 1.81 ∗ 1024átomos de H
1 mol H3PO4 1 at − g H
3 átomos H
b) 3.28 ∗ 1024 moléc H3PO4 = 9.84 ∗ 1024 átomos de H
1 molec H3PO4
Ejemplo 3.60.- La sal de Epson, un laxante enérgico empleado en medicina veterinaria, es un hidrato,
lo cual significa que están incluidas un cierto número de moléculas de agua en la estructura sólida. La
fórmula para la sal de Epson, se puede escribir como MgSO4∗X H2O, donde X indica el número de moles
de agua por mol de sulfato de magnesio. Cuando 5.061 g de este hidrato se calienta a 250 °C, toda el
agua de hidratación se pierde, dejando 2.472 g de MgSO4. ¿Cuál es el valor numérico de X? (Mg = 24.3,
S = 32 y O = 16)
Solución.- Para resolver éste problema veamos otro, donde se tenga que calcular la masa de agua.
Supóngase que se trata del 10 g de CuSO4∗5H2O. Ud. Puede seguir los siguientes pasos:
Cu = 63.54, S = 32 y O = 16, H = 1
90 g H2O
10 g CuSO4 ∗ H2O ∗ = 3.61 g H2O
249.54 g CuSO4 ∗ H2O

Para llegar a la anterior solución Ud. ha sumado por ejemplo los pesos atómicos de los elementos que
constituyen el sulfato de cobre pentahidratado para obtener su peso molecular. Por consiguiente para el
problema que nos plantean, se tiene:
18 x g H2O
5.061 g MgSO4 ∗ xH2O ∗ = 2.589 g H2O
(120.3 + 18x )g MgSO4 ∗ xH2O
Ya que:
(5.061 – 2.472) g = 2.589 g de agua
Efectuando operaciones se tiene:

91.068x
= 2.589
120.3 + 18x
x=7
Ejemplo 3.61.- En una determinación química de pesos atómicos, se encontró que el estaño contenido
en 3.7692 g de SnCl4 es 1.7153 g. Si se toma el peso atómico del cloro como 35.53 uma, ¿cuál es el
valor del peso atómico del estaño determinado a partir de este experimento?
Solución: Casi en forma similar que en el anterior problema se tiene:
Y g Sn
3.7692 g SnCl4 ∗ = 1.7153 g Sn
142.12 + Y
Donde Y es el peso atómico del estaño, resolviendo la ecuación:
Y = 118.60 uma
Ejemplo 3.62.- Se solicitó 42 t de guano fertilizante. Al realizar el análisis se encontró que contenía
9.0% de nitrógeno, 6.0% de fósforo y 2.0% de potasio. Suponiendo que todo el fósforo está en forma
de fosfato de calcio Ca3(PO4)2, y no hay otras fuentes de calcio. Calcular: a) el porcentaje de calcio en el
guano, b) el número de átomos de calcio, c) el número de moles de fosfato de calcio. (Ca = 40, P = 31,
O = 16)
Solución: a) En este problema se trata de relacionar los datos que dan en el problema con el calcio. El
calcio se halla dentro del fosfato de calcio, y hay un dato referente al fósforo que es también
constituyente de la fórmula química. Por tanto:
La composición del guano es:
9% N, 6% P y 2% K GUANO 42 t
Se puede relacionar la masa del guano y el fósforo:
6tP 310 t Ca3 (PO4 )2 120 t Ca

42 t Guano ∗ ∗ ∗ = 4.877 t Ca
100 t guano 62 t P 310 t Ca3 (PO4 )2
El porcentaje de calcio en el guano es:

4.877 t Ca
%Ca = = 11.61% Ca
42 t
b) El número de átomos de calcio es:
106 g Ca 1 at − g Ca 6.023 ∗ 1023at Ca

4.877 t Ca ∗ ∗ ∗ = 7.34 ∗ 1028átomos Ca
1 t Ca 40 g Ca 1at − g Ca
El número de moles de fosfato de calcio es:
1at − g Ca 1 mol Ca3 (PO4 )2

7.35 ∗ 1028 átCa ∗ ∗ = 40677.40 moles Ca3 (PO4 )2
6.023 ∗ 1023atCa 3 at − g Ca
Ejemplo 3.63.- Si el número de neutrones del núcleo de un átomo es la tercera parte de la suma del
número atómico con el número de masa. Calcular el valor del número atómico en función del número de
masa.

Solución: Al plantear las ecuaciones se tiene:
no = 1/3(z + A) (1)
no = (A - z) (2)
Despejando z e igualando:
A – no = 3no – A
Resolviendo:
no = ½ A
Ejemplo 3.64.- En el átomo “k” de un elemento, el número de electrones y el número de neutrones

están en la relación de 4 a 8. Calcular el número atómico, si su número de masa es 132.
Solución:
No de electrones = No de protones = z
z 4
o
=
n 8
z = ½ no (1)
Por otra parte se conoce que:

A = z + no (2)
Reemplazando (1) en (2) y resolviendo:
132 = 0.5no + no
no = 88
z = ½ no = 44
Ejemplo 3.65.- En un átomo “s”, su número de masa es el cuadrado de su número de electrones. Si su

número atómico es 4, ¿cuál es la diferencia entre el número de neutrones y el número de protones en
su núcleo?
Solución:
A = e2 (1)
z=4 (2)
si z = 4, entonces e = 4, por tanto el número de masa es:
A = 42 = 16
El número de neutrones es:
n=A–z
n = 16 – 4 = 12
La diferencia entre el número de neutrones y el número de protones será
12 – 4 = 8
Ejemplo 3.66.- Si la densidad relativa del oro es 19.3, ¿cuántos átomos habrán en un anillo de oro de
8 mm de espesor, si tiene 2.2 cm de diámetro exterior y 2.0 cm de diámetro interior? (Au = 196.97
uma)
Solución: Se debe determinar la masa del anillo de acuerdo con:
m=ρ∗V (1)
La densidad del oro es 19.3 g/ml
El volumen se puede calcular utilizando la fórmula del cilindro:
Vneto = Vexterno – V interno

1 1
Vneto = π de2e − π di 2e (2)
4 4
e = 0.8 cm
di = 2.0 cm
de = 2.2 cm
Reemplazando datos en (2):

π
Vneto = 0.8cm(2.22 − 2.02 )cm2 = 0.528cm3
4
La masa del oro es en consecuencia:
m = 19.3 g/cm3 ∗ 0.528 cm3 = 10.19 g
El número de átomos en el anillo de oro es:
1át − gAu 6.023 ∗ 1023 átAu

10.19g ∗ ∗ = 3.11 ∗ 1022
196.97g 1at − g
Ejemplo 3.67.- Cierta aleación de estaño, plomo y bismuto están en la proporción en masa de 2:3:2,
respectivamente. a) ¿Cuál es la masa en gramos de una muestra de esta aleación que contiene un total
de 5.56∗1022 átomos de estaño?, b) ¿cuál es la masa, si se tiene como referencia 1.00∗1024 átomos de
plomo? (Sn = 118, Pb = 207, Bi = 209)
Solución.- La relación nos da la siguiente información que por 7 g de aleación tenemos 2 g de estaño, 3
g de plomo y 2 g de bismuto.
1at − g Sn 118 g Sn 7 g aleación

a) 5.56 ∗ 1022at Sn ∗ ∗ ∗ = 38.12 g aleación
6.023 ∗ 1023at Sn 1at − g Sn 2 g Sn
1at − g Pb 207 g Pb 7 g aleación

b) 1.00 ∗ 1024at Pb ∗ ∗ ∗ = 801.93 g aleación
6.023∗1023at Pb 1at − g Pb 3 g Pb
Ejemplo 3.68.- ¿Cuántos gramos de hierro se pueden obtener de 3 libras de Fe2O3? (Fe = 56, O =16)
453.6 g Fe2O3 112 g Fe

Solución.- 3 lb Fe2O3 ∗ ∗ = 952.56 g Fe
1 lb Fe2O3 160 g Fe2O3
Ejemplo 3.69.- Qué masa de sodio están presentes en 66 g de sulfato de sodio (Na2SO4)? (Na = 23, S
= 32, O = 16)
46 g Na
Solución.- 66 g Na2SO4 ∗ = 21.38 g Na
142 g Na2SO4
Ejemplo 3.70.- Si la suma de sus masas de NaCl y KCl es 40 g, y la diferencia de sus átomos de cloro
del NaCl – KCl es 2.34∗1023. Hallar la composición porcentual de la mezcla.
Solución: Plantearemos dos ecuaciones con dos incógnitas:
Sean x la masa de NaCl,

y la masa del KCl
x + y = 40 (1)
El número de átomos de cloro del NaCl es:
35.5 g Cl 1at − gCl 6.023 ∗ 1023at Cl

x g NaCl ∗ ∗ ∗ = 1.029 ∗ 1022 x at Cl
58.5 g NaCl 35.5 g Cl 1at − g Cl
El número de átomos de cloro del KCl es:

35.5 g Cl 1at − g Cl 6.023 ∗ 1023at Cl

y g KCl ∗ ∗ ∗ = 8.085 ∗ 1021y at Cl
74.5 g KCl 35.5 g Cl 1at − g Cl
La diferencia de átomos de cloro es: 1.029∗1022x – 8.085∗1021y = 2.34∗1023
La ecuación se puede reducir a: x – 0.786y = 22.74 (2)
Restando la ecuación (2) de (1) son:
x+ y = 40
– x + 0.786y = – 22.74
1.786 y = 17.26
y = 9.66 g
9.66
% KCl = ∗ 100% = 24.16%
40
%NaCl = 100 – 24.16 = 75.84%
Ejemplo 3.71.- La suma de los números de masa de los átomos A y B es 84 y la suma de sus números
de neutrones es 44, donde el átomo B, tiene 12 protones más que el átomo A. Determinar los números
atómicos de los dos átomos.
Solución.- Sean A = número de masa y N = número de neutrones, z = 12 = p+
AA + AB = 84
NA + NB = 44
Puesto que A = z + N
ZA + NA + ZB + NB = 84
ZA + ZB + 44 = 84
ZA + ZB + 44 = 84 (1)
Además: ZB = ZA + 12 Reemplazando en (1)
ZA + 12 + ZA + 44 = 84
ZA = 14
ZB = 26
Ejemplo 3.72.- Un tanque esférico contiene completamente llena una solución de ácido sulfúrico del
90% en masa de H2SO4, la densidad de la solución es 1.80 g/ml. Si el tanque esférico contiene
6.023∗1024 moléculas de agua, determinar: a) las moléculas de ácido sulfúrico, b) el diámetro interno
del tanque esférico.
Solución.-
18gH2O
6.023 ∗ 1024 moleculasH2O ∗ = 180gH2O
6.023 ∗ 1023 moléculaH2O
a)
23
90 g H2SO4 1 mol H2SO4 6.023 ∗ 10 molecH2SO4
18 0 g H2O ∗ ∗ ∗ = 9.96 ∗ 1024 molecH2SO4
10 g H2O 98 g H2SO4 1 mol
b) el volumen de tanque es:
100 g sol. 1 ml sol

180 g H2O ∗ ∗ = 1000 ml
10 g H2O 1.80 g
Pero,
π
V= d3
6

Despejando el diámetro y reemplazando datos:
6V 6 ∗ 1000 cm3
d= 3 = 3 = 12.407 cm
π π
Ejemplo 3.73.- He aquí una antigua cuestión teológica: ¿Cuántos ángeles pueden situarse sobre la
punta de un alfiler de oro? Admitir que cada ángel necesita como mínimo un átomo para colocarse. El
diámetro de la punta de un alfiler es de unos 0.001 cm. El oro tiene un peso atómico de 197 u.m.a y su
densidad es de 19.3 g/cm3
Solución.- El volumen de la punta del alfiler es:
π 3 π
V= d =6 (0.001 cm)3 = 5.24 ∗ 10−10 cm3
6
19.3 g Au 1at − g Au 6.023 ∗ 1023at Au

5.24 ∗ 10−10cm3 ∗ ∗ ∗ = 3.09 ∗ 1013at Au
1cm3 197 g Au 1at − g Au
Se sitúan 3.09∗1013 ángeles
Ejemplo 3.74.- A 0.025 galones 6 de agua se agrega una libra de ácido sulfúrico puro. Determinar: a)
el número de moles de agua, b) el número de moléculas de ácido sulfúrico; c), el número de protones
en el hidrógeno, d) el número de neutrones en el azufre, e) el número de electrones en el oxígeno
⎡⎣ 32
16
1
S, 1 H,
16
8
O⎤ .
⎦
Solución.- El lector ya puede advertir que se trata de una mezcla de dos sustancias puras, por tanto el
cálculo es relativamente sencillo en los incisos a y b.
3.785AH2O 1kgH2O 1000gH2O 1molH2O

a) 0.025galH2O ∗ ∗ ∗ ∗ = 5.26molH2O
1galH2O 1AH2O 1kgH2O 18gH2O
b) 1 lb = 453.6 g
1molH2SO4 6.023 ∗ 1023 moléculasH2SO4
453.6gH2SO4 ∗ ∗ = 2.79 ∗ 1024 molécH2SO4
98gH2SO4 1molH2SO4
c) El hidrógeno está en las dos sustancias, por tanto: 1 át H = 1 p+
6.023 ∗ 1023 molécH2O +

5.26molH2O ∗ ∗ 2átH ∗ 1p = 6.34 ∗ 1024 p+
1molH2O 1molécH2O 1átH
2átH 1p+
2.79 ∗ 1024 molécH2SO4 ∗ ∗ = 5.58 ∗ 1024 p+
1molécH2SO4 1átH
El número de protones en el hidrógeno es:
#p+ = (6.34 + 5.58) ∗1024 p+ = 1.192∗1025 p+
d) El azufre está en el ácido sulfúrico, (1 át S = 16 n0) por tanto:
1átS 16n0
2.79 ∗ 1024 molécH2SO4 ∗ ∗ = 4.46 ∗ 1025 n0
1molécH2SO4 1átS
e) El oxígeno se halla en las dos sustancias H2O y H2SO4, por tanto:
6.023 ∗ 1023 molécH2O −

5.26molH2O ∗ ∗ 1átO ∗ 8e = 2.53 ∗ 1025 e −
1molH2O 1molécH2O 1átH
4átO 8e −
2.79 ∗ 1024 molécH2SO4 ∗ ∗ = 8.93 ∗ 1025 e−
1molécH2SO4 1átO
6
1gal = 3.785 A

El número de electrones en el oxígeno es:
#e- = (2.53 + 8.93) ∗1025 p+ = 1.146∗1026 e-
Ejemplo 3.75.- Un auxiliar de docencia decide averiguar la densidad de una solución al mezclar 50
moles de agua 7 con 50 moles de alcohol etílico. Si la densidad del alcohol etílico es 0.879 g/ml,
determine: a) la densidad de la mezcla, b) los átomos de hidrógeno en la solución, c) los átomos –
gramo de oxígeno en la solución.
Solución.- a) la densidad de la mezcla se determina a partir de la siguiente ecuación:
m1 + m2
ρM =
V1 + V2
Siendo m1 = masa de agua y m2 = masa de alcohol etílico y V1= volumen de agua y V2 = volumen de
alcohol etílico.
18gH2O
H2O ∗ = 900gH2O
1molH2O
46gC2H5OH
50molC2 H5OH ∗ = 2300gC2H5OH
1molC2H5OH
El volumen de H2O es: VH2O = 900 ml
El volumen de alcohol etílico es:

1mlC2H5OH
2300gC2 H5OH ∗ = 2616.61mlC2H5OH
0.879gC2 H5OH
ρM =
(900 + 2300) g = 0.91g / ml
(900 + 2616.61) ml
b) Los átomos de hidrógeno se determinan considerando la mezcla de 50 moles de agua y 50 moles de

alcohol etílico.
6.023 ∗ 1023moléc H2O 2 át H

50 mol H2O ∗ * = 6.023 ∗ 1025átomos de H
1 mol H2O 1 molec H2O
6.023 ∗ 1023moléc C2H5OH 6 át H

50 mol C2H5OH ∗ * = 1.81 ∗ 1026átomos de H
1 mol C2H5OH 1 molec C2H5OH
La cantidad de átomos de hidrógeno en la mezcla es de:
# de átomos de hidrógeno = 6.023∗1025 + 1.81∗1026 = 2.41∗1026
c) Los átomos – gramo de oxígeno se determinan considerando la mezcla de 50 moles de agua y 50

moles de alcohol etílico.
1 át - g O
50 mol H2O ∗ = 50 át - g O
1 mol H2O
1 át - g O
50 mol C2H5OH ∗ = 50 át - g O
1 mol C2H5OH
La cantidad de átomos – gramo de oxígeno en la mezcla es de: # de át – g de O = (50 + 50) át - g =

100 at – g de oxígeno
Ejemplo 3.76.- Un vaso de precipitados contiene 0.75 dm3 de una solución de ácido perclórico, de
densidad relativa 1.17, al 47% en masa de HClO4. Determinar el número de moles de agua, b) el
número de átomos – gramo de hidrógeno, c) el número de átomos de oxígeno.
7
Recuerde que 1 g H2O = 1 ml H2O, la densidad del agua es 1 g/ml, asimismo 1 m3 = 1000 litros

Solución.- En principio determinaremos las masas de las sustancias puras en gramos recordando que 1
dm3 = 1 litro = 1000 cm3, es decir, 0.75 dm3 = 750 cm3.

m = ρ ∗ V = 1.17g / cm3 ∗ 750cm3 = 877.50gdesolución
47gHClO4
877.50gdesolución ∗ = 412.43gHClO4
100gdesolución
mH2O = 877.50 – 412.43 = 465.07 g H2O
a) Número de moles de agua:

1molH2O
465.07gH2O ∗ = 25.84molH2O
18gH2O
b) Número de átomos – gramo de hidrógeno
El lector también puede calcular usando el siguiente criterio:
1gH
412.43gHClO4 ∗ = 4.104gH
100.5gHClO4
2gH
465.07gH2O ∗ = 51.67gH
18gH2O
La masa total de hidrógeno es:
4.104 g + 51.67 g = 55.78 g H
Y a partir de este resultado determinar el número de át - g de hidrógeno.
1at − gH
55.78gH ∗ = 55.78at − gH
1gH
c) Número de átomos de oxígeno:
El cálculo lo realizaremos como en el inciso (b)
64gO
412.43gHClO4 ∗ = 262.64gO
100.5gHClO4
1gO
465.07gH2O ∗ = 25.84gO
18gH2O
La masa total de oxígeno es: 262.64 g + 25.84 g = 288.48 g O
Y a partir de este resultado determinar el número de átomos de oxígeno.
1at − gO 6.023 ∗ 1023 átO

288.48gO ∗ ∗ = 1.74 ∗ 1026 atO
16gO 1at − gO
El lector, ahora ya tiene la capacidad de realizar cálculos con unidades químicas que serán de uso
práctico en los siguientes capítulos.
Otras unidades que serán de uso práctico son los siguientes:
1 k – mol = 1000 moles, 1 lb – mol = 453.6 moles y 1 t – mol = 106 moles
Estas unidades tienen similar significación que mol,
1 k – mol de H2O = 18 kg H2O
1 lb – mol HNO3 = 63 lb HNO3
1 t mol H2SO4 = 98 t H2SO4

Ejemplo 3.77.- Convertir 1.45 lb – mol de ácido oxálico a kg
453.6molH2C2O4 90gH2C2O4 1kgH2C2O4

1.45lb − molH2C2O4 ∗ ∗ ∗ = 59.19kgH2C2O4
1lb − molH2C2O4 1molH2C2O4 1000gH2C2O4
Ejemplo 3.78.- Convertir 5.08 k – mol de fosfato de calcio a moles de dicha sustancia
Solución.- El lector puede considerar cualquier método de cálculo, lo importante es llegar al mismo
resultado, lo importante es optimizar tiempo y mucha práctica de estas unidades químicas.
310kgCa3 (PO4 )2 1000gCa3 (PO4 )2 1molCa3 (PO4 )2

a) 5.08k − molCa3 (PO4 )2 ∗ ∗ ∗ = 5080molCa3 (PO4 )2
1k − molCa3 (PO4 )2 1kgCa3 (PO4 )2 310gCa3 (PO4 )2
1000molCa3 (PO4 )2
b) 5.08k − molCa3 (PO4 )2 ∗ = 5080molCa3 (PO4 )2
1k − molCa3 (PO4 )2
Ejemplo 3.79.- A un recipiente esférico de 15 pulgadas de diámetro, se llena con una solución de ácido
fosforoso de peso específico 1.03, y contiene 30% en peso de ácido fosforoso, calcular: a) El número de
moles de ácido fosforoso, b) El número de moléculas de agua, c) El número de átomos de oxígeno. d)
Los litros de solución si se tiene 8 átomo-gramos de fósforo.
Solución.- Determinamos el volumen del recipiente esférico, considerando las unidades del sistema cgs,
siendo el diámetro:
2.54cm
d = 15pu lg∗ = 38.1cm
1pu lg
Y el volumen:
π π
∗ (38.1cm) = 28958.33cm3
3
V = d3 =
6 6
m = ρ ∗ V = 1.03 g cm3 ∗ 28958.33cm3 = 29827.08gsol
Y las masas de las sustancias puras son:
30gH3PO3
29827.08gsol. ∗ = 8948.12gH3PO3
100gsol.
70gH2O
29827.08gsol. ∗ = 20878.96gH2O
100gsol.
a) El número de moles de H3PO3 es:
1molH3PO3
8948.12gH3PO3 ∗ = 109.12molH3PO3
82gH3PO3
b) El número de moléculas de agua es:
1molH2O 6.023 ∗ 1023 moléculasH2O

20878.96gH2O ∗ ∗ = 6.986 ∗ 1026 moléculasH2O
18gH2O 1molH2O
c) El número de átomos de oxígeno calculamos a partir de los moles de ácido fosfórico y el número de
moléculas de agua.
Átomos en el ácido fosforoso:
6.023 ∗ 1023 moléculasH3PO3 3átomosdeoxígeno

109.12molH3PO3 ∗ ∗ = 1.97 ∗ 1026 átdeOxígeno
1molH3PO3 1moléculaH3PO3
Átomos en el agua:
1 átomo de Oxígeno
6.986 ∗ 1026 moléculasH2O ∗ = 6.986 ∗ 1026
1 molécula H2O

El número de átomos en la solución es:
# de átomos de Oxígeno = (1.97 ∗ 1026 + 6.986 ∗ 1026 ) = 8.956 ∗ 1026
d) Los litros de solución si se tiene 8 átomo-gramos de fósforo.
1 átomo de Oxígeno
6.986 ∗ 1026 moléculasH2O ∗ = 6.986 ∗ 1026
1 molécula H2O
1molH3PO3 82gH3PO3 100gsol. 1mlsol. 1Asol

8át − gP ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 2.12Asol
1át − gP 1molH3PO3 30gH3PO3 1.03gsol. 1000mlsol.
Ejemplo 3.80.- La fluoración es el proceso de agregar compuestos de flúor al agua potable para ayudar
a combatir la caries dental. Una concentración de 1 ppm (1 g de flúor por un millón de gramos de agua)
de flúor es suficiente para este fin. El compuesto normalmente seleccionado es el NaF con un 45 % de
flúor en masa. Considerando la densidad del agua igual a 1 g/ml, calcular: a) Calcular la cantidad de
NaF en Kg que se necesita anualmente para una ciudad de 50000 habitantes si el consumo diario de
agua por persona es de 100 galones. b) La cantidad de NaF en kg que se desperdicia por año si cada
persona solo utiliza 9 litros de agua por día para beber y cocinar. c) Sí el NaF tiene un costo de 1.5
$us/ lb ¿Cuál es el costo anual en el que incurre la empresa que proporciona el agua a la población?
Solución.- Los factores de conversión son los siguientes: 45% p/p de F: 100 g NaF = 45 g F, Nº hab. =
50000, 1 hab = 100 gal/día, 1 gal = 3.785 litros, 1 lb = 1.5 $us.
a)
100galH2O 3.785AH2O 1000cm3 1gH2O 1gF 100gNaF 1kgNaF
50000hab. ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 42.056 ∗ kgNaF / día
1hab. − día 1galH2O 1AH2O 1cm3H2O 1 ∗ 106 H2O 45gF 1000gNaF
Anualmente se requiere:
kg 365días
42.056 ∗ = 15350.44kgNaF / año
día 1año
b)
1lH2O 1000cm3 1gH2O 1gF 100gNaF 1kgNaF
50000hab.* * * * * * =1*kgNaF/día
1hab.-día 1lH2O 1cm3H2O 1*106H2O 45gF 1000gNaF
kg 365días
1 ∗ = 365kgNaF / año
día 1año
La cantidad de NaF que se desperdicia es:
mdesperdiciada = 15350.44 – 365 = 14 985.44 kg NaF
c)
1000gNaF 1lbNaF 1.5$us
15350.44kgNaF ∗ ∗ ∗ = 50762.04$us
1kgNaF 453.6gNaF 1lbNaF

40
3.1.- Con los siguientes elementos: 20 Ca ,
55
27 Co , 88
38 Sr +2 , 32
16 S −2 y
27
13 Al +3 completar:
Calcio Cobalto Estroncio Azufre Aluminio

No. De
protones
No. de
electrones
No. de
neutrones
Número
atómico
Número de
masa
3.2.- Encerrar en el círculo correspondiente a la respuesta correcta:
a) El cero absoluto es equivalente a:

i) 0ºC ii) 0ºF iii) –273ºK iv) 273ºK v) ninguno
b) El número atómico en un catión se refiere a la cantidad de:

i) electrones ii) neutrones iii) protones iv) p+ y no v) ninguno
c) Un sistema homogéneo es
i) leche ii) gasolina iii) cerveza iv) naranja v) ninguno
d) Una sustancia pura es:

i) sal de cocina ii) tiza iii) agua potable iv) helado v) ninguno
e) Un mol de pirosilicato de aluminio es igual a ........... moléculas: (Si=28, O=16, Al=27)

i) 6.023∗10-23 ii) 6.023∗1023 iii) 5.98∗1025 iv) 1.0 v) ninguno
f) Se considera fenómeno químico a:

i) deposición ii) ebullición iii) fusión iv) filtración v) ninguno
g) La atmósfera que nos rodea corresponde a un sistema:

i) cerrado ii) homogéneo iii) heterogéneo iv) abierto v) ninguno
h) El peso molecular del hiposulfito de calcio es: (S=32, Ca=40, O=16)

i) 104 ii) 152 iii) 144 iv) 88 v) ninguno
i) La unidad fundamental de la cantidad de sustancia en el sistema internacional es:

i) gramo ii) kilogramo iii) candela iv) mol v) ninguno
j) Una mezcla heterogénea es:

i) agua y sal ii) sal de cocina iii) H2O2 iv) vidrio v) ninguno
3.3.- ¿Cuántos gramos de oxígeno hay en 1.64 g K2C2O7?

3.4.- ¿Cuántos átomos de hidrógeno hay en una molécula de agua oxigenada (H2O2)? (H = 1, O = 16)
Rpta.- 2
3.5.- ¿Cuántos átomos de carbono hay en 100 moléculas de ácido carbónico (H2CO3)? (H =1, C = 12, O
= 16) Rpta.- 100
3.6.- ¿Cuál es la relación de átomos Na:Cl:O, en 100 g de hipoclorito de sodio (NaClO)? (Na = 23, Cl =
35.5, O = 16)
3.7.- Si el átomo de un elemento que forma una molécula diatómica es 5.9∗10-23 g, ¿cuál es el peso
molecular de ésta sustancia?
3.8.- ¿Cuántos átomo – gramo de nitrógeno hay en 1 libra de nitrato de amonio (NH4NO3)? (N = 14, H
= 1, O = 16) Rpta.- 1:1:1

3.9.- ¿Cuántos moles de agua hay en 1 decímetro cúbico de una solución de ácido sulfúrico del 32.28%
en peso y cuya densidad relativa es 1.24? (H = 1, S = 32, O = 16) Rpta. 46.65
3.10.- ¿A cuántas libras-mol de óxido crómico (Cr2O3) es equivalente 1.00∗1023 moléculas de esta
sustancia?
3.11.- Si la relación de átomos de H:O es 2:1 en una molécula de agua, ¿cuál será la relación de sus
masas considerando un mol de agua? (H = 1, O = 16) Rpta.- 1:8
3.12.- ¿Qué masa de sodio tendrá una muestra impura de 600 g de cloruro de sodio que contiene 50%
de NaCl en dicha muestra?
3.13.- ¿Cuántos átomos de hidrógeno hay en 20 g de ácido nítrico (HNO3)? (N = 14, O = 16, H = 1)
Rpta. 1.91∗1023
3.14.- El argón natural está formado por tres isótopos, cuyos porcentajes en abundancia son los
siguientes: 0.337% de Ar36, 0.063% Ar38 y 99.6% A40. Las masas nuclídicas de estos isótopos son
35.968; 37.963 y 39.962 respectivamente. Determinar el peso atómico del argón a partir de estos
datos. Rpta.- 39.947
3.15.- Las masas nuclídicas de Cl35 y Cl37 son 34.9689 uma y 36.9659 uma respectivamente. Estos son
los únicos isótopos naturales del cloro. ¿Cuál es la abundancia de cada isótopo si el peso atómico del
cloro es 35.4527? Rpta.- 75.77% y 24.23% respectivamente
3.16.- ¿Cuál de los siguientes compuestos es rico en manganeso? MnO, Mn2O3, Mn2O7 y MnO2 (Mn =
55; O = 16) Rpta.- MnO
3.17.- En un mol o también denominado mol-gramo de permanganato de potasio KMnO4,

a) ¿cuántos at-g de potasio tiene?, b) ¿cuántos át-g de oxígeno tiene?, c) a cuantos miligramos es
equivalente?, d) ¿cuántas moléculas de permanganato de potasio tiene?, e) cuantos átomos de
manganeso tiene? (pesos atómicos: K = 39; Mn = 55; O = 16)
3.18.- ¿Cuántos milimoles de agua contiene 10 ml de agua? (H = 1; O = 16) Rpta.- 555.5
3.19.- El clorhidrato de cloral (C2H3Cl3O2) es una droga que se utiliza como sedante e hipnótico. a)
Calcule el peso molecular del clorhidrato de cloral. b) ¿Cuantas moléculas hay en 500 g de este
compuesto? c) ¿Cuántos átomos de cloro hay en 5 g de clorhidrato de cloral? d) ¿Cuál es la masa de
clorhidrato de cloral que debería contener 1.0 g de cloro? e) ¿Cuál es la masa de clorhidrato de cloral
que debería contener 2∗1022 átomos de carbono?
14 16
3.20.- El óxido nítrico se representa como NO, ¿cuál es la relación de neutrones N:O sí 7 N y 8 O ?.
Rpta.- 7:8
3.21.- El vinagre contiene 5.0% en masa de ácido acético CH3COOH. a) ¿Cuántas libras de ácido acético
contiene 24.0 g de vinagre?, b) ¿cuántos kilomoles de ácido acético están presentes en 24 g de
vinagre?
3.22.- ¿Cuál de los siguientes compuestos tiene mayor peso molecular? a) ácido sulfúrico (H2SO4), b)
permanganato de potasio (KMnO4), c) yoduro de potasio (KI), d) nitrito cúprico (Cu(NO2)), e) ácido
yódico (HIO3). (Pesos atómicos: H = 1, S = 32, O = 16, K = 39, Mn = 55, Y = 127, N = 14, Cu =
63.54) Rpta (e)
3.23.- El mineral yeso contiene 70% de CaSO4.2H2O. Hallar cuántos átomos de oxígeno se pueden
obtener a partir de 12 libras de yeso.
3.24.- Se ha encontrado que 3.85∗1019 moléculas de un compuesto desconocido tiene una masa de 450
μg. ¿cuál es su peso molecular?
3.25.- Se dispone de 1 lb de carbonato de sodio [Na2CO3], expresar esta masa en: a) lb-mol, b) en g-
mol; c) en kg-mol; d) en t-mol
3.26.- La proteína en la albúmina del suero humano contiene en masa, 16.4% de ácido glutámico,
HOOC(CH2)2CH(NH2)COOH. ¿Qué masa de nitrógeno hay en el ácido glutámico que contienen 2.50 g de
proteína en albúmina del suero humano?

3.27.- El vinagre contiene 5.0% en masa de ácido acético CH3COOH. a) ¿Cuántas libras de ácido acético
contiene 24.0 g de vinagre?, b) ¿cuántos kilomoles de ácido acético están presentes en 24 g de
vinagre?
3.28.- ¿Qué masa de sodio tendrá una muestra impura de 600 g de cloruro de sodio que contiene 50%
de NaCl en dicha muestra?
3.29.- ¿Cuántos átomos de hidrógeno hay en 20 g de ácido nítrico (HNO3)? (N = 14, O = 16, H = 1)
Rpta. 1.91∗1023
3.30.- El argón natural está formado por tres isótopos, cuyos porcentajes en abundancia son los
siguientes: 0.337% de Ar36, 0.063% Ar38 y 99.6% A40. Las masas nuclídicas de estos isótopos son
35.968; 37.963 y 39.962 respectivamente. Determinar el peso atómico del argón a partir de estos
datos. Rpta.- 39.947
3.31.- Las masas nuclídicas de Cl35 y Cl37 son 34.9689 uma y 36.9659 uma respectivamente. Estos son
los únicos isótopos naturales del cloro. ¿Cuál es la abundancia de cada isótopo si el peso atómico del
cloro es 35.4527? Rpta.- 75.77% y 24.23% respectivamente
3.32.- ¿Qué masa en gramos de metano [CH4] contiene igual cantidad de moléculas, como las que
existe en 0.5 libras de nitrato cúprico? (pesos atómicos: N = 14; O = 16; Cu = 63.5; C = 12; H =1)
3.33.- Una esfera maciza de cobre tiene 1.05 átomos de cobre, cuya densidad es 8.9 g/ml, Determine
el radio de la esfera de cobre. (El peso atómico del cobre es 63.53) Rpta. 6.67 mm
3.34.- ¿En cuál de las siguientes sustancias hay mayor número de moles? a) 5.1∗1023 moléculas de
peróxido de hidrógeno (H2O2), b) 1.3∗1023 moléculas de sulfuro cúprico (CuS) c) a) 9.21∗1023 moléculas
de dicromato de potasio (K2Cr2O7) (peso atómicos: H = 1, O = 16, S = 32, Cu = 63.54, K = 39, Cr =
52)
3.35.- Si la suma de masas de H2O y H2O2 es 20 g y la diferencia de los átomos de hidrógeno del agua
con respecto a los átomos del peróxido de hidrógeno es 1.57∗1023, determinar la masa de agua en la
mezcla de estas dos sustancias.
3.36.- En un análisis químico del peso atómico del Sn, se vio que el contenido de estaño de 3.7692 g de
SnCl4 era 1.7170 g. Si se toma el peso atómico del cloro como 35.453. ¿Cuál es el valor resultante en
este experimento para el peso atómico del estaño? Rpta.-118.649
3.37.- El 45% de masa de cierta muestra de agua oxigenada corresponde a H2O2 siendo el 55% H2O.
Determinar: a) el número total de átomos de hidrógeno presentes en 1 libra de muestra. b) Si su
densidad es 1.22 g/ml la masa de muestra que contiene 15 moles de agua.
Rpta.- a) 2.4∗1024 at H; 491 g de muestra.
3.38.- Una gota de alcohol metílico, es igual a 0.04 ml, si su densidad relativa es 0.792; a) ¿cuántas
moléculas de CH3OH hay en una gota de alcohol metílico?, b) ¿cuántos átomos de oxígeno hay en una
12
gota de alcohol metílico?, c) ¿cuántos protones de carbono hay en una gota de alcohol metílico? 6 C, y
d) ¿cuántos neutrones de hidrógeno hay en una gota de alcohol metílico?

EL ESTADO GASEOSO
UNIDAD 4
EL ESTADO GASEOSO
4.1 INTRODUCCIÓN
En los capítulos anteriores concentramos nuestra atención fundamentalmente en las unidades simples
de la materia y en sus propiedades intrínsecas, es decir, densidad, volumen, masa, temperatura,
átomos y moléculas; aunque a menudo las ideas desarrolladas parecieron bastante abstractas y
probablemente complicadas.
En este capítulo consideraremos aquellas propiedades macroscópicas u observables de la materia que

son características de los gases y que sean susceptibles de medición. Los gases a diferencia del estado
líquido y el estado sólido tienen características propias que los diferencian, los gases son compresibles,
ocupan todo el recipiente que lo contiene, esto debido a que sus moléculas pueden moverse
independientemente unas de otras, pues, las fuerzas de atracción son despreciables.
También para los gases, a diferencia de los líquidos y los sólidos se puede relacionar la presión, el
volumen, la temperatura y la cantidad molar de sustancia con bastante exactitud mediante una
ecuación sencilla, la ley de los gases ideales.
4.2 VARIABLES DE ESTADO
El estado de un sistema sólido o líquido puede definirse mediante sus propiedades intrínsecas como
ser volumen, masa y densidad y otras propiedades observables. En el estado gaseoso un sistema
puede definirse considerando las siguientes variables:
. Temperatura [ T ]
C3H8
. Volumen [ V ]
C4H10
. Número de moles [ n ]
. Presión [ P ]
Consideremos un sistema conocido por nosotros, una garrafa que contiene gas licuado de petróleo.
1º.- La temperatura se puede determinar utilizando un termómetro común en grados Celsius, es obvio
que si la garrafa se encuentra en un ambiente donde la temperatura es de 25 °C éste sistema también
se halla a dicha temperatura. Debido a su importancia, la unidad fundamental de temperatura para
cálculos se hace uso de la escala absoluta [Kelvin] como se desarrollará en las siguientes secciones.
2º.- El volumen se puede determinar o viene con especificaciones de fabricación. La unidad que se usa
es el litro, debido a que la unidad del sistema internacional es muy grande para una labor de
experimentación en laboratorio. Recuerde que 1 = 1000 ml.
3º.- El número de moles puede calcularse, si se conoce la masa de gas que se tiene dentro de la
garrafa y el peso molecular promedio de estos gases, en el capítulo anterior se vio que:
m
n=
M
4º.- La presión del gas también puede evaluarse si se tiene un conocimiento de su significado y del
instrumento de medida que se utiliza. Esta interrogante será analizada en la siguiente sección.
4.3 PRESIÓN
A
Se define la presión como la fuerza ejercida por unidad de área. Por ejemplo
tres textos que descansan sobre una mesa ejerce una fuerza y por consiguiente F
una presión hacia abajo sobre la mesa, debida a la gravedad. La masa de aire A
w
sobre la mesa ejerce una presión adicional sobre la mesa, a causa de que el aire
también es empujado hacia abajo por la gravedad.

102 EL ESTADO GASEOSO
Fuerza
Presión = (4.1)
Area
Para obtener la unidad del SI de la presión, calculemos la presión sobre una superficie cuadrada de una
caja de madera de lado 10 cm por acción de los tres libros cada una de 2 kg. La fuerza ejercida por los
libros a causa de la gravedad es:
mt= 2 kg ∗ 3 = 6 kg
A
w = mg = 6 kg ∗ 9.8 m/s2
w = 58.8 kg ∗ m/s2
w
1 Newton [N] = 1 kg ∗ m/s2
El área de la sección transversal de la parte superior de la caja de madera en unidades del sistema
internacional es de:
l = 10 cm = 0.1 m, A = l2 = [ 0.1 m ]2 = 0.01 m2
Por consiguiente la presión que soporta la superficie de la caja es:
F 58.5 N
P= = = 5850 N/m2
A 0.01 m2
1
N/m2 = 1 Pa
4.3.1 Presión atmosférica
La presión atmosférica Patm es la presión de la atmósfera terrestre, es el peso de aire sobre la superficie
de la Tierra. Esta presión varía con la altura porque a mayor altura disminuye la masa de aire, por
consiguiente la presión atmosférica también disminuye.
Los químicos han usado tradicionalmente otras unidades de presión, sin embargo es preciso definir que
la presión atmosférica normal a nivel del mar es de 1 atmósfera. Es, a partir de esta consideración que
Evangelista Torricelli realiza un estudio sobre la presión atmosférica basada en el barómetro de
mercurio.
4.3.2 Barómetro de Mercurio
Es un dispositivo para la medición de la presión de la atmósfera. El barómetro de mercurio consiste en

un tubo de vidrio de un metro de largo lleno con mercurio e invertido sobre un depósito con el mismo
metal líquido.
Figura 4.1
Vacío
Un barómetro de mercurio. La altura es proporcional a la presión atmosférica.
Por esta razón, con frecuencia la presión se da como la altura de la columna de Hg
Patm
mercurio en unidades de milímetros de mercurio [mmHg]. h
Considerando la figura 4.1 a partir de la definición de presión se puede hallar la

presión atmosférica a nivel del mar, en unidades del sistema internacional.
Consideremos los puntos A y B, las presiones son iguales y se puede escribir:
PA = PB
PA = Patm Vacío
Hg
PB = h = 76 cmHg = 760 mmHg h A
B
Por consiguiente la presión atmosférica a nivel del mar es:
1
La unidad del sistema internacional [N/m2], recibe el nombre de Pascal [Pa], en honor al físico francés Blaise Pascal
(1623-1662), quién estudió la presión de los fluidos.

EL ESTADO GASEOSO 103
1 atm = 760 mmHg
A nivel del mar el mercurio en el tubo cae a una altura de 760 mm sobre el nivel en el recipiente, esta
altura es una medida directa de la presión atmosférica. En honor a Evangelista Torricelli también se
considera:
1 atm = 760 torr
En unidades del sistema internacional se tiene:
h = 0.76 m ρ = 13.6 ∗ 103 kg/m3 g = 9.8 m/s2
F mg ρgAh
P= = = = ρgh
A A A
(m = ρV; V = Ah)
P = ρ gh (4.2)
Reemplazando datos:
3 2 5 2
P = 13 600 Kg/m ∗ 9.8m/s ∗ 0.76 m = 1.013 ∗ 10 N/m
Vale decir que:
1 atm = 1.013 ∗ 105 N/m2
Otros factores de conversión de relativa importancia son:
1 atm = 14.7 lb/pulg2 1 atm = 14.7 P.S.I. 1 atm = 1.033 kg/cm2

1 atm = 10.33 m H2O 1Pa = 105 bar 1atm = 1.13 bar
Suponiendo que en un barómetro se utiliza agua en vez de mercurio, considerando la expresión (4.2) se
puede determinar la presión atmosférica en términos de altura de agua.
Patm = ρHgghHg y Patm = ρH2OghH2O
ρHgghHg = ρH2OghH2O
ρHghHg = ρH2OhH2O
La presión atmosférica en altura de agua será:
ρHg ∗ hHg
hH2O =
ρH2O
Donde: ρHg = 13.6 g/cm3 hHg = 76 cm ρH2O = 1.0 g/cm3
Por consiguiente:
13.6g/cm3 ∗ 76cm
hH2O = = 1033.6 cm H2O = 10.33 mH2O
1.0g/cm3
En general para cualquier líquido se tiene:

ρHghHg = ρxhx (4.3)
4.3.3 Presión Absoluta y Presión Manométrica
La presión absoluta es la presión del gas originada por los choques de las moléculas contra la superficie
del recipiente que lo contiene, ésta presión puede ser medida indirectamente mediante un manómetro
como se muestra en la figura 4.2
Figura 4.2
La figura A muestra un gas confinado en un matraz con llave
A B
de paso completamente cerrado, en estas condiciones el
líquido manométrico en ambas ramas están en el mismo
nivel. En cambio en la figura B la llave de paso se abre y el
gas confinado empieza a difundirse de manera que las
moléculas del gas chocan contra el líquido manométrico de
modo que se produce un desplazamiento del líquido en la
rama derecha ocasionando una variación de altura h.

Patm
Figura 4.3
El sistema muestra un balance de presiones entre los puntos 1 y 2, estos puntos se toman
en base a un nivel de referencia; que coincide con el nivel mas bajo del líquido manométrico, h
en este caso este nivel de referencia se halla en la rama izquierda. 1 2
Considerando la figura (4.3), las presiones en los punto 1 y el punto 2 son iguales, por tanto:
P1 = P2 (1)
P1 = Pgas = Pabs (2)
P2 = Patm + h (3)
Igualando las ecuaciones (1) y (2)

Pgas = Patm + h (4.4)
Ejemplo 4.1.- Se tiene un gas confinado en un recipiente que desplaza 15 cm la columna de mercurio.
Calcular la presión manométrica y la presión absoluta en: a) mmHg, b) atm, c) m H2O
Solución.- Cuando un problema no da información sobre la presión atmosférica, como en este problema,
se debe considerar la presión atmosférica del nivel del mar, es decir 760 mmHg.
(a) La presión manométrica es: h = 150 mmHg, y la presión absoluta:

Patm = 760 mmHg
PA = PB (1)
PA = Pgas (2)
PB= Patm + h (3)
h = 15 cmHg
En consecuencia la presión del gas es: A B
Pgas = Patm + h
Pgas = 760 mmHg + 150 mmHg
Pgas = 910 mmHg
1atm
(b) La presión manométrica en atm es: 150mmHg ∗ = 0.197atm
760mmHg
1atm
La presión absoluta en atm es: 910mmHg ∗ = 1.197atm
760mmHg
(c) La presión manométrica y absoluta en m de agua es:
10.33mH2O 10.33mH2O
h = 0.197atm ∗ = 2.035mH2O, Pabs= 1.197atm ∗ = 12.367mH2O
1atm 1atm
Cuando se miden presiones, éstas se pueden efectuar con respecto al vacío absoluto, donde la presión
absoluta es prácticamente cero; sin embargo en la práctica se pueden presentar los casos que se
ilustran en las siguientes figuras:
Figura 4.4
Cuando la presión absoluta es igual a la presión atmosférica el líquido manométrico se halla en
el mismo nivel. Esto quiere decir que la presión manométrica es cero (h = 0).
Figura 4.5
Cuando la presión del gas, o la presión absoluta es mayor que la presión barométrica o
atmosférica, se dice que la presión manométrica es positiva, el nivel del líquido manométrico de h
la rama derecha se halla a una altura h con respecto al nivel del líquido manométrico de la rama
izquierda.
Figura 4.6
Finalmente cuando la presión del gas es menor que la presión atmosférica el nivel del líquido
manométrico en la rama izquierda es mayor que el nivel del líquido manométrico de la rama h
derecha, esto quiere decir que la presión manométrica es negativa.

Para aclarar estos criterios veamos el siguiente ejemplo:
Ejemplo 4.2.-La persona encargada de un embarque de tanques de gas, que son

enviados de La Paz hacia el puerto de Ilo, controla la hermeticidad de los recipientes
midiendo la presión manométrica en el lugar de origen (La Paz), resultando ser de 127
cm de agua. Al llegar al puerto mide la presión manométrica y resulta ser de – 233.4 A
h
B
cm de agua. El dueño de los tanques, por esta anomalía decide demandar a la empresa
proveedora (piensa que los recipientes tienen fugas). ¿Es posible que gane la
demanda?
Solución.- Para resolver este problema lo mejor es recurrir a especialistas en la materia como lo va a
ser usted. Calcularemos la presión de absoluta del gas en los recipientes tanto en la ciudad de La Paz
como en el puerto de Ilo.
Presión absoluta en La Paz:
Puesto que la presión manométrica es positiva, el sistema corresponde a la siguiente figura. Realizando
un balance de presiones considerando los puntos A y B se tiene:
PA = PB ⇒ PA = Pabs ⇒ PB = Patm + h ⇒ Pabs = Patm + h
Patm = 495 mmHg, h = 127 cmH2O = 1.27 mH2O = 1270 mmH2O
La altura en mmHg es:

hH2O ∗ ρH2O 1270 mm ∗ 1 g/cm3
hHg = = = 93.38 mmHg
ρHg 13.6 g/cm3
Por consiguiente: Pabs = Pgas = (495 + 93.38) mmHg = 588.38 mmHg
Presión absoluta en el Puerto de Ilo
La presión manométrica es negativa, en consecuencia el sistema correspondiente es la

figura adjunta a este párrafo. Efectuando un balance de presiones se tiene: h
A B
PA = PB
PA = Pgas + h
PB = Patm
Igualando se tiene
Pgas + h = Patm ⇒ Pgas = Patm – h
Patm = 760 mmHg
h = 233.4 cm H2O = 2.334 m H2O
760 mmHg
2.334 mH2O ∗ = 171.72 mmHg
10.33 mH2O
Por consiguiente la presión del gas en el puerto de Ilo será:
Pgas = (760 – 171.72) mmHg = 588.3 mmHg
En resumen la presión absoluta del gas es:
La Paz = 588.3 mmHg, Puerto de Ilo = 588.3 mmHg
Puesto que las presiones absolutas del gas son iguales tanto en la ciudad de Paz como en el puerto de
Ilo, el dueño de los tanques de gas no gana la demanda.
4.4 LEYES EMPÍRICAS DE LOS GASES IDEALES
El estado gaseoso de la materia es relativamente el más sencillo, ya que las moléculas del gas están
más separadas que en los estado líquido y sólido y por tanto, están relativamente libres de
interacciones mutuas.
Para establecer el comportamiento de las leyes de los gases ideales es fundamental suponer un modelo
de gas ideal el cuál tiene las siguientes características:

. Un gas ideal se compone de moléculas que tienen un volumen excesivamente pequeño,
despreciables frente al recipiente que los contiene y separadas unas de otras por distancias
relativamente grandes en consecuencia un gas ideal son en su mayor parte espacio vacío.
. No hay fuerzas de atracción ni de repulsión entre las moléculas de un gas ideal, por tanto las
moléculas se mueven en línea recta.
. Las moléculas se hallan en constante movimiento y en trayectoria recta, solo son interrumpidas
por choques contra las paredes del recipiente.
. Los choques contra las paredes del recipiente que los contiene son completamente elásticas
La mayoría de las sustancias en estado gaseoso tienen comportamiento ideal a bajas presiones y a
elevadas temperaturas.
4.4.1 Ley de Boyle
La generalización empírica inicial fue el resultado de los trabajos de Robert Boyle (1662), quién
descubrió que cuando una cantidad fija de aire, a una temperatura constante, se somete a diferentes
presiones, el volumen de aire varía en proporción inversa la presión. Así, se encontró que cuando la
presión se duplicaba, el volumen decrecía a la mitad; si la presión se reducía en un cuarto de su valor
original, el valor aumentaba cuatro veces y así sucesivamente. Esta aseveración puede ser ilustrada en
la siguiente figura, donde las condiciones de P, V, T y n se dan en cada uno de los sistemas.
P = 1atm P = 2 atm P= 4 atm P = 8 atm

V = 100 V = 50 V = 25 V = 12.5
T = 293 K T = 293 K T = 293 K T = 293 K
n = 4.16 mol n = 4.16 mol n = 4.16 mol n = 4.16 mol
Efectivamente al aumentar la presión de un sistema que contiene gas, el volumen disminuye. La

proporción inversa se escribe:
1
V∝ , T y n constante (4.5)
P atm P
Donde V, P, T y n son, respectivamente, el volumen, la presión, la

temperatura absoluta y n la cantidad de materia. La proporcionalidad
4 se puede transformar en una ecuación:
2 PV = Kb (4.6)
1
12.5 25 50 Volumen Siendo Kb, una constante de proporcionalidad, éste es el resultado

matemático de la ley de Boyle. Observe que la ecuación (4.6) se
cumple, puesto que:
P1V1 = 100 atm- P2V2 = 100 atm-

P3V3 = 100 atm- P4V4 = 100 atm-
Y la ley de Boyle se puede expresar en función de condiciones iniciales y finales de la siguiente manera:
P o V o = Pf V f (4.7)
Los puntos que son producto de la experimentación pueden ser graficados en un diagrama P vs V.
El diagrama muestra una hipérbola denominada por los químicos, isoterma. Se puede graficar una serie
de isotermas, las cuales dependen de la temperatura, como muestra el diagrama de la figura 4.7

Figura 4.7
atm
El diagrama P vs V muestra una serie de isotermas de donde se
puede constatar que a medida que la experimentación se realiza
a mayor temperatura las isotermas se sobreponen unas a otras.
Presión absoluta
4 Estos criterios le llevaron a Robert Boyle enunciar su ley, el cual
expresa:
373
2 323 “Cuando el número de moles y la temperatura permanecen
1 293 constante, el volumen de un gas ideal varía en forma
12.5 25 50 Volumen inversamente proporcional a la presión absoluta”
Ejemplo 4.3.- La presión de nitrógeno gaseoso en un recipiente de 12 litros a 27 ºC es de 2300 PSI.

¿Qué volumen debe tener este gas a una atmósfera de presión si la temperatura permanece constante?
Solución.- Datos: V1 = 12 , P1 = 2300, V2 = ¿?, P2 = 1 atm
P1∗V1 = P2 ∗ V2
1atm
P1 = 2300PSI ∗ = 156.46atm
14.7PSI
P1 = 2300 PSI (1atm = 14.7 PSI)

P1 = 156.46 atm
156.46atm ∗ 12
V2 = = 1877.6
1atm
Rpta. 1877.6
4.4.2 Ley de Charles
Una de las primeras observaciones cuantitativas de gases a diferentes temperaturas fue hecha por
Jacques Alexandre Charles en 1787, después, John Dalton en 1801 y
V [ ] Joseph Louis Gay Lussac en 1802 continuaron estos experimentos,
P1 > P2 >P3 quienes demostraron que una porción de gas a presión constante
P3 incrementa su volumen linealmente con la temperatura.
0.6 P2
0.4
Por linealmente se comprende que si trazamos un diagrama V vs t
P1 obtenemos una línea recta. Como muestra la figura 4.8
0.2
Figura 4.8
0 Relación lineal del volumen de un gas y la temperatura a presión
-273 -200 -100 0 100 200
Temperatura [ °C ] constante. La relación lineal es independiente de la clase de gas, note
que todas las líneas denominadas isóbaras se extrapolan a –273 °C,
cuando el volumen es cero. La ley de Charles es considerada como un proceso ISOBÁRICO.
El hecho de que el volumen ocupado por un gas varíe linealmente con la temperatura Celsius se puede
expresar matemáticamente por la siguiente ecuación:
V = a + bt (4.8)
Donde t es la temperatura en grados Celcius, a y b son constantes que determinan la línea recta.
Si V = 0 ⇒ t = -273 °C, por tanto: 0 = a + (−273) b; resolviendo se tiene:
a = 273b (4.9)
Reemplazando en la ecuación (4.8)
V = 273b + bt (4.10)
Pero, T = t + 273 (K = °C + 273), despejando t:
t = T – 273, reemplazando en la ecuación en (4.10),
V = 273b + b(T-273) = 273b + bT – 273b

V = bT
V
Es decir: = b = KCh n y P constante
T
Para dos puntos de la recta se puede escribir:
V1 V V1 V2
= K y 2 = K , por tanto = (4.11)
T1 T2 T1 T2
Ésta es la ley de Charles la cual fue enunciada de la siguiente manera:
“El volumen ocupado por un gas ideal a presión constante y número de moles constante es
directamente proporcional a la temperatura absoluta”.
Ejemplo 4.4.- Una empresa industrial produce 100 dm3 de oxígeno a 25 °C y 100 kPa. ¿Cuál es el
volumen a 100 °C y 100 kPa?
Solución.- Datos: T1 = 25 °C + 273 = 298 K, V1 = 100 dm3 O2, T2 = 100 °C + 273 = 373 K
V1 V2
Aplicando la ley de Charles se tiene: = ⇒
T1 T2
T2 373 K
V2 = ∗ V1 = ∗ 100 dm3 = 125.17 dm3
T1 298 K
Rpta. 125.17 dm3
4.4.3 Ley de Gay Lussac
Si el volumen de un gas se mantiene constante y se eleva su temperatura, la presión aumenta, en una

relación lineal, se puede expresar como una ecuación de una recta:
P = a + bt (4.12)
El hecho de que la presión varíe linealmente con la temperatura Celsius se puede graficar rectas a
volumen constante, como muestra la figura 4.9.
Figura 4.9
P [atm] V1 > V2 >V3 V3 V2 V1
Relación lineal de la presión de un gas y la temperatura a
volumen constante. La relación lineal es independiente de la
1.5 clase de gas, note que todas las líneas denominadas isócoras se
extrapolan a –273 °C, cuando la presiónes cero. La ley de
1.0 Charles es considerada como un proceso ISOCÓRICO.
0.5 Donde t es la temperatura en grados Celcius, a y b son

constantes que determinan la línea recta.
0
-273 -200 -100 0 100 200 300 Si P = 0 ⇒ t = -273 °C, por tanto:
Temperatura [ °C ]
0 = a + (-273) b;
Resolviendo se tiene:
a = 273b (4.13)
P = 273b + bt (4.14)
Pero, T = t + 273 (K = °C + 273), despejando t, t = T – 273, reemplazando en la ecuación en (4.14),
P = 273b + b(T-273) = 273b + bT – 273b
P = bT
P
Es decir: = b = K GL ; n y V constante
T

Para dos puntos de la recta se puede escribir:
P1 P2 P P
=K y = K, por tanto: 1 = 2 (4.15)
T1 T2 T1 T2
Ésta es la ley de Gay Lussac, la cual fue enunciada de la siguiente manera: “La presión ejercida por un
gas ideal a volumen constante y número de moles constante es directamente proporcional a la
temperatura absoluta”
Ejemplo 4.5.- Un empresa industrial produce 10 litros de acetileno a 12 °C y 100 kPa. ¿Cuál es la
presión a 75 °C si el recipiente es de acero y su volumen permanece invariable?
Solución.- Datos: T1 = 12 °C + 273 = 285 K, P1 = 100 kPa T2 = 75 °C + 273 = 348 K
P1 P
Aplicando la ley de Gay Lussac se tiene: = 2
T1 T2
T2 348 K 1000Pa 1atm

P2 = ∗ P1 = ∗ 100 kPa ∗ ∗ = 1.2 atm
T1 285 K 1kPa 1.013 ∗ 105Pa
Rpta. 1.2 atm
4.4.4 Ley Combinada
Las leyes descritas en las anteriores secciones se pueden combinar y expresar en una definición
sencilla. El lector puede demostrar esta ley a partir de cualquiera de los diagramas descritos.
Ley combinada a partir del diagrama P vs V

atm
El cambio de estado entre 1 y A es a presión constante, por 1 A
tanto se tiene: P1
Presión absoluta
V1 VA
= (4.16)
T1 TA
El cambio de estado entre A y 2 es a temperatura constante, 2

considerando la ley de Boyle entre estos dos estados: P2
T2
T1
PAVA= P2V2 (4.17)
V1 Volumen V2
Despejando la variable VA de las ecuaciones (1) y (2) e
igualando:
TA P
VA = ∗ V1 = 2 ∗ V2 (4.18)
T1 PA
Del diagrama P vs V:
TA = T2 y PA = P1
Sustituyendo en (4.18)
T2 ∗ V1 P2 ∗ V2
=
T1 P1
P1 ∗ V1 P2 ∗ V2
Reordenando: = (4.19)
T1 T2
Ésta es la expresión matemática de la ley combinada, la misma que se puede deducir a partir de los
diagramas V vs T y P vs T.
Ejemplo 4.6.- El volumen de un gas a 750 mmHg y a 0 ºC, es de 800 litros. ¿Qué volumen en litros
ocupará a 495 mmHg y 104 ºF?
Solución.- Datos: P1 = 750 mmHg, T1 = 0 ºC = 273 K, V1 = 800 P2 = 495 mmHg, T2 = 104

ºF, V2 = ¿?

Las unidades de P, V y T deben ser uniformes por lo que T2
5 5
ºC =
9
(ºF − 32 ) = 9 (104 − 32) = 40ºC
K = 273 +ºC = 273 + 40 = 313
Puesto que tenemos 3 variables de estado, plantearemos la ley combinada:
P2 V2 P1V1 P T 750mmHg 313K

= ⇒ V2 = 1 ∗ 2 ∗ V1 = ∗ ∗ 200 = 347.43
T2 T1 P2 T1 495mmHg 273K
Rpta. 343.43 litros
4.4.5 Ley de Avogadro
En 1808 el químico francés Joseph Louis Gay Lussac (1778-1850) dedujo de los experimentos sobre las
reacciones de los gases, demostró que los volúmenes de los gases que reaccionan a la misma presión y
a la misma temperatura están en proporciones de números enteros y pequeños (la ley de combinación
de los volúmenes).
Tres años después, el químico italiano Amadeo Avogadro (1776-1856) interpretó esta ley en términos
de lo que ahora conocemos como ley de Avogadro:
“Volúmenes iguales de cualesquiera dos gases a la misma temperatura y presión contienen el mismo
número de moléculas”
Un mol de cualquier gas contiene el mismo número de moléculas (6.023∗1023) y por la ley de Avogadro
debe ocupar el mismo volumen a una temperatura y presión dadas.
Este volumen de un mol de gas se llama el volumen molar de un gas Vm. Los volúmenes de los gases se
comparan, con frecuencia a presión y temperatura estándar (PTE), las condiciones de referencia para
comparar los gases, elegidos por convención son 0 °C y 1 atm de presión. A PTE, el volumen molar de
un gas se encuentra que es 22.4 /mol.
En síntesis las condiciones de referencia PTE, denominadas también condiciones normales están
referidas a T = 273 K, 1 atm de presión y un mol de cualquier gas ocupa un volumen de 22.4 litro.
4.4.6 Ley de los Gases Ideales
En las anteriores secciones se explicaron las leyes empíricas de los gases. Aquí demostraremos que
estas leyes se pueden combinar en una ecuación, que se llama la ecuación general de los gases ideales
Considerando la ecuación (4.19)

P1 ∗ V1 P2 ∗ V2
=
T1 T2
Se puede escribir que:
P∗V
=K (4.20)
T
Los químicos han visto por conveniente expresar la constante K como R. Para diferenciarlo de las
constantes físicas.
De acuerdo con la ley de Avogadro, el volumen molar es una constante independiente del gas, y esto
implica que R es una constante independiente del gas, en consecuencia la constante molar R, es una
constante de proporcionalidad que tiene los siguientes valores:
1 atm ∗ 22.4
mol = 0.082051 at −
R=
273K k − mol
760 mmHg ∗ 22.4

R= mol = 62.33589 mmHg −
273 K k − mol

5 2
En unidades del sistema internacional: P = 1 atm = 1.013 ∗ 10 N / m
1m3
V = 22.4 ∗ = 0.0224m3
1000
m3
1.013 ∗ 105N/m2 ∗ 0.0224
mol = 8.31 J
R=
273K K − mol
Puesto que: 1 J = 107 dinas
R = 8.31∗107 dinas/K-mol R = 1.987 cal/K-mol
Para cálculos se utilizaran las constantes:
R = 0.082 atm- /K-mol

R = 62.4 mmHg- /K-mol
PV
Para n moles la ecuación (4.20) puede escribirse: = nR
T
Reordenando:
PV = nRT (4.21)
Ésta ecuación engloba a todas las leyes de los gases y es llamada la ley de los gases ideales.
Ejemplo 4.7.- ¿A que temperatura se encuentra 3 moles de un gas ideal si su volumen es de 30 litros
y la presión manométrica que es de – 30 cm Hg?
Solución.- Datos: n = 3 mol; V = 30 ; Pman = −30 cm Hg = −300 mmHg T = ¿?
En este problema hay dos aspectos fundamentales que el lector debe considerar: a) No hay información
de la presión barométrica, b) la presión absoluta no es dato. En consecuencia la presión barométrica se
considera 760 mmHg, y la presión del gas debe ser calculada a partir del siguiente sistema:
PA = PB
PA = Pgas + h h
PB = Patm A B
Pgas + h = Patm
Pgas = Patm – h ⇒ Pgas = (760 – 300) mmHg =460 mmHg
Considerando: PV = nRT
PV 460 mmHg ∗ 30
T= = = 442.31 K
nR mmHg −
0.5 mol ∗ 62.4
K − mol
K = ºC + 273 ⇒ ºC = K – 273 = 442.31 – 273 = 169.31ºC

Rpta. 169.31ºC
4.4.7 Densidad de los Gases y Determinación del Peso Molecular
La densidad de una sustancia es su masa dividida entre su volumen, y como el volumen varía con la
temperatura y la presión, la densidad de un gas también varía con la temperatura y la presión.
Considerando la ecuación (4.21): PV = nRT
m m mRT ρRT
Puesto que: ρ = y n= Se tiene: P= =
V M VM M
La densidad de un gas se puede determinar a partir de:

PM
ρ = (4.22)
RT

El peso molecular se determina a partir de:
mRT
M= (4.23)
PV
Ejemplo 4.8.- Una muestra de una sustancia gaseosa se halla a 20 °C y 1.2 atm de presión. Si su
densidad es de 1.35 g/ . ¿Cuál es el peso molecular de dicha sustancia?
Solución.- Datos: T = 20 °C + 273 = 293 K, P = 1.2 atm, ρ = 1.35 g/
El peso molecular puede determinarse a partir de la ecuación (4.22), que despejando M y

reemplazando datos se tiene:
atm −
1.35 g/ ∗ 0.082 ∗ 293 K
ρ ∗R ∗ T K − mol
M= = = 27.03g/mol
P 1.2 atm
Rpta. El peso molecular es 27.03 uma
4.4.8 Mezcla de Gases: Ley de las Presiones Parciales
Muchas mezclas de gas, incluyendo la atmósfera, contienen diferentes tipos de gases. El número total
de moles de una mezcla de gases es:
ntotal = nA + nB + nC + .......... (4.24)
Mientras estudiaba la composición del aire, John Dalton llegó a la conclusión en 1801 de que cada gas
en una mezcla de gases, mientras no se produzca una reacción química, actúan en forma
independiente. En lo que se refiere a la presión expresó: que la presión de un gas en una mezcla de
gases al cuál denominó presión parcial, es la presión que ejerce un gas en una mezcla de gases, pero su
comportamiento es como si estuviera solo.
Considerando la ecuación de estado: para una mezcla de gases y la ecuación (4.24):
ntotalRT (nA + nB + nC + .......)RT

Ptotal = =
V V
Desarrollando:
nART nBRT nCRT
Ptotal = + + + ........
V V V
Donde nART/V es la presión parcial de A, nBRT/V es la presión parcial de B y nCRT/V es la presión

parcial de C, por consiguiente:
Ptotal = PA + PB + PC + .... V, T constantes (4.25)
“La presión total que ejerce una mezcla de gases ideales es la suma de las presiones parciales de los
gases que lo componen”
4.4.9 Fracción Molar
La composición de una mezcla de gases se describe con frecuencia en términos de fracciones molares
de los gases integrantes de la mezcla. La fracción molar de un gas A integrante es la fracción de los
moles de ese componente en el total de los moles de la mezcla de gases.
nA
χA = (4.26)
nT
Considerando la ecuación de estado:
PA V
P
χ A = RT = A (4.27)
Pt V Pt
RT
Es decir la fracción molar de un gas se puede determinar conociendo el número de moles que integran
la mezcla y las presiones parciales, además de la presión total. Una relación de fracciones molares muy
útil en los cálculos es:
χA + χB + ... = 1 (4.28)
El peso molecular de una mezcla de gases se puede estimar aplicando la siguiente fórmula:
M = MAχA + MBχB (4.29)
4.4.10 Ley de Amagat
Una vez estudiada la ley de las presiones parciales, Amagat considera la importancia de los volúmenes
ocupados por una mezcla de gases, en su trabajo llegó establecer su ley que a la letra dice: “a
temperatura absoluta y presión absoluta constante, el volumen total de una mezcla de gases es igual a
la suma de volúmenes parciales”, significando que:
VT = V1 + V2 + V3 + ……… (4.30)
Así encontramos que:

⎛ RT ⎞
ni ⎜ ⎟
Vi ⎝ P ⎠
=
VT ⎛ RT ⎞
nT ⎜ ⎟
⎝ P ⎠
A P y T constante se cumple que:
Vi n
= i
VT nT
Una relación también de importancia es que la composición volumétrica está relacionada con la
composición molar en una mezcla de gases, es decir:
%V = %X (4.31)
Ejemplo 4.9.- Un matraz de 2 litros de capacidad contiene 1.25 g de oxígeno gaseoso y 0.75 g de
dióxido de carbono a 25 °C. a) ¿Cuáles son las presiones parciales del oxígeno y dióxido de carbono?, b)
¿Cuál es la presión total?, c) ¿Cuál es la fracción molar del oxígeno en la mezcla?
Solución.- Datos: V = 2 ; T = 25 °C + 273 = 298 K mO2 = 1.25 g mCO2 = 0.75 g
a) Las presiones parciales se pueden calcular considerando la ecuación de estado. Ya que:
1 mol O2
1.25 g O2 ∗ = 0.039 mol O2
32 g O2
Y
1 mol CO2
0.75 g CO2 * = 0.017 mol CO2
44 g O2
Por consiguiente las presiones parciales son:
atm −
0.039 mol ∗ 0.082 ∗ 298 K
PO = k − mol = 0.476 atm
2 2
atm −
0.017 mol ∗ 0.082 ∗ 298 K
PCO = k − mol = 0.208 atm
2 2
b) La presión total es la suma de las presiones parciales:
Pt = PO2 + PCO2 = (0.476 + 0.208) atm = 0.684 atm
c) La facción molar del oxígeno en función de las presiones parciales es:
PO 0.476 atm
χO = 2
= = 0.7
2 Pt 0.684 atm

nO 0.039 mol
La fracción molar del oxígeno en función de los moles: χO2 = 2
= = 0.7
nt 0.056 mol
La fracción molar del CO2 se puede determinar considerando la ecuación (4.28)
χO2 + χCO2 =1
χCO2 = 1 − χO2 = 1 – 0.7 = 0.3
4.5 GASES HÚMEDOS
Una aplicación útil de la ley de Dalton o de las presiones parciales se presenta cuando se recogen gases
sobre agua. Un gas húmedo es una mezcla homogénea de dos o más gases en la cual una de ellas es
vapor. Vapor es el estado gaseoso de una sustancia, que en condiciones ambientales se encuentra en
estado líquido o sólido y gas es una sustancia que en condiciones ambientales se encuentra en estado
gaseoso.
La figura 4.10 muestra como un gas producido por una reacción química en el matraz, se recoge
llevándolo en un tubo invertido, donde el agua ha sido parcialmente desalojado del tubo invertido. Al
pasar las burbujas de gas a través del agua, el gas recoge moléculas de vapor de agua que se mezclan
con él. La presión parcial de agua en la mezcla de gases en el tubo de recolección depende solamente
de la temperatura. Esta presión parcial de vapor de agua se denomina presión de vapor del agua. La
presión de vapor de un líquido es la presión parcial del vapor sobre el líquido, medida en el equilibrio a
una temperatura dada.
Figura 4.10
Recolección de gas sobre agua. El hidrógeno preparado por H2 y vapor
la reacción de Magnesio con ácido clorhídrico diluido, se lleva de agua
a un tubo invertido lleno inicialmente con agua. La presión
total de la mezcla de gases es igual a la suma de la presión h
HCl H2O
del hidrógeno y la presión de vapor de agua.
Mg MgCl2 Mg H2O
PGH = PGS + Pv* (4.32) Sistema antes del Sistema después
experimento del experimento
La presión de vapor de agua depende de la temperatura, ésta se determina en sistemas aislados como
muestra la figura 4.11. Para diferentes temperaturas la altura h varía por lo que las presiones de vapor
también varían.
Figura 4.11
vacío
Determinación de la presión de vapor de agua a diferentes
temperaturas. La presión de vapor de un líquido depende de la
h temperatura, por que a mayor temperatura se genera más moléculas de
H2O(g) agua en el estado vapor, esto ocasiona la variación de altura en el
manómetro cerrado.
H2O( )
Ejemplo 4.10.- En el laboratorio de química general de la Facultad de Ingeniería se ha obtenido

hidrógeno gaseoso sobre agua en un sistema como muestra la figura. El volumen de agua que se
desplazó fue de 80 cm3 y la presión manométrica de 16 cm de agua. El termómetro marcaba 15 °C.
Determinar la masa de hidrógeno obtenido sabiendo que la presión de vapor de agua a 15 °C es de
12.8 mmHg.
Solución.- Vgas húmedo= 80 cm3 = 0.080 ; T = 15 + 273 = 288 K; h = 16 cm H2O; Pv* = 12.8 mmHg
Para determinar la masa de hidrógeno hacemos uso de la ecuación de estado:
m MPV
PV = RT ⇒ m=
M RT
Donde M es el peso molecular del hidrógeno gaseoso H2, M = 2.0 g/mol
P es la presión parcial de hidrógeno que debe ser calculada a partir de la figura.

PA = PB
PA = Pgas húmedo + h
PB = Patm (La Paz)
PGH + h = Patm; (PGH = PH2 + Pv*)
PH2 + Pv* + h = Patm
PH2 = Patm - Pv* - h

Donde: Patm = 495 mmHg
Pv* = 12.8 mmHg
ρH OhH O 1 g/ml ∗ 160 mm

h= 2 2
= = 11.76 mmHg
ρHg 13.6 g/ml
Por tanto la presión absoluta del hidrógeno gaseoso será:
PH2 = (495 – 12.8 – 11.76) mmHg = 470.44 mmHg
Por consiguiente la masa de hidrógeno gaseoso será:
2 g/mol ∗ 470.44 mmHg ∗ 0.08

m= = 4.19 ∗ 10−3 g
mmHg −
62.4 ∗ 288K
K − mol
4.6 HUMEDAD RELATIVA Y HUMEDAD ABSOLUTA
La humedad relativa [ϕ] se define como la relación entre la presión de vapor de agua parcialmente
saturado Pv, con respecto a la presión de vapor de agua Pv*, es decir:
Pv
ϕ= ∗ 100% (4.33)
Pv ∗
En cambio la humedad absoluta φ es la relación entre la masa del vapor de agua con respecto a la masa
del gas seco.
m vapor de agua
φ= (4.34)
masa de gas seco
Ejemplo 4.11.- Un científico debe medir la presión de vapor saturado de agua a cierta temperatura,
para ello recoge hidrógeno sobre agua, encontrando 2.1∗10−3 mol de hidrógeno y 6.1∗10-5 mol de agua.
Si la presión en el tubo colector es de 760 mmHg con humedad relativa del 50%. ¿Cuál será la presión
de vapor de agua saturada?
Solución.-
Pv Pv
Si: ϕ = ∗ 100% ⇒ Pv∗ = ∗ 100
Pv ∗ ϕ
La presión de vapor es:
nv 6.1 ∗ 10−5
Pv = Xv ∗ PT = ∗ PT = ∗ 760mmHg = 21.46mmHg
nT 2.16 ∗ 10−3
por tanto:
21.46mmHg
Pv ∗ = ∗ 100 = 42.92mmHg
50.0
4.7 TEORÍA CINÉTICA MOLECULAR DE LOS GASES
Nuestra explicación actual de la presión de un gas es aquella que resulta de los continuos choques de
las moléculas contra las paredes del recipiente que los contiene, con frecuencia las teorías se dan en
términos de postulados, éstos son aceptados si las predicciones de la teoría concuerdan los
experimentos. La teoría cinética de un gas ideal se basa en cinco postulados.
Postulado 1.- Los gases se componen de moléculas cuyo tamaño es despreciable, comparado con la
distancia media entre ellas. La mayor parte del volumen ocupado por un gas es espacio vacío. Esto
significa que usualmente se puede ignorar el volumen ocupado por las moléculas.

Postulado 2.- Las moléculas se mueven al azar en líneas rectas en todas direcciones y a velocidades
variables. Esto significa que las propiedades de un gas que dependen del movimiento de las moléculas,
por ejemplo la presión, serán las mismas en todas direcciones.
Postulado 3.- Las fuerzas de atracción o repulsión entre dos moléculas en un gas son muy débiles o
despreciables, excepto cuando entran en colisión. Esto significa que una molécula puede continuar
moviéndose en una línea recta con velocidad no disminuida hasta que choca con otra molécula de gas o
con las paredes del recipiente.
Postulado 4.- Cuando las moléculas chocan una con otra; las colisiones son elásticas. En una colisión
elástica, la energía cinética total permanece constante; no se pierde energía cinética
Postulado 5.- La energía cinética promedio de una molécula es proporcional a la temperatura absoluta.
Este postulado establece lo que significa la temperatura desde un punto de vista molecular, mientras
mayor sea la temperatura, mayor es la energía cinética molecular. y
4.8 ECUACIÓN FUNDAMENTAL DE LA TEORÍA CINÉTICA MOLECULAR
Considere el choque de una molécula que se mueve con una velocidad v hacia
v
la cara de la derecha de la caja en la figura 4.12. La fuerza experimentada por L
una molécula en una colisión con la pared del recipiente está dada por la x
segunda ley de Newton: L
L
z
F = ma (4.35)
Figura 4.12
Fuerza ejercida por una molécula
Donde a es la aceleración experimentada por la molécula, puesto que la de masa m’ en una superficie L2.
aceleración es la variación de velocidad por unidad de tiempo, se puede
escribir:
Δ v Δ mv ΔP
F =m = = (4.36)
Δ t Δ t Δ t
Donde Δmv es el cambio de la cantidad de movimiento, puesto el momento de la molécula es mv antes

de la colisión y – mv después de la colisión, el cambio en el momento de la molécula es:
ΔP = − mv – (mv) = − 2 mv
Debido a que el momento del sistema compuesto por la pared y la molécula debe ser constante, vemos
que en virtud de que el cambio en el momento de la molécula es –2mv, el cambio en el momento de la
pared debe ser 2mv, Si F es la magnitud de la fuerza promedio ejercida por una molécula sobre la pared
en el tiempo Δt, entonces al aplicar el teorema del impulso y el momento a la pared se obtiene:
2mv
F= (4.37)
Δt
ΔL ΔL
Considerando la figura 4.12 la velocidad está dada por: v = ⇒ Δt =
Δt v
Ésta última expresión reemplazando en la ecuación (4.36)
2m'v2
F= (4.38)
L
Considerando todas las moléculas del recipiente:
n
2m'vi2 2m' n 2
∑F = ∑ i=1 L
= ∑ vi
L i=1
(4.39)
Considerando la velocidad cuadrática media de las moléculas:
v12 + v22 + v32 + ..... 1 n 2 n

v2CM =
N
= ∑ vi
N i=1
⇒ ∑ vi2 = Nv2CM
i=1

2
2m'NvCM
∑F = L
(4.40)
Por otra parte la fuerza total de las moléculas en el recipiente está dada por:
∑ F = PA T = P ∗ 6L2 (4.41)
2m'Nv2CM
Igualando las ecuaciones (4.40) y (4.41): P ∗ 6L2 =
L
Reordenando:
1
PV = Nm'v2CM (4.42)
3
La ecuación (4.42) es conocida como la ecuación fundamental de la teoría cinética de los gases ideales.
4.9 ENERGÍA CINÉTICA
La ecuación general de los gases ideales está dada por la siguiente expresión:
PV = nRT
1
Igualando los segundos miembros de las ecuaciones (4.21) y (4.40) nRT = Nm'v2CM
3
Puesto que N = nNA
1
nRT = nNAm'v2CM
3
1 1 1
Reordenando y dividiendo toda la ecuación entre 2: RT = NA m'v2CM
2 3 2
1
Donde Ec' = m'v2CM es la energía cinética promedio por molécula.
2
R 3
Además si K = Ec' = KT
NA 2
La energía cinética promedio por mol de un gas ideal será:
3
Ec = RT (4.43)
2
Ejemplo 4.12.- Determinar la energía cinética promedio de 0.25 moles de oxígeno gaseoso a 25 ºC
Solución.-
Ec = 3/2 nRT
Ec = 3/2 ∗ 0.25 ∗ 1.987 ∗ 298 = 22.05 cal
4.10.- DIFUSIÓN Y EFUSIÓN DE LOS GASES
De acuerdo a los postulados de la teoría cinética molecular de los gases ideales, el movimiento de las
moléculas de un gas es continuo y completamente al azar, a pesar de ello, mientras mantengamos la
temperatura constante, la energía cinética promedio y la velocidad cuadrática media de las moléculas
permanecerá constante. Si dos gases están a la misma temperatura, sus moléculas tendrán la misma
energía cinética promedio, aun cuando sus masas difieran. A fin de tener la misma energía cinética
promedio, las moléculas ligeras se deben mover con una mayor velocidad cuadrática media. Una
ecuación que exprese este hecho en forma cuantitativa se puede derivar de la teoría cinética -
molecular:
3RT
v = (4.44)
M
Ejemplo 4.13.- Calcular la velocidad cuadrática media de una molécula de hidrógeno a 300 K.

Solución.-
T = 300 K; M = 2 g/mol = 2∗10-3 kg/mol; R = 8.314 J/k-mol
N−m
3 ∗ 8.314 ∗ 300K
v = K − mol = 1934.24m / s
−3
2 ∗ 10 kg / mol
4.11 LEY DE GRAHAM
La dependencia de las velocidades moleculares con el peso tienen consecuencias interesantes, por
ejemplo, la rapidez con la que un gas escapa por un pequeño orificio, depende del peso molecular del
gas, este proceso se conoce como efusión. En cambio la difusión se refiere a la dispersión de las
moléculas de una sustancia a través de otro medio gaseoso, por ejemplo las moléculas de un perfume
se difunden a través del aire en una habitación.
El año 1830, Thomas Graham sostuvo que la velocidad de efusión o difusión de un gas es inversamente
proporcional a la raíz cuadrada de su peso molecular. Para dos diferentes gases y en las mismas
condiciones de presión y temperatura y contenidos en recipientes idénticos, cada uno con un pequeño
orificio en una pared, la ley de Graham establece que:
v1 M2
= (4.45)
v2 M1
Otra expresión matemática derivada de la anterior expresión es:
v1 ρ2
= (4.46)
v2 ρ1
Donde: ρ1 y ρ2 son las densidades de los gases 1 y 2.
Ejemplo 4.14.- Un gas de peso molecular desconocido se deja efundir a través de una abertura
pequeña, se requieren 82 s para que efunda 1 litro del gas. Bajo las mismas condiciones experimentales
de presión y temperatura se requirieron 28 s para efundir 1 litro de oxígeno. Determinar el peso
molecular del gas desconocido.
Solución.- Sea: v1 = velocidad de efusión del oxígeno y 32 g/mol su peso molecular y vx, Mx la
velocidad y peso molecular del gas desconocido, considerando la ecuación (4.45)
v1 Mx
=
vx M1
Donde:
1000ml 1000ml
v1= =35.714ml/s, v2= =12.195ml/s
28s 82s
Reemplazando datos
Mx = 274.45 g/mol
4.12 GASES REALES 2
El modelo del gas ideal no puede describir exactamente el comportamiento de un gas real bajo todas las
condiciones. La desviación del comportamiento de un gas real es considerable a temperaturas muy
bajas y presiones muy altas. La presión alta hace que las moléculas se acerquen entre sí, por tanto los
volúmenes de las moléculas ya son despreciables y no se puede considerar a las moléculas como masas
puntuales.
Recordando la ley de Boyle, a presiones mayores, el volumen disminuye y por lo tanto la distancia entre
moléculas disminuye y las fuerzas de atracción dejan de ser despreciables, de tal manera que las
fuerzas de atracción son considerables y se producen cambios de estado.
Por ejemplo, cuando la presión de vapor de un líquido se aumenta, se produce condensación de la

sustancia, existe un cambio de estado: en el caso particular del vapor de agua ocurre.
2
Extractado de QUÍMICA GENERAL de Frederick Longo, página 120 Mx Graw Hill. Traducido de la primera edición
1974

H2O(g) → H2O( )
A bajas temperaturas la velocidad y la energía cinética media de las moléculas son también bajas y las
fuerzas de atracción son apreciables. La situación puede compararse con un perdigón de acero que
rueda frente al polo del imán.
Si el movimiento del perdigón es muy rápido, el imán no lo desvía, si por el contrario es lento, el imán
puede alterar considerablemente su trayectoria y si es más lento el imán puede atraerlo y detenerlo.
Las temperaturas bajas provocan una disminución en las velocidades de las moléculas; entonces las
fuerzas de atracción hacen que la presión real sea inferior a la que predice la ley de los gases ideales.
J.C. Van der Waals propuso una ley sobre los gases reales para explicar por qué las moléculas de un gas
real exhiben fuerzas intermoleculares de atracción y repulsión. Para un mol de un gas real la ecuación
de Van der Waals es:
⎛ a ⎞
⎜ P + V 2 ⎟ (V − b ) = RT (4.47)
⎝ ⎠
Y para n moles:
⎛ n2 a ⎞
⎜ P + 2 ⎟ (V − nb ) = nRT (4.48)
⎝ V ⎠
Donde P, V, T, n y R tienen su significado corriente. La constante a representa la fuerza de atracción

molecular. Puesto que las fuerzas entre las moléculas dependen de sus estructura particular, a tiene su
valor específico para un gas dado. Los valores a para los gases nobles son bajos puesto que las fuerzas
entre las moléculas son altas.
La constante b explica el hecho de que las moléculas reales exhiban fuerzas de repulsión cuando la
separación es pequeña; en otras palabras, las moléculas poseen un volumen que debe tenerse en
cuenta cuando el volumen del recipiente es pequeño. Por regla general aumenta a medida que aumenta
el número de átomos de una molécula.
Consideremos que en un gas real las moléculas están próximas, hay un espacio (b = covolumen) que no
puede ser ocupada por una molécula, a partir de la figura podemos plantear la siguiente ecuación:
VT = 4VM + b , b = VT − 3VM
4 4
r Pero: VT = π R3 y VM = π r 3 además R = 2r
3 3
R
Por tanto el covolumen es: b = VT − 3VM
4 32 3
π (2r ) =
3
Si: VT = π r , Entonces el covolumen en función del radio es:
3 3
32 3 4 16 3
b= π r − 4 ∗ r3 = πr
3 3 3
El propósito de estos cálculos es para determinar la relación entre el covolumen y el volumen de una
molécula de gas.
16 3
b
πr
= 3 = 4 Es decir: b = 4 VM
VM 4
π r3
3

En la siguiente tabla se dan los valores de a y b para varios gases:
CONSTANTES DE VAN DER WAALS

GAS a [ 2atm/mol2] b [ /mol]
Helio 0.0341 0.0237
Argón 1.35 0.0322
Oxígeno 1.32 0.0312
Nitrógeno 1.38 0.0394
Agua 5.46 0.0305
Amoniaco 4.17 0.0371
Anhídrido sulfuroso 6.71 0.0564
Tetracloruro de 20.39 0.1383
carbono
Anhídrido carbónico 3.60 0.0438
Ejemplo 4.15.- Calcule la presión que ejercerá el CCl4 a 40 °C si 1 mol ocupa 25 litros, considerando
que: a) el gas obedece la ecuación del gas ideal, b) el gas obedece la ecuación de van der Waals.
2
Solución: P = ¿?, T = 313 K, n = 1mol, V = 28 , a = 20.39 atm/mol2, b = 0.1383 /mol
a) Considerando la ecuación general de los gases ideales y despejando P, tenemos:
atm −
1mol ∗ 0.082 ∗ 313K
nRT K − mol
P = = = 1.027atm
V 25
b) Considerando la ecuación (4.47) y despejando P, tenemos:
nRT n2 a 1 ∗ 0.082 ∗ 313 12 ∗ 20.39

P = − = − = 1atm
V − nb V 2 25 − 1 ∗ 0.1383 252
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 4.16.- Un barómetro indica 495 mmHg. Calcular la presión correspondiente en: a) atm, b)
pulg Hg, c) lb/pulg2, d) torr, e) kilopascales [kPa].
Solución.- Para responder a estas preguntas los factores de conversión son: 1 atm = 760 mmHg, 1 atm
= 14.7 lb/pulg2, 1 atm = 760 torr, 1atm = 1.013∗105 Pa, Pa = Pascal
Con estas consideraciones se tiene:
1 atm
a) 495 mmHg ∗ = 0.651 atm
760 mmHg
1 pulgHg
b) 495 mmHg ∗ = 19.49 mmHg
25.4 mmHg
14.7 lb/pulg2
c) 495 mmHg ∗ = 9.57 lb/pulg2
760 mmHg
1 torr
d) 495 mmHg ∗ = 495 torr
1 mmHg
1 atm 1.013 ∗ 105Pa 1 KPa

e) 495 mmHg ∗ ∗ ∗ = 65.98 Pa
760 mmHg 1 atm 1000 Pa
Ejemplo 4.17.- La presión atmosférica en La Paz es 495 mmHg. ¿Cuál es la presión en P.S.I.?
Solución.- Recordemos que: 1 atm = 14.7 PSI
1atm 14.7PSI
495mmHg ∗ ∗ = 9.57 PSI
760mmHg 1atm
Ejemplo 4.18.- La presión manométrica de un gas indica 20 pulgadas de agua. ¿Cuál es esta presión
manométrica en, a) atm y b) mmHg?

Solución.-
2.54 cm H2O 1 m H2O 1 atm
a) 20 pulg H2O ∗ ∗ ∗ = 0.049 atm
1 pulg H2O 100 cm H2O 10.33 m H2O
760 mmHg
b) 0.049 atm ∗ = 37.37 mmHg
1 atm
Ejemplo 4.19.-Calcular la presión absoluta de un gas que registra un manómetro en U en mmHg y PSI
en cada uno de los siguientes casos:
a) El nivel libre de mercurio es 5.7 cm mas alto que el brazo conectado al recipiente del gas,
cuando la presión barométrica es de 495 mmHg
b) El nivel del mercurio es de 122 mmHg mas bajo que el brazo conectado al recipiente del gas,
cuando la presión barométrica es de 495 mmHg
c) El nivel del mercurio coincide en ambos brazos 495 mmHg
Solución.- a)
PA = PB (1)
PA = Pgas (2)
PB= Patm + h (3) 5.7 cmHg
En consecuencia la presión del gas es: A B
Pgas = Patm + h
Pgas = 495 mmHg + 57 mmHg = 552 mmHg 495 mmHg
(b)
PA = PB (1)
PA = Pgas + h (2) 122 mmHg
PB = Patm (3) A B
En consecuencia la presión del gas es:
Pgas + h = Patm
495 mmHg
Pgas = Patm − h
Pgas = 495 mmHg − 122 mmHg = 373 mmHg
(c)
PA = PB (1)
PA = Pgas (2)
A B
PB = Patm (3)

Pgas = Patm
Pgas = 495 mmHg
Ejemplo 4.20.- Determinar la presión sobre el cuerpo de un buzo que está a 20 pies bajo la superficie
del lago Titicaca, donde se considera la presión barométrica de 479 mmHg.
Solución.- La presión absoluta es: P = Patm + h

Patm
0.3048mH2O 760mmHg
h = 20piesH2O ∗ ∗ = 448.5mmHg
1pieH2O 10.33mH2O
h =20
P = 479 mmHg + 448.5 mmHg = 927.5 mmHg P = ¿?

Ejemplo 4.21.-Los miembros de una tripulación tratan de escapar de un submarino averiado que está
a 112 m bajo la superficie. ¿Cuánta fuerza deberán aplicar contra la escotilla que abre hacia fuera, la
cual tiene 1.22 m por 0.590 m, para poder abrirla?
Solución.-
N Patm
1.013 ∗ 105
m 2 N
h = 112mH2O ∗ = 1.098 ∗ 106 2
10.33mH2O m
h =112 m
P = Patm + h
Patm = 1.013∗105 N/m2
La presión absoluta del submarino es: P = 1.013∗105 N/m2 + 1.098∗106 N/m2
Puesto que P = F/A, la fuerza necesaria para abrir la compuerta es: F = P ∗A
A = a ∗ b = 1.22 m ∗ 0.590 m = 0.7198 m2
F = 1.098∗106 ∗ 0.7198 = 7.9∗105 N

Rpta. 7.9∗105 N
Ejemplo 4.22.-Un manómetro de tubo abierto que contiene mercurio está conectado a un recipiente
con gas. ¿Cuál es la presión del gas confinado en mmHg en cada una de las siguientes situaciones?: a)
El mercurio de la rama conectada al gas está 3.8 cm abajo del mercurio en la rama abierta a la
atmósfera, b) el mercurio en la rama conectada al gas es 4.5 cm superior a la rama abierta a la presión
atmosférica, que es 1.02 atm.
Solución.- a) En principio debemos dibujar el sistema correspondiente al 775.2 mmHg

problema, también debemos trasformar la presión en mmHg.
PA = PB (1)
PA = Pgas (2)
PB= Patm + h (3) 38 mmHg
A B
Por consiguiente la presión del gas es:
Pgas = Patm + h
Pgas = 775.2 mmHg + 38 mmHg
Pgas = 813.2 mmHg

775.2 mmHg
(b)
PA = PB (1)
PA = Pgas + h (2)
PB = Patm (3)
45 mmHg
A B
Pgas + h = Patm
Pgas = Patm - h
Pgas = 775.2 mmHg - 45 mmHg
Pgas = 730.2 mmHg
Rpta.- a) 813.2 mmHg, b) 730.2 mmHg.
Ejemplo 4.23.- 1450 torr es equivalente a:

a) 1.75 PSI b) 2.98∗105 N/m2 c) 1.97 kg/cm2 d) 1.5 atm e) ninguno
Solución.- Querido lector, es necesario que repases las unidades de presión:

14.7PSI
1450torr ∗ = 28.046PSI
760torr
1.013 ∗ 105 N / m2
1450torr ∗ = 1.93 ∗ 105 N / m2
760torr
1.033kg / cm2
1450torr ∗ = 1.97kg / cm2
760torr
1atm
1450torr ∗ = 1.908atm
760torr
Rpta.- (c)
Ejemplo 4.24.- 33.5 atm es equivalente a:

a) 110000 mmHg b) 3.5∗106 N/m2 c) 45.78 kg/cm2 d) 492.45 lb/pulg2 e) ninguno
Solución.-
760mmHg
33.5atm ∗ = 25460mmHg
1atm
1.013 ∗ 105 N / m2
33.5atm ∗ = 3.39 ∗ 106 N / m2
1atm
1.033kg / cm2
33.5atm ∗ = 34.61kg / cm2
1atm
14.7lb / pu lg2
33.5atm ∗ = 492.45lb / pu lg2
1atm
Rpta.- (d)
Ejemplo 4.25.- 555 mmHg es equivalente a:

a) 0.251 atm b) 8.252∗104 Pa c) 0.871 PSI d) 2.56 kg/cm2 e) ninguno
Solución.-
1atm
555mmHg ∗ = 0.730atm
760mmHg
1.013 ∗ 105 Pa
555mmHg ∗ = 7.40 ∗ 104 Pa
760mmHg
14.7PSI
555mmHg ∗ = 10.73PSI
760mmHg
1.033kg / cm2
555mmHg ∗ = 0.754kg / cm2
760mmHg
Rpta.- (e)
Ejemplo 4.26.- La presión absoluta de la superficie de un submarino a 41.32 m de profundidad es:

a) 1.76 atm b) 4.00 atm c) 8.00 kg/cm2 d) 25.75 PSI e) ninguno
Solución.-
1atm = 10.33mH2O
Patm
Pabs = Patm + h
1atm
41.32 m 41.32mH2O ∗ = 4atm
10.33mH2O
Pabs Pabs = 1atm + 4atm = 5atm

Rpta.- (e)

Ejemplo 4.27.- La presión absoluta de un gas cuya presión manométrica es 21 pulg de agua es:
a) 25.02 PSI b) 20.30 PSI c) 15.46 PSI d) 9.16 PSI e) ninguno
Solución.- Puesto que la presión manométrica es positiva, la presión

760 mmHg absoluta del gas es:
Pabs = Patm + h
25.4mm
Siendo h = 21pu lg H2O ∗ = 533.4mmH2O
21 pulg 1pu lg
A B
H2O En mmHg:
533.4mm ∗ 1g / cm3
h= = 39.22mmHg
13.6g / cm3
La presión absoluta del gas es:
Pabs = 760mmHg + 39.22mmHg = 799.22mmHg
14.7PSI
799.22mmHg ∗ = 15.46PSI
760mmHg
Rpta.- (c)
Ejemplo 4.28.- La presión absoluta de un gas ideal cuya presión manométrica es de − 167 cm de agua
es:
a) −2.34 PSI b) 20567 cm H2O c) 637.21 torr d) 0.324 atm e) ninguno
Solución.- La presión manométrica en mmHg es:

760 mmHg
3
1670mm ∗ 1g / cm
h= = 122.79mmHg
13.6g / cm3
De la figura podemos concluir que la presión absoluta está dada por la

ecuación:
167 cmHg
Pabs = Patm − h A B
H2O
Por tanto:

Rpta.- (e)
Ejemplo 4.29.- La presión absoluta de un gas cuya presión manométrica es 2.00 m H2O y medido en la
UMSA es:
a) 147.06 mmHg b) 642.06 mmHg c) 1056.00 mmHg d) 760.00 mmHg e) ninguno
Solución.- Puesto que la presión manométrica es positiva, la presión absoluta es:
Pabs = Patm + h
La presión manométrica en mmHg es:
2000mm ∗ 1g / cm3
h= = 147.06mmHg
13.6g / cm3
Por tanto:

Rpta.- (b)
Ejemplo 4.30.- La presión absoluta de un gas ideal cuya presión manométrica − 50 pulg de H2O
medido en la UMSA es:
a) 122 mmHg b) 2.89 PSI c) 401.62 mmHg d) 0.790 atm e) ninguno

Solución.- Puesto que la presión manométrica es negativa, la presión absoluta es:
Pabs = Patm − h
La presión manométrica en mmHg es: (50 pulg H2O = 1270 mm H2O)
1270mm ∗ 1g / cm3
h= = 93.38mmHg
13.6g / cm3
Por tanto:
Pabs = 495mmHg − 93.38mmHg = 401.62mmHg
Rpta.- (c)
Ejemplo 4.31.- En una ciudad de Europa se determinó que la presión manométrica de un gas ideal
registró −3.00 PSI y la presión absoluta 0.877 kg/cm2, ¿Cuál es la presión barométrica en esa ciudad?
a) 495.87 mmHg b) 567.07 mmHg c) 699.61 mmHg d) 800.33 mmHg e) ninguno
Solución.- Interpretamos el problema de acuerdo a la siguiente figura:

Patm = ¿?
Las presiones manométrica y absoluta en mmHg son:
760mmHg
h = 3PSI ∗ = 155.10mmHg
14.7PSI
3 PSI
760mmHg
A Pgas = 0.877kg / cm2 ∗ = 645.23mmHg
B 1.033kg / cm2
H2O
Por tanto, según la figura:
Pgas = Patm − h
Patm = Pgas + h
Patm = 645.23mmHg + 155.10mmHg = 800.33mmHg

Rpta.- (d)
Ejemplo 4.32.- En los siguientes sistemas, calcular la presión absoluta del gas contenido en el
recipiente. a) cloroformo CClH3, b) acetileno C2H2, c) metano CH4
a)
Su equivalente es:
H2O
10 cm h2
h1
60 cm
Hg
53°
De donde:
10mm
h1 = 10cm ∗ sen53° ∗ = 100mmHg = 79.86mmHg
1cm
10mm
h2 = 60cm ∗ sen53° ∗ = 479.18mmH2O
1cm
En mmHg:
479.18mm ∗ 1g / cm3
h2 = = 35.23mmHg
13.6g / cm3
Siendo la presión manométrica equivalente: h = (79.86 + 35.23) mmHg = 115.09 mmHg
La presión del gas

Pgas = 760mmHg + 115.09mmHg = 875.09mmHg

b)
Su equivalente es:
aceite
10 pulg
h2
18 pulg h1
H2O
45°
De donde:
25.4mm
h1 = 10pu lg∗ sen45° ∗ = 179.605mmH2O
1pu lg
En mmHg:
179.605mm ∗ 1g / cm3
h1 = = 13.21mmHg
13.6g / cm3
25.4mm
h2 = 18 pu lg∗ sen45° ∗ = 323.29mmaceite
1pu lg
En mmHg:
323.29mm ∗ 0.92g / cm3
h2 = = 21.87mmHg
13.6g / cm3
La presión del gas

c)
Kerosene Su equivalente es:
10 cm
h2
60 cm h1
Hg
60°
De donde:
10mm
h1 = 10cmHg ∗ sen60° ∗ = 86.60mmHg
1cm
10mm
h2 = 60cmKerosene ∗ sen60° ∗ = 519.62mm ker osene
1cm
En mmHg:
519.62mm ∗ 0.82g / cm3
h2 = = 31.33mmHg
13.6g / cm3
La presión del gas

Ejemplo 4.33.- Un matraz cuya capacidad es de 2 litros contiene metano a 104 °F y a una presión
manométrica de 2.67 PSI, si se extrae un cuarto de gas en masa, ¿cual será su nueva presión
manométrica en PSI?
Solución.- Se determina la masa inicial del metano, con la ecuación de estado: PV

= nRT
Siendo.-
5
V = 2 litros, T =
9
(104 − 32) + 273 = 313K
760mmHg
h = 2PSI ∗ = 103.40mmHg
14.7PSI

Pgas = Patm + h = 760mmHg + 103.40mmHg = 863.40mmHg
PVM 863.40mmHg ∗ 2 ∗ 16g / mol

m1 = = = 1.415g
RT mmHg −
62.4 ∗ 313K
K − mol
Si se extrae ¼ de masa, queda en el recipiente ¾ de masa es decir:
3
m2 = 1.415g ∗ = 1.061gCH4
4
La nueva presión absoluta es:
mmHg −
1.061g ∗ 62.4 ∗ 313K
m2RT K − mol
P = = = 740.09mmHg
MV 14g / mol ∗ 2
Esta presión es menor a la presión atmosférica, significando que la presión manométrica es negativa.
h = Pgas − Patm = 740.09mmHg − 760mmHg = −19.91mmHg
Ejemplo 4.34.- Un matraz contiene 24 g de helio, 8 g de hidrógeno y 32 g de metano siendo la presión

absoluta de esta mezcla gaseosa de 4 atm. Si se extraen 8 g de helio, 4 g de hidrógeno y 16 g de
metano, ¿cual será la presión absoluta de la mezcla si el proceso fue a temperatura constante?
Solución.-
El número total de moles es:
m 24g
n1 = = = 6molHe
M 4
m 8g
n2 = = = 4molH2
M 2
m 32g
n3 = = = 2molCH4
M 16
El número total de moles es de 12 moles
La ecuación es: P1V = n1 ∗ RT (1)
Si se extraen 8 g de helio, 4 g de hidrógeno y 16 g de metano, los moles extraídos son:
m 8g
n1 = = = 2molHe
M 4
m 4g m 16g
n2 = = = 2molH2 y n3 = = = 1molCH4
M 2 M 16
Los moles extraídos son 2 + 2 + 1 = 5 moles, por tanto queda en el matraz 12 – 5 = 7 moles, y se
tiene la siguiente ecuación:
P1V = n1 ∗ RT (2)
Dividiendo (2) entre (1):
P2V n RT
= 1
P1V n2 RT
Simplificando:
n2
P2 = ∗ P1
n1
7mol
P2 = ∗ 4atm = 2.33atm
12mol

Ejemplo 4.35.- Un recipiente rígido contiene 64 g de metano y 51 g de amoniaco, siendo la presión del
gas 20 PSI. Si se agregan 32 g de metano, y 102 g de amoniaco, ¿Cuál es la presión resultante si el
proceso fue a temperatura constante?
Solución.- Los moles iniciales son:
mme tan o mamoniaco 64 51

n1 = + = + = 7mol
Mme tan o Mamoniaco 16 17
Los moles finales son:

mme tan o mamoniaco
n2 = n1 + +
Mme tan o Mamoniaco
32 102
n2 = 7mol + + = 15mol
16 17
De acuerdo a la ecuación de estado:
P1 ∗ V = n1RT (1) y P2 ∗ V = n2 RT (2)
Dividiendo (2) / (1):

P2 ∗ V n RT
= 2
P1 ∗ V n1RT
Simplificando:
n2
P2 = P1
n1
15mol
P2 = ∗ 20PSI = 42.86PSI
7mol
Ejemplo 4.36.- Se tiene 8 litros de oxígeno a 1000 mmHg y 20 litros de metano a 500 mmHg; ambos
gases se mezclan en un recipiente y la presión de la mezcla formada es 2000 mmHg. ¿Cuál es el
volumen que ocupa los dos gases, si la temperatura permanece constante?
Solución.-
O2
O2 CH4 +
CH4
Realizamos un balance de moles:
Moles de Oxígeno y metano en la mezcla: nT = n1 + n2
8 ∗ 1000mmHg 40 ∗ 500mmHg
nT = +
RT RT
El volumen total es:
⎛ ( 8000 + 10000 ) − mmHg ⎞
⎜⎜ ⎟⎟ ∗ RT
n RT RT
VT = T ⇒ VT = ⎝ ⎠ =9
PT 2000mmHg
Ejemplo 4.37.- Se tiene una mezcla de acetileno y de metano, con una masa de 100 g ejerciendo una
presión de 1000 mmHg, se consigue eliminar totalmente el acetileno sin variar el volumen ni la
temperatura de la mezcla original y la presión se reduce a 600 mmHg. ¿Cuál es la masa del metano en
la mezcla original?
Solución.- Las condiciones iniciales y finales son:

m1 + m2 = 100 g
PT = 1000 mmHg m2 = ¿?
m1 = macetileno P2 = 600 mmHg
m2 = mmetano

CONDICIONES INICIALES CONDICIONES FINALES
A partir de estos datos, estamos en condiciones de determinar el peso molecular de mezcla gaseosa en
condiciones iniciales.
M = X1M1 + X2M2
Siendo las fracciones molares:
P2 600mmHg P 400mmHg
X2 = = = 0.60 y X1 = 1 = = 0.40
PT 1000mmHg PT 1000mmHg
M = 0.4 ∗ 26 + 0.60 ∗ 16 = 20g / mol
Y de acuerdo a la ecuación de estado para ambos estados:

m
PV = RT
M
Despejando masa:
PT V M P2VM2
mT = (1) y m2 = (2)
RT RT
Dividiendo (2) / (1) y reemplazando datos:
600mmHg ∗ V ∗ 16g / mol

m2 RT
= = 0.48
mT 1000mmHg ∗ V ∗ 20g / mol
RT
La masa del metano es:
m2 = 100g ∗ 0.48 = 48gCH4
Ejemplo 4.38.- En un matraz de vidrio se tiene CLOROFORMO CClH3, a 127 ºC y 1600 mmHg, si se
agregan 800 g del mismo gas, la temperatura aumenta a 277 ºC y la presión a 3050 mmHg. ¿Cuál es la
masa final del cloroformo en el matraz?
Solución.- La masa inicial de cloroformo es:
P1VM P2VM
m1 = (1) m1 + 800 = (2)
RT1 RT2
P2VM
m1 + 800 RT2
=
m1 P1VM
RT1
800 P2 ∗ T1
1+ =
m1 P1 ∗ T2
800 3050mmHg ∗ 400K

1+ = = 1.3864
m1 1600mmHg ∗ 550K
m1 = 2070.30g
La masa final del cloroformo es:
m2 = 2070.30g + 800g = 2870.39g
Ejemplo 4.39.- Si 30 litros de un gas, son sometidos a un proceso mediante el cual se duplica su
presión y la temperatura centígrada disminuye en un tercio, de tal manera que su volumen final resulte
20 litros. Determine las temperaturas inicial y final en la escala Celsius.
Solución.- Datos del problema: V1 = 30 , P1 = P, t1 = t, V2 = 15 , P2 = 2P, t2 = 2/3t1, considerando la

ley combinada:

P1V1 P2V2
=
T1 T2
P ∗ 30 2P ∗ 20
=
T1 T2
4
T2 = T
3 1
Pero:
4
t2 + 273 = (t + 273)
3 1
2
t2 = t1
3
Resolviendo:
2 4 1092
t + 273 = t1 +
3 1 3 3
t1 = −136.5°C
t2 = −91°C
Ejemplo 4.40.- Si en el laboratorio de la UMSA se hacen reaccionar 30 mg de magnesio cuyo peso

atómico es 24.312 uma, con exceso de ácido clorhídrico, el Hidrógeno se hace burbujear sobre agua a
15 ºC, recogiéndose 40 ml de gas húmedo, de acuerdo a la figura: Pv∗ (H2O) a 15 ºC = 12.8 mmHg).
Calcule la constante R a partir de estos datos.
Solución.-
PV
La ecuación de estado es: PV = nRT de donde: R = , donde P es la presión del
nT
hidrógeno, V es igual a 40∗10−3 litros, T = 15 + 273 = 288 K y n es el número de
moles de hidrógeno.
Mg + 2HCl ⇒ MgCl2 + H2
El número de moles de H2 es:

h = 10 cm
1molMg 1molH2
A B 30 ∗ 10−3 gMg ∗ ∗ = 1.234 ∗ 10−3 molH2
24.312gMg 1molMg
H2O
La presión del hidrógeno seco es:
PA = 495 mmHg + h
PB = PH2 + Pv
PH2 = 495 mmHg + h – Pv
100mm ∗ 1g / ml
Siendo Pv = 12.8 mmHg, h = = 7.35mmHg
13.6g / ml
Por tanto: PH2 = 495 mmHg – 12.8 mmHg + 7.35 mmHg = 489.55 mmHg
La Constante R es:
489.55mmHg ∗ 40 ∗ 10−3 mmHg −
R= = 55.10
1.234 ∗ 10−3 mol ∗ 288K K − mol
Ejemplo 4.41.- En un matraz de vidrio se tiene metano a 25 ºC y 600 mmHg. Si se agregan 400 g del
mismo gas, la temperatura aumenta a 40 ºC y la presión a 1000 mmHg. ¿Cuál es la masa final del
metano en el matraz? (C = 12, H = 1)
Solución.- La masa inicial de cloroformo es:
P1VM P2VM
m1 = (1) m1 + 400 = (2)
RT1 RT2

P2VM
m1 + 400 RT2
=
m1 P1VM
RT1
400 P2 ∗ T1
1+ =
m1 P1 ∗ T2
400 1000mmHg ∗ 298K

1+ = = 1.5868
m1 600mmHg ∗ 313K
m1 = 681.67g
La masa final del cloroformo es:
m2 = 681.67g + 400g = 1081.67g
Ejemplo 4.42.- Si la densidad de un gas ideal es 0.256 gramos por litro, a 1000 mmHg y 104 °F,
calcular su densidad en condiciones normales
Solución.- Cosiderando la expresión: PM = ρ RT , despejando el peso molecular, se tiene:
ρ RT
M =
P
Puesto que el peso molecular es constante:
ρ1RT1 ρ2RT2
=
P1 P2
La densidad en condiciones normales es:
P2 T1 760mmHg 313K
ρ2 = ∗ ∗ ρ1 = ∗ ∗ 0.256g / = 0.223g /
P1 T2 1000mmHg 273K
Ejemplo 4.43.- Si se calienta cierta masa de un gas ideal desde 68 ºF hasta 752 ºF, ¿En cuánto por
ciento debería aumentar su presión para que no varíe su volumen?
Solución.- Las condiciones iniciales y finales son:
t1 = 68 °F t2 = 752 °F
1 T1 = 293 K
2 T2 = 673 K
El porcentaje de aumento en la presión está dada por:
P2 − P1
%ΔP = ∗ 100%
P1
Siendo P1 y P2, respectivamente:
nRT1 nRT2
P1 = y P2 =
V V
nRT2 nRT1
−
%ΔP = V V ∗ 100%
nRT1
V 1
T2 − T1 673 − 293
%ΔP = ∗ 100% = ∗ 100% = 129.69%
T1 293
Ejemplo 4.44.- Hallar el peso molecular de un gas, sabiendo que en una mezcla de 40 g de él y 48 g
de O2; las presiones parciales de ambos son iguales.

Solución.- Si las presiones parciales de ambos gases son iguales: Px = POxígeno, significando que las
fracciones molares son iguales.
nx n
= Oxígeno
nT nT
mx m
= Oxígeno
Mx MOxígeno
mx 40
Mx = ∗ MO2 = ∗ 32 = 26.67g / mol
mO2 48
Ejemplo 4.45.- Al comprimirse un gas hasta 1/3 de su volumen inicial, la diferencia de sus presiones
es 8 atm. ¿Cuál será la presión final del gas, si se trata de un proceso isotérmico?
Solución.- Datos: V1 = Vo P2 – P1 = 8 atm (1) V2 = Vo
De acuerdo con la ley de Boyle: P1V1 = P2V2
P1Vo
P2 = = 3P1 Reemplazando en (1)
1
Vo
3
3P1 – P1 = 8
P1 = 4 atm
P2 = 3P1 = 3 ∗ 4 atm = 12 atm

Rpta. 12 atm
Ejemplo 4.46.- Una masa de oxígeno ocupa un volumen de 700 litros a la presión de 495 mmHg. ¿Qué
presión en atmósferas es necesario alcanzar para que el volumen se reduzca a 200 litros?
Solución.- Datos: V1 = 700 , P1 = 495 mmHg, V2 = 200 , P2 = ¿?
Aplicaremos la ley de Boyle: P1∗V1 = P2 ∗ V2
P1 ∗ V1 495mmHg ∗ 700 1atm

P2 = = = 1732.5mmHg ∗ = 2.28atm
V2 200 760mmHg
Rpta. 2.28 atm
Ejemplo 4.47.- Una cantidad determinada de gas se comprime a la temperatura constante de un

volumen de 628 ml a 208 ml. Si la presión inicial era de 522 mmHg. ¿Cuál era la presión final?
Solución.- Datos: V1 = 628ml P1 = 522 mmHg V2 = 208 ml P2 = ¿?
Puesto que el proceso es a temperatura constante, planteamos la expresión matemática de la ley de

Boyle:
P1 ∗ V1 522mmHg ∗ 628cm3
P2 = = = 1576 mmHg
V2 208cm3
Rpta. 1576 mmHg
Ejemplo 4.48.- El volumen de un gas a –20 ºC y 750 mmHg es de 20 litros. ¿Qué volumen ocupará a
20 ºC y 0.75 atm?
Solución.- V1 = 20 , P1 = 750 mmHg, T1 = -20 ºC = 253 K, P2 = 0.75 atm = 570 mmHg, T2 = 20 ºC

= 293 K, V2 = ¿?
P1V1
Considerando la ley combinada: = P 2V 2
T1 T2
T2 P1 293 750
V2 = ∗ ∗ V1 = ∗ ∗ 20 = 30.48
T1 P2 253 570

Rpta. 30.48
Ejemplo 4.49.- Una muestra de un gas ideal ocupa 310 ml a 77 ºF y 1 atm de presión ¿A que
temperatura en ºF sería preciso calentarla para que ocupará 500 cc a la presión de 495 mmHg?
Solución.- Datos: V1 = 310 ml; P1 = 1 atm; T1 = 77 ºF = 25ºC = 298K; V2 = 500 ml; P2 = 495
mmHg T2 =¿?
Despejando T2 de la ley combinada:
P2 V2 495 500
T2 = ∗ ∗ T1 = ∗ ∗ 298K = 313.05K
P1 V1 760 310
º C = 313.05 − 273 = 40.05º
9
ºF = º C + 32 = 104.09º F
5
Rpta. 104.09ºF
Ejemplo 4.50.- Una masa de hidrógeno ocupa 60 ml en determinadas condiciones, si su presión se

triplica y su temperatura absoluta se duplica. ¿Cuál es su nuevo volumen?
Solución.- Datos: Vo = 60 ml, P1 = Po, T1 = To, P2 = 3Po, T2 = 2To
Aplicamos la ley combinada:

P2 V2 P1V1 P ∗ V1 ∗ T2 Po ∗ 2To
= ⇒ V2 = 1 = ∗ 60 ml = 40 ml
T2 T1 P2 ∗ T1 3Po ∗ To
Rpta. 40 ml
Ejemplo 4.51.- Un globo meteorológico lleno de helio se encuentra a una presión de 3 atm y 27 ºC. Si
el diámetro inicial del globo es de 3 m. ¿Cuál será su nuevo radio a una presión de 0.5 atm y 127 ºC?
Solución.- Datos: d1 = 3 m V1 = πd3/6 P1 = 3 atm T1 = 27 ºC = 300 K, r2 = ¿? V2 =

4πr3/3 P2 = 0.5 atm T2 = 127 ºC = 400 K
Aplicaremos la ley combinada para determinar el volumen final y luego con la ecuación de la esfera se
calculará el radio.
π π
V1 = d3 = ∗ 33 = 14.14m3
6 6
T2 P1 400 3
V2 = ∗ ∗ V1 = ∗ ∗ 14.14 = 113.12m3
T1 P2 300 0.5
P2 V2 P1V1 P ∗ V1 ∗ T2 Po ∗ 2To
= ⇒ V2 = 1 = ∗ 60 ml = 40 ml
T2 T1 P2 ∗ T1 3Po ∗ To
Rpta. 3 m
Ejemplo 4.52.- Una vasija abierta se calienta inicialmente desde 10 ºC hasta 400 ºC. Calcular la
fracción en masa del aire expulsado respecto al que inicialmente estaba contenido en la vasija.
Solución.- T1 = 10 ºC = 283 K T2 = 400 ºC = 673 K

n1
Efectuando un balance en moles:
n1 = n2 + n3
Aire desalojado
Los moles desalojados se puede calcular a partir de: n2 n3
n3 = n1 – n2
De acuerdo con la ecuación de estado, la cantidad de moles se puede evaluar:
PV = nRT; n = PV
RT

PV PV 1 1
− −
n RT1 RT2 T1 T2
% Aire desalojado = 3 ∗ 100% ⇒ %Aire = ∗ 100 =
n1 PV 1
RT1 T1
1 1
−
%Aire = 283 673 ∗ 100% = 58%
1
283
Rpta. 58%
Ejemplo 4.53.- A que temperatura se encuentra un determinado gas ideal si su volumen molar es de
20.5 /mol y la presión que ejerce es de 1.2 atm.
Solución.- Datos: n = 1 mol, V = 20.5 , P = 1.2 atm T = ¿? Considerando: PV = nRT
PV 1.2atm ∗ 20.5
T = = = 300K
nR atm −
1mol ∗ 0.082
K − mol
K = ºC + 273
ºC = K – 273 = 300 – 273 = 27º
Rpta. 27 ºC
Ejemplo 4.54.- Una mezcla de gases tiene la siguiente composición volumétrica: 20% CO, 50% He y
30% H2. Hallar el peso molecular de la mezcla.
Solución.- Datos: La composición volumétrica es: %CO = 20%, %He = 50% y %H2 = 30%. El
peso molecular de una mezcla de gases se calcula con la siguiente expresión matemática:
M = XCOMCO + XHeMHe + XH2MH2 (1)

Donde:
X = fracción molar
M = peso molecular de la mezcla gaseosa
Recuerde que la relación entre el la composición volumétrica y la fracción molar es:
%Vi = %Xi
En este problema las fracciones molares de los gases son:
XCO = 0.20 MCO = 28 g/mol XHe = 0.50 MHe = 4 g/mol

XH2 = 0.30 MH2 = 2 g/mol
Reemplazando datos en (1) M = 0.2∗28 + 0.5∗4 + 0.3∗2 = 8.2 g/mol

Rpta. 8.2 g/mol
Ejemplo 4.55.- Se tiene una mezcla formada por masas iguales de anhídrido carbónico y un gas A, de
tal manera que el peso molecular de la mezcla es de 50. Hallar el peso molecular del gas A.
Solución.- Datos: mCO2 = mA M = 50 g/mol, MA = ¿? MCO2 = 44 g/mol
En este problema se puede evaluar el peso molecular, sumando los moles:
n CO2 + nA = nt (1)
De la definición: n = m/M y reemplazando en la ecuación (1)
mCO2 mA mt
+ = , donde: mCO2 = mA = m
MCO2 MA M
De ahí que:
m m 2m 1 1 2
+ = ⇒ + = ⇒ M A = 57.8g / mol
MCO2 M A M 44 M A 50
Rpta.- 57.8 g/mol

Ejemplo 4.56.- Una mezcla de nitrógeno y oxígeno en un recipiente de 200 ml ejerce una presión de
720 torr. A 20 ºC Si hay 2.3628∗10−3 moles de hidrógeno. ¿Cuál es la fracción molar del hidrógeno y la
fracción molar del nitrógeno?
Solución.- Datos: V= 200 ml = 0.2 , P = 720 mmHg , T = 20 ºC = 293 K nH2 = 2.3628∗10-3 moles
A partir de la ecuación de estado se puede calcular los moles totales y por definición de fracción molar
en función a moles la fracción molar del hidrógeno.
Pt Vt 720mmHg ∗ 0.2
nt = = 7.876 ∗ 10−3mol
RT mmHg −
62.4 ∗ 293K
k − mol
n H2 + n O2 = 7.876 ∗10−3
2.3628 ∗ 10−3
XH2 = = 0.3 ⇒ XO2 = 1 − 0.3 = 0.7
7.876 ∗ 10−3
Rpta. 0.30 y 0.70
Ejemplo 4.57.- Un líquido desconocido evapora a 100 ºC y llena un recipiente de 25 ml a una presión
de 750 torricellis. Si el vapor pesa 0.0164 g ¿Cuál es el peso molecular del líquido?
Solución.- Datos: T = 100 ºC = 373 K, V = 25 ml = 0.025 P = 750 torr = 750 mmHg

m = 0.0164 g
De acuerdo con el enunciado del problema, debemos plantear la ecuación de estado en función del peso
molecular y despejar ésta:
m mRT
PV = RT ⇒ M=
M PV
mmHg −
0.0164 g ∗ 62.4 ∗ 373 K
M= mol − K = 20.36 g/mol
750 mmHg ∗ 0.025
Rpta. 20.46
Ejemplo 4.58.- Se tiene una habitación de 4 m ∗ 4 m ∗ 3 m que contiene aire a 37 ºC y 60% de

humedad relativa. a) Indique cuantos gramos de agua existe en la habitación si la presión barométrica
es de 750 torr. b) Determinar la masa de aire que contiene dicha habitación si el peso molecular del aire
es 28.96 g/mol, c) la humedad absoluta. (la presión de vapor de agua a 37 ºC es 47.1 mmHg)
Solución.- Datos: V = 4∗4∗3 m3 = 48 m3 = 48000 T = 37 ºC = 310 K ϕ = 60%

Patm = 750 torr = 750 mmHg m H2O = ¿?
Para determinar la masa de vapor de agua, debemos considerar la ecuación de estado en función del
peso molecular, y despejar m:
m PVM
PV = RT ⇒ m=
M RT
Ud. joven estudiante debe estar seguro en reemplazar los datos que nos dan en el problema. El análisis
que debe realizar es el siguiente:
Acá se quiere calcular la masa de vapor de agua, por tanto, en la ecuación el peso molecular debe
corresponder al agua que es 18 g/mol y la presión también debe corresponder a la presión parcial del
vapor de agua Pv, puesto que hay una humedad relativa. La presión de vapor de agua se determina:
Pv ϕ 60
ϕ= ∗ 100% ⇒ Pv = ∗ PV ∗ ⇒ Pv = ∗ 47.1 mmHg = 28.26 mmHg
PV ∗ 100 100
En consecuencia la masa de vapor de agua es:

g
Pv ∗ V ∗ MH 28.26mmHg ∗ 48000 ∗ 18
m= 2O
= mol = 1262.23 g H O
2
R∗T mmHg −
62.4 ∗ 310K
K − mol
b) De la misma manera que el inciso (a), para determinar la masa del aire, debemos considerar que el
peso molecular debe corresponder al aire y recuerde que la presión debe ser la presión parcial del aire,
es decir:
La presión parcial del aire se calcula a partir de la ley de Dalton que dice:
Pt = Pv + Paire
Por tanto la presión parcial del aire es:
Paire = Pt − Pv
Paire = 750 mmHg – 28.26 mmHg
Paire = 721.74 mmHg
En consecuencia la masa de aire es:
g
Paire ∗ V ∗ Maire 721.74mmHg ∗ 48000 ∗ 28.96 mol
m= = = 51862.11 g aire
R∗T mmHg −
62.4 ∗ 310K
K − mol
c) La humedad absoluta se define:
masa de vapor de agua 1262.23 g H2O g H2O

ϕ= = = 0.0243
masa de aire seco 51862.11 g aire g aire
Rpta. 1262.2; 51862.11; 0.0243
Ejemplo 4.59.- Se recogen exactamente 500 cc de nitrógeno sobre agua a 25 ºC y 755 torr. El gas
está saturado con vapor de agua. Calcúlese el volumen de nitrógeno en condiciones secas y normales.
La presión de vapor de agua a 25 ºC es de 23.8 torr.
Solución.- Datos: V1 = 500 cc N2 T1 = 25 ºC = 298 K Pt = 755 torr = 755 mmHg

Pv = Pv∗ = 23.8 mmHg P1 = Pt - Pv∗ = 755 mmHg – 23.8 mmHg P1 = 731.2 mmHg
T2 = 273 K P2 = 760 mmHg V2 = ¿?
De acuerdo con el problema, para resolverlo haremos uso de la ley combinada:
P1V1 P2 V2 P T 731mmHg 273K

= ⇒ V2 = 1 ∗ 2 ∗ = ∗ ∗ 500ml = 440.58 ml
T1 T2 P2 T1 760mmHg 298K
Rpta. 440.58 ml.
Ejemplo 4.60.- Calcular el número de moles que hay en una muestra de un gas ideal cuyo volumen es
0.452 litros a 87 ºC y 0.620 atmósferas de presión.
Solución.- Datos: V = 0.452 ; T = 87 ºC + 273 = 360 K P = 0.620 atm n = ¿?
Para resolver este problema, plantearemos la ecuación de estado: PV = nRT
PV 0.62atm ∗ 0.452
n= = = 9.5 ∗ 10−3 mol
RT atm −
0.082 360K
k − mol
Rpta. 0.00950
Ejemplo 4.61.- Si se colocan 2 g de helio y 2 gramos de hidrógeno en un recipiente de 15 litros de

volumen. a) ¿Cuál será la fracción molar de cada gas?, b) si la ampolla se mantiene a 30 ºC. ¿Cuales
serán sus presiones parciales y la presión total? (Pesos atómicos He = 4; H = 1)

Solución.- Datos: mHe = 2 g; MHe = 4 g/mol; mH2 = 2 g; MH2 = 2 g/mol (H2: 1 ∗ 2 = 2)
χ = ¿? b) Pp = ¿? V = 15 T = 30 ºC + 273 = 303 K
a) De acuerdo con el concepto de fracción molar [χ]: debemos determinar los moles de cada
componente, y luego calcularemos la fracción molar:
1 mol He 1 mol H2
2 g He ∗ = 0.5 mol He , 2 g H2 ∗ = 1 mol H2 nT = nHe + nH2 = 1.5 mol
4 g He 2 g H2
nHe 0.5 mol He nH2 1 mol H2
χHe = = = 0.33 XH2 = = = 0.67
nT 1.5 mol nT 1.5 mol
Ud. joven estudiante debe recordar que también se puede utilizar la siguiente ecuación:
XHe + XH2 = 1
La fracción molar del hidrógeno es:
XH2 = 1 – 0.33 = 0.67
También recuerde que la fracción molar no tiene unidades.
b) Para determinar las presiones parciales Ud. puede aplicar el siguiente criterio:
XHe = PHe / PT, XH2 = PH2 / PT
Despejando las presiones parciales:
PHe = XHe ∗ PT, PH2 = XH2 ∗ PT
Sin embargo, es necesario calcular la presión total, considerado la ecuación de estado:
PV = nRT
La presión total será:

mmHg −
1.5mol ∗ 62.4 ∗ 303K
nTRT k − mol
PT = = = PT = 1890.72mmHg
V 15
En consecuencia las presiones parciales serán:
PHe = XHe ∗ PT = 0.33 ∗ 1890.72 = 693.94 mmHg

PH2 = XH2 ∗ PT = 0.67 ∗ 1890.72 = 1266.78 mmHg
Ejemplo 4.62.- Encierre en un círculo la respuesta que considere correcta:
a) La velocidad de difusión de dos gases varía en forma inversamente proporcional a:

i) Raíz cuadrada de sus pesos moleculares ii) Raíz cuadrada de sus presiones
iii) Cuadrado de sus pesos moleculares iv) Cuadrado de sus densidades
b) Una curva isotérmica representa la ley de:

i) Charles ii) Boyle iii) Gay Lussac iv) Dalton
c) Cuantas veces mayor es el covolumen que el volumen de una molécula?

i) 4 ii) 2 iii) 7 iv) 3
d) La presión atmosférica depende de:

i) La localización geográfica ii) La época del año iii) El sistema de unidades iv)
ninguno
e) Para aplicar la ley de Charles la temperatura debe ser:

i) Absoluta ii) expresada en ºC iii) Cualquiera de las anteriores iv)
ninguna
f) Las condiciones de la ley de Boyle son:

i) V y n constante ii) T constante iii) T y n constante iv)
ninguna
g) La presión absoluta de un gas es:

i) Patm - Pman ii) Patm + Pman iii) Pman – Patm iv)
ninguno
h) Se puede decir que un gas tiene un comportamiento real bajo las siguientes condiciones:
i) T altas y P altas ii) T altas y P bajas iii) T bajas y P bajas iv) T bajas
y P altas
i) La ecuación fundamental de la teoría cinética molecular está dada por:

1 1 2
i) PV = Nmv 2 ii) PV = Nmv 2 iii) PV = Nmv 2 iv) ninguno
2 3 3
j) La relación: masa vapor / masa gas seco se denomina:

i) Fracción molar ii) % peso iii) humedad relativa iv) humedad absoluta
Ejemplo 4.63.- En un matraz de vidrio se tiene NH3 a 27 ºC y 600 mmHg. Si se agregaron 800 gramos
del mismo, la temperatura aumenta a 77 ºC y la presión a 1050 mmHg. ¿Cuál es la masa final del NH3
en el matraz?
Solución.-
Condiciones iniciales: T1 = 27ºC = 300 K
P1 = 600 mmHg
m1 = x NH3
Condiciones finales: T2 = 77ºC =350 K
P2 = 1050 mmHg
m2 = x + 800 g
Aplicando la ecuación de estado para ambos sistemas:
mRT1 xRT1 mRT2 (x + 800)RT2

P1V1 = = (1) P2 V2 = = (2)
M M M M
xRT1
(1) P1V M P xT1
Dividiendo: = simplificando: 1 = , reemplazando datos:
(2) P2V ( x + 800)RT2 P2 ( x + 800)T2
M
600 300 x x
= ⇒ 0.5714 = 0.8571 ⇒ x + 800 = 1.5 x
1050 350(x + 800) ( x + 800)
1.5x - x = 800
0.5x = 800
x = 1600
La masa final de NH3 en consecuencia es: Rpta: m2 = 1600 + 800 = 2400 gramos
Ejemplo 4.64.- Una muestra de 100 ml de gas seco medido a 20 ºC y a 750 mmHg ocupó un volumen
de 104 ml cuando se recogió sobre agua a 25 ºC y 750 mmHg. Calcular: a) La presión de vapor de agua
a 25 ºC, b) la humedad relativa del gas. [Pv∗(25ºC)= 23.76 mmHg)]
Solución.-
Condiciones T1 = 20ºC = 293 K Condiciones T2 = 25ºC =298 K

iniciales: P1 = 750 mmHg finales: P2 = 750 mmHg
V1 = 100 ml V2 = 104 ml
(1) (2)
a) Del sistema (2) planteamos la ecuación de la presión total : Pt = Pgs + Pv, en la cual la presión del
gas seco se puede evaluar considerando la ecuación de estado, conociendo previamente los moles del
gas seco que se puede evaluar con datos de las condiciones iniciales, vale decir:

P1V1 = nRT1 , despejando el número de moles:
P1V1
n= , reemplazando datos:
RT1
750 ∗ 0.1
n= = 0.0041 moles
62.4 ∗ 293
En condiciones finales se tiene: PgsV2 = ngs RT2 ,
ngs RT2
La presión del gas seco será: Pgs =
V2
0.0041 ∗ 62.4 ∗ 298
Reemplazando datos: Pgs = = 733.08 mmHg
0.104
Considerando la ecuación de la presión total del sistema (2):
Pt = Pgs + Pv, despejando Pv y reemplazando datos:
Pv = Pt − Pgs
Pv = (750 − 733.08)mmHg
Pv = 16.92 mmHg
a) La humedad relativa será: ϕ = 16.92 ∗ 100% = 71.21%

23.76
Ejemplo 4.65.- Un sistema gaseoso de 20 litros de capacidad contiene 5∗1025 moléculas. Cada
molécula tiene una masa de 1.25∗10−26 kg y la velocidad cuadrática media de las moléculas es de 2∗104
cm/s. Determinar: a) La presión del sistema en atm. b) La temperatura en ºC a la que se encuentra el
sistema. c) La energía cinética promedio.
Solución.- Datos: V = 20 litros N = 5∗1025 moléculas m’= 1.25∗10-26 kg/molécula

vcm= 2∗104 cm/s = 200 m/s
Para determinar la presión del sistema aplicamos la ecuación de estado: PV = nRT . Sin embargo
debemos evaluar el número de moles y la temperatura, así que procedamos:
1mol
Número de moles: n = 5 ∗ 1025moléculas ∗ = 83.01 mol
6.023 ∗ 1023moléculas
La temperatura se puede evaluar mediante la ecuación:
3RT v 2M
vcm = ⇒ T =
M 3R
m
El peso molecular es: M = ,
n
1.25 ∗ 10−26kg 1000g
m = 5 ∗ 1025moléculas ∗ ∗ = 625g
1molécula 1kg
625g g
M = = 7.529
83.01mol mol
La temperatura T en consecuencia es:
2 ∗ 104 (cm/s)2 ∗ 7.529g/mol

T= = 12 K
3 ∗ 8.314 ∗ 107g(cm/s)2 /Kmol
La presión será:
nRT 83.01 ∗ 0.082 ∗ 12
P= = = 4.1 atm ,
V 20

y la energía cinética promedio:
3 3 joule
Ec = RT Ec = ∗ 83.01 ∗ 8.314 ∗ 12 K = 12422 J
2 2 K −mol
Rpta.- 4.1 atm, 12 K, 12422 J
Ejemplo 4.66.- Un cilindro contiene gas helio a una presión de 1470 kg por cm2. Cuando se sustrae del
cilindro cierta cantidad de helio que ocupa un volumen de 4 litros a una presión de 14.7 kg por cm2, la
presión en el cilindro disminuye hasta ser de 1400 kg por cm2. (La temperatura permanece constante
en todo el proceso). Calcular el volumen del cilindro.
Solución.- Efectuando una relación de moles n1 = n2 + n3
Aplicando la ecuación de estado: 2

P2 = 14.7 kg/cm2
PV He V2 = 4 litros
n=
RT He Condiciones finales
En cada término: 1
3
P1V1 P2V2 P3V3 P3 = 1400 kg/cm2
= + Condiciones iniciales He
RT RT RT P1= 1470 kg/cm2 V3 = V
V1= V
Puesto que V1 = V3 = V, simplificando:
P1V = P2V2 + P3V , factorizando y despejando V:

kg
14.7 ∗4
PV cm2
V = 2 2 = = 0.84
P1 − P3 kg
(1470 − 1400)
cm2
Rpta.- 0.84 litros
Ejemplo 4.67.- Una mezcla gaseosa en base de igual número de gramos de etano (C2H6) y acetileno
(C2H2), determinar las fracciones molares de estos gases: (H = 1; C = 12)
Solución.- Datos: mC2H6 = m C2H2 = m M C2H6 = 30 g/mol M C2H2 = 26 g/mol
Determinamos los moles de estos gases: Por definición: n = m/M

m m
nC2H6 = y nC2H2 =
30 26
m m ⎛ 1 1 ⎞
nT = + = m⎜ + ⎟
30 26 ⎝ 30 26 ⎠
m
30 0.0333
X C2H6 = = = 0.46
⎛ 1 1 ⎞ 0.0718
m⎜ + ⎟
⎝ 30 26 ⎠
Puesto que: XC2H6 + XC2H2 = 1
La fracción molar del acetileno es: XC2H2 = 1 – 0.46 = 0.67
Ejemplo 4.68.- En un recipiente de 19 litros de volumen y a una presión de 500 mmHg y 30 ºC de

temperatura, existe oxígeno con vapor de agua. Si la humedad relativa es del 60 %. ¿Cuál es la presión
parcial del agua? (La presión de vapor del agua a 30 ºC es de 35 mmHg), b) ¿Cuál es la humedad
absoluta del sistema? (H = 1; O = 16)
Solución.- Datos: V = 19 ; P = 500 mmHg; T = 30 ºC + 273 = 303 K; ϕ = 60%; Pv* = 35

mmHg.
a) La presión parcial del agua se puede calcular a partir del concepto de humedad relativa (el oxígeno
está saturado parcialmente).

Pv ϕ 60
ϕ= ∗ 100 ⇒ Pv = ∗ Pv ∗ = ∗ 35mmHg ⇒ Pv = 21 mmHg
Pv ∗ 100 100
b) Para determinar la humedad absoluta debemos calcular las masas de vapor de agua y del gas seco
que, en este caso es el oxígeno gaseoso, es decir:
φ = masa de vapor de agua / masa de gas seco
Para este propósito haremos uso de la ecuación de estado en función de sus pesos moleculares.
Considerando además que la presión del oxígeno seco se calcula con la ley de Dalton, ley de las
presiones parciales:
PT = Pv + PO2 ⇒ PO2 = PT - Pv
PO2 = 500 mmHg – 21 mm Hg = 479 mmHg
m PVM
PV = RT ⇒ m =
M RT
g
PvVMH O 21mmHg ∗ 19 ∗ 18
mH O = 2
= mol = 0.38 g H O
2
RT mmHg − 2
62.4 ∗ 303K
K − mol
g
PO VMO 479mmHg ∗ 19 ∗ 32
mO = 2 2
= mol = 15.4 g O
2
2
RT mmHg −
62.4 ∗ 303K
K − mol
La humedad absoluta es por tanto:
mv H2O 0.38gH2O gH2O

φ = = = 0.0247
mO2 15.4gO2 gO2
Ejemplo 4.69.- Determinar la densidad del nitrógeno gaseoso (N2) considerando como ideal a la
temperatura de 21 ºC y la presión de 1065 mmHg. (Peso atómico: N=14)
Solución.- Datos: T = 21 ºC + 273 = 294 K P = 1065 mmHg M = 28 g/mol
La densidad de un gas ideal se puede deducir a partir de la ecuación de estado y se puede determinar
con la siguiente expresión
g
1065mmHg ∗ 28
PM mol = 1.625 g
ρ = =
RT mmHg −
62.4 ∗ 294
k − mol
Rpta. 1.625 g/
Ejemplo 4.70.- Se tiene un gas A en un recipiente de 40 a 27 ºC y 2 atm, y otro gas B en un
recipiente de 120 litros a 27 ºC y 3 atm. Hallar la presión total de la mezcla de los dos gases a 27 ºC en
un recipiente de 80 litros.
Solución.- Datos.- VA = 40 , T = 27ºC + 273 = 300 K

A
PA = 2 atm, VB = 120 , T =300 K PB = 3 atm, PT = ¿? B
V = 80
Para de terminar la presión total del sistema, cuando los gases A y B se

introducen en un recipiente de 80 litros, se puede realizar lo siguiente:
A+B
nA + nB = nT
PV
Ordenando la ecuación y aplicando la ecuación de estado: n=
RT
PT VT PA VA PB VB
= +
RT RT RT

PA VA + PB VB 2 atm ∗ 40 + 3 atm ∗ 120

PT = = = 5.5 atm
RT 80
Rpta. 5.5 atm
Ejemplo 4.71.- Suponiendo que el aire contiene 79% N2 y 21% de O2 en volumen, Calcular la
densidad del aire húmedo de 25 ºC y a una atmósfera de presión cuando la humedad relativa es 60%.
El vapor de agua tiene una presión de 23.76 mmHg a dicha temperatura.
Solución.- Datos.- O2 = 79%, N2 = 21%, T = 25 ºC + 273 = 298 K, P = 1 atm, ϕ = 60

ρ (aire húmedo) = ¿?
La composición del aire es para determinar el peso molecular promedio del aire, puesto que la
composición volumétrica del aire es igual a la composición de fracciones molares es decir:
%χ O2 = %VO2, χ O2 = 0.21 y χ N2 =0.79
El peso molecular promedio del aire es:

Maire = XO2 MO2 + XN2 M N2
Maire = 0.21∗32g/mol+0.79∗28g/mol = 28.84 g/mol
La presión parcial del vapor de agua es:
Pv = ϕ/100 ∗ Pv∗ = 60/100 ∗23.76 mmHg = 14.256 mmHg
La presión parcial del aire seco es:
PO2 = 760 mmHg – 14.256 mmHg = 745.744 mmHg
La densidad se puede evaluar con

ρ = masa total / Volumen
Por tanto evaluando las masas del vapor de agua y el aire, además considerando para 1 litro de aire
húmedo se tiene:
PVM
m=
RT
Pv ∗ V ∗ MH2O 14.256 mmHg ∗ 1 ∗ 18 g/mol

mH2O = = = 0.0138 g H2O
RT mmHg −
62.4 ∗ 298 K
K − mol
PaVMa 745.744 mmHg ∗ 1 ∗ 28.84 g/mol

maire = = = 1.157 g H2O
RT mmHg −
62.4 ∗ 298 K
K − mol
mH2O + maire 0.0138 g + 1.157 g

ρaire húmedo = = = 1.1708 g/
V 1
Rpta. 1.171 g/
Ejemplo 4.72.- 3En el sistema mostrado en la figura, inicialmente con las válvulas cerradas se dispone
de un recipiente A de 0.5 litros que contiene oxígeno a 1 atm; en el recipiente B de
volumen 0.3 litros contiene nitrógeno a 0.8 atm y en recipiente “C” cuyo volumen O2 N2
es de 0.8 litros de capacidad con hidrógeno a 1.5 atm. Si se abren las válvulas de
comunicación entre los recipientes, (no hay reacción química) a) ¿Cuál es la A B
presión total del sistema?, b) ¿Cuál es la cantidad de sustancia en moles si el
proceso es isotérmico a 25 ºC?, c) ¿cuál es la fracción molar del oxígeno?, d) ¿Cuál
H 2
es la presión parcial del nitrógeno? C
Solución.- Datos V(O2) = 0.5 V(N2) = 0.3 V(H2) = 0.8 , P(O2) = 1 atm
3
Joven Estudiante: Te recomiendo que para tener buen éxito en el aprendizaje de ésta asignatura, comprende bien
las leyes, analiza tus datos para no tener dificultades en la interpretación de los problemas que se te presenten, mi
intención es que no copies los problemas que en este texto te presento, sino que sea una herramienta para que
puedas consultarlo, e intentes resolver sólo.

P(N2) = 0.8 atm P(H2) = 1.5 atm
(a) Estimado estudiante: Cuando se mezcla 2 o mas gases en un sistema como éste, donde las llaves se
abren y se mezclan; el volumen total no es más que la suma de los volúmenes de los tres gases. Para
evaluar los resultados de la mezcla es necesario conocer el número de moles totales, la cual nos
permitirá calcular la presión total, es decir: Los moles que se están mezclando lo determinamos con la
ecuación de estado: PV = nRT, despejando número de moles; siendo T = 25 ºC + 273 = 298 K, Por
tanto los moles de O2, N2, e H2, son respectivamente:
PV 1Atm ∗ 0.5
nO2 = = = 0.0205 mol
RT atm −
0.082 ∗ 298K
k − mol
PV 0.8 Atm ∗ 0.3

nN2 = = = 0.0098 mol
RT atm −
0.082 ∗ 298K
k − mol
PV 1.5 Atm ∗ 0.8

nH2 = = = 0.0491 mol
RT atm −
0.082 ∗ 298K
k − mol
nT = 0.0794 mol
La presión total será:

nRT
PV = nRT ⇒ Pt =
V
mmHg −
0.0794mol ∗ 62.4 ∗ 298K
Pt = K − mol = 922.79mmHg
1.6
b) La cantidad de moles totales es 0.0794 mol
c) La fracción molar del O2 es:
nO2 0.0205
X O2 = = = 0.258
nT 0.0794
d) la presión parcial del nitrógeno se determina con PN2 = χN2PT
0.0098
X N2 = = 0.123 ⇒ PN2 = 0.123 ∗ 922.79 = 113.5atm
0.0794
Ejemplo 4.73.- Calcular la presión parcial del metano de una mezcla, cuya composición en volumen es
la siguiente: 20% He; 30% CO; 10% H2 y el resto CH4, siendo la presión total igual a 800 mmHg y la
temperatura de 25 ºC, b) si el helio tiene 0.25 moles, ¿cuál será el volumen que ocupa este gas?
Solución.- Puesto que nos dan la composición volumétrica, las fracciones molares respectivamente son:
a) χHe = 0.2, χCO = 0.3; χH2 = 0.1; χCH4 = 0.6;
PCH4 = χPT = 0.6 ∗ 800 mmHg = 480 mmHg
b)
100 moles
0.25 mol He ∗ = 1.25 moles totales
20 moles He
1.25 ∗ 62.4 ∗ 298

V= = 29.06
800
Ejemplo 4.74.- En la figura mostrada en el siguiente sistema determine a) la presión manométrica y b)

la presión absoluta del gas, si la presión barométrica es de la ciudad de La Paz.

Cuando se trata de sistemas como el de la figura, en la cual se presenta
50 cm un manómetro inclinado, la mejor solución que Ud. joven lector puede
hacer es dibujar otro sistema que sea equivalente a ésta.
20 cm
En consencuencia la siguiente figura nos muestra un manómetro
H2O
30º equivalente.
Hg
Donde las alturas manométricas serán:
hHg = 20 cm ∗ sen 30º = 10 cm Hg
H2O hH2O = 50 cm ∗ sen 30º = 25 cm H2O
A partir de ésta figura se realiza el balance de presiones:

h2 = 25 cm H2O
PA = PB
h1 = 100 mmHg
A B
Hg PA = Pgas
PB = Patm + h2 + h1
Pgas = Pabsoluta = Patm + h2 + h1
Antes de reemplazar datos realizamos un análisis dimensional, por lo que Patm = 495 mmHg; h1 = 199
mmHg: pero h2 = 25 cm H2O o 250 mmH2O, por lo que ésta última presión manométrica, se debe
convertir a mmHg, por tanto:
hH2O ∗ ρH2O 250 ∗ 1.0
hHg = = = 18.38 mmHg
ρHg 13.6
a) la presión manométrica es:
h1 + h2 = (100 + 18.38) = 118.38 mmHg
b) La presión absoluta es: Pgas = 495 + 118.38 mmHg = 613.38 mmHg
Ejemplo 4.75.- En el laboratorio de química general de la facultad de Ingeniería de la UMSA, se ha

instalado el sistema mostrado en la figura. Si el proceso se lleva a cabo a temperatura constante,
determinar: a) la presión absoluta del sistema y b) la longitud del líquido manométrico del manómetro
inclinado, cuando: i) la válvula A está cerrada, y ii) la válvula A se abre, de manera que se conectan
ambos recipientes. (ρKerosene = 0.82 g/ml)
Solución.- Cuando la válvula “A” está cerrada, la presión del gas se determina realizado balance de
presiones, es decir, consideraremos los puntos 1 y 2 en el manómetro inclinado:
d = 4 cm D = 10 cm
h = 10 cm
P1 = P2 A h
N2
P1 = 1 2 Pgas
kerosene 30º
kerosene
P2 = 30º Patm +
h
Pgas = Pabsoluta = Patm + h
Donde h = 150 cm ∗ sen30º = 75 cm K = 750 mm Kersosene
Antes de reemplazar datos realizamos un análisis dimensional, por lo que Patm = 495 mmHg; h = 75
mm Kerosene, por lo que ésta última presión manométrica, se debe convertir a mmHg, por tanto:
hH2O ∗ ρH2O 750 ∗ 0.82

hHg = = = 45.22 mmHg
ρHg 13.6
La presión manométrica es:

h = 45.22 mmHg
a) la presión absoluta es: Pgas = 495 + 45.22 mmHg = 540.22 mmHg
b) la longitud del líquido manométrico es 150 cm.
ii) Cuando la válvula “A” se abre, el nitrógeno se difunde en el recipiente cilíndrico ocupando mayor
volumen, y obviamente menor presión, esto significa que la longitud del líquido manométrico va ha
descender, por tanto, en principio calcularemos la nueva presión de todo el sistema, para luego
determinar la nueva presión manométrica y la nueva longitud del líquido manométrico en el tubo
inclinado.
La nueva presión absoluta determinamos a partir de la

d = 2 cm D = 10 cm
ley de Boyle, ya que el proceso es isotérmico. Los
volúmenes al principio y al final del proceso son:
h = 10 cm
A
N2 N2
Vo:
π π kerosene
∗ (10 cm) = 523.60 cm3
3
Vo = D3 = 30º
6 6
π π π
∗ (2 cm) ∗ 10 cm + 523.60 cm3 = 555.02 cm3
2
Vf : Vf = Vc + Ve = d2h + D3 =
4 6 4
Aplicando la ley de Boyle:

523.60
Pf = ∗ 540.22 mmHg = 509.64 mmHg
555.02
La nueva altura manométrica será:
h = Pgas – patm = 509.64 – 495 mmHg = 14.64 mmHg
Y la longitud del líquido manométrico es:
14.64 mm ∗ 13.6g/ml
hKerosene = = 242.81mm = 24.81 cm K
0.82g/ml
h 24.81 cm
h = L sen 30º ⇒ L= = = 49.62 cm
sen30º sen 30º
Ejemplo 4.76.- Aire a 20 ºC y 1 atm, con una humedad relativa del 80%, se comprime dentro de un
tanque de 1000 litros de capacidad a una presión de 6 atm; la temperatura se eleva a 25ºC. La presión
de vapor de agua a 20 ºC es 17.5 mmHg y a 25 ºC es 23.8 mmHg. Aplicando la ley de los gases ideales
calcular la masa de agua que se condensa.
Solución.-
T1=293K T2 = 298K
P1= 1 atm 1 P2 = 6 atm
2
V1 = ¿? V2 = 1000
Siendo la presión del aire en condiciones iniciales 760 – 14 mmHg, ya que la Pv = 17.5 ∗ 0.8 = 14
mmHg, es decir 746 mmHg
En condiciones finales el aire está saturado de vapor de agua siendo la humedad relativa del 100%, ésta
presión es:
4560 – 23.76 mmHg = 4536.24 mmHg
En consecuencia el volumen de aire húmedo es:
293 K (4560 -23.76) mmHg

V1 = ∗ ∗ 1000 = 5 978.72
298 K (760-14) mmHg

Para determinar la masa que se condensa, calcularemos la masa de vapor de agua que hay en el
sistema 1 y en el sistema 2 y por diferencia se halla la masa de agua condensada.
Para el sistema (1) la masa de agua es:
MPvV 18 g/mol ∗ 14 mmHg ∗ 5978.72

mH2O = = = 82.40 g H2O
RT mmHg −
62.4 293 K
K − mol
MPvV 18 g/mol ∗ 23.76 mmHg ∗ 1000

mH2O = = = 23.00 g H2O
RT mmHg −
62.4 298 K
K − mol
La masa que se condensa es: (82.40 – 23.00) g H2O = 59.4 g H2O
Ejemplo 4.77.- 100 litros de aire a 20 ºC y presión de 1 atm se hacen burbujear lentamente a través
de éter. El aire saturado de vapor de éter sale a 20 ºC y presión total de 1 atm. Calcular: a) los gramos
de éter que se evaporan; b) el volumen final de la mezcla y c) si la mezcla se comprime
isotérmicamente a 10 atm, la cantidad de éter que se recupera de nuevo al estado líquido. La presión
de vapor del éter a 20 ºC es 422 mmHg.
Solución (a)
Mezcla de
aire y éter
Se hacen burbujear los
100 100 litros de aire
El émbolo empieza a subir por la

éter éter
presencia de aire y éter
Condiciones iniciales (1) Condiciones finales (2)
La masa de éter que se evapora se puede determinar a partir de la ecuación de estado:
mRT Méter ∗ Pvéter ∗ V

PV = ⇒ méter =
M R∗T
Donde: Méter = 74 g/mol; Pvéter = 422 mmHg ; V = ¿?; T = 293 K
El volumen ocupado por el éter, puede ser calculado a partir de la ley de Boyle tomando como
referencia como gas seco al aire, esto es:
Condiciones iniciales: P1 = 1 atm = 760 mmHg; V1 = 100 litros
Condiciones finales: La presión del gas seco es: PT = Pgs + Pv; donde PT = 760 mmHg
Pgs = P2 = PT - Pv = (760 – 422) mmHg = 338 mmHg
P1 760 mmHg
P1V1 = P2V2 ⇒ V2 = ∗ V1 = ∗ 100 = 224.85
P2 338 mmHg
Por tanto la masa del éter 4 que se evapora es:
g
74 ∗ 422 mmHg ∗ 224.85
méter = mol = 384.05 g
mmHg −
62.4 ∗ 293 K
K − mol
b) El volumen final de la mezcla es: V2 = 224.85 litros
4
El éter es el éter dietílico cuya fórmula molecular es: C2H5 - O- C2H5 ; M = 74 g/mol

c) Si la mezcla se comprime isotérmicamente a 10 atm, consideramos la siguiente figura:
CONDICIONES 2 CONDICIONES 3
Mezcla de
Mezcla de
aire y éter
aire y éter
éter
éter
Al comprimir la mezcla, el volumen se reduce, por lo tanto las moléculas están muy cercanas entre sí,
de tal manera que éstas tienen mayor atracción molecular y éste carácter, hace cambiar de estado a las
moléculas del éter, ya que pasaran de la fase gaseosa a la fase líquida. La masa de éter que pasa al
estado líquido calculamos por:
masa de éter que pasa al estado líquido = méter (2) – méter (3), donde, méter(2) = 384.05 g
Para determinar la masa que hay en (3), debemos calcular el volumen en el sistema 3, considerado
también la Ley de Boyle:
Condiciones iniciales: P2 = 338 mmHg; V2 = 224.85
Condiciones finales: P3 = 7600 mmHg – 422 mmHg = 6878 mmHg; V3 = ¿?
P2V2 = P3V3
P2 338 mmHg
V3 = ∗ V2 = ∗ 224.85 = 11.05
P3 6878 mmHg
g
Méter ∗ Pvéter ∗ V3 74 mol ∗ 422 mmHg ∗ 11.05
méter = = = 18.87 g
R∗T mmHg −
62.4 ∗ 293 K
K − mol
En consecuencia, la masa de éter que pasa al estado líquido es:
masa de éter que pasa al estado líquido = 384.05 g – 18.87 g = 365.18 g
Ejemplo 4.78.- El volumen de una mezcla de aire saturado de humedad a 50 ºC es de 4 litros a la

presión de 5 atm. Calcular: a) la presión total final cuando ésta masa de aire se expansiona sobre agua
hasta un volumen de 20 litros, a temperatura constante; y b) los gramos de agua que se evaporan para
mantener el aire saturado de humedad. La presión de vapor del agua a 50 ºC es de 92.5 mmHg.
PTo = Presión total inicial

PTf = Presión total final Solución.- (a) PTo = 5 atm = 3800 mmHg; V1 = 4 ; PTf = ¿?
P1 = PTo - Pv; P2 = PTf - Pv
De acuerdo a la ley de Boyle:

PTo = P1 + Pv PTf = P2 + Pv
P1V1 = P2V2
(PTo – Pv)∗V1 = (PTf – Pv)∗V2
Reemplazando datos y efectuando cálculos:
(3800 – 92.5)∗4 = (PTf – 92.5)∗20
PTf = 833.9 mmHg
b) Para que el sistema se mantenga saturado de vapor de agua la masa de vapor de agua que se
evapora será:

mevaporado = m2 – m1
g
18 ∗ 92.5 mmHg ∗ 20
MPV mol
m2 = = = 1.652 g H2O
RT mmHg −
62.4 ∗ 323 K
K − mol
g
18 ∗ 92.5 mmHg ∗ 4
MPV mol
m1 = = = 0.33 g H2O
RT mmHg −
62.4 ∗ 323 K
K − mol
mevaporado = 1.652 g – 0. 33 g = 1.322 g H2O
Ejemplo 4.79.- Un gas ejerce una presión de 1000 torr. Si su volumen se reduce en 1/4 y su
temperatura absoluta en un 40% ¿Cuál es la presión final en lb/pulg2?
Solución.- P1 = 1000 torr; P2 = ¿? La preposición “en” debe entenderse de la siguiente manera:
Condiciones Iniciales Condiciones Finales

Se reduce en un cuarto
Queda tres cuartos
V1 = Vo V2 = ¾ Vo
T1 = To T2 = (100 – 40 = 60%) = 0.6 Vo
Por tanto se aplica la ley combinada:
P2 V2 P1V1 T2 V1
= ⇒ P2 = ∗ ∗ P1
T2 T1 T1 V2
Reemplazando datos:
0.6To 4 ∗ Vo
P2 = ∗ ∗ 1000 torr = 800 torr
To 3 ∗ Vo
La presión final en lb/pulg2 será: 800 torr = 800 mmHg
1atm 14.7lb / pu lg2

800mmHg ∗ ∗ = 15.47lb / pu lg2
760mmHg 1atm
Rpta.- P2 = 15.47 lb/pulg2
Ejemplo 4.80.- Una masa de hidrógeno ocupa 0.25 dm3 en determinadas condiciones. Si su presión se
triplica y su temperatura absoluta se duplica, ¿cuál es su nuevo volumen en ml?
Solución.- Vo = 0.25 dm3 = 0.25 = 250 ml, V2 = ¿?
La preposición “a” debe entenderse de la siguiente manera:
Condiciones iniciales condiciones finales
V1 = 250 ml V2 = ¿?
P1 = Po La Presión se triplica P2 = 3 Po
T1 = To La temperatura absoluta se duplica T2 = 2 To
Por tanto podemos aplicar la ley combinada:
P2 V2 P1V1 P1 T2
= ⇒ V2 = ∗ ∗ V1
T2 T1 P2 T1
Po 2 ∗ To
Reemplazando datos: V2 = ∗ ∗ 250ml = 166.67ml
3 ∗ Po To
Rpta.- 166.67 ml

Ejemplo 4.81.- Se recoge en una probeta graduada, un volumen de 95 ml de óxido nitroso a 27°C
sobre mercurio. El nivel de mercurio dentro de la probeta está 60 mm arriba del nivel externo del
mercurio, cuando el barómetro 5 marca 750 torr. a) Calcule el volumen de la misma masa de gas en
condiciones normales. b) ¿Qué volumen ocupará la misma masa de gas a 40°C, si la presión
barométrica es de 745 torr y el nivel de mercurio dentro de la probeta está 25 mm por debajo del nivel
exterior?
Solución.- a) Condiciones iniciales
Realizando un balance de presiones:
PA = PB h1
A B
PA = Patm = Pbar = 750 torr
PB = PN2O + h1 Igualando presiones:
750 mmHg = PN2O + h1
La presión del óxido nitroso es:

PN2O=750mmHg-60mmHg=690mmHg
Por tanto las condiciones del problema son:
Condiciones iniciales Condiciones finales

V1 = 95 ml V2 = ¿?
T1 = 27 + 273 = 300 K T2 = 0 ºC = 273 K
P1 = 690 mmHg P2 = 1 atm = 760 mmHg
Al aplicar la ley combinada:

P1 T2 690mmHg 273K
V2 = ∗ ∗ V1 ⇒ V2 = ∗ ∗ 95ml = 78.49ml
P2 T1 760mmHg 300K
b) Si éste mismo gas es analizado en otras condiciones, podemos considerar que las condiciones
iniciales son las que se han encontrado en el inciso a y las condiciones finales son a partir del siguiente
análisis:
Condiciones finales para el inciso (b)
Realizando balance de presiones: PA = PB
PA = Patm + h2 = 745 mmHg + 25 mmHg
PB = PN2O
Igualando presiones:
h2 B
A PN2O = 745 mmHg + 25 mmHg = 770 mmHg
Por tanto las condiciones iniciales y finales son:
V1 = 95 ml V2 = ¿?
T1 = 27 + 273 = 300 K T2 = 40 + 273 = 313 K
P1 = 690 mmHg P2 = 770 mmHg
Al aplicar la ley combinada:
P1 T2 690mmHg 313K
V2 = ∗ ∗ V1 ⇒ V2 = ∗ ∗ 95ml = 88.82ml
P2 T1 770mmHg 300
Rpta.- a) 78.49 ml de N2O; b) 88.82 ml N2O
5
Presión barométrica = Presión atmosférica, La presión barométrica en La Paz = 495 mmHg

3
Ejemplo 4.82.- Se mezclan 0.04 m de nitrógeno que se halla a una
presión de 96 kPa y 0.02 m3 de oxígeno. El volumen total de la
mezcla es de 0.06 m3 y la presión total es 97.6 kPa. ¿Cuál fue la N2
presión del oxígeno? 6
Solución.- Cuando se trata de mezcla de gases es preferible hacer un

balance másico, en este caso balance de moles. O2
Mezcla de N2 y O2
nN2 + nO2 = nT
Considerando la ecuación de estado
PN2 ∗ VN2 PO2 ∗ VO2 PT ∗ VT

+ =
RT RT RT
Simplificando denominadores y despejando la presión de oxígeno, se tiene:
PT ∗ VT − PN2 ∗ VN2
PO2 =
VO2
Si: PT = 97.6 kPa, VT = 0.06 m3; PN2 = 96 kPa, VN2 = 0.04 m3 y VO2 = 0.02 m3
La presión de oxígeno es:
PO2 =
(97.6 ∗ 0.06 − 96 ∗ 0.04) kPa ∗ m3 = 100.8kPa
0.02m3
El cálculo se realiza en unidades correspondientes en kilopascales

Rpta.- 100.8 kPa
Ejemplo 4.83.- Una habitación de 4 ∗ 4 ∗ 3 m, contiene aire a 37 °C y 60% de humedad relativa a)

¿Cuántos gramos de agua existen en la habitación, si la presión atmosférica es de 750 torr? b) ¿Cuál es
la masa de aire en la habitación? c) ¿Cuál es la humedad absoluta?
Solución.- Note que la presión del aire húmedo en la habitación es la de la

presión atmosférica, es decir, 750 mmHg.
La masa de agua o el vapor de agua en la habitación se determina a partir de

la ecuación de estado:
mH2O
Pv ∗ V = ∗ R ∗T
MH2O
Donde la presión de vapor de agua se calcula a partir de:
Pv
ϕ = ∗ 100%
Pv ∗
ϕ 60
Pv = ∗ Pv ∗ = ∗ 47.1mmHg = 28.26mmHg
100 100
Por tanto si: V = 48000 ; T = 310 K, la masa de vapor de agua contenida en la habitación es:
M ∗ Pv ∗ V
m=
R ∗T
g
18 ∗ 28.26mmHg ∗ 48000
m= mol = 1262.23g
mmHg −
62.4 ∗ 310K
K − mol
6
Recuerde que 1 Pa = 1 N/m2, 1 kPa = 1000 Pa y 1 atm = 1.013∗105 Pa

b) la masa de aire se determina a partir de la ecuación de estado, siendo la presión parcial del aire:
Paire = PT − Pv = (750 − 28.26 ) mmHg =721.74mmHg
Considerando además que el peso molecular es 28.96 g/mol
Maire ∗ Paire ∗ V
maire =
R ∗T
Reemplazando datos:
g
28.96 ∗ 721.74mmHg ∗ 48000
maire = mol = 51864.99g
mmHg −
62.4 ∗ 310K
K − mol
c) la humedad absoluta es:
masadevapordeagua 1262.23gH2O gvaporH2O

φ = = = 0.0243
masa deg as sec o 51864.99gaire gdeaire sec o
Rpta.- a) 1262.23 g de agua, b) 51864.99 g de aire y c) φ = 0.0242 gH2O/g de aire
Ejemplo 4.84.- Un recipiente cerrado con agua, a 40 ºC y presión de una atmósfera contiene 200 m3
de aire. La temperatura disminuye a 20 ºC y la presión aumenta a 800 mmHg. ¿Cuál será el volumen
del aire húmedo en estas condiciones? (La presión de vapor de agua a 40 ºC y a 20 ºC es,
respectivamente, 55.3 y 17.5 mmHg)
Solución.-
Condiciones iniciales Gas húmedo Condiciones finales
T1 = 40 + 273 = 313 K T2 = 20 + 273 = 293 K

V1 = 200 m3 V2 = ¿?
PT = 760 mmHg PT = 800 mmHg
760 mmHg = P1 + Pv 800 mmHg = P2 + Pv
Donde la presión de vapor es: Pv = Pv∗, se considera una humedad relativa del 100%. Por tanto la
presión del aire en condiciones iniciales es:
P1 = 760 – Pv = (760 – 55.3) mmHg = 704.7 mmHg
Y la presión del aire en condiciones finales será:
P2 = 800 – Pv = (800 – 17.5) mmHg = 782.5 mmHg
En consecuencia se puede determinar el volumen final del aire a partir de la ley combinada
P1 T2 704.7 293K
V2 = ∗ ∗ V1 ⇒ V2 = ∗ ∗ 200 m3 = 168.6 m3
P2 T1 782.5 313
Rpta.- 168.6 m3
Ejemplo 4.85.- Un recipiente esférico de 7 pulgadas de diámetro contiene acetileno a 600.13 R y a una
presión manométrica de – 45 cmHg. Si aumentamos 3.86 g de acetileno a temperatura constante,
hallar su nueva presión manométrica.
Solución.- Calcularemos la masa inicial en el recipiente esférico a partir de

la ecuación de estado.
h 2.54 cm
d = 7 pulg ∗ = 17.78 cm
1 pulg
π π
∗ (17.78 cm) = 2943.02 cm3
3
V= d3 =
6 6
La temperatura absoluta en K es: ºF = R – 460 = 600.13 – 460 = 140.13 º

5 5
En la escala Celsius será: ºC =
9
(ºF − 32) = 9 (140.13 − 32) = 60.07º
Por tanto: K = 60.07 + 273 = 333.07 K
La presión absoluta 7 es: P = (760 – 450) mmHg = 310 mmHg
Por tanto en estas condiciones la masa de acetileno (M = 26 g/mol) es:
g
26 ∗ 310 mmHg ∗ 2.943
MPV mol
m= , m= = 1.141 g C2H2
RT mmHg −
62.4 ∗ 333.07 K
K − mol
La masa final es entonces:
m2 = 3.86g + 1.141g = 5 g C2H2
La nueva presión absoluta será:

mmHg −
5 g ∗ 62.4 ∗ 333.07 K
mRT K − mol
P= = = 1358.36 mmHg
VM g
2.943 ∗ 26
mol
Esta presión resulta ser mayor a la presión atmosférica, por tanto se plantea la siguiente ecuación:
P2 = Patm + h
De donde la nueva presión manométrica es:
h = P2 − Patm = 1358.36 mmHg − 760 mmHg = 598.35 mmHg

Rpta.- 598.35 mmHg
Ejemplo 4.86.- En el laboratorio de química de la UMSA, se tomó una muestra de aire a una
temperatura de 20 ºC y una presión manométrica de 4.0 lb/pulg2, con una humedad relativa del 80%,
el aire recolectado se comprime dentro de un tanque de 1 m3 de capacidad a una presión de 6 atm; la
temperatura se eleva a 25ºC. La presión de vapor de agua a 20 ºC es 17.5 mmHg y a 25 ºC es 23.8
mmHg. a) Aplicando la ley de los gases ideales calcular la masa de agua que se condensa.
Solución: h = 4.0 PSI = 206.8 mmHg, por tanto: la presión absoluta es: P1 = 495 mmHg + 206.8
mmHg = 701.8 mmHg = 0.9234.
T1 = 293 K 1 T2 = 298K
P1 = 0.9234 atm 2 P2 = 6 atm
V1 = ¿? V2 = 1000
Siendo la presión del aire en condiciones iniciales
701.8 mmHg – 14 mmHg = 687.8 mmHg
ya que la Pv = 17.5 ∗ 0.8 = 14 mmHg.
En condiciones finales el aire está saturado de vapor de agua siendo la humedad relativa del 100%, ésta
presión es: 4560 – 23.76 mmHg = 4536.24 mmHg. En consecuencia el volumen de aire húmedo es:
293 K (4560 - 23.76) mmHg

V1 = ∗ ∗ 1000 = 6 484.63
298 K (687.8) mmHg
Para determinar la masa que se condensa, calcularemos la masa de vapor de agua que hay en el
sistema 1 y en el sistema 2 y por diferencia se halla la masa de agua condensada. Para el sistema (1) la
masa de agua es:
7
El lector puede advertir que la presión absoluta se puede determinar: P = Patm - h

MPvV 18 g/mol ∗ 14 mmHg ∗ 6484.63
mH = = = 89.38 g H2O
2O RT mmHg −
62.4 ∗ 293 K
K − mol
MPvV 18 g/mol ∗ 23.76 mmHg ∗ 1000

mH2O = = = 23.00 g H2O
RT mmHg −
62.4 298 K
K − mol
La masa que se condensa es: = 89.38 - 23.00 g H2O = 66.38 g H2O
Ejemplo 4.87.- La presión en un recipiente que contenía oxígeno puro descendió de 200 torr a 1500
torr en 47 min, cuando el oxígeno se escapó a través de un pequeño orificio hacia el vacío. Cuando el
mismo recipiente se llenó con otro gas, la caída de presión fue de 200 torr a 1500 torr en 74 min. ¿Cuál
es el peso molecular del segundo gas?
Solución.- Sea: V el volumen del recipiente, la velocidad de efusión hacia el vacío de los dos gases es:
V V
vO2 = y vx =
47 min 74 min
De acuerdo a la ley de Graham:

V
47 min = Mx
V 32
74 min
Simplificando:
2
⎛ 74 ⎞ Mx
⎜ 47 ⎟ = 32
⎝ ⎠
Mx = 79.33 g/mol
Ejemplo 4.88.- Un cilindro lleno de helio a 2000 lbf/pulg2 tiene un pequeño orificio a través del cual el
helio se escapa hacia un espacio evacuado a la velocidad de 3.4 milimoles por hora. ¿En cuanto tiempo
se escaparán 10 milimoles de CO a través de un orificio similar si el CO estuviese confinado a la misma
presión?
Solución.- Sea: v1 la velocidad de efusión del helio = 3.4 milimoles/h y v2 la velocidad de efusión del CO
= 10 milimoles/t, MCO = 28 g/mol y MHe = 4 g/mol. De acuerdo a la ley de Graham se tiene:
3.4mi lim olesHe

h 28
= ⇒ t = 7.78h
10mi lim olesCO 4
t
Ejemplo 4.89.- Un gas desconocido se difunde a una velocidad de 8 mililitros por segundo, en un
aparato de difusión, donde el metano lo hace con una velocidad de 12 mililitros por segundo. ¿Cuál es el
peso molecular del gas desconocido?
Solución.- Aplicamos la ley de Graham:

v1 M2
=
v2 M1
Donde: gas desconocido = 1 y el metano = 2, v1 = 8 ml/s, v2 = 12 ml/s, M1 = ¿?
Reemplazando datos:
8ml / s 16
=
12ml / s M1
16
0.4444 =
M1
M1 = 36.0g / mol

El peso molecular del gas desconocido es 36.0 g/mol.
Rpta.- 36.0 g/mol
Ejemplo 4.90.- Un volumen de nitrógeno pasa en 20 segundos por el orificio de un efusímetro. Bajo las
mismas condiciones de presión y temperatura un volumen igual de una mezcla de oxígeno y anhídrido
carbónico se demora 24 segundos. Calcular la fracción molar de la mezcla gaseosa.
Solución.- Consideremos que el nitrógeno es 1 (M = 28 g/mol) y la mezcla gaseosa O2 y CO2 es = 2 (M

= ¿?, de acuerdo a la Ley de Graham:
v1 M2
=
v2 M1
V
20 = M2
V 28
24
M2 = 1.44 * 28g / mol = 40.32g / mol
MO2 X O2 + MCO2 X CO2 = 40.32 (1)
X O2 + X CO2 = 1 ⇒ X O2 = 1 − X CO2 (2) en (1)
32(1 − X CO2 ) + 44 X CO2 = 40.32

Resolviendo:
X CO2 = 0.693... = 0.69
y
X O2 = 0.31
Ejemplo 4.91.- Un conjunto de ropa mojada en un contenedor de ropa seca contiene 0.983 kg de
agua. Considerando que la dejamos secar al aire con vapor de agua a 48 °C y 738 torr de presión total,
calcule el volumen de aire seco a 24 °C y 738 torr que se requiere para secar la ropa. La presión de
vapor del agua a 48 °C es 83.7 torr.
Solución.- El volumen requerido en condiciones iniciales se calcula a partir de: T = 48 °C + 273 = 321
K, m = 983 g de vapor de agua, Pv = 83.7 torr y M = 18 g/mol
62.4mmHg −
∗ 321K
983g K − mol
V1 = ∗ = 13069.08
18g / mol 83.7mmHg
Si P2 = 738 mmHg y T2 = 24 + 273 = 297 K, el volumen de aire requerido en estas condiciones es:
Considerando la ley combinada:
P2V2 P1V1
=
T2 T1
P1 T2 654.3mmHg 297K
V2 = ∗ ∗ V1 = ∗ ∗ 13060.08 = 1.071 ∗ 104
P2 T1 738mmHg 321K
Ejemplo 4.92.- Se midió la respiración de una suspensión de células de levadura

observando un decrecimiento en la presión del gas arriba de la suspensión celular. El
aparato, (ver figura) se colocó de forma que el gas estuviese confinado en un volumen
constante, 16 cm3, y el cambio de presión total fuese causado por la asimilación de oxígeno 16
por las células. La presión se midió con un manómetro cuyo fluido tenía una densidad de cm3
1.034 g/cm3. Todo el aparato estaba sumergido en un termostato a 37 °C. En un periodo de
observación de 30 min, el fluido en la rama abierta del manómetro descendió 37 mm.
Despreciando la solubilidad del oxígeno en la suspensión de levadura, calcúlese la rapidez de
consumo por las células en milímetros cúbicos de O2 (C. N.) por hora.

Solución.- Para determinar el consumo del oxígeno por las células, evaluaremos en principio el número
de moles consumidos.
De la ecuación de estado: PV = nRT
Desciende PV P2V
37 mm n1 = 1
y n2 = , restando n2 - n1
RT RT
V
n1 − n2 = ( P1 − P2 ) ,
RT
donde:
P1 – P2 = Patm + h1 – Patm – h2 = 2.813 mmHg
Ya que la variación de presión está dada por el descenso de líquido manométrico y
37mm ∗ 1.034g / cm3

hHg = = 2.813mmHg
13.60g / cm3
V 16 ∗ 10−3 ∗ 2.813mmHg
n2 − n1 =
RT
(2.813mmHg ) = Δn = mmHg −
= 2.327 ∗ 10−6 mol
62.4 ∗ 310K
K − mol
El consumo en condiciones normales es:
3
2.327 ∗ 10−6 molO2 22.4 60 min 1000cm3 ⎛ 10mm ⎞ 3
∗ ∗ ∗ ∗⎜ ⎟ = 104.24mm / h
30 min 1molO2 1h 1 ⎝ 1cm ⎠
Ejemplo 4.93.- La presión manométrica de un neumático es 25.65 PSI a 59 ºF cuando se encuentra al

nivel del mar. Si su volumen disminuye un 15% y la temperatura se reduce a 12 ºC al ser trasladado a
La Paz, a) Calcular la nueva presión manométrica en PSI y b) Si no existe variación de volumen, ¿Cuál
será la presión manométrica en PSI?
Solución.-
a)
h1 = 25.65 PSI h = ¿?
T1 = 15 + 273 = 288 K h T2 = 12 + 273 = 285 K h
2
V1 = V V2 = 0.85 V (disminuye 15 % del V)
A nivel del mar (Patm = 14.7 PSI) En La Paz (Patm = 9.574 PSI)
Considerando la ley combinada:

P2V2 P1V1 V T
= ⇒ P2 = 1 ∗ 2 ∗ P1
T2 T1 V2 T1
Siendo: V1 = V, V2 = 0.85 V, T2 = 285K, T1 = 288 K y P1 = Patm + h1 = 14.7 PSI + 25.65 PSI = 40.35
PSI
V 285
P2 = ∗ ∗ 40.35PSI = 46.976PSI
0.85V 288
Por tanto la presión manométrica es:
h2 = Pabs − Patm ⇒ h2 = 46.976PSI − 9.574PSI = 37.40PSI
b) Si no existe variación de volumen, aplicamos la ley de Gay Lussac:
V1 = V, V2 = V, T2 = 285K, T1 = 288 K
P1 = Patm + h1 = 14.7 PSI + 25.65 PSI = 40.35 PSI
285
P2 = ∗ 40.35PSI = 39.93PSI
288

Y la presión manométrica en La Paz es:
h2 = 39.93PSI − 9.574PSI = 30.36PSI
Ejemplo 4.94.- Una mezcla gaseosa compuesta por 40% en masa de anhídrido carbónico y el resto
óxido nítrico se encuentra en un recipiente de 20 litros, si se agrega un 60% en masa de la mezcla
gaseosa su temperatura se incrementa en 20 ºC y la presión final resultante es el doble de su valor
inicial. Calcular: a) la temperatura final de la mezcla gaseosa en ºC, b) la masa inicial de la mezcla.
Considere 1 atm de presión inicial.
Solución.- a) Sea m la masa inicial de la mezcla gaseosa, 0.4 m de CO2 y 0.6 m de NO, V = 20 litros
V1 = 20 V2 = 20
MEZCLA
MEZCLA T1 = T 1.6 m
T2 = ¿?, t2 = t1 + 20 ºC
m P1 = 1 atm P2 = 2 atm
Considerando la ecuación de estado PV = nRT:
m 1.6m
P1V = RT (1) P2V = RT2 (2)
M M
Dividiendo las ecuaciones (1) y (2)
m
P1V RT1 T1
1
= M y reemplazando datos: = ⇒ 1.6T2 = 2T1 , de donde:
P2V 1.6 m 2 1.6T2
RT2
M
T2 = t2 + 273 = t1 + 20 + 273 = t1 + 293 y T1 = t1 + 273
1.6 ( t1 + 293) = 2 ( t1 + 273)
Resolviendo t1 = − 193 ºC y t2 = − 173 ºC
La temperatura final de la Mezcla es – 173 ºC
b) La masa inicial m, será:

MP1V
m=
RT1
Donde M es el peso molécula de la mezcla gaseosa que se calcula a partir de:
0.4m 0.6m m
+ =
44 30 M
Por tanto el peso molecular de la mezcla gaseosa es: Mmezcla = 34.375 g/mol
34.375g / mol ∗ 1atm ∗ 20

m= = 104.8g
atm −
0.082 ∗ 80K
K − mol
Ejemplo 4.95.- 5 litros de aire saturado de vapor de alcohol etílico a 30 ºC y 5 atm de presión están
contenidos en un recipiente donde coexiste 3 g de alcohol etílico. Calcular: a) la presión total final
cuando el gas se expande a 20 litros y la temperatura aumenta a 40 ºC, b) la humedad relativa final y
c) la humedad absoluta final. Las presiones de vapor de alcohol etílico a 30º y 40 ºC son 78.8 y 135.3
mmHg respectivamente.
V1 = 5 de aire
T1 = 30 ºC V2 = 20 de aire
PT1 = 5 atm
T2 = 40 ºC
m1 = 3 g C2H5OH
PT2 = ¿?

Aplicando la ley combinada la presión del aire seco será:
T2 V1
P2 = ∗ ∗ P1
T1 V2
Donde T2 = 40 + 273 = 313 K, T1 = 30 + 273 = 303 K, V1 = 5 litros, y V2 = 20 litros, y P1 = PT1 – Pv
P1 = 3800 mmHg – 78.8 mmHg = 3721.2 mmHg
Ya que consideramos la humedad relativa del 100% (aire saturado de vapor de alcohol etílico)
Pv
ϕ = ∗ 100%
Pv ∗
Pv = Pv∗
Por tanto la P2 es:
313K 5
P2 = ∗ ∗ 3721.2mmHg = 961.00mmHg
303K 20
Por otra parte, la masa de vapor de alcohol etílico en condiciones iniciales es:
Malcohol PvV
m=
RT
46g / mol ∗ 78.8mmHg ∗ 5

m= = 0.959gC2H5OH
mmHg −
62.4 ∗ 303K
K − mol
Considerando que se evapora los 3 g de alcohol etílico, la presión parcial de vapor en condiciones finales
se calcula a partir de la ecuación de estado, considerando que la masa de vapor de alcohol es 3 + 0.959
g = 3.959 g la Pv2 será:
mmHg −
malcohol ∗ RT 3.959g ∗ 62.4 K − mol ∗ 313K
= = = 84.05mmHg
VP2 MV2 46g / mol ∗ 20
La presión total final es:
PT2 = 961.00 mmHg + 84.05 mmHg =1045.05 mmHg
b) La humedad relativa es:

Pv 84.05mmHg
ϕ= ∗ 100% = ∗ 100% = 62.21%
Pv ∗ 135.3mmHg
c) La humedad absoluta final:
La masa de aire en el sistema (2)

Maire PaireV
m=
RT
Reemplazando datos
28.96g / mol ∗ 961.0mmHg ∗ 20

maire = = 28.50gaire
mmHg −
62.4 313K
K − mol
masavapor 3.959gC2H5OH
ψ = = = 0.139gC2H5OH / gaire sec o
masaaire sec o 28.50gaire
Ejemplo 4.96.- En un recipiente rígido se tiene cierta masa de CO2; cuya presión manométrica es 5
PSI. Si al trasladarlo a otro recipiente de igual tamaño, se pierde 2 g de gas; la presión absoluta
disminuye en 0.4 atm. Si este proceso de cambio es a temperatura constante. ¿Cuál es la masa inicial
de CO2?

Solución.- h1 = 5 psi = 258.50 mmHg
h1 h2
P1 = 760mmHg + 258.5mmHg = 1018.5mmHg P2 = 1018.5mmHg − 304mmHg = 714.5mmHg

Masa inicial = m1 masa final = m1 – 2 g
Volumen = V Volumen = V
Temperatura = T Temperatura = T
m1 m2
P1V = RT (1) P2V = RT (2)
M M
Reemplazando datos y dividiendo (1) entre (2)
m1
∗ RT
1018.5mmHg ∗ V M
=
714.5mmHg ∗ V m − 2
1
∗ RT
M
Simplificando:
m1
1.425 = ⇒ m1 = 6.7 g
m1 − 2
Ejemplo 4.97.- El propietario de un automóvil nota que una de las llantas tiene baja presión
manométrica y se acerca a un taller mecánico, en el cual evidencia que la presión manométrica es de 18
PSI, y por sus características técnicas de los neumáticos de la llanta hace aumentar la presión
manométrica a 28 PSI. Si este proceso fue a temperatura constante de 20 °C, Determine el porcentaje
de volumen de aire incrementado a la llanta considerando que el incremento de masa de aire fue en un
50% respecto a su masa inicial.
Solución.-
h = 18 PSI T = 293 K
h = 28 PSI
m1 = mo
m2 = 0.5 mo + mo
m2 = 1.5 mo

El porcentaje de volumen de aire incrementado a la llanta se determina a partir de la siguiente relación:
ΔV
%ΔV = ∗ 100% (1)
V1
Donde ΔV = V2 – V1
De acuerdo a la ecuación de estado:

m
PV = RT
M
En condiciones iniciales:
P1 = Patm + h = 14.7 PSI + 18 PSI = 32.7 PSI
m1RT
V1 =
MP1
En condiciones finales: P2 = Patm + h = 14.7 PSI + 28 PSI = 42.7 PSI

m2RT
V2 =
MP2
m2RT m1RT
ΔV = −
MP2 MP1
Por lo que, reemplazando en la ecuación (1) los datos del problema:
⎛ 1.5mo mo ⎞ RT
⎜ − ⎟
⎝ 42.7PSI 32.7PSI ⎠ M
%ΔV = ∗ 100%
⎛ mo ⎞ RT
⎜ ⎟
⎝ 32.7PSI ⎠ M
Simplificando inclusive mo,
1.5 1
−
%ΔV = 42.7 32.7 ∗ 100% = 14.87%
1
32.7
Rpta.- 14.87%
Ejemplo 4.98.- Un corredor de autos, infla con aire los neumáticos de su vehículo para participar en el
circuito de Pucarani. En el instante de inflar sus neumáticos, la temperatura es de 6 ºC y la presión
manométrica es de 30 PSI. Durante la competencia, el volumen del neumático aumenta de 27.3 litros a
27.8 litros y la temperatura del aire en los neumáticos es de 55 ºC. Si el neumático soporta 31 PSI de
presión manométrica como máximo. ¿El neumático soporta dicha presión? Considere la presión
barométrica de 480 mmHg.
h2 = ¿?
h = 30 PSI
T1 = 6 + 273 = 279 K T2 = 55 + 273 = 328 K

V1 = 27.3 litros V2 = 27.8 litros
La presión límite del neumático es 31 PSI, así que nos ocuparemos de determinar la presión
manométrica en las condiciones finales.
La presión absoluta en condiciones iniciales es: P1 = Patm + h1
Siendo Patm = 480 mmHg y la presión manométrica:
760mmHg
h1 = 30 PSI ∗ = 1551.02mmHg
14.7 PSI
P1 = 480mmHg + 1551.02mmHg = 2031.02mmHg
Considerando la ley combinada, calcularemos la presión absoluta en condiciones finales:
P2V2 PV
= 1 1
T2 T1
T2 V1 328K 27.3
P2 = ∗ ∗ P1 = ∗ ∗ 2031.02mmHg = 2344.78mmHg
T1 V2 279K 27.8
La nueva presión manométrica es:
h2 = P2 − Patm = 2344.78mmHg − 480mmHg = 1864.78mmHg
En unidades del sistema inglés:

14.7PSI
1864.78mmHg ∗ = 36.07PSI
760mmHg
Rpta.- El neumático no soporta dicha presión manométrica, puesto que h2 > 30 PSI
Ejemplo 4.99.- Un frasco de 2 dm3 contiene una mezcla de hidrógeno y monóxido de carbono a 10 ºC
y 786 torr, si la humedad relativa de dicha mezcla gaseosa es del 75%, calcular: a) la masa de vapor de
agua que se halla contenida en dicho volumen, en libras, b) la masa de monóxido de carbono, ya que la
mezcla contiene 0.12 g de hidrógeno. La presión de vapor de agua a 10 ºC es de 9.21 mmHg.
V=2
T = 283 K
H2 P = 786 torr
CO ϕ = 75%
a) La masa de vapor de agua que se halla contenida en dicho volumen, en libras.
m
La masa de vapor de agua se calcula con la ecuación de estado: PvV = RT , donde la presión de
M
vapor del agua Pv es:
ϕ 75
Pv = ∗ Pv ∗ = ∗ 9.21mmHg = 6.9mmHg
100 100
M H 2 O PvV 18 g / mol ∗ 6.9mmHg ∗ 2

m= = = 0.014 gH 2 O
RT mmHg −
62.4 ∗ 283K
K − mol
En libras:
1lb
m = 0.014g ∗ = 3.09 ∗ 10−5 lbH2O
453.6g
b) la masa de monóxido de carbono, ya que la mezcla contiene 0.12 g de hidrógeno. La presión de

vapor de agua a 10 ºC es de 9.21 mmHg.
La masa de monóxido de carbono se determina calculando la masa total o el número de moles totales
de la mezcla de acuerdo a:
PM ∗ V = nM RT
Donde:
nM = nH 2 + nCO
Y la presión de la mezcla PM
PM = Pt – Pv = 786 mmHg – 6.9 mmHg = 779.1 mmHg
PM ∗V 779.1mmHg ∗ 2
nM = = = 0.088mol
RT mmHg −
62.4 ∗ 283K
K − mol
El número de moles de hidrógeno es:
0.12gH2
n= = 0.06mol
2g / mol
nCO = 0.088 − 0.06 = 0.028mol

Y la masa de monóxido de carbono es:
m = nM = 0.028mol ∗ 28g / mol = 0.784gCO

Rpta.- 3.09∗10−5 lb, b) 0.784 f
Ejemplo 4.100.- La masa molecular promedio de 5 lb de masa de una mezcla gaseosa, formada por
oxígeno y metano es de 22.4 g/mol y la presión total es de 12 atm, calcular: a) las presiones parciales
de dichos gases, b) si se extrae un cuarto de masa de oxígeno y tres cuartos de masa de metano ¿Cuál
es la nueva presión absoluta de esta mezcla gaseosa?

Solución.- a) Calcular las presiones parciales de dichos gases.
Considerando que el oxígeno = 1 (M = 32 g/mol), el metano = 2 (M = 16 g/mol)
Planteando las siguientes ecuaciones, sabiendo que:
454.6g
5lb ∗ = 2268g
1lb
m1 + m2 = 2268g (1)
En la ecuación (1) por definición de:

m
n= , m = nM
M
32n1 + 16n2 = 2268 (2)

n1 + n2 = nT (3)
Pero
m 2268g
nT = = = 101.25
M 22.4 g mol
n1 + n2 = 101.25 (4)
Resolviendo las ecuaciones (2) y (4):

32n1 + 16n2 = 2268
n1 + n2 = 101.25
n1 = 40.50mol y n2 = 60.75mol
60.75mol
X2 = = 0.60 y X1 = 0.40
101.25mol
Las presiones parciales son:
PCH4 = 12atm ∗ 0.60 = 7.20atm
PO2 = 12atm ∗ 0.40 = 4.80atm
b) si se extrae un cuarto de masa de oxígeno y tres cuartos de masa de metano ¿Cuál es la nueva
presión absoluta de esta mezcla gaseosa?
Las masas de oxígeno y de metano inicialmente son:
m1 = 32 ∗ 40.50 = 1296g y m2 = 16 ∗ 60.75 = 972g
Si extraemos ¼ de masa de oxígeno queda ¾ de masa de oxígeno.
3
1296gO2 ∗ = 972gO2
4
Si extraemos ¾ de masa de metano, queda ¼ de masa de metano.
1
972gCH4 ∗ = 243gCH4
4
972 243
nT = + = 45.56mol
32 16
Gráficamente se tiene la siguiente interpretación:
V1 = V V2 = V
T1 = T T2 = T
n1= 101.25 mol n2= 45.56 mol
P1 = 12 atm P2 = ¿?

P1V = n1RT (1) P2V = n2 RT (2)
Dividiendo las ecuaciones (2) / (1)

P2V n RT
= 2
P1V n1RT
Simplificando:
45.56mol
P2 = 12atm ∗ = 5.40atm
101.25mol
Rpta.- a) 7.20 y 4.80 atm, b) 5.40 atm
4. 1.- A 27 ºC y 500 cc de H2 medidas bajo una presión de 400 mmHg y 1000 cc de N2 , medidos bajo
una presión de 600 mmHg, se colocan dentro de un frasco evacuado de 2 litros de capacidad. Calcúlese
la presión resultante. Rpta. 400 mmHg
4.2.- En un matraz para gases de 2.83 litros de capacidad se introduce una mezcla de 0.174 g de H2 y
1.365 g de N2 que pueden suponerse que se comporta como ideal. La temperatura es 0 ºC a) ¿Cuáles
son la presiones parciales de H2 y N2 y cual es la presión total de gas?, b) ¿Cuales son las fracciones
molares de cada gas? Rpta. a) 0.639 b) 0.639
4.3.- En una mezcla gaseosa de metano y etano hay dos veces más moles de metano que de etano. La
presión parcial del metano es de 40 mmHg. ¿Cuál será la presión parcial del etano? Rpta.- 20 mmHg
4.4.- 750 ml de un gas se han recogido sobre acetona a -10 ºC y 770 mmHg. El gas tiene una masa de
1.34 g y la presión de vapor de la acetona a -10 ºC es de 30 mmHg. Cuál es el peso molecular del gas?
4.5.- 0.350 g de una sustancia volátil se transforman vapor en un aparato Victor Meyer. El aire
desplazado ocupa 65.8 ml medidos sobre agua a 40 ºC y a una presión total de 748 mmHg. ¿Cuál es el
peso molecular de dicha sustancia? (la presión de vapor del agua a 40 ºC es 55.3 mmHg) Rpta. 1498
4.6.- La composición ponderal del aire es 23.1% de oxígeno, 75.6% de nitrógeno y 1.3% de argón:
Calcular las presiones parciales de estos tres gases en un recipiente de 1 litro de capacidad., que
contiene 2 g de aire a - 20 ºC. Rpta. PO2= 227.6 mmHg, PN2= 850.8 mmHg, PAr= 10.3 mmHg
4.7.- Un volumen de aire, saturado en un 60% con vapor de agua, mide 50 litros a 20 ºC y 790 mmHg
de presión. Se hacen burbujear a través de ácido sulfúrico y se recoge sobre mercurio como aire seco a
25 ºC y 765 mmHg. ¿Cuál será el nuevo volumen del aire? La presión de vapor del agua a 20 ºC es 17.5
mmHg. Rpta. 51.8 litros
4.8.- Una columna de 120 cm de kerosene, es sostenida por la presión de una gas, si la densidad
relativa del kerosene es 0.82. Calcular la presión absoluta del gas en La Paz, en unidades de: a) atm, b)
torr, c) N/m2 d) PSI
4.9.- El aire de un neumático de automóvil se halla a una presión de 30 PSI, siendo la temperatura de
20 ºC, suponiendo que no existe variación en el volumen del neumático. ¿Cual será la presión en
kg/cm2 si la temperatura sube a 104 ºF?
4.10.- 5 litros de un gas están a una presión manométrica de 1 atm y 27 ºC, su temperatura aumenta
a 227 ºC y su presión absoluta a 6 atm. ¿Que porcentaje ha disminuido el volumen? Rpta. 44.40%1.
4.11.- La masa de metano se encuentra inicialmente en un recipiente de 6 litros y es trasladado a otro

recipiente de 4 litros. Si en el traslado se pierde 6 g. Calcular la masa de metano en el primer
recipiente, sabiendo que ambas se encuentran a las mismas condiciones de presión y temperatura.
Rpta.- 18 g

5.12.- Un recipiente rígido que contiene acetileno, se agrega un 60% en masa del mismo gas. Si su
temperatura se aumenta en 20 °C, la presión final resulta el doble de su valor inicial. Calcular la
temperatura final del gas en Kelvin, si la temperatura inicial estaba en Kelvin. Rpta.- 120 K
4.13.- En una mezcla gaseosa a base de un número igual de gramos de metano y de anhídrido
carbónico. a) ¿Cuál es la relación molar entre ambos gases?, b) ¿cuál es la fracción molar del metano?
Rpta.- 28/16, 0.64
4.14.- Considere el gas anhídrido carbónico encerrado en un recipiente a 27 ºC. Calcular: a) la

velocidad media de sus moléculas en km/h, b) la velocidad más probable en km/h y c) la velocidad
cuadrática media en km/h.
4.15.- Los tiempos de difusión de 5 moles de oxígeno y “x” moles de hidrógeno, son iguales, medidos
en las mismas condiciones de presión y temperatura. Hallar los “x”moles de H2 difundidos. Rpta. 20
moles
4.16.- El metano se difunde en un espacio “d” cm durante 45 minutos. En iguales condiciones de

presión y temperatura. ¿Cuanto tiempo tardará el gas SO2 en recorrer un espacio igual a “d/4” cm, a
través de secciones transversales iguales? Rpta. 22.5 min.
4.17.- ¿Qué relación existe entre la velocidad de difusión del H2 y CO2 que pasan a través de un fino
agujero a las mismas condiciones de presión y temperatura? Rpta. 4.7
4.18.- Si se sabe que dos gases a las mismas condiciones de presión y temperatura tienen igual
energía cinética, luego ¿cual será la velocidad cuadrática media de las moléculas del SO2?, si en
idénticas condiciones la velocidad cuadrática media de las moléculas del O2 es de 1600 km/h, en
condiciones normales. Rpta. 1134 km/h
4.19.- Un boletín meteorológico nos da los siguientes datos: temperatura: 22.5 ºC, presión atmosférica
750 mmHg y humedad relativa de 75%. ¿Cuál será la fracción molar del vapor de agua que hay en la
atmósfera? (consultar una tabla de presiones de vapor). Rpta. 0.020
4.20.- Use la ecuación de los gases ideales y la de Van der Waals para calcular la presión que ejercen
10.0 moles de amoniaco en un recipiente de 60.0 litros a 100 ºC.
4.21.- a) ¿Cuál es la energía cinética de un mol de CO2 a 500 K en calorías? b) ¿Cuál es la energía
cinética de un mol de hidrógeno de 500 K en Joules? Rpta. 1490.3 cal; 6235.5 J.
4.22.- Un sistema gaseoso de 20 dm3 de capacidad contiene 5∗1025 moléculas, cada molécula tiene una
masa de 1.25x10-26 kg y la velocidad cuadrática media de las moléculas es de 2x104 cm/s. Determinar:
a) la presión del sistema gaseoso en atm, b) la energía cinética promedio, c) ¿a que temperatura en K
se halla el sistema? Rpta. 2.05 atm; 12501.42 J; 1002K
4.23.- A que temperatura tendrán las moléculas de nitrógeno, la misma velocidad cuadrática media que
los átomos de Helio a 300 K. Rpta. 2100.9K
4.24.- Si las moléculas de hidrógeno se mueven a una velocidad cuadrática media de 1.2 km/s a la
temperatura de 300 K. a) ¿Cuál será la velocidad cuadrática media en km/s a la temperatura de 1200
K, b) ¿cuál es la velocidad cuadrática media en km/s a la temperatura de 100 K? Rpta. 2.4 km/s, 0.693
km/s
4.25.- Un cilindro de acero provisto de manómetro contiene gas oxígeno, registra 8 PSI a una
temperatura de 68 ºF. ¿Qué temperatura en grados Fahrenheit debe alcanzar el gas para que el mismo
manómetro registre 16 PSI? Considere una presión manométrica de 12 PSI
4.26.-.- Un auxiliar de química del curso prefacultativo de la facultad de Ingeniería de la UMSA aplicó la
ley de Boyle a la temperatura constante de 15 ºC, para cuyo efecto compró un gasómetro de H2 a
presión de 10 atm. Calcular: a) el volumen de hidrógeno gaseoso total disponible para inflar globos a la
presión barométrica, b) si el diámetro de los globos es de 30 cm y además son esféricos. Calcular el
número de globos que podrá inflar. Rpta.- 586 globos
4.27.- Un gas se difunde tres veces más rápido que otro, si el peso molecular del primero es 14. ¿Cuál
es el peso molecular del otro? Rpta. 126 g/mol

4.28.- Un gas desconocido a 2 atm de presión y 20 ºC se difunde a través de un tapón poroso a una
velocidad de 7.2 milimoles/s. El oxígeno a la misma temperatura y presión, se difunde a través del
mismo tapón a la velocidad de 5.09 milimoles/s. Encontrar el peso molecular del gas desconocido.
Rpta. 16 g/mol
4.29.- A un recipiente de 20 litros de capacidad y una presión absoluta de 785 mmHg se introducen 10
g de una mezcla gaseosa cuya composición centesimal en masa es de 10% de hidrógeno 40% de
acetileno y 50% de ciclo propano. Calcular: a) La temperatura del sistema en ºC, b) el peso molecular
de la mezcla gaseosa, c) la fracción molar de la mezcla gaseosa y d) la presión parcial del acetileno.
Rpta.- 52.5 ºC, 12.94 g/mol, 0.154 y 156.4 mmHg
4.30.- Una mezcla gaseosa que se considera ideal contiene 20% en masa de hidrógeno, 36% en masa
de oxígeno y el resto helio. Calcular: a) El peso molecular de la mezcla gaseosa, b) la densidad de la
mezcla gaseosa a una presión de 495 mmHg y a la temperatura de 15 ºC y c) las presiones parciales de
cada gas en la mezcla gaseosa.
Rpta.- 4.5 mol/g, 0.124 g/litro, 222.75, 247.5 y 24.75 mmHg respectivamente
4.31.- Se tiene una muestra de dos gases diferentes A y B. El peso molecular de A es el doble que el de
B. Si ambas muestras contienen el mismo número de moléculas por litro y la presión de B es 3 atm.
¿Cuál es la presión de A? Rpta. 24 atm
4.32.- Las moléculas gaseosas de NH3 y HCl escapan de la solución de amoniaco y ácido clorhídrico.
Cuando se difunden juntas se forma una nube blanca de NH4Cl sólido. Suponga que se coloca un tapón
de algodón saturado con solución de HCl en el extremo de un tubo de un metro y simultáneamente se
inserta un tapón saturado con solución de NH3 en el otro extremo. ¿A cuántos cm con respecto del
extremo del HCl del tubo se formará por primera vez el humo blanco?
NH4Cl (sólido)
¿en donde?
1.00 m NH3
HCl
4.33.- Una garrafa de 20 litros de capacidad contiene oxígeno gaseoso. Si al nivel del mar su presión
manométrica es de – 24.10 pulgadas de agua, cuando la temperatura es de 27 °C. ¿Cuál será la presión
manométrica en la ciudad de La Paz en pulg de agua, si por un accidente se ha perdido 5.44 g de
oxígeno y la temperatura reinante es de 10 °C?
4.34.- A 24 ºC la presión de vapor de agua es de 22.1 mmHg. Si la humedad relativa en un recipiente

herméticamente cerrado es del 30% a 24 ºC y del 57% cuando la temperatura desciende a 13 ºC, ¿cuál
es la presión de vapor a 13 ºC? Rpta.- 11.2 mmHg.
4.35.- A un recipiente que contiene un determinado gas, se agrega un 60% en masa del mismo gas. Si
su temperatura incrementamos a 20 ºC, la presión final resultante es el doble de su valor inicial.
Calcular la temperatura final del gas en a) grados Celsius. Rpta.- -173 ºC
4.36.- El amoniaco puede difundirse en el aire y debido a ello puede percibirse su olor característico. Un
docente de química de laboratorio decide realizar un experimento, dejando un matraz cerrado con
amoniaco. Si ésta se encuentra a 5 m del docente y la temperatura es de 20 °C, considerando además
como un gas ideal a las moléculas de este reactivo, determine el tiempo que transcurre para que el
docente perciba el olor característico del amoniaco, luego de que uno de sus alumnos destape el
matraz. (N = 14; H = 1)
4.37.- A un recipiente de 20 litros de capacidad y una presión absoluta de 785 mmHg se introduce 10 g
de una mezcla gaseosa cuya composición centesimal en masa es de 10% de hidrógeno, 40% de
acetileno y 50% de ciclopropano. Determine: a) la temperatura del sistema en °C, b) el peso molecular
de la mezcla gaseosa suponiendo ideal, c) la fracción molar del ciclopropano, d) la presión parcial del
acetileno.
4.38.- En un determinado aparato de difusión se vio que 15.0 cc de HBr se difundían en 1 min.
¿Cuántos cc de gas metano se difundirán en 1 min en el mismo aparato y a la misma temperatura?
Rpta.-33.8 cc

UNIDAD 5
BALANCE DE MATERIA
5.1 INTRODUCCIÓN
Dalton, Gay – Lussac y A. Avogadro proporcionaron la base lógica para la aceptación de la

existencia de los átomos en trabajos publicados a principios del siglo XIX, demostraron que una
serie de datos experimentales podían resumirse en un conjunto limitado de postulados
relativos a la naturaleza de los átomos. Estos experimentos eran mediciones cuantitativas
basadas en el peso, y en general, sus postulados consideraban el peso como una propiedad
atómica fundamental. Dalton demostró que los datos experimentales relativamente
aproximados de que se disponía eran consistentes con las suposiciones de que (1) existen átomos
indivisibles, (2) los átomos de distintos elementos tienen distintos pesos y (3) los átomos se combinan
según distintas relaciones de números enteros y pequeños para formar compuestos. Estos postulados,
aunque no eran enteramente correctos en ciertos aspectos, dieron lugar a una base sólida para la
comprensión de la estequiometría, las leyes cuantitativas de las combinaciones químicas.
Los postulados atómicos de Dalton se basaban en ciertas relaciones ponderales químicas determinadas
experimentalmente. Estas relaciones se denominaron:
o Ley de la Conservación de la Materia

o Ley de las proporciones Definidas
o Ley de las proporciones Múltiples
o Ley de las Proporciones Equivalentes
5.2 LEYES PONDERALES
5.2.1 Ley de la Conservación de la Materia
Que fue desarrollado por Antoinne Lavoissier
“La suma de las masas de las sustancias reaccionantes es igual a la suma de las masas de los
productos”. La materia no se crea ni se destruye, sólo puede ser transformada.
Ejemplo 5.1.- Demostrar la ley de la conservación de la materia a partir de la siguiente reacción

química: (P = 31, H = 1, O = 16, Zn = 65.39, S = 32)
Ácido fosforoso + cinc + ácido sulfúrico ⇒ fosfamina + sulfato de cinc + agua
Solución.- Para su demostración la ecuación química debe estar igualada, esto es:
H3PO3 + 3 Zn + 3 H2SO4 ⇒ PH3 + 3 ZnSO4 + 3 H2O

82 196.17 294 34 484.17 54
572.17 = 572.17
Se demuestra que:
∑m reactivos = ∑ m productos
5.2.2 Ley de las proporciones definidas
Desarrollado por Joseph Louis Proust, llegó a la conclusión: “Cuando dos o mas sustancias químicas se
combinan para formar un compuesto determinado, lo hacen siempre en una proporción de masa fija y
constante independientemente del origen o de la forma de la preparación del compuesto”.
Ejemplo 5.2.- Demostrar la ley de Proust
Solución.- Consideremos el compuesto óxido de aluminio: Al2O3 (Al = 27, O = 16)

166 BALANCE DE MATERIA
mAl 54 9
= =
mO 48 8
La combinación es de 9 a 8 en dicho compuesto
5.2.3 Ley de las Proporciones Múltiples
Fue postulado por John Dalton “Si dos elementos forman mas de un compuesto, la masa de un
elemento que se combina con una masa fija del otro elemento se encuentra en relaciones expresadas
por números enteros sencillos”.
Ejemplo 5.3.- Tres Óxidos de manganeso contienen 46.60%, 36.78% y 30.38% de oxígeno. a)
Demostrar de la ley de las proporciones múltiples y b) Deducir las tres fórmulas químicas a partir de
esta ley.
Solución.- a partir de los datos, éstas se tabulan considerando obviamente la composición del
manganeso, vale decir:
ÓXIDOS Masa Masa mO/mMn /0.4364 ∗3 Fórmula

Mn O
A 53.40 46.60 0.8726 2.00 6 Mn2O6 MnO3
B 63.22 36.78 0.5818 1.33 4 Mn2O4 MnO2
C 69.62 30.38 0.4364 1.00 3 Mn2O3 Mn2O3
a) la ley de Dalton se demuestra a partir de encontrar la relación entre los compuestos la cual es:
6:4:3
b) Los compuestos corresponden a: A: Anhídrido mangánico; B: Dióxido de manganeso y C: Óxido

mangánico
5.2.4 Ley de las Proporciones Recíprocas
Enunciada por Jeremías Richter: “Los pesos de dos elementos que reaccionan con un peso fijo de un
tercer elemento reaccionan entre sí, según una relación de números enteros de dichos pesos”.
5.2.5 Peso Equivalente
La formación de un compuesto químico, se basa en la ley de la composición definida y constante y la ley

de los volúmenes de combinación. Cuando se combinan los elementos para formar un compuesto, lo
hacen en una relación específica de pesos. Si se escoge cualquier elemento como patrón, se puede
establecer una comparación del peso de cada elemento que se combine con un determinado peso del
elemento patrón. Estos pesos de combinación se conocen hoy como pesos equivalentes. Luego podemos
definir el peso equivalente de un elemento, (o compuesto), como la cantidad del mismo que se combina
o desplaza químicamente a 8 g de oxígeno o 1.008 g de hidrógeno.
Al examinar la serie de compuestos que aparecen en la tabla 1, vemos que los pesos de los átomos
constituyentes de cada compuesto dan una relación de números enteros. De acuerdo con dicha tabla,
es fácil determinar el peso del elemento que se combinará con 8 g de oxígeno. Evidentemente 1 g de H
en el agua, 12 g de magnesio en el óxido de magnesio y 9 g de aluminio en el óxido de aluminio, se
combinan con 8 g de oxígeno.
TABLA 1.- Pesos Equivalentes
COMPUESTO RELACIÓN DE PESOS DE NÚMERO DE g DEL

LOS ELEMENTOS DEL ELEMENTO QUE SE
COMPUESTO COMBINA CON 8.0 g DE
OXÍGENO
AGUA H 2 1 1
= =
O 16 8
ÓXIDO DE Mg 24 12 12
= =
MAGNESIO O 16 8
ÓXIDO DE Al 54 9 9
= =
ALUMINIO O 48 8

BALANCE DE MATERIA 167
Los pesos equivalentes del magnesio y el aluminio respectivamente son 12 y 9 g/eq.
5.2.6 Ley de las Combinaciones Equivalentes
"Los elementos cuando se combinan lo hacen entre sus pesos equivalentes o entre cantidades
proporcionales a estos pesos equivalentes".
Sea la reacción balanceada:

A + B ⇒ C
a b (a+b)
Que dice: a gramos de A, mas b gramos de B, produce (a + b) gramo de C.
Se cumple: # Eq − g( A) + # Eq − g(B) = # Eq − g(C )

Donde:
m
#Eq- g = (5.1)
Eq - g
Entonces:
Eq- g de A mA
= (5.2)
Eq − g de B mB
Donde:
Eq-g de A = Equivalente-gramo de A.
Eq-g de B = Equivalente-gramo de B.
mA= Masa, en gramos, del elemento A que se combina con mB.
mB = Masa, en gramos, del elemento B que se combina con mA.
Un equivalente de un elemento es el peso equivalente en gramos, de donde, un equivalente de

hidrógeno se combina con un equivalente de oxígeno para dar un equivalente o 9 gramos de agua, y
cinco equivalentes de hidrógeno se combinan con cinco equivalentes de oxígeno (40 g), para formar (45
g) de agua. Para expresarlo de una forma más general, un número de equivalentes del elemento A se
combina siempre con el mismo número de equivalentes del elemento B, para formar la misma cantidad
de equivalentes de un mismo compuesto.
Podemos decir que el peso equivalente de un compuesto es el peso en gramos de los pesos
equivalentes de sus átomos constituyentes, por ejemplo los pesos equivalentes del fluoruro de
hidrógeno, el óxido de magnesio y el óxido de aluminio son respectivamente:
HF: 1 + 19 = 20 g
MgO: 12 + 8 = 20 g
Al2O3 9 + 6 = 17 g
En síntesis los pesos equivalentes se pueden determinar a partir de:
peso molecular peso molecular peso atomico

Peqácido= Peqbase= Peqmetal=
Nº de H Nº de OH- valencia
peso molecular peso molecular

Peqóxido= Peqsal=
Nº cargas(+ = -) Nº cargas (+ = -)
Ejemplo 5.4.- ¿Cuál es el peso equivalente del ácido fosfórico?
Solución.- La fórmula molecular del ácido fosfórico es H3PO4, por tanto M = 98 g/mol
98g
PeqH3PO4 = = 32.67g
3
Ejemplo 5.5.- ¿Cuál es el peso equivalente del óxido de calcio?
Solución.- La fórmula molecular del óxido de calcio es CaO, por tanto M = 56 g/mol
56
PeqCaO = = 28g
2

Ejemplo 5.6.- ¿Cuál es el peso equivalente de un metal divalente, si 5 g de él forman 7 g de un óxido?
Solución.- Sea MO el óxido, donde 5 g de M se combinan con (7 – 5) 2 g de Oxígeno, por tanto:
Eq − gM 5 ∗ 4 20g
= =
Eq − gO 2 ∗ 4 8g
Como 1 Eq-g de oxígeno es 8 g y se combina con 1 Eq – g de M, cuya masa es 20 g, concluimos que el

peso equivalente del metal divalente es 20 g.
Ejemplo 5.7.- ¿Cuál es el peso equivalente del óxido férrico?
Solución.- El peso molecular de Fe2O3 es 160 g/mol, su peso equivalente es:
160g
PeqFe2O3 = = 26.67g
6
Ejemplo 5.8.- Un metal, cuya masa es de 3 gramos, reacciona con ácido clorhídrico y general 3 litros
de H2 medido sobre agua a 37 °C y 1.5 atm. Si la presión de vapor del agua a 37 °C es 47 mmHg,
Calcular el peso equivalente del metal.
Solución.- De acuerdo a una definición anterior, “el peso equivalente de un elemento, (o compuesto),
como la cantidad del mismo que se combina o desplaza químicamente a 8 g de oxígeno o 1.008 g de
hidrógeno”.
En este caso, 3 g del metal desplazan una cantidad de hidrógeno que se determina a partir de la
ecuación de estado, con: T = 37 + 273 = 310 K; V = 3 litros, M = 2 g/mol y PH2 = 1140 mmHg – 47
mmHg = 1093 mmHg.
MPV 2g / mol ∗ 1093mmHg ∗ 3A
m= = = 0.339gH
RT 62.4mmHg − A / K − mol ∗ 310K
Por tanto:
Eq − gM 3 ∗ 1.008 8.92g
= =
Eq − gH 0.339 ∗ 1.008 1.008g
El peso equivalente el metal es 8.92 g.
5.2.7 Ley de los Volúmenes de Combinación
Fue de los trabajos de Gay Lussac que se resumió esta ley que a la letra dice “Cuando los gases
reaccionan químicamente a presión y temperatura constantes, sus volúmenes se relacionan entre sí por
medio de sus coeficientes estequiométricos”.
A continuación nos abocaremos a aplicar estas leyes y que implícitamente se desarrolla en los
problemas que acá se plantea.
5.3 COMPOSICIÓN CENTESIMAL
El conocimiento de la relación ponderal de los elementos en un compuesto se logra a partir de la

fórmula molecular de un compuesto y su peso molecular mediante cálculos sencillos.
Ejemplo 5.9.- Calcular la composición centesimal de los siguientes compuestos: a) ácido sulfúrico, b)
nitrato de potasio, c) sulfato férrico, d) benceno, e) bicarbonato de sodio, f) fosfato de calcio, los pesos
atómicos son: H = 1; S = 32; O = 16; N = 14; K = 39; Fe = 56; C = 12; Na = 23; P = 31; Ca = 40
Solución.- a) ácido sulfúrico = H2SO4, Considerando los pesos atómicos de las sustancias, componentes
en este compuesto se tiene:
H: 2 ∗ 1 = 2
S : 1 ∗ 32 = 32
O: 4 ∗ 16 = 64
Peso molecular = 98
2 32 64
H= ∗ 100 = 2.04% S= ∗ 100 = 32.65% O= ∗ 100 = 65.31%
98 98 98

b) nitrato de potasio = KNO3
Considerando los pesos atómicos de las sustancias, componentes en este compuesto se tiene:
K: 1 ∗ 39 = 39
N : 1 ∗ 14 = 14
O: 3 ∗ 16 = 48
Peso molecular = 101
39 14 48
K= ∗ 100% = 38.61% N= ∗ 100% = 13.86% O= ∗ 100% = 47.52%
101 101 101
c) sulfato férrico = Fe2 (SO4)3
Fe: 2 ∗ 56 = 112
S : 3 ∗ 32 = 96
O: 12 ∗ 16 = 192
112 96 192
Fe = ∗ 100% = 28% S= ∗ 100% = 24% O= ∗ 100% = 48%
400 400 400
d) benceno = C6H6
C: 6 ∗ 12 = 72
H: 6 ∗ 1 = 6
Peso molecular = 78
72 6
C= ∗ 100 = 92.31% H= ∗ 100 = 7.69%
78 78
a) bicarbonato de sodio = NaHCO3
H: 1 ∗ 1 = 1
C : 1 ∗ 12 = 12
O: 3 ∗ 16 = 48
Na: 1 ∗ 23 = 23
Peso molecular = 84
1 12
H= ∗ 100 = 1.19% C= ∗ 100 = 14.29%
84 84
48 23
O= ∗ 100 = 57.14% Na = ∗ 100 = 27.38%
84 84
a) fosfato de calcio = Ca3(PO4)2
Ca: 3 ∗ 40 = 120
P : 2 ∗ 31 = 62
O: 8 ∗ 16 = 128
120 62 128
Ca = ∗ 100% = 38.71% P= ∗ 100% = 20% O= ∗ 100% = 41.29%
310 310 310
5.4 DETERMINACIÓN DE FÓRMULAS EMPÍRICAS Y MOLECULARES
5.4.1 Fórmulas Empíricas

La fórmula empírica es la fórmula más simple de un compuesto Por ejemplo CH es la formula mínima
de: C2H2, C6H6.
La determinación de la fórmula empírica de un compuesto se efectúa por análisis, conociendo los

siguientes aspectos:
Análisis cualitativo, para conocer los elementos que constituyen en un compuesto.

Determinar cuantitativamente la composición de los elementos constituyentes de un compuesto.
Ejemplo 5.10.- Determinar la fórmula empírica de un hidrocarburo cuyo análisis elemental dio el
siguiente resultado: C = 85.63% e H = 14.37%, (C = 12; H = 1)
Solución.- Si se conoce la composición centesimal del compuesto que se quiere determinar la fórmula
empírica, el lector debe seguir los siguientes pasos:
i) dividir entre sus pesos atómicos respectivos:

85.63 14.37
C: = 7.13 H: = 14.37
12 1
ii) Estos resultados se dividen por el número relativo menor:
7.13
C: = 1.00
7.13
14.37
H: = 2.02 = 2.00
7.13
iii) Los resultados anteriores nos dan la siguiente información: la fórmula mínima del
compuesto tiene 1 átomo de carbono y 2 átomos de hidrógeno.
En consecuencia la fórmula empírica del compuesto es: CH2
Ejemplo 5.11.- Un compuesto contiene la siguiente composición centesimal: 21.6% de Na; 33.3% de
Cl y 45.1% de O, determine su formula empírica. (Na=23; Cl=35.5; O=16)
Solución.- i) dividimos entre sus pesos atómicos respectivos:
21.6 45.1 33.3

Na = = 0.9391 O= = 2.8188 Cl = = 0.9380
23 16 35.5
0.9391 0.9380 2.8188

Na: = 1.00 Cl: = 1.00 O: = 3.00
0.9380 0.9380 0.9380
ii) Los resultados anteriores nos dan la siguiente información: la fórmula mínima del compuesto tiene 1
átomo de sodio, 1 átomo de cloro y 3 átomos de oxígeno.
En consecuencia la fórmula empírica del compuesto es: NaClO3
5.4.2 Fórmulas Moleculares
Para determinar la fórmula molecular de un compuesto se deben conocer:
La fórmula empírica
El peso molecular del compuesto
Ejemplo 5.12.- Un hidrocarburo tiene 93.75% de carbono. Si su peso molecular es 128 g/mol.
Determinar su fórmula molecular.
Solución.- Determinamos la fórmula empírica
C = 93.75%; H = 100.00 – 93.75 = 6.25%
i) dividimos entre sus pesos atómicos respectivos:

93.75 6.25
C= = 7.8125 H= = 6.25
12 1

7.8125 6.25
C: = 1.25 H: = 1.00
6.25 6.25
Cuando los resultados no son exactamente números enteros, por ejemplo 1.25 no es posible redondear
a 1.00, en este caso y en otros debe buscarse una cantidad de manera que se obtenga un número
entero. En este caso:
1.25 ∗ 2 = 2.5
1.25 ∗ 3 = 3.75
1.25 ∗ 4 = 5
En consecuencia, los resultados del C e H se multiplican por 4, de manera que:
C = 1.25 ∗ 4 = 5 H = 1.00 ∗ 4 = 4
iii) Los resultados anteriores nos dan la siguiente información: la fórmula mínima del compuesto
tiene 5 átomos de carbono, y 4 átomos de hidrógeno.
La fórmula empírica del compuesto es: C5H4
b) Determinación de la fórmula molecular
Para determinar la fórmula molecular se debe considerar la siguiente regla general:
(C5H4)n
Se trata de evaluar “n”, ¿Como evaluamos “n”?
Conociendo el peso molecular de la fórmula molecular y el peso molecular de la fórmula empírica, es

decir:
peso molecular de la fórmula molecular

n=
peso molecular de la fórmula empírica
MM = 128 ME = 64
MM 128
n= = =2
ME 64
En la fórmula: (C5H4)n; n = 2 (C5H4)2
La fórmula molecular es: C10H8
Ejemplo 5.13.- El análisis de un compuesto orgánico, muestra que este contiene 54.60% de carbono y
9.1% de hidrógeno siendo el resto oxígeno, Si el peso molecular de este compuesto orgánico es 88
g/mol, ¿Cuál es su fórmula molecular?
Solución.- i) Determinamos la fórmula empírica
C = 54.60%; H = 9.10%
El porcentaje de oxígeno calculamos por diferencia, es decir:
O = 100 – 54.60 – 9.10 = 36.30%
ii) Dividimos entre sus pesos atómicos respectivos:
54.60 9.10 36.30

C= = 4.5500 H= = 9.1000 O= = 2.2688
12 1 16
iii) Estos resultados se dividen por el número relativo menor:
4.5500 9.1000 2.2688

C: = 2.00 H: = 4.01 O: = 1.00
2.2688 2.2688 2.2688

iv) Los resultados anteriores nos dan la siguiente información: la fórmula mínima del compuesto
tiene 2 átomos de carbono, 4 átomos de hidrógeno y 1 átomo de oxígeno. La fórmula empírica del
compuesto es:
C2H4O
b) Determinación de la fórmula molecular.- Para determinar la fórmula molecular debemos evaluar n:

(C2H4O)n
Se trata de evaluar “n”, ¿Como evaluamos “n”?

decir:
n=
MM = 88
ME = 44
MM 88
n= = =2
ME 44
En la fórmula: (C2H4O)n; n = 2
(C2H4O)2
La fórmula molecular es: C4H8O2
Ejemplo 5.14.- Una muestra de un gramo de hidrocarburo se quema con oxígeno y da 1.8 g de agua y
2.93 g de anhídrido carbónico. Para determinar el peso molecular de la sustancia, 0.285 g del
hidrocarburo son recogidos en agua a 25 ºC y 495 mmHg, el gasómetro marcó 250 ml de gas húmedo.
Determinar la fórmula molecular del compuesto.
Solución.- En este problema no nos proporcionan la composición centesimal del hidrocarburo, nuestra
tarea en principio será determinar esta composición a partir de los datos conocidos:
Puesto que se trata de un hidrocarburo (presencia de H y C) es suficiente conocer uno de estos

porcentajes y el otro lo hallamos por diferencia.
Determinamos el porcentaje de H en la muestra a partir de la masa de agua
2gH
1.8 g H2O ∗ = 0.2 g H ⇒ %H = 0.2g / 1.0 ∗ 100 = 20%
18 g H2O
El porcentaje del oxígeno en la muestra es: % C = 100 – 20 = 80%
a) Determinamos la fórmula empírica
C = 80%; H = 20%
80.0 20.0
i) dividimos entre sus pesos atómicos respectivos: C = = 6.67 , H= = 20.00
12 1
6.67 20.00
C: = 1.00 H: = 3.00
6.67 6.67
iii) Los resultados anteriores nos dan la siguiente información: la fórmula mínima del compuesto tiene 1
átomo de carbono, y 3 átomos de hidrógeno.
La fórmula empírica del compuesto es: CH3
b) Determinación de la fórmula molecular
Para determinar la fórmula molecular debemos evaluar n (CH3)n

decir:

n=
En el problema no es dato el peso molecular de la sustancia, ésta debe calcularse a partir de la ecuación
general de los gases ideales:
m mRT
PV = RT ⇒ M =
M PV
Los datos para determinar el peso molecular son: m = 0.285 g, T = 25 ºC + 273 = 298 K, P = Pt - Pv∗
= 495 – 23.76 = 471.24 mmHg, V = 250 ml = 0.25 A.
mmHg − A
0.285 g ∗ 62.4 ∗ 298K
M= k − mol = 44.98 g/mol
471.24 mmHg ∗ 0.25 A
MM = 45
MM 45
ME = 15 n= = =3
ME 15
En la fórmula: (CH3)n; n = 3 ⇒ (CH3)3
La fórmula molecular es: C3H9
5.5 REACCIONES QUÍMICAS
Una reacción química es el proceso por el cuál dos o más sustancias puestas en contacto reaccionan
entre sí o ejercen su actividad para formar una nueva sustancia, la misma que es representada
mediante una ecuación química.
5.5.1.- Clasificación de las reacciones químicas
a) Por su mecanismo:
i) Reacción de Síntesis o combinación.- Dos más sustancias forman más de un compuesto, ejemplo:
2H2 + O2 ⇒ 2H2O
ii) Reacción de descomposición.- Una sustancia se descompone en dos compuestos, ejemplo:
2 KClO3 ⇒ 2 KCl + 3 O2
iii) Reacción de simple sustitución.- Una sustancia de mayor afinidad desplaza a otra en un compuesto,
por ejemplo:
Mg + 2 HCl ⇒ MgCl2 + H2
iv) Reacción de Metátesis o doble sustitución.- Cuando reaccionan dos compuestos para intercambiar
sus cationes y/o aniones, por ejemplo:
Pb(NO3)4 + 2 K2CrO4 ⇒ Pb(CrO4)2 + 4 KNO3
b) Por su reactividad:
i) Reacciones reversibles.- Son aquellas reacciones que se desarrollan en ambos sentidos, generalmente
se dan en sistemas cerrados, por ejemplo:
I2 + H2 ⇒ 2 HI
ii) Reacciones irreversibles.- Son aquellas que se generan en un solo sentido, por ejemplo la combustión
del carbón, generalmente se dan en sistemas abiertos.
C + O2 ⇒ CO2
c) Por su intercambio energético:

i) Reacción endotérmica.- Son aquellas reacciones que absorben calor o que necesitan energía para que
ejerzan su actividad, por ejemplo:
N2(g) + O2(g) ⇒ 2 NO (g) ΔH = 180.60 KJ/mol
Donde ΔH, significa calor a presión constante cuyo nombre técnico es ENTALPIA, observe que ΔH es
mayor a cero (ΔH > 0).
ii) Reacción exotérmica.- Son aquellas reacciones que liberan calor al medio ambiente, por ejemplo:
CH4 + 2 O2 ⇒ CO2 + 2 H2O ΔH = −74.85 KJ/mol
Observe que ΔH es menor a cero o es un número negativo.
d) Por su Naturaleza:
i) Reacción de neutralización.- Son aquellas reacciones ácido – base, por ejemplo:
HCl + NaOH ⇒ NaCl + H2O
ii) Reacciones de combustión.- Son aquellas reacciones de oxidación de combustibles, por ejemplo:
C3 H8 + O2 ⇒ CO2 + H2O
e) Por el cambio de Estado de oxidación:
i) Reacción de oxidación.- Son aquellas reacciones donde se manifiesta pérdida de electrones, por
ejemplo en la reacción:
Mg + 2 HCl ⇒ MgCl2 + H2
El magnesio cambia su estado de oxidación de 0 a + 2; con la consecuente pérdida de 2 electrones:
Mg0 ⇒ Mg+2 + 2e-
ii) Reacción de reducción.- Son aquellas reacciones donde se manifiesta ganancia de electrones, por
ejemplo en la reacción:
Zn + 2 HCl ⇒ ZnCl2 + H2
El Hidrógeno cambia su estado de oxidación de + 1 a 0; con la consecuente ganancia de 2 electrones:
2e- + 2 H+1 ⇒ H20
5.6. MÉTODOS DE IGUALACIÓN
5.6.1 Método del tanteo
Este método se aplica a reacciones simples en la cual no se tenga más de 4 sustancias químicas, por
ejemplo:
Igualar: Fe + O2 ⇒ Fe2O3
La ecuación igualada por simple inspección es: 4 Fe + 3 O2 ⇒ 2 Fe2O3
5.6.2 Método algebraico
Se basa en plantear ecuaciones algebraicas de primer grado, su solución depende de la cantidad de

incógnitas, recuerde que si tiene 3 incógnitas, necesita plantear 3 ecuaciones, etc.
Ejemplo 5.15.- Igualar la siguiente ecuación química: ácido fosforoso + cinc + ácido sulfúrico ⇒
fosfamina + sulfato de cinc + agua
Solución.- Formulamos la ecuación química y asignamos las primeras letras del alfabeto a cada una de
las sustancias:

a H3PO3 + b Zn + c H2SO4 ⇒ d PH3 + e ZnSO4 + f H2O
Planteamos ecuaciones en función de los elementos:
H: 3a + 2 c = 3d + 2f (1)
P: a = d (2)
O: 3a + 4c = 4e + f (3)
Zn: b = e (4)
S: c = e (5)
Para facilitar la solución, hacemos a = 1, entonces se tiene 5 ecuaciones con cinco incógnitas, cuya
solución dependerá de la destreza del lector.
H: 3 + 2 c = 3d + 2f (1)
P: 1 = d (2)
O: 3 + 4c = 4e + f (3)
Zn: b = e (4)
S: c = e (5)
Por lo tanto: a = 1, d = 1
En (1) 3 + 2c = 3 + 2f, de donde se deduce que: c = f en la ecuación (3)
3 + 4c = 4e + c
Pero c = e y
3 = c
e =3
f =3
b =3
La ecuación igualada es:
5.6.3 Método Redox
El método redox consiste en reconocer las valencias de los elementos de cada compuesto.
Ejemplo 5.16.- Igualar la ecuación:
CuS + HNO3 ⇒ Cu(NO3)2 + S + H2O + NO
Reconocemos valencias:
Cu+2S-2 + H+1N+5O3-2 ⇒ Cu+2(N+5O3-2)2 + S0 + H2+1O-2 + N+2O-2
Luego reconocemos qué elementos cambian de estado de oxidación o de valencia, en este caso cambian
el azufre y el nitrógeno, de manera que escribimos:
oxidación
S−2 ⇒ S0
-2 0
La oxidación es la pérdida de electrones (de –2 a 0 hay pérdida de 2 electrones), en consecuencia en la
semi - reacción se tiene: −
−2e
−2
S ⇒ S0
reducción
Para el nitrógeno se tiene:
N+5 ⇒ N+2 2 5
La reducción es la ganancia de electrones, (de +5 a +2 hay ganancia de electrones) por tanto en la

semi - reacción se escribe:
+3e-
N+5 ⇒ N+2
Luego, escribimos las dos semi - reacciones:
-2e-
S-2 ⇒ S0 (1)
-
+3e
N+5 ⇒ N+2 (2)
Para simplificar los electrones, multiplicaremos la ecuación (1) por 3 y la ecuación (2) por 2.
−6e-
3 S-2 ⇒ 3 S0
+6e-
+5
2N ⇒ 2 N+2
Una vez igualado la cantidad de electrones en ambas semireacciones, se suman y se obtiene:
3 S-2 + 2 N+5 ⇒ 3 S0 + 2 N+2
Los coeficientes encontrados se llevan a la ecuación inicialmente propuesto, es decir:
3 CuS + 2HNO3 ⇒ Cu(NO3)2 + 3S + H2O + 2NO
Este método no es confiable ya que si revisamos los coeficientes de la anterior ecuación no satisface la
igualación. Por lo tanto debemos combinar con el método del tanteo, así que: efectuamos una
igualación parcial, hemos mantenido los coeficientes hallados excepto para el nitrógeno en el primer
miembro.
3CuS + HNO3 ⇒ 3Cu(NO3)2 + 3S + H2O + 2NO
Finalmente igualamos la cantidad de nitrógenos en el primer miembro e hidrógenos respectivamente en

el segundo miembro (agua):
3CuS + 8HNO3 ⇒ 3Cu(NO3)2 + 3S + 4H2O + 2NO
5.6.4 Método Ión – electrón 1
Ejemplo 5.17.- Igualar la siguiente ecuación química: ácido fosforoso + cinc + ácido sulfúrico ⇒
fosfamina + sulfato de cinc + agua
Solución.- 1°.- Formulamos la ecuación química
H3PO3 + Zn + H2SO4 ⇒ PH3 + ZnSO4 + H2O
2°.- Disociamos sales y ácidos de acuerdo a:
[3H+ + PO3-3] + Zn0 + [2H+ + SO4-2] ⇒ PH30 + [Zn+2 + SO4-2] + H2O0
Observe que los metales, H2O, PH3 no se disocian.
En general, los ácidos, bases y sales se disocian en medio acuoso, en cambio los metales, sustancias
orgánicas, óxidos, anhídridos, gases y las aminas no se disocian.
3°.- Escribimos semireacciones de oxidación y reducción:
PO3-3 ⇒ PH30
PO3-3 ⇒ PH30 + 3 H2O0
9 H+ + PO3-3 ⇒ PH30 + 3 H2O0
Carga neta primer miembro = + 6 ⇒ carga neta segundo miembro = 0
1
En general el método ión electrón es para sustancias disueltas en soluciones acuosas.

El lector debe igualar la ecuación en función a la menor carga relativa en este caso a 0, para ello
aumentamos 6 electrones en el primer miembro:
6 e- + 9 H+ + ⇒ PH30 + 3 H2O0
PO3-3
0 = 0
ES UNA REACCION DE REDUCCIÓN
La otra semirreacción es:

Zn0 ⇒ Zn+2
Zn0 ⇒ Zn+2
Carga neta primer miembro = 0 ⇒ carga neta segundo miembro = +2
La menor carga relativa también es cero, por tanto aumentamos 2 electrones al segundo miembro:
Zn0 ⇒ Zn+2 + 2e-

0 = 0
ES UNA REACCION DE OXIDACIÓN
Las dos semirreacciones son:
∗1 6 e- + 9 H+ + PO3-3 ⇒ PH30 + 3 H2O0

0 +2 -
∗3 Zn ⇒ Zn + 2e
9 H+ + PO3-3 + 3 Zn0 ⇒ PH30 + 3 H2O0 + 3 Zn+2
5.7 ESTEQUIOMETRÍA
Es una de las áreas de la química que estudia las relaciones molares entre los productos y los reactivos
de una reacción química para su respectiva cuantificación de las especies involucradas en el proceso en
la cual los coeficientes obtenidos mediante igualación son de fundamental importancia en las reacciones
químicas.
Ejemplo 5.18.- a) ¿Cuántos gramos de nitrato cúprico se produce a partir de 100 g de sulfuro cúprico?
Considere la ecuación anterior. b) ¿Qué volumen de óxido nítrico se produce en condiciones normales?
3CuS + 8HNO3 ⇒ 3Cu(NO3)2 + 3S + 4H2O + 2NO
Solución.- A partir de la ecuación química igualada se efectúa el análisis estequiométrico.
a)
1 mol CuS 3 mol Cu(NO3 )5 187.5 g Cu(NO3 )2
100 g CuS ∗ ∗ ∗ = 196.34 g Cu(NO3 )2
95.5 g CuS 3 mol CuS 1 mol Cu(NO3 )2
b)
1 mol CuS 2 mol NO 22.4 ANO
100 g CuS ∗ ∗ ∗ = 15.64 ANO
95.5 g CuS 3 mol CuS 1 mol NO
Ejemplo 5.19.- ¿Cuántos gramos de cloruro de potasio se obtiene a partir de 50 g de permanganato de

potasio, en la siguiente reacción química?
KMn04 + HCl +KCl ⇒ KCl + MnCl2 + H2O + Cl2
Esta ecuación, igualaremos por el método redox y el método ión electrón:
i) método redox:
Haciendo una revisión del cambio de valencia que sufren los elementos se observa que el manganeso y
el cloro son los que cambian su estado de oxidación.
KMn+704 + HCl-1 + KCl ⇒ KCl + Mn+2Cl2 + H2O + Cl20

Mn+7 ⇒ Mn+2
Cl-1 ⇒ Cl20
Igualamos los átomos de cloro: -2e-
-1
2 Cl ⇒ Cl20
Ordenando: +5e-
Mn+7 ⇒ Mn+2
-2e-
-1
2 Cl ⇒ Cl20
Multiplicando la primera semi - reacción por 2 y la segunda por 5:
+10e-
2Mn+7 ⇒ 2Mn+2
-10e-
10 Cl-1 ⇒ 5Cl20
Sumando ambas semi - reacciones:
2Mn+7 + 10 Cl-1 ⇒ 2Mn+2 + 5Cl20
Los coeficientes hallados los llevamos a la ecuación inicial:
2 KMn04 + 16 HCl ⇒ 2 KCl + 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2
ii) Método ión electrón
Este método consiste en los siguientes pasos:
1º disociamos los compuestos que son ionizables (el alumno debe recordar que se ionizan los ácidos, las
sales y las bases; en cambio no se ionizan los elementos, los óxidos, los anhídridos las aminas y los
compuestos orgánicos)
A partir de la ecuación planteada, ionizamos los compuestos:
KMn04 + HCl ⇒ KCl + MnCl2 + H2O + Cl2
[K+Mn04-] + [H+1Cl-1] ⇒ [K+1Cl-1] + [Mn+2 2Cl-1] + H2O 0

+ Cl20
2º Luego de ionizar escribimos las semireacciones de las sustancias que cambian de estado de
oxidación:
Mn04- ⇒ Mn+2
La reacción es en medio ácido y la igualación se realiza analizando en primer lugar el metal o no metal,
en este caso, en el primer miembro tenemos un manganeso y en el segundo también tenemos 1
manganeso, la cantidad de oxígenos son diferente, en este método se utiliza la sustancia agua para
dicha igualación, es decir:
Mn04- ⇒ Mn+2 + 4H2O 0
Se han adicionado 8 hidrógenos al segundo miembro, así que al primer miembro hay que aumentar 8
iones hidrógeno denominados también protones:
8 H+ + Mn04- ⇒ Mn+2 + 4H2O 0
Finalmente igualamos cargas. Usted puede utilizar el siguiente recurso didáctico:
i) antes de la reacción (1º miembro) se tiene 8-1 = 7 cargas positivas y lo registramos:
0 +7
ii) después de la reacción (2º miembro) tenemos 2 + 0 = 2 cargas positivas y lo registramos

0 +2 +7
Usted estimado lector se ha dirigido de +7 a +2 de acuerdo a la flecha que se indica en la recta

numérica, esto quiere decir que se trata de un proceso de reducción.
Reducción es la ganancia de electrones, acá se esta ganando 5 electrones (de 7 a 2) es decir (7 − 2 =

5). Estos 5 electrones ganados se llevan al primer miembro, vale decir:
5e- + 8 H+ + Mn04- ⇒ Mn+2 + 4H2O0
La otra sustancia que cambia de estado de oxidación es el cloro:
2 Cl-1 ⇒ Cl20
No se olvide de igualar los átomos de cloro (revise el método redox).
Del mismo modo que la anterior semireacción, en el primer miembro tenemos una carga neta de 2 x (–
1) = − 2
-2 0
Después de que se produce la reacción (2º miembro):
-2 0
Acá, el estado de oxidación se ha cambiado de -2 a 0, cuando nos dirigimos en el sentido de la flecha,
el proceso es de oxidación. Oxidación es la pérdida de electrones, la semi - reacción está perdiendo 2
electrones, en consecuencia:
2 Cl-1 ⇒ Cl20 + 2 e-
Las dos semi - reacciones son:

5e- + 8 H+ + Mn04- ⇒ Mn+2 + 4H2O 0
2 Cl-1 ⇒ Cl20 + 2 e-
Para simplificar los electrones, la primera reacción multiplicamos por 2 y la segunda por 5 y sumando se
tiene:
10e- + 16 H+ + 2Mn04- ⇒ 2Mn+2 + 8H2O 0
5 Cl-1 ⇒ 5Cl20 + 10 e-
16 H + 2Mn04- + 5Cl-1 ⇒ 2Mn+2 + 8H2O 0 5Cl20
+
Los coeficientes estequiométricos encontrados se llevan a la ecuación inicial
2KMn04 + 16HCl ⇒ 2KCl + 2MnCl2 + 8H2O + 5Cl2
La ecuación está igualada. Ahora si podemos resolver el problema:
1 mol KMnO4 2 mol KCl 74.5 g KCl

50 g KMnO4 ∗ ∗ ∗ = 23.58 g KCl
158 g KMnO4 2 mol KMnO4 1 mol KCl
Ejemplo 5.20.- En la siguiente ecuación química:
Bi2O3 + NaOH + NaClO ⇒ NaBiO3 + NaCl + H2O
a) igualar la ecuación por el método ión electrón

b) A partir de 25 libras de hipoclorito de sodio determinar la masa de bismutato de sodio que se
produce si el rendimiento de la reacción es del 75%
c) ¿Cuál es la sustancia que se oxida?
d) ¿Cuál es el agente oxidante?
e) ¿Cuál es el agente reductor?
Solución.- a)

[Bi2O3 ] + [Na + OH ] + [Na+1 + ClO-1] ⇒ [Na+ + BiO3-] + [Na+ + Cl-1] +H2O0
0 + -1
Bi2O30 ⇒ BiO3-
Si es en medio básico el método difiere del medio ácido, acá se aumenta agua donde hay exceso de
oxígeno y al otro miembro se incrementa oxidrilos OH-.
Igualamos bismuto
Bi2O30 ⇒ 2 BiO3-
Aumentamos 3 moléculas de agua al segundo miembro:
Bi2O30 ⇒ 2 BiO3- + 3H2O
Al primer miembro incrementamos OH-, éstos oxidrilos los aumentamos de acuerdo a la cantidad de
hidrógenos del agua, es decir 6 OH-.
6(OH-) + Bi2O30 ⇒ 2 BiO3- + 3H2O

-6 -2 0
6(OH-) + Bi2O30 ⇒ 2 BiO3- + 3H2O + 4 e-
El hipoclorito pasa a cloruro:

ClO- ⇒ Cl-
Incrementamos 1 molécula de agua al primer miembro:
1 H2O +ClO- ⇒ Cl-
Luego al segundo aumentamos 2 OH-.
1 H2O +ClO- ⇒ Cl- + 2 (OH-)

-3 -1
2 e- + 1 H2O +ClO- ⇒ Cl- + 2 (OH-)
Las semi - reacciones son:
6(OH-) + Bi2O30 ⇒ 2 BiO3- + 3H2O + 4 e-
2 e- + 1 H2O +ClO- ⇒ Cl- + 2 (OH-)
Multiplicando la segunda remireacción por 2 se tiene:
6(OH-) + Bi2O30 ⇒ 2 BiO3- + 3H2O + 4 e-
4 e- + 2 H2O +2ClO- ⇒ 2Cl- + 4 (OH-)

Sumando:
2(OH-) + Bi2O30 + 2ClO- ⇒ 2 BiO3- + H2O + 2Cl-
Llevando los coeficientes a la reacción principal:
Bi2O3+2NaOH+2NaClO ⇒ 2NaBiO3+2NaCl + H2O

b)
1 lb − mol NaClO 2 lb − mol NaBiO3 280 lb NaBiO3

25 lb NaClO ∗ ∗ ∗ = 39.96 lb NaBiO3
74.5 lb NaClO 2 lb − mol NaClO 1lb − mol NaBiO3
c) La sustancia que se oxida es el óxido bismútico.
d) El agente oxidante es la sustancia que se reduce, es el hipoclorito de sodio.
e) La sustancia reductora es la sustancia que se oxida, es el óxido bismútico.

5.8 BALANCE DE MATERIA SIN REACCIÓN QUÍMICA
Son operaciones en las cuales se mezclan diferentes sustancias que no modifican su naturaleza química,
por ejemplo una mezcla de 10 g de cloruro de sodio en 100 g de agua llegamos a obtener 110 g de una
solución salina.
Ejemplo 5.21.- Se mezcla 1 litro de ácido clorhídrico del 36% en peso y densidad 1.2 g/ml, con dos
litros de otro ácido clorhídrico del 22.38% en peso y densidad 1.15 g/ml. Calcular: a) La concentración
del ácido resultante en % peso, b) El volumen del ácido formado, si la densidad del ácido resultante es
1.17 g/ml
Solución.- Datos:%Ac-1 = a = 36% ; %Ac-2 = b = 22.38% %Ac-3 =

c = ¿?
Se mezclan:
Ud. tiene que considerar que si un problema tiene como datos masa y 1A Ac-1 2A Ac-2
volumen, esto lo debemos plantear como balance de masa. Es decir: ρ1 = 1.2 g/ml ρ2 = 1.15 g/ml
a)
m1 + m2 = m3 (1)
am1 + bm2 = cm3 (2) m2

m1
1.2 g HCl
m1 = 1000 ml Ac − 1 ∗ = 1200 g HCl
1 ml Ac − 1
1.15 g HCl
m2 = 2000 ml Ac − 2 ∗ = 2300 g HCl
1 ml Ac − 2 m3
De acuerdo con la ecuación (1):
m3 = 1200 + 2300 = 3500 g HCl
Aplicando la ecuación (2) el balance másico para el ácido clorhídrico puro:
am1 + bm2 = cm3
36 ∗ 1200 + 22.38 ∗ 2300 = c3500
c = 27.05%
b) m3 = 3500
Puesto que la densidad es la relación de masa por unidad de volumen:
ρ = m/V, el volumen de la solución resultante será:
V = m/ρ = 3500 g / 1.17 g/ml = 2991.45 ml = Vc = 2.99 litros
PREGUNTAS DE OPCIÓN MÚLTIPLE y SOLUCIONARIO
Encierre en un círculo el inciso de la respuesta que considere correcta:
5.22.- La ley de las proporciones múltiples fue propuesta por:

a) Lavoissier b) Proust c) Dalton d) Richter e) ninguno
5.23.- El porcentaje de oxígeno en el compuesto manganato de potasio es

a) 45.67% b) 36.60% c) 55.80% d) 28.98% e) ninguno
5.24.- El porcentaje de oxígeno en el compuesto tiosulfato de sodio es

a) 43.67 % b) 30.38 % c) 39.65% d) 26.07% e) ninguno

5.25.- Un mineral de hierro de 500 g de masa contiene 75% de óxido férrico hallar el % de Fe en dicho
mineral:
a) 47.2% b) 66.6% c) 32.5% d) 25.43% e) ninguno
5.26.- La nicotina componente tóxico del tabaco tiene la siguiente composición centesimal: 74% C;
17.35% N y 8.7% H. Determinar la fórmula empírica del compuesto.
a) C5H7N b) C4H7N c) C6H7N d) C3H2N e) ninguno
5.27.- El análisis elemental de un compuesto inorgánico es: 15.6% N; 53.3% O y 31.1% Fe. ¿Cuál fue
el compuesto analizado?
a) nitrato férrico b) nitrito férrico c) nitrato ferroso d) nitrito ferroso e) ninguno
5.28.- Un hidrocarburo tiene 93.75% de carbono, si su peso molecular es 128 g/mol, su fórmula
molecular es:
a) C9H20 b) C7H8 c) C10H8 d) C6H56 e) ninguno
5.29.- ¿Cuál es la fórmula molecular de un compuesto orgánico, si su peso molecular es 262 y su

composición porcentual es: 73.28% C; 3.84%H; 12.2% O y 10.68% N?
a) C8H5ON b) C10H5O2N c) C10H16ON2 d) C8H10ON e) ninguno
5.30.- Un compuesto contiene 80% C, 20% de H, ¿Cuál es la fórmula molecular del compuesto si su
peso molecular es 30 g/mol?
5.31.- La composición centesimal de un hidrocarburo es C = 92%, y la masa de 1 litro de gas en C. N.

es 1.161 g. La fórmula molecular es:
a) C2H4 b) CH2O c) C2H2 d) C3H6 e) ninguno
5.32.- La composición centesimal del cloroformo es: C = 10.04, Cl = 89% e H = 0.86%, la densidad de
su vapor con respecto al aire es 4.14. Calcular la fórmula molecular
a) CHCl b) CH2Cl c) CH3Cl d) CHCl2 e) ninguno
5.33.- Un compuesto tiene la siguiente composición: C = 82.76%, H = 17.24%, la densidad del gas es
1.394 g/A a 127 ºC y 600 mmHg. ¿Cuál es la fórmula molecular?
a) CH2 b) C3H8 c) C2H6 d) C4H10 e) ninguno
5.34.- Una sustancia orgánica está constituida por carbono, hidrógeno y oxígeno. Al calentarla con
óxido cúprico el carbono se oxida a CO2 y el hidrógeno a H2O. A partir de 1 g de la sustancia se forma
0.977 g de CO2 y 0.2001 g de H2O. El peso molecular es aproximadamente 90. Hallar la fórmula
molecular.
a) CHO b) CH2O c) CH3O d) CHO2 e) ninguno
5.35.- En 6.8 g de un hidrocarburo se halló que contenía 1.36 g de hidrógeno, además 500 ml del gas a
27 ºC y 640 mmHg tiene 0.5128 g, ¿Cuál es la fórmula molecular?
5.36.- En la hemoglobina de la sangre hay aproximadamente 33% de Fe. Si la molécula de

hemoglobina tiene 2 átomos de Fe, ¿Cuál es el peso molecular de la hemoglobina?
a) 400 g/mol b) 198 g/mol c) 767 g/m d) 120 g/mol e)
ninguno
5.37.- Un hidrocarburo tiene la siguiente composición: C = 82.66%. La densidad del gas es 1.342 g/A a
30 ºC y 423 mmHg tiene 1.342 g. ¿Cuál es la fórmula molecular?
a) CH2 b) C3H8 c) C4H12 d) C4H10 e) ninguno
5.38.- Un compuesto contiene 14.95% de oxígeno, 13.08% de nitrógeno, 4.67% de hidrógeno y el

resto es carbono y si el peso molecular de la sustancia es 107 g/mol. Determinar la fórmula molecular.
a) CHNO b) CH2NO c) CH3NO d) CHNO2 e) ninguno
SOLUCIONARIO DE LAS PREGUNTAS OPCIÓN MÚLTIPLE (del 5.22 – 5.38)
Ejemplo 5.22.- La ley de las proporciones múltiples fue propuesta por John Dalton
Rpta.- (c)

Ejemplo 5.23.- El porcentaje de oxígeno en el compuesto manganato de potasio es:
(K = 39; Mn = 56; O = 16)
Solución.- La fórmula del manganato de potasio es: K2MnO4
K = 39 ∗ 2 = 78 Mn = 1 ∗ 55 = 55 O = 16 ∗ 4 = 64
El peso molecular del manganato de potasio es: M = 197 g/mol
64
%O= *100%=32.49%
197
Rpta.- (e)
Ejemplo 5.24.- El porcentaje de oxígeno en el compuesto tiosulfato de sodio es:
Solución.- La fórmula del tiosulfato de sodio es: Na2SO4 ⇒ 1 S por 1 O ⇒ Na2S2O3
El peso molecular del tiosulfato de potasio es: M = 158 g/mol
Na = 23 ∗ 2 = 46 S = 32 ∗ 2 = 64 O = 16 ∗ 3 = 48
48
%O= =30.38%
158
Rpta.- (b)
Ejemplo 5.25.- Un mineral de hierro de 500 g de masa contiene 75% de óxido férrico hallar el % de Fe
en dicho mineral (Fe = 56; O 16):
Solución.- La masa de hierro contenido en el mineral es:
75gFe2O3 56gFe
500g min eral ∗ ∗ = 131.25gFe
100g min eral 160gFe2O3
Por tanto el porcentaje es:
112.5 g
%Fe= *100%=22.5%
500 g
Rpta.- (e)
Ejemplo 5.26.- La nicotina componente tóxico del tabaco tiene la siguiente composición centesimal:
74% C; 17.35% N y 8.7% H. Determinar la fórmula empírica del compuesto.
Solución.- Tabulando datos, la fórmula empírica es:
Sustancias Masa Número de Dividir Formula

relativa átomos- Entre Empírica
gramo 1.24
C 74.00 6.17 4.97 = 5
H 8.70 8.70 7.02 = 7 C5H7N
N 17.35 1.24 1
Rpta.- (a)
Ejemplo 5.27.- El análisis elemental de un compuesto inorgánico es: 15.6% N; 53.3% O y 31.1% Fe.
¿Cuál fue el compuesto analizado?

relativa átomos- Entre empírica
gramo 0.555
Fe 31.10 0.555 1
N 15.60 1.114 2 Fe(NO3)2
O 53.30 3.331 6

Rpta.- (c)
Ejemplo 5.28.- Un hidrocarburo tiene 93.75% de carbono, si su peso molecular es 128 g/mol, su
fórmula molecular es:

Sustancias Masa Número Dividir x4 Formula
relativa de Entre empírica
átomos- 6.25
gramo
C 93.75 7.81 1.25 5
H 6.25 6.25 1.00 4 C5H4
La fórmula molecular será:

128
(C5H4)n ⇒ n= = 2.0 ⇒ C10H8
64
Rpta.- (c)
Ejemplo 5.29.- ¿Cuál es la fórmula molecular de un compuesto orgánico, si su peso molecular es 262 y
su composición porcentual es: 73.28% C; 3.84%H; 12.2% O y 10.68% N?

gramo 0.763
C 73.28 6.107 8
H 3.84 3.840 5 C8H5ON
O 12.2 0.763 1
N 10.68 0.763 1

262
(C8H5ON)n ⇒ n= = 2.0 ⇒ C16H10O2N2
131
Rpta.- (e)
Ejemplo 5.30.- Un compuesto contiene 80% C, 20% de H, ¿Cuál es la fórmula molecular del
compuesto si su peso molecular es 30 g/mol?

relativa átomos- Entre 6.67 empírica
gramo
C 80 6.67 1
H 20 20 3 CH3

30
(CH3)n ⇒ n= = 2.0 ⇒ C2H6
15
Rpta.- (a)
Ejemplo 5.31.- La composición centesimal de un hidrocarburo es C = 92%, y la masa de 1 litro de gas

en C. N. es 1.161 g. La fórmula molecular es:

relativa átomos-gramo Entre 7.67 empírica
C 92 7.67 1
H 8 8 1 CH

at-A
1.161g*0.082 *273
mRT K-mol
M= = = 26g / A
PV 1atm*1A
26
(CH)n ⇒ n= = 2.0 ⇒ C2H2
13
Rpta.- (c)
Ejemplo 5.32.- La composición centesimal del cloroformo es: C = 10.04, Cl = 89% e H = 0.86%, la
densidad de su vapor con respecto al aire es 4.14. Calcular la fórmula molecular

gramo
C 10.04 0.837 1
Cl 89.00 2.507 3 CCl3H
H 0.86 0.860 1

P ∗ Mx PMaire
ρ x = 4.14 ρ aire ⇒ =4.14 ∗
RT RT
Mx=4.14 ∗ 28.96=119.89
119.89
(CCl3H)n ⇒ n = = 1.0 ⇒ CCl3H
119.5
Rpta.- (e)
Ejemplo 5.33.- Un compuesto tiene la siguiente composición: C = 82.76%, H = 17.24%, la densidad

del gas es 1.394 g/A a 127 ºC y 600 mmHg. ¿Cuál es la fórmula molecular?
Sustancias Masa Número Dividir ∗2 Formula

átomos- 6.897
gramo
C 82.76 6.897 1 2
H 17.24 17.24 2.5 5 C2H5

RT
M=ρ∗
P
mmHg-A
62.4 *400K
M=1.394g/A ∗ K-mol =58g/mol
600mmHg
58
(CH)n ⇒ n= = 2.0 ⇒ C4H10
29
Rpta.- (d)
Ejemplo 5.34.- Una sustancia orgánica está constituida por carbono, hidrógeno y oxígeno. Al calentarla
con óxido cúprico el carbono se oxida a CO2 y el hidrógeno a H2O. A partir de 1 g de la sustancia se
forma 0.977 g de CO2 y 0.2001 g de H2O. El peso molecular es aproximadamente 90. Hallar la fórmula
molecular.
Solución.- 1º.- Hallamos la composición centesimal de la sustancia
12gC 2gH
0.977gCO2 ∗ =0.266gC 0.2001 g H2O ∗ = 0.022 g H
44gCO2 18 g H2O

0.266g 0.022gH
%C= ∗ 100%=26.6% %H= *100%=2.2%H %O=100-26.6-2.2=71.2%
1.00g 1g
Tabulando datos, la fórmula empírica es:

gramo
C 26.6 2.22 1
H 2.2 2.2 1 CHO2
O 71.2 4.45 2
90
(CHO2)n ⇒ n= = 2.0 ⇒ C2H2O4
45
Rpta.- C2H2O4
Ejemplo 5.35.- En 6.8 g de un hidrocarburo se halló que contenía 1.36 g de hidrógeno, además 500 ml
del gas a 27 ºC y 640 mmHg tiene 0.5128 g, ¿Cuál es la fórmula molecular?
Solución.- La composición centesimal es:
1.36 g
%H= ∗ 100% = 20% %C = 100 – 20 = 80%
6.8 g
Tabulando datos, la fórmula empírica es:

gramo 6.67
C 80.00 6.67 1
H 20.00 20.00 3 CH3

mmHg - A
0.5128 g ∗ 62.4 *300 K
mRT K - mol
M= = = 30.00 g/mol
PV 640 mmHg * 0.5 A
30
(CH3)n ⇒ n= =2.0
15
Rpta.- C2H6
Ejemplo 5.36.- En la hemoglobina de la sangre hay aproximadamente 33% de Fe. Si la molécula de

hemoglobina tiene 2 átomos de Fe, ¿Cuál es el peso molecular de la hemoglobina?
Solución.-
100ghemoglobina
2atFe ∗ 56g = 112gFe ∗ = 339.39g / mol
33gFe
Ejemplo 5.37.- Un hidrocarburo tiene la siguiente composición: C = 82.66%. La densidad del gas es
1.342 g/A a 30 ºC y 423 mmHg tiene 1.342 g. ¿Cuál es la fórmula molecular?
Sustancias Masa Número Dividir ∗2 Formula

átomos- 6.89
gramo
C 82.66 6.89 1 2
H 17.34 17.34 2.52 5 C2H5
El peso molecular es:

mmHg − A
1.342g / A ∗ 62.4 ∗ 303K
ρ RT K − mol
M = = = 60g / mol
P 423mmHg

60
n= = 2 La fórmula molecular es: C4H10
30
Ejemplo 5.38.- Un compuesto contiene 14.95% de oxígeno, 13.08% de nitrógeno, 4.67% de

hidrógeno y el resto es carbono y si el peso molecular de la sustancia es 107 g/mol. Determinar la
fórmula molecular.

gramo 0.763
C 67.29 5.608 6
H 4.67 4.67 5 C6H5ON
O 14.95 0.934 1
N 13.08 0.934 1

107
(C6H5ON)n ⇒ n= = 1.0 ⇒ C6H5ON
107
PREGUNTAS DE OPCIÓN MÚLTIPLE
Ejemplo 5.39.- Encerrar en un círculo la letra correspondiente a la respuesta correcta:
1.- La transformación profunda de la materia involucra un proceso:

a) físico b) químico c) ambos anteriores d) ninguno
2.- La mezcla de dos sustancias miscibles es un fenómeno:

a) físico b) químico c) ambos anteriores d) ninguno
3.- La reacción de dos elementos para formar un compuesto único constituye una reacción de:
a) precipitación b) combinación c) descomposición d) neutralización
4.- Si en una reacción química existe pérdida de electrones, ésta es de:

a) oxidación b) reducción c) neutralización d)ninguno
5.- La ley de las proporciones definidas o constantes es atribuida a:

a) Dalton b) Proust c) Lavoissier d) Richter
6.- Se dispone de 10 cm3 de una solución acuosa de ácido nítrico cuya densidad relativa es 1.05 y su
porcentaje en peso es del 30 %. Por lo tanto la masa de HNO3 puro será:
a) 11.80 g b) 3.15 g c) 4.248 g d) ninguno
7.- La relación de átomos de oxígeno entre el óxido plumboso y el óxido plúmbico es de:
a) 2 : 1 b) 3 : 1 c) 1 : 2 d) ninguno
8.- Se dispone de nitrato de potasio puro. El porcentaje de nitrógeno será:

a) 38.61% b) 13.86% c) 35.00% d) ninguno
9.- Un compuesto contiene 92.83% de Plomo y 7.17% de oxigeno. PatPb= 207.2 PatO = 16. La
fórmula empírica es:
a) Pb3O4 b) Pb2O c) PbO2 d) PbO
10.- Un compuesto orgánico arde con un exceso de oxígeno. ¿Qué compuestos se forman?
a) CO + O2 b) H2 + C c) CH4 + H2O d) CO2 + H2O
Ejemplo 5.40.- Encierre en un círculo la respuesta que considere correcta:
1.- La fórmula empírica es igual a:

a) La mínima relación de átomos en una molécula b) La fórmula global
c) La fórmula molecular d) Ninguno
2.- El reactivo limitante es la sustancia que:

a) Está en menor cantidad b) Es más volátil

c) Está en menor proporción estequiométrica d) Ninguno
3.- En toda reacción de neutralización intervienen:

a) CO2 y H2O b) sal y agua c) óxido y agua d) ácido y base
4.- Si un óxido contiene 49.55% de manganeso, ¿cuál es la fórmula empírica del compuesto? (Mn = 55
y O = 16).
a) MnO b) Mn2O3 c) MnO3 d) Mn2O7
5.- La ley de las proporciones definidas fue propuesta por:

a) Dalton b) Richter c) Proust d) Ninguno
6.- En una parrillada se quema carbón vegetal. En consecuencia, el reactivo limitante es:
a) oxígeno b) carbono c) dióxido de carbono d) alcohol etílico
7.- Cuando un compuesto orgánico se combustiona en medio de abundante oxígeno, se obtiene:

a) CO + H2 b) C + H2 c) C + H2O d) CO2 +H2O
8.- El agente oxidante es aquella sustancia que:

a) pierde electrones b) gana electrones c) se neutraliza d) oxida
9.- ¿Cuántos litros de cloruro de hidrógeno se obtiene de 5 litros de hidrógeno y 3 litros de cloro?
a) 5 litros b) 3 litros c) 6 litros d) ninguno
10.- Una reacción en la que existe absorción de energía calorífica se denomina:

a) endotérmica b) isotérmica c) exotérmica d) ninguno
Ejemplo 5.41.- Encierre en un círculo la respuesta correcta:
1.- El reactivo limitante es la sustancia que:

a) Está en menor proporción estequiométrica b) Está en menor cantidad
c) Es el mas volátil d) Ninguno
2.- Si un óxido contiene 69.94% de hierro. La fórmula empírica es:

a) FeO b) Fe2O3 c) Fe3O4 d) FeO2
3.- Una reacción de combustión produce:

a) ácido y base b) óxido y agua c) sal y agua d) CO2 y agua
4.- La ley de las proporciones múltiples fue propuesta por:

a) Lavoissier b) Proust c) Dalton d) Richter
5.- Una reacción en la que se produce desprendimiento de energía calorífica es una reacción de tipo:
a) endotérmica b) isotérmica c) exotérmica d) ninguno
6.- El agente reductor es aquella que

a) se reduce b) gana electrones c) pierde electrones d) gana protones
7.- La reacción: H2 + Cl2 ⇒ 2 HCl corresponde a una reacción de:

a) doble sustitución b) neutralización c) simple sustitución d) síntesis
8.- La reacción: N2 + 3H2 ⇔ 2 NH3 corresponde a una reacción de:

a) sustitución b) reversible c) exotérmica d) fotosíntesis
9.- La materia no se crea ni se destruye es un enunciado de la Ley de:

a) Dalton b) Proust c) Lavoissier d) Richter
10.- El peso equivalente − gramo de un ácido se obtiene al dividir el peso molecular entre la cantidad
de:
a) oxidrilos b) hidrógenos c) oxígenos d) no metales
11.- En la combustión del G.L.P. (mezcla de C3H8 y C4H10), el reactivo limitante es:
a) oxígeno b) solo propano c) solo butano d) G.L.P
12.- En la reacción de magnesio y ácido clorhídrico, el metal asume la función de:

a) agente oxidante b) agente reductor c) especie reducida d) ninguno
13.- Se dispone de 100 gramos de nitrato amónico del 50% en masa. El porcentaje de nitrógeno en la
muestra será:
a) 15.5% b) 5.5% c) 35.5% d)ninguno
14.- La mezcla de dos sustancias líquidas miscibles es un fenómeno:

a) químico b) físico c) ambos anteriores d) ninguno
15.- Un hidrocarburo tiene 93.75% de carbono, si su peso molecular es 128 g/mol su fórmula molecular
es:
a) C9H20 b) C7H8 c) C2H2 d) ninguno
Ejemplo 5.42.- Encerrar en un círculo la respuesta correcta:
1.- El cloruro férrico tiene la siguiente composición centesimal:

a) 34.5% Fe; 65.5% Cl b) 40.0% Fe; 60.0% Cl c) 60.0% Fe; 40.0% Cl d) ninguno
2.- Cuando reaccionan 0.15 g de cromato de potasio con 0.35 g de nitrato plumboso para producir
cromato plumboso el reactivo limitante es:
a) cromato de potasio b) nitrato plumboso c) agua d) ninguno
3.- Si se disponen de 30 lb de soda caústica del 80% de pureza en NaOH, ¿Cuál es la cantidad de NaOH
que está disponible?
a) 9680 g b) 10886 g c) 23 lb d) ninguno
4.- La combustión de un hidrocarburo es una reacción:

a) reversible b) endotérmica c) irreversible d) ninguna
5.- Una reacción endotérmica es aquella reacción que:

a) desprende calor b) absorbe calor c) no intercambia calor d) ninguna
6.- En toda reacción de oxidación se produce:

a) pérdida de átom de O2 b) pérdida de e− c) pérdida de protones d) ninguno
7.- La ley de las proporciones múltiples fue enunciada por:

a) Dalton b) Proust c) Lavoissier d) Ninguno
8.- Si al calcular el rendimiento teórico de una reacción se obtiene 10 g de un producto “A” y en el

laboratorio únicamente se obtienen 9 g. El rendimiento del proceso es:
a) 80% b) 90% c) 10% d) ninguno
9.- En una reacción el reactivo que se consume totalmente se denomina:

a) sustancia oxidante b) sustancia reductora c) reactivo limitante d) ninguno
10.- La ley de los volúmenes de combinación se aplica a sustancias en estado:

a) líquido b) sólido c) gaseoso d) ninguno
Ejemplo 5.43.- Encierre en un círculo la respuesta correcta:
1.- El porcentaje en masa de nitrógeno en el nitrato de amonio es:

a) 35% b) 25% c) 15% d) ninguno
2.- La composición centesimal del agua en el MgCl2∗XH2O, es del 27.5%. Hallar el valor de “X” en dicha
sal:
a) 1 b) 2 c) 3 d) ninguno
3.- Un mineral de hierro de 500 g de masa contiene 75% de óxido férrico hallar el % de Fe en dicho
mineral:
a) 47.2% b) 66.6% c) 32.5% d) ninguno
4.- Calcular la composición del agua de cristalización existente en la sustancia: CaCl2∗6H2O.

a) 11.36% b) 51.75% c) 38.26% d) ninguno
5.- En un compuesto de fórmula XY el porcentaje de “Y” es del 40%. ¿Cuál será el porcentaje de “Y” en
otro compuesto X2Y3?

a) 28.7% b) 30.7% c) 80.1% d) ninguno
6.- El análisis elemental de un compuesto inorgánico es: 15.6% N; 53.3% O y 31.1% Fe. ¿Cuál fue el
compuesto analizado?
a) nitrato férrico b) nitrito férrico c) nitrato ferroso d) ninguno
7.- La nicotina componente tóxico del tabaco tiene la siguiente composición centesimal: 74% C; 17.35%
N y 8.7% H. Determinar la fórmula empírica del compuesto.
a) C5H7N b) C4H7N c) C6H7N d) ninguno
8.- Cuál es la fórmula molecular de un compuesto orgánico, si su peso molecular es 262 y su

composición porcentual es: 73.28% C; 3.84%H; 12.2% O y 10.68% N.
a) C8H5ON b) C10H5O2N c) C10H16ON2 d) ninguno
9.- Un compuesto orgánico contiene: 21.6% Na; 33.3% Cl y 45.1% O. ¿De que compuesto se trata?
a) hipoclorito de sodio b) clorito de sodio c) perclorato de sodio d) ninguno
10.- Una muestra de 1.367 g de un compuesto orgánico se quemó en una corriente de aire y dio 3.002
g de CO2 y 1.640 g de H2O. Si el compuesto original contenía sólo C; H y O. ¿Cuál es su fórmula
empírica?
a) CHO b) C4H2O c) CH3O d) C3H8O
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 5.44.- El nitrógeno forma los siguientes compuestos: NO, NO2 y N2O5, demostrar la relación
de números entre estos compuestos, al hacerlo Ud. demuestra que se cumple la ley de las
proporciones: “Si dos elementos forman mas de un compuesto, la masa de un elemento que se combina
con una masa fija del otro elemento se encuentra en relaciones expresadas por números enteros
sencillos”.
Solución: Para que una de las sustancias tenga una masa fija en cada uno de los compuestos,
tendremos; (véase constante N2)
Óxidos FÓRMULAS FÓRMULAS RELACIÓN:

A NO N2O2
B NO2 N2O4 2:4:5
C N2O5 N2O5
La relación del cual menciona la ley de las proporciones múltiples es 2:4:5
Ejemplo 5.45.- El óxido crómico forma CrO, y Cr2O3, además del óxido doble de cromo, a) demostrar
la ley de Dalton con el CrO y Cr2O3, b) demostrar la ley con CrO y Cr2O3 y el Cr3O4 (Cr = 52, O = 16)
a) La composición centesimal del óxido cromoso es: Cr = 76.47, O 23.53% y del óxido crómico es: Cr =
66.67%, O = 33.33%
óxido Masa Masa Relación /0.3077 RELACIÓN: ∗2 RELACIÓN:

Cr O O/Cr
A 76.47 23.53 0.3077 1 CrO1 Cr2O2 2:3
B 68.42 31.58 0.4616 1.5 CrO1.5 Cr2O3
Los compuestos A y B precisamente son: CrO y Cr2O3. y la relación del cual menciona la ley de las
proporciones múltiples es 2:3.
b) La composición centesimal del óxido cromoso es: Cr = 76.47, O 23.53%, del óxido crómico es: Cr =
66.67%, O = 33.33% y del óxido doble de cromo es: Cr = 70.91%, 29.1%
óxido Masa Cr Masa O Relación /0.307 RELACIÓN: ∗6 RELACIÓN:

O/Cr 7
A 76.47 23.53 0.3077 1 CrO1 Cr6O6
B 68.42 31.58 0.4616 1.5 CrO1.5 Cr6O9 6:9:8
C 70.91 29.09 0.4102 1.33 CrO1.33 Cr6O8

En este caso la masa fija del cromo es 6∗52 = 312 g; en los tres compuestos, en cambio la masa del
oxígeno es variable, pero la relación de números enteros es: 6 : 9 : 8 y las fórmulas de los tres
compuestos son:
Cr6O6 = CrO
Cr6O9 = Cr2O3
Cr6O8 = Cr3O4
Ahora está usted estimado lector con una competencia más para resolver problemas relacionados sobre
la ley de Dalton.
Ejemplo 5.46.- Tres óxidos de manganeso contienen 46.60%, 36.68% y 30.38% de oxígeno. a)
Demuestre la ley de las proporciones múltiples, b) Encuentre las fórmulas químicas a partir de esta ley.
Óxid Masa Masa Relació /0.436 RELACIÓN: ∗3 RELACIÓN

o O Mn n O/Mn 4 :
A 46.6 53.4 0.8726 2 Mn2O2 Mn2O6
0 0 2: 9 : 8
B 36.7 63.2 0.5818 1.33 Mn2O1.33 Mn2O4
8 2
C 30.3 69.6 0.4364 1 Mn2O Mn2O3
8 2
Ejemplo 5.47.- Dos óxidos de azufre A y B contienen 33.33% y 60% de oxígeno respectivamente. a)
Comprobar la ley de las proporciones múltiples. b) Hallar las fórmulas de los compuestos A y B a partir
de esta ley.
Óxid Masa Masa Relació /0.5 RELACIÓN: ∗1 RELACIÓ

o O S n O/S N:
A 33.3 66.6 0.5 1 SO SO
3 7 1:3
B 60.0 40.0 1.5 3 SO3 SO3
0 0
Ejemplo 5.48.- El análisis de dos óxidos de plomo demuestra que 2.352 g del primero contiene 2.1824
g de plomo y que 3.028 g del segundo contiene 2.6228 g de plomo. a) Demuestre que estos datos
ilustran la ley de las proporciones múltiples, b) determine sus fórmulas de acuerdo con esta ley.
Óxid Masa Masa Relació /0.077 RELACIÓN: ∗1 RELACIÓN:

o O Pb n O/S 7
A 7.21 92.7 0.0777 1 PbO PbO
9 1:2
B 13.3 86.6 0.1545 2 PbO2 PbO2
8 2
Nota: Para demostrar la ley de Dalton es necesario conocer la fórmula de los compuestos y usted puede
determinar por el método de fórmulas empíricas a partir de su composición, de tal manera que puede
hallar la relación de números enteros.
Ejemplo 5.49.- El análisis de dos óxidos de plomo demuestra que 2.351 g del primero de ellos contiene
2.1824 g de plomo y que 3.028 g del segundo contiene 2.6228 g de plomo. a) Demuestre que estos
datos ilustran la ley de las proporciones múltiples, b) considerando el segundo óxido de plomo, calcular
que cantidades de oxígeno y plomo deben combinarse para producir 200 g de este óxido. c) Determinar
de qué óxido se trata en el inciso (b).
Solución.- a)
Compuesto %O %Pb O/Pb /0.077
Óxido 1 7.17 92.83 0.077 1
Oxido 2 13.38 86.62 0.154 2
La relación es de 1:2. Puesto que el plomo tiene valencia de 2 y 4, los óxidos son respectivamente: PbO
y PbO2.
b) Considerando el segundo óxido:

13.38 g O 86.62 g O
200 g óxido 2 ∗ = 26.76 g O y 200 g óxido 2 x = 173.24 g Pb
100 g oxido 2 100 g óxido 2
c) El óxido es el PbO2.
Ejemplo 5.50.- Al quemar cierto alqueno se forma 0.7417 g de anhídrido carbónico y 0.3034 g de
agua. Si a 37 ºC y 819 mmHg, un matraz de 635 cc de capacidad contiene 1.419 g de este mismo
alqueno recogido sobre agua en estado vapor. Hallar las fórmulas empírica y molecular del
hidrocarburo. La presión de vapor del agua a 37 ºC es de 47 mmHg.
Solución.- 1º Determinamos la composición centesimal de este hidrocarburo (recuerde que está

compuesto por C-H)
12 g C
0.7417 g CO2 ∗ = 0.20228 g C
44 g CO2
2gH
0.3034 g H2O ∗ = 0.03371 g H
18 g H2O
La masa total del alqueno CxHy es: (0.20228 + 0.03371)g = 0.23599 g. En consecuencia la
composición centesimal será:
0.20228 g 0.03371 g
%C = ∗ 100 = 85.72% %H = ∗ 100 = 14.28%
0.23599 g 0.23599 g
2º Dividimos entre el peso atómico:
85.72 14.28
C: = 7.14 H: = 14.28
12 1
3º Dividimos entre la cantidad relativa menor:
7.14 14.28
C: =1 H: =2
7.14 7.14
La fórmula empírica es: CH2
El peso molecular de la fórmula empírica es 14 g/mol.
Para el cálculo de la fórmula molecular debemos determinar el peso molecular, para lo cual evaluamos
el valor de n en (CH2)n, en este problema utilizamos la ecuación de estado:
m mRT
PV= RT ⇒ M=
M PV
m = 1.419 g, T = 37 + 273 = 310 K, P = (819 – 47) mmHg = 772 mmHg ; V = 0.635 A
mmHg − A
1.419 g ∗ 62.4 ∗ 310 K
El peso molecular del alqueno será: M = K − mol = 56 g/mol
772 mmHg ∗ 0.635 A
n = 56/14 = 4
La fórmula molecular es:
(CH2)4 = C4H8
Ejemplo 5.51.- Se investiga la fórmula molecular de la urea, al oxidar 1.515 g de sustancia se forma
1.110 g de CO2 y 0.909 g de H2O. Al liberar el nitrógeno contenido, 0.2536 g de urea dan lugar a 102.6
cc de nitrógeno medidos sobre agua a 17 ºC y 758 mmHg. Para la determinación del peso molecular,
0.169 g de sustancia desalojan en un aparato de Victor Meyer 68 cc de aire medidos en las mismas
condiciones de temperatura y presión ya mencionados. A partir de estos datos calcular: a) El peso
molecular del compuesto, b) la fórmula mas simple y la fórmula molecular. La presión de vapor de agua
a 17 ºC, es 17.5 mmH.
Solución.- a) Para determinar el peso molecular del compuesto consideraremos los siguientes datos: m
= 0.169 g, T = 17 +273 = 290 K, V = 68 ml = 0.068 A, P = (758 – 14.5) mmHg =743.5 mmHg.

m mRT
PV= RT ⇒ M=
M PV
mmHg − A
0.169 g ∗ 62.4 ∗ 290 K
M= K − mol = 59.61 g/mol
743.5 mmHg ∗ 0.068 A
Para determinar la fórmula más simple hallaremos las masas de los elementos que constituyen la urea:
masa de carbón:
12 g C
1.110 g CO2 ∗ = 0.3027 g C
44 g CO2
masa de hidrógeno:
2gH
0.909 g H2O ∗ =0.101 g H
18 g H2O
Para determinar la masa de nitrógeno utilizamos la ecuación de estado: con los siguientes datos: P =
(758 – 14.5)mmHg = 743.5 mmHg; T = 17 + 273 = 290 K; M = 28 g/mol (N2); V = 102.6 cc = 0.1026
A
m MPV
PV= RT ⇒ m=
M RT
g
28 ∗ 742.5 mmHg ∗ 0.1026 A
m= mol = 0.1179 g N
mmHg − A
62.4 ∗ 290 K
K − mol
A partir de estos datos calcularemos la composición centesimal de la urea:
0.3027g 0.101g 0.1179g

%C = ∗ 100% = 19.98% %H = ∗ 100% = 6.67% %N = ∗ 100% = 46.49%
1.515g 1.515g 0.2536g
La composición de estos tres elementos es: (19.98 + 6.67 + 46.49) = 73.14%. Este resultado nos lleva
a la conclusión de que la urea contiene también oxígeno cuyo porcentaje es:
%O = 100 – 73.14 = 26.86%
Ud. estimado estudiante, ¿con estos datos ya puede determinar la fórmula empírica verdad? Recuerde
que debemos dividir entre sus pesos atómicos:
19.98 6.67 46.49 26.86

C: = 1.665 H: = 6.670 N: = 3.321 O: =1.679
12 1 14 16
Finalmente dividimos entre la menor expresión:
1.665 6.670 1.679 3.321

C: =1 H: =4 O: =1 N: =2
1.665 1.665 1.665 1.665
La fórmula empírica es: CH4ON2 y el valor de n: (CH4ON2)n
El peso molecular de la fórmula molecular es 59.61 g/mol y el peso molecular de la fórmula empírica es
60, en consecuencia:
n = 59.61/60 = 1
La fórmula molecular es CH4ON2
Ejemplo 5.52.- Una muestra de 25 mg de un compuesto orgánico se somete a combustión completa,

produciendo 47.83 mg de dióxido de carbono y 29.34 mg de agua. Simultáneamente para la
determinación de su peso molecular, 611.00 mg del mismo compuesto desaloja 250 ml de aire medidos
sobre agua a 17 ºC y 495 mmHg. Determine la fórmula molecular del compuesto orgánico referido. La
presión de vapor de agua a 17 ºC es 14.53 mmHg.

Solución.- El problema lo plantearemos de la siguiente manera: en principio determinaremos la fórmula
empírica, luego el peso molecular y finalmente se evaluara el valor de n para hallar la fórmula
molecular. En principio Determinaremos la composición centesimal:
12 mg C 2 mg H
47.83 mg CO2 ∗ = 13.044 mg C 29.34 mg H2O ∗ = 3.26 mg H
44 mg CO2 18 mg H2O
Recuerde joven estudiante, que la muestra puede contener oxígeno y otra forma de averiguar es
considerando la masa total de la muestra que en este problema es de 25 mg. Sumando las masas de
Carbón e hidrógeno se tiene:
(13.044 + 3.260) mg = 16.304 mg, esto supone que la muestra tiene oxígeno cuya masa es de:
moxígeno= (25 - 16.304) mg = 8.696 mg
La composición centesimal es en consecuencia:
13.044 mg 3.26 mg
%C = ∗ 100% = 52.18% %H = ∗ 100% = 13.04%
25 mg 25 mg
8.696 mg
%O = ∗ 100% = 34.78%
25 mg
Dividimos entre sus pesos atómicos:
C: 52.18/12 = 4.348 H: 13.04/1 = 13.04 O: 34.78/16 = 2.174
Dividimos entre el número relativo menor:
C: 4.348/2.174 = 2 H: 13.04/2.174 = 6 O: 2.174/2.174 = 1
La fórmula empírica es: C2H6O
Determinación del peso molecular:

Datos: m = 611 mg = 0.611 g V = 250 ml = 0.25 A T = 17 + 273 = 290 K
P = (495–14.53) mmHg= 480.47 mmHg

M = mRT/PV
mmHg − A
0.611 g ∗ 62.4 ∗ 290 K
M= K − mol = 92.05 g/mol
480.47 mmHg ∗ 0.25 A
Evaluando n en (C2H6O)n
n = 92.05 / 46 = 2
Por tanto la fórmula molecular es: C4H12O2
Ejemplo 5.53.- 2.175 g de un compuesto orgánico C, H, N y O, se quemó generando 3.94 g de CO2 y

1.89 g de H2O. Por otro tratamiento 1.873 g del compuesto liberan a través de agua 0.418 litros de
amoniaco saturado de vapor a 1.5 atm y 20 ºC (Pv∗20ºC = 17.5 mmHg). a) Determine la fórmula
empírica del compuesto. b) Determine su fórmula molecular sabiendo que la masa molecular del
compuesto orgánico es 146 g/mol
Solución.- Para determinar la fórmula más simple hallaremos las masas de los elementos que
constituyen el compuesto orgánico:
12 g C
Masa de carbón: 3.94 g CO2 ∗ = 1.0745 g C
44 g CO2
2gH
Masa de hidrógeno: 1.89 g H2O* =0.21 g H
18 g H2O
Para determinar la masa de nitrógeno utilizamos la ecuación de estado: con los siguientes datos: P =
(1140 – 17.5)mmHg = 1122.5 mmHg; T = 20 + 273 = 293 K; M = 17 g/mol (NH3) y V = 0.418 A.

m MPV
PV = RT ⇒ m=
M RT
g
17 ∗ 1122.5 mmHg ∗ 0.418 A
m= mol = 0.4363 g NH
mmHg − A 3
62.4 ∗ 293 K
K − mol
14 g N
0.4363 g NH3 ∗ = 0.359 g N
17 g NH3
A partir de estos datos calcularemos la composición centesimal del compuesto:
1.0745g 0.21g 0.359g

%C = ∗ 100% = 49.40% %H = ∗ 100% = 9.65% %N = ∗ 100% = 19.18%N
2.175g 2.175g 1.873g
El porcentaje de oxígeno es:
%O = 100 – 49.40 – 9.65 – 19.18 = 21.77%

Por tanto:
49.40g 9.66 g
C: = 4.117 at-g C H: = 6.65 at-g
12g/1at-g 1 g/at-g
19.18 g 21.77g
N: = 1.37at-g N O: = 1.36at − gO
14 g/1at-g 16g /1at − g
Finalmente dividimos entre la menor expresión:
4.117 9.65 1.36 1.37

C: =3 H: =7 O: =1 N: =1
1.36 1.36 1.36 1.36
La fórmula empírica es: C3H7ON
El peso molecular de la fórmula molecular es 146 g/mol y el peso molecular de la fórmula empírica es
73, en consecuencia:
n = 146/73 = 2
La fórmula molecular es C6H14O2N2
Ejemplo 5.54.- Una mezcla de hidrocarburos gaseosos de 60% en peso (masa) de propano y 40% de
un segundo hidrocarburo de fórmula desconocida. Cuando se queman 10.0 g de esta mezcla se obtiene
29.0 gramos de dióxido de carbono y 18.8 gramos de agua, como únicos productos. ¿Cuál es la fórmula
del hidrocarburo desconocido?
Solución.- El problema lo desarrollaremos de la siguiente manera: Puesto que la mezcla produce como
únicos productos CO2 y H2O. Calcularemos en principio la masa de CO2 y H20 producida por el propano y
por diferencia tendremos la masa de CO2 y H2O producida por la combustión del hidrocarburo
desconocido (CxHy).
La reacción de combustión del propano es: C3H8 + O2 ⇒ CO2 + H2O
Igualando al tanteo: C3H8 + 10 O2 ⇒ 3 CO2 + 4 H2O
La masa de CO2 producida por esta reacción es:
El 60% de 10 g es 6 g de C3H8
1molC3H8 3molCO2 44gCO2

6gC3H8 ∗ ∗ ∗ = 18g
44gC3H8 1molC3H8 1molCO2
1molC3H8 4molH2O 18gH2O

6 g C3H8 ∗ ∗ ∗ = 9.818 g
44gC3H8 1molC3H8 1molH2O
La combustión del hidrocarburo CxHy produce:

(29 – 18) g CO2 = 11 g CO2
(18.8 – 9.818) g H2O = 8.982 g H2O
Ud. puede ahora determinar la fórmula del hidrocarburo desconocido. Siguiendo los pasos análogos a
los anteriores problemas
12 g C 2gH
11 g CO2 ∗ =3gC 8.982 g H2O ∗ =1 g H
44 g CO2 18 g H2O
Puesto que el 40% de 10 g de muestra es 4 g podemos determinar la composición centesimal del

hidrocarburo:
3g 1g
%C = ∗ 100% = 75% H= ∗ 100% = 25%
4g 4g
Dividiendo entre sus pesos atómicos:
C: 75 / 12 = 6.25 H: 25 / 1 = 25.0
Dividiendo entre el número relativo menor:
C: 6.25 / 6.25 = 1 H: 25 / 6.25 =4
La fórmula del hidrocarburo desconocido CxHy es el metano:
CH4
PROBLEMAS DE BALANCE DE MATERIA CON REACCIÓN QUÍMICA
Las reacciones químicas se llevan a cabo a bajas temperaturas y a elevadas temperaturas.
¾ A bajas temperaturas las reacciones se llevan en general en soluciones acuosas, en estos

sistemas las reacciones pueden ser neutras, de doble sustitución, de simple sustitución,
exotérmicas, endotérmicas, reversibles, irreversibles o reacciones de oxidación y reducción. El
caso mas complejo que se presenta, es éste último donde Ud. señor lector, despejará todas sus
dudas sobre su tratamiento. Fundamentalmente en ésta sección trataremos el método de
igualación ión – electrón.
¾ A altas temperaturas, en general para la igualación de ecuaciones se considera el método del

tanteo, ¿Por qué no se toma en cuenta el método ión - electrón?, sencillamente a elevadas
temperaturas no existe disociación de las sustancias sino descomposición por ejemplo en la
planta de fundición de estaño Vinto de Oruro la casiterita SnO2 reacciona con el carbón vegetal
para producir estaño metálico.
SnO2 + C ⇒ Sn + CO2
Con respecto a las soluciones acuosas, resalto lo que Ud. debería conocer sobre la disociación de las
sustancias:
¿Qué compuestos se ionizan?; ¿cómo se los representa?; ¿Cuáles no se disocian?
Estas interrogantes las responderemos con innumerables ejemplos:
Consideremos las siguientes sustancias: cloruro de sodio, NaOH, H3PO4, cobre, SiO2 (arena), Cl2.
Si 10 g de cloruro de sodio introducimos a un vaso de precipitados que contiene 100 ml de agua, la sal
se disuelve, cuando esto ocurre, la sustancia se ioniza, esta disociación se puede escribir:
NaCl = [Na+ + Cl-]
De la misma manera si mezclamos NaOH y agua, el hidróxido de sodio se disuelve, es decir se disocia
de acuerdo a:
NaOH = [Na+ + OH-]
Veamos ahora el caso de un ácido, por ejemplo el ácido fosfórico, en general todos los ácidos se
disuelven, el H3PO4 en particular se ioniza:
H3PO4 = [3 H+ + PO4-3]

Si agregamos granallas de cobre a un vaso que contiene agua, ¿que fenómeno observa?
En realidad el cobre en estas condiciones no se disuelve, en general cuando no se disuelve una
sustancia en agua, ésta no se disocia, su estado no se modifica, por tanto el cobre metálico se expresa:
Cu0
Considere el caso del anhídrido silícico, agregue una porción de arena sobre agua, esta no se disuelve
¿verdad?, por tanto los óxidos no se disocian y su escritura dentro de una ecuación de disociación es:
SiO20
Finalmente en el caso de los gases como por ejemplo el Cloro gaseoso no se disuelve en agua, por tanto
no se disocia y se expresa:
Cl20
En el caso de los compuestos orgánicos estos no se disocian por ejemplo: el metanal (HCHO) tiene una
carga neta cero.
Ejemplo 5.55.- Disociar los siguientes compuestos:
fosfamina PH3 ⇒ PH30

ácido arsénico H3AsO4 ⇒ 3H+ + AsO4-3
óxido crómico Cr2O3 ⇒ Cr2O30
ácido silícico H4SiO4 ⇒ 4H+ + SiO4-4
borato de calcio Ca3(BO3)2 ⇒ 3Ca+2 + 2BO3-3
hipoclorito de calcio Ca(ClO)2 ⇒ Ca+2 + 2ClO-1
ácido clórico HClO3 ⇒ H+ + ClO3-1
peróxido de nitrógeno N2O4 ⇒ N2O40
sulfuro de sodio Na2S ⇒ 2Na+ + S=
hidróxido niquélico Ni(OH)3 ⇒ Ni+3 + 3(OH)-1
cloruro férrico FeCl3 ⇒ Fe+3 + 3Cl-1
ácido tetrabórico: ……………… ………………
Sulfuro férrico ……………… ………………
Nitrito cúprico ……………… ………………
Bicarbonato de sodio ……………… ………………
Bromo gaseoso ……………… ………………
Ácido mangánico ……………… ………………
Ejemplo 5.56.- En cada uno de los siguientes compuestos formule y escriba su respectiva disociación:
a) ácido carbónico H2CO3 = [2H++ CO3=] b) ácido sulfhídrico ..........................

c) ácido perclórico ............................... d) ácido dicrómico ..........................
e) cloruro de clacio ............................... f) hipoclorito de sodio.......................
g) hipoclorito de calcio .......................... h) sulfato crómico .........................
i) hidróxido férrico .............................. j) bisulfuro de sodio.........................
k) cromato férrico .............................. l) permanganato de potasio ..............
m) sulfato férrico .............................. n) sulfato de potasio.........................
o) dicromato de potasio ........................ p) nitrato de amonio.........................
q) óxido nitrico ............................. r) agua oxigenada ........................
s) anhídrido clórico ............................... t) óxido ferroso ........................
u) ácido oxálico ............................. v) tetraborato de sodio ....................
w) ácido yódico ............................... x) cloruro de amonio .......................

y) hidróxido bismútico .......................... z) dióxido de manganeso .................
Si Ud. no ha tenido dificultades en disociar estos compuestos puede continuar con el siguiente ejemplo
de igualación por el método ión – electrón.
Ejemplo 5.57.- Igualar la ecuación química por el método ión – electrón:
a) Dicromato de potasio + ácido sulfhídrico + ácido sulfúrico ⇒ azufre elemental +sulfato crómico +
sulfato de potasio + agua
1º Formulamos la ecuación química:
K2Cr2O7+ H2S + H2SO4⇒ S + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O
2º Escribimos la ecuación iónica:
[2 K+ + Cr2O7= ]+[2 H+ + S= ]+[2 H+ + SO4=]⇒ S0 + [ 2Cr+3 + 3SO4=] + [2 K+ + SO4=] + H2O0
3º Debemos separar a los iones o moléculas que cambian de estado de oxidación.
Cr2O7= ⇒ 2 Cr+3
S= ⇒ S0
4º Si es en medio ácido, se le agrega agua igualando la cantidad de átomos de oxígeno que hay en uno
de los miembros y al otro extremo se le agrega H+, para igualar con el otro extremo. Esto quiere decir:
reducción
14 H+ + Cr2O7= ⇒ 2 Cr+3 + 7 H2O 0 +6 +12
oxidación
S= ⇒ S0
-2 0
5º A continuación se hace balance de cargas agregando electrones donde sea necesario. Analice la
semireacción (1), en el primer miembro se tiene una carga neta de +12 = (14 -2), en cambio en el
segundo miembro se tiene +6 = (6+0).
En consecuencia en el primer miembro debemos agregar 6 e-, 6∗(-1) = -6, de modo que ahora, ambos
miembros tienen la misma carga, es decir:
6e-+14 H+ + Cr2O7= ⇒ 2 Cr+3 + 7 H2O

+6 = +6
Ahora veamos la segunda semireacción:
S= ⇒ S0 (2)
En el primer miembro tenemos una carga neta de –2, en cambio en el segundo miembro tenemos una
carga neta de cero, en consecuencia debemos agregar 2 electrones al segundo miembro:
S= ⇒ S0 + 2e-
−2 =−2
6º Se multiplica a cada semireacción de tal manera que, ambas tengan el mismo número de electrones:
1∗ 6e-+14 H+ + Cr2O7= ⇒ 2 Cr+3 + 7 H2O
3∗ S= ⇒ S0 + 2e-
6e-+14 H+ + Cr2O7= ⇒ 2 Cr+3 + 7 H2O
3 S= ⇒ 3 S0 + 6e-
7º Se suman ambas semireacciones:
14 H+ + Cr2O7= + 3S= ⇒ 2 Cr+3 + 7 H2O+ 3S0

Se trasladan los coeficientes de los iones a la ecuación de la reacción general. La ecuación igualada es:
K2Cr2O7 + 3 H2S + 4 H2SO4 ⇒ 3 S + Cr2(SO4)3+ K2SO4 + 7H2O.
Cabe destacar lo siguiente, Cuando en una reacción se tiene 2 o más ácidos tenga en cuenta Ud. que,
como en este caso, los 14 H+ deben satisfacer la ecuación. En el ejemplo tome como referencia los 3
átomos de azufre, cuyo coeficiente debe ser llevado al ácido sulfhídrico cuyo número de H ahora es 6,
de manera que el resto corresponde al otro ácido es decir 14 - 6 = 8 que como Ud. puede advertir en el
ácido sulfúrico se tiene los 8 hidrógenos.
Ejemplo 5.58.- Formular e igualar la siguiente ecuación por el método ión - electrón, Sulfuro
cobaltoso + ácido nítrico + ácido clorhídrico ⇒ cloruro cobaltoso + óxido nítrico + azufre elemental +
agua
1º Formulamos la ecuación química
CoS + HNO3 + HCl ⇒ CoCl2 + NO + S + H2O
2º Escribimos la ecuación iónica:
[Co+2 +S= ]+[ H+ + NO3- ]+[ H+ + Cl-] ⇒ [Co+2 + 2 Cl-] + NO0 + S0 + H2O0
3º Escribimos semireacciones de oxidación -reducción
S= ⇒ S0
NO3- ⇒ NO0
4º realizamos el balance de materia y de carga, agregando e-:

oxidación
S= ⇒ S0 + 2 e-
-2 0
reducción
3 e- + 4H+ + NO3- ⇒ NO0 + 2 H2O0
0 +3
5º Igualamos la cantidad de electrones de acuerdo a:
3∗ S= ⇒ S0 + 2 e-
2∗ 3 e- + 4H+ + NO3- ⇒ NO0 + 2 H2O
3 S= ⇒ 3 S0 + 6 e-
6 e- + 8 H+ + 2 NO3- ⇒ 2 NO0 + 4 H2O
6º Sumando ambas semireacciones:
3 S= + 8 H+ + 2 NO3- ⇒ 2 NO0 + 4 H2O + 3 S0
Se trasladan los coeficientes de los iones a la ecuación de la reacción general, recuerde que si hay 2
ácidos, se debe realizar algunas consideraciones, en este caso tomaremos como punto de partida el
coeficiente del ión nitrato, cuyo coeficiente es 2, puesto que el balance arroja 8 protones (iones H+), se
puede establecer que al HCl le corresponde: 8 – 2 = 6 hidrógenos, de modo que la ecuación igualada
es:
3CoS +2HNO3 + 6HCl ⇒ 3CoCl2 + 2NO +3 S + 4H2O
Para verificar la igualación, iniciamos su revisión por los metales, Co = 3, luego por los no metales, S =
3; N = 2 y Cl = 6, ahora revisamos los hidrógenos H = 8 y finalmente el balance de oxígenos: O = 6. En
todos los casos Ud. debe mantener este orden. En el siguiente ejemplo, amigo lector debe justificar
todos los pasos que se han considerado en los dos anteriores ejemplos.
Ejemplo 5.59.- Formular e igualar la siguiente ecuación: hidróxido de potasio + cloruro crómico +
cloro ⇒ cromato potásico + cloruro de potasio + agua
Solución.- En este caso tenemos una reacción en medio básico, le propongo a Ud. estimado lector 2
métodos de solución:

1º. Método: formulando la ecuación:
KOH + CrCl3 + Cl2 ⇒ K2CrO4 + KCl + H2O
En éste método seguiremos los mismos pasos que en el medio ácido:
[K+ + OH- ] + [ Cr+3 + 3Cl-] + Cl20 ⇒ [2K+ + CrO4=] + [K+ + Cl- ] + H2O0
Cr+3 ⇒ CrO4=
Cl2 ⇒ Cl-
0
4H2O + Cr+3 ⇒ CrO4= + 8 H+ + 3e-
En el caso del cloro gaseoso, primero iguale másicamente:
Cl20 ⇒ 2Cl-
2e + Cl20 ⇒ 2Cl-
-
2∗ 4H2O + Cr+3 ⇒ CrO4= + 8 H+ + 3e-
3∗ 2e- + Cl20 ⇒ 2Cl-

8H2O + 2Cr+3 + 3 Cl20 ⇒ 2CrO4= + 16H+ + 6 Cl-
Como es en medio básico se le agrega a ambos miembros la misma cantidad de OH- la cantidad del
coeficiente hidrógeno, es decir 16 OH-.
16OH- + 8H2O + 2Cr+3 + 3 Cl20 ⇒ 2 CrO4= + 16H+ + 6 Cl- + 16OH-
Considerando que: 16H+ + 16OH- = 16 H2O, la ecuación se puede expresar:
16OH- + 8H2O + 2Cr+3 + 3 Cl20⇒ 2CrO4= + 6 Cl- + 16H2O

Simplificando:
16OH- + 2Cr+3 + 3 Cl20⇒ 2CrO4= + 6 Cl- + 8H2O
En este caso tenemos un solo hidróxido, en consecuencia los 16 OH- corresponden al hidróxido de
potasio:
16KOH + 2CrCl3 + 3Cl2 ⇒ 2K2CrO4 + 12KCl + 8H2O
Verificando: K = 16; Cr = 2; Cl = 12; H = 16 y O = 16

2º Método:
KOH + CrCl3 + Cl2 ⇒ K2CrO4 + KCl + H2O
[K+ + OH- ] + [ Cr+3 + 3Cl-] + Cl2 ⇒ [2K+ + CrO4=] + [K+ + Cl- ] + H2O0
+3
Cr ⇒ CrO4=
Cl2 ⇒ Cl-
0
En éste método debemos agrega H2O donde hay excedente de oxígeno y en el otro miembro igualamos
con OH-
2∗ 8OH- + Cr+3 ⇒ CrO4= + 4H2O + 3 e-
3∗ 2 e- + Cl20 ⇒ 2Cl-
16OH- + 2Cr+3 + 3Cl20 ⇒ 2CrO4= + 8H2O + 6 Cl-
16KOH + 2CrCl3 + 3Cl2 ⇒ 2K2CrO4 + 12KCl + 8H2O
Ejemplo 5.60.- Igualar la siguiente ecuación química:
hidróxido de bario + cloro ⇒ clorato de bario + cloruro de bario + agua
Solución.-
Ba(OH)2 + Cl2 ⇒ Ba(ClO3)2 + BaCl2 + H2O
[Ba+2 + 2OH- ] + Cl20 ⇒ [Ba+2 + 2ClO3=] + [Ba+2 + 2Cl=] + H2O0

-
1∗ 12 OH + Cl20 =
⇒ 2ClO3 + 6 H2O + 10 e0 -
5∗ 2 e- +Cl20 ⇒ 2Cl-
12(OH-) + 6Cl20 ⇒ 2ClO3= +10Cl- + 6H2O0
La ecuación balanceada es:
6 Ba(OH)2 + 6 Cl2 ⇒ Ba(ClO3)2 + 5 BaCl2 + 6 H2O
Ejemplo 5.61.- ¿Cuál es el compuesto que tiene por coeficiente dos en la siguiente ecuación?: ácido
arsénico + dióxido de nitrógeno ⇒ anhídrido arsenoso + ácido nítrico + agua
H3AsO4+NO2 ⇒ As2O3 + HNO3 + H20
[3H+ +AsO4-3]+NO20 ⇒ As2O30 +[H++NO3-] +H2O0
1∗ 4 e-+ 10H+ + 2AsO4-3 ⇒ As2O30+ 5 H2O0
4∗ H2O0 + NO20 ⇒ NO3- + 2H+ + 1 e-

2H+ + 2AsO4-3 + 4 NO2 ⇒ As2O30 + H2O0 + 4 NO3-
2 H3AsO4+ 4 NO2 ⇒ As2O3 + 4 HNO3 + H20
En consecuencia el ácido arsénico tiene como coeficiente 2.
Ejemplo 5.62.- El cloro puede obtenerse tratando con ácido sulfúrico, dióxido de manganeso y cloruro
de sodio. Si la reacción se verifica de acuerdo a la ecuación: cloruro de sodio + dióxido de manganeso +
ácido sulfúrico ⇒ bisulfato de sodio + sulfato manganoso + cloro gaseoso +agua. a) Formular e igualar
por el método ión – electrón, b) ¿qué volumen de cloro en CN, se pueden obtener a partir de 110 g de
NaCl?, c) ¿qué cantidad de ácido sulfúrico de una solución al 60 % en peso debe utilizarse, si el
rendimiento de la reacción es del 65%?
Solución.- a) Formulamos la ecuación: (la reacción se lleva a cabo en medio neutro)
NaCl+MnO2+H2SO4 ⇒ NaHSO4+MnSO4+Cl2 +H2O
Escribimos la ecuación ionizada:
[Na+ + Cl- ] + MnO20+[ 2H+ +SO4-] ⇒ [Na+ +HSO4-] +[ Mn+2 +SO4- ] + Cl2 +H2O0
2Cl- ⇒ Cl2 0 + 2e-

-2 0
2 e- + 4H+ + MnO20 ⇒ Mn+2 + 2 H2O0

0 2 4
Cuando en ambas semireacciones la cantidad de electrones son iguales, se dice que la reacción
es en medio neutro.
Así que se debe plantear una tercera semireacción:
H++SO4- ⇒ HSO4-
Sumando las tres semireacciones: -1 0
2Cl- ⇒ Cl2 0 + 2e-

2 e- + 4H+ + MnO20 ⇒ Mn+2 + 2 H2O0
H++SO4- ⇒ HSO4-
2Cl + 5H + MnO20 +SO4= ⇒ Cl2 0 + ⇒ Mn+2 + HSO4- + 2 H2O0
- +

2 NaCl + MnO2 + 3 H2SO4 ⇒ 2NaHSO4 +MnSO4 + Cl2 + 2 H2O

b)
1 mol NaCl 1 mol Cl2 22.5 A Cl2
110 g NaCl ∗ ∗ ∗ = 21.15 A Cl2
58.5 g NaCl 2 mol NaCl 1 mol Cl2
c)
1 mol NaCl 3 mol H2SO4 98 g H2SO4 100 g de sol. ácida
110 g NaCl ∗ ∗ ∗ ∗ = 460.62 g Sol.Ac.
58.5 g NaCl 2 mol NaCl 1 mol H2SO4 60 g H2SO4
Probablemente Ud. se pregunte: ¿Y que del rendimiento?
El rendimiento se involucra cuando las sustancias en cuestión se hallan en diferentes miembros. En

cambio en este problema las sustancias se encuentran en el primer miembro así que al rendimiento no
se lo toma en cuenta. En otras palabras, sólo cuando se obtienen productos puede involucrarse el
rendimiento.
Ejemplo 5.63.- Al reaccionar cloruro ferroso con permanganato de potasio y ácido clorhídrico se
obtiene cloruro férrico, cloruro manganoso, cloruro de potasio cloro gaseoso y agua. a) Igualar por el
método ión–electrón, b) A partir de 6 libras de cloruro ferroso del 75% de pureza, calcular el volumen
de cloro gaseoso obtenido, si este se recoge sobre agua a 50 ºC y 39.4 PSI. La presión de vapor de
agua a esta temperatura es de 92.51 mmHg, c) Indicar cual es el agente oxidante y cual el agente
reductor, d) ¿qué cantidad de permanganato de potasio se requiere para tratar 6.5 libras de cloruro
ferroso del 73% de pureza si se añade un exceso del 20%?
Solución: a)
FeCl2 + KMnO4 + HCl ⇒ FeCl3 + MnCl2 + KCl + Cl2 + H2O
[Fe+2 + 2Cl- ] + [ K+ +MnO4-]+ [H+ + Cl- ] ⇒ [Fe+3 + 3Cl- ] + [Mn+2 + 2Cl-] +[ K+ +Cl- ] + Cl20 +H2O0
Fe+2 ⇒ Fe+3 + 1 e-
2Cl- ⇒ Cl20 + 2 e-
Fe+2 +2Cl- ⇒ Fe+3 + Cl20 + 3 e-
Sumando:
5∗ Fe+2 +2Cl- ⇒ Fe+3 + Cl20 + 3 e-
3∗ 5 e- + 8 H++MnO4-] ⇒ Mn+2 + 4 H2O0
5Fe+2 +10Cl- + 24H++ 3MnO4- ⇒ 5Fe+3 + 5Cl20 + 3Mn+2 + 12H2O0
5FeCl2 +3KMnO4 + 24HCl ⇒ 5FeCl3 + 3MnCl2 + 3KCl + 5Cl2 + 12H2O

b)
75lbFeCl2 453.6gFeCl2 1molFeCl2 5molCl2
6lbFeCl2 ∗ ∗ ∗ ∗ = 16.07 mol Cl2
100lbFeCl2 1lbFeCl2 127gFeCl2 5molFeCl2
Para determinar el volumen de cloro gaseoso recurriremos a la ecuación general de los gases ideales,
además consideraremos los siguientes datos:
Datos: P = 39.4 PSI =2037 mmHg Pv∗ = 92.51 mmHg T = 323 K n = 16.07 mol, Pcloro = (2037
- 92.51) = 1944.49 mmHg
nRT
PV=nRT ⇒ V=
P
mmHg − A
16.07 mol ∗ 62.4 ∗ 323 K
V= K − mol = 166.57 A Cl2
1944.49 mmHg
c) El agente oxidante es la sustancia que se reduce, es decir el KMnO4, en cambio el agente reductor es
la sustancia que se oxida, es decir el FeCl2 y el cloro gaseoso.
d)

73lbFeCl 1lb − molFeCl 3lb − molKMnO 158 lb KMnO

6.5lbFeCl (imp) ∗ 2 ∗ 2∗ 4∗ 4 ∗ 3.5453 lb KMnO ∗ 1.2 =
2 100lbFeCl (imp) 127lbFeCl 5lb − molFeCl 1lb − mol KMnO 4
2 2 2 4
4.253 lb KMnO4
Ejemplo 5.64.- Al reaccionar hipoclorito de calcio con yoduro de potasio y ácido clorhídrico, se obtiene
cloruro cálcico, cloruro de potasio, yodo y agua. a) Igualar la reacción por el método ión electrón, b) A
partir de 3 libras de hipoclorito de calcio del 85% de pureza, calcular el volumen de yodo gaseoso
obtenido, si éste se recoge sobre agua a 50 ºC y 2.68 atm. La presión de vapor de agua a 50 ºC es
92.51 mmHg. c) Si se disponen de 3 lb de hipoclorito de calcio del 85% de pureza y 1 kg de yoduro de
potasio que reaccionan entre sí. Que masa en gramos de cloruro de potasio se obtendrá si el
rendimiento de la reacción es del 80%, d) Indique cual es el agente oxidante y cual la sustancia que se
oxida, e) Calcular el peso equivalente del agente reductor.
Solución: a)
Ca(ClO)2 +KI + HCl ⇒ CaCl2 + KCl + I2 + H2O
[Ca+2 + 2ClO-] + [ K+ +I- ] + [H+ + Cl- ] ⇒ [Ca+2 + 2Cl- ] + [K+ + Cl-] + I20 +H2O0
4 e- + 4H+ + 2ClO- ⇒ 2Cl- + 2H2O0 (reducción)
2I- ⇒ I20 +2e- (oxidación)
Igualando electrones y sumando:
1∗ 4 e- + 4H+ + 2ClO- ⇒ 2Cl- + 2H2O0
2∗ 2I- ⇒ I20 +2e-

4H + 2ClO + 4I ⇒ 2Cl + 2H2O0 + 2I20
+ - - -
Puesto que en la reacción hay un ácido, los 4 iones hidrógeno corresponde al ácido clorhídrico.

Ca(ClO)2 +4KI + 4HCl ⇒ CaCl2 + 4KCl + 2I2 + 2H2O
b)
85lb(CaClO)2 453.6g(CaClO)2 1mol(CaClO)2 2molI2
3lb(CaClO)2 ∗ ∗ ∗ ∗ = 16.18 mol I2
100lb(CaClO)2 1lb(CaClO)2 143g(CaClO)2 1mol(CaClO)2
760 mmHg
Pt = 2.68 atm ∗ = 2036.8 mmHg
1 atm
PI2 = Pt - Pv∗= (2036.8 – 92.51) mmHg
PI2 = 1944.29 mmHg n = 16.18 mol I2 T = 50 ºC = 323 K
nRT
PV = nRT ⇒ V =
P
mmHg − A
16.18mol ∗ 62.4 ∗ 323K
V = mol − K = 167.72 AI2
1944.29mmHg
c)
85lb(CaClO) 453.6g(CaClO) 1mol(CaClO) 4molKI 166gKI 1kgKI
3lb(CaClO) ∗ 2 ∗ 2∗ 2 ∗ ∗ ∗ = 5.37 Kg KI
2 100lb(CaClO) 1lb(CaClO) 143g(CaClO) 1mol(CaClO) 1molKI 1000gKI
2 2 2 2
Tenemos disponible 1 kg de KI, sin embargo para que se lleve a cabo la reacción necesitamos 5.37 kg
de KI, esto implica que el reactivo limitante es el KI, en consecuencia la cantidad de cloruro de potasio
producida es:
1molKI 4molKCl 74.5gKCl 80

1000 g KI ∗ ∗ ∗ ∗ = 359 g KCl
166gKI 4molKI 1molKCl 100

d) El agente oxidante es la sustancia que se reduce o sea el hipoclorito de calcio y la sustancia que se
oxida el yoduro de potasio.
e) El agente reductor es la sustancia oxidada, o sea el yoduro de potasio, entonces el peso equivalente
será:
M 166
Peq = = = 83 g KI
e − perdidos 2
Ejemplo 5.65.- Al reaccionar ácido oxálico con dicromato de potasio y ácido sulfúrico, se obtiene
sulfato de potasio, sulfato crómico, anhídrido crómico y agua. a) Escribir e igualar la ecuación química
por el método ión electrón, b) 200 g de ácido oxálico se trata con exceso de 20% de dicromato de
potasio, ¿qué volumen de dicromato de potasio de densidad relativa 1.1, que contiene el 30% en peso
de dicromato de potasio debe emplearse cuando el rendimiento de la reacción es 85%?, c) ¿Qué
volumen de anhídrido carbónico con humedad relativa del 60%, se recoge a 20 ºC y 800 mmHg? La
presión de vapor de agua a 20 ºC es de 17.5 mmHg, d) Cual es el agente reductor y la sustancia
reducida y por qué?, e) ¿Cuál es el peso equivalente del agente oxidante en esta reacción?
Solución: a)
H2C2O4 + K2Cr2O7 + H2SO4 ⇒ K2SO4 + Cr2(SO4)3 + CO2 + H2O
[2H+2 + CO4=]+[2K+ +Cr2O7= ] + [2H+ + SO4= ] ⇒ [2K+ +SO4= ] + [2Cr+3 + 3 SO4= ] + CO2 + H2O
C2O4= ⇒ 2CO20 + H2O0 + 2e- (oxidación)
6e- + 14H+ + Cr2O7= ⇒ 2Cr+3 + 7H2O0 (reducción)

3∗ C2O4= ⇒ 2CO20 + H2O0 + 2e-
1∗ 6e + 14H+ + Cr2O7= ⇒ 2Cr+3 + 7H2O0
-
14H + Cr2O7= +3 C2O4= ⇒ 6CO20 + H2O0 + 2Cr+3 + 7H2O0

+
3 H2C2O4+ K2Cr2O7 +4H2SO4 ⇒ K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 6CO2 + 7H2O

b)
1molH2C2O4 1molK2Cr2O7 294gK2Cr2O7 100gK2Cr2O7 (i) 1cm3K2Cr2O7
200 gH2C2O4 ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ 1.2 =
90gH2C2O4 3MolH2C2O4 1molK2Cr2O7 30gK2Cr2O7 1.1gK2Cr2O7
791.9 cm3 sol. de dicromato
c) Para determinar el volumen de CO2 que se produce en la reacción, recurriremos a la ecuación de

estado, donde además de las variables de estado que nos dan como dato, el número de moles de CO2
se puede calcular estequiométricamente.
1 mol H2C2O4 6 mol CO2 85

200 g H2C2O4 ∗ ∗ ∗ = 3.78 mol CO2
90 g H2C2O4 3 mol H2C2O4 100
ϕ Pv ∗ 60 ∗ 17.5mmHg
Pv = = = 10.5mmHg
100 100
PCO2= 800-10.5 = 789.5 mmHg ; T = 20ºC = 293 K
mmHg − A
3.78mol ∗ 62.4 ∗ 293K
nRT mol − K
PV = nRT ⇒ V = ⇒ V = = 87.54 ACO2
P 789.5mmHg
d) El agente reductor es aquella sustancia que se oxida, es decir, es el ácido oxálico, porque manifiesta
pérdida de electrones.
La sustancia reducida es el dicromato de potasio porque manifiesta ganancia de electrones.
e) El agente oxidante es el dicromato de potasio cuyo peso equivalente es:

M 294g
Peq − g = = = 49gK2Cr2O7
e − ganados 6
Ejemplo 5.66.- Se hace reaccionar 25 kg de óxido mangánico con 25 kg de hipoclorito de calcio, de

acuerdo a la siguiente reacción química: óxido mangánico + hipoclorito de calcio + hidróxido de potasio
⇒ manganato de potasio + cloruro de calcio + agua. a) Igualar la reacción química por el método ión
electrón, b) Hallar el reactivo en exceso y el reactivo limitante, c) Si el rendimiento de la reacción
química es del 75%, determinar los kilogramos de cloruro de calcio obtenido, d) determine el
equivalente gramo de la sustancia oxidada.
Solución: a) Mn2O3 + Ca(ClO)2 + KOH ⇒ K2MnO4 + CaCl2 +H2O
Mn2O30 + [Ca+2+2ClO-] +[K+ +OH-] ⇒ [2K++MnO4-] + [Ca+2+2Cl-] + 2H2O0
10(OH-)+Mn2O30 ⇒ 2MnO4=+5H2O0 + 6e- (oxidación)
4e- + 2H2O0 + 2ClO- ⇒ 2Cl- + 4 (OH-) (reducción)
2∗ 10(OH-)+Mn2O30 ⇒ 2MnO4=+ 5H2O0 + 6e-
3∗ 4e- + 2H2O0 + 2ClO- ⇒ 2Cl- + 4 (OH-)

8(OH-) + 2Mn2O30 +6ClO- ⇒ 4MnO4-+ 4H2O0 +6Cl-
2Mn2O3 + 3Ca(ClO)2 + 8KOH ⇒ 4K2MnO4 + 3CaCl2 + 4H2O
1 kmol Ca(ClO)2 2 kmolMn2O3 158 kg Mn2O3

b) 25 kg Ca(ClO)2 ∗ ∗ ∗ = 18.41 kg Mn2O3
143 kg Ca(ClO)2 3 kmolCa(ClO)2 1 kmol Mn2O3
De los 25 kg de óxido mangánico solo reacciona 18.4 kg, esto nos lleva a la conclusión de que el
reactivo en exceso es el Mn2O3.
No reacciona = (25 – 18.4) kg = 6.6 kg de Mn2O3
El reactivo limitante es el hipoclorito de calcio.
c) Para determinar la masa de cloruro de calcio obtenido no se olvide joven que se debe tomar en
cuenta al reactivo limitante, esto quiere decir:
1 kmol Ca(ClO)2 3 kmol CaCl2 111 kg CaCl2 75

25 kg Ca(ClO)2 ∗ ∗ ∗ ∗ = 14.56 kg CaCl2
143 kg Ca(ClO)2 3 kmol Ca(ClO)2 1 kmol CaCl2 100
d) La sustancia que se oxida es el Mn2O3 porque manifiesta pérdida de electrones, en consecuencia el

equivalente gramo de esta sustancia es:
Peq = M/e-perdidos = 158/6 = 26.3 g Mn2O3
Ejemplo 5.67.- El peróxido de hidrógeno puede actuar como oxidante y como reductor. En el primer
caso se reduce a agua y en el segundo se oxida a oxígeno libre, en medio ácido por ejemplo, en exceso
de ácido clorhídrico, el permanganato de potasio oxida al peróxido de acuerdo a la siguiente reacción
química: Permanganato de potasio + ácido clorhídrico + peróxido de hidrógeno ⇒ cloruro manganoso
+ cloruro de potasio + oxígeno + agua. a) Escribir la ecuación molecular e igualar por el método ión
electrón. b) Si se hacen reaccionar 60 g de permanganato de potasio con 5 g de peróxido de hidrógeno
y una cantidad suficiente de ácido clorhídrico. ¿Qué cantidad de cloruro manganoso se obtendrá si el
rendimiento del proceso es del 80%? c) En condiciones normales. ¿Qué volumen de oxígeno se genera a
partir de medio kilogramo de permanganato potásico, si el rendimiento del proceso es del 90%? d) Si
se requiere 30 kg de cloruro manganoso, ¿cuántos litros de una solución de ácido clorhídrico del
36.31% en peso y densidad relativa 1.185 serán necesarios, si el rendimiento de la reacción es del
85%? e) ¿Cuál es el peso equivalente del agente oxidante?
KMnO4 + HCl + H2O2 ⇒ MnCl2 + KCl + O2 + H2O

[K+ + MnO4-] + [H+ + Cl- ] + H2O2 ⇒ [Mn+2 + 2Cl- ] + [K+ + Cl-] + O20 +H2O0

2∗ 5 e- + 8H+ + MnO4- ⇒ Mn+2 + 4 H2O0 (reducción)

5∗ H2O2 ⇒ O20 + 2 H+ + 2e- (oxidación)
16H+ + 2 MnO4- + 5H2O2 ⇒ 2 Mn+2 + 8 H2O0 + 5 O20 + 10 H+
6H+ + 2 MnO4- + 5H2O2 ⇒ 2 Mn+2 + 8 H2O0

La ecuación igualada es
2 KMnO4 + 6 HCl + 5 H2O2 ⇒ 2 MnCl2 + 2 KCl + 5 O2 + 8 H2O
1 mol 5 mol H2O2 34 gH2O2

b) 60gKMnO4 ∗ ∗ ∗ = 32.28 g H2O2
158 g KMnO4 2molKMnO4 1mol H2O2
El reactivo limitante es el peróxido de hidrógeno
1 mol H2O2 2 mol MnCl2 126 g MnCl2 80

5 g H2O2 ∗ ∗ ∗ ∗ = 5.93 g MnCl2
34 g H2O2 5 mol H2O2 1 mol MnCl2 100
c)
1 mol KMnO4 5 mol O2 22.4 AO2 90
500 g KMnO4 ∗ ∗ ∗ ∗ = 159.5 AO2
158 g KMnO4 2 mol KMnO4 1 mol O2 100
d)
1K − molMnCl2 6 K − mol HCl 36.5 Kg HCl 100 K g sol HCl 1 Asol HCl 100
30 KgMnCl2 ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 71.21 ASol HCl
126 Kg MnCl2 2 K − mol MnCl2 1K − mol HCl 36.35 Kg HCl 1.185 Kg sol 85
e) El agente oxidante es la sustancia reducida, o sea el permanganato de potasio, entonces el peso

equivalente será:
M 158
Peq = = = 31.6 g KMnO4
e − ganados 5
Ejemplo 5.68.- En medio básico por la presencia del hidróxido de sodio, el cloro gaseoso oxida el
yoduro crómico a peryodato y cromáto sódicos formándose también cloruro de sodio, a) Escribir la
ecuación iónica igualada correspondiente a este proceso y, a partir de ella, la ecuación molecular, b)
calcular la cantidad de peryodato sódico en gramos que se obtiene, si se hace el tratamiento de 0.5 lb
de yoduro crómico del 90% de pureza, c) calcular el volumen de cloro gaseoso en condiciones normales
que se introduce con un 20% en exceso, para obtener 5.5 kg de cloruro de sodio, d) calcular la cantidad
de hidróxido sódico requerido en gramos, para la obtención de 5 lb de cromato de sodio, si el
rendimiento de la reacción es del 80%, e) calcular la cantidad de permanganato de sodio que se
obtendrá si se introduce 2 lb de yoduro crómico y 2.5 lb de hidróxido de sodio del 45% de pureza y
cantidad suficiente de cloro gaseoso.
Solución.-
a)
CrI3 + Cl2 + NaOH ⇒ NaIO4 + Na2CrO4 + NaCl
[Cr+3 + 3I -] + Cl20 + [Na+ + OH -] ⇒ [Na+ + IO4-] + [2Na+ + CrO4=]
8[OH-] + Cr+3 ⇒ CrO4= + 4 H2O0 + 3 e- (oxidación)

24[OH-] + 3I - ⇒ 3 IO4- + 12 H2O0 + 24 e- (oxidación)
2 e- + Cl20 ⇒ 2 Cl- (reducción)
El proceso de oxidación manifiesta pérdida de 27 electrones, en cambio el proceso de reducción

ganancia de 2 electrones, por tanto efectuamos las siguientes operaciones:
2∗ 8[OH-] + Cr+3 ⇒ CrO4= + 4 H2O0 + 3 e- (oxidación)

2 24[OH-] + 3I - ⇒ 3 IO4- + 12 H2O0 + 24 e- (oxidación)
27 2 e- + Cl20 ⇒ 2 Cl- (reducción)
16[OH ] + 2Cr+3+48[OH-]+6I - + 27Cl20 ⇒ 2CrO4= + 8H2O0+ 6IO4-+24H2O0+2Cl-
-
64[OH-] + 2Cr+3 + 6I - + 27Cl20 ⇒ 2CrO4= + 6IO4-+ 32H2O0+2Cl-
La ecuación molecular balanceada es:
2 CrI3 + 27 Cl2 + 64 NaOH ⇒ 6 NaIO4 + 2 Na2CrO4 + 54NaCl + 32 H2O

b)

90lbCrI3 453.6gCrI3 1molCrI3 6molNaIO4 214gNaIO4
0.5lbCrI3 (imp) ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 302.64gNaIO4
100lbCrI3 1lbCrI3 433gCrI3 2molCrI3 1molNaIO4
c)
1000gNaCl 1molNaCl 27molCl2 22.4ACl2
5.5kgNaCl ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ 1.20 = 1263.59ACl2
1kgNaCl 58.5gNaCl 54molNaCl 1molCl2
d)
90lbCrI3 453.6gCrI3 1molCrI3 6molNaIO4 214gNaIO4
0.5lbCrI3 (imp) ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 302.64gNaIO4
100lbCrI3 1lbCrI3 433gCrI3 2molCrI3 1molNaIO4
e) En principio determinamos el reactivo limitante
Reaccionan:
45 lb NaOH
2 lb de yoduro crómico y 2.5 lb NaOH(imp)* =1.125 lb NaOH
100 lb NaOH(imp)
1lb − molCrI3 64lb − molNaOH 40lbNaOH

2lbCrI3 ∗ ∗ ∗ = 5.91lbNaOH
433lbCrI3 2lb − molCrI3 1lb − molNaOH
5.91 lb > 1.125 lb (no disponemos 5.91 lb NaOH)
Puesto que sólo se dispone de 1.125 lb de NaOH puro, concluimos que este reactivo constituye el
reactivo limitante. Por tanto:
453.6 gNaOH 1molNaOH 6molNaIO4 214gNaIO4

1.125lbNaOH ∗ ∗ ∗ ∗ = 255.95gNaIO4
1lbNaOH 40gNaOH 64molNaOH 1molNaIO4
Ejemplo 5.69.- El sulfato cérico se reduce a sulfato ceroso, cuando reacciona con agua oxigenada,
quién se oxida, produciendo ácido sulfúrico, a) escribir e igualar la ecuación química por el método ión
electrón, b) ¿Cuál es el reactivo en exceso y en que cantidad, cuando reaccionan 100 lb de sulfato
cérico con 100 lb de peróxido de hidrógeno?, c) Si se desea obtener 100 lb de sulfato ceroso, ¿Qué
cantidad de sulfato cérico se necesitan si el rendimiento de la reacción es del 70%?
Solución.-
Ce(SO4)2 + H2O2 ⇒ Ce2(SO4)3 + H2SO4 + O2
[Ce+4 + 2SO4 =] + H2O20 ⇒ [2Ce+3 + 3SO4=] + [2Na+ + SO4=] + O20
2 e- + 2 Ce+4 ⇒ 2 Ce+3 +8 → +6 (reducción)

H2O20 ⇒ O20 + 2H+ + 2e- 0 → +2 (oxidación)
Sumando ambas semireacciones se tiene:
2 e- + 2 Ce+4 ⇒ 2 Ce+3 +8 → +6 (reducción)

H2O20 ⇒ O20 + 2H+ + 2e- 0 → +2 (oxidación)
2 Ce+4 + H2O20 ⇒ 2 Ce+3 + O20 + 2H+

2 Ce(SO4)2 + H2O2 ⇒ Ce2(SO4)3 + H2SO4 + O2
b) Determinación del reactivo en exceso:
1lb − molCe(SO4 )2 1lb − molH2O2 34lbH2O2

100lbCe(SO4 )2 ∗ ∗ ∗ = 5.12lbH2O2
332lbCe(SO4 )2 2lb − molCe(SO4 )2 1lb − molH2O2
El reactivo en exceso es el peróxido de hidrógeno, porque de 100 lb disponibles sólo es necesario 5.12
lb H2O2
Por tanto hay un exceso de:

(100 – 5.12) lb = 94.88 lb de H2O2
c)
1lb − molCe2 (SO4 )3 2lb − molCe(SO4 )2 332lbCe(SO4 )2 100
100lbCe2 (SO4 )3 ∗ ∗ ∗ ∗ = 167lbCe(SO4 )2
568lbCe2 (SO4 )3 1lb − molCe2 (SO4 )3 1lb − molCe(SO4 )2 70

Rpta. Se necesitan 167 libras de Ce(SO4)2
Ejemplo 5.70.- Se hacen reaccionar 100 lb de hidróxido de estaño II con 50 lb de perclorato férrico del
80% de pureza obteniéndose como productos: cloruro férrico, óxido salino de estaño y agua, a)
Formular e igualar la ecuación por el método ión electrón, b) Determine el reactivo limitante, c)
¿Cuántas libras de cloruro férrico del 90% de pureza se produce si el rendimiento de la reacción es del
20%?, d) ¿Cuál es el peso equivalente del agente oxidante?
Solución.- a)
Sn(OH)2 + Fe(ClO4)3 ⇒ FeCl3 + Sn3O4 + H2O
[Sn+2 + 2 OH-] + [Fe+3 + 3ClO4-] ⇒ [Fe+3 + 3Cl-] + Sn3O40 + H2O0
8 OH- + 3 Sn+2 ⇒ Sn3O40 + 4 H2O0 + 2 e- -2 a 0 (ox)

24 e- + 12 H2O0 + 3ClO4- ⇒ 3Cl- + 24 OH- -3 a -27 (red)
La semireacción de oxidación multiplicamos por 12 y la segunda semireacción multiplicamos por 1
12∗ 8 OH- + 3 Sn+2 ⇒ Sn3O40 + 4 H2O0 + 2 e-
1∗ 24 e- + 12 H2O0 + 3ClO4- ⇒ 3Cl- + 24 OH-

96 OH + 36 Sn + 12 H2O0 + 3ClO4- ⇒ 12Sn3O40 + 48H2O0 +3Cl- + 24OH-
- +2
72 OH- + 36 Sn+2 + 3ClO4- ⇒ 12Sn3O40 + 36H2O0 +3Cl-
36 Sn(OH)2 + Fe(ClO4)3 ⇒ FeCl3 + 12 Sn3O4 + 36 H2O
b) determinación del reactivo limitante:
Reaccionan:
100 lb Sn(OH)2
Con:
80lbFe(ClO4 )3
50lbFe(ClO4 )3 (imp) ∗ = 40Fe(ClO4 )3
100lbFe(ClO4 )3 (imp)
1lb − molSn(OH )2 1lb − molFe(ClO4 )3 354.5lbFe(ClO4 )3

100lbSn(OH )2 ∗ ∗ ∗ = 6.44lbFe(ClO4 )3
153lbSn(OH )2 36lb − molSn(OH )2 1lb − molFe(ClO4 )3
Siendo el reactivo en exceso el perclorato férrico y el reactivo limitante el hidróxido de estaño II.
c)
1lb − molSn(OH)2 1lb − molFeCl3 162.5lbFeCl3 100lbFeCl3 (imp) 20
100lbSn(OH )2 ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 0.66lbFeCl3
153lbSn(OH)2 36lb − molSn(OH )2 1lb − molFeCl3 90lbFeCl3 100
Se producen 0.66 lb de cloruro férrico.
d) El agente oxidante es la sustancia reducida, es decir es el perclorato férrico, por tanto el peso
equivalente es:
354.5
Peq = = 14.77g
24
Ejemplo 5.71.- Al reaccionar 2 g de óxido crómico del 90% de pureza, con 4 g de nitrato de potasio
del 85% de pureza, en exceso de una solución de hidróxido de potasio del 60% en masa y densidad de
1.2 g/cm3, se obtiene cromato de potasio, amoniaco y agua. a) Igualar la reacción por el método ión
electrón. b) Determinar la cantidad del reactivo en exceso que no reacciona. c) Determinar la masa de
cromato de potasio que se obtiene si el rendimiento de la reacción es del 85%. d) Si el exceso de la
solución de hidróxido de potasio del 60% en masa y densidad de 1.2 g/cm3 es del 40%, ¿que volumen
de esta solución se requiere?e) ¿Cuál es el rendimiento teórico en amoniaco?
Solución: (a)
Cr2O3 + KNO3 + KOH ⇒ K2CrO4 + NH3 + H2O

0 0 = + -
5 H2O + Cr2O3 ⇒ 2 CrO4 + 10 H + 6e (oxidación)
8e- + 9 H+ + NO3- ⇒ NH30 + 3H2O0 (reducción)
4∗ 5 H2O0 + Cr2O30 ⇒ 2 CrO4= + 10 H+ + 6e-

3∗ 8e + 9 H+ + NO3- ⇒ NH30 + 3H2O0
-
20 H2O0 + 4 Cr2O30 + 27 H+ + 3 NO3- ⇒ 8 CrO4= + 40 H+ + 3 NH30 + 9H2O0
Simplificando:
11 H2O0 + 4 Cr2O30 + 3 NO3- ⇒ 8 CrO4= + 13 H+ + 3 NH30
Sumando ambos miembros mas 13 OH-
13OH- + 11 H2O0 + 4 Cr2O30 + 3 NO3- ⇒ 8 CrO4= + 13 H+ + 3 NH30 + 13OH-
13OH- + 4 Cr2O30 + 3 NO3- ⇒ 8 CrO4= + 3 NH30 + 2 H2O0
4 Cr2O3 + 3 KNO3 + 13 KOH ⇒ 8 K2CrO4 + 3 NH3 + 2 H2O
b) El reactivo en exceso es:
90gCr2O3 1molCr2O3 3molKNO3 101gKNO3

2gCr2O3 (i ) ∗ ∗ ∗ ∗ = 0.987gKNO3
100gCr2O3 (i ) 152gCr2O3 4molCr2O3 1molKNO3
85gKNO3
La masa de KNO3 disponible es: 4gKNO3(i ) ∗ = 3.4gKNO3
100gKNO3 (i )
Por lo que el KNO3 constituye el reactivo en exceso y no reacciona: 3.313 g de KNO3

Rpta.- (3.4 – 0.087) g KNO3 = 3.313 g KNO3
c) El reactivo limitante es el Cr2O3
90gCr2O3 1molCr2O3 8molK2CrO4 194gK2CrO4 85

2gCr2O3 (i ) ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 3.905gK2CrO4
100gCr2O3 152gCr2O3 4molCr2O3 1molK2CrO4 100
d)
90 gCr2 O3 1molCr2 O3 13molKOH 56 gKOH 100 gsolKOH 1mlsol

2 gCr2 O3 ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ 1.4 = 4.19ml
100 gCr2 O3 152 gCr2 O3 4molCr2 O3 1molKOH 60 gKOH 1.2 gsol
e)
90gCr2O3 1molCr2O3 3molNH3 17gNH3
2gCr2O3 ∗ ∗ ∗ ∗ = 0.15gNH3
100gCr2O3 152gCr2O3 4molCr2O3 1molNH3
Ejemplo 5.72.- a) Igualar la siguiente ecuación química por el método ión electrón: dicromato de
potasio + cloruro estannoso + ácido clorhídrico ⇒ cloruro crómico + cloruro estánnico + cloruro de
potasio.
1º.- Formulamos la reacción química:
K2Cr2O7 + SnCl2 + HCl ⇒ CrCl3 + SnCl4 + KCl
2º.- Las sales y los ácidos se disocian en soluciones acuosas de acuerdo a:
[2 K++Cr2O7=] + [Sn+2+2 Cl-] + [H++Cl-] ⇒ [Cr+3+3 Cl-] + [Sn+4 + 4 Cl-] + [K+ + Cl-]
3º.- Identificamos los iones que cambian de estado de oxidación, vea que el ión dicromato y el ión
estanoso cambian, por tanto:
14 H+ + Cr2O7= ⇒ 2 Cr+3 + 7 H2O

0 +6 +12
La semireacción balanceada es
Reducción
6 e- + 14 H+ + Cr2O7= ⇒ 2 Cr+3 + 7 H2O
Sn+2 ⇒ Sn+4
La semireacción balanceada es: 0 +2 +4

Sn+2 ⇒ Sn+4 + 2 e-
Oxidación
Las reacciones de reducción y oxidación respectivamente son:
6 e- + 14 H+ + Cr2O7= ⇒ 2 Cr+3 + 7 H2O
Sn+2 ⇒ Sn+4 + 2 e-
Multiplicando la primera semireacción por 1 y la segunda semireacción por 3 y efectuando operaciones

algebraicas se tiene:
1∗ 6 e- + 14 H+ + Cr2O7= ⇒ 2 Cr+3 + 7 H2O

3∗ Sn+2 ⇒ Sn+4 + 2 e-
+ = +2
14 H + Cr2O7 + 3 Sn ⇒ 2 Cr+3 + 7 H2O + 3 Sn+4
K2Cr2O7 + 3 SnCl2 + 14 HCl ⇒ 2 CrCl3 + 3 SnCl4 + 2 KCl + 7 H2O
c) Determinar la cantidad de cloruro estánnico producida a partir de 50 g de dicromato de potasio.

d)
1mol K2Cr2O7 3 mol SnCl4 261 g SnCl4
50 g K2Cr2O7 * * * =133.16 g SnCl4
294 g K2Cr2O7 1 mol K2Cr2O7 mol Sn Cl4
c) Determinar la cantidad de cloruro estannoso necesario para obtener 25 g de cloruro crómico
1mol CrCl3 3 mol SnCl2 190 g SnCl2

25 g CrCl3 * * * = 44.95 g SnCl4
158.5 g CrCl3 2 mol CrCl3 mol Sn Cl2
El agente oxidante es la sustancia que se reduce, es decir el dicromato de potasio
e) ¿Cuál es el agente reductor?
El agente reductor es la sustancia que se oxida, es decir el cloruro estanoso.
f) Determine el peso equivalente gramo del agente oxidante:
g)
Magente oxidante 294 g
Peq = = = 49 g
e- ganados 6
Ejemplo 5.73.- a) Igualar la siguiente ecuación química por el método ión electrón: permanganato de
potasio + cloruro de potasio + ácido sulfúrico ⇒ sulfato manganoso + sulfato de potasio + cloro
gaseoso + agua.
KMnO4 + KCl + H2SO4 ⇒ MnSO4 + K2SO4 + Cl2 + H2O
[K++MnO4-] + [K++Cl-] + [2H++SO4=] ⇒ [Mn+2+SO4=] + [2 K++SO4=] + Cl20 H2O0
2∗ 5e- + 8 H+ + MnO4- ⇒ Mn+2 + 4H2O0 (reducción)
5∗ 2 Cl- ⇒ Cl20 + 2e- (oxidación)

16 H + 2 MnO4- + 10 Cl- ⇒ 2 Mn+2 + 8 H2O0 + 5Cl20
+

2 KMnO4 + 10 KCl + 8 H2SO4 ⇒ 2 MnSO4 + 6 K2SO4 + 5 Cl2 + 8 H2O
b) Determinar la masa de sulfato de potasio que se produce a partir de 40 g de permanganato de

potasio.
1mol KMnO4 6 mol K2SO4 174 g K2SO4

40 g KMnO4 * * * =132.15 g K2SO4
158 g KMnO4 2 mol KMnO4 1 mol K2SO4
c) Si experimentalmente se obtiene 120 g de sulfato de potasio, ¿cuál es el rendimiento de la reacción?
masa obtenida experimentalmente rendimiento práctico

η= ∗ 100% = ∗ 100%
masa obtenida estequimétricamente rendimiento teórico
120gK2SO4
η= *100%=90.80%
132.15gK2SO4
El agente oxidante es la sustancia que se reduce, es decir el permanganato de potasio.
Ejemplo 5.74.- a) Igualar la siguiente reacción química por el método ión electrón: cloruro ferroso +
ácido sulfúrico + ácido clorhídrico ⇒ cloruro férrico + anhídrido sulfuroso + agua
Solución.-
FeCl2 + H2SO4 + HCl ⇒ FeCl3 + SO2 + H2O
[Fe+2 + 2Cl-] +[2H++ SO4=] + [H+ + Cl-] ⇒ [Fe+3 + 3 Cl-] + SO20 + H2O0
2∗ Fe+2 ⇒ Fe+3 + e- (oxidación)
1∗ 2e + 4 H+ + SO4= ⇒ SO20 + 2 H2O0
-
(reducción)
2 Fe+2 + 4 H+ + SO4=⇒ 2 Fe+3 + SO20 + 2 H2O0
2 FeCl2 + H2SO4 + 2 HCl ⇒ 2 FeCl3 + SO2 + 2 H2O
b) Si reaccionan 100 g de cloruro ferroso con 100 g de ácido clorhídrico, ¿Cuál es el reactivo limitante?
El reactivo limitante es la sustancia que estequiométricamente se consume totalmente y hay dos formas
de determinarlo;
i) suponiendo que el cloruro ferroso reacciona totalmente tendremos:
1 mol FeCl2 1 mol H2SO4 98 g H2SO4

100 g FeCl2 * * * = 38.58 g H2SO4
127 g FeCl2 2 mol FeCl2 1 mol H2SO4
La pregunta es: para que reaccionen 100 g de cloruro ferroso se necesita 38.58 g de ácido sulfúrico,
¿disponemos de esa cantidad?, sí, de 100 g de H2SO4 solamente reaccionan 38.58 g, por tanto este
reactivo se constituye en el reactivo en exceso y el FeCl2 en reactivo limitante.
El reactivo limitante es el FeCl2

ii)
1 mol H2SO4 2 mol FeCl2 127 g FeCl2
100 g H2SO4 * * * = 259.18 g FeCl2
98 g H2SO4 1 mol H2SO4 1 mol FeCl2
Puesto que no disponemos de 259.18 g de FeCl2, éste es el reactivo limitante
c) ¿Cuál es el reactivo en exceso y en que cantidad?
Del anterior análisis, el reactivo en exceso es el ácido sulfúrico y no reacciona: 100 g – 38.58 g = 61.42
g H2SO4.
a) ¿Qué cantidad de cloruro férrico se produce si el rendimiento de la reacción es del 85%?

b)
1 mol FeCl2 2 mol FeCl3 162.5 g FeCl3 85
100 g FeCl2 * * * ∗ = 108.76 g FeCl3
127 g FeCl2 2 mol FeCl2 1 mol FeCl3 100

e) Determinar el volumen de anhídrido sulfuroso producido en condiciones normales, considerando el
85% de rendimiento.
1 mol FeCl2 1 mol SO2 22.4 A SO2 85

100 g FeCl2 * * * ∗ = 7.50 A SO2
127 g FeCl2 2 mol FeCl2 1 mol SO2 100
Como regla general el rendimiento se aplica de la siguiente manera:

85
i) Si el cálculo estequiométrico es de reactivos a los productos se multiplica por:
100
100
ii) Si el cálculo estequiométrico es de productos a reactivos se multiplica por:
85
iii) Si el cálculo estequiométrico es de reactivo a reactivo o de producto a producto, no interviene el

rendimiento.
Ejemplo 5.75.- a) Igualar la siguiente ecuación química por el método ión electrón: cloruro ferroso +
ácido clorhídrico + ácido nítrico ⇒ cloruro férrico + óxido nítrico + agua
Solución.-
FeCl2 + HCl + HNO3 ⇒ FeCl3 + NO + H2O
[Fe+2 + 2Cl-] + [H++ Cl-] + [H+ + NO3-] ⇒ [Fe+3 + 3Cl-] + NO0 + H2O0
3∗ Fe+2 ⇒ Fe+3 + 1e-
1∗ 3 e- + 4 H+ + NO3- ⇒ NO0 + 2 H2O0
3 Fe+2 + 4 H+ + NO3- ⇒ 3 Fe+3 + NO0 + 2 H2O0

3 FeCl2 + 3 HCl + HNO3 ⇒ 3 FeCl3 + NO + 2 H2O
Si el rendimiento de todo el proceso es del 70%: (para todos los siguientes incisos)
b) determinar la masa de cloruro ferroso para obtener 2 litros de óxido nítrico gaseoso en condiciones
normales
1 mol NO 3 mol FeCl2 127 g FeCl2 100

2 A NO* * * * =48.60 g FeCl2
22.4 A NO 1 mol NO 1 mol FeCl2 70
c) Si en otro experimento se hacen reaccionar 100 g de cloruro ferroso del 80% de pureza, con un
exceso del 50% de una solución de ácido nítrico del 63% P/P y densidad relativa de 1.25 g/ml. ¿Qué
volumen de solución de ácido nítrico se requiere?
80 g FeCl2 1 mol FeCl2 1 mol HNO3 63 g HNO3 100 g sol. HNO3

100 g FeCl2 (imp)* * * * * *
100 g FeCl2 (imp) 127 g FeCl2 3 mol FeCl2 1 mol HNO3 63 g HNO3
1 ml sol. HNO3
=16.80 ml solución
1.25 g sol
V = 16.80 ml sol HNO3 ∗ 1.5 = 25.20 ml de solución de HNO3
Observe que en este cálculo no se aplica el rendimiento de la reacción. ¿Por qué?
d) si reaccionan 30 libras de cloruro ferroso con 30 libras de ácido clorhídrico, ¿cuántas libras de cloruro
férrico se producen? Para resolver este inciso, determinamos el reactivo limitante:
1 lb-mol FeCl2 3 lb-mol HCl 36.5 lb HCl

30 lb FeCl2 * * * =8.622 lb HCl
127 lb FeCl2 3 lb-mol FeCl2 1 lb-mol HCl
Si 30 libras de cloruro ferroso reaccionan, entonces requerimos 8.622 lb de HCl de las 30 lb disponibles,
por tanto el HCl es el reactivo en exceso y el cloruro ferroso es el reactivo limitante.
1 lb-mol FeCl2 3 lb-mol FeCl3 162.5 lb FeCl3 70

30 lb FeCl2 * * * ∗ = 26.87 lb FeCl3
127 lb FeCl2 3 lb-mol FeCl2 1 lb-mol FeCl3 100

Ejemplo 5.76.- a) Igualar la siguiente reacción química por el método ión electrón: cloruro crómico +
peróxido de sodio + hidróxido de sodio ⇒ cromato de sodio + cloruro de sodio + agua
CrCl3 + Na2O2 + NaOH ⇒ Na2CrO4 + NaCl + H2O
[Cr+3 + 3Cl-] + Na2O20 + [Na+ + OH-] ⇒ [2Na+ + CrO4= ] + [Na+ + Cl-] + H2O0
2∗ 8 OH- + Cr+3 ⇒ CrO4= + 4 H2O0 + 3e-
3∗ 2e- + 2 H2O0 + Na2O20 ⇒ 2 Na+ + 4 OH-

16 OH- + 2 Cr+3 + 6 H2O0 + 3 Na2O20 ⇒ 2 CrO4= + 8 H2O0 + 6 Na+ + 12 OH-
4 OH- + 2 Cr+3 + 3 Na2O20 ⇒ 2 CrO4= + 2 H2O0 + 6 Na+

2 CrCl3 + 3 Na2O2 + 4 NaOH ⇒ 2 Na2CrO4 + 6 NaCl + 2 H2O
b) Si se hacen reaccionar 125 kilogramos de cloruro crómico con 100 kg de peróxido de sodio, ¿que
masa de cromato de sodio se produce si el rendimiento de la reacción química es del 67%?
No se olvide que para realizar este cálculo estequiométrico, primero determinamos al reactivo limitante:
1 kmol CrCl3 3 kmol Na2O2 78 Kg Na2O2

125 kg CrCl3 * * * =92.27 kg Na2O2
158.5 kg CrCl3 2 Kmol CrCl3 1 Kmol Na2O2
De acuerdo a este resultado, el reactivo en exceso es el peróxido de sodio y el reactivo limitante es el

cloruro férrico, por tanto:
1 kmol CrCl3 2 kmol Na2CrO4 162 Kg Na2CrO4 67

125 kg CrCl3 * * * ∗ = 85.60 kg Na2CrO4
158.5 kg CrCl3 2 Kmol CrCl3 1 Kmol Na2CrO4 100
c) ¿Qué volumen de una solución de hidróxido de sodio con exceso del 25%, del 60% en masa y una
densidad relativa de 1.25 será necesario en la reacción química?
1 kmol CrCl3 4 kmol NaOH 40 Kg NaOH 100 Kg sol. NaOH

125 kg CrCl3 * * * ∗ ∗
158.5 kg CrCl3 2 Kmol CrCl3 1 Kmol NaOH 60 Kg NaOH
1 A sol NaOH
∗ 1.25 = 105.15 A NaOH
1.25 Kg sol. NaOH
El agente oxidante es la sustancia que se reduce, es decir el peróxido de sodio
e) ¿Cuál es el peso equivalente del agente reductor?
El agente reductor es el cloruro crómico, por tanto su peso equivalente es:
158.5 g
Peq = = 52.83 g
3
Ejemplo 5.77.- a) Igualar la siguiente reacción química por el método ión electrón: tiosulfato de sodio
+ permanganato de potasio + agua ⇒ sulfato de sodio + sulfato de potasio + dióxido de manganeso
+ hidróxido de potasio.
Na2S2O3 + KMnO4 + H2 O ⇒ Na2SO4 + K2SO4 + MnO2 + KOH
[2Na++S2O3=]+[K++MnO4-]+H2O0 ⇒ [2Na++SO4= ]+[2K++SO4=]+MnO20+[K++OH-]
S2O3= ⇒ SO4=
S2O3= ⇒ 2SO4=
S2O3 ⇒ 2SO4= + 5 H2O0
=
10 [OH-] + S2O3= ⇒ 2SO4= + 5 H2O0

10 [OH-] + S2O3= ⇒ 2SO4= + 5 H2O0 + 8 e-

MnO4- ⇒ MnO20
2H2O + MnO4- ⇒ MnO20
0
2H2O0 + MnO4- ⇒ MnO20 + 4 [OH-]

3e- + 2H2O0 + MnO4- ⇒ MnO20 + 4 [OH-]
Las dos semireacciones son:
3∗ 10 [OH-] + S2O3= ⇒ 2SO4= + 5 H2O0 + 8 e-
8∗ 3e- + 2H2O0 + MnO4- ⇒ MnO20 + 4 [OH-]

30[OH-] + 3 S2O3= + 16H2O0 + 8MnO4- ⇒ 6SO4= + 15H2O0 + 8MnO20 + 32[OH-]
3 S2O3= + H2O0 + 8MnO4- ⇒ 6SO4= + 8MnO20 + 2[OH-]
3Na2S2O3 + 8KMnO4 + H2O ⇒ 3Na2SO4 + 3K2SO4 + 8MnO2 + 2KOH
b) Si reaccionan 20 libras de tiosulfato de sodio con 50 libras de permanganato de potasio, que cantidad
de dióxido de manganeso se produce si el rendimiento de la reacción es del 80%?
1º Determinamos el reactivo limitante:
1 lb-mol Na2S2O3 8 lb-mol KMnO4 158 lb KMnO4

20 lb Na2S2O3 * * * = 53.33 lb KMnO4
158 lb Na2S2O3 3 lb-mol Na2S2O3 1 lb-mol KMnO4
ó
1 lb-mol KMnO4 3 lb-mol Na2S2O3 158 lb Na2S2O3
50 lb KMnO4 * * * = 18.75 lb Na2S2O3
158 lb KMnO4 8 lb-mol KMnO4 1 lb-mol Na2S2O3
El reactivo limitante es el permanganato de potasio, por tanto:
1 lb-mol KMnO4 8 lb-mol MnO2 87 lb MnO2 80

50 lb KMnO4 * * * ∗ = 22.02 lb MnO2
158 lb KMnO4 8 lb-mol KMnO4 1 lb-mol MnO2 100
c) ¿Cuál es el peso equivalente del agente oxidante?
El agente oxidante es el permanganato de potasio (M = 158 g)
158
Peq = = 52.67 g
3
Ejemplo 5.78.- a) Igualar la siguiente reacción química por el método ión electrón: permanganato de
potasio + ácido nítrico + peróxido de hidrógeno ⇒ nitrato manganoso + oxígeno + nitrato de potasio
+ agua.
Recuerde que el peróxido de hidrógeno puede actuar como agente oxidante o como agente reductor, si
en los productos da oxígeno y agua, entonces el peróxido de hidrógeno pasa a oxígeno gaseoso y si en
los productos sólo se produce agua y no oxígeno, entonces el peróxido de hidrógeno pasa a agua.
En este caso el peróxido se oxida (actúa como agente reductor)
KMnO4 + HNO3 + H2O2 ⇒ Mn(NO3)2 + O2 + KNO3 + H2O
[K++MnO4-]+[H++NO3-] + H2O20 ⇒ [Mn+2 + 2NO3-] +O20 + [K++NO3-]+ H2O0
2∗ 5 e- + 8H+ + MnO4- ⇒ Mn+2 + 4 H2O02
5∗ H2O20 ⇒ O20 + 2 H+ + 2e-
16H+ + 2MnO4- + 5H2O20 ⇒ 2 Mn+2 + 8H2O0 + 5O20 + 10 H+
6H+ + 2MnO4- + 5H2O20 ⇒ 2 Mn+2 + 8H2O0 + 5O20
2
Recuerde que 1 t = 1 tonelada métrica

2KMnO4 + 6HNO3 + 5H2O2 ⇒ 2Mn(NO3)2 + 5O2 + 2KNO3 + 8H2O
b) Si reaccionan 15 toneladas métricas de permanganato de potasio del 80% de pureza con 7 toneladas
métricas de peróxido de hidrógeno, ¿Cuántas toneladas de nitrato de potasio se produce si el
rendimiento de la reacción es del 67%?
1º Se determina el reactivo limitante:
80 t KMnO4 1 t-mol KMnO4 5 t mol H2O2 34 t H2O2

15 t KMnO4 (imp)* * * * = 6.45 t H2O2
100 t KMnO4 (imp) 158 t KMnO4 2 t-mol KMnO4 1 t-mol H2O2
De acuerdo a éste cálculo el peróxido de hidrógeno se constituye en reactivo en exceso, por tanto el
reactivo limitante es el permanganato de potasio.
80 t KMnO4 1 t-mol KMnO4 2 t mol KNO3 34 t KNO3 67

15 t KMnO4 (imp)* * * * ∗ = 1.73 t KNO3
100 t KMnO4 (imp) 158 t KMnO4 2 t-mol KMnO4 1 t-mol KNO3 100
c) Considerando el mismo rendimiento, que volumen de oxígeno en m3 se produce, sí éste se recoge

sobre agua a una temperatura de 25 ºC, y 500 mmHg de presión? Pv∗ (25ºC = 23.8 mmHg)
T = 298 K; PGS = (500 – 23.8) mmHg = 476.2 mmHg y el número de moles se calcula
estequiométricamente, es decir:
80 t KMnO4 1 t-mol KMnO4 5 t mol O2 106 mol O2 67

15 t KMnO4 (imp)* * * * ∗ = 127215.19 mol O2
100 t KMnO4 (imp) 158 t KMnO4 2 t-mol KMnO4 1 t-mol O2 100
mmHg - A
127215.19 mol * 62.4 * 298 K
nRT K - mol
V= = =4967643.64 A
P 476.2 mmHg
1 m3
4967643.64 A * =4967.64 m3 O2
1000 A
Ejemplo 5.79.- a) Balancear la siguiente ecuación por el método ión electrón: cloruro crómico + agua
oxigenada + hidróxido de potasio ⇒ cromato de potasio + cloruro de potasio + agua
CrCl3 + H2O20 + KOH ⇒ K2CrO4 + KCl + H2O
[Cr+3 + 3Cl -] + H2O20 + [K+ + OH-] ⇒ [2K+ + CrO4=] + [K+ + Cl -] + H2O0
2∗ 8 OH- + Cr+3 ⇒ CrO4= + 4 H2O0 + 3 e- (oxidación)
3∗ 2 e- + H2O20 ⇒ 2 OH- (reducción)

16 OH- + 2Cr+3 + 3 H2O20 ⇒ 2 CrO4= + 8 H2O0 + 6 OH-
10 OH- + 2Cr+3 + 3 H2O20 ⇒ 2 CrO4= + 8 H2O0
2 CrCl3 + 3 H2O20 + 10 KOH ⇒ 2 K2CrO4 + 6 KCl + 8 H2O
b) ¿Qué cantidad de cloruro crómico del 90% de pureza serán necesarios para obtener 20 miligramos de
cloruro de potasio si el rendimiento de la reacción es del 70%?
1gKCl 1molKCl 2molCrCl3 158.5gCrCl3 100gCrCl3 (imp) 100

20mgKCl ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ =
1000mgKCl 74.5gKCl 6molKCl 1molCrCl3 90gCrCl3 70
0.02251gCrCl3 (i )
Es decir se requiere: 22.51 mg de cloruro crómico del 90% de pureza.

c) ¿Cuál es el agente oxidante?
El agente oxidante es la sustancia que se reduce, es decir el peróxido de hidrógeno.
Ejemplo 5.80.- Igualar la siguiente ecuación química por el método ión electrón
Metaarsenito de potasio + yodo + bicarbonato de potasio ⇒ arseniato de potasio + yoduro de potasio +

anhídrido carbónico + agua
KAsO2 + I2 + KHCO3 ⇒ K3AsO4 + KI + CO2 + H2O
[K+ +AsO2 -] + I20 + [K+ +HCO3-] ⇒ [3K+ + AsO4-3] + [K+ +I -] + CO20 + H2O0
2 H2O0 + AsO2- ⇒ AsO4-3 + 4H+ + 2 e- (oxidación)
2 e- + I20 ⇒ 2 I- (reducción)
H+ + HCO3- ⇒ CO20 + H2O0 (neutro)
Como la reacción es en medio neutro, es necesario anular los iones hidrógeno de la primera
semireacción, por tanto multiplicamos por 4 la tercera semireacción:
2 H2O0 + AsO2- ⇒ AsO4-3 + 4H+ + 2 e- (oxidación)

2 e- + I20 ⇒ 2 I- (reducción)
4∗ H+ + HCO3- ⇒ CO20 + H2O0 (neutro)
2 H2O0 + AsO2- + I2 + 4H+ + 4HCO3- ⇒ AsO4-3 + 4H+ +2 I- 4CO20 + 4H2O0
0
AsO2- + I20 + 4HCO3- ⇒ AsO4-3 + 2 I- 4CO20 + 2H2O0
KAsO2 + I2 + 4 KHCO3 ⇒ K3AsO4 + 2 KI + 4 CO2 + 2 H2O
b) Si el proceso se lleva a cabo a 104 ºF y 700 mmHg. ¿Qué volumen de yodo serán necesarios para
obtener 10 g de arseniato de potasio con un rendimiento del 75%? (K = 39; 75; O =16, I = 127)
Aplicamos la ecuación de estado: PV = nRT; donde T = 40ºC = 313 K; P 700 mmHg y el número de
moles de yodo se determina a partir cálculos estequiométricos.
1 mol KAsO2 1 mol I2 100

10 g KAsO2 * * * = 0.0913 moles I2
146 g KAsO2 1 mol KAsO2 75
El volumen de yodo gaseoso es:
mmHg - A
0.0913 mol * 62.4 * 313 K
nRT K - mol
V= = = 2.547 A I2
P 700 mmHg
c) ¿Cuál es el agente oxidante y cual el reductor?
El agente oxidante es el yodo gaseoso y el agente reductor es el metaarsenito de potasio.
d) ¿Qué volumen de anhídrido carbónico se obtiene en las mismas condiciones de presión y

temperatura?
Aplicamos la ecuación de estado: PV = nRT; donde T = 40ºC = 313 K; P 700 mmHg y el número de
moles de CO2 se determina a partir cálculos estequiométricos. (Recuerde que no se aplicará el
rendimiento, ¿porque?)
1 mol KAsO2 4 mol CO2

10 g KAsO2 * * = 0.274 moles CO2
146 g KAsO2 1 mol KAsO2
El Volumen de CO2 producido es:

mmHg - A
0.274 mol * 62.4 * 313 K
nRT K - mol
V= = = 7.645 A CO2
P 700 mmHg
Ejemplo 5.81.- a) Balancear la siguiente reacción química por el método ión electrón: fosfato ácido de
sodio + cloruro de bario + hidróxido de amonio ⇒ fosfato de bario + cloruro de sodio + cloruro de
amonio + agua.
Na2HPO4 + BaCl2 + NH4OH ⇒ Ba3(PO4)2 + NaCl + NH4Cl + H2O
[2Na++HPO4=]+[Ba+2+2Cl-]+[NH4++OH-] ⇒ [3Ba+2+2PO4-3]+[Na++Cl-]+[NH4+ +Cl-] + H2O0
2 HPO4= ⇒ 2 PO4-3 + 2 H+
H+ + OH- ⇒ H2O0
Aparentemente la igualación de la reacción química hay que desarrollarla en medio básico por la
presencia del hidróxido de amonio, sin embargo las semireacciones nos indican que no hay agentes
oxidantes ni reductores. Por tanto vamos a anular la presencia del ión hidrógeno multiplicando la
segunda semireacción por 2, es decir:
2 HPO4= ⇒ 2 PO4-3 + 2 H+ (neutro)

2∗ H+ + OH- ⇒ H2O0 (neutro)
2 HPO4= + 2OH- ⇒ 2 PO4-3 + 2 H2O
2Na2HPO4 + 3BaCl2 + 2NH4OH ⇒ Ba3(PO4)2 + 4NaCl + 2NH4Cl + 2H2O
Ejemplo 5.82.- a) Balancear la siguiente reacción química por el método ión electrón: yodato de
potasio + anhídrido sulfuroso + agua ⇒ yodo + bisulfato de potasio + ácido sulfúrico.
KIO3 + SO2 + H2O ⇒ I2 + KHSO4 + H2SO4
[K+ +IO3 -] + SO20 + H2O0 ⇒ I20 + [K+ + HSO4-] + [2H+ +SO4=]
IO3 - ⇒ I20
10 e- + 12H+ + 2IO3 - ⇒ I20 + 6 H2O0 (reducción)

2 H2O0 + SO20 ⇒ SO4= + 4H+ + 2e- (oxidación)
2 H2O0 + SO20 ⇒ HSO4- + 3H+ + 2e- (oxidación)
El proceso de reducción manifiesta ganancia de 10 electrones, en cambio el proceso de oxidación

pérdida de 4 electrones, por tanto efectuamos las siguientes operaciones:
2∗ 10 e- + 12H+ + 2IO3 - ⇒ I20 + 6 H2O0 (reducción)

5∗ 2 H2O0 + SO20 ⇒ SO4= + 4H+ + 2e- (oxidación)
5∗ 2 H2O0 + SO20 ⇒ HSO4- + 3H+ + 2e- (oxidación)
24H+ + 4IO3- + 20H2O0 +10SO20 ⇒ 2I20 +12H2O0 + 5SO4= +35H+ + 5HSO4-
4 IO3- + 8 H2O0 + 10 SO20 ⇒ 2 I20 + 5 SO4= + 11H+ + 5HSO4-
8 IO3- + 16 H2O0 + 20 SO20 ⇒ 4 I20 + 10 SO4= + 22H+ + 10HSO4-

8 KIO3 + 19 SO2 + 15 H2O ⇒ 4 I2 + 8 KHSO4 + 11 H2SO4
Ejemplo 5.83.- a) Balancear la siguiente ecuación química: dicromato de potasio + ácido clorhídrico +
formaldehído ⇒ cloruro crómico + cloruro de potasio + ácido fórmico + agua
K2Cr2O7 + HCl + HCHO ⇒ CrCl3 + KCl + HCOOH + H2O
[2K+ + Cr2O7=] + [H+ +Cl-] + HCHO0 ⇒ [Cr+3 + 3Cl-] + [K+ + Cl-] + HCOOH0 + H2O0

1∗ 6 e- + 14 H+ + Cr2O7= ⇒ 2 Cr+3 + 7 H2O0

3∗ H2O0 + HCHO0 ⇒ HCOOH0 + 2 H+
14 H+ + Cr2O7= + 3H2O0 + 3HCHO0 ⇒ 2 Cr+3 + 7 H2O0 3HCOOH0 + 6 H+
8 H+ + Cr2O7= + 3HCHO0 ⇒ 2 Cr+3 + 4 H2O0 3HCOOH0
K2Cr2O7 + 8 HCl + 3 HCHO ⇒ 2 CrCl3 + 2KCl + 3HCOOH + 4H2O
b) Qué volumen de una solución ácido clorhídrico del 37% p/p y densidad relativa 1.19 y exceso del
50% serán necesarios para obtener 100 g de cloruro crómico con un rendimiento del 70%?
1molCrCl3 8molHCl 36.5gHCl 100gSolHCl 1mlsolHCl 100

100gCrCl3 ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ 1.5 = 448.30mlsolHCl
158.5gCrCl3 2molCrCl3 1molHCl 37gHCl 1.19gsolHCl 70
El volumen de la solución de ácido clorhídrico es de 448.30 ml
RELACION VOLUMEN - VOLUMEN
Ejemplo 5.84.- a) ¿Qué volumen de aire en condiciones normales será necesario para la combustión
de 10 kg de butano, si por recomendaciones técnicas se debe introducir un 20% en exceso de aire (el
aire tiene la siguiente composición volumétrica 21% de oxígeno y 79% de nitrógeno), b) ¿Qué volumen
en condiciones normales y que masa de anhídrido carbónico se produce en la combustión?
Solución.- Para resolver el problema vamos a seguir los siguientes pasos:
1º Debemos escribir la ecuación química que corresponde a esta reacción:
C4H10 + O2 ⇒ CO2 + H2O (reacción de combustión)
Generalmente estas ecuaciones se igualan al tanteo como base se toma el C y el H, la ecuación igualada
por este método es:
C4H10 + 13/2 O2 ⇒ 4 CO2 + 5 H2O (∗ 2)
2 C4H10 + 13 O2 ⇒ 8 CO2 + 10 H2O
2º Recurrimos ahora a nuestros conceptos de estequiometría, recordando que 1mol = 22.4 en

condiciones normales:
1000gC4H10 1molC4H10 13molO2 22.4AO2 100Aaire

10kgC4H10 ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ 1.2 = 119540.2 Ade aire
1kgC4H10 58gC4H10 2molC4H10 1molO2 21AO2
b) Volumen de anhídrido carbónico:
1000gC4H10 1molC4H10 4molCO2 22.4ACO2 1m3CO2

10kgC4H10 ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 7.724m3CO2
1kgC4H10 58gC4H10 2molC4H10 1molCO2 1000ACO2
Masa de anhídrido carbónico producido:
1 k − mol C 4H10 4 k − mol CO2 44 kgCO2

10 kg C 4H10 ∗ ∗ ∗ = 15.17 kg CO2
58 kg C 4H10 2 k − mol C 4H10 1k − mol CO2
Ejemplo 5.85.-. La mezcla gaseosa formada por acetileno y propano tiene un volumen de 55 cc, al
combustionarse dicha mezcla con 210 cc de oxígeno se observa que el agua formada se condensa
rápidamente. Calcular el porcentaje volumétrico de acetileno y propano en la mezcla inicial, si el residuo
gaseoso tiene 10 cc de oxígeno.
Solución.- Acá tenemos un problema clásico de una relación ponderal volumen-volumen. lo

plantearemos esquemáticamente, para que Ud. joven puede interpretarlo. Imagínese una garrafa

conteniendo una mezcla de acetileno (C2H2) y propano (C3H8). Suponiendo que la garrafa tiene alta
resistencia, introduciremos 210 cc de oxígeno, ahora nuestro sistema lo vemos de la siguiente manera:
Si producimos una chispa en el interior de la garrafa, habrá una reacción violenta en la cual tanto el
acetileno como el propano se combustionan.
(Ud. hace la misma operación para combustionar el gas licuado de petróleo, que es C2H2
una mezcla de propano y butano, utiliza fósforo para producir la chispa ¿verdad?, en C3H8
esta reacción el sistema es abierto y los productos que se forman CO2 y H2O van al O2
medio ambiente).
En el caso del problema que nos plantean el sistema es cerrado, los productos que se forman quedan
dentro del sistema, obviamente la reacción generará calor y al principio la temperatura de los productos
será elevada, luedo de un tiempo cuando ésta retorna a las condiciones primitivas (iniciales quiero
decir), el CO2, se hallará en estado gaseoso, el agua pasará al estado líquido y también tendremos la
presencia de oxígeno que no ha reaccionado.
Con estas consideraciones vamos a plantear las ecuaciones correspondientes y de acuerdo a lo que
hemos manifestado en los anteriores párrafos:
1º Es una mezcla de acetileno y propano por tanto la primera ecuación será:
x + y = 55 (1)
Donde:
x = volumen de C2H2 en cc , y= volumen de C3H8 en cc
2º Las reacciones de combustión son:
C2H2 + 5/2 O2 ⇒ 2 CO2 + H2O (∗ 2)
2 C2H2 + 5 O2 ⇒ 4 CO2 + 2 H2O (I)
C3H8 + 5 O2 ⇒ 3 CO2 + 4 H2O (II)
A partir de las ecuaciones (I) y (II) determinaremos el volumen de oxígeno estequiométrico.
5 cc O2 5
x cc C2H2 ∗ = x cc O2
2 cc C2H2 2
5 cc O2
y cc C3H8 ∗ = 5 y cc O2
1 cc C3H8
El volumen de oxígeno requerido para la combustión del acetileno y propano se puede determinar:
VO2= 210 cc – 10 cc = 200 cc O2
A partir de estos datos planteamos una segunda ecuación:
5
x + 5y = 200 (2)
2
Hemos obtenido dos ecuaciones con dos incógnitas:
x + y =55 (1)
5
x + 5y = 200 (2)
2
Multiplicando la ecuación (1) por –5 y sumando las dos ecuaciones:
-5x -5y = -275

5
x + 5 y = 200
2
(-5 + 2.5) x = -75
-2.5 x = -75 (-1)
x = 30

y = 25
La composición volumétrica de la mezcla original es:
30cc 25cc
%VC2H2 = ∗ 100% = 54.54% y %VC3H8 = ∗ 100% = 45.46
55cc 55cc
Ejemplo 5.86.- A 100 cm3 de una mezcla gaseosa de hidrógeno y amoniaco se añaden 100 cm3 de
oxígeno. Se hace arder la mezcla y al volver a las mismas condiciones de presión y temperatura queda
un residuo de 70 cm3 de una mezcla de nitrógeno y oxígeno. Hallar la composición de aquella mezcla de
hidrógeno y amoniaco.
Solución.- De acuerdo a la lectura del problema se tiene:

H2
A 100 cm3 de añadimos O2 NH3
Hacemos combustionar la mezcla y se produce agua que pasa al estado líquido, N2 y O2 en
fase gaseosa.
Las ecuaciones son:

x + y = 100 (1)
a + b = 70 (2)
donde:
x = volumen de H2 en cm3 y= volumen de NH3 en cm3

a = volumen de N2 en cm3 b = volumen de O2 (en exceso) en cm3
(Lea las condiciones del problema)
Observe que hemos planteado 2 ecuaciones con 4 incógnitas, esto implica que debemos plantear otras
dos ecuaciones. Efectuaremos un balance por oxígeno y luego por nitrógeno considerando las siguientes
reacciones químicas:
2H2 + O2 ⇒ 2H2O (I)

4NH3 + 3 O2 ⇒ 2 N2 + 6 H2O (II)
BALANCE POR OXÍGENO:

3
3 1 cm O2 x 3
x cm H2 ∗ 3
= cm O2
2 cm H2 2
3 cm3 O2 3
y cm3 NH3 ∗ = y cm3 O2
4 cm3 NH3 4
El volumen estequiométrico de oxígeno es:

V O2 = ½ x + ¾y
VO2 = 100 – b
Es decir:
½ x + ¾y = 100 – b (3)
BALANCE POR NITRÓGENO:
2 cm3 N2 1
y cm3 NH3 ∗ = y cm3 N2
4 cm3 NH3 2
El volumen de nitrógeno que se forma es:
½y=a (4)
En resumen:
x + y = 100 (1)
a + b = 70 (2)
½ x + ¾y = 100 – b (3)
½y=a (4)
(4) en (2) y despejando b:
b = 70 - ½ y reemplazando en 3:
½ x + ¾y = 100 – (70 - ½ y)
½ x + ¾y = 30 + ½ y

½ x + ¼y = 30
Ahora tenemos 2 ecuaciones con dos incógnitas:
x + y = 100
½ x + ¼y = 30
Resolviendo:
x = 20 cm3 H2
y = 80 cm3 NH3
Ejemplo 5.87.- La combustión de 20 ml de un hidrocarburo gaseoso desconocido demanda,

exactamente, el consumo de 100 ml de oxígeno, produciéndose 60 ml de dióxido de carbono.
Determinar: a) la fórmula molecular del hidrocarburo desconocido suponiendo que todos los volúmenes
se miden en las mismas condiciones de presión y temperatura, b) el volumen de aire necesario en
condiciones normales, para la combustión completa de medio litro de este hidrocarburo, si el aire se
suministra el 20% en exceso.
Solución.- 1º escribimos la ecuación química de la combustión del hidrocarburo desconocido CxHy:
CxHy + O2 ⇒ CO2 + H2O

20 cm3 100 cm3 60 cm3
CxHy + (x + ¼y) O2 ⇒ x CO2 + ½ yH2O
Realizamos balance por CO2 y O2

x cm3 CO2
20 cm3 CxHy ∗ = 60 cm3 CO2
1 cm3 CxHy
20 x = 60
x =3
⎡ y⎤ 3
⎢x + ⎥ cm O2
3
20 cm CxHy ∗ ⎣ 4 ⎦ = 100 cm3 O2
1 cm3 CxHy
20x + 5y = 100
20(3) + 5y = 100
5y = 40
La fórmula molecular del hidrocarburo desconocido es: C3H8
b) La ecuación igualada de la combustión del hidrocarburo es:
C3 H 8 + 5 O2 ⇒ 3CO2 + 4 H2O
5cm3O2 100cm3 aire

500cm3C3H8 ∗ 3
∗ ∗ 1.2 = 14283 cm3 aire
1cm C3H8 21cm3O2
Ejemplo 5.88.- A un cierto volumen de una mezcla de monóxido de carbono y acetileno se añaden 100
cm3 de oxígeno. Se hace arder la mezcla y al volver a las mismas condiciones de presión y temperatura
queda un volumen de 105 cm3, que después de pasar a través de una disolución de potasa caústica se
reduce a 35 cm3. Hallar el volumen de mezcla que fue analizado y la composición de la misma
Solución.- De acuerdo a la lectura del problema se tiene:

CO2
A una mezcla de CO y C2H2 se añaden 100 cm3 de O2 O2
H2O
Hacemos combustionar la mezcla y se produce agua que pasa al estado líquido,
CO2 y O2 en fase gaseosa. Las ecuaciones son:
x+y=V (1)
a + b = 35 (2) donde:

x = volumen de CO en cm3 y = volumen de C2H2 en cm3

a = volumen de CO2 en cm3 b = volumen de O2 (en exceso) en cm3
(Lea las condiciones del problema)
Luego de hacer pasar por una solución de potasa caústica, el CO2 se disuelve y 35 cm3 son de oxígeno,
esto significa que 100 – 35 = 65 cm3 de O2 reaccionan estequimétricamente y 105 – 35 = 70 cm3 de
CO2, que se producen a partir de quemar CO y C2H2. Las reacciones son:
2CO + O2 ⇒ 2CO2 (I)
C2H2 + 5/2 O2 ⇒ 2CO2 + H2O (II)

BALANCE POR OXÍGENO:
1cm3O2 x
xcm3CO ∗ = cm3O2
2cm3CO 2
5 / 2cm3O2 5
ycm3C2H2 ∗ = ycm3O2
1cm3C2H2 2
1 5
x + y = 65
2 2
BALANCE POR CO2
2cm3CO2
xcm3CO ∗ = xcm3CO2
2cm3CO
2cm3CO2
ycm3C2 H2 ∗ = 2ycm3CO2
1cm3C2 H2
x + 2y = 70
En resumen:
1 5
x + y = 65 ⇒ x + 5y = 130 (1)
2 2
x + 2y = 70 (2)
Resolviendo:
x = 30 cm3 CO, y = 20 cm3 C2H2
Rpta. 50 cm3 mezcla de un 60% CO y 40%C2H2
Ejemplo 5.89.- Al reaccionar 50 cm3 de un hidrocarburo desconocido con 100 cm3 de oxígeno, se
producen 50 cm3 de dióxido de carbono. Calcular: a) La fórmula del hidrocarburo desconocido. b) El
volumen de aire necesario para la combustión completa de 500 cm3 de este hidrocarburo. c) El número
de moles de nitrógeno a 2 atm y 40 ºC, cuando se quema 20 litros del hidrocarburo con un exceso del
35% de aire.
Solución: 1º.- Escribimos la ecuación química de la combustión del hidrocarburo desconocido CxHy:
CxHy + (x + ¼y) O2 ⇒ x CO2 + ½ yH2O

50 cm3 100 cm3 50 cm3
Realizamos balance por CO2 y O2

x cm3 CO2
50 cm3 CxHy ∗ = 50 cm3 CO2
1 cm3 CxHy
50 x = 50
x =1
⎡ y⎤ 3
⎢ x + 4 ⎥ cm O2
3
50cm CxHy ∗ ⎣ ⎦ = 100cm3O2
cm3CxHy
y=4

La fórmula molecular del hidrocarburo desconocido es: CH4
a) La ecuación igualada de la combustión del hidrocarburo es:
CH4 + 2 O2 ⇒ CO2 + 2 H2O
2cm3O2 100cm3aire
500cm3CH4 ∗ 3
∗ ∗ = 4761.9 cm3 aire
1cm C3H8 21cm3O2
c)
2cm3O2 79AN2
20ACH4 ∗ ∗ ∗ 1.35 = 203.14AN2
1cm3C3H8 21AO2
Aplicando la ecuación de estado:
PV 2atm ∗ 203.14A
n= = = 15.83molN2
RT at − A
0.082 ∗ 313K
K − mol
PROBLEMAS RESUELTOS DE BALANCE DE MATERIA SIN REACCIÓN QUÍMICA
Ejemplo 5.90.- Una mezcla que contiene 25% en masa de benceno y 55% en masa de tolueno, se
alimenta a una torre de destilación. La corriente superior tiene una concentración del 95% en masa de
benceno. Mientras que el 8% del benceno que se alimenta a la torre sale por la corriente inferior. Si el
flujo de alimentación es 2 toneladas métricas por hora Determinar: a) El flujo de la corriente superior,
b) los flujos másicos de benceno y tolueno en la corriente inferior.
Solución.- Se tiene una mezcla de C6H6 y C7H8: que se lleva a una

C6H6
torre de destilación (desde el punto de vista de la industria para C7H8
refinar el benceno, es decir, subir la concentración del benceno)
destilación
C6H6
Torre de
Datos: Masa de alimentación 2 t/h = 2000 kg/h
C7H8 C6H6
%C6H6 = a = 45% ⇒ 2000∗0.45 = 900 kg C6H6 C7H8
%C7H8 = b = 55% ⇒ 2000∗0.55 = 1100 kg C7H8
Torre superior: después del proceso el benceno tiene una concentración del 95%
En la torre inferior se puede evaluar la cantidad de masa de benceno:
45kgC6 H6 8kgC6 H6
2000kgMezcla ∗ ∗ = 72kg
100kgMezcla 100kgC6 H6
Si en la torre inferior sale 72 kg de C6H6, en la torre superior sale:
(900 – 72) = 828 kg de benceno
En consecuencia el flujo de masa en la torre superior se puede evaluar:
Si 828 kg C6H6 ⇒ 95%

x ⇒ 100%
x = 871.58 kg,
Es decir, la masa de tolueno que pasa por la corriente superior es:
(871.58 kg – 828kg) = 43.58 kg
En consecuencia el flujo másico en la corriente superior es:
Flujo de benceno = 828 kg/h Flujo de tolueno = 43.58 kg/h
Flujo total = 871.58 kg/h
El flujo masico en la corriente inferior será:

Flujo de benceno= 72 kg/h Flujo de tolueno = 1056.42 kg/h

Ejemplo 5.91.- A 370 ml de solución de ácido sulfúrico al 36 % en
masa y densidad relativa 1.26 se añadieron medio litro de agua m1 m2
pura. Calcular: a) El tanto por ciento de ácido sulfúrico en la H2O
solución diluida. b) La densidad de la solución final suponiendo que
los volúmenes de las soluciones empleadas son aditivos. H2SO4
36%
ρ = 1.26
Solución.- % = ¿?
m1 + m2 = m3 (1) m3 ρ = ¿?
am1 + bm2 = cm3 (2)
Considerando la ecuación (2) la concentración del HCl es 0, por tanto se puede evaluar m3, previamente
debemos calcular la masa m1, a partir del concepto de densidad:
ρ=m/v
m1 = ρV = 1.26 g/cc∗370cc = 466.2 g
Entonces la ecuación (2) se puede escribir: am1 + bm2 = cm3
A partir de la ecuación (1) determinamos m3 m1 + m2 = m3
Medio litro es equivalente a 500 ml de agua y su masa de 500 g.
m3 = 500 g + 466.2g = 966.2 g
am1 36 ∗ 466.2
Así, que la concentración del ácido diluido es: c = = = 17.37%
m3 966.2
b) Si consideramos aditivo los volúmenes: el volumen de la solución diluida es:
Vs = 500 ml + 370 ml = 870 ml

La densidad será:
ρ = m/V : 966.2g / 870ml = 1.11 g/ml
Ejemplo 5.92.- Un tesísta de Ingeniería Química de la UMSA, recogió del salar de Uyuni una muestra
que contiene cloruro de sodio, cloruro de litio, cloruro de potasio y agua, cuya composición en masa del
NaCl es del 15 %. Esta muestra es sometida a evaporación hasta lograr una concentración del 65% en
masa de NaCl. Si la mezcla resultante contiene además 300 kg de cloruro de potasio y 50 kg de cloruro
de litio. Determinar: a) la cantifdad de agua evaporada por cada tonelada de mezcla obtenida, b) la
composición porcentual de la mezcla inicial
Solución.- Se recoge una muestra de sal, el cuál se hace evaporar hasta que la concentración del NaCl
sea del 65% en masa.
Para 1 tonelada obtenida (1000 kg) se puede considerar:

15% NaCl
H2O
m1 + m2 = m3 (1)
am1 + bm2 = cm3 (2)
65% NaCl
Considerando la ecuación (2): b = 0 si efectuamos el balance
en base al NaCl.
cm3 65 ∗ 1000kg
m1 = = = 4333.3 kg Mezcla
a 15
La cantidad de masa evaporada es:
m2 = m1 - m3
m2 = 4333.3 – 1000 = 3333.3 kg de agua
b) La composición porcentual de la mezcla inicial es:
% NaCl = 15%; % KCl = 300/4333.3 = 6.92%; %LiCl = 50/4333.3 = 1.15%;
%H2O = (100 – 15 – 6.92 – 1.15) = 76.93%

Ejemplo 5.93.- Un mineral de denominado “calaverita”, tiene un 0.20% en peso de AuTe2, compuesto
que contiene 43.56% de oro. Calcular: a) ¿Cuántas toneladas métricas del mineral tendrían que ser
procesadas para producir 1 libra de oro puro? b) ¿Cuántos at-g de Te hay en media tonelada de
mineral? El peso atómico del Au = 197 y Te = 127
Solución.- a) Estimado joven, el problema se puede resolver por factores de conversión
453.6gAu 100gAuTe2 100gmineral 1kgmineral 1tmineral

1lbAu ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 0.52 t mineral
1lbAu 43.56gAu 0.2gAuTe2 1000gmineral 1000kgmineral
1000kgmineral 1000gmineral 0.2gAuTe2 1molAuTe2 2at − gTe

0.5tmineral ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 4.43 at-gTe
1tmineral 1kgmineral 100gmineral 451gAuTe2 1molAuTe2
Ejemplo 5.94.- Una mezcla de cloruro sódico y bromuro sódico, que en conjunto pesa 0.756 g se hace
reaccionar con una solución de nitrato de plata, produciendo 1.617 g de precipitados, los que están
constituidos por cloruro de plata y bromuro de plata. ¿Qué porcentaje corresponde al peso del cloruro
sódico presente en la mezcla original?
Solución.- Se hace reaccionar 0.756 g de NaCl y NaBr con una solución

de AgNO3 NaCl y NaBr
Después de reaccionar se forma precipitado de cloruro de plata y

bromuro de plata: AgNO3
La reacciones químicas son:
NaCl + AgNO3 ⇒ AgCl + NaNO3
NaBr + AgNO3 ⇒ AgBr + NaNO3 AgCl y AgBr
Considerando los datos del problema se pueden plantear las siguientes ecuaciones:
x + y = 0.756 (1)
a + b = 1.617 (2)
Hemos planteado 2 ecuaciones con 4 incógnitas. Sin embargo Estequiométricamente se tiene:
1molNaCl 1molAgCl 143.5gAgCl

xgNaCl ∗ ∗ ∗ = 2.453x
58.5gNaCl 1molNaCl 1molAgCl
1molNaBr 1molAgBr 187.9gAgBr
ygNaBr ∗ ∗ ∗ = 1.826y
102.9gNaBr 1molNaBr 1molAgBr
a = 2.453 x AgCl
b = 1.826 y AgBr
x + y = 0.756 (1)
2.453x + 1.826y = 1.617 (2)
Resolviendo el sistema de ecuaciones se tiene: x = 0.4625 g, y = 0.2935 g
%NaCl = 0.4625/0.756 ∗100 = 61.17%
Ejemplo 5.95.- Una mezcla que contiene 65% de gasolina y

35% de kerosene en peso se alimenta a una torre de destilación
fraccionada. A la salida la corriente superior tiene una G
concentración del 98% de gasolina en peso, mientras que 3% de K
destilación
la gasolina que se alimenta a la torre sale con la corriente

Torre de
inferior. El flujo de alimentación es de 5000 kg/h. Determinar: a) G

El flujo de la corriente superior, b) Los flujos másicos de la K G
gasolina y kerosene en la corriente inferior.
K
Solución.- Datos: Masa de alimentación = 5000 kg/h

65% de gasolina ⇒ 5000∗0.65 = 3250 kg G
35% de kerosene ⇒ 5000∗0.35 = 1750 kg K
El 3% de gasolina sale por la corriente inferior:
3Kg
3250KgG ∗ = 97.5KgGasolina
100Kg
Por tanto:
ENTRA: SALE
3250 – 97.5 = 3152.5 G 95% G
3250 Kg G
1750 Kg K 97.5 Kg G
El flujo en la corriente superior es:

100KgMezcla
3152.5kgG ∗ = 3216.84KgMezcla
98KgG
El flujo es: 3216.84 Kg mezcla/ h
En la corriente inferior:
3216.84 Kg mezcla – 3152.5 G = 64.34 kg K
El flujo de kerosene es: 1750 Kg – 64.34 Kg = 1685. 66 Kg K
El flujo de kerosene es 1685.66 Kg K/h
El flujo de gasolina es: 97.5 Kg G/h
Ejemplo 5.96.- Con propósitos ambientalistas, para purificar efluentes gaseosos provenientes de
chimenea industrial, se usa una columna de absorción para reducir el contenido de SO2; por la parte
superior de la columna se introduce la solución acuosa y por la parte inferior se introduce el gas
contaminado, resultando un gas menos contaminado. Se introduce 100 Kg de aire/hora contaminado
con 12 % de SO2 y se pretende reducir en un 90 % esta contaminación, si el agua de entrada contiene
5 % en peso de SO2 y el agua de salida 20 % en peso de SO2; a) ¿Cuántos Kg de SO2 /hora se emiten a
la atmósfera?, b) ¿Cuánta agua/hora es necesaria?, c) ¿Qué efecto contaminante provoca el SO2?
Explicar por medio de reacciones químicas.
Solución.- a)
5% SO2 en H2O
B
C
20% SO2 en H2O
12% SO2 en aire
Corriente A: En 100 Kg se tiene 88 kg de aire y 12 kg de SO2
Corriente B: 88 kg aire 89.2 kg

1.2 kg SO2
kg de SO2 emitidos por B = 12 kg SO2 ∗ (1 – 0.90) = 1.12 kg SO2
b)
Balance global A+B=B+D (1)
Balance en SO2 XA A + XCC = XBB + XDD (2)
En (1) 100 + C = 89.2 + D
D = C + 10.8

En (2) 100∗0.12 + 0.05C = 89.2 ∗ 0.0135 + 0.20 D
12 + 0.05C = 1.2042 + 0.20D
0.05C − 0.20D = − 10.7958

Resolviendo:
C = 57.572 kg/h
D = 68.372 kg/h
H2O necesaria = 0.95 ∗ 57.572 = 54.6934 kg/h
c) Provoca la lluvia ácida:
SO2 + ½ O2 → SO3
SO3 + H2O → H2SO4
Ejemplo 5.97.- Una mezcla de AgCl puro y de AgBr puro contiene un 66.35% de Plata. ¿Cuál es el
tanto por ciento de bromo y cloro en la mezcla? (considere los siguientes pesos atómicos: Ag = 108, Cl
= 35.5; Br = 80)
Solución.- Sean: La masa de AgCl: x g de AgCl y la masa de AgBr: y g de AgBr
108 g Ag
x g AgCl* =0.7526x g Ag
143.5 g AgCl
108 g Ag
y g AgCl* = 0.5745 y g Ag
188 g AgCl
Entonces la composición porcentual de la plata en la mezcla es de:
0.7526 x + 0.5745 y
∗ 100 = 66.35
x+y
Resolviendo la ecuación encontramos que:
x=y
Es decir que el 50% es de cloruro de plata y el otro 50% es de bromuro de plata.

Por tanto:
108 g Ag
50 g AgCl* = 37.63 g Ag
143.5 g AgCl
108 g Ag
50 g AgCl* = 28.72 g Ag
188 g AgCl
Por tanto el porcentaje de plata es de 66.35%
Y los porcentajes de cloro y bromo respectivamente son:
35.5 g Cl
50 g AgCl * = 12.37 g Cl
143.5 g AgCl
80 g Br
50 g AgCl * = 21.28 g Br
188 g AgCl
Ejemplo 5.98.- Una mezcla de BaCl2 y de CaCl2 contiene un 43.1% de cloro. ¿Cuál es el tanto por
ciento de bario y calcio en la mezcla? (considere los siguientes pesos atómicos: Cl = 35.5 , Ba =
137.34; Ca = 40)
Solución.- Sean: La masa de BaCl2 = x g de BaCl2 y la masa de CaCl2 = y g de CaCl2
71 g Cl
x g BaCl2 * = 0.3408 x g Cl
208.34 g BaCl2

71 g Cl
y g CaCl2 * = 0.6396 y g Cl
111 g CaCl2
Entonces la composición porcentual de la plata en la mezcla es de:
0.3408 x + 0.6396 y
∗ 100 = 43.10
x+y
Resolviendo la ecuación encontramos que:
x = 2.313 y
y y y
%y = *100 = * 100 = *100 =30.18 %y
x+y 2.313y + y 3.313y
Es decir que el 30.18 % es de cloruro de calcio y el 69.82 % es de cloruro de bario. Por tanto:
71 g Cl
69.82 g BaCl2 * = 23.79 g Cl
208.34 g BaCl2
71 g Cl
30.18 g CaCl2 * = 19.30 g Cl
111 g CaCl2
Por tanto el porcentaje de cloro es de 43.10%. Y los porcentajes de Bario y Calcio respectivamente son:
137.34 g Ba
69.82 g BaCl2 * = 46.03 g Ba
208.34 g BaCl2
40 g Ca
30.18 g CaCl2 * = 10.87 g Ca
111 g CaCl2
Rpta.- 46.03 % Ba y 10.87 % Ca.
Ejemplo 5.99.- La alimentación, a un sistema fraccionador de dos

columnas es de 3000 lb/h, de una mezcla que contiene 50% de D
benceno, 30% de tolueno y 20% de xileno. La alimentación se B
introduce a la columna 1 y resulta en un destilado con 95% de
benceno, 3% de tolueno y 2% de xileno. Los fondos de la columna C
1 se alimentan a la segunda columna, de la cual se obtiene un A
destilado con 3% de benceno, 95% de tolueno y 2% de xileno.
Supóngase que el 52% de la alimentación aparece como destilado E
en la primera columna y que el 75% del benceno alimentado a la
segunda columna aparece en el destilado de ésta, calcular la COLUMNA 1 COLUMNA 2
composición y el flujo de la corriente de fondos de la segunda
columna.
Algunos procesos de destilación requieren de un balance de materia en cada operación industrial,

aunque en la actualidad éstos son controlados por procesos automáticos
B En este problema se efectuará el seguimiento en cada proceso por hora.
A A = 3000 lb, es decir a la columna 1 entran las siguientes masas de benceno,

tolueno y xileno.
C
50 lb benceno
COLUMNA 1 3000 lb mezcla * = 1500 lb benceno
100 lb mezcla
30 lb tolueno
3000 lb mezcla * = 900 lb tolueno
100 lb mezcla
20 lb xileno
3000 lb mezcla * = 600 lb xileno
100 lb mezcla

Resulta que el destilado “B” es del 52% (1560 lb) con la siguiente composición: 95% de benceno, 3%
de tolueno y 2% de xileno, es decir:
52 lb destilado 95 lb benceno D
3000 lb mezcla* * =1482 lb benceno
100 lb mezcla 100 lb destilado
52 lb de destilado 3 lb tolueno
3000 lb mezcla* * = 46.8 lb tolueno C
100 lb mezcla 100 lb de destilado
52 lb destilado 2 lb xileno
3000 lb mezcla* * = 31.2 lb xileno
100 lb mezcla 100 lb destilado
E
Por otro lado, los fondos pasan a una segunda columna de destilación con 3% de
benceno, 95% de tolueno y 2% de xileno: COLUMNA 2
El destilado en la segunda columna es el 75% de benceno, es decir, que la masa de benceno en el

destilado proveniente de la columna 2 es:
mC6H6 = 1500 lb – 1482 lb = 18 lb C6H6
Que constituye el 75% de la masa de destilado de la columna 2

Es decir:
100 lb de destilado(2)
18 lb benceno * = 24 lb de destilado (2)
75 lb benceno
Por tanto la composición y el flujo de fondos es:
Composición: C = D + E ⇒ siendo C = 3000 lb – 1560 lb = 1440 lb
E = (1440 – 24) lb = 1416 lb fondos(2)
24lb
∗100% = 1.67% destilado (2)
1440
%E = Fondos(2) 100 – 1.67 = 98.33% a fondos (2)
Rpta.- E = 1426 lb/h fondos (2) y D = 24 lb/h destilado (2)
5.100.- Un cierto compuesto contiene C, H y O. Se sabe que una molécula del compuesto contiene 2
átomos de oxígeno, y que el número de átomos de H por molécula es el número de átomos de C por
molécula. Cuando se quema por completo una cantidad del compuesto para formar CO2 y H2O como
únicos productos, se consumen 0.375 moles de O2 y se forman 0.30 moles de H2O. Calcular la fórmula
química del compuesto
Solución.- La reacción de combustión es:
⎛ 2 x + 2y − z ⎞
CxHyOz + ⎜ ⎟ O2 ⇒ xCO2 + ½y H2O
⎝ 2 ⎠
CxHyOz + (x + y
4 − 2z ) O2 ⇒ xCO2 + ½y H2O
x + y4 − 2z molO2
1molCxHyOz ∗ = 0.375mol
1molCxHyOz
molH2O
y
1molCxHyOz ∗ 2
= 0.3molH2O
1molCxHyOz
Resolviendo:
y z
x+ − = 0.375 (1)
4 2
y
= 0.3 (2)
2
x=z (3)

x = z = 0.45 y y = 0.6
x = 0.45 ∗ 20 = 9
y = 0.60 ∗ 20 = 12
z = 0.45 ∗ 20 = 9
Rpta.- La fórmula empírica es: C9H12O9
5.1 La aspirina (ácido acetilsalicílico) se prepara por calentamiento del ácido salicílico, C7H6O3, con
anhídrido acético, C4H6O3 El otro producto es ácido acético, C2H4O2. Si la reacción es: C7H6O3 + C4H6O
⇒ C9H8O4 + C2H4O2. ¿Cuál es el rendimiento teórico (en gramos) de aspirina, C9H8O4, cuando se
calientan 2.00 g de ácido salicílico con 4.00 g de anhídrido acético? Si el rendimiento real de
aspirina es 2.10 g ¿cuál es el rendimiento en por ciento?
5.2 Una planta concentradora de azufre que opera con rendimiento de 56%, trata cada día en promedio
145 t de mineral, el que presenta un contenido de azufre del 40% en peso. Si dicho proceso produce
concentrados de 73% de azufre, calcular: a) los kilogramos de mineral concentrado obtenido
mensualmente, (30 días de operación) b) la cantidad diaria de colas que se acumula.
5.3 Al reaccionar el bromuro de sodio con dicromato de sodio y ácido sulfúrico, se obtiene sulfato
crómico, sulfato de sodio, bromo gaseoso y agua. a) Formular e igualar la ecuación por el método ión
electrón, b) A partir de 1.5 lb de bromuro de sodio del 85% de pureza, calcular el volumen de bromo
gaseoso obtenido, si este se recoge sobre agua a 20 ºC y 0.68 atm. La presión de vapor de agua a esta
temperatura es 17.53 mmHg, c) Si se dispone de 1.5 lb de bromuro de sodio del 85% de pureza, ¿que
cantidad de sulfato crómico se obtendrá si el rendimiento de esta reacción es del 70%? d) Indique cual
es el agente oxidante y cual la sustancia que se oxida.
5.4 Cuando se quema propano en atmósfera de O2 se forman CO2 y H2O como productos de la reacción.
Si se queman 2.40 moles de C3H8 en un exceso de oxígeno, ¿cuántos gramos de agua se formarán y
cuántos litros de CO2 en condiciones normales? Rpta.- 173 g de agua
5.5 Considere la siguiente reacción química: C + SO2 ⇒ CS2 + CO
Suponga que se mezclan para reaccionar 75 g de C con 75 g de SO2, a) ¿Cuál es el reactivo limitante?,
b) Al realizar esta reacción química en el laboratorio se ha obtenido 30.8 g de CS2. ¿Cuál es el
rendimiento de la reacción?
5.6 ¿Cuántos litros de dióxido de carbono, medidos a 200 °C y a 1.20 atm de presión, se formarán al
quemar 40.0 g de carbono? La ecuación es: C + O2 ⇒ CO2
5.7 Se ha calentado una cantidad de 3.16 moles de clorato de potasio hasta que se libera todo el
oxígeno de la molécula. El oxígeno obtenido ha sido utilizado entonces para oxidar arsénico y producir
As2O5. ¿Cuántos moles de As2O5 se han formado? Rpta.- 0.6 moles
5.8 50 cc de una mezcla de hidrógeno, monóxido de carbono y metano, se hacen estallar después de
agregar 58 cc de oxígeno después de la combustión quedan 50 cc de una mezcla cuyo 70% es dióxido
de carbono y el 30% de oxígeno. Hallar la composición de aquella mezcla.
5.9 ¿Cuántos gramos de cinc puro deben ser atacados con un exceso de ácido sulfúrico diluido para
obtener 5.0 g de hidrógeno libre? Rpta.- 163 g
5.10 Se introduce en un eudiómetro 50 cc de una mezcla de etano y acetileno y 150 cc de oxígeno. Se

hace estallar la mezcla mediante una chispa eléctrica. Después de condensarse el vapor de agua y
volver los gases a las condiciones primitivas queda un residuo de 100 cc formado por dióxido de
carbono y oxígeno añadido en exceso. Calcular la composición de la mezcla.
5.11 Un compuesto contiene 27.1% de sodio, 16.5% de nitrógeno y 56.4% de oxígeno. 5 g de este
compuesto han sido calentados hasta que no se dé ninguna reacción. Se ha desprendido una masa de
0.942 g de oxígeno. Ha quedado como producto sólido un compuesto químico puro. Escribir la ecuación
química que represente la reacción que ha tenido lugar en este proceso.

Rpta.- NaNO3 ⇒ NaNO2 + O2
5.12 Al reaccionar dicromato de potasio con yoduro de potasio y ácido sulfúrico, se obtiene yodo,
sulfato crómico, sulfato de potasio y agua. a) Escribir e igualar la reacción por el
método del ión electrón, b) A partir de 2 kg de dicromato de potasio del 80% de pureza calcular: El
volumen de yodo gaseoso obtenido, si este se recoge sobre agua a 45 ºC y 39.4 PSI. La presión de
vapor de agua a 45 ºC es 71.8 mmHg. c) Indique cuál es el agente oxidante y cuál es el agente
reductor, d) Calcular el peso equivalente de la sustancia reducida.
5.13 Al quemar una cierta cantidad de C2H4 para dar CO2 y H2O se produjeron 120 litros de CO2
medidos a una cierta temperatura y presión. En estas mismas condiciones al quemar C5H12, se
obtuvieron 50.0 litros de CO2. Calcular las proporciones, en gramos, del C2H4 y del C5H12 que han sido
quemados. Rpta.- 2.33 : 1
5.14 25.1 g de mercurio se combinan con 2 g de oxígeno, para formar un óxido de mercurio A. En otras
condiciones 0.402 g de mercurio se combinan con 0.016 g de oxígeno, para formar otro óxido B. a)
Mostrar que estos datos comprueban la ley de las proporciones múltiples, b) ¿De que compuesto se
trata el óxido A según esta ley?
5.15 Un mineral de plata (SiO2 – Ag) tiene 1% de plata y es sometido al siguiente proceso de
disolución:
plata + cianuro de potasio + oxígeno gaseoso + agua ⇒ cianuro doble de potasio y plata + hidróxido
de potasio
Por análisis de absorción atómica se ha determinado que se ha logrado recuperar 25 g de cianuro de

potasio y plata. a) Igualar por el método ión electrón, b) ¿Que volumen de oxígeno gaseoso en
condiciones normales son necesarios si el rendimiento del proceso es del 70%?, c) ¿Que cantidad de
mineral en toneladas métricas se ha tratado considerando un rendimiento del 70%?
5.16 Formular e Igualar las siguientes reacciones químicas.
a) dicromato de potasio + cloruro estannoso + ácido clorhídrico ⇒ cloruro crómico + cloruro estánnico
+ cloruro de potasio
b) permanganato de potasio + cloruro de potasio + ácido sulfúrico ⇒ sulfato manganoso + sulfato de

potasio + cloro gaseoso + agua
c) hierro + ácido nítrico ⇒ nitrato férrico + nitrato de amonio + agua

d) carbonato de calcio + ácido clorhídrico ⇒ cloruro cálcico + agua + anhídrido carbónico
e) ácido clorhídrico + clorato de potasio ⇒ cloruro de potasio + cloro gaseoso + agua
f) yoduro crómico + cloro gaseoso + hidróxido de sodio ⇒ cromato de sodio + yodato de sodio +
cloruro de sodio + agua
g) permanganato de sodio + yoduro de magnesio + ácido sulfúrico ⇒ yoodo gaseoso + sulfato

manganoso + sulfato de magnesio + sulfato de sodio + agua
h) permanganato de potasio + ácido sulfúrico + peróxido de hidrógeno ⇒ sulfato de potasio + sulfato

manganoso + agua + oxígeno gaseoso
i) nitrito de potasio + permanganato de potasio + ácido sulfúrico ⇒ nitrato de potasio + sulfato de

potasio + sulfato manganoso + agua
j) cloruro de estroncio + permanganato de potasio + ácido fosfórico ⇒ cloro gaseoso + fosfato

manganoso + fosfato de estroncio + fosfato de potasio + agua
k) cloruro manganoso + bromo gaseoso + hidróxido de sodio ⇒ dióxido manganoso + bromuro de

sodio + cloruro de sodio + agua
l) cloruro cobaltoso + yodo gaseoso + hidróxido de sodio ⇒ hidróxido cobáltico + yoduro de sodio +
cloruro de sodio

m) dicromato de potasio + alcohol etílico + ácido sulfúrico ⇒ sulfato crómico + sulfato de potasio +
etanal + agua
n) yodato de sodio + anhídrido sulfuroso + agua ⇒ yodo gaseoso + bisulfato de sodio + ácido sulfúrico
o) yoduro de potasio + hipoclorito de sodio + agua ⇒ yodo gaseoso + hidróxido de potasio + cloruro
de sodio
p) sulfuro de plata + hidróxido de sodio ⇒ sulfuro de sodio + plata + oxígeno gaseoso + agua
q) dicromato de potasio + ácido clorhídrico + formaldehído ⇒ cloruro crómico + cloruro de potasio +

ácido metanoico + agua
r) cloruro férrico + anhídrido sulfuroso + agua ⇒ cloruro ferroso + ácido sulfúrico + ácido clorhídrico
s) estaño + ácido nítrico + ácido clorhídrico ⇒ óxido nítrico + cloruro estánnico + agua
t) cloruro ferroso + ácido clorhídrico + ácido nítrico ⇒ cloruro férrico + óxido nítrico + agua
u) cloruro crómico + peróxido de sodio + hidróxido de sodio ⇒ cromato de sodio + cloruro de sodio +
agua
5.17 Se mezclan 22.2 g de H2 con 66.6 g de Cl2. Hallar la masa de cloruro de hidrógeno que se forma y
la masa de las sustancias que permanecen sin reaccionar.
Rpta.- 68.5 g HCl
5.18 Cuando pasan al estado vapor 0.347 gramos de un compuesto líquido, el mismo ocupa un
volumen de 100 cm3 en condiciones normales. Se ha determinado que la composición centesimal del
compuesto es: 92.30% de carbono y 7.7% de Hidrógeno. Con estos datos calcular: a) El peso molecular
del compuesto, b) la fórmula más simple y la fórmula molecular. Rpta. a) M = 77.68 g/mol ; b) C6H6
5.19. Se hacen reaccionar 5 t de formaldehído con 3 t de dicromáto de potasio de acuerdo a:

formaldehído + dicromáto de potasio + ácido sulfúrico ⇒ ácido fórmico + sulfato de potasio + sulfato
crómico + agua, a) Formular la ecuación química e igualar por el método ión electrón, b) ¿Cuál es la
masa de sulfato de potasio que se obtiene considerando un rendimiento del 75%?, c) Determinar el
peso equivalente del agente reductor, d) A partir de 625 kg de dicromato de potasio se han obtenido
500 kg de sulfato crómico, determine el rendimiento de la reacción química.
5.20 A 220 ºC y 747 mmHg, una masa de 1.388 g de cierta sustancia orgánica, ocupa un volumen de
420 ml. El análisis de la sustancia da la siguiente composición en peso (masa) C = 70.60%; H =
5.88%; O 23.52%. Calcule el peso molecular de la sustancia y su fórmula molecular.
Rpta. 135.86 g/mol; C8H8O2
5.21 El análisis elemental de un compuesto dio el siguiente resultado: C: 39.98%; H: 6.72% y O:

53.3%. En una determinación por el método de Victor Meyer, 0.1510 g del compuesto vaporizado
desplazaban 33.8 cc de aire medido a 25 ºC sobre agua a una presión barométrica de 716 mmHg.
Calcular: a) la fórmula empírica, b) el peso molecular y c) la fórmula molecular del compuesto.
Rpta. a) CH2O, b) 120, c) C4H8O4
5.22 Una muestra de 6.20 mg de un compuesto orgánico fue quemada completamente en exceso de
oxígeno produciéndose 8.80 mg de anhídrido carbónico y 5.40 mg de agua. Determine la fórmula
empírica del compuesto. Rpta. CH3O
5.23 Si 0.5 g de un hidrocarburo desconocido es sometido a combustión completa, se obtiene 0.685 g

de agua. Por otra parte, se conoce que 0.25 g del hidrocarburo vaporizado a 425 ºC y 760 mmHg
ocupan un volumen de 69 ml. Determine la fórmula empírica y molecular de este hidrocarburo.
Rpta. CH2; C15H30
5.24 En un compuesto orgánico, se tiene la presencia de carbono, hidrógeno y cloro por oxidación de
un gramo de compuesto se obtienen 0.8712 g de anhídrido carbónico y 0.5346 g de agua. Por medio de
otro tratamiento 1.174 g del compuesto producen 3.333 g de cloruro de plata a 41 ºC y 771 mmHg la
densidad de la sustancia gaseosa es de 1.987 g/lA. Hallar la fórmula empírica, el peso molecular y la
fórmula molecular del compuesto.

UNIDAD 6
ESTRUCTURA ATÓMICA Y ENLACE QUÍMICO
6.1 TEORÍAS ATOMISTAS
6.1.1 Primeras ideas
EMPÉDOCLES: “La materia está formada de cuatro “elementos”: tierra, aire, agua y fuego.”
DEMÓCRITO: “Las formas de la materia eran divisibles hasta cierto punto en partículas muy pequeñas
indivisibles llamadas átomos.”
ARISTÓTELES: Contradijo la teoría de Demócrito y apoyó y desarrolló la teoría de Empédocles. Su

teoría dominó el pensamiento científico y filosófico hasta principios del siglo XVII.
6.2 EL ÁTOMO
En la concepción de Dalton, decimos que átomo es la parte más pequeña de un elemento que conserva
sus propiedades físicas y químicas, actualmente y en contraposición a Dalton, se sabe con certeza que
el átomo es una unidad compleja, es decir, que está conformado por partículas más simples, en el
núcleo de un átomo se hallan neutrones (n0) con carga neutra y protones (p+) con carga positiva, y
alrededor del núcleo se hallan los electrones (e-) con carga negativa.
6.2.1 Teoría Atómica de Daltón
Daltón propuso una teoría atómica cuyos postulados son los siguientes:
1. Los elementos están formados por partículas extremadamente pequeñas llamadas átomos.
Todos los átomos de un mismo elemento son idénticos, tienen igual tamaño, masa y
propiedades químicas. Los átomos de un elemento son diferentes a los átomos de todos los
demás elementos.
2. Los compuestos están formados de más de un elemento. En cualquier compuesto, las relación
del número de átomos entre dos de los elementos presentes siempre es un número entero o
una fracción sencilla.
3. Una reacción química implica sólo la separación, combinación o reordenamiento de los átomos;
no se crea ni se destruye los mismos.
6.3 DESCUBRIMIENTO DEL ELECTRÓN
Figura 6.1.- Joseph J. Thomson. Físico británico ganador del premio Nóbel. Nació en
1856 y murió en 1940. Fue profesor de Física experimental en el laboratorio de
Cavendish. Bajo su dirección dicho laboratorio se convirtió en centro de atracción de
jóvenes investigadores. Entre sus ayudantes hubo siete premios Nóbel. En 1906
recibió el Premio Nóbel de Física por su trabajo sobre la conducción de la electricidad a
través de los gases. Se le considera el descubridor del electrón por sus experimentos
con el flujo de partículas (electrones) que forman los rayos catódicos. Estableció la
relación carga/masa del electrón. En 1898 elaboró su teoría del pudín de pasas de la
estructura atómica, en la que sostenía que los electrones eran como pasas negativas
incrustadas en un “pudín” de materia positiva.
En 1897 Joseph J. Thomson construyó un aparato que permitía el

paso de los rayos catódicos a través de un pequeño orificio abierto
en el ánodo, para enfocar los rayos era necesario aplicar un campo ANODO
magnético y un campo eléctrico, con la cual la trayectoria de la luz
era curva (figura 6.2).
El análisis matemático de la curvatura, permite determinar la CATODO

relación entre la carga y la masa del electrón:
Figura 6.2.- Tubo de rayos catódicos
234 ESTRUCTURA ATÓMICA Y ENLACE QUÍMICO
e culombios
= 1.76 ∗ 108 (6.1)
m gramos
Entre 1908 y 1917 Robert Andrews Millikan llevó a cabo su famoso experimento de la “gota de aceite” y
determinó la carga del electrón. Él supuso que la carga más pequeña era la carga del electrón. Este
valor es − 1.6022 ∗ 10-19 coulombs (valor actual). De la relación entre la carga y la masa, puede
deducirse la masa del electrón:
m = 9.10 ∗ 10−28 g (6.2)
6.4 DESCUBRIMIENTO DEL PROTÓN
Eugen Goldstein, al experimentar con tubos de rayos

catódicos observó que detrás del cátodo se producía ANODO
una luminosidad, lo cual era también un indicativo de
que existían partículas positivas. Rutherford repitió
este experimento en 1910 donde las partículas CATODO
positivas eran atraídas por el cátodo. Por ejemplo si el Rayos positivos Rayos negativos
gas enrarecido es el hidrógeno se produce el siguiente
fenómeno: Figura 6.3.- Tubo de rayos canal
H2 → H+ + e-
Los rayos conformados por estas partículas positivas también se conocen con el nombre de rayos
canales. Experimentalmente se ha determinado que la carga del protón es igual a la carga del electrón,
pero de signo contrario, es decir positivo, es decir 1.602∗10−19 culombios y una masa de 1.672∗10−24
gramos.
6.5 DESCUBRIMIENTO DEL NEUTRÓN
Figura 6.4.- James Chadwick. Nació en Manchester, Inglaterra en 1891. Fue colaborador de
Rutherford y en 1932 fue reconocido por el descubrimiento del neutrón, esto condujo
directamente a la fisión nuclear y a la bomba atómica y fue el principal científico encargado de
los trabajos de investigación de la bomba nuclear británica. En 1935 recibió el premio Nóbel de
Física.
La tercera partícula fundamental, el neutrón, fue descubierta el año 1932. James Chadwick interpretó
en forma correcta experimentos al bombardear berilio con partículas alfa de alta energía. Experimentos
posteriores demostraron que casi todos los elementos hasta el potasio, elemento 19, producían
neutrones cuando eran bombardeados con partículas alfa de alta energía. El neutrón es una partícula sin
carga, con masa ligeramente mayor que la del protón igual a 1.6749∗10−24.
6.6 MODELO ATÓMICO DE J. THOMSON
Joseph Thomson, en 1897 concluye que lo rayos catódicos están constituidos por partículas
fundamentales con masa y cargadas negativamente. Electrones (George Stoney). El primer intento de
describir el átomo en función de la distribución de las partículas fue realizado por Joseph Thomson en
1904. Él suponía que la parte positiva del átomo constituía la masa total, distribuida uniformemente por
todo el volumen del átomo y que los electrones estarían dispersos en ese volumen. Este modelo se
denominó budín de pasas.
−+
+ +−+
− +− + −
− −
+ +
Figura 6.5.- Modelo atómico de Thomson

ESTRUCTURA ATÓMICA Y ENLACE QUÍMICO 235
6.7 MODELO DE RUTHERFORD
Figura 6.6.- Rutherford, 1919, Realizó una serie de experimentos de dispersión de

partículas α por átomos de N.
El modelo anterior fue descartado por Rutherford quién descubrió que un haz de partículas
alfa se dispersaba al atravesar una lámina delgada de oro. De acuerdo con el modelo de
Rutherford, la mayor parte de la masa del átomo (99.95% o más) está concentrada en un
centro cargado positivamente, o núcleo, alrededor del cual se mueven los electrones cargados
negativamente. Aunque la mayor parte de la masa de un átomo está en el núcleo, éste ocupa
solamente una porción muy pequeña del espacio del átomo.
Algunas de las conclusiones de este modelo son: partículas α Rayo de

dispersadas partículas α
La masa del átomo está concentrada en un
núcleo pequeño situada en el centro.
Fuente de
El diámetro del núcleo es aproximadamente 10-4 partículas α
veces menor que el diámetro del átomo. Pantalla
circular
fluorescente Placa de oro La mayor parte de
Los átomos son en su mayor parte espacio vacío. las partículas no
son desviadas
6.8 COMPORTAMIENTO DUAL DE LA LUZ Figura 6.7.- Experimento de Rutherford
La luz es materia y, como tal toda fuente de luz es una fuente de energía. Esta energía tiene continuo
movimiento, la luz se comporta como onda y como partícula. La luz es una forma de energía radiante o
electromagnética. Otras formas de energía electromagnética son las ondas de radio, los rayos
infrarrojos, los rayo x y los ultravioleta. Las radiaciones electromagnéticas se consideran movimiento de
campos eléctricos y magnéticos que oscilan en forma de ondas en planos perpendiculares.
Las radiaciones electromagnéticas se caracterizan por tener una longitud de onda y una frecuencia. La
distancia entre dos crestas consecutivas corresponde a la longitud de onda electromagnética que se
representa con la letra griega lambda (λ) el número de veces que esta longitud de onda pasa por un
punto x en un segundo, se conoce con el nombre de frecuencia niu (υ), se mide en hertzios (Hz). La
longitud de onda, la frecuencia y la velocidad de la luz está relacionada mediante la siguiente ecuación:
c = λ ∗υ (6.3)
Ejemplo 6.1.- Hallar la longitud de onda en nanómetros de un electrón cuya frecuencia es 1.78 ∗ 1016
Hz.
Solución.- Considerando la anterior expresión:
c 3 ∗ 108 m / s 1nm
λ= = = 1.69 ∗ 10−8 m ∗ −9 = 16.85nm
υ 1.78 ∗ 1016 s −1 10 m
6.9 TEORÍA CUÁNTICA DE MAX PLANCK
La teoría cuántica fue creada por Max Planck en 1900, que nace como una necesidad imperiosa ante la
incapacidad de la Física Clásica, para explicar los fenómenos atómicos, con esto se dio origen a la física
moderna o física cuántica.
En 1900 Max Plank, físico alemán experimentó las radiaciones emitidas por sólidos sometidos a diversas
temperaturas. Descubrió que los átomos y las moléculas emiten energía en forma de cuantos, encontró
que la cantidad de energía liberada está relacionada directamente con la frecuencia de la luz emitida. La
energía para un cuanto de energía (luz) o fotón dado se puede calcular a partir de la ecuación de Plank:
E = hυ (6.4)
Donde E = energía, h = constante de Plank, υ = frecuencia
Ejemplo 6.2.- Calcular la energía en calorías de un mol de fotones de la luz verde cuya longitud de
onda es de 542.8 nm

Solución.- 1 mol de fotones = 6.023∗1023 fotones, λ = 542.8 nm = 542.8∗10−9 m
Para un fotón:
E = h∗υ
Para n fotones:
E = n∗h∗υ
c 6.63 ∗ 10−34 J − s 3 ∗ 108 m / s

E = h∗ = 6.023 ∗ 1023 fotónes ∗ ∗ = 220702.78 J
λ 1fotón 542.8 ∗ 10−9 m
En calorías:
1cal
220702.78 J ∗ = 52724.03cal
4.186 J
6.10 TEORÍA ATÓMICA DE BOHR
El modelo atómico propuesto por Rutherford no explicaba la radiación, ya que lo que se demostró fue
que todo cuerpo cargado eléctricamente y en movimiento continuo con cambio de dirección emite
energía. Neils Bohr en 1913 se apoyó en los descubrimientos de Plank y formuló su propio modelo a
través de tres postulados:
☺ El átomo está constituido por un núcleo central donde se localiza toda su carga positiva y casi
toda la masa y el electrón que describe orbitas circulares alrededor del núcleo.
☺ Los electrones están en dichas órbitas en estados estacionarios de energía, es decir, poseen una
energía fija y definida, y mientras un electrón esté en un estado estacionario, ni emite ni
absorbe energía, cuando cae a un estado estacionario inferior emite energía en forma de un
fotón o un cuanto de luz. Cuando un electrón absorbe energía en forma de un fotón asciende a
un estado estacionario superior, es decir, una orbita más alejada del núcleo.
☺ La energía de un fotón emitido por un átomo cuando un electrón desciende de un estado
estacionario a otro inferior, es igual a la diferencia de energía entre los dos estados
estacionarios. ΔE = E f − Wi . El electrón gira alrededor del núcleo siguiendo órbitas cuyo radio está
definido por:
⎡ h ⎤ ⎡ h ⎤
mυ r = n ⎢ ⎥ mυ r = n ⎢ ⎥ (6.5)
⎣ 2π ⎦ ⎣ 2π ⎦
Donde: n = 1, 2, 3, 4, …….
2π 2 me4
Y sus energías asociadas por: E = − , donde n = 1,2,3….; m = masa del electrón, e = carga del
n2h2
electrón, h = constante de Plank, n = número de órbita o estado estacionario.
La diferencia de energías entre dos órbitas se da por consiguiente por la siguiente ecuación:
⎡ 1 1 ⎤
ΔE = RH ⎢ 2 − 2 ⎥ (6.6)
⎣ n1 n2 ⎦
En esta ecuación, n1 y n2, son números enteros y RH es la constante de proporcionalidad conocido como
la constante de Rydberg, RH = 2.18 10−18 J.
Definiendo las unidades de la constante propiamente, RH, Bohr pudo mostrar que las longitudes de onda
de luz emitida o absorbida por un átomo de hidrógeno, debe darse por la ecuación siguiente:
1 ⎡1 1⎤
= RH ⎢ 2 − 2 ⎥ (6.7)
λ n
⎣ 1 n2 ⎦
Ejemplo 6.3.- Calcular la longitud de onda, en Å, de la energía mínima producida en la serie de Balmer
para el átomo de Hidrógeno.
Solución.- De acuerdo a la serie de Balmer n1 = 2; n2 = 3. Por la Ecuación de Rydberg:

−18
RH ⎛ 1 1 ⎞ 2.18 ∗ 10 J ⎛ 1 1 ⎞
υ = − = − = 4.57 ∗ 1014 s −1
h ⎜⎝ 22 32 ⎟⎠ 6.63 ∗ 10−34 J − s ⎜⎝ 4 9 ⎟⎠
c
λ=
υ
3.00 ∗ 108 m / s 1010 A

λ= ∗ = 6.56 ∗ 103 angstrom
4.57 ∗ 1014 s −1 1m
6.11 LOS ELECTRONES COMO ONDAS
En 1924 el físico francés Louis De Broglie propuso una idea de que el electrón tiene un carácter dual de
partícula y onda. Sugirió que los electrones viajan en ondas análogas a las ondas de la luz. El electrón
se comportaba como un fotón (cuanto de luz) La ecuación para la longitud de onda es:
h
λ= (6.8)
mv
Donde:
λ = longitud de onda de la partícula

h = constante de Plank = 6.62∗10−27 ergios/segundo
m = masa de la onda partícula
v = velocidad de la onda partícula
El electrón es la unidad fundamental de carga eléctrica negativa en el átomo; se considera como una
partícula o como una onda, tiene una carga de 1.602∗10-19 culombios y una masa de 9.11∗10−28
gramos.
6.12 PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE
Fue enunciado por Werner Heisemberg en 1926, quién indicó que es imposible conocer tanto la posición
exacta como la velocidad de una partícula como el electrón al mismo tiempo.
6.13 DESCRIPCIÓN DEL ÁTOMO SEGÚN LA MECÁNICA CUÁNTICA
Cuando de combinan el principio de incertidumbre de Heisemberg, la dualidad del comportamiento del

electrón en la ecuación de De Broglie y la cuantización de la energía de Bohr, resulta la teoría de la
mecánica ondulatoria del átomo, que usualmente se expresa a través de la ecuación de onda de
Schrödinger:
δ 2ψ δ 2ψ δψ 8π 2m
+ + + (E − V )ψ = 0 (6.9)
δx 2
δy 2
δz 2
h2
La ecuación de Schrödinger es una ecuación diferencial de segundo grado difícil de resolver, la idea
fundamental aquí es que cada una de las soluciones de la ecuación de onda describe un estado de
energía posible para los electrones dentro del átomo. Toda solución de esta ecuación se describe
mediante tres números enteros llamados números cuánticos.
6.14 ORBITALES ATÓMICOS
Con base en los números cuánticos, se puede establecer la organización de los electrones de cualquier
átomo, o su configuración electrónica.
El número cuántico principal, n, describe el nivel de energía principal, en el cual probablemente se

encuentra un electrón. El número de electrones que se puede encontrar en cada nivel se calcula
mediante la expresión: 2n2.
El número cuántico azimutal, l, indica la forma del subnivel orbital donde es posible localizar un
electrón, en cada nivel de energía, n, l puede tomar valores desde 0 hasta n – 1 , inclusive, l =
0,1,2,3,…..n – 1, es frecuente utilizar las letras s, p d y f para indicar los valores de los subniveles de
energía o número cuántico l. Por ejemplo para el primer nivel de energía, cuando n = 1, el valor de l es
cero, esto significa que en este nivel solo existe un subnivel, el s.

El número cuántico magnético, ml describe la orientación de cada orbital o subnivel en el espacio y
puede tomar cualquier valor entero (incluyendo el cero) desde – l a + l, por ejemplo para los orbitales p
donde l = 1, ml puede tener tres valores: −1, 0 y 1; así existen tres orbitales p (px, py y pz). El número
posible de orbitales en cada subnivel es:
Subnivel Número posible de

orbitales
d Un orbital s
p Tres orbitales p
d Cinco orbitales d
f Siete orbitales f
El número cuántico del espín, s describe la orientación del saín o giro del electrón y puede tener
solamente dos valores + ½ y - ½, generalmente las dos orientaciones se designan por flechas
apuntando hacia arriba y hacia abajo.
TABLA 6.1.- Números Cuánticos
n l m s
1 0 1s 0 ± ½
2 0 2s 0 ± ½
2 1 2p -1,0,+1 ± ½
3 0 3s 0 ± ½
3 1 3p -1,0,+1 ± ½
3 2 3d -2,-1,0,+1,+2 ± ½
4 0 4s 0 ± ½
4 1 4p -1,0,+1 ± ½
4 2 4d -2,-1,0,+1,+2 ± ½
4 3 4f -3,…..0,..…,3 ± ½
La forma de los orbitales atómicos:
A=0 A=1 A=2

Figura 6.8.- Forma de algunos orbitales atómicos
6.15 DISTRIBUCIÓN DE LOS ELECTRONES EN EL ÁTOMO
Con los conceptos de niveles, subniveles y orbitales establecidos anteriormente se puede elaborar la
configuración electrónica de los elementos. La configuración del electrón de un átomo describe el orbital
ocupado por los electrones en el átomo.
6.15.1 Principio de Exclusión de Pauli
Esta importante observación universal establece que, un átomo no puede 1s

tener dos electrones con los cuatro números cuánticos iguales, es que
cada electrón tiene una combinación de n, l, m y s, que de algún modo es 2s 2p
diferente de las de los otros electrones del átomo. Otro modo de enunciar
el principio de Pauli es que un orbital atómico puede contener un máximo 3p
3s 3d
de dos electrones. Los dos electrones pueden ocupar el mismo orbital
solamente si sus espines son diferentes: +½ y -½ y se representa de la
4f
siguiente manera: 4s 4p 4d
6.15.2 Configuración electrónica de los átomos 5s 5p 5d
La configuración electrónica de un átomo, muestra la forma como los 6s 6p

electrones ocupan en el átomo los orbitales disponibles por orden
ascendente de energía y los estados de espín: La configuración 7s
electrónica de cualquier átomo sigue tres principios:
Figura 6.9.- Secuencia de los
subniveles de energía.

6.15.3. El principio de construcción (aufbau).- En general, los electrones ocupan los orbitales
disponibles de más baja energía antes de entrar a los de energía más alta.
6.15.4 El principio de Hund.- Todos y cada uno de los orbitales de igual energía son ocupados por un
único electrón, antes de que un electrón adicional de espín opuesto (s) entre al orbital. Por ejemplo,
todos y cada uno de los tres orbitales 2p, (2px, 2py y 2pz) contienen un solo electrón antes de recibir el
segundo.
6.15.5 El principio de exclusión de Pauli.- No puede haber dos electrones con los mismos cuatro
números cuánticos.
La figura 6.9 muestra un sistema nemotécnico para recordar el orden del llenado de los orbitales. Es
importante advertir que este orden no siempre es el mismo orden de los niveles de energía.
6.16 ELECTRONES DE VALENCIA
Los electrones que determinan las propiedades químicas de un elemento de un grupo principal son los
que tienen el valor más alto de n. Estos electrones se llaman electrones de valencia y el nivel que los
contiene es el nivel de valencia o capa externa.
Ejemplo 6.4.- El número atómico del calcio es 20, ¿cuál es la configuración electrónica del potasio?
Solución: Considerando la figura 6.9 se tiene: Ca: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2
Donde el nivel de Valencia es 4s2, y la valencia principal de este elemento es 2.
En general, y por conveniencia, el número y localización de los electrones en los átomos se especifican
por los símbolos siguientes:
La forma que se ha usado hasta ahora para describir la configuración electrónica
Número cuántico es la notación convencional; también se usa el diagrama orbital o notación
principal orbital.
4 s2 2 electrones
Ejemplo 6.5.- Un átomo de hidrógeno (Z = 1) tiene sólo un electrón que entra
Subnivel S en la energía más baja, el orbital 1s. Esto se indica escribiendo un exponente
"1" después del símbolo para el orbital.
H (Z = 1): 1s1
El próximo elemento (He) tiene dos electrones y el segundo electrón llena el orbital 1s porque hay sólo
dos posibles valores por el giro que el número quántum distingue entre los electrones en un orbital.
He (Z = 2): 1s2
El tercer electrón entra en el próximo orbital en el diagrama de energía, esto es, en el orbital 2s.
Li (Z = 3): 1s2 2s1
El cuarto electrón llena este orbital.

Be (Z = 4): 1s2 2s2
Después de que se han llenado los orbitales 1s y 2s, los próximos orbitales de energía más bajos son los
tres orbitales 2p. El quinto electrón entra por consiguiente en uno de estos orbitales.
B (Z = 5): 1s2 2s2 2p1
Cuando se agrega un sexto electrón, la configuración del electrón es obvia.
C (Z = 6): 1s2 2s2 2p2

:
Ejemplo 6.6.- Para el nitrógeno (Z = 7), nosotros tenemos que poner un electrón en cada uno de los
tres orbitales degenerados 2p.
N (Z = 7): 1s2 2s2 2p3
Porque cada orbital en este subnivel contiene un electrón, el próximo electrón agregado al subnivel
debe tener el giro opuesto el número quántum, llenando uno de los orbitales 2p, es decir:

O (Z = 8): 1s2 2s2 2p4
El noveno electrón llena un segundo orbital en este subnivel.
F (Z = 9): 1s2 2s2 2p5
El décimo electrón completa el Segundo subnivel.
F (Z = 9): 1s2 2s2 2p6
6.17 TABLA PERIÓDICA
En esta sección estudiaremos las características de la tabla periódica moderna; la variación de las
propiedades físicas y químicas en periodos y grupos y las características de las principales familias.
6.17.1 Clasificación de los elementos
i) Berzelius (1814).- Clasificó en elementos que ganan electrones “electronegativos” y en elementos que
pierden electrones “electropositivos”.
ii) Dobereiner(1865).- Basándose en pesos atómicos, clasificó en grupos de tres elementos llamadas
triadas. En cada triada el peso atómico del intermedio era igual al promedio aritmético de los otros dos,
por ejemplo:
Triada Peso atómico del elemento intermedio

Li, Na y K PaLi + PatK 6.94 + 39.10
PesoatómicoNa = = = 23.02
2 2
iii) Newland (1865.- Agrupó los elementos de acuerdo a los pesos atómicos, en grupo de siete
elementos, resultando periodos en que el octavo elemento se parecía en propiedades al primero, el
noveno al segundo, etc, de tal manera que de cada ocho elementos aparecía otro con propiedades
similares al primero, esta forma de clasificación se denominó ley de las octavas. Estos intentos de
clasificación tuvieron que ser descartados ya que a medida que se descubrieron nuevos elementos estos
no siguieron las leyes bajo las cuales se habían ordenado los elementos.
iv) Mendeleiev (1869) Clasificó los elementos en orden creciente a sus pesos atómicos de tal forma que
los elementos con propiedades similares estén en un mismo grupo. Mendeleiev notó que para ordenar
en grupos, era necesario dejar espacios vacíos para nuevos elementos aún no descubiertos por
entonces.
6.17.2 Ley Periódica
Figura 6.10.- Dimitri Ivanovitch Mendeleiev nació el 1º de febrero de 1834 en Tobolsk,

Siberia, Rusia. Tenía 31 años cuando fue nombrado profesor en la Universidad de San
Petersburgo. Escribió libros y ensayos relacionados con el concepto de la periodicidad
química. Mendeleiev murió en 1907. Mendeleiev observó que las propiedades de los
elementos se repetía periódicamente; es por ello que la Tabla Periódica se conoce como:
“Tabla Periódica de los Elementos” y enunció la siguiente ley periódica: “Las propiedades
físicas y químicas de los elementos son función periódica de sus pesos atómicos”.
El alemán Lothar Meyer estableció la misma idea de clasificación de los elementos en grupos análogos a
Mendeleiev.
6.17.3 Tabla Periódica Actual
Como la tabla de Mendeleiev presentaba ciertas irregularidades, muchos científicos trataron de

modificarla, Rydberg encontró que las propiedades de los elementos son función periódica de sus
números atómicos y ordenó los elementos en forma creciente de sus números atómicos, agrupándolos
en periodos y grupos.
6.17.3 Tabla Periódica Actual
Como la tabla de Mendeleiev presentaba ciertas irregularidades, muchos científicos trataron de

modificarla, Rydberg encontró que las propiedades de los elementos son función periódica de sus

números atómicos y ordenó los elementos en forma creciente de sus números atómicos, agrupándolos
en periodos y grupos.
En 1913, Moseley fue quien comprobó experimentalmente con rayos X, que las propiedades de los
elementos dependen de su número atómico y enunció la ley periódica moderna en los siguientes
términos “Las propiedades físicas y químicas de los elementos son función periódica de sus números
atómicos”
Figura 6.11.- Tabla Periódica de los elementos
6.17.4 Descripción de la Tabla Periódica
i) Está en orden creciente de los números atómicos.

ii) Está formado por 18 grupos (verticales), Se clasifican en grupo A llamados elementos
representativos, indica el número de electrones de la última capa de los átomos. y el grupo B que
constituyen los elementos de transición, éstos tienen valencias variables, de allí que el grupo no
siempre indica el número de electrones de la última capa.
Los elementos de transición son aquellos que pertenecen al grupo B y llenan orbitales f se clasifican en:
Actinidos, pertenecen al grupo 7

Lantanidos, pertenecen al grupo 6
iii) Está formado por 7 periodos (horizontales), indican el número de niveles de energía que tienen los
elementos o el nivel en que se hallan los electrones de la última capa.
6.18 VARIACIÓN DE LAS PROPIEDADES DE LOS ELEMENTOS EN LA TABLA PERIÓDICA
Dada la multiplicidad de significados expresados para el término valencia, aquí se hace referencia con
más propiedad, a la capacidad de enlace de los elementos. Como se indicó, los electrones del último
nivel de energía son los más débilmente unidos al núcleo y constituyen los orbitales de valencia.
6.18.1 Capacidad de enlace (valencia)
La capacidad de enlace de los elementos se destaca en la tabla periódica, en forma general por el
número del grupo o familia. Por ejemplo los átomos de los elementos alcalinos presentan en el último
nivel de energía, un electrón, y por esto, se dice que existe un orbital de valencia. Al perder este
electrón cada átomo adquiere una configuración electrónica parecida al elemento de un gas noble
inmediatamente anterior, y quedando como iones positivos Li+, Na+, K+, etc. Por consiguiente estos
elementos tienen capacidad de enlace o valencia 1. Los átomos de los elementos de la segunda familia
tienen una capacidad de enlace o valencia 2. Tres es la capacidad de enlace o valencia para los
elementos del grupo III.
Los átomos de los elementos de la familia VII, o halógenos, F, Cl, Br y I. presentan 7 electrones en el
último nivel de energía. Estos átomos pueden adquirir un electrón adicional y adoptar una configuración
electrónica semejante al elemento de un gas noble de número atómico mayor en una unidad,
convirtiéndose en iones negativos: F−, Cl−, Br− y I−. En consecuencia se dice que los elementos
halógenos del grupo VII, tienen la capacidad de enlace o valencia 1. La capacidad de enlace para la
familia del oxigeno es 2 y de 3 para el grupo V.

6.18.2 Radio atómico
Es una medida del tamaño del átomo. Se define como la mitad de la distancia existente entre los
centros de dos átomos que están en contacto en un compuesto. Aumenta en los periodos de derecha a
izquierda y aumenta en los grupos de arriba hacia abajo
6.18.3 Radio iónico
El radio iónico es el radio que tiene un átomo cuando ha perdido o ganado electrones, adquiriendo la
estructura electrónica del gas noble más cercano. Podemos considerar dos casos:
1. Que el elemento gane electrones.- El electrón o electrones ganados se colocan en los orbitales
vacíos, transformando el átomo en un anión ó ión negativo. Al comparar el valor del radio atómico de
cualquier elemento con el de su anión, éste es siempre mayor, debido a que la carga nuclear es
constante en ambos casos, mientras que el número de electrones del ión es mayor. Esto produce un
aumento de la repulsión electrónica y una disminución de la atracción por el núcleo y por tanto se
produce un aumento de tamaño.
2. Que el elemento pierda electrones.- Generalmente se pierden los electrones de valencia y el

elemento se transforma en un catión. La pérdida de electrones por un átomo metálico aislado implica
una disminución de su tamaño. Por ejemplo, los metales alcalinotérreos (grupo IIA) presentan una
configuración electrónica en su último nivel igual a ns2. Cuando pierden estos dos electrones externos
adquieren la configuración electrónica del gas noble que les precede en la tabla periódica, aumentando
su estabilidad y transformándose en un catión con dos cargas positivas (Mg+2, Ca+2, Ba+2, etc.).
El valor del radio atómico del elemento es siempre mayor que el del correspondiente catión, ya que éste
ha perdido todos los electrones de su capa de valencia y su radio efectivo es ahora el del orbital n-1,
que es menor.
Podemos generalizar diciendo que los iones cargados negativamente (aniones) son siempre mayores
que sus correspondientes átomos neutros, aumentando su tamaño con la carga negativa; los iones
positivos (cationes), sin embargo, son siempre menores que los átomos de los que derivan,
disminuyendo su tamaño al aumentar al carga positiva.
Entre los iones con igual número de electrones (isoelectrónicos) tiene mayor radio el de menor número
atómico, pues la fuerza atractiva del núcleo, hacia los electrones externos es menor, al ser menor su
carga.
6.18.4 Energía de ionización
La facilidad con la que se puede separar un electrón de un átomo se mide por su energía de ionización,
que se define como la energía mínima necesaria para separar un electrón del átomo en fase gaseosa:
A(g) → A+ (g) + e− (g) ΔH = I1
La primera energía de ionización, I1, es la que se requiere para arrancar el electrón más débilmente
unido al átomo neutro en estado gaseoso; la segunda energía de ionización, I2, corresponde a la
ionización del catión resultante, y así sucesivamente. Las energías de ionización se expresan en
electrones-voltios (eV), donde 1 eV es la energía que adquiere un electrón cuando atraviesa una
diferencia de potencial de 1V. 1eV equivale a 96,487 kJ/mol.
Las primeras energías de ionización varían sistemáticamente a lo largo de la tabla periódica. En general,
la energía de ionización aumenta al lo largo de un periodo y disminuye al descender en un grupo.
6.18.5 Afinidad electrónica
La afinidad electrónica (AE) de un elemento es la energía interna intercambiada cuando un átomo

neutro, gaseoso y en estado fundamental, capta un electrón y se convierte en un ión negativo.
X(g ) + 1e− ⇒ X− (g)
En la tabla periódica, la afinidad electrónica AE, incrementa de izquierda a derecha en los períodos y de
abajo hacia arriba en los grupos.

6.18.6 Electronegatividad
Se define la electronegatividad (EN) de un elemento como la capacidad relativa de un átomo de ese

elemento para atraer electrones hacia sí, cuando forma parte de un enlace químico. La
electronegatividad aumenta de izquierda a derecha y de abajo hacia arriba en la tabla periódica.
IA 2A 3B 4B 5B 6B 7B 8 8 8 1B 1B 3A 4A 5A 6A 7A 0
1 1 2
H He
2.1
2 3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
3 11 12 13 14 15 16 17 18
Na M Al Si P S Cl Ar
1.0 g 1.5 1.8 2.1 2.5 3.0
1.2
4 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
0.9 1.0 1.3 1.4 1.5 1.6 1.6 1.7 1.7 1.8 1.8 1.6 1.7 1.9 2.1 2.4 2.8
5 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
0.9 1.0 1.2 1.3 1.5 1.6 1.7 1.8 1.8 1.8 1.6 1.6 1.6 1.8 1.9 2.1 2.5
6 55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
0.8 1.0 1.1 1.3 1.4 1.5 1.7 1.9 1.9 1.8 1.9 1.7 1.6 1.7 1.8 1.9 2.1
7 87 88 89
Fr Ra Ac
0.8 1.0 1.1
∗ Serie 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
lantánidos Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.0 1.2
∗∗ Serie 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
actínidos Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
1.2 1.3 1.5 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.5
Figura 6.12.- Tabla de electronegatividades
6.18.7 Carácter básico y carácter ácido

Los metales reaccionan con el oxígeno para dar óxidos que, al disolverlos en agua, forman soluciones
básicas, este comportamiento de los metales se puede representar así:
Metal + oxígeno = óxido metálico

Óxido metálico + agua = solución básica
Por ejemplo el litio se combina con el oxígeno de acuerdo a:
4 Li + O2 ⇒ 2 Li2O
El óxido de sodio se disuelve en agua para formar una solución básica, alcalina o hidróxido.
Li2O + H2O ⇒ 2LiOH
El metal sodio reacciona con el agua para formar solución básica con desprendimiento de H2.
2Li+ H2O ⇒ 2 LiOH + H2
Los no metales por el contrario tienen un

Carácter básico disminuye
comportamiento ácido, cuando estos se oxidan y
reaccionan con el agua. Por ejemplo el azufre se
combina con el oxigeno de acuerdo a:
Carácter básico disminuye
Carácter ácido aumenta
S + O2 ⇒ SO2
SO2 + ½ O2 ⇒ SO3
SO3 + H2O ⇒ H2SO4
En general las características ácidas de los

elementos se relacionan íntimamente con su
carácter no metálico y, por tanto, varían en el
Carácter ácido aumenta

mismo sentido en la tabla periódica, la variación del carácter ácido y del carácter básico en la tabla
periódica se ilustra en la siguiente figura.
6.19 ENLACE QUÍMICO
El estudio de muchos elementos y compuestos con métodos modernos de instrumentación han

permitido concluir que las moléculas tienen una conformación geométrica definida. Se conocen
moléculas lineales, tetraédricas, etc, en las cuales los ángulos entre los átomos y las distancias de estos
entre si son definidas y conocidas, sin embargo veamos algunos conceptos fundamentales del enlace
químico.
6.19.1 Valencia
Es el número de enlaces que forma un átomo, muchos átomos pueden formar más de una valencia
dependiendo de las condiciones de formación del enlace, del número y localización de sus electrones de
valencia. Los electrones que pueden participar en cualquier tipo de enlace, es decir, electrones que
pueden ceder, ganar o compartir se denominan electrones de valencia.
Los electrones de valencia están localizados en los orbitales más externos o capas de valencia de un
átomo generalmente en los orbitales que tienen el mayor valor de n.
6.19.2 Símbolo de Lewis
Es una forma de notación que muestra los electrones de valencia y las posibilidades de enlace de un
átomo. Los electrones de valencia están representados por puntos localizados en un cuadrado
imaginario situado alrededor del símbolo atómico dentro de una estructura de apareamiento
determinada por los principios de Afbau y de Hund. En una estructura de Lewis sólo se muestran los
electrones de valencia.
Ejemplo 6.7.- Escribe estructuras de Lewis para las siguientes sustancias: Na, Ca, S, Cl, Cl2, SO3, SiH4.
y H2 O
Solución.- Según la definición de Lewis y considerando la configuración electrónica se tiene para los
elementos:
Átomo Número de grupo configuración Símbolo de Lewis

H I 1s1 .
C IV 1s22s22p2
.. HC..
Na I 1s22s22p63s1 Na.
Ca II 1s22s22p63s23p64s2 Ca.
.
En este último ejemplo (H2O) el átomo de oxígeno tiene dos pares libres, mientras el átomo de
hidrógeno carece de pares libres porque usó su último electrón.
6.19.3 Regla del Octeto
Establece que los átomos tienden a ganar, perder o compartir electrones de tal manera que los niveles
de energía más externos tengan o compartan cuatro pares de electrones, o sea un octeto, esta
tendencia lleva a una configuración de gas noble del tipo ns2np6 que es un estado electrónico muy
estable. Para representar los enlaces, Lewis introdujo una notación en la que cada electrón de valencia
se representa por un punto al lado del símbolo del átomo correspondiente.
El único orbital del hidrógeno y del helio es el orbital 1s, de baja energía, ambos son estables con uno y
dos electrones respectivamente, que es el máximo permitido en dicho orbital, sin embargo hay
numerosos compuestos que no obedecen la regla del octeto como los elementos de transición que
participan en la formación de compuestos.
6.20 ENLACES
Hay tres tipos básicos de enlaces, metálico, iónico y covalente, cada uno de los cuales depende del tipo
de comportamiento de los electrones, en los enlaces metálico e iónico los electrones se alejan de su
respectivo átomo, creando iones que atraen especies de carga opuesta, Las fuerzas de atracción en los
enlaces metálicos e iónicos son electrostáticos. En los enlaces covalentes los electrones no abandonan
sus especies originarias, sino que son compartidos para formar una región de alta densidad electrónica
entre los átomos.

6.20.1 El enlace iónico o electrovalente
Cuando un elemento metálico reacciona con un elemento no metálico, el compuesto resultante es

generalmente iónico. Los dos primeros elementos Li y Be son metales; estos elementos exhiben la
tendencia a adoptar la configuración del gas del gas noble helio. El litio pierde un electrón en sus
reacciones con los no metales formando con ellos compuestos iónicos; así por ejemplo cuando reacciona
con el flúor, cede un electrón a este último el cual lo acepta con gran facilidad para completar su capa
de valencia 6y como resultado, el litio adquiere la configuración del helio mientras que el flúor adquiere
la del neón. Ambos átomos adquieren carga eléctrica y por lo tanto el compuesto, fluoruro de litio es
iónico.
Li F + ⇒ Li + F
El berilio reacciona de manera análoga pero con la diferencia de que el átomo de berilio cede dos
electrones para formar compuestos iónicos:
Be + 2F ⇒ F F Be+2
Según la teoría de Lewis, el enlace en los compuestos iónicos es debido esencialmente a simples fuerzas
electrostáticas de atracción que se ponen de manifiesto cuando los átomos adquieren cargas opuestas.
Los enlaces iónicos o electrovalentes son más fuertes que los covalentes. Lo cual significa que el trabajo
necesario para separar los dos iones que constituyen un enlace iónico es mayo que el trabajo requerido
para separar dos átomos que se hallan unidos por un enlace covalente. El trabajo o energía de enlace
que se necesita para romper un enlace químico se llama energía de disociación de enlace. En los
compuestos iónicos simples tales como el NaCl, la energía de disociación del enlace es de alrededor de
200000cal/mol, mientras que la energía de disociación del enlace de la mayoría de los compuestos
covalentes oscila entre 50000 y 100000 cal/mol.
Los enlaces iónicos más comunes se presentan en los compuestos binarios que constan de un metal del
grupo IA o IIA uno o dos electrones a ceder, y un no metal o átomos de los grupos VIA o VIIA aceptante
de uno o dos electrones.
Ejemplo 6.8.- Esquematice la estructura: del H2S
Solución.- El átomo de azufre tiene seis electrones de valencia, de modo que necesita dos electrones
más para completar el octeto. El átomo de hidrógeno tiene un sólo electrón de valencia de modo que
tiene que adquirir un electrón más para adoptar la configuración del gas noble helio:
H + S ⇒ H S H
6.20.1 Enlace metálico
Los electrones en los enlaces metálicos se pueden mover libremente. Se requiere poca energía en los
átomos metálicos para liberar sus electrones más externos, s y p, a un mar de electrones libres. Los
enlaces metálicos se componen, pues de la atracción entre una red de iones metálicos cargados
positivamente y un mar circundante de electrones. Esta atracción electostática generalizada a
electrones que se mueven libremente es característica de los metales puros y de la mayoría de las
aleaciones.
6.20.2 El enlace covalente
Los químicos norteamericanos Lewis y Langmuir utilizaron la regla del octeto no solamente para explicar
no solamente para explicar la formación de compuestos iónicos sino, también los no iónicos.
Independientemente llegaron a la conclusión de que la regla del octeto no siempre implica transferencia
de electrones de un átomo a otro.
El Enlace covalente se produce al unirse elementos con electronegatividades elevadas y no muy

diferentes. El enlace covalente se forma por compartimiento de electrones. El primer modelo electrónico
del enlace covalente fue propuesto por Lewis en 1916, al observar la gran estabilidad de las
configuraciones electrónicas de los gases nobles. Según Lewis, el enlace covalente es la compartición de
uno o varios pares de electrones por dos átomos. Una vez formado el enlace, los electrones son atraídos

por los núcleos y resulta indistinguible su procedencia. Si se comparte un par de electrones se forma un
enlace sencillo, si se comparten dos pares se forma un enlace doble y se comparten tres pares se forma
un enlace triple.
Un par de electrones también puede representarse con un guión. De acuerdo con la notación de Lewis,
la formación de la molécula de flúor F2 se puede representar así.
Átomo de fluor Átomo de fluor Molécula Fluor
F + F F F o bien F − F
• Siempre que dos átomos unidos por un par de electrones compartidos, se dice que existe un
enlace covalente entre ellos.
• Lewis sugirió que los átomos podían conseguir su octeto compartiendo electrones.
El enlace covalente:
Se da entre dos átomos no-metálicos por compartición de e– de valencia.

La pareja de e– (generalmente un e– de cada átomo) pasan a girar alrededor de ambos átomos
en un orbital molecular.
Si uno de los átomos pone los 2 e– y el otro ninguno, se denomina ”enlace covalente
coordinado” o “dativo”.
Puede ser:
Enlace covalente simple: Se comparten una pareja de electrones, por ejemplo:
+ ⇒ ⇒ H − H ⇒ H2
H H H H
Enlace covalente doble: Se comparten dos parejas de electrones, por ejemplo:
O +O O O o bien O = O ⇒ O2
Enlace covalente triple: Se comparten tres parejas de electrones.
+ o bien N ≡ N ⇒ N2
N N N N
No es posible un enlace covalente cuádruple entre dos átomos por razones geométricas.
6.20.3 Tipos de enlace covalente
Enlace covalente puro, Se da entre dos átomos iguales, por ejemplo:
+ ⇒ ⇒ H − H ⇒ H2
H H H H
Enlace covalente polar, Se da entre dos átomos distintos, Es un híbrido entre el enlace covalente
puro y el enlace iónico, Todos los átomos deben tener 8 e– en su última capa (regla del octeto)
a excepción del hidrógeno que completa su única capa con tan sólo 2 e–. La pareja de e–
compartidos se encuentra desplazada hacia el elemento más electronegativo, por lo que aparece
una fracción de carga negativa “δ–” sobre éste y una fracción de carga positiva sobre el
elemento menos electronegativo “δ+”.
6.20.4 La electronegatividad y los enlaces químicos
Como se estableció en una anterior sección, el potencial de ionización y la afinidad electrónica

determinan el concepto de electronegatividad de un elemento. La electronegatividad se puede entender
como la capacidad que tiene un átomo de atraer electrones comprometidos en un enlace.
La electronegatividad determina el tipo de enlace que puede darse.

Si el enlace es entre átomos iguales, en la cual la diferencia de electronegatividad es cero, se dice que
el enlace es covalente puro o no polar por ejemplo H2, Cl2, N2, etc.
Si el enlace es entre átomos diferentes, en los cuales la diferencia de electronegatividad es diferente de

cero, el enlace puede ser:
• Enlace covalente polar, cuando la diferencia de electronegatividad está entre 0 y 1.7.

• Enlace iónico, cuando la diferencia de electronegatividad es mayor que 1.7.
Ejemplo 6.9.- Explique por qué, en el HCl se habla de un enlace covalente polar.
Solución.- Tomando una tabla de valores de electronegatividades, para los dos elementos se tiene, Cl =
3.0, H = 2.1. La diferencia es 3.0 – 2.1 = 0.9. Puesto que el valor es menor que 1.7, el enlace se
considera covalente polar.
Ejemplo 6.10.- ¿Cuáles de los siguientes enlaces son polares o no?: a) H – Br, b) C – H, c) N – H
Solución.- a) la diferencia de electronegatividad es 2.8 – 2.1 = 0.7, el valor es menor que 1.7, por tanto
el enlace consideramos covalente polar, b) la diferencia de electronegatividades es: 2.5 – 2.1 = 0.4,
consideramos que el enlace es covalente polar, c) la diferencia de electronegatividades es: 3 – 1.7 = 1.
3, puesto que el valor es menor que 1.7, el enlace es covalente polar.
Enlace Covalente Coordinado o dativo
El enlace coordinado es un tipo de enlace covalente. En este tipo de enlaces, a diferencia de los
anteriores (iónico y covalente) un solo átomo es el que aporta el par de electrones necesarios para
formar el enlace. Algunas estructuras que sirven como ejemplo para ilustrar la formación de enlaces
covalentes coordinados son el ión hidronio y el ión amonio.
Ejemplo 6.11.- ¿Cuál es la formación del ión hidronio H3O+?
Solución.- En la molécula de agua, el oxígeno tiene dos pares de electrones libres o sin compartir.
H O H
Cuando el agua reacciona con un átomo de hidrógeno que ha perdido su electrón [H+], se forma un
enlace covalente, pero el par compartido pertenece al oxígeno. Parece que el oxígeno da al hidrógeno
un par de electrones para compartir. Por eso se llama también dativo y se representa
convencionalmente con una flecha, que parte del elemento que aporta los electrones del enlace.
H O H + H+ H O H
H
Ejemplo 6.12.- Escriba la estructura de Lewis para la molécula del ácido sulfúrico.
Solución.- La fórmula del ácido sulfúrico es H2SO4, por tanto:
O
H O S O H
O
Observemos que en la estructura, hay dos estructuras covalentes coordinados.
Ejemplo 6.13.- Escriba la estructura de Lewis para la molécula del ácido fosfórico.
Solución.- La fórmula del ácido fosfórico es H3PO4, por tanto:
H
O
H O P O H
O
Ejemplo 6.14.- Establecer las fórmulas para el amoniaco y el radical cianuro, las posiciones relativas
de los núcleos son:
H
H H H y C N
Solución.- Cuente el número de electrones de valencia (hay que tomar en cuenta la carga de los
iones). Asigne un par de electrones entre cada par de átomos enlazados. Distribuya los electrones
restantes en pares solitario, enlaces dobles y triples.
Fórmulas No. de e− de valencia Fórmula de Lewis

.H.
NH3 5 + 3(1) = 8 H : .N. : H
CN− 4 + 5 + 1 = 10 [ : C .. .. .. N : ]−
: C .. .. .O.
CO 4 + 6 = 10 ..
. .:
: Cl
FeCl3 3 + 7(3) = 24 . . . . ..
: Cl : Fe : Cl :
.. ..
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 6.15.- Un electrón excitado de un átomo de hidrógeno vuelve al estado fundamental y emite
una radiación electromagnética de 180 nm. Calcular: a) La frecuencia de la radiación. b) La diferencia
de energía entre los dos niveles energéticos expresada en joules. Considere: h = 6.62 ∗ 10–34 J · s; c =
3 ∗ 108 m/s.
Solución.- a) Se trata de un problema sobre el espectro de emisión del átomo de hidrógeno. Mediante la
ecuación que relaciona la frecuencia y la longitud de onda encontraremos la frecuencia. Es decir:
υ = c/λ
c 3 ∗ 108 m / s
υ= = = 1.67 ∗ 1015 Hz
λ 1.8 ∗ 10−7 m
b) La energía de la radiación emitida corresponde a la diferencia energética entre ambos niveles.

E = h ∗υ
Sustituyendo los valores numéricos se tiene:
E = 6.62 ∗ 10–34 ∗ 1.67 ∗ 1015 = 1.106 ∗ 10–18 J.
Ejemplo 6.16.- El espectro de emisión del sodio presenta una línea amarilla de longitud de onda igual a
588.9 nm. Calcular: a) La diferencia de energía entre los dos estados energéticos de un átomo de sodio
entre los que se produce la transición. b) La energía que hay que suministrar a 0.23 g de sodio para
excitar todos los átomos del estado de baja energía al estado de alta energía anteriormente citados.
Solución.- Datos: 1 nm = 10–9 m; h = 6.6 · 10–34 J · s;c = 3 · 108 m/s; 1mol = 6.023 ∗ 1023 at. Na; Na:
23.
a) Se trata de relacionar la longitud de onda de una radiación correspondiente a una transición

electrónica entre dos estados energéticos con la diferencia de energía entre los dos estados entre los
que se produce la transición. Para ello se debe tener en cuenta que la energía de la radiación emitida
equivale a la diferencia de energía entre los dos estados entre los que se produce la transición. La
energía de la radiación emitida, de acuerdo con la ecuación de Planck, es: E = h∗υ y equivale a la
diferencia de energía entre los dos estados entre los que se produce la transición, ya que un átomo

emite radiación electromagnética cuando un electrón pasa de un nivel de más energía a otro de menos
energía y la absorbe en la transición inversa.
Teniendo en cuenta que υ = c/λ se obtiene: E = hc/λ. Sustituyendo los valores numéricos, resulta:
6.62 ∗ 10−34 J − s ∗ 3 ∗ 108 m / s

E = = 3.36 ∗ 10−19 J
588.9 ∗ 10−1 m
b) Se trata de calcular el número de átomos que hay en 0.23 gramos de sodio. La energía que se debe
suministrar será el producto de este número por la diferencia de energía entre los dos estados del
átomo. Es decir:
1molNa 6.023 ∗ 1023 atNa 3.36 ∗ 10−19 J

23gNa ∗ ∗ ∗ = 2.023 ∗ 103
23gNa 1mol 1atNa
Ejemplo 6.17.- Una onda tiene una radiación de longitud de onda 4.000 Å, a) Calcular su número de
onda, b) Calcular la energía correspondiente a sus fotones.
Solución.- a) El número de onda viene dado por la expresión: υ = 1/λ
Sustituyendo los valores numéricos resulta:
1 1 1angstrom
υ= = ∗ = 2.5 ∗ 106 m−1
λ 4000angstrom 10−10 m
b) La energía de los fotones viene dada por la ecuación de Planck:
hc
E = h ∗υ = = hcυ
λ
Sustituyendo los valores numéricos, se tiene:
E = 6.63 ∗ 10−34 ∗ 3 ∗ 108 ∗ 2.5 ∗ 106 = 4.97 ∗ 10−19 J
Ejemplo 6.18.- Un rayo gamma tiene una longitud de onda de 0.01 Å. Calcular la energía
correspondiente a sus fotones.
hc
Solución.- La energía de los fotones viene dada por la ecuación de Planck: E = h ∗ υ =
λ
6.63 ∗ 10−34 ∗ 3 ∗ 108

E = = 2.00 ∗ 10−13 J
1 ∗ 10−12
Ejemplo 6.19.- Calcular la masa equivalente de un fotón asociado a una radiación de frecuencia: υ =
1015 s–1.
Solución.- A causa de la dualidad onda-corpúsculo, la energía del fotón será la misma cuando actúa
como onda, que cuando lo hace como partícula. La energía del fotón cuando se comporta como una
onda viene dada por la ecuación de Planck: E = hυ mientras que cuando se comporta como una
partícula su energía viene dada por la ecuación de Einstein: E = mc2. Igualando ambas expresiones se
obtiene:
hυ = mc 2
hv
Despejando m, resulta: m=
c2
Sustituyendo los valores numéricos se obtiene:
6.63 ∗ 10−34 ∗ 1015

m= = 7.36 ∗ 10−36 kg
(3 ∗ 10 )
2
8

Ejemplo 6.20.- La masa relativista de una partícula que se mueve con una velocidad de 106 m/s es de
10–31 kg. Calcular la longitud de la onda asociada.
Solución.- De acuerdo con la ecuación de De Broglie se tiene:
h
λ=
mυ
Sustituyendo los valores numéricos se obtiene:
λ = 6.63 ∗10−34 = 6.63 ∗ 10−9 m

10
−31 6 ∗10
Ejemplo 6.21.- Una estación de radio emite con una frecuencia de 1.000 kc/s. Calcular la energía que
corresponde a los cuantos de esta radiación electromagnética.
Solución.- En primer lugar, convertiremos el valor de la frecuencia en Hz:
kc 1000c
1000 ∗ = 106 Hz
s 1kc
La energía de los cuantos de esta radiación electromagnética vendrá dada por la ecuación de Planck: E
= hυ. Sustituyendo los valores numéricos resulta:
E = 6.63 ∗ 10–34 ∗ 106 = 6.63 ∗ 10–28 J
Ejemplo 6.22.- Calcular la longitud de onda asociada a un electrón que se mueve con una velocidad de
6 ∗ 107 m/s.
Solución.- λ del electrón se puede encontrar a partir de la ecuación de De Broglie:
h
λ=
mυ
Sustituyendo los valores numéricos, resulta:
6.63 ∗ 10 − 34 1010 Amstrong o

λ= = 1.2 ∗ 10−11 m ∗ = 0.12 A
9.1 ∗ 10 − 31 ∗ 6 ∗ 107 1m
Ejemplo 6.23.- El número de onda de una línea de la serie de Lyman es 97.492 cm–1. Sabiendo que la
constante de Rydberg vale 109677.581 cm–1, calcular el valor de m.
⎛ 1 1 ⎞
Solución.- De la ecuación de Rydberg se tiene: υ = RH ⎜ 2
− 2⎟
n
⎝ i n f ⎠
Como la línea pertenece a la serie de Lyman, se tiene ni = 1. Sustituyendo en la ecuación de Rydberg

resulta:
⎛ 1 ⎞
υ = RH ⎜1 − ⎟
⎝ nf 2 ⎠
Despejando: nf2
1 1
nf = = = 9 =3
υ 97.492
1− 1− 5
RH 1.097 ∗ 10
Ejemplo 6.24.- Calcular el valor de la energía que se libera cuando un electrón de un átomo de
hidrógeno excitado pasa desde el nivel n = 4 hasta el nivel n = 3.
Solución.- Para calcular la energía de la transición se deberá aplicar previamente la ecuación de

Rydberg:
⎛ 1 1 ⎞
υ = RH ⎜ 2
− 2⎟
n
⎝ i n f ⎠

Donde: ni = 3 y nf = 4, sustituyendo se obtiene:
⎛1 1 ⎞
υ = 1.097 ∗ 105 ∗ ⎜ − ⎟ = 5332.64m
−1
⎝ 9 16 ⎠
Por la ecuación de Planck, se tiene: E = hυ Ahora bien: υ = c υ . Combinando ambas expresiones
resulta: E = h c υ . Sustituyendo los valores numéricos se obtiene:
E = 6.63∗10-34∗3∗108∗5.33∗105 = 1.06∗10-19 eV
Ejemplo 6.25.- Calcular la longitud de onda asociada a un neutrón que se mueve a una velocidad de
4.21 ∗ 103 m/s. Tómese mn = 1.669 · 10–27 kg; h = 6,626 · 10–34 J · s.
Solución.- Por la ecuación de De Broglie se tiene:
h
λ=
mυ
6.62 ∗ 10−34
λ= = 9.34 ∗ 10−11 m
1.669 ∗ 10−27 ∗ 4.21 ∗ 103
Ejemplo 6.26.- Una lámpara de 100 W emite el 1 % de su energía en forma de luz amarilla de longitud
de onda 580 nm. Calcular: a) El número de fotones de luz amarilla emitidos por segundo. b) El tiempo
que debe estar encendida la lámpara para emitir un mol de fotones de luz amarilla.
Solución.- a) Por la definición de potencia se tiene: P = W/t. Despejando: W = P t, sustituyendo:
W = 100 watts ∗ 1 s = 100 J.
Como la lámpara únicamente emite un 1 % de su energía en forma de luz amarilla, esta energía será:
100 J · 1 % = 1 J. La energía de un fotón viene dada por la ecuación de Planck: E = hυ. Si se trata de n
fotones, la ecuación anterior se transforma en E = n hυ. Pero como υ = c/λ, combinando ambas
ecuaciones resulta:
nhc Eλ
E = , Despejando n: n=
λ hc
1 ∗ 580 ∗ 10−9
n= = 2.9 ∗ 1018 fotones / s
6.63 ∗ 10−34 ∗ 3 ∗ 108
b) Como 1 mol de fotones son 6.023 ∗ 1023 fotones, se tiene:
1s
6.023 ∗ 1023 fotones ∗ = 2.08 ∗ 105 s
2.9 ∗ 1018 fotones
Ejemplo 6.27.- Calcular la energía cinética mínima que ha de tener un electrón para que al chocar con
un átomo de hidrógeno provoque una transición electrónica desde el nivel n = 2 al nivel n = 5. Si este
átomo de hidrógeno excitado emite radiación y vuelve a su estado fundamental, calcular la longitud de
onda de esta radiación.
⎛ 1 1 ⎞
Solución.- a) Por la ecuación de Rydberg se tiene: υ = RH ⎜ 2
− 2⎟
⎝ ni nf ⎠
Es decir:
1 ⎛1 1 ⎞
= RH ⎜ 2 − 2 ⎟
λ n
⎝ i n f ⎠
En este caso, n = 2 y m = 5. Sustituyendo se obtiene:
1 ⎛1 1 ⎞
= RH ⎜ − ⎟ = 0.21RH
λ ⎝ 4 25 ⎠

Despejando λ:
1 1
λ= = = 4.34 ∗10−7 m
0.21RH 0.21 ∗1.097 ∗107
La energía de la radiación emitida vendrá dada por la ecuación de Planck: E = hυ
hc
E =
λ
Pero esta energía ha sido suministrada por la energía cinética del electrón al chocar con el átomo de
hidrógeno. Por tanto, debe cumplirse que:
hc
Ec =
λ
6.63 ∗ 10−34 ∗ 3 ∗ 108

Ec = = 4.58 ∗ 10−19 J
4.34 ∗ 10−7
Es decir,
1eV
4.578 ∗ 10−19 J ∗ = 2.86eV
1.602 ∗ 10−19 J
b) En el estado fundamental n = 1. Sustituyendo en la ecuación de Rydberg se tiene:
1 ⎛1 1 ⎞
= RH ⎜ − ⎟ = 0.96RH
λ ⎝ 1 25 ⎠
Despejando λ:
1 1 109 nm
λ= = 7
= 9.52 ∗ 10−8 m ∗ = 95.2nm
0.96RH 0.96 ∗ 1.097 ∗ 10 1m
Ejemplo 6.28.- Hallar la masa en g correspondiente a 7.2 * 1012 joules de energía.
E
Solución.- Se sabe que, E = m.c2, Despejando m; m=
c2
7.2 ∗ 1012 Kgm2 / s2

m= = 8 ∗ 10−5 Kg
(3 ∗ 10 )
2
8
m2 / s2
Ejemplo 6.29.- ¿Cuál es, en angstrom, la longitud de onda aproximada para la radiación que emite una
lámpara de Hg, si su frecuencia de radiación es de 1.2 ∗ 1015 s-1?
Solución.- Se sabe que: c = υ ∗ λ , Por tanto:
c
λ=
υ
3 ∗ 108 m / s 1010 A
λ= 15 −1
= 2.5 ∗ 10−7 m ∗ = 2500anstromg
1.2 ∗ 10 s 1m
Ejemplo 6.30.- ¿Qué frecuencia tiene una radiación de 13.2 ∗ 10−15 erg de energía?
Solución.- De acuerdo a la Ecuación de Planck
h = (6.63 ∗ 10−27 erg.s)
Efotón = h ∗ f
E 13.2 ∗ 10−15 erg

υ = = = 2.0 ∗ 1012 Hz
h 6.63 ∗ 10−27 erg.s
Ejemplo 6.31.- Sabiendo que los números atómicos del calcio, azufre, magnesio y oxígeno son 20, 16,
12 y 8, respectivamente, ordenarlos de menor a mayor energía de ionización.

Solución.- A partir de los números atómicos se pueden determinar las configuraciones electrónicas de
los elementos del enunciado:
Ca = 20: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3s2 3p6 4s2
S = 16: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4
Mg = 12: 1s2 2s2 2p6 3s2
O = 8: 1s2 2s2 2p4
Para un período determinado del Sistema Periódico, el potencial de ionización aumenta hacia la derecha,
es decir, es mínimo para el metal alcalino y máximo para el gas noble correspondiente. Para un grupo
determinado del Sistema Periódico, el potencial de ionización aumenta hacia arriba, es decir, es máximo
en el elemento de menor número atómico. De las configuraciones electrónicas anteriores se deduce que
hay dos elementos del grupo IIa (Ca y Mg) que tendrán menor potencial de ionización que los dos
elementos del grupo VIa (S y O). Como el Ca tiene número atómico 20 y el Mg 12, el Ca tendrá menor
potencial de ionización que el Mg. Análogamente, el S, con número atómico 16 tendrá menor potencial
de ionización que el O, cuyo número atómico es 8. Con todo ello, la ordenación queda: Ca < Mg < S <
O.
Ejemplo 6.32.- a) Indicar el grupo y el período de la tabla periódica a los que pertenecen los
elementos de números atómicos respectivos 16 y 20. b) Indicar la carga de los iones presentes en el
sólido cristalino que se forma al reaccionar ambos elementos.
Solución.- a) Las configuraciones electrónicas de los elementos cuyos números atómicos son 16 y 20
son las siguientes:
Z = 16: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4
Z = 20: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3s2 3p6 4s2
De las configuraciones electrónicas se deduce que el elemento de número atómico Z = 16 se encuentra

en el grupo VIA (elementos anfígenos), en el tercer período. Se trata del azufre. Análogamente, el
elemento de número atómico Z = 20 se encuentra situado en el grupo IIA (metales alcalinotérreos), en
el cuarto período y se trata, por tanto, del calcio.
b) El S gana dos electrones (carga –2) para conseguir una estructura de octete en el último nivel
electrónico y el calcio pierde dos electrones (carga +2) por el mismo motivo. El sólido cristalino iónico
que se forma es el CaS.
Ejemplo 6.33.- Sabiendo que los números atómicos del potasio y del cloro son, respectivamente, 19 y
17: a) Indicar los iones que formarán ambos elementos. b) Comparar sus afinidades electrónicas.
Solución.- a) Las configuraciones electrónicas del K y del Cl pueden hallarse a partir de sus números
atómicos:
K = 19: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p64s1
Cl = 17: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
A partir de las configuraciones electrónicas, se deduce que el potasio tendrá tendencia a perder su
electrón más externo para conseguir una configuración estable con un octete en su último nivel
electrónico. Es decir, el potasio formará iones K+. Por su parte, el cloro tendrá tendencia a ganar un
electrón para completar su último nivel electrónico. Por tanto, el cloro formará iones Cl–. b) Para un
mismo grupo del Sistema Periódico, la afinidad electrónica aumenta hacia arriba, es decir, es máxima
en el elemento de menor número atómico. Para un período del Sistema Periódico, la afinidad electrónica
aumenta hacia la derecha, excluyendo los gases nobles. Es decir, es mínima en el metal alcalino y
máxima en el halógeno correspondiente. Con este criterio, resulta inmediato observar que el K, que es
un metal alcalino, tendrá una afinidad electrónica menor que la del Cl, que es un halógeno.
Ejemplo 6.34.- Sabiendo que los números atómicos del manganeso y del cinc son, respectivamente,
25 y 30, indicar los iones más estables que formarán ambos elementos.
Solución.- Las configuraciones electrónicas del manganeso y del cinc son las siguientes:

Mn = 25: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s2
Zn = 30: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2
Tanto el manganeso como el cinc poseen orbitales 3d. Por la regla de Hund de la máxima multiplicidad,
las configuraciones más estables son aquellas que presentan el mayor número de orbitales total o
parcialmente ocupados con electrones de spin paralelo. Es decir, d5 o d10. Por tanto, tanto el manganeso
como el cinc tendrán tendencia a perder los dos electrones más externos para quedarse con
configuraciones electrónicas estables. Será más estable la configuración resultante en el caso del cinc,
ya que todos los orbitales quedarán totalmente ocupados, lo que justifica que el cinc únicamente forme
iones Zn2+ mientras que el manganeso forma iones Mn2+, que son los más estables de los que forma,
pero también puede presentar otras valencias, ya que sus orbitales d están ocupados parcialmente.
Ejemplo 6.35.- De los pares de elementos siguientes, indicar el elemento que tiene mayor
electronegatividad: a) flúor y cloro; b) oxígeno y flúor; c) azufre y cloro; d) fósforo y arsénico; e) boro y
aluminio.
Solución.- a) Tanto el flúor como el cloro se encuentran en el mismo grupo del Sistema Periódico (VIIA).
Para un mismo grupo del Sistema Periódico, la electronegatividad aumenta hacia arriba, es decir, es
más electronegativo el elemento de menor número atómico. Por tanto, en este caso, el F es más
electronegativo que el Cl.
b) El flúor se encuentra situado en el grupo VIIA del Sistema Periódico. Por su parte, el oxígeno se halla
situado en el grupo VIA del Sistema Periódico y ambos están situados en el mismo período (2.º
Período). En un mismo período del Sistema Periódico, la electronegatividad aumenta hacia la derecha,
excluyendo a los gases nobles. Por tanto, en este caso, será más electronegativo el flúor que el
oxígeno.
c) El cloro se encuentra situado en el grupo VIIA del Sistema Periódico. Por su parte, el azufre se halla
situado en el grupo VIA del Sistema Periódico y ambos están situados en el mismo período (3er
Período). En un mismo período del Sistema Periódico, la electronegatividad aumenta hacia la derecha,
excluyendo a los gases nobles. Por tanto, en este caso, será más electronegativo el cloro que el azufre.
d) Tanto el fósforo como el arsénico se encuentran en el mismo grupo del Sistema Periódico (VA). Para
un mismo grupo del Sistema Periódico, la electronegatividad aumenta hacia arriba, es decir, es más
electronegativo el elemento de menor número atómico. Por tanto, en este caso, el P es más
electronegativo que el As.
e) Tanto el boro como el aluminio se encuentran en el mismo grupo del Sistema Periódico (IIIA). Para
un mismo grupo del Sistema Periódico, la electronegatividad aumenta hacia arriba, es decir, es más
electronegativo el elemento de menor número atómico. Por tanto, en este caso, el B es más
electronegativo que el Al.
Ejemplo 6.36.- Las configuraciones electrónicas correspondientes a dos átomos neutros son las
siguientes:
1s2 2s2 2p6 3s1 y 1s2 2s2 2p6 5s1. De las afirmaciones siguientes, indicar cuáles son verdaderas y cuáles
son falsas:
a) La primera configuración electrónica corresponde al átomo de sodio en su estado fundamental.
b) Las dos configuraciones corresponden a átomos diferentes.
c) Hay que suministrar energía para pasar de la primera a la segunda configuración.
d) Se necesita menos energía para arrancar un electrón de la segunda configuración que de la primera.
Solución.- a) Verdadera. El sodio tiene número atómico 11 y, por tanto, la primera de las
configuraciones electrónicas es la que le corresponde en el estado fundamental.
b) Falsa. Ambas configuraciones corresponden al elemento de número atómico 11, es decir, al sodio.
c) Verdadera. La primera configuración electrónica corresponde al estado fundamental, mientras que la

segunda corresponde a un estado excitado. Por tanto, se deberá suministrar energía para pasar de la
primera a la segunda configuración.

d) Verdadera. En la segunda configuración el electrón más externo se halla más alejado del núcleo y,
por tanto, experimenta una atracción menor, por lo que resulta más fácil extraerlo.
Ejemplo 6.37.- Determine las frecuencias de la luz de las longitudes de onda de: a) 4.4 μm, b) 89 m,
c) 562 nm
Solución.- Las longitudes de onda en metros respectivamente son:
10−6 m
a) 4.4μ m ∗ = 4.4 ∗ 10−6 m
1μ m
10−9 m
b) 89 m, c) 563nm ∗ = 5.63 ∗ 10−9 m
1nm
Por tanto las frecuencias son:

c 3 ∗ 108 m / s
a) υ = = = 6.82 ∗ 1013 s −1
λ 4.4 ∗ 10−6 m
c 3 ∗ 108 m / s
b) υ = = = 3.37 ∗ 106 s −1
λ 89m
c 3 ∗ 108 m / s
c) υ = = = 5.33 ∗ 1016 Hz
λ 5.63 ∗ 10−9 m
Rpta. a) 6.8 ∗1013Hz; b) 3.4 ∗106 Hz; c) 5.33 ∗1014 Hz
Ejemplo 6.38.- ¿Cuál es la longitud de onda de un móvil que tiene una masa de 2.6 ∗103 kg y se
mueve a una velocidad de 10 m/s?
Solución.- Considerando la ecuación matemática:
h
v =
mλ
Donde: v = 10 m/s, m = 2600 Kg, h = 6.63∗10−34 J−s.
h 6.63 ∗ 10−34 J − s
λ= = = 2.55 ∗ 10−38 m
mv 2600Kg ∗ 10m / s
Rpta. 2.5 ∗10−38 m
Ejemplo 6.39.- Según la ecuación de Max Planck, ¿cuál es la energía desprendida en forma de onda
electromagnética, si la longitud de onda de la radiación emitida es 10−15 cm, sabiendo que el número de
electrones que realizan la transición son 1000?
Solución.-
c J − s 3 ∗ 108 m / s
E = n ∗ h ∗υ = n ∗ h ∗ = 1000e − ∗ 6.63 ∗ 10−34 ∗ = 1.989 ∗ 10−5 J
λ e− 10−17 m
107 ergios
E = 1.989 ∗ 10−5 J ∗ = 198.9ergios
1J
Rpta. 198.9 ergios
Ejemplo 6.40.- ¿Cuál será la energía en calorías que puede transportar un fotón de coloración violeta?
(para el color violeta λ = 390 nm)
Solución.- Considerando la ecuación: E = h ∗ υ
c 3 ∗ 108 m / s
E = h∗ = 6.63 ∗ 1034 J − s ∗ = 5.1 ∗ 10−19 J
λ 390 ∗ 10−9 m
En calorías:
1cal
E = 5.1 ∗ 10−19 J ∗ = 1.22 ∗ 10−19 cal
4.186 J
Rpta. 1.22 ∗10−19 cal

Ejemplo 6.41.- Un electrón al descender de un nivel a otro nivel energético pierde 2.84 ∗10−12 ergios
en forma de un fotón de luz monocromático, calcular la longitud de onda del electrón.
c
Solución.- Considerando E = h ∗ , 2.84 ∗ 10−12 ergios = 2.84 ∗ 10−5 J
λ
h ∗ c 6.63 ∗ 10−34 J − s ∗ 3 ∗ 108 m / s 1nm

λ= = = 7 ∗ 10−7 m ∗ −9 = 700nm
E 2.84 ∗ 10−19 J 10 m
Rpta. 700 nm
Ejemplo 6.42.- Hallar la longitud de onda en nanómetros de un electrón cuya energía cinética es de 10
eV 1 (1eV = 1.602 ∗ 10−19 J).
Solución.- 10 eV = 1.602 ∗ 10−18 J
h ∗ c 6.63 ∗ 10−34 J − s ∗ 3 ∗ 108 m / s 1nm

λ= = = 1.24 ∗ 10−7 m ∗ −9 = 124.16nm
E 1.602 ∗ 10−18 J 10 m
Rpta.- 124.16 nm
Ejemplo 6.43.- ¿cuántos electrones desapareados se hallan en los átomos de Mn y Zn en sus estados
fundamentales?
Solución.- a) Mn (z = 25), La estructura electrónica del manganeso es:
Mn: 1s22s22p63s23p64s23d5
Es evidente que en el subnivel “d” hay electrones desapareados, por tanto de acuerdo a la regla de
Hund se tiene:
3d5: ↑ ↑ ↑ ↑ ↑
Rpta.- Hay 5 electrones desapareados
b) Zn (z = 30), La estructura electrónica del zinc es:
Zn: 1s22s22p63s23p64s23d10, por tanto de acuerdo a la regla de Hund se tiene:
Zn: 1s22s22p63s23p64s2 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
Rpta.- No hay electrones desapareados
Ejemplo 6.44.- Resolver si el berilio (z = 4) y el boro (z = 5) en su estado fundamental es

diamagnético o paramagnético.
Solución.- a) Be (z = 4), su estructura electrónica es: 1s22s2
Se trata de una especie química sin electrones desapareados, significando que son repelidas por un
campo magnético, por tanto es una especie diamagnética.
b) B (z = 5), su estructura electrónica es: 1s22s22p1, es decir: 1s22s2 2p ↑

Se trata de una especie química con un electrón desapareado en el subnivel p, significando que son
atraídas por un campo magnético, por tanto es una especie paramagnética.
Rpta.- Be diamagnético y B paramagnético
Ejemplo 6.45.- El azufre y el sodio tienen un número atómico 16 y 11 respectivamente, indicar a qué
grupo y a que periodo pertenecen.
Rpta: S = grupo VI y periodo 3
1
eV = electrón voltios

Solución.- Las estructuras electrónicas son respectivamente
a) Na (z= 11) 1s22s22p63s1,
b) S (z = 16) 1s22s22p63s23p4
Sodio: De acuerdo a la estructura electrónica del sodio, el último electrón se halla en el tercer nivel de
energía, significando que corresponde al tercer periodo y al grupo IA, recuerde que el subnivel nos
da la información del grupo, s y p al grupo “A” y el d al grupo “B”.
Azufre: De acuerdo a la estructura electrónica del azufre, los últimos 6 electrones se hallan en el tercer
nivel de energía, significando que corresponde al tercer periodo y al grupo VIA.
Ejemplo 6.46.- ¿Cuál átomo tiene la energía de ionización más grande? Si, Al, B y C.
Solución.- Según la regla general que: la energía de ionización aumenta a lo largo de un periodo y
disminuye al descender el grupo, el carbono tiene mayor energía de ionización.
Ejemplo 6.47.- ¿Cuál de los siguientes elementos es el más electronegativo O, Se, Ga, S o Si?
Solución.- Según la regla general que: la electronegatividad aumenta a lo largo de un periodo y

disminuye al descender el grupo, el oxígeno tiene mayor electronegatividad.
Ejemplo 6.48.- ¿Cuál es la valencia del elemento de número atómico 19 y 33?
Solución.- Sean A y B los elementos con número atómico 19 y 33 respectivamente,
A (z = 19) = 1s22s22p63s23p64s1, el electrón de valencia se halla en el último nivel de energía, por tanto
el nivel de energía es 4 y hay 1 sólo electrón, su valencia es 1
B (z = 33) = 1s22s22p63s23p64s23d104p3, el último nivel de energía es 4 y hay 5 electrones, por tanto

sus posibles valencias son 3 y 5, su valencia principal es 5.
Rpta. 1 y 5
Ejemplo 6.49.- El átomo de un elemento Y tiene 16 protones, en base a esta información determine:
a) la distribución electrónica completa y simplificada, b) el número de electrones en cada capa y el
número de electrones de valencia, c) Número de electrones y orbitales tipo p, d) número de subniveles
en total, e) Los números cuánticos de los electrones desapareados y f) Las posibles valencia y la
valencia principal.
Solución.- a) Distribución electrónica completa: Y (z = 16) 1s22s22p63s23p4
Distribución electrónica simplificada: Y (z = 16) [Ne]3s23p4
b) El número de electrones en cada capa o nivel de energía:
Capa K (nivel de energía 1) = 2 electrones
Capa L (nivel de energía 2) = 8 electrones
Capa M (nivel de energía 3) = 8 electrones
El número de electrones de valencia es 6 ya que en el último nivel de energía (3) hay 2 + 4 = 6

electrones.
c) Y (z = 16) ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ 1s22s22p6
d) Los electrones están distribuidos en 5 subniveles
e) Recordando que los números cuánticos son:
n l m s
1 0 1s 0 ± ½
2 0 2s 0 ± ½
2 1 2p -1,0,+1 ± ½
3 0 3s 0 ± ½

3 1 3p -1,0,+1 ± ½
3 2 3d -2,-1,0,+1,+2 ± ½
4 0 4s 0 ± ½
4 1 4p -1,0,+1 ± ½
Los números cuánticos de los electrones desapareados son: n = 4, l = 1(p), m = −1 y s = +½
f) Las posibles valencias son 4 y 6, su valencia principal es 6
Ejemplo 6.50.- ¿Cuál es el número atómico de un elemento si el último electrón del átomo de dicho
elemento tiene los siguientes números cuánticos: n = 4; A = 1; m = −1 y ms = - ½?
Solución.-, puesto que en el nivel de energía n = 3, el número de electrones en un átomo es de: 2n2 =
2(3)2 = 18, hasta la tercera capa hay 2 + 8 + 18 = 28 e−, para n = 4, el subnivel 4s admite 2
electrones, por tanto hasta este subnivel se tiene 28 + 2 = 30 e−, finalmente: m = −1 y ms = − ½,
constituye 1 electrón desapareado y el número atómico del átomo en cuestión es 31. El lector puede
realizar su análisis en el siguiente cuadro.
n l m s # e−
1 0 1s 0 ±½ 2
2 0 2s 0 ±½ 2
2 1 2p -1,0,+1 ±½ 6
3 0 3s 0 ±½ 2
3 1 3p -1,0,+1 ±½ 6
3 2 3d -2,-1,0,+1,+2 ±½ 10
4 0 4s 0 ±½ 2
4 1 4px -1,0,+1 −½ 1
Rpta.- 31
Ejemplo 6.51.- ¿Cuál es la configuración electrónica del Ca++ (z = 20)?
Solución.- Se trata de un catión

Ca++ (z = 20) = 1s22s22p63s23p64s2
Ejemplo 6.52.- ¿Cuáles son los 4 números cuánticos del último electrón en los siguientes átomos?: a)
el átomo X cuyo número atómico es 9, b) el átomo Y cuyo número atómico es 19, c) el átomo Z cuyo
número atómico es 22.
Solución.- Escribimos la configuración electrónica de cada uno de estos átomos:
a) 1s22s22p5
b) 1s22s22p63s23p64s1
c) 1s22s22p63s23p64s23d2
Por tanto los cuatro números cuánticos son:
a) En el subnivel p completando espines:
↑ ↓ ↑ ↓ ↑
2px 2py 2pz
n = 2, l = 1, m = 0, s = + ½
b) En el subnivel s completando espines:
↑
4s
n = 4, l = 0, m = 0, s =
−1/2

d) En el subnivel d completando espines:
↑ ↑
d1 d2 d3 d4 d5
n = 3, l = 2, m = −1, s = −1/2
6.1.- Escribir las fórmulas electrónicas de los iones a) Sn+2; b) Sn+4; c) Mn+2; d) Cu+2; e)Cr+3.
6.2.- Si un átomo tiene número de masa 104 y 53 neutrones en su núcleo. Hallar cuántos subniveles
principales tiene completamente llenos.
Rpta.- 3
6.3.- ¿Cuál será el número de masa de un átomo, si su número de neutrones es mayor en 4 a su

número atómico y su configuración electrónica nos indica 4 electrones en su quinto nivel energético?
Rpta.- 104
6.4.- Para los elementos químicos 7A, 15B, 28C, 38D, y 39E. a) Escriba la configuración electrónica en
orden energético si todos se encuentran en su estado basal, b) Indique el conjunto de todos los
números cuánticos para el último electrón de cada uno de estos elementos. c) Indique el periodo grupo,
tipo de elementos y valencia principal de cada uno, d) Si se combinan los elementos A y C ¿cuál sería la
fórmula del compuesto?
Rpta.- Elemento 7A = a) 1s22s22p3; b) n =2, l = 1, m = 0, y s = -1/2; c) 2º periodo y grupo VIIA, su
Valencia principal es –1.
6.5.- ¿Qué cantidad máxima de electrones puede contener el átomo en una capa electrónica cuyo
número cuántico principal es n = 4?
Rpta.- 32
6.6.- Entre las configuraciones electrónicas citadas a continuación indicar las imposibles y explicar la
causa de la imposibilidad de sus realización: a) 1 p3; b) 3p6; c) 3s2; d) 2s2; e) 5d2; g) 3 f12; h) 2p4 i) 3
p7
6.7.- ¿Cuántos electrones no apareados contiene los átomos no excitados de a) B; b) S; c) As; d) Cr;
e) Hg, f) Fe?
Rpta.- a) 1; b) 2; c) 3
6.8.- La línea azul de la emisión del átomo de estroncio tiene una longitud de onda de 461 nm. a)
¿Cuál es la frecuencia de ésta luz?, b) ¿cuál es la energía de un fotón de esta luz?
Rpta.- 6.51∗1014 s-1, 4.31∗10-19 J
6.9.- La energía de un fotón es 4.10∗10-19 J, a) ¿cuál es la longitud de onda de la luz correspondiente?,

b) ¿cuál es el color de esta luz?
Rpta.- 485 nm, azul-verde
6.10.- La función de trabajo fotoeléctrico de un metal es la energía mínima necesaria para la expulsión
de un electrón por irradiación del metal con luz. Para el calcio, esta función de trabajo es igual a
4.34∗10-19 J. ¿cuál es la frecuencia mínima de la luz para el efecto fotoeléctrico en el calcio?
Rpta.- 6.55∗1014 s-1
6.11.- Una de las líneas de la serie de Balmer del espectro de emisión del átomo de hidrógeno está a
397 nm. Resulta de una transición de un nivel de energía superior a n = 2; ¿cuál es el número cuántico
principal del nivel superior?
Rpta.- 7

6.12.- La estación de radio de música clásica XLT de La Paz, transmite con frecuencia de 89.5 MHz.
¿cuál es la longitud de onda de esta señal en metros?
6.13.- Calcular el radio y la energía de un electrón en el átomo de Bohr, correspondiente al quinto nivel
de energía (n = 5)
Rpta.- 1.32 ∗10−9 m y 0.52 ev.
6.14.- Si un electrón salta del nivel cinco al segundo nivel en el átomo de hidrógeno, calcule: a)
longitud de onda, b) la frecuencia del fotón emitido, c) la energía del fotón.
Rpta.- 4.35 ∗10−5 cm
6.15.- El elemento que pertenezca al quinto periodo y grupo VA. Hallar su número de orbitales
desapareados.
Rpta. 5
6.16.- ¿Qué estructura electrónica poseerá el sodio, luego de perder 1 electrón de su último nivel?
Rpta.- Ne
6.17.- El número de masa de un catión Y+3, es 59, si en su tercera capa presenta 5 orbitales
desapareados. Calcular el número de neutrones.
Rpta.- 31
6.18.- ¿Cuál es el máximo número de electrones que pueden ocupar cada uno de los siguientes
orbitales? a) 3d, b) 4s, c) 2p y d) 5f
6.19.- Una estación de radio en La Paz, transmite en una frecuencia de 1240 kHz, ¿cuál es su longitud
de onda de esta emisora, expresado en metros?
Rpta.- 242 m
6.20.- ¿Cuántos fotones hay en una señal de luz de 10−16 J con una longitud de onda igual a 500 nm?
Rpta.- 250 fotones
6.21.- Según la ecuación de Max Planck, ¿cuál es la energía desprendida en forma de onda
electromagnética, si la longitud de onda de la radiación emitida es 10-15 cm, sabiendo que el número
de electrones que realizan la transición son 1000?
Rpta. 198.9 ergios
6.22.- ¿Cuál será la energía en calorías que puede transportar un fotón de coloración violeta? (para el
color violeta λ = 390 nm)
Rpta. 1.22 ∗10-19 cal
6.23.- Un electrón al descender de un nivel a otro nivel energético pierde 2.84 ∗10-12 ergios en forma
de un fotón de luz monocromático, calcular la longitud de onda del electrón.
Rpta. 700 nm
6.24.- Hallar la longitud de onda en nanómetros de un electrón cuya energía cinética es de 10 eV

(electrón voltios)
Rpta. 0.387 nm
6.25.- La línea azul de la emisión del átomo de estroncio tiene una longitud de onda de 461 nm. a)
¿Cuál es la frecuencia de ésta luz?, b) ¿cuál es la energía de un fotón de esta luz?
Rpta. 6.51∗1014 s-1, 4.31∗10-19 J
6.26.- La energía de un fotón es 4.10∗10-19 J, a) ¿cuál es la longitud de onda de la luz

correspondiente?, b) ¿cuál es el color de esta luz?
Rpta. 485 nm, azul-verde
6.27.- La función de trabajo fotoeléctrico de un metal es la energía mínima necesaria para la expulsión
de un electrón por irradiación del metal con luz. Para el calcio, esta función de trabajo es igual a
4.34∗10-19 J. ¿cuál es la frecuencia mínima de la luz para el efecto fotoeléctrico en el calcio?
Rpta. 6.55∗1014 s-1
6.28.- Una de las líneas de la serie de Balmer del espectro de emisión del átomo de hidrógeno está a
397 nm. Resulta de una transición de un nivel de energía superior a n = 2; ¿cuál es el número cuántico
principal del nivel superior? Rpta. 7
6.29.- La estación de radio de música clásica XLT de La Paz, transmite con frecuencia de 89.5 MHz.
¿cuál es la longitud de onda de esta señal en metros?
6.30.- Un catión tiene 30 neutrones en su núcleo y 13 electrones en su tercer nivel energético. Calcular
el número de masa del catión. Rpta. A = 57
6.31.- Resolver si el berilio (z = 4) y el boro (z = 5) en su estado fundamental es diamagnético o

paramagnético.
Rpta. B diamagnético y B paramagnético
6.32.- El azufre y el sodio tienen un número atómico 16 y 11 respectivamente, indicar a qué grupo y a
que periodo pertenecen.
Rpta: S = grupo VI y periodo 3
6.33.- ¿Cuál es la valencia del elemento de número atómico 19 y 33?
6.34.- Escribir las fórmulas electrónicas de los iones a) Sn+2; b) Sn+4; c) Mn+2; d) Cu+2; e)Cr+3.
6.35.- Si un átomo tiene número de masa 104 y 53 neutrones en su núcleo. Hallar cuántos subniveles
principales tiene completamente llenos.
Rpta.- 3
6.36.- Para los elementos químicos 7A, 15B, 28C, y 39D. a) Escriba la configuración electrónica en orden
energético si todos se encuentran en su estado basal, b) Indique el conjunto de todos los números
cuánticos para el último electrón de cada uno de estos elementos. c) Indique el periodo, grupo, tipo de
elementos y valencia principal de cada uno, d) Si se combinan los elementos A y C ¿cuál sería la
fórmula del compuesto?
Rpta.- Elemento 7A = a) 1s22s22p3; b) n =2, l = 1, m = 1, y s = −1/2; c) 2º periodo y grupo VA, su
Valencia principal es –3.
6.37.- ¿Qué cantidad máxima de electrones puede contener el átomo en una capa electrónica cuyo
número cuántico principal es n = 4?
Rpta.- 32
6.38.- Entre las configuraciones electrónicas citadas a continuación indicar las imposibles y explicar la
causa de la imposibilidad de sus realización: a) 1 p3; b) 3p6; c) 3s2; d) 2s2; e) 5d2; g) 3 f12; h) 2p4 i) 3
p7
6.39.- ¿Cuántos electrones no apareados contiene los átomos no excitados de a) B; b) S; c) As; d) Cr;
e) Hg, f) Fe?
Rpta.- a) 1; b) 2; c) 3
6.40.- ¿Cuál es el número atómico de un elemento si el último electrón del átomo de dicho electrón
tiene los siguientes números cuánticos?, n = 4, A = 1, m = −1 y s = −1/2?
tiene los siguientes números cuánticos?, n = 3, A = 0, m = 0 y s = 1/2?
tiene los siguientes números cuánticos?, n = 3, A = 1, m = 0 y s = 1/2?
tiene los siguientes números cuánticos?, n = 3, A = 2, m = −2 y s = −1/2?
Rpta.- 21
tiene los siguientes números cuánticos?, n = 4, A = 1, m = −1 y s = 1/2?
Rpta.- 34
6.45.- Escribir los símbolos de Lewis para: a) C, b) Cl, c) Ca, d) P.

Rpta.- c) Ca:

6.46.- Escribir la fórmula de Lewis para a) el átomo de flúor, b) la molécula covalente Br2, c) la
molécula covalente de amoniaco
6.47.- Escribir la fórmula de Lewis y la fórmula estructural de: a) CO2, b) CH2O y c) HCN
Rpta.- c) Fórmula de Lewis: H:C:::N y fórmula estructural: H – C ≡ N.
6.48.- Escribir la fórmula de Lewis para: a) CH2O (los dos H está, unidos directamente al carbono, b)
ácido nitroso, (el hidrógeno está unido a un oxígeno)
6.49.- Escribir las fórmulas de Lewis de: a) SCN− (el carbono está unido al azufre y al nitrógeno), b) O3
y O2.
6.50.- Usar los símbolos de Lewis para representar la formación de enlace iónico entre Na y Cl.
6.51.- Dar el número de electrones ganados o perdidos por los átomos de cada uno de los siguientes
compuestos iónicos: NaI, CaO, CaCl2, MgF2
6.52.- Escribir la fórmula de Lewis para el ión amonio NH4+, el nitrógeno está unido a cuatro átomos de
hidrógeno.
6.53.- ¿Cuál de los siguientes compuestos es esencialmente iónico y cual es esencialmente covalente?
a) RbCl, b) NO2, BaO.
6.54.- ¿Cuál será el tipo de enlace predominante que se producirá entre: a) Cl y Li, b) F y Br, c) N y O,
y d) Mg y I?
6.55.- ¿Cuál de los siguientes compuestos tiene el enlace más polar? a) BeF2, b) BF3, c) CF4, d) NF3, e)
F2?
6.56.- ¿Cuál de las siguientes moléculas son no polares? a) SiCl4, b) NH3, c) CO2, d) H2S, e) N2.
6.57.- De acuerdo con la regla del octeto, determine para los siguientes átomos, cuántos electrones
podrían ganar o perder cada uno. Especificar cuales tienden a ganar y cuáles a perder electrones: Bi,
Se, C, I, S y O.
6.58.- ¿Qué diferencias fundamentales se presentan se presentan entre un enlace iónico y uno
covalente?
6.59.- ¿Qué diferencia existe entre un enlace covalente coordinado y el normalmente llamado enlace
covalente?
6.60.- En las siguientes fórmulas, algunos átomos no cumplen con la regla del octeto. Mediante la
fórmula de Lewis, establezca cuáles átomos cumplen con el octeto y cuales no: SnCl4, NO, NO2 y Cl2O.
6.61.- Escriba las estructuras Lewis de las siguientes especies: MgCl2, RbI, H2S, PCl3, NH2OH, CH3Cl,
SO4−2,
Al(OH)3 y HNO3, ¿Cuáles son enlaces covalentes coordinados?
6.62.- Valiéndose de la lista de electronegatividades, a) ordene los siguientes enlaces según aumenta
su polaridad: Be – Cl, C – I, Ba – F, Al – Br, S – O, P – Cl y C – O, ¿son iónicos algunos de estos
enlaces?

UNIDAD 7
EL ESTADO LÍQUIDO
7.1.- CARACTERÍSTICAS DE LOS LÍQUIDOS
A diferencia de los gases, los líquidos son prácticamente incompresibles. Los líquidos presentan un
volumen constante independiente del tamaño o forma de la vasija que los contiene. Las moléculas se
acercan unas con respecto a otras tornándose muy intensas sus fuerzas de cohesión, dando lugar a que
éstas se aglomeren adoptando la forma del recipiente que lo contiene.
La característica más importante del estado líquido es su capacidad para disolver a las sustancia
químicas, es el medio que a través del cual se producen muchas reacciones químicas, así por ejemplo
cuando se mezclan dos soluciones acuosas como el nitrato de plata y cloruro de potasio, estas sales se
encuentran disociadas en aniones y cationes, de tal manera que estas especies tienden a buscar su
estabilidad en función de su afinidad química, por tanto en este ejemplo se produce la siguiente
reacción química:
AgNO3 + KCl ⇒ AgCl + KNO3
7.2.- TEORÍA CINÉTICA MOLECULAR DEL ESTADO LÍQUIDO
Los líquidos no tienen una forma definida, según la teoría cinética, esta característica se debe a que sus
moléculas no ocupan posiciones fijas, sino que tienen la libertad para deslizarse unas sobre otras con
tendencia a situarse a una mínima energía potencial. Sin embargo el estudio del botánico Robert Brown
llevaron a la conclusión de que la energía cinética está dada por: Ec = 3/2KT, similar a la encontrada
para los gases ideales. Los líquidos se difunden, pero con lentitud; cuando se hecha cuidadosamente
una gota de tinta sobre agua, aparece una superficie límite bastante neta entre ambos líquidos, luego el
color de la tinta se extiende al líquido restante, pero no con la misma rapidez de la difusión de los
gases. La difusión se debe a la energía cinética de las moléculas, que les permite moverse de un punto
a otro.
7.3 CAMBIOS DE FASE
Los cambios de fase se presentan cuando a un sistema en fase sólida, gaseosa o líquida se agrega o
quita energía y se distinguen por que cambia el orden molecular, en la fase sólida las moléculas
alcanzan el máximo ordenamiento, y en la fase gaseosa tienen el mayor desorden; conviene recordar
que la relación entre el cambio de energía y el aumento o disminución del orden molecular ayudará a
entender la naturaleza de estos cambios físicos, sin embargo un esquema de estos cambios de fase es
el siguiente:
GAS
Vaporización Condensación
Sublimación Deposición
LÍQUIDO
Fusión Solidificación
SÓLIDO
Figura 7.1.- Cambios de fase entre los estados de agregación de la materia.
Cuando un líquido permanece por tiempo indefinido en un recipiente abierto, estos se evaporan,
consideremos alcohol y agua, el alcohol se vapora más rápidamente que el agua, pero ambos líquidos
se evaporan ¿no es cierto? Esto significa que las moléculas del alcohol etílico o del agua adquieren una
energía cinética suficientemente grande que les permite escapar a la acción de las fuerzas de atracción
que ejercen sobre ellas las moléculas vecinas.
Como se estudió en el capítulo 4 del volumen 1, acerca de la teoría cinética de los gases ideales, un
aumento de la temperatura de un sistema gaseoso, también aumenta la velocidad y la energía cinética
de las moléculas, en un líquido tanto mayor es la temperatura más rápidamente se produce la
evaporación, es decir las moléculas del estado líquido son fácilmente expulsadas de su superficie. Se
264 EL ESTADO LÍQUIDO
puede evidenciar también que cuanto más grande es el área superficial del líquido la evaporación ocurre
con mayor rapidez. En la vida diaria frecuentemente se nos presentan oportunidades de corroborar esta
afirmación, así por ejemplo, mientras que tienen que transcurrir varios días para que se evapore
completamente un vaso de agua, la misma cantidad de dicho líquido se riega sobre el piso, la
evaporación tardará tardara unas pocas horas 1 .
La rapidez con que se evapora un líquido no depende solamente de la temperatura y del área, sino
también de la presión del vapor en estado de equilibrio.
7.4 EQUILIBRIO LÍQUIDO – VAPOR
Las moléculas del estado líquido no se encuentran en estado de reposo absoluto, aunque carecen de la
libertad total de movimiento de las moléculas gaseosas, la velocidad de colisión entre las moléculas es
mucho mayor en la fase líquida que en la gaseosa. Cuando las moléculas de un líquido tienen suficiente
energía para escapar de la superficie, sucede un cambio de fase. La evaporación o vaporización es el
proceso en el cual un líquido se transforma en un gas.
7.5 PRESIÓN DE VAPOR
“La presión de vapor de un líquido es la presión parcial del vapor sobre el líquido, medida en el equilibrio
a una temperatura dada, también se define como: la presión ejercida por su vapor cuando el estado
líquido y el gaseoso están en equilibrio dinámico”. La presión de vapor de un líquido puro en estado de
equilibrio depende únicamente de la temperatura. Cuando un líquido puro es colocado en un recipiente
sellado a temperatura constante, la presión de vapor del líquido alcanza un valor constante. Para
comprender que se quiere entender por equilibrio, estudiemos el siguiente sistema para medir la
presión de vapor.
Cuando un líquido se evapora, sus moléculas en estado gaseoso ejercen una presión de vapor. Examine
la figura 7.2. Antes de que inicie el proceso de evaporación, los niveles de mercurio del manómetro en
forma de U son iguales, en cuanto algunas moléculas dejan el estado líquido, se establece la fase vapor.
La presión de vapor es medible sólo cuando hay una cantidad suficiente de vapor. Sin embargo, el
proceso de evaporación no continúa indefinidamente; en cierto momento los niveles de mercurio se
estabilizan y ya no se observan cambios. A nivel molecular, al principio del proceso de evaporación, el
tráfico de moléculas es en un solo sentido, las moléculas se desplazan desde el líquido hacia el espacio
vacío, en cuanto algunas de las moléculas dejan el estado líquido, establecen una fase de vapor.
Cuando aumenta la concentración de las moléculas en la fase de vapor, algunas se condensan, es decir,
regresan a la fase líquida. El proceso de condensación, ocurre cuando una molécula choca en la
superficie del líquido y queda atrapada por las fuerzas intermoleculares del líquido.
La velocidad de evaporación es constante a una temperatura dada, en cierto instante se llega a un

estado de equilibrio dinámico, cuando la velocidad del proceso en un sentido está exactamente
balanceada por la velocidad del proceso inverso, es decir, cuando las velocidades de condensación y
evaporación se igualan
Ejemplo 7.1.- Se hacen burbujear lentamente diez litros de aire seco a través de agua líquida a 20 ºC
y se observa una pérdida de peso del líquido de 0.172 g. Suponiendo que en este experimento se
forman 10 litros de vapor de agua saturado, calcúlese la presión de vapor del agua a 20 ºC
Solución.- Cuando se hace burbujear aire seco a través de agua a 20 ºC (293 K), se
evapora 0.172 g de agua saturándose el sistema de vapor de agua, el cual nos indica
que la humedad relativa del aire húmedo es del 100%. En consecuencia es posible
aplicar la ecuación de estado para determinar la presión de vapor del agua a 20 ºC.
mRT ϕ = 100%
PV = nRT ⇒ Pv =
MV
mmHg − A
0.172g ∗ 62.4 ∗ 293K
Pv = K − mol 17.47mmHg
g
18 ∗ 10A
mol
Puesto que:
1
Química General de Longo Frederick, pág 148

EL ESTADO LÍQUIDO 265
Pv
ϕ= ∗ 100%
Pv ∗
Pv = Pv ∗
Pv ∗ = 17.47mmHg
7.6 CALOR DE VAPORIZACIÓN Y PUNTO DE EBULLICIÓN
El calor molar de vaporización ΔHvap 2 , es la energía necesaria para evaporar un mol de un líquido, esta
propiedad está relacionada directamente con la magnitud de las fuerzas intermoleculares que hay en el
líquido. Si la atracción intermolecular es fuerte, se necesita mucha energía para liberar a las moléculas
de la fase líquida, en consecuencia si el líquido tiene una presión de vapor relativamente baja, poseerá
un elevado calor molar de vaporización.
El punto de ebullición es la temperatura a la cual la presión de vapor de un líquido es igual a la presión

externa. El punto de ebullición normal de un líquido es la temperatura a la cual hierve cuando la presión
externa es 1 atm. En el punto de ebullición se forman burbujas dentro del líquido. Cuando se forma una
burbuja, el líquido que originalmente ocupaba ese espacio es empujado hacia los lados, obligando a que
aumente el nivel de líquido en el recipiente.
Ejemplo 7.2.- El alcohol isopropílico, CH3CHOHCH, se emplea en mezclas de alcohol para frotar. El
alcohol enfría la piel por evaporación. ¿Cuánto calor es absorbido por el alcohol si se evaporan 10 g? El
calor de vaporización del alcohol isopropílico es 42.1 KJ/mol.
Solución.- Para determinar el calor absorbido se considera la siguiente ecuación matemática:
q = mΔHV
1molCH3CHOHCH KJ
q = 10g ∗ ∗ 42.1 = 7.26KJ
58gCH3CHOHCH mol
7.6.1 Relación entre la Presión de vapor y la Presión de vapor [mmHg]

Temperatura Benceno
2000
La representación de la dependencia de la presión P con la
temperatura, para cambios de fase tanto para la vaporización Agua
o evaporación. y sublimación se da a partir de la siguiente Alcohol etílico
expresión matemática: 1000
760
B 500
ln P = ln A − (7.1)
T
Temperatura [ºC]
O también,
B 1 Figura 7.3.- Gráficas de las presiones de vapor de
log P = log A − algunos líquidos. El punto de ebullición normal de
2.303 T
un líquido es la temperatura a la cual la presión de
Donde: vapor se iguala a una atmósfera.
ΔHv
(B = )
R
Donde A y B son constantes características de cada sustancia. Se han

tabulado valores de A y B para muchas sustancias. Los valores de B ln A
dependen de los calores de vaporización ΔHvap en los líquidos y de los
calores de sublimación ΔHsub, en los sólidos.
1
ln P
7.6.2 La ecuación de Clausius-Clapeyron
Consideremos las siguientes ecuaciones para dos puntos de la recta ln P vs

θ
1/T, 2
1/T[K-1]
Figura 7.4.- La ecuación de Clausius
Clapeyron es una función lineal de
2 ln P vs T -1
ΔH es calor a presión constante llamada también entalpía.

B B
ln P1 = ln A − ln P2 = ln A −
T1 T2
Aquí, P es la presión de vapor, A y B son constantes positivas. Si efectuamos una gráfica sustituyendo:
y = ln P y x = 1/T, la relación anterior se convierte en:
y = − Ax + B
Esto significa que si se traza la gráfica de ln P vs 1/T, obtendrá una línea recta con una pendiente −A
como muestra la figura 7.4.
Cuando la temperatura de un líquido varía de T1 a T2, la presión de vapor del mismo cambia de P1 a P2.
Estos cambios se relacionan con el calor molar de vaporización ΔHv
Resolviendo el sistema de ecuaciones llegamos a obtener la expresión de Clausius-Clapeyron:
⎛ P ⎞ ΔHvap ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟ (7.2)
P
⎝ 1⎠ R T
⎝ 1 T2 ⎠
O también expresada como:

⎛P ⎞ ΔHvap ⎛ 1 1⎞
log ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟ (7.3)
P
⎝ 1⎠ 2.303 R T
⎝ 1 T2 ⎠
En estas ecuaciones, T es la temperatura absoluta, R es la constante universal de los gases:
cal J
R = 1.987 = 8.314
K − mol K − mol
Ejemplo 7.3.- Una expresión matemática simple que sirve para representar datos de presiones de
A
vapor es: log P = + B , donde P es la presión de vapor en mmHg, T es la temperatura kelvin; A y B
T
son constantes. Si se conoce la presión de vapor de un líquido para dos temperaturas, se puede
determinar los valores de A y B con lo cual se establece la ecuación correspondiente. El tolueno líquido,
tiene una presión de 10 mmHg a 6.4 ºC, y de 100 mmHg a 51.9 ºC. a) Deduzca la ecuación de la
presión de vapor para el tolueno, b) Determine el punto de ebullición normal de tolueno.
Solución.- a) De acuerdo a la expresión de Clausius Clapeyron:
Sean: P1 = 10 mmHg, T1 = 6.4 + 273 = 279.4 K,
P2 = 100 mmHg, T2 = 51.9 + 273 = 324.9 K
A
A partir de log P = + B . Se tiene:
T
A A
log P1 = +B ⇒ log10 = +B
T1 279.4
A A
log P2 = +B ⇒ log100 = +B
T2 324.9
Efectuando operaciones:
A
log100 = +B
324.9
A
− log10 = − −B
279.4
log100 – log10 = − 5.01∗10−4 A
A = − 1995.1
Despejando B = 8.14
1995.1
log P = − + 8.14
T
b) La presión normal es 760 mmHg y el punto de ebullición del tolueno es:

1995.1
log 760 = − + 8.14
T
1995.1
−5.26 = −
T
T = 399.36 K ⇒ t = 106.36 °C
Ejemplo 7.4.- Las presiones de de vapor del CCl4 a las temperaturas que se indican son:
T (ºC) 10 20 30 40
Pv (mmHg) 56.0 91.0 143.0 215.8
a) Calcule el calor de vaporización, b) Determine la presión de vapor del CCl4 a 15 ºC
Solución.- a) Para determinar el valor del calor de vaporización, efectuaremos regresión lineal.
La ecuación general es: ln P = lnA – B/T, sí ln P = y; x = - 1/T, de tal manera que:
y = a − bx
No. Xi Yi
1 - 3.53∗10-3 4.03
2 - 3.41∗10-3 4.51
3 - 3.30∗10-3 4.96
4 - 3.19∗10-3 5.37
∑ - 1.34∗10-2 18.87
r = 1; B = + 3987; A = 18.12
ΔHv
B=
R
ΔHv = 3987 K∗1.987cal/Kmol = 7922 cal/mol
La ecuación es:
ln Pv = 18.12 – B/T
Por tanto la presión de vapor a 15 ºC es:
ln Pv = 18.12 – 3987/288
Pv = 71.97 mmHg
7.7 EQUILIBRIO LÍQUIDO – SÓLIDO
El cambio de fase de un líquido en sólido se conoce como solidificación o congelación, el proceso inverso
se denomina fusión. El punto de fusión de un sólido es la temperatura a la cual las fases sólida y líquida
coexisten en el equilibrio. El punto de fusión normal de una sustancia es la temperatura a la cual una
sustancia se funde a 1 atm de presión, por lo general se omite el término normal cuando la presión es
de 1 atm. El equilibrio líquido sólido más común ocurre entre el agua y el hielo a 0 °C y 1 atm, el
equilibrio dinámico se representa de acuerdo a:
H2O (sol) ⇔ H2O (liq)
El calor molar de fusión ΔHfus, es la energía necesaria para fundir un mol de un sólido, es evidente que
ΔHfus es menor que ΔHvap, esto es congruente con el hecho de que las moléculas de un líquido todavía
están estrechamente empacadas, de tal forma que se requiere cierta energía para lograr el
reordenamiento del sólido al líquido; por otro lado cuando un líquido se evapora, sus moléculas se
separan por completo y se necesita una cantidad considerablemente mayor de energía para vencer las
fuerzas de atracción.
La figura 7.5 muestra una curva de calentamiento desde la fase sólida hasta la fase gaseosa del agua.

Punto de ebullición
Vapor
100 °C
Liq – vapor
en equilibrio
Punto de fusión
Líquido
0 °C
Sól – Líq Calor
en equilibrio
Sólido
Figura 7.5.- Curva de calentamiento del agua, como ΔHfus es menor que ΔHvap, una
sustancia se funde en menos tiempo que el que le toma vaporizarse.
Ejemplo 7.5.- Se adicionó una cantidad de hielo a 0 °C a 64.3 g de agua en un vaso a 55 °C, después
de que el hielo fundió, la temperatura del agua en el vaso era 15 °C, ¿Cuánto hielo se adicionó? El calor
de fusión del agua es 6.01 KJ/mol y el calor específico 3 es 4.18 J/g-°C
Solución.- Para su respectivo análisis es necesario realizar un diagrama temperatura vs calor, que a
partir del cuál y considerando la conservación de la energía podemos escribir:
qganado = −qperdido
El diagrama nos muestra que el agua se enfría de 55° a 15° con

la consecuente pérdida de calor q, mientras que el hielo se 55
Temperatura a[°C]
calienta desde 0.0° hasta 15° que implica ganancia de calor. En Enfriamiento q3
los problemas de cambios de fase debemos considerar que
teóricamente no existe transferencia de calor al entorno del
sistema, esto quiere decir que la cantidad de calor que disipa el
agua es transferida al hielo, de acuerdo al principio de 15
conservación de la energía se puede escribir: Calentamiento
Calor ganado = − calor perdido

0 q1 q2 calor
qganado = − qperdido
El hielo gana calor y la ecuación correspondiente a este proceso es:
qganado = mhΔH + mhCe(t2 – t0)
qganado = mh[ΔH + Ce(te – t0)] (1)
El agua en estado líquido pierde calor y su ecuación es:
qperdido = - m[Ce(te – t1)] (2)
Donde: mh = masa del hielo, m = masa de agua líquida, puesto que la cantidad de calor que disipa el
agua es transferida al hielo, se puede igualar las ecuaciones 1 y 2:
mh[ΔH + Ce(te – t0)] = - m[Ce(te – t1)]
mCe(T1 − te )
mh =
ΔHf + Ce(te − t0 )
J
64.3g ∗ 4.18 ∗ (55 − 15)°C
g − °C
mh = = 27.10g
J J
396.59 + 4.18 ∗ (15 − 0)°C
g g − °C
3
El calor específico es una propiedad intensiva de la materia, la cual será abordada con mayor intensidad en el
capítulo 11 y 12 del presente texto

7.8 EQUILIBRIO SÓLIDO - VAPOR
Los sólidos también experimentan evaporación, por tanto, poseen una presión de vapor, el proceso en
el cual las moléculas pasan directamente del sólido a vapor se conoce como sublimación, el proceso
inverso se denomina deposición, es decir, las moléculas hacen la transición directa de vapor a sólido,
por ejemplo el yodo sólido se sublima, a la temperatura ambiente, el color violeta del vapor del yodo es
fácilmente visible en un recipiente cerrado. Como las moléculas están unidas con más fuerza en un
sólido, su presión de vapor suele ser mucho menor que la del líquido correspondiente. La energía
necesaria para sublimar un mol de un sólido recibe el nombre de calor molar de sublimación ΔHsub, y es
igual a la suma de los calores molares de fusión y de vaporización:
ΔHsub = ΔHfus + ΔHvap (7.4)
7.9 DIAGRAMA DE FASE

B
Un diagrama de fase es una forma gráfica de presentar en 760 C
Presión [mmHg]
resumen las condiciones bajo las cuales son estables los Líquido
Sólido
diferentes estados de una sustancia. La figura 7.6 es un
diagrama de fase para el agua. Consiste en tres curvas que A
dividen el diagrama en regiones identificadas como “sólido”, 4.58 Gas
“líquido” y “gas”. En cada región es estable el estado que se D
indica. Cada punto de cada una de las tres curvas indica
temperatura y presiones determinadas experimentalmente bajo
las cuales dos estados están en equilibrio. 0
Temperatura [°C]
Figura 7.6.- Diagrama de fases para el agua
La curva AB, separa la región sólido de la región líquido, y
representa las condiciones bajo las cuales el sólido y el líquido
están en equilibrio. La curva AC que divide la región líquida de la región gaseosa da las presiones de
vapor del líquido a varias temperaturas. También da los puntos de ebullición del líquido para varias
presiones. La curva AD, que divide la región sólida de la región gaseosa da las presiones de vapor del
sólido a varias temperaturas. Esta curva interfecta las otras curvas en el punto A, el punto triple, el cual
es el punto en un diagrama de fase que representa la temperatura y la presión a las cuales las tres
fases de una sustancia coexisten en equilibrio.
El punto triple para el agua es a 0.01 °C y 4.58 mmHg, en el cual coexisten las fases sólido, líquido y
gas. Uno de los fenómenos físicos que ocurre en la naturaleza, precisamente está en el hecho de que las
condiciones necesarias para que se forme nieve, son precisamente las mismas que se necesitan para
que haya equilibrio entre el vapor de agua y el hielo, como indica la curva AD, por consiguiente para
que pueda formarse nieve, la temperatura debe estar por debajo del punto triple es decir por debajo de
0.0075 °C con mayor aproximación, y la presión de vapor por debajo de 4.58 mmHg. Si se enfría el
vapor de agua presente en la atmósfera mientras su presión se mantiene por encima de 4.58 mmHg, se
forman gotas de lluvia y si éstas siguen enfriándose se formará granizo, pero no nieve.
7.10 TEMPERATURA Y PRESIÓN CRÍTICAS
Si los gases se comportan más idealmente a temperaturas elevadas y presiones bajas, ¿Qué se puede
decir acerca de su comportamiento a temperaturas bajas y presiones altas? Para todo gas hay una
temperatura particular a la cual las fuerzas intermoleculares adquieren intensidad suficiente como para
que las moléculas condensen, formando un nuevo estado fluido: se convierten en un líquido.
Toda sustancia tiene una temperatura crítica Tc, por arriba del cual la fase gaseosa no se puede licuar,
independientemente de la magnitud de la presión que se aplique, ésta es también la temperatura más
alta a la cual una sustancia puede existir en forma líquida, la presión crítica Pc, es la mínima presión
que se debe aplicar para llevar a cabo la licuefacción a la temperatura crítica. La temperatura crítica y la
presión crítica para el agua es; 374 °C y 218 atm respectivamente.
7.11 PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS
7.11.1 Viscosidad
La viscosidad está relacionada con la facilidad con la que las moléculas individuales del líquido se
pueden mover unas con respecto a otras. Esto depende de las fuerzas de atracción entre las moléculas.
La fluidez de un líquido es tanto mayor cuanto menor es su viscosidad. La viscosidad aumenta con las
fuerzas intermoleculares y es la resistencia de un líquido a fluir a través de una superficie. La viscosidad

de un líquido disminuye cuando se incrementa su temperatura, ya que la energía cinética de las
moléculas aumenta.
La viscosidad es una característica importante de los aceites para motores. En Estados Unidos, la
Sociedad de Ingenieros Automotrices (SAE) ha establecido números para indicar la viscosidad de los
aceites para motores, a una temperatura dada por ejemplo a – 18 °C, los números más grandes
indican viscosidades mayores a esa temperatura. La viscosidad de un aceite simple aumenta a medida
que la temperatura disminuye, por ejemplo un aceite SAE 40 es apropiado para un motor de un auto en
el verano, puede ser demasiado viscoso en el tiempo frío.
7.11.2 Tensión superficial
Las moléculas en la superficie del líquido están menos atraídas por las fuerzas intermoleculares, por lo
que prefieren situarse en el interior (figura 7.7). La tensión superficial mide la energía necesaria para
ampliar la superficie de un líquido.
Figura 7.7.- Diferencia entre las fuerzas que actúan sobre

una molécula dentro del líquido y las que actúan sobre una
molécula en la superficie. Hay una fuerza resultante hacia el
interior de la disolución sobre las moléculas de la superficie.
Esta fuerza es la responsable de que las gotas de agua sean
esféricas, ya que una esfera tiene un área menor que
cualquier otra forma del mismo volumen.
7.11.3 Acción capilar
El ascenso capilar es un fenómeno relacionado con la tensión superficial. Cuando un tubo de vidrio de
diámetro pequeño, o capilar, se coloca recto sobre el agua, una columna de agua asciende en el tubo
como se ilustra en la figura 7.8, este ascenso capilar se puede explicar de la siguiente manera: las
moléculas de agua son atraídas al vidrio, a estas fuerzas que mantienen unido al líquido una superficie
se denominan fuerzas de adhesión. A causa de esta atracción, una fina película de agua empieza a
moverse dentro del capilar de vidrio, pero con el fin de reducir el área de la superficie de esta película,
el nivel de agua empieza a también a ascender.
El nivel final de agua está en equilibrio entre la tensión superficial y la energía potencial necesaria para
elevar el agua contra la gravedad. Note que el menisco, o la superficie del líquido dentro del tubo, tiene
sus bordes curvados hacia arriba; esto es, tiene una forma cóncava. Las fuerzas de atracción entre las
moléculas o átomos de un líquido se denominan fuerzas de adhesión. Las diferencias de magnitud entre
ambas fuerzas son las responsables del menisco producido por un líquido en un recipiente y de la acción
capilar (figura 7.8).
Figura 7.8. a) Como el agua y el vidrio son polares, las fuerzas de

adhesión entre ambos son elevadas y mayores que las de cohesión del
líquido. Por ello, el agua asciende por los lados de un tubo de vidrio,
aumentando así la superficie de contacto. El menisco es cóncavo. b) En
cambio, en el mercurio las fuerzas de cohesión son mayores que las de
adhesión, por lo que se forma un menisco convexo.
c) La acción capilar puede observarse en un tubo de pequeño diámetro. Cuando las fuerzas de adhesión
son mayores que las de cohesión, el líquido continúa ascendiendo por los lados del tubo hasta que se
alcanza el equilibrio entre las fuerzas de adhesión y el peso del líquido.
Se pueden atribuir varios fenómenos interesantes a la tensión superficial de los líquidos. Las fuerzas
debidas a esta tensión hacen que la muestra líquida adopte un área superficial mínima. Para un
volumen líquido determinado, la forma geométrica de la esfera tiene la superficie menor; por esto, la
tendencia universal de los líquidos es formar gotas cuando se les deja en caída libre.

PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 7.6.- Haga un gráfico con los siguientes datos sobre presión de vapor para el fósforo amarillo
líquido, y estime su punto de ebullición normal: 76.6 ºC, 1.0 mmHg; 128.0 ºC, 10 mmHg; 166.8ºC, 40
mmHg; 197.3 ºC, 100 mmHg; 251.0 ºC, 400 mmHg.
Solución.- Lo datos son los siguientes
P [mmHg] 1.0 10.0 40.0 100 400

ln P 0 2.30 3.69 4.61 6.00
t [ºC] 76.6 128.0 166.8 197.3 251
T [K] 349.6 401.0 439.8 470.3 524.0
−3 −3 −3 −3
1/T 2.86∗10 2.49∗10 2.27∗10 2.13∗10 1.91∗10−3
Para determinar el valor del calor de vaporización, efectuaremos regresión lineal, La ecuación general
es: ln P = lnA – B/T, sí ln P = y; x = - 1/T, de tal manera que: y = a − bx
No. Xi Yi
1 - 2.86∗10−3 0.00
2 - 2.49∗10−3 2.30
3 - 2.27∗10−3 3.69
4 - 2.13∗10−3 4.61
5 - 1.91∗10−3 6.00
∑ − 1.166∗10−2 16.60
r = 1; B = + 6492.55; A = 18.44
ΔHv
B=
R
ΔHv = 6492.55 K∗1.987cal/Kmol = 12900 cal/mol

La ecuación es:
ln Pv = 18.44 – B/T
Por tanto el punto de ebullición normal es: (P = 760 mmHg)
ln 760 = 18.44 – 12900/T
T = 1092.60 K
t = 819.6 °C
Ejemplo 7.7.- Construya una curva de presión de vapor para Cl2O7 a partir de los siguientes datos.
Determine el punto de ebullición del Cl2O7 a presión de 125 mmHg a partir de la gráfica:
T [ºC] −24 −13 −2 10 29 45 62 79

Pv [mmHg] 5 10 20 40 100 200 400 760
Solución: Para construir la gráfica debemos calcular log P y 1/T, para ello, realizaremos una nueva
tabla:
P 5 10 20 40 100 200 400 760
[mmHg]
t [ºC] −24 −13 −2 10 29 45 62 79
ln P 1.61 2.30 3.00 3.69 4.61 5.30 6.00 6.63
T [K] 249 260 271 283 302 318 335 352
1/T 4.02 3.85 3.69 3.53 3.31 3.14 2.99 2.84
∗10−3 ∗10−3 ∗10−3 ∗10−3 ∗10−3 ∗10−3 ∗10−3 ∗10−3
Graficando:

De la gráfica se puede colegir que la pendiente [m] está dada por:
(6.63 − 1.61)
m= = −4327.59
(2.84 − 4.00) ∗10−3
De acuerdo a la expresión:
ΔHv
=m
R
cal cal
ΔHv = m ∗ R = −4327.59K ∗ 1.987 ΔHv = −8598.91
K − mol mol
Considerando:
⎛ P ⎞ ΔHvap ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟
P
⎝ 1⎠ R T
⎝ 1 T2 ⎠
6.63
6.00
En la cual P2 = 125 mmHg, T2 = ¿?, P1 = 100 mmHg, T1 = 302
Ky 5.30
⎛ 125 ⎞ − 8598.9 ⎛ 1 1⎞ 4.61

ln ⎜ ⎟ = 1.987 ⎜ 302 − T ⎟
⎝ 100 ⎠ ⎝ 2 ⎠
Ln P
3.69
T2 = 306.78 K o t2 = 33.77 °C
3.00
Ejemplo 7.8.- Los calores molares de fusión y sublimación del
yodo molecular son 15.27 KJ/mol y 62.30 KJ/mol, 2.30
respectivamente. Calcule el calor molar de vaporización del yodo
líquido. 1.61
Solución.- Por definición,
ΔHsub = ΔHfus + ΔHvap, por tanto: ΔHvap = ΔHsub − ΔHfus

1.00 2.00 3.00 4.00 1/T ∗ 10−3
ΔHvap = 62.30 KJ/mol – 15.27 KJ/mol = 47.03 KJ/mol
Ejemplo 7.9.- Estime el calor molar de vaporización de un líquido cuya presión de vapor se duplica
cuando la temperatura se eleva de 85 °C a 95 °C.
Solución.- El problema se resuelve a partir de la ecuación de Clausius – Clapeyron, es decir:
⎛ P ⎞ ΔHvap ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟
⎝ P1 ⎠ R ⎝ T1 T2 ⎠
Despejando ΔHvap:
⎛P ⎞ ⎛ T ∗T ⎞
ΔHvap = ln ⎜ 2 ⎟ ∗ R ∗ ⎜ 1 2 ⎟
⎝ P1 ⎠ ⎝ T2 − T1 ⎠
⎛ 2P ⎞ J ⎛ 358 ∗ 368 ⎞
ΔHvap = ln ⎜ ⎟ ∗ 8.314 K − mol ∗ ⎜ 368 − 358 ⎟ K = 75921.77KJ / mol
⎝ P ⎠ ⎝ ⎠
ΔHvap = 75.92 KJ/mol
Ejemplo 7.10.- Cierta reacción química produce 0.105 g de agua que se encuentra en un recipiente
cuyo volumen es de 482 cc, a 50 ºC. ¿Qué cantidad de agua se encuentra en forma líquida y que
cantidad como vapor?
Solución.- A 50 °C, la presión de vapor de agua es de 92.5 mmHg, por tanto, la masa de vapor de agua
se calcula a partir de la ecuación de estado PV = nRT.
M ∗ P ∗ V 18g / mol ∗ 92.5mmHg ∗ 0.482A

m= = = 0.0398gH2O
R ∗T mmHg − A
62.4 ∗ 323K
K − mol

Rpta.- La masa de vapor de agua es de 0.04 g y en el estado líquido es de 0.065 g H2O
Ejemplo 7.11.- A 25 ºC, se hacen burbujear lentamente 10 litros de aire seco a través de 115.2 g de
un líquido puro, cuyo peso molecular es de 120 g/mol. El líquido restante pesa 113. 1 g. Si suponemos
que el vapor se comporta en forma ideal y que el volumen es aproximadamente igual al del aire seco,
calcule la presión de vapor del líquido.
Solución.- Cuando se hace burbujear lentamente aire seco a través de un líquido puro a 25 ºC (298 K),
se evapora (115.2 – 113.1 = 2.1 g) de líquido saturándose el sistema de vapor de líquido, el cual nos
indica que la humedad relativa del aire húmedo es del 100%. En consecuencia es posible aplicar la
ecuación de estado para determinar la presión de vapor del agua a 25 ºC.
mRT
PV = nRT ⇒ Pv =
MV
mmHg − A
2.1 ∗ 62.4 ∗ 298K
Pv = K − mol = 32.54mmHg
g
120 ∗ 10A
mol
Puesto que: ϕ = 100%
Pv
ϕ= ∗ 100% ⇒ Pv = Pv ∗ ⇒ Pv ∗ = 32.54mmHg
Pv ∗
Ejemplo 7.12.- El amoniaco líquido se utiliza frecuentemente como disolvente y tiene algunas
propiedades similares al agua. Si el amoniaco líquido a 1 atm tiene una temperatura de ebullición de –
33.6 ºC y a –68.5 ºC su presión de vapor es 100 mmHg, determínese el valor de su ΔHvap, Utilícese
este valor para calcular la temperatura a la cual la presión de vapor del amoniaco líquido es 10 atm.
Solución.- a) La temperatura de ebullición “normal” a 760 mmHg es – 33.6 ºC (239.4 K) y a 100 mmHg
su temperatura es – 68.5 ºC (204.5 K). Aplicando la ecuación de Clausius Clapeyron:
⎛ P ⎞ ΔHvap ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟
⎝ P1 ⎠ R ⎝ T1 T2 ⎠
⎛P ⎞ cal ⎛ 100mmHg ⎞
R ∗ ln ⎜ 2 ⎟ 1.987 ∗ ln ⎜ ⎟
P
⎝ 1⎠ = K-mol ⎝ 760mmHg ⎠
ΔHvap = = 5653.14 cal/mol
⎛1 1⎞ ⎛ 1 1 ⎞1
⎜ − ⎟ ⎜ 239.4 − 204.5 ⎟ K
⎝ T1 T2 ⎠ ⎝ ⎠
cal 4.186 J 1KJ

5653.14 ∗ ∗ = 23.66KJ / mol
mol 1cal 1000 J
b) La temperatura a 10 atm (7600 mmHg) determinamos despejando T2 de la ecuación de Clausius

Clapeyron siendo P1 = 760 mmHg, T1 = 239.4 K, P2 = 7600 mmHg
⎛ P ⎞ ΔHvap ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟
P
⎝ 1⎠ R T
⎝ 1 T2 ⎠
⎛ 7600 ⎞ cal
ln ⎜ ⎟ ∗ 1.987 K − mol
1 1 ⎝ 760 ⎠
− = = 8.09 ∗ 10−4
T1 T2 cal
5653.14
mol
1 1
= − 8.09 ∗ 10−4 = 3.37 ∗ 10−3
T2 239.4
T2 = 296.93K ⇒ t2 = 23.93º C
Ejemplo 7.13.- El calor de sublimación del hielo es 12.60 cal/mol. Si la presión de vapor del hielo a 0
ºC es de 4.58 mmHg, calcule la presión de vapor del hielo a –20 ºC.
Solución.- El problema se resuelve a partir de la ecuación de Clausius – Clapeyron, es decir:

⎛ P ⎞ ΔHvap ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟
⎝ P1 ⎠ R ⎝ T1 T2 ⎠
⎛P ⎞ 11160cal/mol ⎛ 1 1 ⎞1
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ 273 − 253 ⎟ K = −1.626
P
⎝ 1⎠ 1.987cal/K-mol ⎝ ⎠
P2
= 0.1966 ⇒ P2 = 0.9 mmHg
P1
Ejemplo 7.14.- A 30 ºC, el etanol (C2H5OH) tiene una C2H5I C2H5OH CH3COOH
presión de vapor de cerca de 90 mmHg, el ácido acético 760 mmHg
(CH3COOH) tiene una presión de vapor de cerca de 30
mmHg y el yoduro de etilo (C2H5I) tiene una presión de
vapor de cerca de 200 mmHg. Expresar estos compuestos 200 mmHg
en orden ascendente, según su punto normal de ebullición.
Solución.- El diagrama respectivo es: 90 mmHg

30 mmHg
30°C
En orden ascendente, los puntos de ebullición normal son: C2H5I < C2H5OH < CH3COOH, observe la
figura que el ácido acético tiene mayor punto de ebullición a la presión normal 4
Ejemplo 7.15.- La presión de vapor del benceno, C6H6, a 25 ºC es 94.7 mmHg. Se inyecta 1.0 g de
benceno en una ampolla de 10 litros, mantenida a 25 ºC. a) ¿Cuál es la presión parcial del benceno de
la ampolla? y b), ¿cuántos gramos quedan en forma de líquido?
Solución.- a) Recordemos que la presión de vapor del benceno a 25 °C es 94.7 mmHg, ésta presión es
la conocida presión saturada de vapor de una sustancia PV∗, en estas condiciones hay una masa de
vapor de benceno que satura el sistema, esta masa es:
MC6H6 PC6H6V 78g / mol ∗ 94.7mmHg ∗ 10A

mC6H6 = = = 3.972gC6 H6
RT mmHg − A
62.4 ∗ 298K
K − mol
Puesto que se inyecta sólo 1 g de benceno, el sistema está parcialmente saturado de vapor de benceno,
por tanto su humedad relativa es:
1gC6 H6
ϕ = ∗ 100% = 25.17%
3.972gC6 H6
La presión parcial es entonces:
ϕ
PC6H6 = ∗ P ∗C6H6
100
25.17
PC6H6 = ∗ 94.7mmHg = 23.84mmHg
100
b) En estas condiciones, la masa de 1 gramo de benceno está en fase gaseosa, significando que no hay
benceno en estado líquido a esta temperatura.
Ejemplo 7.16.- El tolueno, C6H5CH3, es un líquido que se emplea para la fabricación de TNT. Su punto
de ebullición normal es de 111 ºC y su calor molar de vaporización es de 35.9 kJ/mol. ¿Cuál será la
presión de vapor del tolueno a 55 ºC?
Solución.- Si la temperatura de ebullición normal es Teb = 111 ºC (384 K), su presión normal a dicha
temperatura es 760 mmHg. Por tanto la presión de vapor a 55 ºC (328 K) se determina a partir de la
ecuación de Clausius Clapeyron, considerando que ΔHv = 35900 J/mol.
4
Recuerde que presión normal se refiere a la presión atmosférica en el nivel del mar

⎛ P ⎞ ΔHvap ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟
⎝ P1 ⎠ R ⎝ T1 T2 ⎠
Reemplazando datos:
⎛P ⎞ 35900 J / mol ⎛ 1 1 ⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ 384K − 328K ⎟ = −1.92
⎝ P1 ⎠ 8.314 J ⎝ ⎠
K − mol
Por propiedad de logaritmos:

P2
= 0.147
P1
P2 = P1 ∗ 0.147 = 760mmHg ∗ 0.147 = 111.42mmHg
Ejemplo 7.17.- A la presión normal, el pentano hierve a 27 ºC y el octano a 125 ºC. ¿A qué
temperatura tendrá el pentano la misma presión de vapor que el octano a 50 ºC, si la entalpía de
vaporización del octano con respecto a la entalpía de vaporización del pentano es 0.25?
Solución.- Datos de Pentano: P1 = 1 atm, , T1 = 300 K, P2 = P, T2 = ¿?
Datos de Octano: P’1 = 1 atm, , T’1 = 398 K, P’2 = P, T’2 = 323 K
ΔHoctano P2 ΔHpentano ⎛ 1 1 ⎞ P'2 ΔHoctano ⎛ 1 1 ⎞

= 0.25 (1) ln = ⎜ − ⎟ (2) ln = ⎜ − ⎟ (3)
ΔHpentano P1 R ⎝ T1 T2 ⎠ P'1 R ⎝ T'1 T'2 ⎠
Puesto que las presiones son iguales para las dos sustancias, las ecuaciones (2) y (3) se pueden igualar,
combinando con la ecuación (1) se tiene:
ΔHpentano ⎛⎜ 1 1 ⎞⎟ 0.25ΔHpentano ⎛⎜ 1 1 ⎞⎟
∗ − = ∗ −
R ⎜ T1 T ⎟ R ⎜ T' T'2 ⎟
⎝ 2⎠ ⎝ 1 ⎠
Simplificando:
⎛1 1 ⎞ ⎛ 1 1 ⎞
⎜ − ⎟ = 0.25 ⎜ − ⎟
⎝ T1 T2 ⎠ ⎝ T'1 T'2 ⎠
⎛ 1 1 ⎞ ⎛ 1 1 ⎞ 1
⎜ − ⎟ = 0.25 ⎜ − ⎟ ⇒ = 3.479 ∗ 10−3 ⇒ T2 = 313.73K
⎝ 300 T2 ⎠ ⎝ 398 323 ⎠ T2
t2 = 14.42º C
Ejemplo 7.18.- A las temperaturas de 20 °C y 50 °C, las tensiones vapor de la acetona son de 185 y
A
613 mmHg, respectivamente. Hallar una ecuación propia para la acetona de la forma: log P = − +C ,
T
que marque la variación de su tensión de vapor con la temperatura.
Solución.- Las ecuaciones respectivamente son:
A A
log185 = − +C (1) log613 = − +C (2)
293 323
Sumando las ecuaciones (1) y (2) de la siguiente forma:
A A
log185 = − + C ⇒ − log613 = −C
293 323
⎛ 1 1 ⎞
log185 − log613 = A ⎜ − ⎟
⎝ 323 293 ⎠
⎛ 185 ⎞ ⎛ 1 1 ⎞
Por propiedad de logaritmos: log ⎜ ⎟ = A ⎜ 323 − 293 ⎟
⎝ 613 ⎠ ⎝ ⎠
Resolviendo: A = 1641.36 y C = 7.87

1641.36
Por tanto la ecuación es : log P = − + 7.87
T
Ejemplo 7.19.- El tolueno es un líquido que se emplea en la fabricación del TNT (dinamita). Su punto
de ebullición normal es de 111 °C y su calor normal de vaporización es de 35.9 Kj/mol. ¿Cuál será la
presión de vapor del tolueno a 100 °C?
Solución.- En el estudio de los cambios de presión de vapor por variaciones de temperatura, Clausius
Clapeyron, dedujo la siguiente expresión matemática:
⎛ P ⎞ ΔHvap ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟
P
⎝ 1⎠ R T
⎝ 1 T2 ⎠
Donde: Teb = T1 = 111 + 273 = 384 K, Patm = P1 = 1 atm = 760 mmHg, T2 = 100 + 273 = 373 K, P2
= ¿? ΔHv = 35900 J/mol, R = 8.314 J/K−mol.
⎛P ⎞ 35 900J/mol ⎛ 1 1 ⎞1
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟ = −0.332
⎝ P1 ⎠ 8.314 J/K-mol ⎝ 384 373 ⎠ K
P2
= 0.7178 ⇒ P2 = 545.50 mmHg
P1
Ejemplo 7.20.- Construya una curva de presión de vapor para el GaCl3, a partir de los siguientes
presiones de vapor. Determine el punto de ebullición del GaCl3 a presión de 250 mmHg a partir de la
gráfica:
T[ºC] 91 108 118 132 153 176 200

Pv 20 40 60 100 200 400 760
[mmHg]
Solución.- El método no es aconsejable, sin embargo el diagrama Pv [mmHg] vs T [°C] es el siguiente:
760
Pv [mmHg]
200
400
100
60
40
20
90 100 110 120 130 150 170 200
T [°C]
A la presión de 250 mmHg (línea punteada), la temperatura es de aproximadamente 162.5 °C
Otro método tradicional es mediante el uso de interpolaciones que resulta más práctico en una función
lineal como el diagrama PV vs T, en este caso consideramos la presión de 200 mmHg cuya temperatura
es 153 °C, y la presión de 400 mmHg cuya temperatura es de 176 °C
Para interpolar efectuamos la siguiente operación :

P2 − P1 Px − P1
=
1 1 1 1
− −
T2 T1 Tx T1
T[ºC] 153 -.- 176

Pv 200 250 400
[mmHg]
T [K] 426 449
1/T 2.227∗10−3 x 2.5∗10−3
Reemplazando datos:
Resolviendo:
x = 2.295∗10−3
Por tanto:
1
T = = 435.7K
2.295 ∗ 10−3 K −1
La temperatura en grados centígrados es: t = 162.7°C
Espero que usted pueda demostrar este resultado haciendo uso del método de regresión lineal
utilizando una máquina calculadora, determinando las constantes a y b, además de la entalpía de
vaporización. (véase los ejemplos 7.6 y 7.7 en este capítulo)
Ejemplo 7.21.- Las siguientes son presiones de vapor a 20 ºC. Prediga el orden de aumento de los
puntos de ebullición normales en los líquidos, Acetona, 185 mmHg; etanol, 44 mmHg; y disulfuro de
carbono, 309 mmHg.
Solución.- Para predecir el orden de los puntos de ebullición normales, es necesario graficar sus
comportamientos y a partir de ello analizar sus tendencias, el diagrama Pv [mmHg] vs T [°C] es
entonces:
760
CS2
600
Pv [mmHg]
CH3COCH3
400
C2H5OH
200
t [°C]
De la figura podemos concluir que el etanol tiene mayor punto de ebullición normal, es decir, el orden
de aumento de los puntos de ebullición son : CS2 < CH3COCH3 < C2H5OH.
Ejemplo 7.22.- Considerar las presiones de vapor en equilibrio a 20 ºC para los siguientes
compuestos: H2O 17.5 mmHg; CCl4 91.0 mmHg; CHCl3 160 mmHg. ¿Cuál es el compuesto que tiene la
menor y cual la mayor atracción intermolecular?
Solución.- Recordemos que a una temperatura dada, las sustancias con mayor presión de vapor tienden
a ser volátiles, esto quiere decir que las moléculas tienden a poseer libertad de movimiento, es decir,
las atracciones moleculares son débiles, por tanto, a partir de éste análisis concluimos que el cloroformo
(CHCl3) tiene menor atracción molecular y el agua (H2O) mayor atracción molecular, esto desde una
perspectiva relativa.
Ejemplo 7.23.- Para el benceno líquido cuya temperatura de ebullición aproximada es de 80 °C, la
ecuación propia de la variación de su presión de vapor, en mmHg, en relación a la temperatura
absoluta, es la siguiente:
1686
log P = 7.652 −
T

Calcular: a) el calor latente molar de vaporización, b) el punto de ebullición normal.
Solución.- a) Cosideraremos 2 temperaturas para calcular sus presiones de vapor :
T1 = 20 °C + 273 = 298 K y T2 = 40 °C + 273 = 313 K
Sus presiones de vapor, respectivamente son:
1686
log P1 = 7.652 − = 1.99 , P1 = 98.69 mmHg
298
1686
log P2 = 7.652 − = 2.265 , P2 = 184.08 mmHg
313
Ahora estamos en condiciones de calcular su entalpía molar de vaporización, para ello es necesario
plantear la ecuación de Clausius – Clapeyron en base a logaritmos decimales.
⎛P ⎞ ΔHVap ⎛ T − T1 ⎞
log ⎜ 2 ⎟ = ∗⎜ 2 ⎟
⎝ P1 ⎠ 2.303R ⎝ T2 ∗ T1 ⎠
ΔHVap ⎛P ⎞ ⎛ T ∗T ⎞
= log ⎜ 2 ⎟ ∗ R ∗ ⎜ 1 2 ⎟
2.303 P
⎝ 1⎠ ⎝ T2 − T1 ⎠
ΔHvap ⎛ 184.08 ⎞ cal ⎛ 298 ∗ 313 ⎞

= log ⎜ ⎟ ∗ 1.987 K − mol ∗ ⎜ 313 − 298 ⎟ K = 3345.10cal / mol
2.303 ⎝ 98.69 ⎠ ⎝ ⎠
ΔHvap = 7703.77 cal/mol
b) La temperatura de ebullición normal del benceno calculamos haciendo T1 = 313 K, P1 = 184.08

mmHg y Px = 760 mmHg para Tx, reemplazando datos:
⎛ 760 ⎞ 7703.77 ⎛1 1 ⎞
log ⎜ ⎟= ∗⎜ − ⎟
⎝ 184.08 ⎠ 2.303 ∗ 1.987 ⎝ T1 Tx ⎠
Resolviendo:
x = 353.47 K ⇒ teb = 80.47°C
Efectivamente la temperatura de ebullición del benceno es 80.47 °C
7.1.- El cloroformo, CHCl3, un líquido volátil, se utilizó en un tiempo como anestésico, pero ha sido
sustituido por compuestos más seguros. El cloroformo hierve a 61.7 °C y tiene un calor de vaporización
de 31.4 KJ/mol. ¿Cuál es su presión de vapor a 25 °C? Rpta.- 190 mmHg
7.2.- El fósforo blanco, P4, normalmente es un sólido céreo blanco, que funde a 44 °C a un líquido
incoloro. El líquido tiene una presión de vapor de 400.0 mmHg a 251.0 °C y de 760.0 mmHg a 280.0
°C- ¿Cuál es el calor de vaporización de esta sustancia? Rpta.- 53.3 KJ/mol
7.3.- La resistencia de un calentador eléctrico proporciona calor a una muestra de 15.5 g de yodo
molecular a la velocidad de 3.48 J/s. Tardó 4.54 min a partir de cuando el yodo empezó a fundir hasta
que el mismo estuvo completamente fundido. ¿cuale es calor de fusión por mol de yodo? Rpta.- 15.5
KJ/mol
7.4.- El mercurio en ebullición se emplea con frecuencia en bombas de difusión para alcanzar el alto
vacío; en estos sistemas puede alcanzarse presiones hasta 10−10 atm; sin embargo, los vapores de
mercurio son muy tóxicos a la inhalación, el punto de ebullición del mercurio es a 357 °C, ¿Cuál sería su
presión de vapor a 25 °C?Rpta.- 2-94 ∗ 10−3 mmHg
ΔHvap
7.5.- Otra forma de la ecuación de Clausius – Clapeyron es log P = − + B , donde B es una
2.303RT
constante que tiene valores para distintas sustancias. Ésta es la ecuación de una línea recta, a) ¿Cuál es

la expresión para la pendiente de ésta línea?, b) usando los siguientes datos de presión de vapor
grafique logP versus 1/T, para el acetato de etilo, CH3COOC2H5, un disolvente orgánico común que se
emplea en los removedores de barniz de uñas.
T(°C) −43.4 −23.5 −13.5 −3.0 9.1 16.6 27.0 42.0 59.3
Pv(mmHg) 1 5 10 20 40 60 100 200 400
Rpta.- a) 36.7 KJ/mol, b) 75 °C
7.6.- Indique si las siguientes afirmaciones son verdadera o falsas y en caso de que sean falsas,
explique porque.
a. La presión de vapor de un líquido en equilibrio es independiente del volumen que ocupa el vapor
encima del líquido
b. El punto de ebullición normal de un líquido cambia al variar la presión atmosférica
c. La presión de vapor de un líquido se eleva cuando aumenta la masa del líquido.
d. La presión de vapor de un líquido desciende cuando su volumen disminuye.
e. El punto de ebullición de un líquido es la temperatura a la cual la presión externa es igual a la
presión de vapor del líquido.
f. Las presiones de vapor de los líquidos en una serie similar tienden a aumentar al elevarse el
peso molecular.
7.7.- Las presiones de vapor en mmHg para un número de compuestos a 20 ºC es como sigue:
mercurio, 0.0012; agua, 17.5; benceno, 74.7; éter etílico, 442; ácido acético, 12. Anotar los
compuestos en orden creciente de velocidad de evaporación e identificar la sustancia con el más alto y
el más bajo punto de ebullición.
7.8.- Las temperaturas de las presiones de vapor de los siguientes líquidos a 100 mmHg se dan a
continuación. Prediga el orden de aumento de puntos de ebullición de los líquidos: butano normal,
C4H10, −44.2°C; 1−butanol, C4H10O, 70.1°C; éter dietílico, − 11.5°C.
7.9.- Una muestra de agua de 1.20 g se inyecta en un matraz al vacío con capacidad de 5.0 litros a 65
°C. ¿Qué porcentaje de agua se evapora cuando el sistema alcanza el equilibrio? Suponga un
comportamiento ideal del vapor de agua y desprecie el volumen del agua líquida. La presión de vapor de
agua a 65 °C es 187.5 mmHg. Rpta.- 66.8%
7.10.- El amoniaco líquido se utiliza frecuentemente como disolvente y tiene algunas propiedades
similares al agua. Si el amoniaco líquido a tiene una temperatura de ebullición normal de – 33.6 °C, y a
– 68.5 °C su presión de vapor es 100 mmHg, a) determínese el valor de su entalpía de vaporización.
Utilice este valor para calcular la temperatura a la cual la presión de vapor del amoniaco líquido es 10
atm. Rpta.- a) 23.7 KJ/mol, b) 23.9 °C
7.11.- La humedad relativa es la saturación del vapor de agua en el aire. Si la temperatura del
ambiente es de 30 °C y su humedad relativa del 80%, calcular el contenido de vapor de agua en el aire,
en gramos de agua por metros cúbicos de aire húmedo. Rpta.- 24.3 g H2O/m3 aire húmedo
7.12.- Calcular el calor latente de vaporización del agua, mediante la ecuación de Clausius Clapeyron,
considerando a) 30 °C y 40 °C y b) 50 °C y 80 °C, (utilice una tabla de presiones de vapor de agua)
7.13.- A las temperaturas de 20 °C y 50 °C, las tensiones de vapor de la acetona son de 185 y 613
mmHg respectivamente. Hallar una ecuación propia para la acetona, que marque la variación de su
tensión de vapor con la temperatura. Considere la siguiente ecuación:
A
log P = C −
T
Rpta.- logP = 7.87 – 1642/T
7.14.- Para el benceno líquido, la ecuación de la variación de su tensión de vapor, en mmHg en relación
a la temperatura absoluta, es la siguiente:

1686
log P = − + 7.652
T
Calcular: a) El calor latente molar de vaporización y b) el punto de ebullición. Rpta.- ΔHv = 7712
cal/mol; 80.2 °C
7.15.- La piridina tiene un punto de ebullición de 114.1 °C, donde posee un calor latente de
vaporización de 107.4 cal/g. Calcular la tensión de vapor a 100 °C. Rpta.- 503.5 mmHg
7.16.- a) Considerando la ecuación de Clausius Clapeyron y una tabla de presiones de vapor de agua,
determinar la entalpía de vaporización del agua entre 70 °C y 100 °C, b) ¿Cuál será la temperatura de
ebullición del agua en la ciudad de La Paz?
7.17.- Considerar las presiones de vapor en equilibrio a 20 ºC para los siguientes compuestos: H2O
17.5 mmHg; CCl4 91.0 mmHg; CHCl3 160 mmHg. ¿Cuál es el compuesto tiene la menor y cual la mayor
atracción intermolecular? Rpta. H2O la mayor; CHCl3 la menor
7.18.- La presión parcial en equilibrio de vapor de agua sobre 0.10 mol de agua líquida es de 25 mmHg
a 25 ºC. ¿Cuál es la presión parcial en equilibrio si la cantidad de agua líquida se aumenta a 0.20
moles? Rpta. 25 mmHg
7.19.- Las presiones de vapor en mmHg para un número de compuestos a 20 ºC es como sigue:
mercurio, 0.0012; agua, 17.5; benceno, 74.7; éter etílico, 442; ácido acético, 12. Anotar los
compuestos en orden creciente de velocidad de evaporación e identificar la sustancia con el más alto y
el mas bajo punto de ebullición.
7.20.- La resistencia de un calentador eléctrico proporciona calor a una muestra de 15.5 g de yodo [I2],
a la velocidad de 3.48 J/s. Tardó 4.54 min a partir de cuando el yodo empezó a fundir hasta el mismo
estuvo completamente fundido. ¿Cuál es el calor de fusión por mol de yodo? Rpta. 15.5 KJ/mol
7.21.- El alcohol isopropílico CH3CHOHCH3, se emplea en mezcla de alcohol para frotar. El alcohol enfría
la piel por evaporación. ¿Cuánto calor es absorbido por el alcohol si se evaporan 10.0 g? El calor de
vaporización del alcohol isopropílico es 42.1 KJ/mol
7.22.- Las temperaturas de las presiones de vapor de los siguientes líquidos a 100 mmHg se dan a
continuación. Prediga el orden de aumento de puntos de ebullición de los líquidos: butano normal,
C4H10, -44.2°C; 1-butanol, C4H10O, 70.1°C; éter dietílico, - 11.5°C.
7.23.- La presión de vapor del benceno, C6H6, a 25 ºC es 94.7 mmHg. Se inyecta 1.0 g de benceno en
una ampolla de 10 litros, mantenida a 25 ºC. a)¿Cuál es la presión parcial del benceno de la ampolla? y
b), ¿cuántos gramos quedan en forma de líquido? Rpta. 23.8 mmHg; 0
7.24.- Construya una curva de presión de vapor para el GaCl3 a partir de las siguientes presiones de
vapor. Determine el punto de ebullición del GaCl3 a presión de 250 mmHg a partir de la gráfica:
T[ºC] 91 108 118 132 153 176 200

Pv 20 40 60 100 200 400 760
[mmHg]
7.25.- Repítase el problema 2.15 pero suponiendo que se agregan 10.0 g de benceno a la ampolla.
Rpta. 160 ºC

UNIDAD 8
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

8.1 SOLUCIONES
Las disoluciones son mezclas homogéneas de sustancias en iguales o distintos estados de agregación.
La concentración de una disolución constituye una de sus principales características. Bastantes
propiedades de las disoluciones dependen exclusivamente de la concentración. Su estudio resulta de
interés tanto para la física como para la química.
El estudio de los diferentes estados de agregación de la materia se suele referir, para simplificar, a una
situación de laboratorio, admitiéndose que las sustancias consideradas son puras, es decir, están
formadas por un mismo tipo de componentes elementales, ya sean átomos, moléculas, o pares de
iones. Los cambios de estado, cuando se producen, sólo afectan a su ordenación o agregación. Sin
embargo, en la naturaleza, la materia se presenta, con mayor frecuencia, en forma de mezcla de
sustancias puras. Las disoluciones constituyen un tipo particular de mezclas. El aire de la atmósfera o el
agua del mar son ejemplos de disoluciones. El hecho de que la mayor parte de los procesos químicos
tengan lugar en disolución hace del estudio de las disoluciones un apartado importante de la química-
física.
Una solución es una mezcla homogénea de dos o mas sustancias puras, en la cual, al componente en
menor proporción se denomina soluto y al componente en mayor proporción disolvente o solvente.
8.2 CONCEPTOS FUNDAMENTALES
La separación de un sistema material en los componentes que lo forman puede llevarse a cabo por
métodos físicos o por métodos químicos. Los primeros incluyen una serie de operaciones tales como
filtración, destilación o centrifugación, en las cuales no se produce ninguna alteración en la naturaleza
de las sustancias, de modo que un simple reagrupamiento de los componentes obtenidos tras la
separación dará lugar, nuevamente, al sistema primitivo. Los segundos, sin embargo, llevan consigo
cambios químicos; la materia base sufre transformaciones que afectan a su naturaleza, por lo que una
vez que se establece la separación, la simple reunión de los componentes no reproduce la sustancia
original. El estudio de las soluciones exige el conocimiento de los siguientes conceptos fundamentales
resumidos en un diagrama de flujo.
MATERIA
SUSTANCIA MEZCLA
ELEMENTO COMPUESTO M. HOMOGENEA M. HETEROGENEA
SOLUCIONES COLOIDES SUSPENSIÓN
SOLUTO SOLVENTE FASE FASE

DISPERSA DISPERSANTE
Las nociones científicas de combinación, mezcla y disolución tienen en común el hecho de que, en todos
los casos, intervienen dos o más componentes, a pesar de lo cual presentan diferencias notables. Una
combinación química es una sustancia compuesta formada por dos o más elementos cuyos átomos se
unen entre sí mediante fuerzas de enlace. Sus entidades elementales, ya sean moléculas, ya sean pares
iónicos, son iguales entre sí, y sólo mediante procedimientos químicos que rompan tales uniones es
posible separar los elementos componentes de una combinación.
8.3 PROPIEDADES DE UNA SOLUCIÓN
Al sumergir una porción de azúcar en un vaso de precipitados con agua éste se disuelve con mucha
lentitud, pero si agitamos con algún medio mecánico, el proceso de disolución se acelera; la mezcla
resultante es un líquido claro con un sabor característico dulce, el sabor uniforme sugiere que la
distribución del azúcar es homogéneo a través de todo el líquido. Una vez que la solución está
282 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
uniformemente mezclada, la razón de la masa de azúcar respecto del agua permanece indefinidamente
constante en todo el sistema, y tal sistema es una solución. Por ejemplo una solución acuosa de glucosa
(suero comercial).
glucosa 10 g de soluto
agua 200 g de disolvente
8.3.1 Proceso de Disolución
El mecanismo del proceso de disolución puede llevarse a cabo con reacción química o sin reacción
química. Ambos se tratan de una mezcla de soluto y disolvente, el proceso de disolución desde el punto
de vista molecular consta de tres etapas:
• Separación de moléculas del soluto

• Separación de moléculas del disolvente
• Mezcla de moléculas del soluto y el disolvente
Y se debe fundamentalmente a dos factores: La tendencia a una energía mínima denominada entalpía
de disolución y del desorden molecular llamada entropía, a mayor desorden mayor entropía. Se
establece que la estabilidad depende de la energía mínima o la máxima entropía en un proceso de
disolución. En el proceso de disolución, a nivel molecular debe existir afinidad entre moléculas de soluto
y solvente. Para que se realice la disolución se considera una regla importante: “LO SEMEJANTE
DISUELVE A LO SEMEJANTE”, O “SUSTANCIAS POLARES DISUELVEN SUSTANCIAS POLARES Y
SUSTANCIA NO POLARES DISUELVEN SUSTANCIAS NO POLARES”.
8.3.2 Clasificación de las Soluciones
Las soluciones se pueden clasificar, atendiendo a 5 aspectos importantes:
i) Según el número de componentes.- Soluciones binarias, soluciones ternarias y soluciones

cuaternarias.
ii) Según la naturaleza del disolvente.- Soluciones acuosas y soluciones orgánicas
iii) Según la naturaleza del soluto.- Soluciones ácidas, soluciones básicas y soluciones neutras
iv) Según la cantidad de sus componentes.- soluciones diluidas, soluciones concentradas,
soluciones saturadas y soluciones sobre saturadas
v) Según los estados de agregación.- Soluciones sólidas, líquidas y gaseosas.
Ejemplo 8.1.- Dar un ejemplo de una solución constituida por las siguientes fases a) gas-gas, b)
líquido-gas, c) líquido-líquido, d) líquido-sólido, e) sólido-sólido.
Solución.-
a) Gas- gas: Aire (O2, CO2, etc en N2)

b) Líquido – gas: Soda (CO2 (g) en H2O ( ))
A
c) Líquido – líquido: alcohol para fricciones (H2O ()

A
en i-C3H7OH ( ))
A
d) Líquido – sólido: agua de mar (NaCl, LiCl, etc en H2O ( ))

A
e) Sólido-sólido: “anillo de oro” de 18 quilates (Cu en Au)
8.4 SOLUBILIDAD
La solubilidad se define como la cantidad de una sustancia que se disuelve en una cantidad dada de
disolvente (por ejemplo agua) a una temperatura dada para dar una solución saturada; es la
concentración máxima posible. Por ejemplo,
La solubilidad de NaCl es:
36 g de NaCl
solubilidad =
100 g H2O
Al añadir 40 gramos de NaCl, en 100 g de agua quedaran 4 g de sal sin disolverse.

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 283
Las sustancias no se disuelven en igual medida en un mismo disolvente. Con el fin de poder comparar la
capacidad que tiene un disolvente para disolver un producto dado, se utiliza una magnitud que recibe el
nombre de solubilidad. La capacidad de una determinada cantidad de líquido para disolver una sustancia
sólida no es ilimitada. Añadiendo soluto a un volumen dado de disolvente se llega a un punto a partir
del cual la disolución no admite más soluto (un exceso de soluto se depositaría en el fondo del
recipiente). Se dice entonces que está saturada. Pues bien, la solubilidad de una sustancia respecto de
un disolvente determinado es la concentración que corresponde al estado de saturación a una
temperatura dada.
Las solubilidades de sólidos en líquidos varían mucho de unos sistemas a otros. Así a 20 ºC la
solubilidad del cloruro de sodio (NaCl) en agua es 6 M y en alcohol etílico (C2H6O), a esa misma
temperatura, es 0.009 M. Cuando la solubilidad es superior a 0.1 M se suele considerar la sustancia
como soluble en el disolvente considerado; por debajo de 0.1 M se considera como poco soluble o
incluso como insoluble si se aleja bastante de este valor de referencia.
La solubilidad depende de la temperatura; de ahí que su valor vaya siempre acompañado del de la
temperatura de trabajo. En la mayor parte de los casos, la solubilidad aumenta al aumentar la
temperatura. Se trata de procesos en los que el sistema absorbe calor para apoyar con una cantidad de
energía extra el fenómeno la solvatación. En otros, sin embargo, la disolución va acompañada de una
liberación de calor y la solubilidad disminuye al aumentar la temperatura.
8.5 PSEUDOSOLUCIONES
Son mezclas heterogéneas, en la cual las partículas son relativamente grandes para que, aunque no se
observen a simple vista, dispersen la luz, pero son suficientemente pequeñas para que no se depositen
con facilidad. Algunas sustancias tienen moléculas relativamente grandes que forman necesariamente
coloides.
En las disoluciones las partículas son del tamaño de los átomos, iones o pequeñas moléculas (1 - 10
amstrongs), son homogéneas y transparentes; no presentan efecto de Tyndall, son estables a la
gravedad.
En las dispersiones coloidales las partículas de al menos uno de los componentes son grandes grupos de
átomos, de iones o de pequeñas moléculas (10 – 10000 amstrongs), son opacas, pueden ser
transparentes pero presentan efecto Tyndall, son menos estables a la gravedad; el movimiento
Browniano evita deposición de las partículas. Estos sistemas presentan dos fases, una fase dispersa y
una fase dispersante.
En las suspensiones, las partículas de al menos uno de los componentes pueden ser vistas con un
microscopio de baja resolución (> 10000 amstrongs), no son homogéneas y transparentes son
inestables a la gravedad. La siguiente tabla nos muestra algunos ejemplos de coloides.
TABLA 8.1.- Clasificación de los coloides según el estado de agregación
FASE FASE TIPO DE EJEMPLO

DISPERSA DISPERSANTE COLOIDE
Gas Gas ................. ..................
Líquido Gas Aerosol líquido Niebla
Sólido Gas Aerosol sólido Humo
Gas Líquido Espuma Espuma de cerveza
Líquido Líquido Emulsión Leche, mayonesa
Sólido Líquido Sol y gel Pintura, jabón en agua
Gas Sólido Espuma sólida Esponja, piedra pómez
Líquido Sólido Emulsión sólida Mantequilla
Sólido Sólido Sol sólida Porcelana
8.6 CONCENTRACIÓN DE UNA DISOLUCIÓN
Las propiedades de una disolución dependen de la naturaleza de sus componentes y también de la

proporción en la que éstos participan en la formación de la disolución. La curva de calentamiento de una
disolución de sal común en agua, cambiará aunque sólo se modifique en el experimento la cantidad de
soluto añadido por litro de disolución. La velocidad de una reacción química que tenga lugar entre
sustancias en disolución, depende de las cantidades relativas de sus componentes, es decir, de sus

concentraciones. La concentración de una disolución es la cantidad de soluto disuelta en una cantidad
unidad de disolvente o de disolución.
8.6.1 Formas de expresar la concentración
Existen diferentes formas de expresar la concentración de una disolución. Las que se emplean con
mayor frecuencia suponen el comparar la cantidad de soluto con la cantidad total de disolución, ya sea
en términos de masas, ya sea en términos de masa a volumen o incluso de volumen a volumen, si
todos los componentes son líquidos. En este grupo se incluyen las siguientes:
a) Molaridad. Es la forma más frecuente de expresar la concentración de las disoluciones en química.

Indica el número de moles de soluto disueltos por cada litro de disolución; se representa por la letra M.
Una disolución 1 M contendrá un mol de soluto por litro, una 0.5 M contendrá medio mol de soluto por
litro, etc. El cálculo de la molaridad se efectúa determinando primero el número de moles y dividiendo
por el volumen total en litros:
NUMERO DE MOLES DE SOLUTO

MOLARIDAD =
1 LITRO DE SOLUCIÓN
La preparación de disoluciones con una concentración definida de antemano puede hacerse con la ayuda
de recipientes que posean una capacidad conocida. Así, empleando un matraz aforado de 250 cm3, la
preparación de una disolución 1 M supondrá pesar 0.25 moles de soluto, es decir:
0.25 moles de soluto 1000 cm3 1

M= * = 1 molar
250 cm3 1A
En laboratorio se echa una cantidad de disolvente (agua) a un vaso de precipitados, luego se añade la
muestra pesada, y se agita para conseguir disolver completamente el soluto; a continuación se trasvasa
a un matraz aforado para luego añadir el disolvente necesario hasta enrasar el nivel de la disolución con
la señal del matraz. Si se conoce la densidad y la concentración en %(p/p) de soluto, se puede calcular
la concentración molar.
Ejemplo 8.2.- Una solución acuosa de ácido perclórico etiquetada muestra una concentración del 35%
en masa de HClO4 y una densidad de 1.251 g/cc. ¿Cuál es la concentración molar de la solución?
1.251gsol. 1000cm3sol. 35gHClO4 1molHClO4

M = ∗ ∗ ∗ = 4.36molar
1cm3 sol. 1Asol. 100gsol. 100.5gHClO4
Ejemplo 8.3.- Una solución de ácido de ácido sulfúrico de 1.68 g/ml de densidad tiene 75.50% en
masa de H2SO4. a) Determinar el volumen que ocupará 150 g de H2SO4, b) ¿Cuál es la concentración
molar de la solución? (considere volúmenes aditivos de H2O y H2SO4)
Solución.- En principio determinamos la masa de la solución a partir de 150 g de H2SO4:
100gdesolución
150gH2SO4 ∗ = 198.675gdesolución
75.50gH2SO4
Luego determinamos la masa de agua en la solución:
mH2O = 198.675g − 150g = 48.675gH2O
Puesto que la densidad del agua es 1 g/ml, el volumen de agua es 48.675 ml de H2O
Finalmente el volumen de ácido sulfúrico puro determinamos a partir del volumen total de la solución:
m
ρ =
V
msolución 198.675g
Vsolución = = = 118.259ml
ρ solución 1.68g / ml
1
En este texto se simbolizará 1 litro = 1A. Generalmente los reactivos están etiquetados con datos de densidad y
concentración del soluto en %(p/p), por tanto se puede determinar la concentración molar de la solución.

VH2SO4 = 118.259ml − 48.675ml = 69.839ml
b) La concentración molar se puede determinar a partir de los siguientes datos:
i) Considerando densidad y concentración % (p/p) de soluto: es decir de 1,68 g/ml y 75.50 % de

H2SO4.
1.68gsol. 1000cm3 sol. 75.50gH2SO4 1molH2SO4

M = ∗ ∗ ∗ = 12.94molar
1cm3 sol. 1Asol. 100gsol. 98gH2SO4
ii) Considerando la masa del ácido sulfúrico puro y el volumen de la solución, es decir: 150 g de H2SO4 y
118.259 ml de solución:
150gH2SO4 1000mlsolución 1molH2 SO4

M = ∗ ∗ = 12.94molar
118.259ml 1Adesolución 98gH2SO4
b) Normalidad.- Es otra de las unidades de concentración más usadas en química y se define de

acuerdo a la siguiente expresión matemática:
NUMERO DE EQUIVALENTES - GRAMO DE SOLUTO

NORMALIDAD =
1 LITRO DE SOLUCIÓN
El número de equivalente – gramo de soluto se determina de acuerdo a la sustancia, es decir, para

ácido, bases y sales se calcula:
i) Equivalente – gramo de un ácido, por ejemplo del ácido fosfórico:
MH3PO4 1 mol de H3PO4

1 eq - gH3PO4 = =
3 3
Esto es, para determinar el equivalente gramo de los ácidos, se divide el peso molecular entre la
cantidad de hidrógenos que posee ésta.
La relación entre moles y equivalente gramo se puede determinar a partir de la anterior definición, por
ejemplo para el ácido fosfórico se tendrá:
3 eq - g de H3PO4 = 1 mol de H3PO4
ii) Equivalente – gramo de una base, por ejemplo del hidróxido estánnico:
MSn(OH)4 1 mol de Sn(OH)4

1 eq - g Sn(OH)4= =
4 4
La relación entre moles y equivalente gramo será:
4 eq - g de Sn(OH)4 = 1 mol de Sn(OH)4
ii) Equivalente – gramo de una sal, por ejemplo del dicromato de potasio:
MK2Cr2O7 1 mol de K2Cr2O7

1 eq - g K2Cr2O7= =
2 2
2 eq - g de K2Cr2O7 = 1 mol de K2Cr2O7
Ejemplo 8.4.- Determinar: a) la concentración molar de una solución de sulfato de cobre cuya
densidad es de 1.25 g/cm3 y 30% (p/p) de CuSO4. b) ¿Cuál es su concentración normal?
Solución.- Recordemos que la molaridad de una solución se calcula a partir de la densidad y %(p/p) del
soluto:
ρsolución = 1.25 g/ml; %CuSO4 = 30%, 1 mol de CuSO4 = 159.5 g

1.25gsol. 1000mlsol. 30gCuSO4 1molCuSO4

a) M = ∗ ∗ ∗ = 2.35molar
1mlsol. 1Asol. 100gsol 159.5gCuSO4
b) La normalidad se determina a partir de la molaridad, donde la relación entre moles y equivalente

gramo del sulfato de cobre, es:
MCuSO4 1 mol de CuSO4

1 eq - g CuSO4= =
2 2
2 eq - g de CuSO4 = 1 mol de CuSO4

Por tanto:
molesCuSO4 2eq − gCuSO4 eq − gCuSO4
2.35 ∗ = 4.70 = 4.70normal
1Adesolución 1molCuSO4 1Asolución
c) Molalidad.- También es una unidad de concentración química cuya simbología es “m” y se define:

MOLALIDAD =
1 Kg DE DISOLVENTE
La molalidad suele calcularse a partir de la concentración del soluto en % (p/p).
Ejemplo 8.5.- Determinar: a) la molalidad de una solución de ácido sulfúrico cuya densidad relativa es
1.84 y 98% (p/p) de H2SO4, b) la molalidad de una solución de ácido sulfato de cobre cuya densidad es
de 1.25 g/cm3 y 30% (p/p) de CuSO4.
Solución.-
98gH2SO4 1000gH2O 1molH2SO4 molH2SO4

a) m = ∗ ∗ = 5.102 = 5.102molal
2gH2O 1kgH2O 98gH2SO4 KgH2O
30gCuSO4 1000gH2O 1molCuSO4 molCuSO4
b) m = ∗ ∗ = 2.69 = 2.69molal
70gH2O 1kgH2O 159.5gCuSO4 KgH2O
d) Fracción molar.- La fracción molar de un soluto (XA), se define como los moles de sustancia A
divididos entre los moles totales de solución, esto es:
NUMERO DE MOLES DE SOLUTO A

XA=
NÚMERO DE MOLES TOTALES
La fracción molar también se determina a partir de la concentración del soluto en % (p/p).
Ejemplo 8.6.- Determinar la fracción molar del HNO3 en una solución de ácido nítrico cuya densidad
relativa es 1.41 y su concentración en %(p/p) es 67.50% en HNO3.
Solución.- Se determina el número de moles del soluto y del disolvente, es decir:
1molHNO3
67.50gHNO3 ∗ = 1.07molHNO3
63gHNO3
La masa de agua es 100 g – 67.50 g = 32.50 g H2O
1molH2O
32.5gH2O ∗ = 1.81molH2O
18gH2O
Por tanto la fracción molar del ácido nítrico es:
1.07molHNO3
X HNO3 = = 0.37
(1.07 + 1.81) mol
Recordando que:
X A + XB = 1
La fracción molar del disolvente es:

X H2O = 1 − 0.37 = 0.63
8.6.2 Unidades Físicas de concentración
a) Gramos por litro (g/A).- Indica la masa en gramos disuelta en cada litro de disolución. Tiene la
ventaja de ser una concentración expresada en unidades directamente medibles para el tipo de
disoluciones más frecuentes en química (las de sólidos en líquidos). La balanza expresa la medida de la
masa de soluto en gramos y los recipientes de uso habitual en química indican el volumen de líquido
contenido en litros o en sus submúltiplos. Su cálculo es, pues, inmediato.
Ejemplo 8.7.- Una solución de ácido sulfato de calcio del 10% p/p y una densidad relativa de 1.15,
tiene una concentración 0 05 molar, expresar esta unidad en g/A
Solución.- A partir de la concentración molar efectuaremos una serie de factores de conversión para
expresar en g/A, donde: M(CaSO4) = 136 g/mol.
molCaSO4 136gCaSO4
0.05 ∗ = 6.8gCaSO4 / Asolución
1Asolución 1molCaSO4
b) Tanto por ciento en peso 2 (%p/p).- Expresa la masa en gramos de soluto disuelta por cada cien
gramos de disolución. Su cálculo requiere considerar separadamente la masa del soluto y la del
disolvente; siendo la masa de la disolución la suma de la del soluto y la del disolvente.
Ejemplo 8.8.- Cual es el porcentaje de Ca3(PO4)2 en una mezcla de 20 g de fosfato de calcio y 50 g de

agua?
Solución.- El cálculo es relativamente sencillo, ya que la masa total es (20 + 50) g = 70 g y:

20gCa3 (PO4 )2
%Ca3 (PO4 )2 = ∗ 100% = 28.57%Ca3 (PO4 )2
70g
c) Tanto por ciento en masa/volumen (%m/V).- Expresa la masa en gramos de soluto disuelta por
cada 100 ml de disolución. Su cálculo requiere considerar separadamente la masa del soluto y el
volumen de la disolución
Ejemplo 8.9.- Hallar el tanto por ciento % m/V de 0.45 moles de ácido sulfúrico en 120 ml de
disolución.
Solución.-
0.45molH2SO4 98gH2SO4
%H2SO4 = ∗ ∗ 100% = 36.75%
120mlsol 1molH2 SO4
d) Partes por millón (ppm).- Esta unidad de concentración se aplica con frecuencia en laboratorio,
cuando las concentraciones de soluto son demasiado pequeñas en una solución. Cuando se realiza
análisis de ciertos metales cuya concentración es muy pequeña, éstas se analizan por el método de
absorción atómica, en este método la concentración se expresa en partes por millón y puede referirse a:
mg 1mg
ppm = =
kg 1 ∗ 106 mg
Considerando que un litro de agua tiene una masa de 1 kg, en la práctica suele presentarse soluciones
muy diluidas por ejemplo 10 mg/litro, que se representaría como 10 ppm, ya que en soluciones muy
diluidas debemos considerar la densidad de la solución igual a la densidad del agua, es decir:
1mgdesoluto 1mgdesoluto
ppm = =
1kgdesolución 1Adesolución
Ejemplo 8.10.- Una solución de acuosa tiene una concentración de 100 ppm de Ca++, determinar la
masa de calcio que contiene 250 ml de solución.
2
p/p es una unidad física tradicionalmente usada en química y es equivalente al porcentaje en masa, por ejemplo
20% m/m significando porcentaje en masa.

Solución: Consideremos, 100 ppm = 1mg/A
1Adesolución 100mgCa++
250mldesolución ∗ ∗ = 25mgdeCa++
1000mldesolución 1Adesolución
Ejemplo 8.11.- a) ¿Qué cantidad de agua se debe evaporar de 1.5 kg de una solución de ácido
sulfúrico (con 35.03% de H2SO4) cuyo peso específico es 1.26 para obtener una solución más
concentrada (con 59.24% de H2SO4) de peso específico es 1.49? Los volúmenes no son aditivos, b)
¿Qué normalidad ofrecen cada una de las soluciones descritas?, c) si se evapora la mitad de la cantidad
de agua determinada en el primer inciso, ¿Qué composición en peso ofrecerá la solución resultante?
m2 = ¿? Solución.-
b = 0 % H2SO4
100% vapor H2O
m1 = 1500 g m1 = m2 + m3 (1)
a = 35.03 % H2SO4
ρ = 1.26 g/ml am1 = bm2 + cm3 (2)
m3 = ¿?
c = 59.24 % H2SO4
ρ = 1.49 g/ml Puesto que b = 0
am1 35.03 ∗ 1500

m3 = = = 886.99 = 887g
c 59.24
Por tanto la masa que se debe evaporar es:
m2 = (1500 – 887) g = 613 g H2O

b)
gsol 1000mlsol 35.03gH2SO4 1molH2SO4 1eq − gH2 SO4
1.26 ∗ ∗ ∗ ∗ = 9Normal
mlsol 1Asol. 100gsol. 98gH2 SO4 2molH2SO4
gsol. 1000mlsol. 59.24gH2 SO4 1molH2SO4 1eq − gH2 SO4

1.49 ∗ ∗ ∗ ∗ = 18Normal
mlsol. 1Asol. 100gsol. 98gH2SO4 2molH2SO4
c) Si evaporamos la mitad de la cantidad evaporada inicialmente, es decir: 613/2 = 306.5 g de agua:
m1 = m2 + m3 (1) m2 = 306.5 g
am1 = bm2 + cm3 (2) b = 0 % H2SO4
100% vapor H2O
m1 = 1500 g
De (1),
a = 35.03 % H2SO4 m3 = ¿?
ρ = 1.26 g/ml c = ¿? H2SO4
m3 = (1500 – 306.5)g = 1193.5 g solución
Por tanto de (2):

am1 35.03 ∗ 1500
c= = = 44.03%H2SO4
m3 1193.5
8.7 REACCIONES QUÍMICAS EN SOLUCIONES
En un curso anterior se realizó balance de materia con reacción química y su aplicación en disoluciones
es de importancia fundamental, ya que la mayoría de los procesos suceden con reacción química. Los
problemas se basan en dos principios fundamentales:
1) El número de equivalentes de todas las especies en una reacción química es el mismo.

2) Volumen ∗ normalidad = número de equivalentes
Ejemplo 8.12.- Al reaccionar hipoclorito de calcio con yoduro de potasio y ácido clorhídrico, se obtiene
cloruro cálcico, cloruro de potasio, yodo y agua. a) Igualar la reacción por el método ión electrón, b)
¿Qué volumen de Ca(ClO)2 0.50 N se necesita para liberar el yodo de 1.2 g de KI en una solución
acidifícada con HCl ?
ClO- + I- + H+→ Ca+ + K+ + I2 + H2O
c) ¿Cuántos gramos de yodo gaseoso se liberan?

Solución.- a) La ecuación molecular es:
Ca(ClO)2 +KI + HCl ⇒ CaCl2 + KCl + I2 + H2O

+2
[Ca + 2ClO ] + [ K+ +I- ]
-
+ [H+ + Cl- ] ⇒ [Ca+2 + 2Cl- ] + [K+ + Cl-] + I20 +H2O0
4 e- + 4H+ + 2ClO- ⇒ 2Cl- + 2H2O0 (reducción)
-
2I ⇒ I20 +2e -
(oxidación)
1∗ 4 e- + 4H+ + 2ClO- ⇒ 2Cl- + 2H2O0
2∗ 2I- ⇒ I20 +2e-
4H+ + 2ClO- + 4I- ⇒ 2Cl- + 2H2O0 + 2I20
Puesto que en la reacción hay un ácido, los 4 iones hidrógeno corresponde al ácido clorhídrico. La
ecuación igualada es:
Ca(ClO)2 +4KI + 4HCl ⇒ CaCl2 + 4KCl + 2I2 + 2H2O
1molKI 1molCa(ClO)2 2eq − gCa(ClO)2 1Asol

1.2gKI ∗ ∗ ∗ ∗ = 7.23 ∗ 10−3 A
166gKI 4molKI 1molCa(ClO)2 0.5eq − g
Es decir se necesita 7.23 cm3 de una solución de hipoclorito de calcio
1molKI 2molI2 254gI2

b) 1.2gKI ∗ ∗ ∗ = 0.918gI2
166gKI 4molKI 1molI2
8.8 PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES
Las propiedades coligativas dependen de la concentración de las partículas del soluto y no de su

naturaleza, éstas son: el descenso de la presión de vapor; la depresión en el punto de
congelación; la elevación en el punto de ebullición y la presión osmótica. Las propiedades
coligativas se pueden usar en la determinación de los pesos moleculares de las sustancias disueltas y
pueden dar además información acerca de las propiedades del soluto si se conocen las propiedades del
disolvente. Todas las soluciones obedecen las leyes que se discuten en este capítulo, cuando la
concentración es suficientemente baja. Por esta razón se les conoce también como leyes de las
soluciones diluidas.
8.8.1 Descenso de la presión de vapor de las soluciones. Ley de Rault
En el siglo XIX, los químicos observaron que la presión de vapor de un disolvente volátil era abatida por
la adición de un soluto no volátil. El abatimiento de la presión de vapor de un disolvente es una
propiedad coligativa que se determina con la siguiente ecuación:
ΔP = Pº - Pd
Donde:
ΔP = Abatimiento de la presión de vapor de un disolvente

Pº = Presión de vapor del disolvente puro
Pd = Presión de vapor de la solución
También puede determinarse a partir de la siguiente expresión
ΔP = XsPº
Donde:
ΔP = Abatimiento de la presión de vapor de un disolvente
Pº = Presión de vapor del disolvente puro
Xs = Fracción molar del soluto
Si consideramos un sistema cerrado donde se tiene una solución de alcohol etílico y agua, ambos
líquidos se vaporan, hasta que se establezca el equilibrio líquido – vapor, de acuerdo con la ley de
Dalton, la presión de vapor de esta solución será igual a la suma de las presiones parciales de los

vapores de cada líquido. Este hecho se conoce como la ley de Rault ya que el científico francés Francois
Marie Raoult, quién estudión y lo demostró en 1886, esta ley expresa lo siguiente;
“La presión de vapor de un disolvente en una solución es igual a la presión de vapor del disolvente puro
multiplicada la fracción molar del disolvente”
Es decir:
Pd = XdPºd
Ejemplo 8.13.- a) Determinar la presión de vapor a 25 ºC de una solución acuosa constituida por 3.42
g de sacarosa (C12H22O11) y 54 g de agua. La presión de vapor del agua pura es de 25.76 mmHg. b)
¿Cuál es el abatimiento de la presión de vapor de la solución? (la sacarosa en una sustancia no volátil
Solución.- Determinamos el número de moles de cada componente:
1molC12H22O11
3.42gC12 H22O11 ∗ = 0.1molC12H22O11
342gC12H22O11
1molH2O
54gH2O ∗ = 3molH2O
18gH2O
Las fracciones molares son:
3mol
X H2O = = 0.967
3.1mol
a) La presión de vapor de la solución es:
Pd = 0.967∗23.76 mmHg = 22.976 mmHg
b) El abatimiento de la presión de vapor de la solución es:
ΔP = (1- 0.967) ∗ 23.76 mmHg = 0.784 mmHg
8.8.2 La ley de Rault y las soluciones de solutos volátiles
En soluciones en las cuales tanto el disolvente como el soluto tienen una presión de vapor apreciable, se
puede aplicar la ley de Rault a ambos componentes:
Para lograr cierta comprensión de tales mezclas, considere una solución ideal que contiene dos
componentes, A y B, según la ley de Rault:
PA = XA.PAº
y
PB = XB.PBº
La presión total del sistema es entonces, la suma de las presiones parciales de cada componente volátil:
Ptotal = PA + PB = XA.PAº + XB.PBº

800
Presión [mmHg]
Ptotal
Por ejemplo, el benceno y el tolueno son volátiles, tienen estructuras 600
similares y, por tanto fuerzas intermoleculares semejantes, en una disolución Pbenceno
de benceno y tolueno, la presión de vapor de cada componente obedece la 400
ley de Rault. La figura muestra la dependencia de la presión de vapor total en Ptolueno
200
una disolución benceno – tolueno con la composición molar de la disolución.
0.2 0.4 0.6 0.8
La mayoría de las disoluciones no se comportan de manera ideal en este Xbenceno
aspecto, se consideran los siguientes dos casos, designando dos sustancias Figura 8.1.- Dependencia
volátiles como A y B. de las presiones parciales de
benceno y tolueno respecto
1°.- Si las fuerzas intermoleculares entre las moléculas A y B son más débiles a sus fracciones molares.
que las fuerzas entre las moléculas A-A y la fuerzas entre las moléculas B-B,
entonces estás moléculas tienen mayor tendencia a abandonar la disolución que en el caso de una
disolución ideal, por tanto la presión de vapor de la disolución es mayor que una disolución ideal. Este

comportamiento da lugar a una desviación positiva como muestra la figura 8.2, en este caso el calor de
disolución es positivo, es decir el proceso es de mezclado endotérmico.
2°.- Si las moléculas de A atraen a las moléculas de B con más fuerza que a las de su misma especie, la
presión de vapor de la disolución es menor que la suma de las presiones parciales predicha por la ley de
Rault. Esto representa una desviación negativa como muestra la figura 8.3, en este caso el calor de
disolución es negativo, es decir el proceso de mezclado es exotérmico.
Ptotal
800 800
Presión [mmHg]
Presión [mmHg]
PA
600 600 Ptotal
PA
400 400 PB
PB
200 200
0.2 0.4 0.6 0.8 XA 0.2 0.4 0.6 0.8 XA

Figura 8.2.- Desviación positiva, La presión Figura 8.3.- Desviación negativa, La presión
de vapor es mayor a la predicha por Rault. de vapor es menor a la predicha por Rault.
8.8.3 Destilación fraccionada
La presión de vapor de una disolución tiene una relación directa con la destilación fraccionada,
procedimiento de separación de los componentes líquidos de una disolución que se basa en la diferencia
de sus puntos de ebullición.
Suponga que se desea separar un sistema binario, por ejemplo benceno – tolueno. Tanto el benceno
como el tolueno son relativamente volátiles, a pesar de que sus puntos de ebullición son muy diferentes
80.1 °C y 110.6 °C respectivamente. Cuando se hierve una disolución que contiene estas dos
soluciones, el vapor formado es algo más rico en el componente más volátil, el benceno, en la fase
vapor se obtendrá una mayor concentración de benceno. Si se repite el proceso muchas veces, es
posible separar completamente el benceno del tolueno.
Ejemplo 8.14.- Las presiones de vapor del etanol (C2H5OH) y del 1-propanol (C3H7OH) a 35 °C son 100
mmHg y 37.6 mmHg, respectivamente. Suponga un comportamiento ideal y a) calcule las presiones
parciales del etanol y del 1-propanol a 35 °C sobre una disolución de etanol en 1-propanol en la que la
fracción molar del etanol es 0.30, b) la presión total del sistema.
Solución.- Si la fracción molar del etanol es 0.3, la fracción molar del 1-propanol es 0.7. y las presiones
parciales determinamos a partir de la ley de Rault.
Si: PA = P C2H5OH y PB = P C3H7OH
PA = PA ° X A = 100mmHg ∗ 0.3 = 30mmHg

PB = PB ° X B = 37.6mmHg ∗ 0.7 = 26.32mmHg
b)
Ptotal = PA + PB = XA.PAº + XB.PBº = 30 + 26.32 mmHg = 56.32 mmHg
8.8.4 Aumento del punto de ebullición
Otro efecto importante que tiene lugar en las disoluciones cuando se añade soluto es el aumento de la
temperatura de ebullición respecto a la del disolvente puro. El aumento del punto de ebullición es
proporcional a la concentración de la disolución. Cuanto mayor sea la cantidad de soluto disuelta en un
volumen fijo de agua, más alto será el punto de ebullición. Así, si queremos que hierva una disolución
de agua y sal, deberemos calentarla hasta que alcance una temperatura superior a 100 ºC.
Para la determinación del aumento del punto de ebullición designado por ΔTeb, la concentración se
expresa en términos de la concentración molal. El incremento que presenta el punto de ebullición de
una solución 1 molal se llama constante ebulloscópica que para el agua es Keb = 0.52 ºC/molal, en la
cual la variación del punto de ebullición es directamente proporcional a la concentración molal, es decir:
ΔTeb ∝ m

La cual se traduce en una ecuación matemática: ΔTeb = Kebm
Donde reitero:
m = molalidad de la solución
Keb = constante ebulloscópica del disolvente
ΔTeb = Teb de la solución – Teb del disolvente
Ejemplo 8.15.- a) ¿Cuántos grados aumentará el punto de ebullición del agua si en 100 g de ésta se
disuelven 9 g de glucosa? B) ¿Cuál es la temperatura de la solución?
Solución.- a) Keb = 0.52 ºC/molal
Cálculo de la molalidad:
9gC6 H12O6 1000gH2O 1molC6 H12O6

m= ∗ ∗ = 0.5molal
100gH2O 1kgH2O 180gC6 H12O6
Por tanto reemplazando en: ΔTeb = Kebm
ºC
ΔTeb = 0.52 ∗ 0.5molal = 0.26º C
molal
El punto de ebullición aumenta en 0.26 ºC
b) Si:
ΔTeb = Teb de la solución – Teb del disolvente
0.26 ºC = Teb de la solución - 100 ºC
La temperatura de la solución será:
Teb(solución) = 0.26 ºC + 100 ºC = 100.26 ºC
Ejemplo 8.16.- Al disolver 13 g de no electrolito en 400 g de tetracloruro de carbono (CCl4), la

temperatura de ebullición se elevó en 0.452 K. Determinar el peso molecular del soluto.
Solución.- A partir de los datos del problema y considerando la ecuación:
ΔTeb = Kebm
Se determinará en principio la molalidad de la solución:
ΔTeb 0.452º C
m= = = 0.09molal
Keb ºC
5.02
molal
Para determinar el peso molecular del soluto, el lector puede hacer uso de la siguiente expresión
matemática:
a ∗ 1000 13 ∗ 1000
M = = = 361.11g / mol
A∗m 400 ∗ 0.09
Donde: a = masa del soluto, A = masa del disolvente, M = peso molecular del soluto, por tanto:
a ∗ 1000 13 ∗ 1000
M = = = 361.11g / mol
A∗m 400 ∗ 0.09
8.8.5 Disminución del punto de fusión
Cuando se añade un soluto a un disolvente, el punto de fusión disminuye por debajo del que tenía el
disolvente puro. Esto tiene importantes aplicaciones prácticas. Anticongelantes. Algunos motores
tienen un circuito refrigerador para evitar que se calienten excesivamente cuando están funcionando. El

agua que recorre el circuito está más fría que el motor y, por tanto, lo refrigera. Cuando el motor está
parado, el agua se enfría, de forma que si la temperatura desciende por debajo de los 0 ºC, puede
llegar a congelarse y, al aumentar de volumen, puede romper el depósito en el que se encuentra. Para
evitar esto se emplean unas sustancias llamadas anticongelantes en lugar de agua pura. Los
anticongelantes soportan temperaturas menores de 0 ºC sin llegar a congelarse.
Al igual que en el caso de la variación del punto de ebullición, la el descenso del punto de congelación es
directamente proporcional a la concentración molal, es decir:
ΔTc ∝ m
La cual se traduce en una ecuación matemática: ΔTc = Kcm
Donde:
m = molalidad de la solución
Kc = constante crioscópica del disolvente
ΔTc = Tc del disolvente – Tc de la solución
Ejemplo 8.17.- ¿A que temperatura cristalizará la disolución al 40% en masa de alcohol etílico?
Solución.- En la ecuación: ΔTc = Kcm
La constante crioscópica para el agua es: Kc = 1.86 ºC/molal
La molalidad será:
40gC2H5OH 1000gH2O 1molC2 H5OH

m= ∗ ∗ = 14.49molal
60gH2O 1kgH2O 46gC2 H5OH
Por tanto:
ºC
ΔTc = 1.86 ∗ 14.49molal = 26.96º C
molal
ΔTc = Tc del disolvente – Tc de la solución
26.96 ºC = 0 ºC – Tc (solución)
Tc (solución) = - 26.96 ºC
Ejemplo 8.18.- En 60 g de benceno están disueltos 2.09 g de cierta sustancia cuya composición
elemental en masa es como sigue: 50.69% de C, 4.23% de H y 45.08% de O. La disolución se cristaliza
a 4.25 ºC. Establecer la fórmula molecular de la sustancia. El benceno puro se cristaliza a 5.5 ºC y su
constante crioscópica es 5.12 ºC/molal.
Solución.- 1º.- Determinaremos la fórmula empírica del compuesto:
Sustancias Masa Número Dividir Fórmula

relativa de átomo- entre empírica
gramo 2.8175
C 50.69 4.224 1.5∗2 = 3
H 4.23 4.23 1.5∗2 = 3 C3H3O2
O 45.08 2.8175 1∗2 = 2
2º.- Determinamos el peso molecular de soluto:
ΔTc = Kcm
5.5 – 4.25 = 5.12 ∗ m
m = 0.244 molal
Para la determinación del peso molecular del soluto hacemos uso de la ecuación:
a ∗ 1000
m=
A∗M

a ∗ 1000 2.09 ∗ 1000
M = = = 142.76g / mol
A∗m 60 ∗ 0.244
142.76
Si la fórmula empírica es: C3H3O2, n= =2
71
7.8.6 Ósmosis
El soluto y el disolvente de una disolución pueden separarse en algunas ocasiones utilizando una
membrana semipermeable. Esta membrana deja pasar el disolvente pero no el soluto. Si ponemos en
contacto dos disoluciones con diferente concentración por medio de una membrana de este tipo, pasará
disolvente desde la disolución más diluida hacia la más concentrada. Este proceso continúa hasta que la
concentración de ambas disoluciones se iguala y se llega a un equilibrio. Las células del cuerpo humano
se nutren por medio de procesos como la ósmosis. La ósmosis tiene una gran importancia biológica,
sobre todo en aspectos relacionados con la nutrición. En los vegetales, las raíces absorben sales
minerales del suelo mediante procesos osmóticos. La membrana que rodea las células animales y
vegetales tiene una capa semipermeable. Así, cuando la concentración salina del medio que rodea a la
célula es mayor que la existente en el interior de la misma, ésta pierde agua a través de la membrana.
Si ocurre lo contrario, es decir, si la concentración del interior celular es mayor, pasará agua desde el
exterior hacia el interior de la célula.
7.8.7 Presión osmótica
La ósmosis se caracteriza porque el intercambio de moléculas en uno y otro sentido no se produce a

igual velocidad. Ello es debido a que el número de moléculas de disolvente que choca con la membrana
por unidad de superficie, es mayor del lado del disolvente puro que del lado de la disolución, en donde
la presencia de moléculas de soluto entorpece el proceso. Hay, por tanto, una presión de fluido que se
ejerce del disolvente hacia la disolución y que recibe el nombre de presión osmótica. La presión
osmótica π de una disolución, depende de su concentración y se atiene a una ley semejante a la de los
gases perfectos. Dicha ley fue establecida por Van't Hoff en 1897 y se expresa en la forma:
π =cRT
Donde:
π = Presión osmótica
c = Concentración molar
R = constante universal de los gases ideales
T = Temperatura absoluta [K]
Ejemplo 8.19.- A 25 ºC la presión osmótica de la disolución cuyos 200 ml contiene 2.80 g de

compuesto macromolecular es igual a 0.70 kPa. Hallar el peso molecular del soluto.
1000Pa 1atm
Solución.- π = 0.70kPa ∗ ∗ = 6.91 ∗ 10−3 atm
1kpa 1.013 ∗ 105
La temperatura absoluta es T = 298 K, por tanto la concentración molar de la solución es:
π 6.91 ∗ 10−3 atm

c= = = 2.83 ∗ 10−4 mol / A
RT atm − A
0.082 ∗ 298K
K − mol
1A 2.83 ∗ 10−4 mol

Por tanto: 200ml ∗ ∗ = 5.66 ∗ 10−5 mol
1000ml 1A
m 2.80g
El peso molecular del soluto es: M = = = 4.95 ∗ 104 g / mol
n 5.66 ∗ 10−5 mol
Ejemplo 8.20.- ¿Cuántos gramos de glucosa C6H12O6 deben encontrarse en 0.5 litros de disolución
para que su presión osmótica a la misma temperatura sea la misma que la de una solución de 1 litro, la
cual contiene 9.2 g de glicerina C3H5(OH)3?
Solución.- Sean las presiones osmóticas de las soluciones: π = c1RT y π = c2RT
Si las presiones osmóticas son iguales, c1RT = c2RT, es decir: c1 = c2

9.2gC2H5 (OH)3 1molgC2H5 (OH)3
c2 = ∗ = 0.115mol / A
1A 80gC2H5 (OH)3
La masa de glucosa en dicha concentración es:
0.115mol 180gC6 H12O6

0.5A ∗ ∗ = 10.35gC6 H12O6
1A 1molC6 H12O6
8.9 PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES IÓNICAS
Si bien las concentraciones de las soluciones hasta aquí estudiadas, están referidas al número de moles
de una sustancia no electrolito, en esta sección consideraremos la disociación de las sustancias como las
sales, en la que el número de partículas se duplican, por ejemplo una concentración 0.1 molal de una
molécula KCl casi se duplica a 0.2 molal, ya que por un lado se tiene 0.1 molal de K+ y 0.1 molal de Cl-,
de igual manera, se debe esperar que una disolución de CaCl2 0.1 m cause una disminución del punto
de congelación del triple que la producida por una disolución de sacarosa 0.1 m, porque cada CaCl2
produce tres iones. Para explicar este efecto, se define una cantidad, denominada factor de van’t Hoff
que está dada por:
número real de partículas en la disolución después de la disolución

i =
número de unidades fórmula disueltas inicialmente en la disolución
Así, i debe ser 1 para todos los no electrolitos. Para los electrolitos fuertes, como NaCl y KNO3 i debe ser
2 para los electrolitos fuertes del tipo de Na2SO4 y CaCl2 i debe ser:
Na2SO4 = 2Na+ + SO4-2 i=3

CaCl2 = Ca+2 + 2Cl-1 i=3
Como consecuencia, las ecuaciones de las propiedades coligativas deben modificarse como sigue:
Descenso de la presión de vapor:
md
P = P° Md
md ms
+i
Md Ms
Aumento del punto de ebullición:
ΔTe = iKem
Descenso del punto de congelación:

ΔTc = iKcm
Presión osmótica:
π = icRT
En realidad, las propiedades coligativas de las disoluciones de electrolitos son más pequeñas de lo que
se espera porque a concentraciones elevadas, intervienen las fuerzas electrostáticas y forman pares
iónicos. Un par iónico está formado por uno o más cationes y uno o más aniones unidos mediante
fuerzas electrostáticas. La presencia de un par iónico reduce el número de partículas en disolución, lo
que conduce a la disminución de las propiedades coligativas.
Como se verá en el siguiente ejemplo, el factor de van’t Hoff se determina a partir de la medición de las
propiedades coligativas.
Ejemplo 8.21.- Calcule el factor de van’t Hoff del Na3PO4 en una disolución 0.40 m cuyo punto de
congelación es – 2.6 °C.
Solución.- El factor de van’t Hoff del Na3PO4 se determina a partir de la siguiente expresión: ΔTc = iKcm,
donde:
ΔTc ⎡⎣0 − ( −2.6 ) ⎤⎦ °C

i = = = 3.49
m ∗ Kc °C
0.4molal ∗ 1.86
molal
En el caso de los electrolitos débiles, si α es el grado de ionización y una molécula forma realmente x
iones, 1 mol de electrolito dará xα moles de iones y quedaran sin ionizar (1 − α) moles, es decir:

Para la disociación del ácido acético, un electrolito débil, para 1 mol de CH3COOH, se tiene:
CH3COOH + H2O ⇔ CH3COO- + H3O+

1 -.- -.-
1−α +α +α
El número de partículas es: 1 − α + 2α, en general: 1 − α + xα, donde x es el número de iones

disociados, en este caso para el ácido acético x = 2. Por definición del factor de Van’t Hoff:
1 − α + xα
= 1 − α + xα
1
i −1
De donde el grado de disociación está dada por: α =
x −1
Y el porcentaje de disociación de un electrolito débil:
i −1
α = ∗ 100%
x −1
Ejemplo 8.22.- El punto de congelación del ácido acético 0.0830 m es − 0.159 °C. El ácido acético,
está disociado parcialmente de acuerdo con la ecuación:
CH3COOH + H2O ⇔ CH3COO- + H3O+
Calcular el porcentaje de moléculas de ácido acético que están disociadas, si se supone que la ecuación
para la depresión del punto de congelación se mantiene para concentración total de moléculas e iones
en la solución.
i −1
El porcentaje de disociación está dada por: α = ∗100%
x −1
Donde:
i =
ΔTc
=
[0 − (−0.159)] °C = 1.03
mKc °C
0.0830m ∗ 1.86
m
1.03 − 1
α = ∗ 100% = 3%
2 −1
Esta expresión 3 se aplica también corrientemente a los electrolitos fuertes, aunque es incorrecto hablar
de ellos de grado de disociación, para ello nos referimos en estos casos a un grado de disociación
aparente para explicar el comportamiento de los electrolitos fuertes.
Ejemplo 8.23.- Una disolución de 0.52 g de cloruro de potasio en 83.6 g de agua congela a − 0.291 °C.
Calcular el factor de van’t Hoff y el grado de disociación aparente del KCl.
Solución.- La molalidad de la solución es:
0.52gKCl 1molKCl 1000gH2O

m= ∗ ∗ = 0.0835molal
83.6gH2O 74.5gHK 1kgH2O
El factor de van’t Hoff:

i =
ΔTc
=
[0 − (−0.291)] °C = 1.87
mKc °C
0.0835m ∗ 1.86
m
Y el grado de disociación aparente es:

1.87 − 1
α = = 0.87
2 −1
Ejemplo 8.24.- Una disolución normal de ácido clorhídrico, de densidad 1.017 g/ml congela a − 3.53
°C. Calcular el grado de disociación aparente.
Solución.- La molalidad de la solución es
3
Del texto Problemas de química general de Jose Ibarz, página 204

1eq − gHCl 1molHCl 36.5gHCl 36.5gHCl

∗ ∗ =
1Asolución 1eq − gHCl 1molHCl 1000mlsol.
1.017 g
La masa de la solución es: m = 1000ml ∗ = 1017 gsolución
1ml
La masa de agua: mH2O = 1017 – 36.5 g = 980.50 g
1molHCl 1000gH2O
Por tanto la molalidad es: ∗ = 1.02molal
980.5gH2O 1KgH2O
El factor de van’t Hoff: i =

ΔTc
=
[0 − (−3.53)] °C = 1.861
mKc °C
1.02m ∗ 1.86
m
Y el grado de disociación aparente en porcentaje es:
1.861 − 1
α = ∗ 100 = 86.1%
2 −1
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 8.25.- Se prepara una solución disolviendo 25 ml de solución de HCl al 32% m/m y densidad
1.16 g/ml en suficiente agua destilada hasta alcanzar un volumen de 200 ml. Calcular la concentración
molar de esta solución.
Solución.- Se trata de una dilución, es decir 25 ml de una solución se está diluyendo a 200 ml, la
solución puede realizarse considerando la siguiente ecuación de dilución:
C1V1 = C2V2
25 ml Se diluyen a
200 ml Donde: V1 = 25 ml y la concentración C1 es:
g 1000mlsol. 32gHCl 1molHCl

C1 = 1.16 ∗ ∗ ∗ = 10.17molar
ml 1Asol. 100gsol. 36.5gHCl
C1 ∗ V1 10.17molar ∗ 25ml
Por tanto la concentración es: C2 = = = 1.27molar
V2 200ml
El lector también puede determinar la concentración molar conociendo el número de moles de ácido
clorhídrico, es decir:
1.16g 32gHCl 1molHCl

25mlsol. ∗ ∗ ∗ = 0.254molHCl
1mlsol. 100gsol. 36.5gHCl
0.254molHCl 1000mlsol.
Y la concentración molar es: M = ∗ = 1.27molar
200mlsol. 1Asol.
Ejemplo 8.26.- Se mezclan 200 ml de solución de HCl 10,17 molar Con 700 ml de solución del mismo
ácido 1molar. Determinar la concentración molar de la solución resultante.
Solución.- Considerando volúmenes aditivos: C3V3 = C1V1 + C2V2
C1V1 + C2V2 10.17molar ∗ 200ml + 1molar ∗ 700ml

C3 = = = 3.038molar
V3 900ml
Ejemplo 8.27.- ¿Cuántos ml de solución de HCl 2 molar, se necesitan para que reaccionen
completamente 10 g de zinc?

Solución.- La reacción química es: Zn + 2 HCl ⇒ ZnCl2 + H2
El peso atómico del cinc 65.38
1molZn 2molHCl 1000mlsolución

10gZn ∗ ∗ ∗ = 152.95mlsolución
65.38gZn 1molZn 2molHCl
Rpta.- Se necesitan 152.95 ml de solución de HCl 2 molar.
Ejemplo 8.28.- Se mezclan 80 ml de solución de HCl al 32% m/m y densidad 1.16 g/ml con 220 ml de
solución de HCl 0.75 molar Determine: a) Concentración molar de la solución final y b) % m/v de
solución final.
Solución.- a) Para determinar la concentración final de la muestra calcularemos en principio la

concentración molar de la primera solución:
g 1000mlsol. 32gHCl 1molHCl

1.16 ∗ ∗ ∗ = 10.17molar
ml 1Asol. 100gsol. 36.5gHCl
A partir de: C3V3 = C1V1 + C2V2
C1V1 + C2V2 10.17molar ∗ 80ml + 0.75molar ∗ 220ml

C3 = = = 3.262molar
V3 300ml
b) Para determinar el % m/v de solución final en principio calculamos la masa del ácido clorhídrico.
1.16g 32gHCl
80mlsol. ∗ ∗ = 29.70gHCl
1mlsol. 100gsol.
0.75molHCl 36.5gHCl
220mlsol. ∗ ∗ = 6.023gHCl
1000mlsol. 1molHCl
La masa total de HCl = (29.70 + 6.023) g 35.723g
El volumen de la solución considerando aditiva los volúmenes es 300 ml, en consecuencia:
35.723gHCl
%m / V = ∗ 100 = 11.91%
300ml
Ejemplo 8.29.- ¿Cuántos ml de solución de H2SO4 al 80% m/m y densidad 1.74 g/ml se necesitan para
que reaccionen completamente 50 g de zinc? (S = 32, O = 16)
Solución.- La reacción química es: Zn + H2SO4 ⇒ ZnSO4 + H2
1molZn 1molH2 SO4 98gH2SO4 100gsol. 1mlsol.

50gZn ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 53.84mlsolución
65.38gZn 1molZn 1molH2SO4 80gH2SO4 1.74gsol.
Rpta.- Se necesitan 53.84 ml de solución de ácido sulfúrico
Ejemplo 8.30.- ¿Cuántos mililitros de solución de ácido clorhídrico 4.2 molar se necesitan para
preparar 500 mililitros de solución del mismo ácido, pero con concentración igual a 0.1 molar?
Solución.- Es un problema de dilución, por tanto aplicamos la expresión: C1V1 = C2V2
C1 ∗ V 1 500ml ∗ 0.1molar
C2 = = = 11.90ml
V2 4.2molar
Ejemplo 8.31.- Calcular la concentración molal de una solución de NaClO3 3.5 molar y densidad =1.21
g/ml.
Solución.- Consideraremos como base de dato la densidad, es decir:
msolución = 1.21 g y Vsolución = 1 ml
Por tanto la masa de NaCO3 es:

3.5molNaClO3 106.5gNaClO3
1mlsol. ∗ ∗ = 0.3728gNaClO3
1000mlsol. 1molNaClO3
La masa de agua es: 1.21 g – 0.3728 g = 0.8372 g
En consecuencia la molalidad de la solución es:
0.3728gNaClO3 1molNaClO3 1000gH2O

m= ∗ ∗ = 4.181molal
0.8372gH2O 106.5gNaClO3 1kgH2O
Ejemplo 8.32.- Se prepara una solución disolviendo 18 gramos de sulfato de potasio en 100 ml de
agua destilada. Determine la concentración molal de esta solución. (S = 32, K = 39, O = 16)
Solución.- El cálculo es prácticamente directo:
18gK2SO4 1000gH2O 1molK2SO4

m= ∗ ∗ = 1.034molal
100gH2O 1KgH2O 174gK2SO4
Ejemplo 8.33.- Se prepara una solución disolviendo 100 gramos de Na2SO4 10H2O en 200 ml de agua
destilada. Determine la concentración molal de la solución. (Na = 23, S = 32, H = 1 y O = 16)
Solución.- Por definición:

MOLALIDAD =
1 Kg DE DISOLVENTE
En solución el soluto es el sulfato de sodio y el disolvente el agua, por tanto calcularemos los moles de
sulfato de sodio y la masa de agua.
MNa2SO4 10H2O = 322 g/mol y MNa2SO4 =142 g/mol
Número de moles de soluto:
142gNa2 SO4
100gNa2 SO410H2O ∗ = 44.10gNa2SO4
322gNa2 SO410H2O
1molNa2SO4
44.10gNa2 SO4 ∗ = 0.310molNa2SO4
142gNa2 SO4
La masa de agua:
180gH2O
100gNa2 SO410H2O ∗ = 55.90gH2O
322gNa2SO410H2O
O también puede restar: (100 – 44.1) g = 55.9 g H2O
La masa total en la solución es: (200 g + 55.90 g) = 255.90 g H2O, recuerde que la densidad del agua
es 1 g/ml y 200 ml = 200 g
0.310molNa2SO4 1000gH2O
m= ∗ = 1.211molal
255.9gH2O 1kgH2O
Rpta.- La concentración molal es 1.211 mol soluto/Kg agua
Ejemplo 8.34.- Calcúlese la molalidad de una solución que contiene a) 0.65 moles de glucosa, en 250
g de agua, b) 45 g de glucosa en 1 kg de agua, c) 18 g de glucosa en 1 libra de agua.
Solución.- El lector puede realizar sus cálculos en forma directa, es decir:
0.65molC6 H12O6 1000gH2O

a) m = ∗ = 2.6molal 88
250gH2O 1kgH2O

45gC6H12O6 1molC6H12O6
b) m = ∗ = 0.25molal
1kgH2O 180gC6 H12O6
18gC6 H12O6 1lbH2O 1000gH2O 1molC6 H12O6

c) ∗ ∗ ∗ = 0.22molal
1lbH2O 453.6gH2O 1KgH2O 180gC6 H12O6
Ejemplo 8.35.- Al neutralizarse una muestra de 10 ml de HCl con una solución de NaOH 0.2 molar, se
gastaron exactamente 17 ml de la solución básica. Determine la concentración molar de la solución
ácida.
Solución.- Se trata de una reacción ácido base, por tanto el lector debe recordar que al neutralizarse, un
ácido y una base, los eq – g de ambas soluciones se hacen iguales, es decir:
# Eq – g HCl = # eq – g NaOH
NHCl VHCl = NNaOHVNaOH
Por definición de equivalente gramo:
1molHCl 36.5g 1molNaOH 40g

1eq − gHCl = = y 1eq − gNaOH = =
1 1 1 1
De ahí que: 1 eq – g HCl = 1 mol HCl y 1 eq – g NaOH = 1 mol NaOH,
La concentración del NaOH es 0. 2 normal, por tanto:
0.2normalNaOH ∗ 17ml
NHCl = = 0.34normal
10ml
eq − gHCl 1molHCl
0.34 ∗ = 0.34molar
1Asol. 1eq − gHCl
Rpta.- La concentración molar de la solución ácida es 0.34 molar
Ejemplo 8.36.- ¿Cuántos gramos de hidróxido de magnesio se requieren para neutralizar 10 ml de

solución de HCl al 32% m/m y densidad 1.16 g/ml?
Solución.- El problema es una reacción ácido base, por tanto se cumple que:
# Eq – g Mg(OH)2 = # eq – g HCl
N Mg(OH)2 V Mg(OH)2 = NHClVHCl
Por definición de equivalente gramo:
1molHCl 1molMg(OH)2
1eq − gHCl = y 1eq − gMg(OH )2 =
1 2
De ahí que:
1 eq – g HCl = 1 mol HCl y 2 eq – g Mg(OH)2 = 1 mol Mg(OH)2
La concentración normal del ácido clorhídrico es:
g 1000mlsol. 32gHCl 1molHCl 1eq − gHCl

1.16 ∗ ∗ ∗ ∗ = 10.17normal
ml 1Asol. 100gsol. 36.5gHCl 1molHCl
El número de eq – g de HCl es
10.17eq − g
# Eq – g HCl = 10mlsol. ∗ = 0.1017eq − gHCl
1000mlsol.
Por tanto
# Eq – g Mg(OH)2 = 0.1017 eq − g
Y la masa de hidróxido de sodio que se necesita es:

1molMg(OH )2 58gMg(OH )2
0.1017eq − gMg(OH)2 ∗ ∗ = 2.949gMg(OH)2
2eq − gMg(OH)2 1molMg(OH )2
Ejemplo 8.37.- Al reaccionar 4 g de una solución de H2SO4 con un exceso de solución de cloruro de
Bario, se obtuvieron 4.08 g de sulfato de Bario. Determine el % m/m de la solución ácida. (Ba =
134.36, S = 32, O = 16)
Solución.- La reacción de precipitación es la siguiente:
H2SO4 + BaCl2 ⇒ BaSO4 + 2HCl
La masa de la solución de ácido sulfúrico es 4 g, estequiométicamente determinamos la masa de H2SO4.
1molBaSO4 1molH2SO4 98gH2SO4

4.08g ∗ ∗ = 1.713gH2SO4
233.36gBaSO4 1molBaSO4 1molH2 SO4
1.713g
En consecuencia el % m/m de la solución ácida es: %H2SO4 = ∗ 100% = 42.84%
4g
Ejemplo 8.38.- ¿Cuáles son la molalidad y la molaridad de una solución de etanol, C2H5OH, en agua si
la fracción molar del etanol es 0.050? Supóngase que la densidad de la solución es 0.997 g/ml.
Solución.- Consideremos la masa de la solución msol. = 0.997 g y el volumen de 1 ml, por definición:
m1
X H2O = 18 (1)
m1 m2
+
18 46
XH2O = 1 – 0.05 = 0.95
MH2O = 18 g/mol y MC2H5OH = 46 g/mol
m1 + m2 = 0.997
m2 = 0.997 − m1 m2 = 0.997 − m1 en (1)

m1
0.95 = 18
m1 0.997 m1
+ −
18 46 46
Resolviendo
m1 = 0.8786 , m2 = 0.11837g
a) La molalidad es:
0.11837gC2 H5OH 1molC2H5OH 1000gH2O
m= ∗ ∗ = 2.93molal
0.8786gH2O 46gC2H5OH 1KgH2O
b) La molaridad es:
0.11837gC2 H5OH 1000mlsol. 1molC2H5OH
M = ∗ ∗ = 2.57molar
1mlsol 1Asol. 46gC2H5OH
Ejemplo 8.39.- En la etiqueta de una botella que contiene una solución acuosa de NaCl se indica 10.0
% (p/p). ¿Cuáles son su a) molalidad, b) molaridad y c) normalidad respecto al NaCl, si la densidad de
la solución es 1.071 g/ml?
Solución.- La molalidad se calcula a partir del porcentaje en peso, vale decir 10%(p/p) significa 10 g de
soluto en 100 g de solución donde la masa del solvente es 90 g:
10gNaCl 1molNaCl 1000gH2O

a) m= ∗ ∗ = 1.90molal
90gH2O 58.5gNaCl 1kgH2O

gsol. 1000mlsol. 10gNaCl 1molNaCl
b) M = 1.071 ∗ ∗ ∗ = 1.83molar
1mlsol. 1Asol. 100gsol. 58.5gNaCl
c) Puesto que 1 eq – g NaCl = 1 mol NaCl, la normalidad se calcula a partir de la concentración molar
1.83molNaCl 1eq − gNaCl

N = ∗ = 1.83normal
1Asol. 1molNaCl
Ejemplo 8.40.- El HNO3 concentrado en un 69% (p/p) tiene una densidad de 1.41 g/ml, ¿Cuál es su a)
molalidad, b) molaridad c) normalidad? d) ¿Cuántos mililitros de este ácido concentrado serían
necesarios para preparar 100 ml de una solución de ácido nítrico 6 M?
Solución:
69gHNO3 1000gH2O 1molHNO3
a) m= ∗ ∗ = 35.33molal
31gH2O 1kgH2O 63gHNO3
gsol. 1000mlsol. 69gHNO3 1molHNO3

b) M = 1.41 ∗ ∗ ∗ = 15.44molar
1mlsol. 1Asol. 100gsol. 63gHNO3
c) Puesto que 1 eq – g HNO3 = 1 mol HNO3, la normalidad se calcula a partir de la concentración molar.
15.44molHNO3 1eq − gHNO3

N= ∗ = 15.44normal
1Asol. 1molHNO3
d) Para calcular el volumen de ácido concentrado de ácido nítrico 15.44 normal, necesario para diluirlo a
100 ml de solución de ácido nítrico 6 M, aplicamos la siguiente ecuación:
100ml ∗ 6molar
C1V1 = C2V2 ⇒ V2 = = 38.86ml
15.44molar
Ejemplo 8.41.- Al titular 25 ml de una solución de H2SO4 con solución 0.2050 M de NaOH, un químico
excede el punto final y tiene que titular por retroceso con solución 0.100 M de HCl para llegar a un
punto final apropiado. ¿Cuál es la molaridad de esta solución de H2SO4, si se añade 32.50 ml de NaOH y
2.50 ml de HCl?
Solución.- Se trata de un problema de reacción ácido – base, cuando se neutraliza un ácido con una
base, sus números de equivalentes se hacen iguales, en este caso reaccionan dos ácidos con una base y
la relación de eq – g es:
# eq – g H2SO4 + # eq – g HCl = # eq – g NaOH
En términos de concentración normal y volumen: V1 = volumen de ácido sulfúrico V2 = volumen de

ácido clorhídrico y V3 = volumen de hidróxido de sodio.
N1V1 + N2V2 = N3V3
Donde N1 es la concentración normal de ácido sulfúrico, N2 = M2 y N3 = M3 4, 0.2050 molar = 0.2050

normal y 0.1 molar = 0.1 normal,
N3V3 − N2V2 32.5mlNaOH ∗ 0.2050N − 2.5mlHCl ∗ 0.1N

N1 = = = 0.2565normal
V1 25ml
La concentración molar del ácido sulfúrico es:
0.2565eq − gH2 SO4 1molH2 SO4

∗ = 0.128molar
1Asol. 2eq − gH2 SO4
Ejemplo 8.42.- Calcúlese cuántos mililitros de solución 0.10 M de KMnO4 son necesarios para
reaccionar completamente con 0.010 moles de ion oxalato, C2O4−2, según la reacción:
2MnO4− + 5C2O4−2 + 16 H+ ⇒ 2 Mn+2 + 10CO2(g) + 8H2O
4
Las concentraciones normales y molares son iguales cuando son ácidos monopróticos HCl y en bases cuando tienen
un solo oxidrilo en su estructura molecular NaOH.

Solución.- La ecuación molecular es:
2KMnO4 + 5H2C2O4 + 6 HCl ⇒ 2 MnCl2 + 2 KCl + 10CO2(g) + 8H2O
H2C2O4 = 2H+ + C2O4−2

1mol = 2 mol 1 mol
De la disociación del ácido oxálico observamos que 1 mol H2C2O4 = 1 mol C2O4−2 o 0.010 mol H2C2O4 =
0.010 mol C2O4−2.
Por tanto:
2molKMnO4 1Asol.KMnO4 1000mlsol.KMnO4

0.010molH2C2O4 ∗ ∗ ∗ = 40mlsolKMnO4
5molH2C2O4 0.10molKMnO4 1Asol.
Ejemplo 8.43.- a) Calcular la cantidad de sosa caústica y de agua que se necesita para preparar 5
litros de una solución al 20%, cuya densidad es 1.219 g/ml, b) ¿Cuál es la molaridad de la solución?, c)
¿Cuál es la normalidad de está disolución?, d) ¿Cuál es la molalidad?, e) ¿Cuál es la fracción molar del
soluto?
Datos: Vsolución = 5 A; Concentración: 20% P/P NaOH; ρsol. = 1.219 g/ml
m
Solución.- 1º determinamos la masa de la solución, recordando que: ρ =
V
g
m = ρ*V = 1.219 ∗ 5000 cm3 = 6095 g de solución
cm3
a) La masa de sosa caústica es:
20 g de NaOH
6095 g de solución ∗ = 1219 g de NaOH
100 g de solución
b) La molaridad de la solución se determina a partir de la densidad de la solución y la concentración de

NaOH, es decir:
g de soluc. 1000 cm3de soluc. 20 g de NaOH 1 mol de NaOH

1.219 ∗ * ∗ = 6.095 molar
cm3de soluc. 1 A de solución 100 g de solución 40 g NaOH
Donde la concentración molar es:

Número de moles de soluto
Molaridad =
1 litro de solución
c) La normalidad de la solución se determina a partir de la concentración molar, es decir:
1 mol NaOH
1 eq-g NaOH =
1
Por tanto:
moles de NaOH 1 eq-g de NaOH
6.095 ∗ = 6.095 normal
1 A de solución 1 mol de NaOH
eq - g de soluto
Recuerde que la normalidad está dada por: Normalidad =
1 litro de solución
d) La molalidad se determina a partir de la concentración en peso, es decir, a partir del 20% de NaOH.
20 g de NaOH 1000 g H2O 1 mol de NaOH

∗ ∗ = 6.25 molal
80 g H2O 1 Kg de H2O 40 g NaOH
La molalidad se define:
Número de moles de soluto
molalidad =
kg de disolvente

e) Para hallar la fracción molar del soluto, se puede calcular a partir de la concentración de NaOH, es
decir del 20% de NaOH
1 mol de NaOH
20 g de NaOH ∗ = 0.5 moles de NaOH
40 g NaOH
1 mol de H2O
80 g de H2O ∗ = 4.44 moles de H2O
18 g H2O
Por tanto la fracción molar del soluto es:
0.5 mol NaOH

XNaOH = = 0.10
(0.5 + 4.44) mol
Ejemplo 8.44.- Calcular el volumen de disolución al 12% en peso de CuSO4, que podrá prepararse con
1 kg de sulfato cúprico cristalizado, (CuSO4∗5H2O). La densidad de la solución es 1.131 g/ml
Datos: %P/P CuSO4 = 12%; m(CuSO4∗5H2O) = 1000 g; ρsol. = 1.131 g/ml
M(CuSO4∗5H2O) = 249.5 g; M CuSO4 = 159.5 g

Solución:
159.5gCuSO4 100gdesol. 1ml

1000gCuSO4 ∗ 5H2O ∗ ∗ ∗ = 4710ml
249.5gCuSO4 ∗ 5H2O 12gCuSO4 1.131g
1Adesolución
V = 4710mldesolución ∗ = 4.71Adesolución
1000mlsolución
Ejemplo 8.45.- Se disuelven 130 g de una base de metal monovalente desconocida en agua
formándose 1 litro de solución. Hallar su normalidad si se sabe que 0.78 g de la base produce 0.03
moles de (OH)-1.
Solución.- Se disuelven: 130 g de MOH, donde M es un metal monovalente, Vsolución = 1 litro = 1000
ml,
0.78 g MOH = 0.03 moles de OH-1,
1 mol MOH
1 eq-g MOH =
1
El problema se reduce a relacionar factores de conversión, es decir:
130gMOH 0.03molOH − 1moldeMOH 1eq − gMOH

N= ∗ ∗ ∗ = 5normal
1Adesolución 0.78gMOH 1moldeOH 1moldeMOH
Ejemplo 8.46.- Calcular el volumen de una disolución de ácido sulfúrico de densidad 1.827 g/ml y
92.77% de H2SO4 que se necesita para preparar 10 litros de ácido sulfúrico 3 normal.
Solución.- Se prepara 10 litros de una solución de ácido sulfúrico 3 normal:
¿Qué volumen de H2SO4 concentrado del 92.77% y densidad 1.827 g/ml debemos extraer
del frasco?
El problema se puede resolver considerando 2 métodos: H2SO4
1º.- Por factores de conversión:
3eq − gH2 SO4 1molH2 SO4 98gH2 SO4 100gsolH2SO4 1mlsol.H2SO4

10Asol ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 867.30mlH2SO4
1Adesolución 2eq − gH2SO4 1molH2SO4 92.77gH2SO4 1.827gH2SO4
2º.- Por dilución:
N1 = 3 normal; V1 = 10 litros; V2 = ¿?;

N2 :
g 1000ml 92.77gH2SO4 1molH2SO4 2eq − gH2SO4
1.827 ∗ ∗ ∗ ∗ = 34.59normal
ml 1Adesoluc. 100gsoluc. 98gH2SO4 1molH2SO4
Por tanto:
N1V1=N2 V2
3normal ∗ 10A
V2 = = 0.86730A
34.59normal
El volumen requerido es:
1000ml
0.86730A ∗ = 867.30ml
1A
Esto quiere decir, que los 867.30 ml de solución de ácido sulfúrico del 92.77% y densidad 1.827 g/ml,
se deben mezclar con H2O hasta aforar a 10 litros para obtener una solución de 10 litros 3 normal.
Ejemplo 8.47.- ¿Cuántos kilogramos de agua hay que evaporar de 2 toneladas de ácido sulfúrico de
densidad 1.26 g/cm3 y 35% en peso, para obtener un ácido de densidad 1.49 g/cm3 y 59% en peso.
Calcular además las normalidades de los dos ácidos. Los volúmenes no son aditivos)
Solución.- m A = 2 t mA= 2 t
a = 35% H2SO4
mA = mB + mC (1) A
amA = bmB + cmC (2)
En la ecuación (2) b = 0, por tanto la masa la masa del ácido

resultante mc es: B C
Agua evaporada Ácido resultante
ama 35 ∗ 2 t b = 0% H2SO4 c = 59%H2SO4
mc = = = 1.186 t
c 59
De la ecuación (1) despejamos la masa de agua:
mB = mA - mC
mB = (2 - 1.186) t = 0.814 t H2O
Se deben evaporar 814 kg de agua y las concentraciones normales son:
g 35gH2SO4 1molH2SO4 1000cm3 sol. 2eq − gH2SO4

Ácido (A): 1.26 3
∗ ∗ ∗ ∗ = 9normal
cm 100gSol 98gH2 SO4 1litrosol. 1molH2SO4
g 59gH2 SO4 1molH2SO4 1000cm3 sol. 2eq − gH2SO4
Ácido (C): 1.49 3
∗ ∗ ∗ ∗ = 17.94normal
cm 100gSol 98gH2 SO4 1litrosol. 1molH2SO4
Ejemplo 8.48.- Una solución de ácido clorhídrico tiene una densidad de 1.12 g/ml y contiene 23.82%
en masa de HCl, a) ¿Qué volumen ocupará 500 g de HCl puro?, b) ¿cuál es su concentración molar?, c)
¿cuál es su concentración normal?, d) ¿Cuál es la molalidad de la solución?
Solución.- a) La pregunta hace referencia a encontrar el volumen del ácido puro, en principio
determinamos el volumen de la solución.
100gsol.ácida 1mlsol.ácida
500gHCl ∗ ∗ = 1874.18ml.sol.ácida V=
23.82gHCl 1.12gsol.ácida 1874.18 ml
El volumen de ácido clorhídrico se puede hallar a partir de: Solución ácida de

ácido clorhídrico
V(HCl) + V(H2O) = V (solución ácida)
Para ello se debe determinar el volumen de agua.
76.18gH2O 1mlH2O
500gHCl ∗ ∗ = 1599.10ml
23.82gHCl 1gH2O

Por tanto el volumen del ácido puro es:
V(HCl) = 1874.18 ml – 1599.10 ml = 275.08 ml HCl
b) La molaridad se puede estimar a partir de la densidad de la solución y la concentración HCl.
gsol.ácida 23.82gHCl 1molHCl 1000mlsol.ácida

1.12 ∗ ∗ ∗ = 7.31Molar
1mlsol.ácida 100gsol.ácida 36.5gHCl 1litrosol.ácida
c) La normalidad se calcula también con la densidad y la concentración del ácido, sin embargo, se puede
determinar también a partir de la molaridad.
Se sabe que:
M 36.5g 1mol
Eq − gHCl = = =
Nº H 1 1
Esto significa que:
1 mol de HCl = 1 Eq-g HCl
Por tanto a partir de la molaridad se tiene:
molesHCl 1Eq − gHCl Eq − gHCl

7.31 ∗ = 7.31 = 7.31Normal
1Adesolución 1molHCl 1Asolución
d) La molalidad se determina a partir de la concentración del ácido clorhídrico. Se puede interpretar que
en la solución ácida se tiene:
Por cada 23.82 g HCl se tiene (100-23.82)g de agua es decir 76.18 g H2O, por tanto:
23.82gHCl 1molHCl 1000gH2O

∗ ∗ = 8.57molal
76.18gH2O 36.5gHCl 1KgH2O
Ejemplo 8.49.- Determinar el volumen de una disolución 2 normal de sulfato cúprico que se necesita
para preparar 10 g de óxido cúprico previa precipitación del cobre como carbonato y calcinación
posterior de éste a óxido. Considerar las siguientes reacciones:
Na2CO3 + CuSO4 → CuCO3 + Na2SO4
CuCO3 + calor → CuO + CO2
Solución.- En principio verificamos si las ecuaciones están igualadas, observe que para preparar óxido
cúprico, está debe seguir dos procesos. Nuestra tarea será calcular precisamente el volumen de una
solución de sulfato cúprico de concentración 2 normal, la cual se determina por una serie de factores de
conversión.
1mol
eq − gCuSO4 = , es decir: 2 eq – g CuSO4 = 1mol CuSO4
2
Además:
2 eq – g CuSO4 =1 litro de solución
1molCuO 1molCuCO3 1molCuSO4 2eq − g 1Asol. 1000cm3 sol.

10gCuO ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 125.8cm3 sol
79.5gCuO 1molCuO 1molCuCO3 1molCuSO4 2eq − g 1Asol.
Ejemplo 8.50.- A 80 ºC las presiones de vapor del benceno y el tolueno puros son 753 mm y 290 mm,
respectivamente, a) calcule la presión de vapor de cada sustancia por encima de una solución a 80 ºC,
que contenga 100 g de cada compuesto. B) calcule la presión que se debe aplicar para que esta solución
hierva a 80 ºC.
Solución.- a) Las presiones parciales son:
PA = XAPºA (benceno) y PB = XBPºB (tolueno)
Las fracciones molares son: Benceno: C6H6 y Tolueno C7H8

1molC6H6
100gC6 H6 ∗ = 1.282molC6 H6
78gC6H6
1molC7H8
100gC7 H8 ∗ = 1.087molC7H8
92gC7H8
1.282
X C6H6 = = 0.541
1.282 + 1.087
X C7H8 = 1 − 0.541 = 0.459
PA = 753∗0.541 = 407.37 mmHg
PB = 290∗0.459 = 133.11 mmHg

b)
PT = (407.37 + 133.11) mmHg = 540.48 mmHg
Ejemplo 8.51.- Se titularon exactamente 50 cc de una disolución de Na2CO3 con 65.8 cc de HCl 3.0 N
de acuerdo a:
Na2CO3 + 2HCl → NaCl + CO2 + H2O
Si la densidad de la solución de Na2CO3 es 1.25 g/cc. ¿Qué porcentaje de HCl

Na2CO3 en masa contiene? Bureta
Solución.- Titulación es un procedimiento para la determinación de la

cantidad de sustancia A, adicionando un volumen medido cuidadosamente
una solución de concentración conocida B hasta que la reacción de A y B se Matraz
completa. El análisis volumétrico es un método de análisis basado en la Erlenmeyer Na2CO3
titulación.
Proceso de titulación. A
3 50.0 ml de solución de
En la figura se presenta un matraz que contiene 50 cm de una solución de carbonato de sodio se añaden
carbonato de sodio que se titula con solución de ácido clorhídrico una solución de ácido
Cuando termina la reacción se gastan 65.8 ml de una solución de ácido clorhídrico.
clorhídrico 3 normal, la concentración de la solución de carbonato de sodio
se determina a través de:
i) Considerando la expresión: N1V1 = N2V2
eq – g Na2CO3 = eq – g HCl
1mol
1eq − gNa2CO3 = , es decir: 2 eq – g Na2CO3 = 1mol Na2CO3
2
Lo cual significa que:
3eq − gHCl 1eq − gNa2CO3 1molNa2CO3 106gNa2CO3

65.8mlsol ∗ ∗ ∗ ∗ = 10.46gNa2CO3
1000mlsol 1eq − gHCl 2eq − gNa2CO3 1molNa2CO3
ii) Considerando la reacción química: Na2CO3 + 2HCl → NaCl + CO2 + H2O
1eq − g HCl = 1molHCl
3eq − gHCl 1molHCl 1molNa2CO3 106gNa2CO3

65.8mlsol ∗ ∗ ∗ ∗ = 10.46gNa2CO3
1000mlsol 1eq − gHCl 2molHCl 1molNa2CO3
La masa de la solución de carbonato de sodio es:
gsol
m = ρ ∗ V = 1.25 ∗ 50mlsol. = 62.5gsolución
mlsol
El porcentaje en masa de carbonato de sodio en la solución es:

10.46g
%Na2CO3 = ∗ 100% = 16.74%
62.5g
Ejemplo 8.52.- Un compuesto de carbono, hidrógeno y oxígeno se quemó en presencia de oxígeno y

1.00 g del compuesto produjeron 1.434 g de CO2 y 0.783 g de H2O. En otro experimento 0.1107 g del
compuesto se disolvieron en 25.00 g de agua, esta solución tuvo un punto de congelación de − 0.0894
°C. ¿Cuál es la fórmula molecular del compuesto?
Solución.- En principio determinaremos la fórmula empírica del compuesto, para ello la composición
centesimal es:
12gC 2gH
1.434gCO2 ∗ = 0.391gC y 0.783gH2O ∗ = 0.087gH
44gCO2 18gH2O
0.391g 0.087g
%C = ∗ 100% = 39.10% y %H = ∗ 100% = 8.70%
1g 1g
La composición del oxígeno es:
%O = 100 – 39.10 – 8.70 = 52.20%

Tabulando:
Sustancias Masa Número de Dividir Fórmula

relativa átomo- entre empírica
gramo/patómico 3.258
C 39.10 3.258 1∗3 = 3
H 8.70 8.70 2.67∗3 = 8 C3H8O3
O 52.20 3.263 1∗3 = 3
2º.- Determinamos el peso molecular de soluto:
ΔTc = Kcm
0 – (–0.0894) = 1.86 ∗ m
m = 0.048 molal
a ∗ 1000
m=
A∗M
a ∗ 1000 0.1107 ∗ 1000

M = = = 92.25g / mol
A∗m 25 ∗ 0.048
92.25
Si la fórmula empírica es: C3H8O3 , n = = 1.00 ,
92
Ejemplo 8.53.- Una disolución de hidróxido ferroso a 25 ºC de temperatura tiene una solubilidad de
1.78 g/100g H2O. Determinar: a) la molaridad, b) la normalidad, c) la molalidad y d) la fracción molar
del soluto suponiendo solución ideal.
Solución: a) Cuando la solución es ideal la densidad de la solución tiende a ser la densidad del agua, sin
embargo la masa total de la solución se debe considerar:
a)
1.78 g Fe(OH)2 1 mol Fe(OH)2 1 g solución 1 000 cm3solución
∗ ∗ 3
∗ = 0.194 molar
101.78 g solución 90 g Fe(OH)2 1 cm solución 1 litro de solución
(100 g + 1.78g) = 101.78 g
b) Para determinar la normalidad de la solución, hallamos la relación de moles y equivalentes gramo del
soluto:

1 mol Fe(OH)2
1 eq − g Fe(OH)2 =
2
2 eq − g Fe(OH)2 = 1 mol Fe(OH)2
mol (FeOH)2 2 eq − g Fe(OH)2

0.194 ∗ = 0.388 N
1 Ade solución 1 mol Fe(OH)2
c) A partir de la solubilidad es posible calcular la molalidad:
1.78 g Fe(OH)2 1 mol Fe(OH)2 1 000 g agua

∗ ∗ = 0.198 molal
100 g de agua 90 g Fe(OH)2 1 kg de agua
d) Las fracciones molares serán:
1.78 g Fe(OH)2
nFe(OH)2 = = 0.0198 mol
90 g/mol
100 g H2O
nH2O = = 5.56 mol
18 g/mol
0.0198
XFe(OH)2 = = 0.0035
5.5798
Ejemplo 8.54.- Una disolución acuoso-alcohólica que contiene 15% de alcohol desconocido (ρ = 0.97
g/ml) se cristaliza a −10.26 ºC. Hallar: a) el peso molecular del alcohol desconocido y b) la presión
osmótica de la disolución a 293 K.
Solución.- a) Para hallar el peso molecular de alcohol, determinaremos en principio la molalidad de la

solución:
ΔTc = Kcm
0 – (–10.26) = 1.86 ∗ m
m = 5.516 molal
a ∗ 1000
m=
A∗M
a ∗ 1000 15 ∗ 1000
M = = = 32.0g / mol
A∗m 85 ∗ 5.516
b) La presión osmótica está dada por: π = cRT
Donde la concentración molar c es:
g sol. 1000 ml 15 g Alcohol 1 mol alcohol

c = 0.97 ∗ ∗ ∗ =4.547molar
ml sol 1 A sol 100 g Sol 32 g alcohol
mol atm − A
π = 4.537 ∗ 0.082 ∗ 293K = 109atm
A K − mol
Ejemplo 8.55.- ¿Cuántos gramos de glucosa (C6H12O6) deben encontrarse en 0.5 litros de disolución
para que su presión osmótica (a igual temperatura) sea la misma que la de una disolución, 1 litro de la
cual contiene 9.2 g de glicerina [C3H5(OH)3]?
Solución.- La presión osmótica de la glicerina es:
9.2gC3H5 (OH)3 1molC3H5 (OH )3

c= ∗ = 0.1molar
1Asol. 92gC3H5 (OH )3
π 1 = c1 RT y π 2 = c2 RT

Puesto que las presiones osmóticas son iguales:
c2 RT = c1RT
Significando que sus concentraciones son iguales (c2 = 0.1 molar), por tanto:
0.1molC6 H12O6 180gC6 H12O6

0.5Asol. ∗ ∗ = 9gC6 H12O6
1Asol. 1molC6H12O6
Rpta.- En 0.5 litros de solución se encuentran 9 g de glucosa.
Ejemplo 8.56.- Se tiene una solución de dicromato de potasio al 1%, considerando solución ideal,
calcular el volumen de esta solución que se necesita para preparar 250 cm3 de solución 0.1 normal de
dicromato al actuar como oxidante.
Solución: Para resolver éste problema se debe tomar en cuenta que el dicromato actúa como oxidante,
esto implica tener cuidado en el cálculo del equivalente gramo ya que se trata de una reacción de
oxidación y reducción. El dicromato de potasio al entrar en contacto con el agua se disocia según:
K2Cr2O7= = 2 K+ + Cr2O7=
En solución el dicromato se reduce de acuerdo a:
6e- + 14H+ + Cr2O7=⇒ 2Cr+3 + 7H2O0
En consecuencia el equivalente gramo del dicromato de potasio es:
1 mol K2Cr2O7
eq − g K2Cr2O7 =
6
6 eq − g K2Cr2O7 = 1 mol K2Cr2O7
1gK2Cr2O7 1molK2Cr2O7 6eq − gK2Cr2O7 1gde sol. 1000cm3de sol.

∗ ∗ ∗ 3
∗ = 0.204N
100gde solución 294gK2Cr2O7 1mol K2Cr2O7 1 cm de sol. 1litro de sol.
Al igualar los equivalentes de las dos soluciones se tiene: N1V1 = N2 V2
250 cm3 ∗ 0.1 N

V2 = = 122.55 cm3
0.204 N
Ejemplo 8.57.- A 25 ºC la presión osmótica de la disolución cuyos 200 ml contiene 2.80 g de

compuesto macromolecular es igual a 0.70 kPa. Hallar el peso molecular del soluto.
Solución.- A partir de los datos calculamos la concentración molar:
1000Pa 760mmHg
π = 0.70KPa ∗ ∗ = 5.25mmHg
1KPa 1.013 ∗ 105 Pa
π = cRT
π 5.25mmHg
c= = = 2.824 ∗ 10−4 mol / A
RT mmHg − A
62.4 ∗ 298K
K − mol
El número de moles es:
2.824 ∗ 10−4 mol
n = 200ml ∗ = 5.648 ∗ 10−5 mol
1000ml
m 2.80g
M = = = 49575g / mol
n 5.648 ∗ 10−5 mol
Ejemplo 8.58.- A la temperatura de 20 ºC y 1 litro de disolución de un no electrolito cuya presión

osmótica es de 243.4 kPa se mezcla con 3 litros de disolución de no electrolito cuya presión osmótica es
igual a 486.8 kPa. Determinar la presión osmótica de la disolución mezclada.

Solución.- Las presiones osmóticas son respectivamente:
1000Pa 1atm
π 1 = 243.4KPa ∗ ∗ = 2.403atm
1KPa 1.013 ∗ 105 Pa
1000Pa 1atm
π 2 = 486.8KPa ∗ ∗ = 4.806atm
1KPa 1.013 ∗ 105 Pa
Las concentraciones molares son:
π1 2.403atm
c1 = = = 0.100molar
RT atm − A
0.082 ∗ 293K
K − mol
π1 4.806atm
c2 = = = 0.200molar
RT atm − A
0.082 ∗ 293K
K − mol
El número de moles en la mezcla:
0.1mol
Solución 1: 1Asol ∗ = 0.1mol
1Asol.
0.2mol
Solución 2: 3Asol ∗ = 0.6mol
1Asol.
Número de moles = 0.7 mol
Considerando volúmenes aditivos 1 A + 3 A = 4 A, y la concentración de la mezcla es:
0.70mol
c= = 0.175molar
4A
Y la presión osmótica de la solución resultante es:
mol atm − A
π = cRT = 0.175 ∗ 0.082 ∗ 293K = 4.20atm
A K − mol
1.013 ∗ 105 Pa 1Kpa

π = 4.20atm ∗ ∗ = 425.46Kpa
1atm 1000Pa
Ejemplo 8.59.- Se queman 80 litros de fosfamina medidos a 18 °C y 756 mmHg. El ácido fosfórico
formado se disuelve en agua y se obtiene un litro de disolución. Calcular la normalidad de la disolución
ácida.
Solución: El proceso de formación de una disolución de H3PO4 viene a partir de la siguiente ecuación
química:
PH3 + 2O2 ⇒ H3PO4
A partir de esta ecuación química se calcula estequiométricamente la cantidad de sustancia de H3PO4,

considerando la ecuación de estado: PV = nRT, se tiene:
PV 756 mmHg ∗ 80 A
n= = = 3.33 mol PH3
RT mmHg − A
62.4 ∗ 291 K
K − mol
1 mol H3PO4
3.33 mol PH3 ∗ = 3.33 mol H3PO4
1 mol PH3
La relación entre moles del ácido y los eq-g se obtiene:

1 mol H3PO4
1eq − g H3PO4 =
3
3eq − g H3PO4 = 1 mol H3PO4
La normalidad de la solución ácida será:
3.33 mol H3PO4 3 Eq − g H3PO4

N= ∗ = 10 N
1 litro de solución 1 mol H3PO4
Ejemplo 8.60.- Una disolución en cuyos 100 ml se encuentran 2.3 g de cierta sustancia presenta, a
298 K, una presión osmótica igual a 618.5 kPa. Determinar el peso molecular de la sustancia.
Solución.- El peso molecular de la sustancia se determina mediante la expresión matemática:

m
M =
n
Donde m = 2.3 g y n calculamos de la siguiente manera:
1000Pa 1atm
π = cRT = 618.5Kpa ∗ ∗ = 6.106atm
1KPa 1.013 ∗ 105 Pa
π 6.106atm
c= = = 0.25mol / A
RT atm − A
0.082 ∗ 298K
K − mol
El número de moles es:
0.25mol
n = 100mlsol. ∗ = 0.025mol
1000mlsol.
Y el peso molecular
2.3g
M = = 92g / mol
0.025mol
Ejemplo 8.61.- A 30 ºC, la presión de vapor del éter dietílico es de 646 mmHg y la de la acetona pura
de 283 mmHg. Calcule la composición de una mezcla cuya presión sea 460 mmHg, suponiendo la
idealidad.
Solución.- Por definición:

PT = XAP°A + XBP°B
460 = 646∗XA + 283∗XB (1)
XA + XB = 1 (2)
De (2): XA = 1 − XB
En (1) 460 = 646∗(1 - XB) + 283∗XB
Resolviendo: XB = 0.512 y XA = 0.488
Ejemplo 8.62.- A 11 ºC las presiones de vapor del clorobenceno, C6H5Cl y del bromobenceno C6H5Br
son, respectivamente de 400 y 200 mmHg. Determinar la presión de vapor a esta temperatura de una
mezcla líquida supuesta ideal, formada por un 30% de C6H5Cl y 70% de C6H5Br, en masa.
Solución.- En principio determinamos las fracciones molares de las sustancias.
1molC6 H5Cl
30gC6 H5Cl ∗ = 0.27molC6H5Cl
112.5gC6 H5Cl
1molC6 H5Br
70gC6 H5Br ∗ = 0.446molC6 H5Br
156.9gC6 H5Br
Por tanto:
0.27 0.446
XA = = 0.377 XB = = 0.623
0.27 + 0.446 0.27 + 0.446
La presión de la mezcla es:

PT = XAP°A + XBP°B = 400 mmHg ∗ 0.377 + 200 mmHg ∗ 0.623 = 275.4 mmHg
Ejemplo 8.63.- A 25 ºC la presión de vapor saturado del agua constituye 23.76 mmHg. Hallar a la
misma temperatura, la presión del vapor saturado sobre una disolución acuosa al 5% de carbamida ,
CO(NH2)2.
Solución: Aplicaremos la ley de Rault:
P = Xd.Pº
La fracción molar del disolvente se puede evaluar a partir de la composición que nos dan en el
problema, vale decir:
5 g de carbamida y 95 g de agua
1 mol CO(NH2 )2
5 g CO(NH2 )2 ∗ = 0.083 mol CO(NH2 )2
60 g
1 mol H2O
95 gH2O ∗ = 5.28 mol H2O
18 g H2O
5.28
XH2O = = 0.985
5.28 + 0.083
P = 0.985 ∗ 23.76 mmHg
Ejemplo 8.64.- Suponga que se disuelven 5.0 gramos de una mezcla de naftaleno y antraceno, en 300
gramos de benceno. Se observa que la disolución se congela a 4.85 ºC. Encuentre la composición
porcentual (en masa) de la mezcla.
Solución.- Se trata de una mezcla de dos sustancias, para hallar la composición centesimal, planteamos
dos ecuaciones con dos incógnitas, las cuales son
1°.- Sean “x” la masa del naftaleno (C10H8), y “y” la masa del antraceno (C14H10)
x+y =5 (1)
2°.- Por definición de disminución del punto de congelación:
°C AmolMezcla
(5.5 − 4.85) °C = 5.12
molal
∗
0.3Kg
A = 0.038 mol
nx + ny = 0.038
m
Por definición: n= (M C10H8 = 128 y MC14H10 = 178)
M
x y
+ = 0.038
128 178
x+ y =5 (1)
0.00781x+0.00562y=0.038 (2)
x=0.5g, y=0.5g
Está claro que la composición es 50% C10H8 y 50% C14H10

Ejemplo 8.65.- Una mezcla de NaCl y sacarosa (C12H22O11) con una masa total de 10.2 g se disuelve
en suficiente cantidad de agua para obtener 250 ml de disolución. La presión osmótica de la disolución
es 7.32 atm a 23 °C. Calcule el porcentaje en masa de NaCl y de C12H22O11 en la mezcla.
Solución.- Se trata de una mezcla de dos sustancias, para hallar la composición centesimal, planteamos
dos ecuaciones con dos incógnitas, las cuales son:
1°.- Sean “x” la masa del NaCl, y “y” la masa de la sacarosa (C12H22O11)
x + y = 10.2 (1)
2°.- Por definición depresión osmótica, calculamos la concentración molar de la mezcla:
π 7.32atm
c= = = 0.3016mol / A
RT atm − A
0.082 ∗ 296K
K − mol
El número de moles de la mezcla es:
0.3016mol
Z = 250mlsol. ∗ = 0.0754mol
1000mlsol.
Z = 0.0754 mol
nx + n y = 0.0754
m
Por definición: n = (M NaCl = 58.5 y MC12H22O11 = 342)
M
x y
+ = 0.0754
58.5 342
x + y = 10.2 (1)
0.01709 x + 0.00292y = 0.0754 (2)
x = 3.219 g
y = 6.981g
La composición centesimal es:
3.219g
%NaCl = ∗ 100% = 31.56%
10.2g
%C12 H22O11 = 100 − 31.56 = 68.44%
Ejemplo 8.66.- Al mezclar 17.6 kg del anticongelante comercial (etilenglicol, C2H6O2) con 6 galones de
agua, se abate su punto de congelación a –10 ºF. Suponga que se desea lograr el mismo efecto en
sacarosa, C12H22O11 (que es una mala idea), en vez de etilenglicol. ¿Cuántos kg de sacarosa necesitaría
disolver? (1 galón = 3.785 A )
Solución.- La molalidad de la solución del anticongelante comercial es:
17.6KgC2 H6O2 1galH2O 1AH2O 1000gC2H6O2 1molC2H6O2

m= ∗ ∗ ∗ ∗ = 12.5molal
6galH2O 3.785AH2O 1KgH2O 1KgC2H6O2 62gC2H6O2
La molalidad de la supuesta solución de sacarosa es: (t = − 10 °F = − 23.33 °C)
0°C − (−23.33°C )
m= = 12.54molal
°C
1.86
molal

Para que se cumpla las condiciones del problema las molalidades de ambas soluciones tienen que ser la
misma, como se demuestra en el cálculo anterior por tanto:
6 gal H2O = 22.71 litros de agua = 22.71 kg de agua
12.5molC12 H22O11 342gC12H22O11 1Kg

22.71KgH2O ∗ ∗ ∗ = 97.09KgC12H22O11
1KgH2O 1molC12 H22O11 1000g
Ejemplo 8.67.- La solución saturada de fenol en agua tiene a 21 ºC la presión de vapor de 18.3
mmHg, mientras que la del agua pura es 18.65 mmHg. a) Determinar la solubilidad del fenol en agua,
suponiendo la idealidad. Exprese también el resultado como b) molaridad, c) molalidad y d) tanto por
ciento en masa.
Solución: Aplicando la ley de Rault, hallamos la fracción molar del agua.
Los datos son los siguientes: P = 18.3 mmHg; P° = 18.65; a) solubilidad = ? b) M = ?, c) m = ?; d) %

masa = ?
a) La solubilidad se define:
g soluto
solubilidad =
100 g de disolvente
Aplicaremos la ley de Rault:
De la ecuación (3.5): P = χP°:

md
P = P° Md
md ms
+
Ms Ms
Reemplazando datos:
m1
0.9812 = 18
m1 ms
+
18 94
⎛m m ⎞ m
0.9812 ⎜ 1 + s ⎟ = 1
⎝ 18 94 ⎠ 18
Efectuando operaciones con una máquina electrónica:
ms = 0.10m1
Si m1 = mH2O = 100 g, la solubilidad es:
0.10 ∗ (100g) 10gC5H6OH

solubilidad = =
100 g de agua 100gH2O
b) molaridad
Para soluciones ideales se considera la densidad 1 g/ml La masa total de la solución es:
(100 + 10) g = 110 g
V = 110 g / 1 g/ml = 110 ml = 0.11 litros
Los moles de fenol: 10 g / 94 = 0.106 mol
0106 mol C6H5OH

M= = 0.97 molar
0.11 litros solución
c) molalidad
0.106 mol C6H5OH
m= = 1.06 molal
0.10 kg H2O
d) % masa:
10 g
%C6H5OH = ∗ 100% = 9.09%C6H5OH
110 g

Ejemplo 8.68.- Los calores latentes de ebullición y de fusión del agua son, respectivamente, 540 cal/g
y 80 cal/g. Calcular las constantes molales de los puntos de ebullición y de congelación del agua.
Solución.- Con una muy buena aproximación, las constantes molales determina con las siguientes
expresiones:
Constante ebulloscópica:
cal
∗ (373K )
2
1.987
RT 2 K − mol
Keb = = = 0.512K / m
1000ΔHV cal
1000g ∗ 540
g
Keb = 0.512 °C/molal
Constante crioscópica:
cal
∗ (273K )
2
1.987
RT 2 K − mol
Kc = = = 1.851K / m
1000ΔHf cal
1000g ∗ 80
g
KC = 1.851 °C/molal
Ejemplo 8.69.- El calor latente de fusión del cloruro mercúrico (HgCl2) es de 16.9 cal/g en su punto de
fusión de 265 °C. Al colocar en 50 g de aquél, que actúa como disolvente, 0.849 g de cloruro mercuroso
que actúa como soluto, el punto de fusión de la solución desciende en 1.24 °C. Estimar el peso
molecular del cloruro mercuroso y su fórmula molecular.
Solución.- En principio determinamos la constante crioscópica del cloruro mercúrico:
cal
∗ (538K )
2
1.987
RT 2 K − mol
Kc = = = 34.03K / m
1000ΔHf cal
1000g ∗ 16.9
g
KC = 34.03 °C/molal
La molalidad es:
ΔTc 1.24°C
m= = = 0.0364molal
Kc 34.03°c / molal
a ∗ 1000 0.849g ∗ 1000

M = = = 466.48g / mol
A∗m 50g ∗ 0.0364
Su formula empírica es: HgCl, (HgCl)n
466.48
n= = 1.98 = 2
236.211
La fórmula molecular es:

Hg2Cl2
Ejemplo 8.70.- Cuando se disuelven 60 g de una mezcla de glucosa (C6H12O6) y sacarosa (C12H22O11)
en 200 g de agua, se registra una presión de vapor en la disolución de 23.28 mmHg a 25 ºC. La presión
de vapor del agua pura a dicha temperatura es 23.76 mmHg. Determinar la composición porcentual en
masa en la mezcla de glucosa y sacarosa.
Solución.- 60 g de mezcla de C6H12O6 y C12H22O11 ; 200 g agua
Sean: C6H12O6 = x y C12H22O11 = y en 200 g de H2O.
P = 23.28 mmHg Pº = 23.76 mmHg
Aplicando la ley de Rault:

P = PºXdisolvente;
Despejando Xd:
P 23.28mmHg
Xd = = = 0.98
P º 23.76mmHg
por definición de fracción molar:
nH2O
X disolvente =
nH2O + nsoluto
mH2O
200
MH2O 18
Xdisolvente = = = 0.98
mH2O msoluto 200 60
+ +
MH2O Msoluto 18 M
g
Reemplazando datos: M = 264.63
mol
Considerando la ecuación:
nx + ny = nT
x y 60
+ = (1)
180 342 264.63
x + y = 60 (2)
Resolviendo el sistema de ecuaciones se determina:
x = 19.6 g %C6H12O6 = 32.67%
y = 40.4 g %C12H22O11 = 67.33%
Ejemplo 8.71.- Para preparar una disolución de Cr(VI) se pesó 2.5 g de K2CrO4, se disolvió en agua y
se diluyó hasta el enrase en un matraz aforado de 250 ml. a) Calcular la concentración molar de la
disolución de K2CrO4, b) la concentración de CrO4-2 en g/L y c) la concentración de K en moles/L, d)
Calcular la cantidad de K2Cr2O7 que hay que pesar para preparar el mismo volumen de disolución con la
misma concentración de Cr(VI).
Solución: Los pesos moleculares son: M(K2CrO4) = 194 y M(K2Cr2O7) = 294, considerando que Cr = 52,
K = 29 y O = 16
a) La concentración molar es:
2.5gK2CrO4 1000mlsol. 1molK2CrO4

M = ∗ ∗ = 0.0515molar
250mlsol. 1Asolc. 194gK2CrO4
b) La concentración del CrO4-2 en g/A determinamos a partir de la disociación del cromato de potasio en
medio acuoso:
K2CrO4 = 2K+ + CrO4-2

1mol 2 moles 1 mol
molesK2CrO4 1molCrO4 −2 116gCrO4−2

0.0515 ∗ ∗ = 5.974g / A
A 1molK2CrO4 1molCrO4 −2
c) La concentración molar de potasio es:

molesK2CrO4 2molK +1
0.0515 ∗ = 0.103molK +1 / A
A 1molK2CrO4
d) La concentración del Cr (VI) es:
molesK2CrO4 1molCrO4−2 52gCr

0.0515 ∗ ∗ = 2.678gCr / A
A 1molK2CrO4 1molCrO4−2
La cantidad de dicromato de potasio que hay que pesar en 250 ml de solución es:
K2Cr2O7 = 2K+ + Cr2O7-2

1mol 2 moles 1 mol
2.678gCr 1molCr2O7 −2 1molK2Cr2O7 294gK2Cr2O7

∗ ∗ ∗ ∗ 250cm3 sol. = 1.893gK2Cr2O7
1000cm3 sol. 104gCr 1molCr2O7 −2 1molK2Cr2O7
Ejemplo 8.72.- Calcular la cantidad de C2H6O2 que se debe añadir a 1 kg de etanol para reducir su
presión de vapor en 9.5 mmHg a 35 ºC. La presión de vapor del etanol puro a esta temperatura es 100
mmHg.
Solución: La presión de vapor de la solución es:
(100 - 9.5) mmHg = 90.5 mmHg

Considerando la ley de Rault:
P = PºXdisolvente;
P 90.5 mmHg
Xd = = = 0.905
Pº 100 mmHg
Por definición de fracción molar:
nH2O
X disolvente =
nH2O + nsoluto
mC2H5OH
1000
MC2H5OH 46
Xdisolvente = = = 0.905
mC2H5OH msoluto 1000 m
+ +
MC2H5OH Msoluto 46 62
ms
= 2.282
62
ms = 141.49 g C2H6O2
Ejemplo 8.73.- Una muestra de 1.32 g de una mezcla de ciclohexano (C6H12) y naftaleno (C10H8) se
disolvió en 18.9 g de benceno (C6H6) el punto de congelación de la disolución es de 2.2 ºC. Calcule la
composición centesimal de dicha mezcla (la temperatura de congelación del benceno es 5.5 ºC y su
constante crioscópica es 5.12 ºC/m).
Solución.-
ΔTc=Kc*m
m=
ΔTc
Ö m=
(5.5-2.2) ºC = 0.6445 m
Kc 5.12ºC/m
moles de mezcla
06445 * 18.9 g C6H6 = 0.0122 moles de mezcla
1000gC6H6
Por tanto:
x + y = 1.32
x y
+ = 0.0122
84 128
x = 0.4646 g C6H12 , y = 0.8554 g C10H8

La composición centesimal es:
0.4646 g C6H12
x= ∗ 100% = 35.2%C6 H12
1.32g
0.8554 g C10H8
y= ∗ 100% = 64.8%C10H8
1.32g
Ejemplo 8.74.- 10 g de una solución acuosa que contiene solamente Na2SO4 y H2SO4 se valora con
solución 0.5 normal de NaOH, de la cual se gastan 24.26 cc para la neutralización; la solución resultante
es tratada con BaCl2 en exceso y se obtiene 3.1526 g de BaSO4. Calcular el porcentaje de a) H2SO4 y b)
Na2SO4 en la solución original.
Solución.- A partir de la neutralización del ácido sulfúrico determinamos la masa de ácido sulfúrico:
#eq − g NaOH = # eq – g H2SO4
0.5eq − gNaOH
#eq − g NaOH = 24.26cm3sol. ∗ = 0.01213eq − gH2SO4
1000cm3 sol.
1molH2SO4 98gH2 SO4

0.01213eq − gH2 SO4 ∗ ∗ = 0.594gH2SO4
2eq − gH2 SO4 1molH2SO4
La reacción de neutralización genera:
2 NaOH + H2SO4 ⇒ Na2SO4 + 2 H2O

Y se produce:
1molH2 SO4 1molNa2SO4 142gNa2SO4
0.594gH2 SO4 ∗ ∗ ∗ = 0.8607gNa2SO4
98gH2 SO4 1molH2SO4 1molNa2 SO4
Todo el sulfato de sodio reacciona con cloruro de bario según:
BaCl2 + Na2SO4 ⇒ BaSO4 + 2 NaCl

Por tanto:
1molBaSO4 1molNa2 SO4 142gNa2SO4
3.1526gBaSO4 ∗ ∗ ∗ = 1.918gNa2 SO4
233.36gBaSO4 1molBaSO4 1molNa2 SO4
La masa de sulfato de sodio original es: 1.918 g – 0.8607 g = 1.057 g Na2SO4
Por tanto la composición centesimal es:
1.057g
%Na2SO4 = ∗ 100% = 10.57%
10g
0.594g
%H2SO4 = ∗ 100 = 5.94%
10g
El resto es obviamente agua.
Ejemplo 8.75.- Si 51 cc de solución 0.1 N de HCl son tratados con 49 cc de solución 0.1 N de NaOH,
calcular: a) la normalidad en ácido de la solución resultante; b) el número de gramos de NaCl que
dejará la solución al ser evaporada a sequedad.
Solución.- a) Se trata de una reacción ácido – base, por tanto:
NHClVHCl = NNaOHVNaOH
0.1meq − gHCl
51ccsol. ∗ = 5.1meq − gHCl
1mlsol.
0.1meq − gNaOH
49ccsol. ∗ = 4.9meq − gNaOH
1mlsol.

El reactivo limitante es el hidróxido de sodio, y el reactivo en exceso el HCl, por tanto la concentración
normal de la solución resultante es: m eq-g HCl = 5.1 – 4.9 = 0.2 m eq – g y el volumen de la solución
es 100 ml
La concentración normal es:

0.2meq − g
NHCl = = 0.002normal
100ml
Recuerde que 5:
1eq − gsoluto 1meq − gsoluto
=
1Asolución 1mlsolución
b) La masa de cloruro de sodio que deja la solución calculamos a partir de:
HCl + NaOH ⇒ NaCl + H2O
Puesto que el reactivo limitante es el hidróxido de sodio:
0.1molNaOH
49mlsol. ∗ = 4.9 ∗ 10−3 molNaOH
1000mlsol.
Por estequiometría:
1molNaCl 58.5gNaCl
4.9 ∗ 10 −3molNaOH ∗ ∗ = 0.2866gNaCl
1molNaOH 1molNaCl
Ejemplo 8.76.- Una disolución de 0.52 g de cloruro potásico en 83.6 g de agua congela a − 0.291 °C.
Calcular: a) el factor de van’t Hoff, b) el coeficiente osmótico y c) el grado de disociación aparente del
KCl. Kc(H2O) = 1.86 °C/mol.
Solución.- a) La molalidad de la solución es:
0.52gKCl 1000gH 2 O 1molKCl

m= ∗ ∗ = 0.0835molal
83.6gH2O 1KgH2O 74.5gKCl
El factor de van’t Hoff es:
ΔTc 0 − (−0.291°C )
i = = = 1.8739
mKc 0.0835molal ∗ 1.86°C / molal
b) el coeficiente osmótico (g) es:

i 1.8739
g= = = 0.9369
x 2
x es el número de iones KCl = K+ + Cl−, 2 iones
c) El grado de disociación aparente del cloruro de potasio es:
i −1 1.8739 − 1
α = ∗ 100% = ∗ 100% = 87.39%
x −1 2 −1
Ejemplo 8.77.- El punto de ebullición de una disolución de 3.41 g de cloruro bárico en 100 g de agua
es 100.21 °C. Calcular el factor de van’t Hoff, el coeficiente osmótico y el grado de disociación aparente
del cloruro de bario. Ke(H2O) = 0.52 °C/mol
Rpta. i = 2.466; g = 0.822; α = 0.733
3.41gBaCl2 1000gH 2 O 1molBaCl2

m= ∗ ∗ = 0.1637molal
100gH2O 1KgH2O 208.36gBaCl2

ΔTc 100.21°C − 100.00°C )
i = = = 2.467
5
1eq – g soluto = 1000 meq – g soluto, meq – g = miliequivalente – gramo

b) el coeficiente osmótico (g) es:
i 2.467
g= = = 0.822
x 3
x es el número de iones BaCl2 = Ba+2 + 2 Cl−, 3 iones
c) El grado de disociación aparente del cloruro de potasio es:
i −1 2.467 − 1
α = ∗ 100% = ∗ 100% = 73.35%
x −1 3 −1
Ejemplo 8.78.- Una disolución de cloruro de cinc al 1%, y de densidad prácticamente la unidad,
congela a – 0.28 °C. Calcular el grado de disociación aparente del cloruro de cinc, y a partir de él, la
concentración de los iones Zn+2 y Cl− en la disolución.
Rpta. α = 0.516; [Zn+2] = 0.0375 M
1gZnCl2 1000gH 2 O 1molZnCl2

m= ∗ ∗ = 0.0733molal
100gH2O 1KgH2O 136.38gZnCl2
ΔTc 0°C − (−0.28°C )

i = = = 2.054
b) El grado de disociación aparente del cloruro de potasio es:
i −1 2.054 − 1
α = ∗ 100% = = 0.527
x −1 3 −1
x es el número de iones ZnCl2 = Zn+2 + 2 Cl−, 3 iones
c) la concentración de iones:
1gsol. 1000mlsol. 1gZnCl2 1molZnCl2

M = ∗ ∗ ∗ = 0.0733molar
1mlso. 1Asol. 100gsol. 136.38gZnCl2
ZnCl2 ⇒ Zn+2 + 2 Cl−

0.0733 M 0.0733 M 0.1466 M
La concentración molar del ión Zn+2, es 0.0733∗0.527 = 0.0386 molar
La concentración molar del ión Cl−, es 0.1466∗0.527 = 0.077 molar
Ejemplo 8.79.- Se desea preparar disoluciones de H2SO4 y CO3Na2. S = 32, O = 16, Na = 23, a)
calcular el volumen de un ácido sulfúrico concentrado del 98% en masa de pureza y ρ = 1.84 g/cm3
necesario para preparar 500 litros de ácido para baterías 3.75 molar (ρ = 1.22 g/cm3), b) calcular la
masa de un carbonato de sodio comercial de 70% de pureza necesario para preparar 500 litros de una
disolución 0.8 normal (ρ = 1.05 g/cm3), c) ¿Cuál es la molalidad de las disoluciones preparadas?, d)
¿Cuál es la fracción molar del soluto en las disoluciones preparadas?
Solución.- a) Cálculo del volumen de ácido sulfúrico concentrado:
Efectuando balance de materia sin reacción química:

a = 98% H2SO4
La masa m3 es: ρ = 1.84 g/ml 1
m1 = ¿?
1000 ml sol. 1.22 g sol. 3
20 A sol. ∗ ∗ = 24 400 g sol.
1 A sol. 1 ml sol. b = 0% H2SO4
ρ = 1.0 g/ml c = ¿? H2SO4
2
m2 = ¿? H2O ρ = 1.22 g/ml
El ácido sulfúrico puro en 20 litros de m3 = ¿? solución es:

3.75molesH2 SO4 98gH2SO4
20 A sol. ∗ ∗ = 7 350 g H2SO4
1Asol. 1molH2SO4
La concentración del ácido sulfúrico en la solución de 20 litros es:
7350 g H2SO4
c= ∗ 100% = 30.12% H2SO4
24 400 g sol
Efectuando balance de materia:

m1 + m2 = m3 (1)
am1 + bm2 = cm3 (2)
Despejando m1 de la ecuación (2), siendo b = 0
c ∗ m3 30.12 ∗ 24 400
m1 = = = 7499.26... = 7500g
a 98
Siendo el volumen:
m 7500 g
V = = = 4076.09ml = 4.076A
ρ 1.84g / cm3
b) Cálculo de la masa de carbonato de sodio comercial del 70% de pureza necesario para preparar 500
litros de una disolución 0.8 normal (ρ = 1.05 g/cm3)
1molNa2CO3
1eq − gNa2CO3 = ⇒ 2 eq − g Na2CO3 = 1 mol Na2CO3
2
0.8eq − gNa2CO3 1molNa2CO3 106gNa2CO3 100gNa2CO3 (c )

500Asol. ∗ ∗ ∗ ∗ = 30285.71gNa2CO3 (c)
1Asol. 2eq − gNa2CO3 1molNa2CO3 70gNa2CO3
c) La molalidad de las disoluciones preparadas se calculan a partir de la composición centesimal de cada

sustancia:
30.12gH2SO4 1000gH2O 1molH2SO4

H2SO4: m= ∗ ∗ = 4.53molal
67.88gH2O 1KgH2O 98gH2SO4
70.0gNa2CO3 1000gH2O 1molNa2CO3

Na2CO3: m= ∗ ∗ = 22.01molal
30.0gH2O 1KgH2O 106gNa2CO3
d) Las fracciones molares del soluto en las disoluciones preparadas se determina a partir de la
composición centesimal:
1molH2SO4
H2SO4: 30.12gH2 SO4 ∗ = 0.307molH2 SO4
98gH2 SO4
1molH2O
H2O: 69.88gH2O ∗ = 3.882molH2O
18gH2O
0.307mol
X H2SO4 = = 0.073
(0.307 + 3.882) mol
1molNa2CO3
Na2CO3: 70gNa2CO3 ∗ = 0.660molNa2CO3
106gNa2CO3
1molH 2O
H2O: 30 gH 2O ∗ = 1.667 molH 2O
18 gH 2O
0.660mol
X Na2CO3 = = 0.284
(0.660 + 1.667) mol
Ejemplo 8.80.- Se mezclan 60 cm3 de una disolución de sulfato de amonio al 10% en masa y ρ = 1.06
g/cm3 con 480 cm3 de una disolución de sulfato de amonio 1.2 M y ρ = 1.02 g/cm3. A esta mezcla se le
añade hasta completar un litro de disolución total, a) ¿Cuál es la concentración normal de la disolución
así preparada?, b) Si a 250 cm3 de esta solución se añaden 10 g de sulfato de amonio sólido del 80% en

3
masa de pureza, la adición de la sal provoca que esta tenga una densidad ρ = 1.08 g/cm . Determinar
la concentración molar de la nueva disolución.
Solución.- a) La concentración molar se determina calculando los equivalentes gramos totales de las dos
disoluciones considerando que:
1mol(NH4 )2 SO4
1eq − g(NH4 )2 SO4 = ⇒ 2 eq − g(NH4 )2 SO4 = 1mol(NH4 )2 SO4
2
Solución A:
1.06 g sol. 10g(NH4 )2 SO4 1mol(NH4 )2 SO4 2eq − g(NH4 )2 SO4

60 cm3 sol. ∗ ∗ ∗ ∗ = 0.0964eq − g(NH4 )2 SO4
1 cm3 sol. 100gsol. 132g(NH4 )2 SO4 1mol(NH4 )2 SO4
1.2mol(NH4 )2 SO4 2eq − g(NH4 )2 SO4

Solución B: 480cm3 ∗ ∗ = 1.152eq − g(NH4 )2 SO4
1000cm3 1mol(NH4 )2 SO4
Por tanto si se disuelve en 1 litro de disolución la concentración normal es:
N=
(0.0964 + 1.152) eq − g(NH4 )2 SO4 = 1.248 normal
1 A de solución
b) Para calcular la concentración molar de esta nueva solución determinaremos la concentración de

sulfato de amonio, vale decir:
1.06gsol.
250cm3 sol ∗ = 265gsol.
1cm3 sol
1.06 g sol. 10g(NH4 )2 SO4

250 cm3sol. ∗ ∗ = 26.5g(NH4 )2 SO4
1 cm3 sol. 100gsol.
80g(NH4 )2 SO4
10g(NH4 )2 SO4 ∗ = 8g(NH4 )2 SO4
100g
La masa total de esta nueva mezcla es: 265 g + 10 g = 275 g de solución, la concentración del sulfato
de amonio es:
(26.5 + 8)g(NH4 )2 SO4

%(NH4 )2 SO4 = = 12.545%(NH4 )2 SO4 = 12.55%(NH4 )2 SO4
275 g de solución
La concentración molar de esta mezcla es:
1.08gsol. 12.55g(NH4 )2 SO4 1mol(NH4 )2 SO4 1000cm3 sol.

M= 3
∗ ∗ ∗ = 1.027molar
1cm sol. 100gsol. 132g(NH4 )2 SO4 1 A de solución
Ejemplo 8.81.- El cloruro de cesio se disuelve en agua según la siguiente reacción: CsCl ⇒ Cs+ +
-
Cl
Una solución 0.121 m de CsCl se congela a – 0.403. Calcule i y la disociación porcentual de CsCl en esta
disolución.
Solución.- Considerando la ecuación ΔTc = iKcm y despejando i, se tiene:
ΔTc
i =
Kc ∗ m
Donde:
ΔTc = 0 °C – (- 0.403 °C) = 0.403 °C
El factor de Van’t Hoff será:

0.403°C
i= = 1.7906
°C
1.86 ∗ 0.121m
m

La disociación porcentual se calcula considerando la ecuación:
i −1
α=
υ −1
Los iones formados, como se observa en la ecuación de disociación es: ν = 2, reemplazando en la

anterior expresión:
1.7906 − 1
α= = 0.7906
2 −1
La disociación porcentual es:
α = 0.7906 ∗ 100% = 79.06%
Ejemplo 8.82.- El compuesto complejo, K3[Fe(CN)6], se disuelve en agua según la siguiente reacción:
K3[Fe(CN)6] ⇒ 3K+ + [Fe(CN)6-3]
Una solución 0.126 m de K3[Fe(CN)6] se congela a – 0.649 °C. Calcule el factor de Vant’ Hoff y la
disociación porcentual de K3[Fe(CN)6] en esta solución.
Solución: Considerando la ecuación ΔTc = iKcm y despejando i, se tiene:
ΔTc
i =
Kc ∗ m
donde ΔTc = 0 °C – (- 0.649 °C) = 0.649 °C
El factor de Van’t Hoff será:

0.649 °C
i = = 2.769
°C
1.86 ∗ 0.126 m
m
i −1
La disociación porcentual se calcula considerando la ecuación: α =
υ −1
Los iones formados, como se observa en la ecuación de disociación es: ν = 4, reemplazando en la

anterior expresión:
2.769 − 1
α= = 0.5897
4 −1
La disociación porcentual es:
α = 0.5897 ∗ 100% = 58.97%
Ejemplo 8.83.- Un sólido consiste en una mezcla de NaNO3 y Mg(NO3)2. Cuando 6.5 g del sólido se
disuelven en 25 g de agua, el punto de fusión desciende a − 5.4°C. ¿Cuál es la composición en masa del
sólido? Kc = 1 .86 °C/molal.
Solución:- Sean mx = masa del nitrato de sodio y my = masa del nitrato de magnesio, mx + my = 6.5
(1)
Por definición: ΔTc = Kc ∗ m ,
m=
ΔTc
=
[0 − (−5.4)] º C = 2.903molal
Kc 1.86º C / molal
De ahí que los moles de soluto es:
2.903mol
25gH2O ∗ = 0.07258mol
1000gH2O
Por tanto:
nx + ny = 0.07258
por definición:
m
n=
M
Donde los pesos moleculares son: M (nitrato de sodio) = 85 g/mol, M (nitrato de agnesio) = 148.3
g/mol

mx my
+ = 0.07258 (2)
85 148.3
Combinando las ecuaciones (1) y (2):
mx + my = 6.5 Reordenando: −mx − m y = −6.5

mx my
+ = 0.07258
85 148.3
1.7447m x +my = 10.764
Resolviendo el sistema: mx = 5.725 g y my = 0.775 g, por tanto la composición es:
5.725
%x = ∗ 100% = 88.08%
6.6
0.775
%y = ∗ 100% = 11.92%
6.6
Ejemplo 8.84.- A 40 ºC, las presiones de vapor del benceno y del tolueno son 182.7 y 59.1 mmHg,
respectivamente. Considerando su comportamiento como una mezcla ideal, calcule la composición
molar de su fase vapor en equilibrio con una fase líquida que es una mezcla de: a) masas iguales de los
dos líquidos, b) moles iguales de los dos líquidos.
Solución.- Sean P(benceno) = PºA = 182.7 mmHg y P (tolueno) = PºB = 59.1 mmHg, y X’A y X’B las
fracciones molares de la fase vapor de dichas sustancias.
Según la ley de Rault: PT = PA + PB , siendo: PA = X A ∗ P º A y PB = X B ∗ P º B
a) Las fracciones molares se calculan a partir de las masas iguales de ambos líquidos:
mA 50 m 50
nA = = = 0.641 mol de benceno y nB = B = = 0.543 mol de tolueno , por tanto las fracciones molares
MA 78 MB 92
son:
0.641 0.543
XA = = 0.541 XB = = 0.459
0.641 + 0.543 0.641 + 0.543
PA = 0.541 ∗ 182.7mmHg = 98.84mmHg PB = 0.459 ∗ 59.1mmHg = 27.13mmHg
98.84 27.13
X 'A = = 0.785 X 'B = = 0.215
98.84 + 27.13 98.84 + 27.13
b) Puesto que los moles de A son iguales a los moles de B en solución: X A = 0.5 , X B = 0.5
PA = 0.50 ∗ 182.7mmHg = 91.35mmHg PB = 0.50 ∗ 59.1mmHg = 29.55mmHg
91.35 29.55
X 'A = = 0.756 X 'B = = 0.244
91.35 + 29.55 91.35 + 29.55
Ejemplo 8.85.- a) determine la cantidad de tetraborato de sodio decahidratado, Na2B4O7.10H2O y de

agua que se necesitan para preparar 12 litros de una disolución al 13.9% en tetraborato de sodio
anhidro y densidad relativa 1.15. Además, calcule: b) la concentración molar en tetraborato de sodio, c)
la normalidad de la disolución, d) la molalidad y e) la fracción molar del soluto.
Solución.- Sean: masa de Na2B4O7.10H2O = A y masa de agua = B, siendo el peso molecular de A =

381.2 g/mol , el peso molecular de B = 18 g/mol y el peso molecular del Na2B4O7 = 201.2 g/mol
a)
1000mlsol 1.15gsol 13.9gNa2 B4O7 381.2 g de A
12Asol ∗ ∗ ∗ ∗ = 3634.28 g de Na2 B4O7 ∗ 10H2O
1Asol 1mlsol 100gsol 201.2gNa2 B4O7
b) La concentración molar en tetraborato de sodio:

201.2gNa2B4O7
Masa de Na2B4O7. = 3634.28gA ∗ = 1918.20gNa2B4O7
381.2gA
1918.20 g Na2 B4O7 1 mol Na2B4O7

M = ∗ = 0.794molar
12 A de solución 201.2 g Na2 B4O7
d) la molalidad es:
13.9gNa2B4O7 1000gH2O 1molNa2 B4O7
m= ∗ ∗ = 0.802molal
86.10gH2O 1kgH2O 201.2gNa2 B4O7
e) fracción molar del soluto:

1molNa2 B4O7
13.9gNa2 B4O7 ∗ = 0.069molNa2B4O7 y
201.2gNa2 B4O7
1molH2O
86.10gH2O ∗ = 4.78molH2O
18gH2O
0.069
X soluto = = 0.014
0.069 + 4.78
Ejemplo 8.86.- La densidad relativa de una disolución acuosa de cloruro de potasio que contiene 24.6
g KCl es de 1.131 a 21 ºC, mientras que la densidad relativa del cloruro de potasio sólido, a la misma
temperatura es 1.984. Calcular: a) la molaridad, b) la normalidad, c) la molalidad, d) la fracción molar,
y e) el tanto por ciento en volumen. (K = 39; Cl = 35.5)
Solución.-
Datos: ρSolución= 1.131 g/ml; ρKCl= 1.984 g/ml; ρH2O= 1.0 g/ml;
mKCl = 24.6 g mH2O = x
mtotal mKCl + mH2O

ρ solución = = (1)
Vtotal VKCl + VH2O
mH2O = VH2O (2)

mKCl 24.6g
VKCl = = = 12.40ml (3)
ρKCl 1.984
Reemplazando en (1)
24.6g + mH2O
1.131 =
12.4 + mH2O
mH2O = 80.76 g
VH2O = 80.76 ml
Volumen total:
Vsolución = 12.4 ml + 80.76 ml = 93.16 ml
a) la molaridad es:
24.6 g KCl 1000 ml 1 mol KCl
∗ ∗ = 3.54 molar
93.16 ml 1A 74.5 g KCl
b) La normalidad es:
24.6 g KCl 1000 ml 1 mol KCl 1 eq − gKCl
∗ ∗ ∗ = 3.54 normal
93.16 ml 1A 74.5 g KCl 1 mol KCl
c) La molalidad:
24.6 g KCl 1000 g H2O 1 mol KCl
∗ ∗ = 4.09 molal
80.76 g H2O 1 Kg H2O 74.5 g KCl
d) La fracción molar:

1 mol KCl 1 mol H2O
24.6 g KCl ∗ = 0.33 mol KCl 80.76 g H2O ∗ = 4.49 mol H2O
74.5 g KCl 18 g H2O
0.33 4.49
X KCl = = 0.068 X H2O = = 0.932
4.82 4.82
12.4ml
e) El % en volumen: %VKCl = ∗ 100% = 13.31%
93.16ml
8.1.- Una disolución con un volumen final de 500.0 ml se preparó disolviendo 25.00 ml de metanol
(densidad 0.7914 g/ml) en cloroformo. a) Calcular la Molaridad del metanol. b) Si la solución resultante
tiene una densidad de 1.454 g/ml ¿Cual es la molalidad del metanol?
Rpta.- a) 1.235 M; b) 0.873 m.
8.2.- Se mezclan 120.0 g de etanol puro con 280.0 g de agua. Hallar la concentración de alcohol en la
mezcla líquida en: a) %(p/p); b)% (p/v); c)% (v/v); d) molalidad; e)fracción molar; f) molaridad.
Datos (a 20 °C): densidades: etanol = 0.7893 g/ml; agua = 0.9982; solución = 0.9538; M etanol = 46;
agua = 18.
Rpta.- a)30%; b)28.61%; c)36.25%; d)9.32 m; e)0.14; f)6.22 M.
8.3.- a) ¿Que volumen de ácido sulfúrico comercial de densidad 1.836 g/ml y con una riqueza del 98%
(p/p) hace falta para preparar una solución de 500.0 ml de ácido sulfúrico 0.1 M? b) ¿Que volumen de
la misma disolución de ácido sulfúrico comercial se debe añadir a 500.0 ml de una solución de ácido
sulfúrico 0.8 M para hacerla exactamente 2 M?
Rpta.- a) 2.72 ml; b) 36.7 ml.
8.4.- ¿Que cantidad de permanganato potásico es necesario pesar para preparar un litro de disolución
de permanganato potásico 0.1 N que va a ser empleada en una valoración redox en la que el
permanganato se reduce a Mn(II)?
Rpta.- 3.1588 g.
8.5.- a) Calcular cuantos mililitros de HNO3 de densidad 1,4 g/ml y del 68 % de riqueza han de medirse
para preparar 1,5 A de solución 0.5 N, que se va a utilizar en una reacción en la cual el HNO3 actúa
como oxidante, siendo el NO el producto de reducción del HNO3. b) Repetir los cálculos para el caso de
que el producto de reducción del HNO3 sea el NO2.
Rpta.- a) 16,54 ml; b) 49,62 ml.
8.6.- ¿Que cantidad de cloruro de magnesio hexahidratado se debe tomar para preparar 1 litro de
solución de Mg de 1000 ppm? b)¿Que volumen de esta solución se ha de tomar para preparar por
dilución 50 ml de solución de 100 ppm de Mg?
Rpta.- a) 8.3626 g; b) 5 ml.
8.7.- En un método espectrofotométrico de Cr(VI) se toman 2 g de muestra, se disuelve y se diluye a

100 ml. Se ponen 5 ml de esta disolución en un matraz aforado de 25 ml, se añaden los reactivos, se
agita y se enrasa. Teniendo en cuenta la recta de calibrado se encuentra que en el matraz de 25 ml la
concentración de Cr(VI) es de 3 ppm. a) Calcular el porcentaje de Cr(VI) en el problema. b) Dar
también el resultado en ppm.
Rpta.- a) 0.075%; b) 750 ppm.
3.8 Leemos en un libro de prácticas de química: Si se miden 40 ml de HCl concentrado (densidad 1.195
g/ml, 38.72% HCl) y se diluye hasta formar un litro de solución, ésta resulta aproximadamente 0.5 N.
Háganse los cálculos para ver si esto es verdad.
Rpta. 0.507 N
3.9 Se disuelve 350 g de cloruro de cinc anhidro (densidad relativa 2.91) en 650 g de agua, se obtiene
una disolución cuyo volumen total, a 20 ºC es de 740 ml. Calcular: a) la molaridad, b) la normalidad, c)
la molalidad, d) las fracciones molares, e) el tanto por ciento en masa
Rpta. 3.47 M, 6.94 N, 3.95 m, 0.0665, 35% ZnCl
8.10.- Se prepara una solución disolviendo 15 g de MgSO4∗7H2O en 100 g de agua. ¿Cuál es la

molalidad de MgSO4 en esta solución?
Rpta.- 0.565 m

8.11.- Una muestra de sulfato de aluminio y potasio dodecahidratado KAl(SO4)2∗12H2O que contiene
118.6 mg se disuelve en 1 litro de solución. Calcule los datos siguientes de la solución: a) la molaridad
de KAl(SO4)2, b) la molaridad de SO4−2, c) la molalidad del Al2(SO4)3, si se supone que la densidad de la
solución es 1 g/ml.
8.12.- Una solución acuosa es cloruro de amonio, NH4Cl, al 8.50%, en masa. La densidad de la solución
es 1.024 g/ml. ¿Cuáles son la molalidad, la fracción molar y la molaridad del NH4Cl en la solución?
8.13.- Se desea preparar exactamente 10 litros de solución 0.750 N de NaOH. ¿Cuántos mililitros de
solución de sosa cáustica de densidad 1.160 y 14.45% en masa de NaOH deben emplearse?
8.14.- Para preparar 10 litros exactos de solución 0.111 N de KOH, disponemos de 40.22 g de KOH
puro. ¿Cuántos ml de solución de potasa cáustica, de peso específico 1.3010 del 31% en masa de KOH
son necesarios para completar la solución?
8.15.- Calcular la pureza en tanto por ciento de una muestra de H2C2O4∗2H2O partiendo del dato de que
1.00 g de la misma es neutralizado por 31.4 cc de solución básica 0.5 N.
8.16.- Si 1 g de H2C2O4∗2H2O puro neutraliza 33.0 cc de una solución de KOH, calcular la concentración
de ésta en: a) gramos de KOH por litro; b) normalidad como bases; c) molaridad.
8.17.- La solución de NH4OH de peso específico relativo 0.954 contiene 11.64% de NH3. Calcular su
normalidad como base.
8.18.- Masa iguales de NaOH y KOH son disueltos separadamente en la misma cantidad de agua. ¿Cuál
es la relación de sus normalidades?
8.19.- ¿Cuántos grados aumentará el punto de ebullición del agua si en 100 g de ésta se disuelven 9 g
de glucosa?
8.20.- ¿A que temperatura, aproximadamente, hervirá la disolución al 50% en masa de sacarosa?
8.21.- ¿A que temperatura, aproximadamente, cristalizará la disolución al 40% en masa de alcohol

etílico?
8.22.- ¿Cuántos gramos de sacarosa se deben disolver en 100 g de agua para: a) disminuir la
temperatura de cristalización en 1 grado; b) aumentar la temperatura de ebullición en 1 grado?
8.23.- ¿En que relación deben encontrarse las masas de agua y de alcohol etílico para que al
mezclarlos, se obtenga una disolución que se cristalice a –20 ºC?
8.24.- Para establecer el valor de la constante crioscópica molal de un disolvente orgánico X, se efectuó
una serie de determinaciones de temperaturas de congelación de soluciones. En un ensayo, 2.205 g de
naftaleno (C10H8) disueltos en 80.0 g de dicho disolvente originaron un descenso crioscópico de
0.970°C. Calcular el valor hallado para dicha constante.
8.25.- Calcular el valor de la masa molar relativa de una sustancia que se disuelve en agua sin sufrir
asociaciones ni disociación, sabiendo que 2.70 g de la misma, disueltos en 150.0 g de agua, originan
una solución que congela a −0,375°C.
8.26.- Una solución acuosa de glucosa (C6H1206) tiene una temperatura de congelación de −0.420°C.
Calcular la solubilidad de la glucosa en agua.
8.27.- Calcular la masa de cloruro de calcio anhidro, que debe disolverse por metro cúbico de agua
para obtener una solución que congele a −40 °C. Se supone disociación electrolítica total y
comportamiento ideal.
8.28.- 1200 g de agua contienen disueltos 4.6 g de urea (CON2H4), 12.0 g de cloruro de sodio y 3.8 g
de sulfato de potasio. Calcular la temperatura de ebullición de esa solución, suponiendo totalmente
disociadas a las dos sales presentes.
8.29.- La presión osmótica del plasma sanguíneo humano es de aproximadamente 7.63 atm a 37°C.
Calcular que masa de cloruro de sodio (suponiendo disociación total) debe disolverse por cm3 de agua,

para que la solución obtenida sea isotónica con el plasma. NOTA: suponer que el volumen no varía por
el agregado de soluto.
8.30.- Cuando se disuelve 1.00 g de urea CO(NH2)2] en 200 g del disolvente A, el punto de congelación
de A disminuye 0.250°C. Cuando se disuelven 1.50 g de Y en 125 g del mismo disolvente A, el punto de
congelación de A disminuye 0.200°C. a) Calcule el peso molecular de Y. b) El punto de congelación de A
es 12°C y su peso molecular 200. Calcule el calor molar de fusión de A.
8.31.- Una solución acuosa de sacarosa (C12H22O11 ) tiene una presión osmótica de 12.5 atm a 23°C.
¿Cuál es la presión de vapor de la solución a esa temperatura? La densidad de la solución a 23 °C =
1.06 g/cm3, PV(H2O) a 23°C = 21.1 mmHg
8.32.- Un sólido consiste en una mezcla de NaNO3 y Mg(NO3)2. Cuando 6.5 g del sólido se disuelven en
50 g de agua, el punto de fusión desciende a 5.4°C. ¿Cuál es la composición en masa del sólido? Kc = 1
.86 °C/molal
8.33.- Una muestra de una sustancia de peso molecular 369 g/mol mezclada con lactosa (peso
molecular 342 g/mol) se analizó por presión osmótica para determinar la cantidad de azúcar presente.
Si 100 ml de la disolución que contienen 1.00 g de la mezcla sustancia − azúcar tienen una presión
osmótica de 527 mmmHg a 25º C, calcular la fracción molar de azúcar presente.
8.34.- A la temperatura de 65 ºC hallar la presión de vapor sobre una disolución que contiene 13.68 g
de sacarosa en 90 g de agua, si la presión de vapor saturado sobre el agua a la misma temperatura es
igual a 25.0 kPa (187.5 mm Hg).
8.35.- ¿A que es igual la presión de vapor saturado sobre una disolución al 10% de carbamida
CO(NH2)2 a 100 ºC?
8.36.- A la temperatura de 315 K, la presión de vapor saturado sobre el agua es igual a 8.2 kPa (61.5
mmHg). ¿Cuanto disminuirá la presión de vapor a la temperatura señalada, si en 540 g de agua se
disuelven 36 g de glucosa?
8.37.- A 293 K la presión de vapor saturado sobre el agua es igual a 2.34 kPa (17.53 mmHg). ¿Cuántos
gramos de glicerina C3H5(OH)3 se deben disolver en 180 g de agua para disminuir la presión de vapor
en 133.3 Pa?
8.38.- Al disolver 5.0 g de sustancia en 200 g de agua se obtiene una disolución no conductora de
corriente, la cual se cristaliza a -1.45 ºC. Determine el peso molecular del soluto.
8.39.- Una disolución de 0.52 g de cloruro potásico en 83.6 g de agua congela a - 0.291 °C. Calcular el
factor de van’t Hoff, el coeficiente osmótico y el grado de disociación aparente del KCl. Kc(H2O) = 1.86
°C/mol.
Rpta. i = 1.876; g = 0.938; α = 0.876
8.40.- El punto de ebullición de una disolución de 3.41 g de cloruro cálcico en 100 g de agua es 100.21
°C. Calcular el factor de van’t Hoff, el coeficiente osmótico y el grado de disociación aparente del cloruro
de bario. Ke(H2O) = 0.52 °C/mol
Rpta. i = 2.466; g = 0.822; α = 0.733
8.41.- Una disolución de cloruro de cinc al 1%, y de densidad prácticamente la unidad, congela a – 0.28
°C. Calcular el grado de disociación aparente del cloruro de cinc, y a partir de él, la concentración de los
iones en la disolución.
Rpta. α = 0.516; [Zn+2] = 0.0375 M
8.42.- Calcular la presión de vapor a 100 °C de una disolución de cloruro de sodio al 10%, suponiendo
que el grado de disociación aparente de la sal sea del 90%.
Rpta. 713.6 mmHg
8.43.- Una disolución de cloruro potásico que contiene 1 g de sal por litro ejerce, a 14 °C, una presión
osmótica de 456 mmHg. Calcular el valor del coeficiente osmótico y el grado de disociación aparente del
cloruro potásico.
Rpta. g = 0.951; α = 90.1%
8.44.- Calcular la presión osmótica a 18 °C de una solución de cloruro sódico que contiene 2.5 g de sal
en 100 cm3, si el factor de van’ Hoff es igual a 1.83.

Rpta. 18.68 atm
8.45.- Un cloruro hidratado de calcio contiene 27.21% de Ca y 28.30% de Cl. La disolución formada al
disolver 0.364 g del compuesto en 50 g de agua empieza a congelar a – 0.29 °C. a) Escribir la fórmula
racional del compuesto, b) determine el factor de van’t Hoff. Kc(H2O) = 1.86 °C/mol
Rpta. CaCl2H2O; i = 3.12
8.46.- Una solución acuosa con 5.00% en peso de ácido sulfúrico, tiene un punto de congelación de –
2.17 °C. Calcular:
a) El factor de Van’t Hoff.
b) El coeficiente osmótico de la solución
Rpta.- 2.17; 0.723
8.47.- Una solución acuosa 0.100 molal de ácido acético, presenta disociado el CH3COOH en 1.35%.
Calcular:
a) El punto de congelación de la solución
b) La presión osmótica de la solución
Rpta.- -0.188 °C; 2.48 atm
8.48.- Se ha disuelto 160 g de ácido oxálico en 1000 g de agua, resultando que la solución hierve a
102.41 °C, a la presión de 1 atm. Calcular el grado de disociación del COOH – COOH.
Rpta.- 0.82
8.49.- El descenso de la presión de vapor producido por un mol de NaCl en 1000 g de agua a 18 °C, es
de 0.475 mmHg. La tensión de vapor de agua a 18 °C es de 15.477 mmHg. Calcular:
a) El factor de Van’t Hoff.
b) La presión osmótica
Rpta.- 1.734; 41.38 atm

CAPÍTULO 9
EQUILIBRIO QUÍMICO
9.1 INTRODUCCIÓN
La mayoría de las reacciones químicas no se producen en su totalidad (no todos lo reactivos se

transforman en productos). Parte de los productos reaccionan a su vez para dar lugar de nuevo a los
reactivos iniciales. En estos casos decimos que se trata de un proceso reversible. Estas reacciones
químicas generalmente son aquellas que se llevan a cabo en sistemas cerrados.
A + B ⇔ C + D1
Reactivos ⇔ Productos
Existe una variación de las concentraciones de reactivos y productos con el tiempo: Las concentraciones
de los reactivos [A] y [B] descienden hasta un momento a partir del cual se hacen constantes. Las
concentraciones de los productos de la reacción aumentan hasta un momento a partir del cual se hacen
constantes.
[A] [B]
Tiempo Tiempo
[C] [D]
Tiempo Tiempo
Figura 9.1.- Variación de las concentraciones de los reactivos y de los
productos en una reacción química reversible.
Las reacciones químicas, al igual que los cambio de fase, son reversibles en ciertas condiciones de
presión y temperatura, por consiguiente hay condiciones de concentración y temperatura para las
cuales los reactivos y los productos coexisten en equilibrio. Para ilustrar esta idea consideremos la
disociación del pentacloruro de fósforo en un sistema abierto.
PCl5(g) ⇒ PCl3 (g) + Cl2(g) (9.1)
En un sistema cerrado el tricloruro de fósforo reacciona con el cloro gaseoso
PCl3 (g) + Cl2(g) ⇒ PCl5(g) (9.2)
Esta reacción es la inversa de la reacción (9.1), de manera que las anteriores reacciones deben
considerarse como procesos químicos reversibles, hecho que se expresa por la siguiente notación:
PCl5(g) ⇔ PCl3 (g) + Cl2(g) (9.3)
Este sistema químico es muy similar al sistema “físico” formado por una fase condensada y su vapor. Al
igual que un líquido y su vapor alcanza el equilibrio en un recipiente cerrado, hay ciertos valores de
1
El signo ⇔ significa reversibilidad en una reacción química, que la usaremos en los próximos capítulos.
332 EQUILIBRIO QUÍMICO
temperatura y presión del sistema a los cuales el equilibrio se mantiene indefinidamente. El PCl5(g) puro
en un recipiente cerrado comienza a descomponerse según la reacción (9.1). A medida que se acumula
PCl3 (g) y Cl2(g); su presión aumenta y finalmente empieza a producirse la reacción (9.2). Finalmente la
velocidad de la reacción de descomposición y de su viceversa se hacen iguales, y la presión del sistema
se mantiene constante. El sistema ha alcanzado el equilibrio. Esto se denomina estado de equilibrio.
9.2 CARACTERÍSTICAS DEL ESTADO DE EQUILIBRIO
El estado de equilibrio presenta las siguientes características.
) Es Dinámico
) Es Espontáneo
) Es Reversible
) Es de Naturaleza Termodinámica
Se afirma que es dinámico cuando el PCl5(g) reacción

(9.3) continua indefinidamente convirtiéndose en PCl3
(g) y Cl2(g) y que el PCl3 (g) y Cl2(g) continua formando
PCl5(g).
Concentración [mol/A]
La segunda generalización es que los sistemas

evolucionan espontáneamente hacia el equilibrio. Un
sistema se puede apartar del equilibrio por alguna
[A] influencia externa y cuando se le deja libre, el sistema
[B]
perturbado vuelve a su estado de equilibrio.
[C]
[D] Es reversible, la tercera generalización acerca del
equilibrio es que la naturaleza y las propiedades del
teq
Tiemp estado de equilibrio son las mismas, independientemente
de la dirección desde la que se alcanza. En el sistema
Figura 9.2.- Variación de las concentraciones A y B PCl5(g) / PCl3(g) / Cl2(g) Las velocidades de las
(reactantes), C y D (productos) A+B ⇔ C+D reacciones directa e inversa se hacen iguales; la reacción
neta se detiene al alcanzar la presión de equilibrio del
sistema, tanto si se alcanza desde un valor superior o
desde un valor inferior a la presión de equilibrio.
Es de naturaleza termodinámica, la cuarta generalización es que el estado de equilibrio representa un

compromiso entre dos tendencias opuestas: La tendencia de las moléculas a asumir el estado de
energía mínima y la tendencia a evolucionar hacia un estado de entropía mixta (desorden). El ejemplo
mas sencillo es la reacción de disociación de una molécula gaseosa:
H2(g) ⇔ 2H(g)
El impulso hacia una entropía máxima favorece la reacción de disociación, porque este proceso
convierte pares ordenados de átomos libres que pueden moverse independientemente, y que en todo
momento están distribuidos aleatoriamente en el espacio. Por otra parte la disociación necesita energía
para romper el enlace químico entre los átomos y, en consecuencia, la tendencia hacia una energía
mínima favorece la permanencia de las moléculas sin disociarse.
9.3 LEY DE ACCIÓN DE MASAS
El equilibrio químico se caracteriza porque las velocidades de formación de los productos y de los
reactivos se igualan. (Las dos reacciones, directa e inversa, se llevan a cabo a igual velocidad) Para la
ecuación química general
a A + b B ⇔ c C + d D (1)
En la que v1 es la velocidad de reacción entre A y B; y v2 es la velocidad de reacción entre C y D. De

acuerdo con la ley de acción de masas podemos expresar la velocidad de las dos reacciones opuestas
por medio de las siguientes ecuaciones:
v1 = K1 [A] [B] (9.4)
v2 = K2 [C] [D] (9.5)
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS DE QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO – CIENTÍFICO

EQUILIBRIO QUÍMICO 333
Al llegar la reacción al estado de equilibrio todas las concentraciones cesan de variar, es decir que las
concentraciones de los reactantes como de los productos son constantes.
Este hecho significa que las dos reacciones opuestas ocurren con igual velocidad, entonces en el estado
de equilibrio:
v1 = v2 (9.6)
Es decir:
K1 [ A] [ B] = K2 [ C] [ D]
Por lo tanto:
K1 [C]eq [D]eq
= (9.7)
K2 [ A ]eq [B]eq
Puesto que K1 y K2 son constantes, el cociente K1/K2 también será una constante, que viene a ser la
misma constante de equilibrio Keq de modo que:
K1 [C]eq [D]eq
Keq = = (9.8)
K2 [ A ]eq [B]eq
En general:
V1 = velocidad de formación de los productos = k1 [A]a ∗ [B]b

V2 = velocidad de formación de los reactivos = k2 [C]c ∗ [D]d
k1 y k2 son las constantes específicas de velocidad.
En el equilibrio V1 = V2 Æ kd [A]a ∗ [B]b = ki [C]c ∗ [D]d
K1 [C] [D]
c d
Keq = =
K2 [ A ]a [B]b
Para un sistema químico reversible, en estado gaseoso, las concentraciones molares se pueden expresar
en función de las presiones parciales a través de la ley de los gases ideales: P ∗ V = n ∗ R ∗ T =>
n/V = P / (R ∗T)
Ejemplo 9.1.- El bromuro de hidrógeno gaseoso se introduce en un matraz a 425 ºC, donde se
descompone parcialmente a hidrógeno y bromo:
2HBr(g) ⇔ H2(g) + Br2(g)
Se encuentra que en el equilibrio [HBr] = 4.30∗10−1 M, [H2] = 2.78∗10−5 M y [Br2] =2.78∗10−2 M.

Determinar la constante de equilibrio Kc b) El equilibrio ¿favorece a los reactivos o a los productos?
Solución: Puesto que las concentraciones están presentes en el equilibrio químico, se tiene:
Kc =
[H2 ] ∗ [Br2 ] = ⎡⎣2.78 ∗ 10−2 ⎤⎦
= 4.18 ∗ 10−3
[HBr ]
2 2
⎡⎣4.3 ∗ 10−1 ⎤⎦
b) El estado de equilibrio no favorece a los productos debido a que su constante de equilibrio es

relativamente pequeña, por tanto favorece a los reactivos, es decir la reacción tiende a evolucionar de
derecha a izquierda en las condiciones de temperatura y presión en la que se encuentra el sistema.
9.4 LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Kp
Con frecuencia es más conveniente medir las presiones en lugar de las concentraciones de los gases, si
consideramos la ecuación de estado:
n
PV = nRT ⇒ P= RT ,
V
n
Donde: c=
V

P = cRT
La presión de un gas es directamente proporcional a la concentración [c]. Por lo general, para reacciones
en las que participan gases:
aA(g) + bB(g) ⇔ cC(g) + dD(g)
[PC ] [PD ]
c d
Kp = (9.9)
[PA ] [PB ]
a b
Donde P está expresado en atmósferas.
Ejemplo 9.2.- Una mezcla de nitrógeno e hidrógeno en la relación volumétrica y molar de 1 a 3

respectivamente se calienta a 600 K y se comprime a 20 atm. En la mezcla gaseosa en equilibrio que se
obtiene, en presencia de un catalizador adecuado, existe un 20 % de NH3. Calcular la constante Kp a
600 K para el proceso:
N2 + 3 H2 ⇔ 2 NH3
Solución: La relación molar N2:H2; 1:3 respectivamente considera que los moles del nitrógeno e
hidrógeno son 0.25 de N2 y 0.75 de H2; así que:
moles N2 3H2 2NH3

iniciales 0.25 0.75 -.-
formados -.- -.- + 2x
consumidos -x - 3x -.-
Presentes 0.25 - x 0.75 – 3x 2x
Totales: nT = 1 – 2x
Fracción 0.25 − x 0.75 − 3x 2x
molar
1 − 2x 1 − 2x 1 − 2x
Puesto que se tiene como referencia el tanto por ciento de NH3, se puede estimar a partir de este dato
la fracción molar de esta especie.
%V = 20 % = %X
La fracción molar del NH3 es:
2x
= 0.20
1 − 2x
x = 0.0833
0.25 − x
N2: X N2 = = 0.20
1 − 2x
0.75 − 3x
H2: X H2 = = 0.60
1 − 2x
2x
NH3: X NH3 = = 0.20
1 − 2x
En consecuencia las presiones parciales de las especies presentes en el equilibrio son:
PNitrógeno = 0.20 ∗ 20 atm = 4.0 atm
PHidrógeno = 0.60 ∗ 20 atm = 12.00 atm
PAmoniaco = 0.20 ∗ 20 atm = 4.0 atm
La constante Kp es:
(4.0)2atm2
Kp = = 2.31 ∗ 10−3atm−2
4.00 ∗ (12.00)3atm4

9.5 LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO KX
Si la reacción tiene lugar entre sustancias líquidas o en disolución, la constante de equilibrio que se
deduce teóricamente es Kx, expresada en función de las fracciones molares de cada una de las
sustancias reaccionantes. Para sustancias que reaccionan en disolución acuosa se puede expresar:
aA(ac) + bB(ac) ⇔ cC(ac) + dD(ac)
[ XC ] [ X d ]
c d
Kx = (9.10)
[X A ] [XB ]
a b
9.6 RELACIÓN ENTRE Kc y Kp
Considerando la reacción:
La constante Kc se expresa:
[C] [D]
c d
Kc =
[ A ] [B]
a b
Si se reordena la ecuación de los gases ideales, la concentración molar de un gas será:
n P P
V
=
RT
o [c ] = RT
Al sustituir P/RT en lugar de [c] en la expresión de Kc para la reacción que se está considerando:
c d c d
⎡ Pc ⎤ ⎡ PD ⎤ ⎡ 1 ⎤ ⎡ 1 ⎤
⎢ RT ⎥ ⎢ RT ⎥ [PC ] .[PD ] ⎢⎣ RT ⎥⎦ ⎢⎣ RT ⎥⎦
c d
Kc = ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ = .
[PA ] [PB ] ⎡ 1 ⎤ ⎡ 1 ⎤
a b a b a b
⎡ PA ⎤ ⎡ PB ⎤
⎢ RT ⎥ ⎢ RT ⎥ ⎢ RT ⎥ ⎢ RT ⎥
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
Pero:
[PC ] [PD ]
c d
Kp =
[PA ] [PB ]
a b
c+d
⎡ 1 ⎤
⎢ RT ⎥ ⎡ 1 ⎤
(c + d)−(a+b)
Kc = Kp ⎣ ⎦
a+ b
= Kp ⎢ ⎥
⎡ 1 ⎤ ⎣ RT ⎦
⎢ RT ⎥
⎣ ⎦
Donde:
Δn = ∑ ( mol productos ) − ∑ ( mol reactivos )
Δn = (c + d) – (a + b) (variación de moles)
Δn es la variación de coeficientes estequiométricos de las especies en fase gaseosa. En consecuencia:
Δn
⎡ 1 ⎤
Kc = Kp ⎢ ⎥
⎣ RT ⎦
Es decir:
Kp = Kc [RT ]
Δn
(9.11)
Puesto que Kc se refiere a moles/litro y Kp se refiere a atmósferas, la constante R asume 0.082 at-A/K-
mol
Ejemplo 9.3.- Para la reacción A + B ⇔ 2C + D a 227 °C, Las sustancias A, B, C y D se hallan en

fase gaseosa en la cual las concentraciones en el equilibrio de A, B, C y D son 5.0, 3.0, 0.1 y 0.5 molar
respectivamente. Determinar: a) la constante de equilibrio Kc y b) la constante de equilibrio Kp.
Solución: a) Para calcular la constante Kc, escribimos la expresión de la constante de equilibrio,

[C ] ∗ [ D ]
2
Kc =
[ A] ∗ [ B ]
Puesto que las especies involucradas están en equilibrio, se tiene:
[01] ∗ [0.5][mol / A]
2 3
Kc = = 3.33 ∗ 10−4 mol / A

[5] ∗ [3][mol / A]
2
b) La constante Kp está dada por:

Kp = Kc ( RT ) Δn
Donde:
Δn = [2 + 1] − [1 + 1] = 1
3 −2
mol ⎛ atm − A ⎞
Kp = 3.33 ∗ 10−4 ⎜ 0.082 K − mol ∗ 500K ⎟ = 0.0136atm
A ⎝ ⎠
9.10 RELACIÓN ENTRE Kp y Kx
Considerando la reacción:
La constante Kx se expresa:
[XC ] [XD ]
c d
Kx =
[XA ] [XB ]
a b
Las presiones parciales en función de las fracciones molares pueden ser expresadas:
PA = XAPt, PB = XBPt, PC = XCPt y PD = XDPt
Al sustituir estas ecuaciones en la expresión de la constante de equilibrio KP se tiene:
[PC ] ∗ [PD ] ∗ [ XC Pt ] ∗ [ X D Pt ]
c d c d
Kp ==
[PA ] ∗ [PB ] [ X APt ] ∗ [ X B Pb ]
a b a b
De manera que:
[Pt ] [Pt ] ∗ XC X D
c d
Kp =
[Pt ] [Pt ] X A X B
a b
[Pt ]
c +d
= Kx [ Pt ]
(c + d )−( a + b)
Kp = Kx
[Pt ]
a+ b
Δn = ∑ ( mol productos ) − ∑ ( mol reactivos )
Donde:
Δn = (c+d) – (a+b)
Δn es la variación de moles de los coeficientes estequiométricos.
En consecuencia:
Kp = Kx [Pt ]
Δn
(9.12)

9.11 INTERPRETACIÓN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
El valor numérico de Kc indica hacia donde está desplazada la reacción

la reacción está
desplazada hacia los
Si Kc >> 1 [reactivos] << [productos] productos
(hacia la derecha, R Æ
P)
La reacción está
desplazada hacia los
Si Kc << 1 [reactivos] >> [productos] reactivos
(hacia la izquierda, R Å
P)
9.12 COCIENTE DE REACCIÓN, Q
Para la ecuación química general (1) se define el cociente de reacción Q según la misma expresión
matemática de Kc, descrita anteriormente, sin embargo, las concentraciones de reactivos y productos
son las que hay en un momento dado de la reacción, no tienen por qué ser las del equilibrio.
a A + b B ' c C + d D (1)
[C] [D]
c d
Q= (9.13)
[ A ] [B]
a b
La ecuación se conoce como Cociente de la Reacción, Q.
Q es una magnitud adimensional. Para ello las concentraciones vienen expresadas como
concentraciones Molares (es decir: moles/litro).
Q informa de la tendencia que seguirá la reacción en la búsqueda del equilibrio.
(para las concentraciones en un momento dado, se calcula Q y se compara con Kc, el sistema
evolucionará en el sentido en que Q se acerque más a Kc)
Si Q < Kc Q tenderá a aumentar Aumentarán los productos y disminuirán los

su valor numérico reactivos, la reacción se desplazará hacia los
productos. (R Æ P)
Si Q > Kc Q tenderá a disminuir Disminuirán los productos y aumentarán los
su valor numérico reactivos, la reacción se desplazará hacia los
reactivos. (R Å P)
Si Q = Kc El sistema está en
equilibrio
Ejemplo 9.4.- A 450 ºC y a una presión de 50 atm. La reacción de formación del amoniaco tiene una
constante de equilibrio Kc = 0.184, y Kp= 5.23∗10−5. Si se ponen en un recipiente 1mol de N2, 1mol de
H2 y 1 mol de NH3. ¿Hacia donde se desplazará la reacción para alcanzar el equilibrio?
Solución.- La ecuación química de formación del amoniaco ajuntada es:
N2 + 3 H2 ⇔ 2 NH3
Número total de moles iniciales,
nt= 3
Calculamos el cociente de reacción Q siguiendo la expresión de Kp, pero poniendo las presiones
parciales iniciales de la mezcla gaseosa.
2
⎡ PNH ⎤
Q= ⎣ 3⎦
3
⎡PN ⎤ ∗ ⎡PH ⎤
⎣ 2⎦ ⎣ 2⎦
Donde la fracciones molares son prácticamente iguales y por consiguiente sus presiones parciales, por
tanto,

PNH3 = PN2 = PH2
PNH3 = XNH3 ∗ Pt = (1/3) ∗ 50 atm. = 16.66 atm.
[16.67atm]
2
Q= = 3.60 ∗ 10−3 atm−2

[ atm] ∗ [16.67atm]
3
16.67
Q > Kp ⇒ Q debe disminuir para alcanzar el equilibrio
Para que Q disminuya debe disminuir la presión parcial de NH3 y aumentar las presiones parciales de N2
y H2. Es decir, el sistema evoluciona hacia el equilibrio produciéndose la descomposición de una parte
del amoniaco, la reacción debe desplazarse hacia la izquierda (R Å P)
9.13 FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO
Toda reacción o sistema reversible tiende a alcanzar un equilibrio y permanece en el equilibrio hasta
que éste sea perturbado.
El principio de Le Chatelier dice que:
“Cuando se efectúa un cambio en un sistema en equilibrio, el sistema responde de manera que tiende a
reducir dicho cambio, y a alcanzar un nuevo estado de equilibrio”
El principio de Le Chatelier permite predecir el sentido en que se desplazará un equilibrio químico o

físico, como consecuencia de los cambios de concentración, presión y temperatura que condicionan el
equilibrio.
FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO
9.13.1 Efecto de cambios en la concentración
a.1. Si añadimos reactivos Se consumen La reacción se desplaza hacia la derecha

reactivos (RÆ P)
Se forman productos
a.2. Si añadimos productos Se consumen La reacción se desplaza hacia la izquierda
productos (R Å P)
Se forman reactivos
a.3. Si retiramos reactivos Se forman más La reacción se desplaza hacia la izquierda
reactivos (R Å P)
a.4. Si retiramos productos Se forman más La reacción se desplaza hacia la derecha
productos (RÆ P)
9.13.2 Efecto del cambio de presión
- Aumento de la presión por Desplazamiento hacia el lado de

b.1.- Si hay diferente compresión la ecuación donde haya menor
número de moles a ambos (disminución del volumen) número de moles
lados de la ecuación química
- Disminución de la presión Desplazamiento hacia el lado de
por expansión la ecuación donde haya mayor
(aumento del volumen) número de moles
b.2- Si hay igual número de - aumento o disminución de El equilibrio no se ve modificado.

moles a ambos lados de la la presión por compresión o
ecuación química expansión.
b.3 - por la introducción de - aumenta la presión total, el El equilibrio no se ve modificado

un gas inerte volumen permanece
(V= cte) constante. No afecta a las
presiones parciales de cada
gas.

9.13.3 Efecto del cambio de volumen
Relacionado con el efecto del cambio de presión. (V es inversamente proporcional a P)
9.13.4 Efecto del cambio de temperatura
La constante de equilibrio Kc es función de la temperatura absoluta. Kc = f(T) tanto en el

caso de reacciones endotérmicas como exotérmicas. En realidad Kc se ha definido como el
cociente entre las dos constantes específicas de velocidad (ki / kd) correspondientes a las
reacciones directa e inversa, ambas constantes aumentan al hecerlo la temperatura , pero no
en igual proporción. Un incremento de la temperatura favorece más la dirección de la reacción
(bien directa, o bien inversa) que es endotérmica.
Experimentalmente se observa:
d.1. Reacciones Un incremento de la temperatura La reacción se desplaza hacia
endotérmicas aumenta Kc la formación de productos (RÆ
UH > 0 P)
d.2. Reacciones Un incremento de la temperatura La reacción se desplaza hacia
exotérmicas disminuye Kc la formación de los reactivos (
UH < 0 RÅ P)
d.3. si UH = 0 Kc no es función de la T La temperatura no afecta al
equilibrio
9.13.5 Efecto de los catalizadores
Los catalizadores no afectan al equilibrio. Las concentraciones de las especies químicas cuando
se alcanza el equilibrio son las mismas con catalizador que sin catalizador. Lo único que se ve
afectado es el tiempo necesario para alcanzarlo.
Ejemplo 9.5.- Considere el sistema en equilibrio siguiente:
C(s) + CO2(g) ⇔ 2CO(g) ΔH = 119.8 KJ
Si la reacción está en equilibrio, ¿Cuál será el efecto sobre el CO después de: a) añadir CO2(g); b)
añadir C(s); c) aplicar calor; d) incrementar la presión del sistema a temperatura constante; e)
adicionar un catalizador.
Solución.- Por el signo de su entalpía de reacción, está claro que se trata de una reacción endotérmica,
significando que para que se efectúe la reacción el sistema absorbe calor del medio ambiente, esto es:
C (s) + CO2 (g) + calor ⇔ 2CO (g)
Por tanto escribimos el cociente de reacción Q,
[CO]
2
Q=
[CO2 ]
Observe que no se toma en cuenta a la especie en fase sólida que es el C(s) en la expresión de la
constante de equilibrio.
a) al agregar CO2 (g) al sistema el cociente de reacción Q es menor que K (Q < K), en consecuencia la
reacción predomina hacia la derecha, provocando aumento de la concentración del CO.
b) Al añadir C(s) al sistema el cociente de reacción Q es menor que K (Q < K), por consiguiente la
c) Al aplicar calor al sistema el cociente de reacción Q es menor que K (Q < K), por consiguiente la
d) Al incrementar la presión del sistema, éste evoluciona hacia donde hay menor cantidad de moles, es
decir la reacción tiende de derecha a izquierda (Q > K), por consiguiente se produce disminución en la
concentración del CO(g).

e) La adición de un catalizador al sistema, hace aumentar la velocidad en la reacción, sin afectar en la
composición de la mezcla en equilibrio.
Ejemplo 9.6.- Considere el sistema en equilibrio siguiente:
PCl5(g) ⇔ PCl3(g) + Cl2(g) ΔH = 87.9 KJ
Explique el efecto sobre la distribución del material de (a) el aumento de temperatura, b) el aumento en
la presión, c) mayor concentración de Cloro, d) mayor concentración de pentacloruro de fósforo, e)
presencia de un catalizador.
Solución.- a) El aumento de temperatura se puede considerar como reactivo, ya que la reacción es

endotérmica,
PCl5(g) + calor ⇔ PCl3(g) + Cl2(g)
Por consiguiente un aumento de temperatura, el cociente de reacción es menor a la constante de

equilibrio:
Q<K
Por tanto la reacción tiende de izquierda a derecha.
b) Cuando se aumenta la presión la reacción evoluciona hacia una menor concentración de moles
estequiométricos, la reacción tiende de derecha a izquierda.
c) Al aumentar la concentración de cloro gaseoso, el cociente de reacción se hace mayor a la constante

de equilibrio
Q>K
Por consiguiente la reacción evoluciona de derecha a izquierda, se forma mas PCl5(g)
d) El incremento de pentacloruro de fósforo hace que el cociente de reacción sea menor a la constante
de equilibrio hasta restablecerse el equilibrio,
Q<K
La reacción tiende de izquierda a derecha
e) Un catalizador acelera la reacción tanto a la derecha como hacia la izquierda, acelera la tendencia
hacia el equilibrio, sin favorecer la reacción a ninguna de las dos direcciones.
9.14 ECUACIÓN DE VAN’T HOFF
Los químicos han determinado constantes de equilibrio para miles de reacciones. Sería prácticamente
imposible catalogarlas a cada temperatura de interés, para cada reacción.
Afortunadamente, no se requiere hacerlo. Si se determina la constante de equilibrio Kp1 para una

reacción a cierta temperatura T1 y también su ΔH, puede estimarse la constante de equilibrio a una
segunda temperatura T2, aplicando la ecuación de van’t Hoff:
Para un proceso exotérmico:

⎛ Kp ⎞ ΔH ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟
⎝ Kp1 ⎠ R ⎝ T1 T2 ⎠
ΔH es negativo
Para un proceso endotérmico:

⎛ Kp ⎞ ΔH ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟
Kp
⎝ 1⎠ R T
⎝ 1 T2 ⎠
ΔH es positivo
Así como se conoce ΔH para una reacción y Kp a una determinada temperatura, puede aplicarse la
anterior expresión para calcular Kp a cualquier temperatura.

Ejemplo 9.7.- Entre 600 ºC y 800 ºC, el calor correspondiente a la reacción: 2SO2(g) + O2(g) ⇔
2SO3(g) es igual a − 45 500 cal. A 600 ºC el valor de Kp es 95.8 atm−1. Calcular: a) el valor de Kp a
1000 K; la temperatura a la cual el SO3 a la presión de 1 atm está disociado en un 50%.
Solución: a) Determinación de la constante Kp a 1000 K, T1 = 600 + 273 = 873 K, Kp1 = 95.8 atm−1, T2
= 1000 K, Kp2 = ¿?
Aplicando la ley de van’t Hoff:

⎛ Kp ⎞ ΔH ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟
⎝ Kp1 ⎠ R ⎝ T1 T2 ⎠
⎛ Kp2 ⎞ -45 500 ⎛ 1 1 ⎞

ln ⎜ ⎟ = 1.987 ⎜ 873 − 1000 ⎟
⎝ 95.8 ⎠ ⎝ ⎠
⎛ Kp2 ⎞
ln ⎜ ⎟ = −3.33
⎝ 95.8 ⎠
Kp2
Aplicando antilogaritmos en ambos miembros: = 0.0358
95.8
Kp2 = 3.43 atm−1
b) Para determinar la temperatura debemos evaluar la constante de equilibrio Kp
2SO2(g) + O2(g) ⇔ 2SO3(g)
Moles 2SO2 O2 2SO3

Iniciales 0 0 1
Formados + 2x +x -.-
Consumidos -.- -.- -2x
Presentes 2x x 1-2x
α = 2x/1 ∗ 100% = 50% ⇒ x = 0.25
Presentes 0.5 0.25 0.5
Fracción 0.5 0.25 0.5
molar = 0.4 = 0.2 = 0.4
1.25 1.25 1.25
Presiones 0.4∗1 = 0.4 0.2∗1 = 0.2 0.4∗1 = 0.4
parciales
La constante de equilibrio es:

PSO3 2 0.42 atm2
Kp3 = 2
= = 5 atm-1
PSO2 ∗ PO2 0.42 ∗ 0.2 atm3
Aplicando la ecuación de van’t Hoff:

⎛ Kp ⎞ ΔH ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟
Kp
⎝ 3⎠ R T
⎝ 3 T2 ⎠
Kp3 = 5 atm−1, Kp2 = 95.8 atm−1, T2 = 873 K, T3 = ¿?
⎛ 95.8 ⎞ -45 500 ⎛ 1 1 ⎞

ln ⎜ ⎟ = 1.987 ⎜ T − 873 ⎟
⎝ 5 ⎠ ⎝ 3 ⎠
⎛1 ⎞
2.9528 = −22898.84 ⎜ − 0.001145 ⎟
T
⎝ 3 ⎠
1
= 1.016 ∗ 10−3 K
T3
T3 = 984.25 K
t3 = 711.25 °C
Ejemplo 9.8.- A 25 ºC la constante de equilibrio Kc para la siguiente reacción es 4.66∗10-3. (a) Si se

inyectan 0.8 moles de N2O4 en un recipiente cerrado de 1 litro a 25 ºC, determinar las concentraciones

en equilibrio de ambos gases, b) ¿cuáles serán las concentraciones en el equilibrio si se aumenta
repentinamente el volumen al doble y se mantiene constante la temperatura? Considere la reacción:
N2O4(g) ⇔ 2NO2(g)
Solución.- a)
Moles N2O4 2 NO2
Iniciales 0.8 0
Consumidos -x -.-
Formados -.- + 2x
En el equilibrio 0.8 - x 2x
Concentraciones 0.8 - x 2x
(2x )
2
Kc = = 4.66 ∗ 10−3
0.8 − x
Desarrollando:
4x2 + 4.66∗10−3x - 3.728∗10−3 = 0

Resolviendo:
x = 0.03
Las concentraciones son:
N2O4 2 NO2
Concentraciones 0.77 molar 0.06 molar
b) Si el volumen se incrementa al doble, la presión disminuye, por tanto la reacción evoluciona hacia los
reactivos.
Moles N2O4 2 NO2

Iniciales 0.77 0.06
Consumidos -x -.-
Formados -.- + 2x
En el equilibrio 0.77 - x 0.06 + 2 x
Concentraciones 0.77 − x 0.06 + 2 x
2 2
2
⎛ 0.06 + 2 x ⎞
⎜ 2 ⎟
4.66 ∗ 10−3 =⎝ ⎠
0.77 − x
2
Desarrollando:
4x2 + 0.249x − 3.576∗10-3 = 0
Resolviendo:
x = 0.012
N2O4 2 NO2
Concentraciones 0.379 molar 0.042 molar
9.15 EQUILIBRIO HETEROGÉNEO
Hasta ahora nos hemos referido a sistemas homogéneos (todos los componentes del sistema, reactivos
y productos, se encuentran en igual fase (usualmente en disolución líquida o gaseosa), pero algunos
sistemas se caracterizan por la intervención de sustancias químicas en diferente estado físico, gas,
líquido, y sólido.
El equilibrio heterogéneo tiene lugar cuando las sustancias que intervienen se encuentran en más de
una fase.

Por ejemplo: 2 Hg O (s) U 2 Hg (l) + O2 (g)
Al escribir las constantes de equilibrio Molar, Kc, y de presiones parciales, Kp, hay que tener en cuenta
que las concentraciones de los sólidos, y de los líquidos puros, son constantes y se incluyen en la
expresión de la propia constante. Las presiones parciales de sólidos y líquidos se consideran constantes
y muy pequeñas, y también se consideran incluidas en la propia constante de equilibrio.
Kc = [O2] ∗ [Hg]2 / [Hg O]2 => Kc = [O2] (constante a una temperatura dada)
Kp = PO2 ∗ PHg2 / PHgO => Kp = PO2 constante
Las constantes Kc y Kp sólo dependen de la temperatura, por tanto la concentración, o la presión parcial
del O2 a cada temperatura es constante.
Sistema heterogénero y expresión de la constante de equilibrio
Si el sistema tiene fases En la expresión de la Kc sólo intervienen las concentración

sólida, líquida y gaseosa de los gases.
Sólida y gaseosa
En la expresión de Kp sólo intervienen las presiones
Líquida y gaseosa parciales de los gases.
Sólida y líquida En la expresión de la Kc sólo intervienen las concentraciones
de las especies en disolución.
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 9.9.- Escriba la expresión de la constante de equilibrio para cada una de las siguientes
reacciones. En cada caso, indicar si la reacción es homogénea o heterogénea.
a) 2SO2(g) + O2(g) U 2SO3(g)

b) H2(g) + Cl2(g) U 2HCl(g)
c) 2H2S(g) + 3 O2(g) U 2H2O(g) + 2SO2(g)
d) H2(g) + FeO(s) U H2O(g) + Fe(s)
e) NH4NO2(s) U N2 (g) + 2H2O(g)
Solución:
[SO3 ] [HCl ]
2 2
a) Kc = b) Kc =
[SO2 ] [O2 ]
2
[H2 ][Cl2 ]
[H O] [SO2 ] [H2O]
2 2
c) Kc = 2 2 d) Kc =
[H2S ] [O2 ]
3
[H2 ]
Kc = [ N2 ][ H2O]
2
e)
Ejemplo 9.10.- La constante de equilibrio Kp para la reacción:
2H2O(g) + 2 Cl2(g) ⇔ 4HCl(g) + O2(g)
Es 0.0752 a 480 ºC a) ¿Cuál es el valor de Kp para la reacción:
4HCl(g) + O2(g) ⇔ 2H2O(g) + 2 Cl2(g)
b) ¿Cuál es el valor de Kc para la reacción:
4 HCl(g) + O2(g) ⇔ 2 H2O(g) + 2 Cl2(g)
Solución.- a) La expresión de la constante de equilibrio para:
2H2O(g) + 2 Cl2(g) ⇔ 4HCl(g) + O2(g)

4
P ∗ PO2
Es: Kp =
HCl
2
= 0.0752 (1)
PH2O ∗ PCl2 2
Y para: 4HCl(g) + O2(g) ⇔ 2H2O(g) + 2 Cl2(g)
PH22O ∗ PCl22
Kp ' = 4
(2)
PHCl ∗ PO2
1 1
Resulta que: Kp' = = = 13.3
Kp 0.0752
b) La constante Kc es: Kc = Kp ' [ RT ]

−Δn
−( −1) −1
⎡ at − A ⎤ ⎛ mol ⎞
Kc = 13.3 at −1 ∗ ⎢0.082 ∗ 753 K ⎥ = 821.22 ⎜ ⎟
⎣ K − mol ⎦ ⎝ A ⎠
Ejemplo 9.11.- En el caso de la síntesis del amoniaco a 400 ºC, hallar para cada proceso:
a) Kp para la reacción: N2(g) + 3 H2(g) ⇔ 2NH3(g), si Kc = 0.507
b) Kp para la reacción: 2NH3(g) ⇔ N2(g) + 3 H2(g); y
c) Kc para la reacción: NH3(g) ⇔ ½N2(g) + 1½ H2(g)
Solución: a) Kp para la reacción: N2(g) + 3 H2(g) ⇔ 2NH3(g), si Kc = 0.507
Kp = Kc [ RT ]
Δn
Kp = 0.507 ∗ [0.082 ∗ 673]

−2
= 1.66 ∗ 10−4
b) Kp para la reacción: 2NH3(g) ⇔ N2(g) + 3 H2(g);
Si para la reacción: N2(g) + 3 H2(g) ⇔ 2NH3(g), Kc = 0.507
[NH3 ]
2
Kc = = 0.507
[N2 ][H2 ]
3
Para la reacción (b) tendremos:

[N2 ][H2 ]
3
1
Kc ' = =
[NH3 ]
2
0.507
Por tanto:
Kc ' = 1.972
Y
Kp = Kc ' [ RT ]
Δn
2
⎡ atm − A ⎤
Kp ' = 1.972 ∗ ⎢0.082 ∗ 673K ⎥ = 6005.71
⎣ K − mol ⎦
c) Kc para la reacción: NH3(g) ⇔ ½N2(g) + 1½ H2(g)
1 3
La expresión de la constante de equilibrio es: Kc '' =

[N2 ]2 ∗ [H2 ]2
[NH3 ]
Para llegar a esta expresión, será necesario extraer raíces en la siguiente ecuación:
[N2 ][H2 ]
3
Kc ' = = 1.972
[NH3 ]
2
[N2 ][H2 ]
3
Kc ' = = 1.972
[NH3 ]
2
De ahí que:

1 3
Kc '' =
[N2 ] [H2 ]
2 2
= 1.972 = 1.404
[NH3 ]
Ejemplo 9.12.- Considere el sistema gaseoso: 2A + B ⇔ 2C
A 25 ºC. Al realizar un experimento con el sistema, se observó que la presión inicial de A y B fue
inicialmente de 0.375 atm y que al llegar al equilibrio la presión parcial de C fue 0.3 atm. Calcular: a) la
presión parcial de cada una de las especies en el estado de equilibrio, b) Kp y c) Kc.
Solución.- a) El balance se puede realizar en función las presiones parciales de las especies en
equilibrio.
Presión 2A B 2C
Inicial 0.375 0.375 -.-

Disminuye - 2P -P -.-
Aumenta -.- -.- + 2P
En el equilibrio 0.375 – 2P 0.375 - P 2P
En el equilibrio 2P = 0.3 atm PC = 0.15 atm
PA = 0.375 – (2∗0.15) = 0.075 atm
PB = 0.375 – 0.15 = 0.225 atm

b)
PC2 (0.15atm)2
Kp = = = 17.78 atm−1
PA2 ∗ PB ( 0.075 atm)2 ∗ 0.225 atm
c)
KC = KP [RT ]
− Δn
−( −1) −1
⎡ atm − A ⎤ ⎛ mol ⎞
KC = 17.78 atm−1 ∗ ⎢0.082 ∗ 298 K ⎥ = 434.47 ⎜ ⎟
⎣ K − mol ⎦ ⎝ A ⎠
Ejemplo 9.13.- Un matraz de 1 litro contiene 6.28 milimoles de N2O4. Al calentar a 25 ºC la presión
gaseosa es de 0.2118 atm. Calcular las constantes Kc y Kp para la reacción:
N2O4 ⇔ 2NO2
A dicha temperatura.
Solución: Recuerde joven lector: que para determinar Kc, las especies en equilibrio deben estar
expresados en concentraciones molares,
Moles N2O4 2 NO2

iniciales 6.28∗10-3 -.-
formados -.- +2x
consumidos -x -.-
presentes 6.28 ∗10-3 - x 2x
Moles totales: 6.28 ∗10-3 + x
Concentraciones −3
6.28 ∗10 − x 2x
molares
1A 1A
El valor de x se puede calcular a partir de la ecuación de estado
(
PV = nTRT = 6.28 ∗ 10-3 + x RT )
PV 0.2118 atm ∗ 1 A
x= − 6.28 ∗ 10−3 = − 6.28 ∗ 10−3mol = 2.39 ∗ 10−3mol
RT atm − A
0.082 ∗ 298K
K − mol

2
⎛ −3 mol ⎞
⎜ 2 ∗ 2.39 ∗ 10 A ⎟⎠ ⎛ mol ⎞
KC = ⎝ = 5.87 ∗ 10−3 ⎜
⎛ mol ⎞ ⎟
(6.28 ∗ 10 −3
− 2.39 ∗ 10 −3
) ⎜ A ⎟
⎝ ⎠
⎝ A ⎠
b)
KP = KC[RT]Δn
1
⎛ mol ⎞ ⎡ atm − A ⎤
KP = 5.87 ∗ 10−3 ⎜ ⎟ ∗ ⎢0.082 K − mol ∗ 298 K ⎥ = 0.144 atm
⎝ A ⎠ ⎣ ⎦
Ejemplo 9.14.- Cuando se calientan 33.02 g de yodo gaseoso y 1 g de hidrógeno hasta el equilibrio, a
470 ºC, en un matraz de 2 litros de capacidad, la mezcla en el equilibrio contiene 1.363 g de yodo, a)
¿cuántos moles de cada uno de los gases están presentes en la mezcla en el equilibrio?, b) ¿cuál es la
constante de equilibrio Kp?, c) Si el sistema se perturba con 20 g de yoduro de hidrógeno, ¿cuáles serán
las concentraciones en el equilibrio?
Solución.- El número de moles que reaccionan son:
33.02 g
nI2 = = 0.13 mol I2
254 g/mol
1 g
nH2 = = 0.50 mol H2
2 g/mol
En el equilibrio:
1.363 g
nI2 = = 5.366 ∗ 10−3 mol I2
254 g/mol
El balance general es:
Moles H2 I2 2HI
Iniciales 0.50 0.13 -.-
Formados -.- -.- + 2x
Consumidos -x -x -.-
Presentes 0.50 - x 0.13 – x 2x
0.13 – x = 5.366∗10-3 ⇒ x = 0.1246
Concentración 0.1877 0.0027 0.1246
molar
a) los moles presentes en el equilibrio son:
nI2 = 5.366 ∗ 10−3 mol , nH2 = 0.3754 mol , nHI = 0.2492 mol
La constante Kc es:
(0.1246 )
2
KC = = 30.63
(0.1877 ) ∗ (0.0027)
Kp = 30.63∗[0.082∗743]0
Kp = 30.63
c) si agregamos 20 g de yoduro de hidrógeno (0.156 mol HI)
El lector puede acá dilucidar hacia donde se origina la reacción, considerando el principio de Le
Chatelier, en este caso evaluaremos el cociente de reacción con los datos de concentración, de acuerdo
a la siguiente tabla:
Moles H2 I2 2HI
Iniciales 0.3754 5.366∗10-3 0.156 + 0.2492
Concentración molar [mol/A] 0.1877 2.683∗10-3 0.2026

(0.2026 )
2
Q= = 81.51
(0.1877) ∗ (2.683 ∗ 10−3 )
Resulta que el cociente de reacción es: Q > Kc

La reacción tiende hacia los reactivos, por lo tanto nuestro balance en las nuevas condiciones es la
siguiente:
Moles H2 I2 2HI
Iniciales 0.3754 5.366∗10-3 0.156 + 0.2492
Formados +x +x -.-
Presentes 0.3754 + x 5.366∗10-3 + x 0.4052 - 2x
Concentración 0.3754 + x 5.366 ∗10 −3 + x 0.4052 − 2x
molar
2 2 2
(0.4052 − 2x )
2
30.63 = 4
(0.3754 + x ) ∗ (5.366 ∗ 10-3 + x )
4
Resolviendo: x = 7.61 ∗ 10−3
Las nuevas concentraciones son:
Moles H2 I2 2HI
Concentración molar [mol/A] 0.1915 6.488∗10-3 0.195
Ejemplo 9.15.- Considerar el sistema gaseoso 2M + 2 N ⇔ 2 P + D, en estado de equilibrio a 500

K. Si en un matraz de 1.5 litros de capacidad se colocan inicialmente 0.1 mol de M e igual cantidad de N
y al llenar la reacción al estado de equilibrio se encuentran 0.025 moles de D en el recipiente, calcular:
a) la concentración de todas las especies en el estado de equilibrio, b) el valor de la constante de
equilibrio Kc, c) el valor de la constante de equilibrio Kp
Solución: a) La reacción está claro que tiende hacia los productos.
Moles 2M 2N 2P D
Iniciales 0.1 0.1 -.- -.-
Formados -.- -.- + 2x +x
Consumidos - 2x - 2x -.- -.-
Presentes 0.1 – 2x 0.1 – 2x 2x x
Por condiciones del problema: x = 0.025
Moles 0.05 0.05 0.05 0.025
presentes
Concentración 0.033 0.033 0.033 0.0167
molar [mol/A]
b) La constante de equilibrio Kc es:
(0.033) ∗ 0.0167
2 −1
⎡ mol ⎤
Kc = = 15.335 ⎢ ⎥
(0.033) ∗ ( 0.033)
2 2
⎣ A ⎦
c)
−1 −1
⎡ mol ⎤ ⎡ at − A ⎤
Kp = Kc [RT ]
Δn
= 15.335 ⎢ ⎥ ∗ ⎢0.082 ∗ 500 K ⎥ = 0.374 atm−1
⎣ A ⎦ ⎣ K − mol ⎦
Ejemplo 9.16.- La constante de equilibrio para la reacción N2 (g) + O2 ⇔ 2 NO (g) es Kc = 2.6∗10-4

a 4000 ºC. a) ¿Cuál será la concentración molar de N2 y O2 en el equilibrio si se colocan 0.25 moles de
NO en un recipiente cerrado de 2 litros y se calienta a 4000 ºC?, b) Si se introduce al sistema en
equilibrio 0.01 moles de O2 adicionales. Calcule la concentración del nuevo equilibrio, c) Calcule Kp a
4000 ºC.

Solución.- Al colocar 0.25 moles de NO, éste se disocia de acuerdo al siguiente balance:
Moles N2 O2 2 NO
Iniciales -.- -.- 0.25
Formados +x +x -.-
Presentes x x 0.25 – 2x
⎡ mol ⎤ x x 0.25 − 2x
Concentración ⎢ ⎥
⎣ A ⎦ 2 2 2
La expresión de la constante de equilibrio es:
2
⎛ 0.25 − 2x ⎞
[NO] ⎜ ⎟
2 2
Kc = =⎝
2 ⎠ = ⎛ 0.25 − 2x ⎞
⎜ ⎟
[N2 ][O2 ] ⎛x⎞ ⎛x⎞ ⎝ x ⎠
⎜2⎟ ∗⎜2⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
2
⎛ 0.25 − 2 x ⎞
(2.6 ∗ 10 ) = −4
⎜
⎝ x ⎟
⎠
x = 0.124
Por tanto las concentraciones molares son:
N2 O2 2 NO
⎡ mol ⎤ 0.062 M 0.062 M 1∗10-3 M
⎣ A ⎦
b) Si se introduce al sistema en equilibrio 0.01 moles de O2 adicionales.
Moles N2 O2 2 NO
Presentes 0.124 0.124 + 0.01 = 0.134 2∗10-3
⎡ mol ⎤ 0.124 0.134 2 ∗ 10−3
⎣ A ⎦ 2 2 2
El cociente de reacción es:

2
⎛ 2 ∗ 10−3 ⎞
⎜ ⎟
⎝ 2 ⎠
Q= = 2.41 ∗ 10−4 ⇒ Q<K
⎛ 0.124 ⎞ ⎛ 0.134 ⎞
⎜ 2 ⎟⎜ 2 ⎟
⎝ ⎠⎝ ⎠
La reacción evoluciona hacia los productos (hacia la derecha), por tanto el balance es:
Moles N2 O2 2 NO
Iniciales 0.124 0.134 2∗10-3
Presentes 0.124 - x 0.134 - x 2∗10-3 + 2x
⎡ mol ⎤ 0.124-x 0.134-x 2 ∗ 10-3 + 2x
⎣ A ⎦ 2 2 2

2
⎛ 2 ∗ 10-3 + 2x ⎞
⎜ ⎟
[NO]
2
⎝ 2 ⎠
Kc = =
[N2 ][O2 ] ⎛ 0.124-x ⎞ ⎛ 0.134-x ⎞
∗
⎜ 2 ⎟ ⎜ 2 ⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
Resolviendo:
x = 3.844∗10-5
Y las concentraciones molares son:

N2 O2 2 NO
⎡ mol ⎤ 0.124-x 0.134 - x 2 ∗ 10-3 + 2x
Concentración ⎢ = 0.062 = 0.067 = 1.04∗10-3
⎥ 2
2 2
⎣ A ⎦
c) La constante Kp es:
Kp = Kc (RT )
Δn
Δn = 0
Por tanto:
Kp = Kc = 2.6∗10-4
Ejemplo 9.17.- A 25 ºC la constante de concentración para la disociación del tetróxido de nitrógeno en

dióxido de nitrógeno es: Kc = 5.84∗10-3.
N2O4 (g) ⇔ 2 NO2 (g)
Calcule: a) las concentraciones en el equilibrio si se colocan 2.5 g de tetróxido de nitrógeno en un

matraz de 2 litros. b) ¿Cuáles son las nuevas concentraciones en equilibrio si el volumen del sistema
aumenta repentinamente a 4 litros?
Solución: el número de moles de N2O4 = 0.027 mol
Moles N2O4 2 NO2

iniciales 0.027 -.-
formados -.- +2x
consumidos -x -.-
presentes 0.027 - x 2x
Concentraciones molares [mol/A] 0.027 − x 2 x
2A 2A
x2
Kc = = 5.84 ∗ 10−3
⎛ 0.027 − x ⎞
⎜ 2 ⎟
⎝ ⎠
Resolviendo:
x = 7.547 ∗10 -3 mol
Las concentraciones molares son:
N2O4 2 NO2
Moles en el equilibrio 0.0194 0.015
Concentración molar [mol/A] 9.727∗10-3 7.547∗10-3
b) Si el volumen del sistema aumenta repentinamente a 4 litros:
De acuerdo a la ley de Le Chatelier, las nuevas concentraciones en este proceso de perturbación del
equilibrio químico son:
N2O4 2 NO2
Concentración molar [mol/A] 4.863∗10-3 3.774∗10-3
(Se divide el número de moles presentes en el equilibrio entre 4 litros), Por tanto el cociente de reacción
es:
(3.774 ∗ 10 )
2
−3
Q= = 2.92 ∗ 10−3
4.863 ∗ 10−3
Q < Kc

La reacción tiende a evolucionar hacia los productos, o como usted recuerda que de acuerdo a la ley de
Boyle, a mayor volumen menor presión. Si la presión disminuye, la reacción tiende hacia un mayor
número de moles, en este caso, hacia los productos como se esperaba.
Por tanto el balance correspondiente a estas nuevas condiciones es:
Moles N2O4 2 NO2

Iniciales 0.0194 0.015
Formados -.- +2 x
consumidos -x -.-
Presentes 0.0194 - x 0.015 +2 x
Concentraciones molares 0.0194 − x 0.015 + 2 x
[mol/A] 4A 4A
(0.015 + 2x )
2
Kc = 16 = 5.84 ∗ 10−3
⎛ 0.0194 − x ⎞
⎜ 4 ⎟
⎝ ⎠
Resolviendo:
x = 2.456 ∗ 10−3
Moles N2O4 2 NO2

Presentes 0.0194 – 2.456∗10-3 = 0.015 + 2(2.456∗10-3) =
0.01694 0.02
Concentraciones 0.01694 mol 0.02 mol
= 4.235∗10-3 = 5∗10-3
molares [mol/A] 4A 4A
Ejemplo 9.18.- A 627 ºC y 1 atm de presión total en el equilibrio, la densidad de una mezcla gaseosa
obtenida mediante la disociación del CH3OH es de 0.271 g/A. Calcular: a) el grado de disociación del
CH3OH en CO e H2 y b) la constante de equilibrio Kp de la reacción:
CH3OH (g) ⇔ CO (g) + 2 H2 (g)
Solución: Puesto que se trata de un problema en la cual no existe datos de cantidades de moles, se
tabulará el balance en función al grado de disociación, a partir de un mol de metanol.
Moles CH3OH CO 2 H2
Iniciales 1 -.- -.-
Formados -.- +α +2α
Consumidos -α -.- -.-
Presentes 1 -α α 2α
Los moles totales son: nT = 1 + 2α
Fracciones 1− α α 2α
molares
1 + 2α 1 + 2α 1 + 2α
Con los datos del problema determinaremos el peso molecular de la mezcla gaseosa y a partir de una
relación matemática en función de fracciones molares se hallará α.
m ρ RT
PV = RT ⇒ M = M
M P
g atm − A
0.271 ∗ 0.082 ∗ 900 K
M= mol K − mol = 20 g/mol
1 atm
Y recordando: XAMA + XBMB + XCMC = M

1−α α 2α
∗ 32 + ∗ 28 + ∗ 2 = 20
1 + 2α 1 + 2α 1 + 2α
Resolviendo: α = 0.30
Por tanto las presiones parciales son:
CH3OH CO 2 H2
Fracciones 0.4375 0.1875 0.375
molares
Presiones 0.4375∗1 = 0.4375 atm 0.1875∗1 = 0.1875 atm 0.375∗1 =0.375 atm
parciales
(0.375)
2
Kp = = 1.714
(0.4375) ∗ (0.1875)
Ejemplo 9.19.- Para la siguiente reacción hipotética: A(g) + 2 B (g) ⇔ 2C (g); el valor de la
constante de equilibrio de concentración es igual a 34 a la temperatura de 30 ºC. En un recipiente de
2.5 litros de capacidad se introducen 0.1 moles de A, 0.5 moles de B y 0.2 moles de C. Calcular: a) el
valor de Kp, b) el valor de Kx, c) el valor de Kn, d) la composición molar del sistema en equilibrio, e) Si
al sistema en el equilibrio del inciso d se incrementa el volumen a 3 veces el volumen inicial, ¿Cuál será
la nueva composición molar?, f) Si al sistema en equilibrio del inciso d se añaden 0.1 mol de B. ¿Cuál
será la nueva composición molar?
Solución.- El lector debe determinar hacia donde se produce la reacción, así que considerando el
principio de Le Chatelier se tiene:
Moles A 2B 2C
Iniciales 0.1 0.5 0.2
Concentración 0.04 mol/A 0.20 mol/A 0.08 mol/A

(0.08)
2
Q= =4
(0.04)(0.20)
2
Q < Kc
Lo cual significa que la reacción evoluciona hacia los productos, de manera que el balance es:
Moles A 2B 2C
Iniciales 0.1 0.5 0.2
Consumidos -x - 2x
Presentes 0.1 - x 0.5 – 2x 0.2 + 2x
Concentración 0.1 − x 0.5 − 2x 0.2 + 2x
molar [mol/A] 2.5 2.5 2.5
(0.2 + 2x ) ∗ 2.5
2
34 =
( − x ) ∗ ( 0.5 − 2x )
2
0.1
Resolviendo se tiene una raíz cúbica, que se puede calcular con una máquina programable o por
aproximaciones:
La ecuación cúbica es:
54.4 x3 – 28.64 x2 + 6.92 x – 0.3 = 0
Factorizando x y despejando se tiene:

0.3
x=
54.4 x2 − 28.64 x + 6.92
Tomando arbitrariamente un valor menor a 0.1, por ejemplo x = 0.5, y reemplazando sucesivamente en
la anterior expresión los diferentes valores de x, se tiene por aproximación:
x = 0.0543
Por tanto la composición molar en el equilibrio es:
Moles A 2B 2C
Presentes 0.1 – x 0.5 – 2x 0.2 + 2x
Composición 0.0457 0.3914 0.3086
molar
Kp = Kc (RT )
−1
a)
34
Kp = = 1.368
0.082 ∗ 303
b) Para hallar el valor de Kx, determinaremos la presión en el equilibrio:
nT = 0.0457 + 0.3914 + 0.3086 = 0.7457 mol
nTRT
P=
V
atm − A
0.7457 mol ∗ 0.082 ∗ 303 K
P= K − mol = 7.411 atm
2.5 A
Kp = Kx ∗ PTΔn
Kp
Kx = Δn = − 1
PT Δn
Kx = 1.368 ∗ 7.411 = 10.14

c)
(0.3086 )
2
n2C
Kn = = = 13.60
nA ∗ nB2 ( 0.0457 ) ∗ ( 0.3914 )2
d) la composición molar es:
Moles A 2B 2C
Presentes 0.1 - x 0.5 – 2x 0.2 + 2x
Composición molar 0.0457 0.3914 0.3086
Concentraciones molares [mol/A] 0.01828 0.15656 0.12344
e) Si se incrementa a 3 veces de su volumen inicial: V = 7.5 litros; la presión disminuye y la reacción

tiende hacia un mayor número de moles, es decir la perturbación al equilibrio químico tiende hacia los
reactivos y el balance será:
Moles A 2B 2C
Iniciales 0.0457 0.3914 0.3086
Formados +x + 2x -.-
Consumidos -.- -.- - 2x
Presentes 0.0457 + x 0.3914 + 2x 0.3086 - 2x
Concentración molar 0.0457 + x 0.3914 + 2x 0.3086 − 2x
[mol/A] 7.5 7.5 7.5

(0.3086 − 2x ) ∗ 7.5
2
34 =
( + x ) ∗ ( 0.3914 + 2 x )
2
0.0457
Nuevamente estamos en una ecuación de tercer grado, al resolver con una máquina programable o por
aproximaciones:
x = 0.0268
La composición molar y las nuevas concentraciones son:
Moles A 2B 2C
Presentes 0.0457 + x 0.3914 + 2x 0.3086 - 2x
Concentraciones molares 9.67∗10-3 0.0593 0.0340
[mol/A]
Para determinar las concentraciones molares se divide los moles presentes en el equilibrio entre 7.5
litros.
f) si añadimos 0.1 mol de B el cociente de reacción se determina a partir de: (V = 2.5 litros)
Moles A 2B 2C
Presentes 0.0457 0.3914 + 0.1 0.3086
Concentración 0.01828 0.19656 0.12344
molar
(0.1234)
2
Q= = 21.56 ⇒ Q < Kc
(0.01828 ) ∗ ( 0.1234)
2
La reacción evoluciona hacia los productos y el balance es:
Moles A 2B 2C
Iniciales 0.0457 0.4914 0.3086
Consumidos -x - 2x -.-
Presentes 0.0457 - x 0.4914 - 2x 0.3086 + 2x
Concentración molar 0.0457 − x 0.4914 − 2x 0.3086 + 2x
[mol/A] 2.5 2.5 2.5
(0.3086 + 2x ) ∗ 2.5
2
34 =
(0.0457 − x ) ∗ (0.4914 − 2x )
2
Resolviendo la ecuación cúbica se tiene que:
x = 0.01
Y las nuevas composiciones molares y concentraciones son:
Moles A 2B 2C
Presentes 0.0457 − x 0.4914 - 2x 0.3086 + 2x
Concentración molar [mol/A] 0.01428 0.18856 0.13144
El lector puede reemplazar estas concentraciones en la expresión de la constante de equilibrio de modo

que Kc = 34.
Ejemplo 9.20.- La constante de equilibrio para la reacción N2 (g) + O2 ⇔ 2 NO (g) es Kc = 2.6∗10-4

a 4000 ºC. a) ¿Cuál será la concentración molar de N2 y O2 en el equilibrio si se colocan 0.25 moles de

NO en un recipiente cerrado de 2 litros y se calienta a 4000 ºC?, b) Si se introduce al sistema en
equilibrio 0.01 moles de O2 adicionales. Calcule la concentración del nuevo equilibrio, c) Calcule Kp a
4000 ºC.
Solución.- Al colocar 0.25 moles de NO, éste se disocia de acuerdo al siguiente balance:
Moles N2 O2 2 NO
Iniciales -.- -.- 0.25
Formados +x +x -.-
Presentes x x 0.25 – 2x
⎡ mol ⎤ x x 0.25 − 2x
⎣ A ⎦ 2 2 2

2
⎛ 0.25 − 2x ⎞
[NO] ⎜ ⎟
2 2
Kc = =⎝
2 ⎠ = ⎛ 0.25 − 2x ⎞
⎜ ⎟
[N2 ][O2 ] ⎛x⎞ ⎛x⎞ ⎝ x ⎠
⎜2⎟ ∗⎜2⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
2
⎛ 0.25 − 2 x ⎞
(2.6 ∗ 10 ) = −4
⎜
⎝ x ⎟
⎠
x = 0.124
Por tanto las concentraciones molares son:
N2 O2 2 NO
⎡ mol ⎤ 0.062 M 0.062 M 1∗10-3 M
⎣ A ⎦
b) Si se introduce al sistema en equilibrio 0.01 moles de O2 adicionales.
Moles N2 O2 2 NO
Presentes 0.124 0.124 + 0.01 = 0.134 2∗10-3
⎡ mol ⎤ 0.124 0.134 2 ∗ 10−3
⎣ A ⎦ 2 2 2

2
⎛ 2 ∗ 10−3 ⎞
⎜ ⎟
⎝ 2 ⎠
Q= = 2.41 ∗ 10−4 ⇒ Q < K
⎛ 0.124 ⎞ ⎛ 0.134 ⎞
⎜ 2 ⎟⎜ 2 ⎟
⎝ ⎠⎝ ⎠
La reacción evoluciona hacia los productos (hacia la derecha), por tanto el balance es:
Moles N2 O2 2 NO
Iniciales 0.124 0.134 2∗10-3
Presentes 0.124 - x 0.134 - x 2∗10-3 + 2x
⎡ mol ⎤ 0.124-x 0.134-x 2 ∗ 10-3 + 2x
⎣ A ⎦ 2 2 2

2
⎛ 2 ∗ 10-3 + 2x ⎞
⎜ ⎟
[NO]
2
⎝ 2 ⎠
Kc = =
[N2 ][O2 ] ⎛ 0.124-x ⎞ ⎛ 0.134-x ⎞
∗
⎜ 2 ⎟ ⎜ 2 ⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠

Resolviendo:
x = 3.844∗10-5
Y las concentraciones molares son:
N2 O2 2 NO
⎡ mol ⎤ 0.124-x 0.134-x 2 ∗ 10-3 + 2x
Concentración ⎢ ⎥ = 0.062 = 0.067 = 1.04∗10-3
⎣ A ⎦ 2 2 2
c) La constante Kp es:
Kp = Kc (RT )
Δn
Δn = 0
Por tanto:
Kp = Kc = 2.6∗10-4
Ejemplo 9.21.- En un frasco de 10 litros se coloca 27.1 gramos de vapor de pentacloruro de fósforo
(PCl5) a 523 ºK. La presión total que alcanza el sistema en equilibrio es de 1 atm. La reacción química
en el equilibrio es:
PCl5(g) ⇔ PCl3(g) + Cl2(g)
Calcular: a) la constante de equilibrio Kp y la fracción molar disociada de PCl5, b) La fracción molar de

PCl5 disociado cuando se agrega cloro hasta que la presión total de equilibrio sea de 2 atm, c) La
cantidad de cloro añadida en el inciso (b), d) La fracción de PCl5 disociado o grado de disociación cuando
el vapor original se expande de 10 a 20 litros, a la misma temperatura, e) En el inciso (d) se agrega
cloro al frasco de 20 litros hasta que la presión de equilibrio se convierte en 1 atm. Determinar el grado
de disociación del PCl5. f) La cantidad de cloro agregado en el inciso (e)
Solución: Cuando alcanza el equilibrio: P = 1 atm; T = 523 K, V = 10 litros
1molPCl5
27.1gPCl5 ∗ = 0.13molPCl5
208.5
Moles PCl5 PCl3 Cl2

Iniciales 0.13 0 0
Consumidos -x -.- -.-
Formados -.- +x +x
En el equilibrio 0.13 – x x x
nT = 0.13 – x + x + x = 0.13 + x
El número de moles totales se calcula por la ecuación de estado: PV = nRT
P ∗V 1atm ∗ 10A
n= = = 0.233mol
R ∗T atm − A
0.082 ∗ 523K
K − mol
0.13 + x = 0.233
x = 0.103 mol
Moles PCl5 PCl3 Cl2

Presentes 0.027 0.103 0.103
Fracciones 0.027 0.103 0.103
Molares = 0.1159 = 0.442 = 0.442
0.233 0.233 0.233
Presiones 0.1159∗1atm = 0.1159 atm 0.442∗1atm = 0.442 atm 0.442∗1atm = 0.442atm
Parciales
a) La constante de equilibrio Kp es:
PPCl3 ∗ PCl2 0.442atm ∗ 0.442atm

Kp = = = 1.6856atm = 1.69atm
PPCl5 0.1159atm

La fracción molar disociada del PCl5 es:
XPCl5 = 0.1159
b) Fracción molar de PCl5 disociado cuando se agrega cloro hasta que la presión total de equilibrio sea
de 2 atm
Un aumento de masa de cloro la presión se incrementa, por tanto la reacción evoluciona hacia una
menor cantidad de moles estequiométricos, es decir hacia los reactivos.
El aumento de presión se debe al aumento de masa de cloro, (el lector debe considerar la temperatura
y el volumen constante) Por tanto el balance en el anterior equilibrio será:
Moles PCl5 PCl3 Cl2

iniciales 0.027 0.103 0.103 + x
formados +y 0 0
consumidos 0 -y -y
Presentes 0.027 + y 0.103 - y 0.103 + x – y
Moles totales: nT = 0.027 + y + 0.103 – y + 0.103 + x - y ⇒ nT = 0.233 + x – y
Las nuevas condiciones de equilibrio son: P = 2 atm, V = 10 litros, T = 523 K
PV 2atm ∗ 10A
n= = = 0.466mol
RT atm − A
0.082 ∗ 523K
K − mol
0.466 = 0.233 + x – y
x – y = 0.233
Moles PCl5 PCl3 Cl2

Presentes 0.027 + y 0.103 - y 0.336
Fracción molar 0.027 + y 0.103 − y 0.721
0.466 0.466
Presiones Parciales 0.027 + y 0.103 − y 1.442 atm
∗2atm ∗2atm
0.466 0.466
0.103 − y
∗ 2atm ∗ 1.442atm
1.69 = 0.446
0.027 + y
∗ 2atm
0.446
Simplificando:
0.103 − y
1.172 =
0.027 + y
Resolviendo:
Y = 0.0329
0.027 + 0.0329
Por tanto la fracción molar del PCl5, es: XPCl5 = = 0.1285
0.466
c) La cantidad de cloro añadida es:
x – y = 0.233
x = 0.233 + 0.0329 = 0.2659 mol
d) La fracción de PCl5 disociado o grado de disociación cuando el vapor original se expande de 10 a 20

litros, a la misma temperatura.
Si el volumen se expande, la presión disminuye, por tanto la reacción evoluciona hacia los productos:
P1 ∗ V1 1atm ∗ 10A
P2 = = = 0.5atm
V2 20A
El equilibrio original es:

Moles PCl5 PCl3 Cl2

Presentes 0.027 0.103 0.103
consumidos -x 0 0
formados 0 +x +x
presentes 0.027 - x 0.103 + x 0.103 + x
Moles totales: nT = 0.027 – x + 0.103 + x + 0.103 + x = 0.233 + x
Fracciones 0.027 − x 0.103 + x 0.103 + x
molares 0.233 + x 0.233 + x 0.233 + x
Presiones 0.027 − x 0.103 + x 0.103 + x
Parciales ∗ 0.5 atm ∗ 0.5atm ∗0.5 atm
0.233 + x 0.233 + x 0.233 + x
2
⎛ 0.103 + x ⎞
⎜ 0.233 + x ∗ 0.5atm ⎟
1.69 = ⎝ ⎠
0.027 − x
∗ 0.5atm
0.233 + x
Simplificando y resolviendo:
4.38 x2 + 0.902 x - 0.01 = 0
x = 0.0105
0.027 − 0.0105
Por tanto la fracción de PCl5 disociado es: XPCl5 = = 0.0678
0.233 + 0.0105
e) Fracción molar de PCl5 disociado cuando se agrega cloro hasta que la presión total de equilibrio sea
de 1 atm. (es decir se incrementa de 0.5 a 1 atm)
Un aumento de masa de cloro la presión se incrementa, por tanto la reacción evoluciona hacia una
menor cantidad de moles estequiométricos, es decir hacia los reactivos.
El aumento de presión se debe al aumento de masa de cloro, (el lector debe considerar la temperatura
y el volumen constante) Por tanto el balance en el anterior equilibrio será:
Moles PCl5 PCl3 Cl2

Iniciales 0.0165 0.1135 0.1135 + x
Formados +y 0 0
Consumidos 0 -y -y
Presentes 0.0165 + y 0.1135 – y 0.1135 + x – y
Moles totales: nT = 0.0165 + y + 0.1135 – y + 0.1135 + x - y = 0.2435 + x – y
Las nuevas condiciones de equilibrio son: P = 1 atm, V = 20 litros, T = 523 K
PV 1atm ∗ 20A
n= = = 0.466mol
RT atm − A
0.082 ∗ 523K
K − mol
0.466 = 0.2435 + x – y
x – y = 0.222
Moles PCl5 PCl3 Cl2

Presentes 0.0165 + y 0.1135 – y 0.335
Fracción molar 0.0165 + y 0.1135 − y 0.719
0.466 0.466
Presiones 0.0165 + y 0.1135 − y 0.359 atm
Parciales ∗ 0.5 atm ∗ 0.5 atm
0.466 0.466

0.1135 − y
∗ 0.5atm ∗ 0.359atm
1.69atm = 0.466
0.0165 + y
∗ 0.5atm
0.466
Simplificando y resolviendo:
y = 0.00629 mol
0.0165 + 0.00629
El grado de disociación del PCl5 es: XPCl5 = = 0.0489
0.466
f) la cantidad de cloro agregado en el anterior inciso es: x – y = 0.222
x = 0.222 + 0.00629 = 0.228 mol
Ejemplo 9.22.- Una mezcla de un mol de CO2 y un mol de H2, se obtiene el equilibrio a 25 °C y 0.10
atm, ocurriendo parcialmente la reacción:
CO2(g) + H2(g) ⇔ CO(g) + H2O(g)
En el equilibrio se encuentra 0.16% volumen de CO. Calcular la constante de equilibrio.

Solución.-
CO2(g) + H2(g) ⇔ CO(g) + H2O(g)
Moles CO2 H2 CO H2 O
Iniciales 1.0 1.0 0 0
Formados -.- -.- +x +x
Consumidos -x -x -.- -.-
Presente 1.0 – x 1.0 – x x x
Moles totales en equilibrio = 2 moles
Fracción molar 1.0 − x 1.0 − x x x
2 2 2 2
Presión parcial 1.0 − x 1.0 − x x x
Pt Pt Pt Pt
2 2 2 2
Recordemos que: %V = %χ = 0.16, por tanto: χ = 0.0016

La fracción molar del CO será:
x
= 0.0016 ⇒ x = 0.0032
2
En consecuencia las presiones parciales de las sustancias presentes en el equilibrio son:
PCO2 = 0.4984 ∗ Pt
PH2 = 0.4984 ∗ Pt
PCO = 0.0016 ∗ Pt
PH2O = 0.0016 ∗ Pt
La constante de equilibrio Kp es:
(0.0016 ) Pt2
2
kp = = 1.03 ∗ 10−5
(0.4984) Pt2
2
La constante de equilibrio Kc es:

Kc = Kp (RT )
− Δn
Puesto que Δn = 2 – 2 = 0
Kc = Kp = 1.03 ∗10-5
La constante de equilibrio Kx es:

Kp = Kx [Pt ]
Δn

Puesto que Δn = 2 – 2 = 0
Kx = Kp = 1.03 ∗10-5
Ejemplo 9.23.- A 900 ºC; el valor de la constante Kc para la reacción:
2HBr(g) ⇔ H2(g) + Br2(g)
Es 2.06∗10-2. Calcule la concentración molar en el equilibrio del bromuro de hidrógeno en un recipiente

de 0.5 litros de capacidad, en el cual se colocan 0.2 moles de bromo gaseoso y 0.8 moles de hidrógeno
gaseoso. Asimismo determine el valor de Kp.
Solución: La reacción tiende hacia los productos y el balance es:
Moles 2 HBr H2 Br2

Iniciales -.- 0.8 0.2
Formados + 2x -.- -.-
Consumidos -.- -x -x
Presente 2x 0.8 – x 0.2 – x
Concentración 2x/0.5 0.8 – x/0.5 0.2 – x/0.5
Concentración 4x 1.6 – 2x 0.4 – 2x
La concentración está en moles por litro
La expresión de la constante de equilibrio es: Kc =

[H2 ] ∗ [Br2 ]
[HBr ]
2
2.06 ∗ 10−2 =
(1.6 − 2x ) (0.4 − 2x )
( 4x )
2
Resolviendo la ecuación de segundo grado: 3.6704x 2 − 4x + 0.64 = 0 ⇒ x = 0.1948. La concentración del

bromuro de hidrógeno es:
[HBr] = 4x = 4∗0.1948 = 0.7792 mol/litro
b) La constante de equilibrio Kp es:

Kp = Kc [ RT ]
Δn
Pero: Δn = 2 – 2 = 0, de ahí que,
Kp = Kc = 2.06∗10-2
Ejemplo 9.24.- Considerando el sistema A + B ⇔ C, en estado de equilibrio. Se hizo un

experimento en el que la concentración de A y B era inicialmente de 0.500 M y se encontró que, al
llegar la reacción al equilibrio, la concentración de B era de 0.400 M. a) Calcular la concentración de
cada una de las especies en el estado de equilibrio, b) calcular la constante de equilibrio Kc.
Solución: A + B ⇔ C
Concentración A B C
Inicial 0.5 0.5 -.-
Formado -.- -.- +x
Consumido -x -x -.-
Presente 0.5 – x 0.5 - x x
La concentración de B = 0.4 = 0.5 – x ⇒ x = 0.1
Las concentraciones en el equilibrio son:
[A] = [B] = 0.5 – 0.1 = 0.4 M; [C] = 0.1
La constante de equilibrio es:

[C ] 0.1
Kc = = = 0.625
[ A][B] ( 0.4 )2
Ejemplo 9.25.- Un matraz de 1 litro de capacidad se llena en condiciones normales de yoduro de

hidrógeno, se cierra y se calienta a 400 °C. a) Determinar la composición de la mezcla en equilibrio si la
constante Kp para el proceso H2 + I2 ⇔ 2HI es igual a 59.4 a dicha temperatura, b) determinar el tanto
por ciento de yoduro de hidrógeno disociado y c) la presión de la mezcla gaseosa resultante.
Solución: H2 + I2 ⇔ 2HI
1 mol
1 AHI ∗ = 0.04464 mol HI
22.4 A
moles H2 I2 2HI
iniciales 0 0 0.04464
formados +x +x -.-
consumidos -.- -.- − 2x
Presentes x x 0.04464 − 2x
Totales: nT = x + x + 0.04464 – 2x = 0.04464
Fracción x x 0.04464 − 2 x
molar 0.04464 0.04464 004464
Presión x x 0.04464 − 2 x
P P P
parcial 0.04464 t 0.04464 t 004464 t
La constante Kp en función a presiones parciales es:
2
⎛ 0.04464 − 2x ⎞
[HI ] 2 ⎜ 0.04464 ∗ Pt ⎟
Kp = = ⎝ ⎠
2
[PH2 ] ∗ [PI2 ] ⎛ x ⎞
⎜ 0.04464 ∗ Pt ⎟
⎝ ⎠
2
⎛ 0.04464 − 2x ⎞
⎜ ∗ Pt ⎟ 2
⎛ 0.04464 − 2x ⎞
59.4 = ⎜ 0.04464 ⎟ =⎜ ⎟
⎜⎜ x ⎟⎟ ⎝ x ⎠
∗ Pt
⎝ 0.04464 ⎠
Resolviendo la ecuación:
x = 0.00460
Por tanto, la composición de moles de la mezcla en equilibrio es:
0.00460 moles de H2 y 0.00460 moles de I2

Y los moles de HI:
0.04464 – 2 ( 0.00460 ) =0.03544 moles de HI
b) el tanto por ciento de yoduro de hidrógeno disociado es:
2x 2 ∗ 0.0460
%HI = ∗ 100% = ∗ 100 = 20.61%
0.04464 0.04464
c) La presión resultante se calcula con la ecuación general de los gases ideales
PV = nRT
at − A
0.04464mol ∗ 0.082 ∗ 673K
nRT K − mol
P= = = P = 2.46 atm
V 1A
Ejemplo 9.26.- Un recipiente de 10 litros contiene en equilibrio a 200 °C 4.24 g de PCl5, 2.88 g de PCl3
y 5.46 g de Cl2. Hallar las constantes Kc y Kp para la disociación del PCl5 a esta temperatura.
Solución:

1 mol PCl5
4.24 g PCl5 ∗ = 0.0203 mol PCl5
208.5 g PCl5
1 mol PCl3
2.88 g PCl3 ∗ = 0.0209 mol PCl5
137.5 g PCl3
1 mol Cl2
5.46 g Cl2 ∗ = 0.0769 mol Cl2
71 g Cl2
PCl5 ⇔ PCl3 + Cl2
Moles PCl5 PCl3 Cl2

Presentes 0.0203 0.0209 0.0769
[ ]♠eq 0.0203 0.0209 0.0769
10 10 10
[ ]♠eq 2.03 ∗10-3 2.09 ∗10-3 7.69 ∗10-3
[ ]♠eq representa concentración molar
[PCl3 ][Cl2 ] [2.09 ∗ 10−3 ][7.69 ∗ 10−3 ] mol

Kc = = = 7.92 ∗ 10−3
[PCl5 ] [2.03 ∗ 10−3 ] A
Kp = Kc[RT]Δn
Δn = 2 – 1 = 1
Kp = 7.92 ∗10-3[0.082∗473]1
Kp = 0.3072 atm
Ejemplo 9.27.- Un matraz de 1 litro de capacidad que contiene 15.23 g de yodo sólido se llena con
yoduro de hidrógeno a 25 °C y 743 mmHg. Se cierra el matraz y se calienta a 450 °C. Calcular la
composición de la mezcla gaseosa en equilibrio. La constante Kc para el proceso:
H2 + I2 ⇔ 2HI
Es igual a 50.9. Considerar nulo el volumen del yodo sólido.
Solución.-
1 mol I2
15.23 g I2 ∗ = 0.060 mol I2
254 g I2
La cantidad de moles de HI se calcula a partir de la ecuación de estado.
PV = nRT
PV 1 A ∗ 743 mmHg
n= = = 0.040 mol HI
RT mmHg − A
62.4 ∗ 298K
K − mol
Tabulando los datos:
Moles H2 I2 2HI
Iniciales -.- 0.060 0.040
Formados +x +x -.-
Presentes x 0.06 + x 0.040 - 2x
[ mol/A ]♠eq x/1 0.06 + x /1 0.040-2x/V
♠
Concentraciones molares en el equilibrio
Escribiendo la expresión de la constante de equilibrio tenemos:

[HI]2 [0.040 − 2x]2 [mol/A]2

50.9 = =
[H2 ][I2 ] [x][0.06 + x][mol/A]2
Desarrollando la expresión se tiene la siguiente ecuación de segundo grado.
46.9 x2 + 3.134 x - 1.6 ∗10-3 = 0

Resolviendo la ecuación
x = 5.065 ∗10-4
moles de hidrógeno = 5.065 ∗10-4
moles de yodo = 0.06 + 5.065 ∗10-4 = 0.0605
moles de HI = 0.040 – 1.013 ∗10-3 = 0.039
Ejemplo 9.28.- Una mezcla de nitrógeno e hidrógeno en la relación volumétrica y molar de 1 a 3 se

calienta a 400 °C y se comprime a 50 atm. En la mezcla gaseosa en equilibrio que se obtiene, en
presencia de un catalizador adecuado, existe un 15.11% de NH3. Calcular la constante Kp a 400 °C para
el proceso:
N2 + 3 H2 ⇔ 2 NH3
Solución: La relación molar N2:H2; 1:3 respectivamente considera que los moles del nitrógeno e
moles N2 3H2 2NH3

iniciales 0.25 0.75 -.-
Presentes 0.25 - x 0.75 – 3x 2x
Moles totales: nT = 1 – 2x
Fracción 0.25 − x 0.75 − 3x 2x
molar
1 − 2x 1 − 2x 1 − 2x
%V = 15.11% = % χ
2x
= 0.1511
1 − 2x
x = 0.06563
χnitrógeno= 0.212
χHidrógeno= 0.637
χAmoniaco = 0.151
Pnitrógeno = 0.212 ∗ 50 atm = 10.6 atm
La constante Kp es:
(7.55)2atm2
Kp = = 1.66 ∗ 10−4atm−2
10.6 ∗ (31.85)3atm4
Ejemplo 9.29.- La constante Kp para la reacción:

N2 + 3 H2 ⇔ 2 NH3
A 450 °C es igual a 0.0000519 atm-2. Calcular el tanto por ciento en volumen de NH3 que existirá en la
mezcla gaseosa en equilibrio obtenida al someter una mezcla que contiene en volumen un 25% de N2 y
un 75% de H2 a 450 °C y 100 atm. en presencia de un catalizador.
Solución.- Se realiza el balance correspondiente a la reacción, una vez establecida la constante de

equilibrio se determina la fracción molar del NH3, y a partir de ello el porcentaje en volumen de esta
especie.
moles N2 3H2 2NH3

iniciales 1/4 ¾ -.-
Presentes 0.25 - x 0.75 – 3x 2x
Fracción 1/ 4 − x 3 / 4 − 3x 2x
molar
1 − 2x 1 − 2x 1 − 2x

PNH3 2
Kp =
PN2PH2 3
2
⎛ 2x ⎞
⎜ 1 − 2x ⎟ (100 atm)
2
5.19 ∗ 10−5 = ⎝ ⎠
3
⎛ 1 ⎞ ⎛3 ⎞
⎜ 4 − x ⎟ ⎜ 4 − 3x ⎟
⎟ (100 atm)
4
⎜ ⎟∗⎜
1 − 2x 1 − 2x
⎜⎜ ⎟⎟ ⎜⎜ ⎟⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
Factorizando y simplificando:
2
⎛ 2x ⎞
⎜ 1 − 2x ⎟
5.19 ∗ 10−5 = ⎝ ⎠
3
⎛ 1 ⎞ ⎛1 ⎞
⎜ 4 − x ⎟ ⎜ − x ⎟
⎟ ∗ 27 ⎜ 4 ⎟ ∗ (100 atm)
2
⎜
⎜⎜ 1 − 2x ⎟⎟ ⎜⎜ 1 − 2x ⎟⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
Efectuando operaciones:
2 2
⎛ 2x ⎞ ⎛ 2x ⎞
⎜ 1 − 2x ⎟ ⎜ 1 − 2x ⎟
5.19 ∗ 10−5atm−2 = ⎝ ⎠ ⇒ 0.0547 = ⎝ ⎠
4 4
⎛ 1 − 4x ⎞ 1 ⎛ 1 − 4x ⎞
⎟ ∗ 44 ∗ (100 atm)
2
27 ⎜ ⎜ 1 − 2x ⎟
⎝ 1 − 2x ⎠ ⎝ ⎠
Extrayendo raíz cuadrada en ambos miembros:
2x
0.234 = 1 − 2x
2
⎛ 1 − 4x ⎞
⎜ 1 − 2x ⎟
⎝ ⎠
Simplificando y desarrollando se tiene:
7.744 x2 – 3.872x + 0.234 = 0
x1 = 0.43
x2 = 0.07
La primera raíz no es una solución, Ud. mismo puede verificar para la fracción molar del nitrógeno, no
existe fracción molar negativo, por esta razón lógica no se toma en cuenta esta raíz.
La solución de la ecuación de segundo grado es x2 = 0.07, por consiguiente: La fracción molar del
amoniaco es:

2x 2 ∗ 0.07 0.14
χNH3 = = = = 0.1630
1 − 2x 1 − 2 ∗ 0.07 0.86
Puesto que:
%V = % χ
%VAmoniaco = 0.1630∗100% = 16.30%
Ejemplo 9.30.- El valor de Kc para la reacción: 2 HI(g) ⇔ H2(g) + I2(g). Es 3.3∗10-2 a 300
°C. Calcúlese la masa de HI formado en gramos, cuando al colocar en un matraz de dos litros 1 mol de
H2, 1 mol de vapor de yodo y 0.001 moles de HI, se deja que alcance el equilibrio la mezcla gaseosa a
la temperatura indicada.
Solución.- Está claro que la reacción tiende de derecha a izquierda, es decir, el hidrógeno y el yodo
reaccionan para formar HI.
moles 2HI H2 I2
iniciales 0.001 1 1
formados + 2x -.-
consumidos -.- -x -x
Presentes 0.001 + 2x 1-x 1–x
Concentración molar 0.001 + 2 x 1−x 1−x
2 2 2
Se escribe la expresión de la constante de equilibrio y a partir de ella determinar el valor de x.
2
⎛1 − x ⎞
Kc =
[H2 ] ∗ [I2 ] =
⎜
⎝ 2 ⎠
⎟ ⎛
=⎜
1−x ⎞
2
⎟
[HI]
2 2
⎛ 0.001 + 2x ⎞ ⎝ 0.001 + 2x ⎠
⎜ 2 ⎟
⎝ ⎠
Sacando raíz cuadrada en ambos miembros:
1−x
3.3 ∗ 10−2 =
0.001 + 2x
0.1817(0.001 + 2x) = 1- x
Resolviendo:
1.3634 x = 9.999
x = 0.733
El número de moles de yoduro de hidrógeno formado es:
nHI = 0.001 + 2 x = 0.001 + 2 ∗ 0.733 = 1.467 mol
La masa de yoduro de hidrógeno es por consiguiente:
128 g HI
1.467 mol HI ∗ = 187.78 g HI
1 mol HI
Ejemplo 9.31.- Consideremos el sistema gaseoso 2A + B ⇔ C + 2D en equilibrio a 50 ºC. Se hizo

un experimento en el cual la presión inicial de A y de B era de 0.100 y 1.00 atm, respectivamente. Al
llegar al equilibrio la presión parcial de D era 0.0375 atm. Calcular: a) la presión parcial de cada una de
las especies en el estado de equilibrio, b) Kp y c) Kc
Solución: a) Se efectúa una tabulación en función de las presiones en forma ordenada, para luego
realizar el análisis correspondiente en equilibrio de presiones.
Presión 2A B C 2D
inicial 0.1 1.0 0 0
disminuye −2p −p -.- -.-
aumenta -.- -.- +p + 2p
En el equilibrio 0.1 − 2p 1−p p 0.0375
A partir de la presión del gas D en equilibrio se tiene:
2p = 0.0375
p = 0.01875
PA = 0.1 – 2p = 0.1 – 2 ∗ 0.01875 = 0.0625 atm
PB = 1 – p = 1 – 0.01875 = 0.98125 atm
PC = p = 0.01875 atm
PD = 0.0375 atm
b)
PC ∗ PD2 (0.01875) ∗ (0.0375)2
Kp = = = 6.88 ∗ 10−3
PA2 ∗ PB (0.0625)2 ∗ (0.98125)
c)
Kp = Kc (RT)Δn
Δn = (1 + 2) – (1 + 2) = 0
Kp = Kc = 6.88 ∗ 10-3
Ejemplo 9.32.- Hallar el grado de disociación de 0.01 moles de PCl5 contenidos en un recipiente de 1
litro de capacidad a 250 ºC. Para la disociación del PCl5 a esta temperatura, Kp es igual a 1.79 atm.
Solución.-
Moles PCl5 PCl3 Cl2
Iniciales 0.01 0 0
Formados -.- +x +x
En el equilibrio 0.01 – x x X
Concentración (0.01 − x ) mol xmol xmol
A A A
Kc = Kp [ RT ]
−Δn
1.79atm mol
Kc = = 0.0417
atm − A A
0.082 ∗ 523K
K − mol
Kc =
[PCl3 ] ∗ [Cl2 ]
[PCl5 ]
x2
0.0417 =
0.01 − x
x = 8.33∗10-3
Por tanto el grado de disociación es:
8.33 ∗ 10−3
α = = 0.833
0.01
Ejemplo 9.33.- Consideremos el sistema gaseoso A + B ⇔ C + D, en estado de equilibrio. La
concentración inicial de reaccionantes y productos es de 0.100 M. Si al llegar al equilibrio la
concentración de D era de 0.123 M, a) calcular la concentración de cada una de las especies y b) Kc.
Solución: a) Se efectúa una tabulación en función de las concentraciones en forma ordenada, para luego
realizar el análisis correspondiente en equilibrio de acuerdo a las concentraciones de cada especie.
Concentración A B C D
inicial 0.1 0.1 0.1 0.1
disminuye -x -x -.- -.-
aumenta -.- -.- +x +x
En el equilibrio 0.1 - 2p 1-p p 0.123
[D] = 0.1 + x = 0.123 mol/l
x = 0.023
[C] = 0.123 mol/l
[A] = [B] 0.1 - x = 0.1 - 0.023 = 0.077 mol/l

b)
Kc =
[C] ∗ [D] = (0.123) ∗ (0.123) = 2.55
[ A ] ∗ [B] (0.077) ∗ (0.077)
Ejemplo 9.34.- Cuando 0.0060 moles de yodo se agregan a un frasco de un litro que contiene 0.014
moles de cloruro de nitrosilo (NOCl), tiene lugar incompletamente la reacción:
2 NOCl(g) + I2(g) ⇔ 2 NO(g) + 2ICl(g)
y la presión de equilibrio a 452 K llega a ser de 0.922 atm. Calcular Kp y Kc
moles 2 NOCl(g) I2(g) 2 N0 2 ICl

iniciales 0.014 0.0060 -.- -.-
formados -.- -.- + 2x + 2x
consumidos - 2x -x -.- -.-
Presentes* 0.014 - 2x 0.0060 –x 2x 2x
Fracción molar 0.014 − 2x 0.0060 − x 2x 2x
0.020 + x 0.020 + x 0.020 + x 0.020 + x
* La cantidad de moles totales para hallar la fracción molar es:
nT = 0.014 – 2x + 0.0060 – x + 2x + 2x = 0.020 + x
Por consiguiente las presiones parciales de cada especie son:
Presiones 0.014 − 2x 0.0060 − x 2x 2x

parciales ∗ Pt ∗ Pt ∗ Pt ∗ Pt
0.020 + x 0.020 + x 0.020 + x 0.020 + x
La constante Kp:
2 2
PNO ∗ PICl
Kp = 2
PNOCl ∗ PI2
4
⎛ 2x ⎞
⎜ 0.020 + x ∗ Pt ⎟ 16x 4
Kp = ⎝ ⎠ =
2 2
⎛ 0.014 − 2x ⎞ ⎛ 0.0060 − x ⎞ (0.020 + x)(0.014 − 2x) (0.0060 − x)
⎜ 0.020 + x ∗ Pt ⎟ ∗ ⎜ 0.020 + x ∗ Pt ⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
El valor de x se puede evaluar a partir de la ecuación general de los gases ideales PV = nRT:
PV 0.922atm ∗ 1A
0.020 + x = = = 0.0249
RT atm − A
0.082 ∗ 452K
K − mol
Por consiguiente: x = 0.0249 – 0.020 = 4.9 ∗10-3

Reemplazando en la expresión de la constante de equilibrio Kp:
16(4.9 ∗ 10−3 )4
Kp =
(0.020 + 4.9 ∗ 10 ) ∗ (0.014 − 2 ∗ 4.9 ∗ 10−3 )2 ∗ (0.0060 − 4.9 ∗ 10−3 )
−3
9.223 ∗ 10−9
Kp = = 19.09 atm
(0.0249) ∗ (1.764 ∗ 10−5 ) ∗ (1.1 ∗ 10−3 )
La constante de equilibrio Kc está dada por:
Kc = Kp ∗ (RT)− Δn
Donde Δn = (2 + 2 ) – (2 + 1 ) = 1
−1
⎛ atm − A ⎞ 19.09 ⎡ mol ⎤
Kc = 19.09atm ∗ ⎜ 0.082 ∗ 452K ⎟ = = 0.515 mol/A
⎝ K − mol ⎠ 37.064 ⎣⎢ A ⎥⎦
Ejemplo 9.35.- Consideremos el sistema gaseoso A + B ⇔ 2C en equilibrio a 25 ºC. Se hizo un

experimento en el cual la presión parcial de A y de B era inicialmente de 0.375 atm; al llegar al
equilibrio la presión parcial de C era de 0.500 atm. Calcular: a) La presión parcial de cada una de las
especies en el estado de equilibrio, b) la constante de equilibrio Kp y c) la constante de equilibrio Kc.
Solución: Se tabula los datos del problema.
Presión A B 2C
inicial 0.375 0.375 0
disminuye -p -p -.-
aumenta -.- -.- + 2p
En el equilibrio 0.375 - p 0.375 - p 0.500
En el equilibrio se tiene que:

Pc = 2 p = 0.500 atm
p = 0.25 atm
PA = PB = 0.375 – p = 0.375 – 0.25 = 0.125 atm
b)
PC2 0.52
Kp = = = 16
PA ∗ PB 0.1252
Ejemplo 9.36.- Hallar el grado de disociación de 0.01 moles de PCl5 contenidos en un recipiente de 1
litro de capacidad a 250 ºC para la disociación del PCl5 a esta temperatura, Kp es igual a 1.79 atm
Solución: Nuestra metodología continúa con llevar en forma ordenada los datos del problema, tabulando
se tiene:
Moles PCl5 PCl3 Cl2

Iniciales 0.01 0 0
consumidos -x -.- -.-
formados -.- +x +x
En el equilibrio 0.01 - x x x
Concentración molar 0.01 − x x x
1A 1A 1A
La constante de equilibrio Kc está dada por:
Kc = Kp ∗ (RT)− Δn
Donde Δn = (1 + 1) – (1) = 1
−1
⎛ atm − A ⎞ 1.79 ⎡ mol ⎤
Kc = 1.79atm ∗ ⎜ 0.082 ∗ 523K ⎟ = = 0.4174 mol/A
⎝ K − mol ⎠ 42.886 ⎣⎢ A ⎥⎦
La expresión de la constante de equilibrio Kc para las especies y considerando los datos tabulados es:
2
⎡x⎤
Kc =
[PCl3 ] ∗ [Cl2 ] ⎢ 1A ⎥
= ⎣ ⎦ =
x2
mol/A
[PCl5 ] 0.01 − x 0.01 − x
1A
Es decir:
x2
0.4174 =
0.01 − x
x2 + 0.04174 − 4.174 ∗ 10-4 = 0

Resolviendo:
−0.04174 ± 0.041742 + 1.6696 ∗ 10−3
x =
2
x = 8.335 ∗10-3 moles
Por tanto, el grado de disociación es:
8.335 ∗10 −3
α = = 0.834
0.01
Ejemplo 9.37.- Al calentar el pentacloruro de antimonio se disocia en tricloruro de antimonio y cloro. A

182 ºC y presión de 1 atm, se disocia en un 29.2 %. Calcular la constante a) Kp y b) Kc para la
disociación del SbCl5 a esta temperatura y c) hallar la presión a la cual se disociaría en un 60%
Solución: a) Cuando no existe datos de moles de las especies que intervienen en un determinado
proceso y cuando se trata de disociación, se considera por lo general 1 mol de la sustancia que se
disocia, por tanto, tabulando los datos:
Moles SbCl5 SbCl3 Cl2

Iniciales 1 0 0
consumidos -α -.- -.-
formados -.- +α +α
En el equilibrio 1-α α α
fracción molar 1−α α α
1+α 1+α 1+α
Presiones parciales 1−α α α
∗ Pt ∗ Pt ∗ Pt
1+α 1+α 1+α
Una expresión general para determinar la constante de equilibrio Kp es:
2
⎛ α ⎞ 2
⎜ 1 + α ⎟ Pt α2
Kp = ⎝ ⎠ = ∗ Pt
⎛1 − α⎞ 1 − α2
⎜1 + α⎟ Pt
⎝ ⎠
Puesto que el grado de disociación es 29.2% o 0.292, las fracciones molares y presiones parciales son:
Moles SbCl5 SbCl3 Cl2

fracción molar 0.548 0.226 0.226
Presiones parciales 0.548 atm 0.226 atm 0.226 atm
La constante de equilibrio Kp es por consiguiente:
PSbCl3 ∗ PCl2 0.2262 atm2

Kp = = = 0.09321 atm
PSbCl5 0.548 atm
o utilizando la expresión general de la constante Kp:
α2 0.2922
Kp == 2
∗ Pt = ∗ 1 atm = 0.09321 atm
1−α 1 − 0.2922
b) La constante de equilibrio Kc es:
Moles PCl5 PCl3 Cl2
Iniciales 0.01665 0 0
Formados -.- +x +x
En el equilibrio 0.01665 - x x x
fracción molar 0.01665 − x x x
0.01665 + x 0.01665 + x 0.01665 + x
Presiones 0.01665 − x x x
parciales ∗ Pt ∗ Pt ∗ Pt
0.01665 + x 0.01665 + x 0.01665 + x
−1
⎛ atm − A ⎞ 0.09321 ⎡ mol ⎤
Kc = 0.09321atm ∗ ⎜ 0.082 ∗ 455K ⎟ = = 0.0025 mol/A
⎝ K − mol ⎠ 37.31 ⎢⎣ A ⎥⎦
c) Para determinar la presión a la cual se disocia en un 60%, se considera la ecuación de la constante

de equilibrio descrito, es decir:
α2 0.62
Kp == ∗ Pt = 0.09321 atm ⇒ ∗ Pt = 0.09321
1 − α2 1 − 0.62
Despejando Pt:
0.09321 atm
Pt = = 0.166 atm
0.5625
Ejemplo 9.38.- A 250 ºC y presión de 1.261 atm, la densidad de vapor del PCl5 con respecto al
hidrógeno es igual a 58.5. Hallar la constante Kp para la disociación del PCl5 a esta temperatura. (H =
1.008; P = 30.975, Cl = 35.457)
Solución: La densidad del vapor de antimonio es:
ρSb= 0.05928 g/A ∗ 58.5 = 3.468 g/A
El número de moles de vapor de pentacloruro de antimonio por litro es:
3.468 g
nPCl5 = = 0.01665
208.26 g/mol
Tabulando en función al grado de disociación:

2
⎛ x ⎞ 2
⎜ 0.01665 + x ⎟ Pt x2
Kp = ⎝ ⎠ = ∗ Pt
⎛ 0.01665 − x ⎞ 0.016652 − x2
⎜ 0.01665 + x ⎟ Pt
⎝ ⎠
Para resolver el problema debemos de evaluar x:
El número de moles totales es (0.01665 + x) y a partir de la relación de densidades:

g
1.261atm ∗ 2.016
PM mol = 0.0592 g
ρH2 = =
RT atm − A A
0.082 ∗ 523K
K − mol
PV 1.261atm ∗ 1A
( 0.01665 + x ) = = = 0.0294mol ⇒ x = 0.01275
RT atm − A
0.082 ∗ 523
K − mol
Por consiguiente las la constante de equilibrio Kp es:
x2 (0.01275)2
Kp == 2 2
∗ Pt = ∗ 1.261 atm = 1.79 atm
0.01665 − x ⎡⎣(0.01665)2 − (0.01275)2 ⎤⎦
Ejemplo 9.39.- A 300 K y 1 atm de presión, se disocia el 20% de peróxido de nitrógeno en dióxido de
nitrógeno. Determinar: a) la constante de equilibrio Kp, b) el porcentaje de disociación a 300 K y una
presión total de 0.1 atm,
Solución: a) El lector debe comprender que cuando los datos están en función a disociación, ésta, el
problema debe plantearse consideran al tanto por 1, es decir la cantidad de moles al principio es 1.0,
tabulando los datos se tiene:
Moles N2O4 2 NO2

Iniciales 1 0
Consumidos - 0.20 -.-
Formados -.- + 0.40
En el equilibrio 0.80 0.40
Moles totales = 0.80 + 0.40 = 1.20
Fracción molar 0.67 0.33
Presiones parciales 0.67∗ Pt 0.33∗ Pt
Pp 0.67 atm 0.33 atm
(0.33)
2
PNO2 2 atm2
Por consiguiente la constante Kp es: Kp = = = 0.163atm
PN2O4 0.67atm
b) Si α es el grado de disociación:
Moles N2O4 2 NO2

iniciales 1 0
consumidos -α -.-
formados -.- + 2α
En el equilibrio 1-α 2α
Moles totales = 1 - α + 2α = 1 + α
fracción molar 1−α 2α
1+α 1+α
Presiones parciales 1−α 2α
∗ 0.1atm ∗ 0.1 atm
1+α 1+α
2
⎛ 2α ⎞
⎜ 1 + α ∗ 0.1 ⎟
⎠ = 0.4α
2
A partir del inciso a), Kp = 0.163 = ⎝
⎛1 − α ⎞ 1 − α2
⎜ 1 + α ∗ 0.1 ⎟
⎝ ⎠
Resolviendo la ecuación de segundo grado hallamos que α = 0.54
Ejemplo 9.40.- Se introduce PCl5 gaseoso en una cámara vacía estableciéndose el equilibrio a 250 °C y
2 atm de presión. El gas en equilibrio contiene 40.7% de cloro en volumen. Determinar a) Kp y Kc, b) el
porcentaje de PCl5 que se disocia en el equilibrio, si la mezcla se expansiona hasta 0.2 atm,
manteniéndose la temperatura constante, c) la presión parcial del PCl3 a 300 °C y 2 atm de presión,
considerar que el calor de reacción no varía significativamente en ese rango de temperatura, siendo su
valor 2235 cal/mol.
Solución: Recordando que %X = %V/V, XCl2 = 0.407 a) El balance de la reacción es:
Moles PCl5 PCl3 Cl2

iniciales 1 -.- -.-
consumidos −α -.- -.-
formados -.- +α +α
presentes 1–α α α
Moles totales = 1 +α
Fracción molar 1−α α α
1+α 1+α 1+α
α
= 0.407 ⇒ α = 0.407 + 0.407α ⇒ α = 0.686
1+α
Moles PCl5 PCl3 Cl2

Presiones 1 − 0.686 0.407 ∗ 2atm 0.407 ∗ 2atm
parciales ∗2atm
1 + 0.686
Presiones 1.186 atm 0.814 atm 0.814 atm
parciales
(0.814atm)
2
Kp = = 1.779atm ≈ 1.78atm
0.372atm
Kp 1.78atm
Kc = = = 0.0415mol / A
( RT ) atm − A
1
0.082 ∗ 523K
K − mol
b) La expresión de la constante de equilibrio Kp se puede expresar:

2
⎛ α ⎞
PPCl3 PCl2 ⎜ α + 1 ∗ PT ⎟
⎠ = α
2
Kp = = ⎝ ∗ PT
PPCl5 1−α 1 − α2
∗ PT
1+α
α2 1.78atm
= = 8.9 ⇒ α = 94.81%
1 − α2 0.2atm
c) Determinamos Kp a 300 K a partir de la ecuación de Van’t Hoff
⎛ K ⎞ ΔH ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ P1 ⎟ = ⎜ − ⎟
⎝ KP 2 ⎠ R ⎝ T2 T1 ⎠
Siendo: T1 = 523 K, KP1 = 1.78 atm, T2 = 573 K
Resolviendo:
KP2 = 2.147 atm
α2
KP 2 = ∗ PT ⇒ α = 0.726
1 − α2
0.726
PPCl3 = ∗ 2atm = 0.841atm
1 + 0.726
Ejemplo 9.41.- A la temperatura constante de 700 K, en un frasco de 2 litros que contiene 0.100
moles de monóxido de carbono y un catalizador sólido conveniente, se introduce hidrógeno hasta que la
presión total de equilibrio es de 7.00 atm, por ocurrir parcialmente la reacción:
CO(g) + H2(g) ⇌ CH3OH(g)
momento en el cual se ha formado 0.06 moles de metanol. Calcular: a) los moles de la mezcla en el
equilibrio, b) los moles en el equilibrio de CO y de H2 y c) El valor de Kp de la reacción a 700 K.
Solución.- La reacción es:

CO(g) + 2 H2(g) ⇌ CH3OH(g)
Moles CO(g) 2H2(g) CH3OH(g)

Iniciales 0.100 y -.-
Consumidos −x −2x -.-
Formados -.- -.- +x
Presentes 0.10 – x y – 2x x
x = 0.06
Presentes 0.04 y – 0.12 0.06
a) Los moles totales son:

P ∗V 7atm ∗ 2A
n= = = 0.2439mol ≈ 0.244mol
R ∗T atm − A
0.082 ∗ 700K
K − mol
y − 0.02 = 0.244
y = 0.264
b) moles de CO = 0.04 moles
moles de H2 = 0.144 moles
c) El valor de la Kp de la reacción a 700 K es:
CO(g) 2H2(g) CH3OH(g)

Fracción molar 0.164 0.59 0.246
Presiones parciales 1.148 atm 4.13 atm 1.722 atm
1.722atm
Kp = 0.088atm−2
1.148atm ∗ ( 4.13atm )
2
Ejemplo 9.42.- Un matraz de 1 litro de capacidad que contiene 15.23 g de yodo sólido se llena con
yoduro de hidrógeno a 25 °C y 743 mmHg. Se cierra el matraz y se calienta a 450 °C. Calcular la
composición de la mezcla gaseosa en equilibrio. La constante Kc para el proceso: H2 + I2 ⇌ 2HI,
es igual a 50.9. Considerar nulo el volumen del yodo sólido.
Solución.-
1 mol I2
15.23 g I2 ∗ = 0.060 mol I2
254 g I2
La cantidad de moles de HI se calcula a partir de la ecuación de estado.
PV = nRT
PV 1 A ∗ 743 mmHg
n= = = 0.040 mol HI
RT mmHg − A
62.4 ∗ 298K
K − mol
Tabulando los datos:
Moles H2 I2 2HI
Iniciales -.- 0.060 0.040
Formados +x +x -.-
Presentes x 0.06 + x 0.040 - 2x
[ mol/A ]♠eq x/1 0.06 + x /1 0.040-2x/V
♠
Concentraciones molares en el equilibrio
Escribiendo la expresión de la constante de equilibrio tenemos:
[HI]2 [0.040 − 2x]2[mol/A]2

50.9 = =
[H2 ][I2 ] [x][0.06 + x][mol/A]2
Desarrollando la expresión se tiene la siguiente ecuación de segundo grado.
46.9 x2 + 3.134 x − 1.6 ∗10-3 = 0

Resolviendo la ecuación
x = 5.065 ∗10-4
moles de hidrógeno = 5.065 ∗10-4
moles de yodo = 0.06 + 5.065 ∗10-4 = 0.0605
moles de HI = 0.040 – 1.013 ∗10-3 = 0.039
Ejemplo 9.43.- Una mezcla de nitrógeno e hidrógeno en la relación volumétrica y molar de 1 a 3 se
calienta a 400 °C y se comprime a 50 atm. En la mezcla gaseosa en equilibrio que se obtiene, en
presencia de un catalizador adecuado, existe un 15.11% de NH3. Calcular la constante Kp a 400 °C para
el proceso:
N2 + 3 H2 ⇌ 2 NH3
Solución.- La relación molar N2:H2; 1:3 respectivamente considera que los moles del nitrógeno e
moles N2 3H2 2NH3

iniciales 0.25 0.75 -.-
Presentes 0.25 - x 0.75 – 3x 2x
Fracción molar 0.25 − x 0.75 − 3x 2x
1 − 2x 1 − 2x 1 − 2x
%V = 15.11% = % χ
2x
= 0.1511
1 − 2x
x = 0.06563
χnitrógeno= 0.212
χHidrógeno= 0.637
χAmoniaco = 0.151
Pnitrógeno = 0.212 ∗ 50 atm = 10.6 atm
La constante Kp es:
(7.55)2atm2
Kp = = 1.66 ∗ 10−4atm−2
10.6 ∗ (31.85)3atm4
9.1.- Las constantes de equilibrio para las siguientes reacciones se han medido a 823 K
CoO(s) + H2(g) ⇔ Co(s) + H2O(g) K = 67

CoO(s) + CO(g) ⇔ Co(s) + CO2(g) K = 490
Con estos datos, calcúlese a 823 K la constante de equilibrio de la reacción:
CO2(g) + H2(g) ⇔ CO(g) + H2O(g)

Rpta. 0.137
9.2.- Para la reacción: A(g) + B(g) ⇔ C(g)
a) Derivar una relación entre Kp y Kc, b) derivar una relación entre Kp y Kx
9.3.- A la temperatura constante de 700 K, en un frasco de 2 litros que contiene 0.100 moles de
monóxido de carbono y un catalizador sólido conveniente, se introduce hidrógeno hasta que la presión
total de equilibrio es de 7.00 atm, por ocurrir parcialmente la reacción:
CO(g) + 2 H2(g) ⇔ CH3OH)g)
Momento en el cual se ha formado 0.06 moles de metanol. Calcular: a) los moles de la mezcla en el
Rpta. 0.244 moles, 0.04 moles CO y 0.194 moles de H2, Kp = 0.088 atm-2
9.4.- El yodo y el bromo reaccionan para dar monobromuro de yodo IBr de acuerdo a:
I2(g) + Br2(g) ⇔ 2IBr(g)
¿Cuál es la concentración en equilibrio de una mezcla a 150 ºC que inicialmente contenía 0.0015 mol de
cada reactivo, yodo y bromo en un vaso de 5.0 litros? La constante de equilibrio Kc para esta reacción a
150 ºC es 0.012.
Rpta. [I2] = [Br2] = 4.7 ∗10-5; [IBr] = 5.1 ∗10-4
9.5.- Para la reacción: ½O2(g) + ½N2(g) ⇔ NO(g)
Kp = 6.82 ∗ 10-16. ¿Cuál es el valor de Kp para la reacción?
2 NO(g) ⇔ O2(g) + N2(g)
9.6.- La constante de equilibrio para la reacción: CO2(g) + H2(g) ⇔ CO(g) + H2O(g), Es 0.10 a 690
K. Si se introducen 0.50 moles de CO2 y 0.50 moles de H2 en una ampolla grande a 690 K, ¿cuántos
moles estarán presentes en el equilibrio?
9.7.- Para la reacción: H2 (g) + I2(g) ⇔ 2HI(g),
La constante de equilibrio es 46 a 490 ºC, si se introduce un mol de H2 y un mol, de I2 en un recipiente

de 1 litro y se equilibran a 490 ºC, ¿Cuál sería la concentración de HI en el equilibrio?
Rpta: 2.0∗10-4
9.8.- A 630 ºC y 1 atm de presión total en el equilibrio, la densidad de una mezcla gaseosa obtenida
mediante la vaporización del SO3 es de 0.927 g/A. Calcular: a) El grado de disociación del SO3 en SO2 y
½O2, b) la constante de equilibrio Kp de la reacción:
2 SO3(g) ⇔ 2 SO2(g) + O2(g)
9.9.- Explicar el efecto producido en la reacción: PCl5(g) ⇔ PCl3(g) + Cl2(g) ΔH = 22 Kcal
a) Al aumetar la temperatura, b) aumento de presión c) aumentando la concentración del cloro d)

aumentando la concentración del PCl5, e) disminuyendo la concentración del PCl3 f) presencia de un
catalizador g) aumentando el volumen del sistema.
9.10.- Para la reacción: 2SO2(g) + O2(g) ⇔ 2SO3(g)
Las concentraciones de la mezcla en equilibrio a 530 ºC son: [SO3] = 8 mole/litro, [O2] = 1 mol/litro y
[SO2] = 0.4 mol/litro. Calcular la constante de equlibrio.
Rpta. 400 A/mol.
9.11.- A 200 ºC se alcanza el equilibrio de la siguiente reacción:
HCl(g) + O2(g) ⇔ 2H2O(g) + Cl2(g)
¿Cuál será el efecto sobre la cantidad de HCl(g) en el equilibrio si: a) se agrega O2(g), b) la temperatura
se reduce a 160 ºC, c) se aumenta el volumen del recipiente al doble del original, d) se agrega un
catalizador.
9.12.- A 150 ºC se alcanza una condición de equilibrio para la reacción:
Fe3O4(s) + 4H2(g) ⇔ 3Fe(s) + 4H2O(g)
Cuál será el efecto sobre la concentración de equilibrio del H2O si: a) se alimenta más hidrógeno a la
mezcla, b) se agrega más hierro a la mezcla en equilibrio, c) se agrega gas helio al sistema, d) si
aumentamos la temperatura (el proceso es endotérmico) e) aumento de catalizador.
9.13.- Si a 400 ºC, en presencia de un catalizador y en una vasija de un litro de capacidad, se forma
(una vez alcanzado el equilibrio) 0.0385 moles de NH3 a partir de 3.0 moles de H2 y 1.0 mol de N2.
Calcular Kc y Kp para la reacción:
N2(g) + 3H2(g) ⇔ 2NH3(g)

Rpta. 5.95∗10-5 A2/mol2
9.14.- Para la reacción en estado gaseoso: C(s) + H2(g) ⇔ CH3OH(g) ΔH = - 20.2 Kcal
Cual será el efecto sobre el sistema en equilibrio si: a) aumentamos la presión b) aumentamos la
temperatura, c) disminuimos la temperatura d) aumentamos la concentración del CH3OH
9.15.- Las constantes de equilibrio para las siguientes reacciones se han medido a 823 K
CoO(s) + H2(g) ⇔ Co(s) + H2O(g) K = 67

CoO(s) + CO(g) ⇔ Co(s) + CO2(g) K = 490
Con estos datos, calcúlese a 823 K la constante de equilibrio de la reacción:
CO2(g) + H2(g) ⇔ CO(g) + H2O(g)

Rpta. 0.137
9.16.- Para la reacción: A(g) + B(g) ⇔ C(g)
a) Derivar una relación entre Kp y Kc, b) derivar una relación entre Kp y Kx
9.17.- El yodo y el bromo reaccionan para dar monobromuro de yodo IBr de acuerdo a:
I2(g) + Br2(g) ⇔ 2IBr(g)
150 ºC es 0.012.
Rpta. [I2] = [Br2] = 4.7 ∗10−5; [IBr] = 5.1 ∗10−4
9.18.- Para la reacción: 2SO2(g) + O2(g) ⇔ 2SO3(g)
Las concentraciones de la mezcla en equilibrio a 530 ºC son: [SO3] = 8 mol/litro, [O2] = 1 mol/litro y
[SO2] = 0.4 mol/litro. Calcular: a) la constante de equilibrio Kc, b) la constante de equilibrio Kp. Rpta.
400 A/mol.
9.19.- Si a 400 ºC, en presencia de un catalizador y en una vasija de un litro de capacidad, se forma
(una vez alcanzado el equilibrio) 0.0385 moles de NH3 a partir de 3.0 moles de H2 y 1.0 mol de N2.
Calcular Kc y Kp para la reacción:
N2(g) + 3H2(g) ⇔ 2NH3(g)

Rpta. 5.95∗10−5 A2/mol2
9.20.- Considere el sistema gaseoso: 2A + B ⇔ 2C
A 25 ºC. Al realizar un experimento con el sistema, se observó que la presión inicial de A y B fue
inicialmente de 0.375 atm y que al llegar al equilibrio la presión parcial de C fue 0.3 atm. Calcular: a) la
presión parcial de cada una de las especies en el estado de equilibrio, b) Kp, c) Kc y d) Kx.
Rpta.- Kp = 17.78 atm−1
9.20.- El yodo y el bromo reaccionan para dar monobromuro de yodo Ibr de acuerdo a:
I2(g) + Br2(g) ⇔ 2IBr(g)
150 ºC es 0.012.
Rpta. [I2] = [Br2] = 4.7 ∗10-5; [IBr] = 5.1 ∗10-4
9.22.- La constante de equilibrio para la reacción: CO2(g) + H2(g) ⇔ CO(g) + H2O(g)
Es 0.10 a 690 K. Si se introducen 0.50 moles de CO2 y 0.50 moles de H2 en una ampolla grande a 690
K, ¿cuántos moles estarán presentes en el equilibrio?
9.23.- La constante de equilibrio, Kc, para la síntesis del metanol, CH3OH,
CO(g) + 2H2(g) ⇔ CH3OH
Es 4.3 a 250°c y 1.8 a 275 °C. ¿Esta reacción es exotérmica o endotérmica?
9.24.- Si a 200 ºC el grado de disociación del PCl5(g) es de 0.485 a 1.00 atm de presión total en el
equilibrio, hallar su grado de disociación a 0.100 atm. Rpta. α = 0.87
CO(g) + 2 H2(g) ⇔ CH3OH)g)
9.26.- Para la reacción: A(g) + B(g) ⇔ 2C ΔH = 150 KJ
Explicar el efecto sobre la especie C cuando: a) se disminuye la presión, b) aumento de temperatura, c)

aumento en la concentración de B, d) aumento de gas inerte.
9.27.- En un recipiente de 2.0 litros se introduce COCl2(g), se calienta hasta descomponerlo

parcialmente:
COCl2(g) ⇔ CO(g) + Cl2(g)
Cuando se alcanza el equilibrio, la concentración de COCl2 es de 0.4 mol/A, luego se añade mas COCl2 al
recipiente y cuando se restablece el equilibrio la concentración del COCl2 es 1.6 mol/A, ¿cómo habrá
cambiado la concentración del CO? Rpta. La concentración del CO se ha duplicado
9.28.- Cuando se introduce 1 g de N2O4(g) en un matraz de un litro, a 25 ºC,
N2O4(g) ⇔ 2 NO2(g) Kc = 0.00462

a) ¿Cuál es la presión total de la mezcla reaccionante en el equilibrio?, b) ¿cuál es la composición en
porcentaje molar de la mezcla en el equilibrio?
9.29.- Cuando se introduce 1 mol de yodo molecular en un recipiente de 1 litro a 1200 ºC, se disocia en
un 5% en átomos de I. ¿Qué valor tiene Kc a 1200 ºC para la reacción:
I2(g) ⇔ 2I(g)
Rpta. 0.0105
9.30.- Se introduce PCl5 puro en una cámara evacuada y llega a su equilibrio a 250 ºC y 2.00 atm, el
gas en el equilibrio contiene 40.7% de cloro en volumen. 1º a) ¿Cuáles son las presiones parciales de
los componentes gaseosos en el equilibrio?, b) calcule Kp a 250 ºC. 2º Si la mezcla de gases se
expande hasta 0.200 atm a 250 ºC, calcule: c) el porcentaje de PCl5 que se disociará en el equilibrio, d)
el porcentaje de volumen de Cl2 en la mezcla de gases en el equilibrio, e) La presión parcial de Cl2 en la
mezcla en el equilibrio.
Rpta. a) P(Cl2) = P(PCl3) = 0.814, P(PCl5) = 0.372, b) 1.78, c) 94.8%, d) 48.7%, e) 0.0974 atm
9.31.- Un recipiente de 306 ml de capacidad contiene a 35 °C una mezcla gaseosa en equilibrio de

0.384 g de NO2 y 1.653 g de N2O4. Calcular las constantes de equilibrio Kc y Kp para la reacción:
N2O4 U 2 NO2
Correspondiente a la disociación del tetróxido de nitrógeno en dióxido de nitrógeno a dicha temperatura.

Rpta.- 0.01267mol/litro; 0.32 atm
9.32.- Un matraz de 1 litro contiene 6.28 milimoles de N2O4. Al calentar a 25 ºC la presión gaseosa es
de 0.2118 atm. Calcular las constantes Kc y Kp para la reacción:
N2O4 U 2NO2
A dicha temperatura. Rpta.- 5.87∗10−3
9.33.- A 200 ºC se alcanza el equilibrio de la siguiente reacción:
HCl(g) + O2(g) U 2H2O(g) + Cl2(g)
¿Cuál será el efecto sobre la cantidad de HCl(g) en el equilibrio si: a) se agrega O2(g), b) la temperatura
se reduce a 160 ºC, c) se aumenta el volumen del recipiente al doble del original, d) se agrega un
catalizador.
9.34.- Para la reacción en estado gaseoso:
C(s) + H2(g) U CH3OH(g) ΔH = −20.2 Kcal
Cual será el efecto sobre el sistema en equilibrio si: a) aumentamos la presión b) aumentamos la
temperatura, c) disminuimos la temperatura d) aumentamos la concentración del CH3OH
9.35.- Consideremos el sistema gaseoso A + B U 2C en equilibrio a 25 ºC. Se hizo un

experimento en el cual la presión parcial de A y de B era inicialmente de 0.375 atm; al llegar al
equilibrio la presión parcial de C era de 0.500 atm. Calcular: a) La presión parcial de cada una de las
especies en el estado de equilibrio, b) la constante de equilibrio Kp y c) la constante de equilibrio Kc.
Rpta.- Kp = 16
9.36.- La constante de equilibrio de la reacción: H2(g) + I2(g) U 2HI(g) , es 54.3 a 430 ºC, al
comienzo de la reacción existen 0.714 moles de H2, 0.984 moles de I2 y 0.886 moles de HI en un
reactor de 2.40 litros. Calcule las concentraciones de los gases en el equilibrio.
9.37.- Una ampolleta de vidrio sellada contiene una mezcla de gases NO2 y N2O4. Describa que pasaría
con las siguientes propiedades de los gases cuando la ampolleta se calienta desde 20 ºC hasta 40 ºC: a)
color, b) presión, c) masa molar promedio, d) grado de disociación (de N2O4 a NO2), e) densidad.
Suponga que el volumen permanece inalterado (sugerencia: el NO2 es un gas café; el N2O4 es incoloro)
9.38.- La fotosíntesis se puede representar por la reacción:
6 CO2(g) + 6 H2O(A) U C6H12O6(s) + 6 O2(g) ΔHº = 2801 KJ
Explique cómo alterarían el equilibrio los siguientes cambios: a) La presión parcial del CO2 se aumenta,
b) el O2 se elimina de la mezcla, c) la glucosa (C6H12O6) se elimina de la mezcla, d) se agrega más
agua, e) se agrega un catalizador, f) se reduce la temperatura.
9.39.- Un químico introduce una muestra de N2O4 a una ampolla mantenida a 25 ºC. La presión total
cuando se alcanza el equilibrio es 0.54 atm. ¿Qué fracción de N2O4 se ha disociado a NO2 y cuál es la
presión en la ampolla antes de que haya disociación del N2O4? Rpta.- α = 0.25, Po = 0.43 atm.
9.40.- Suponga que inicia con una mezcla de 1.00 mol de CO y 4.00 mol de H2, en un vaso de 10 litros.
Encuentre los moles de sustancias que hay en equilibrio a 1200 K para la reacción:
CO(g) + 3 H2(g) U CH4(g) + H2O (g) Kc = 3.92
Tendrá una ecuación de la forma: f(x) = 3.92, donde f(x) es una expresión de la incógnita x (la
cantidad de CH4), resuelva esta ecuación dando valores a x, y después calculando los valores de f(x).
Encuentre los valores de x de tal forma que los valores de f(x) se acerquen a 3.92, luego escoja los
valores de x para obtener el valor más cercano a 3.92. Obtenga el valor de x con dos cifras
significativas.
CO(g) + 2 H2(g) U CH3OH)g)

UNIDAD 10
ÁCIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO
10.1 REACCIONES ÁCIDO BASE
Los ácidos y las bases son algunos de los electrolitos más importantes, los ácidos y las bases se pueden
reconocer por algunas propiedades sencillas. Los ácidos tienen un sabor ácido. Las soluciones de las
bases, por otro lado tienen un sabor amargo y una sensación jabonosa (nunca deben probarse
sustancias en laboratorio). Las soluciones de ácidos y bases son buenos conductores de la electricidad,
ya que éstas se disocian en cationes y aniones dependiendo de la fuerza relativa expresada en términos
de la expresión de la constante de equilibrio ácido – base.
Otra propiedad de los ácidos y las bases es su capacidad de producir cambios de color de ciertos
colorantes: Un indicador ácido – base es un colorante que se utiliza para distinguir entre las soluciones
ácidas y las básicas por medio del cambio de color que experimentan estas soluciones. Tales colorantes
son comunes en materiales naturales. El color ámbar del té por ejemplo, es aclarado por la adición de
jugo de limón (ácido cítrico). El jugo de col rojo cambia a verde y después a amarillo cuando se
adiciona una base. Los colores verde y amarillo cambian de nuevo al rojo en solución ácida cuando se
adiciona un ácido.
El tornasol es un indicador ácido – base común en el laboratorio, este colorante producido por ciertas
especies de líquenes se vuelve rojo en solución ácida y azul en solución básica. La fenoftaleina, otro
indicador ácido – base que se utiliza en laboratorio, es incolora en solución ácida y rosa en solución
básica.
10.2 TEORÍA DE ARRHENIUS
Ácido es toda aquella sustancia que al disolverse en agua aumenta la concentración de iones hidrógeno.
HNO3 ⇒ H+ + NO3−
Base es toda aquella sustancia que al disolverse en agua aumenta la concentración de iones hidróxido.
Por ejemplo:
LiOH ⇒ Li+ + OH−
Estos procesos de disociación de ácidos y bases permiten establecer una clasificación de los mismos en
ácidos y bases fuertes y débiles. Uno de los resultados más importantes de esta teoría fue la explicación
de que los ácidos y bases tengan fuerzas diferentes. Aunque el concepto de Arrhenius de ácidos y
bases es útil, es algo limitado. Puesto que tiende a señalar únicamente al ión OH− como la fuente de
carácter básico, cuando otros iones o moléculas pueden jugar un papel similar.
10.3 TEORÍA DE BRONSTED Y LOWRY
En 1923, Johannes N. Brönsted y Thomas M. Lowry, independientemente, notaron que muchas

reacciones no comprenden nada más que la transferencia de un protón. Según estos dos autores, los
ácidos son sustancias formadas por iones o moléculas capaces de ceder protones, y las bases son
sustancias que pueden aceptar protones, por ejemplo la disociación del ácido clorhídrico en medio
acuoso se produciría de la siguiente forma:
HCl + H2O ⇒ H3O+ + Cl−
En el caso de las bases se tendría:
NH3 + H2 O U NH4+ + OH−

380 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO
10.4 PARES DE ÁCIDOS Y BASES CONJUGADOS
Un par ácido – base conjugado consiste en dos especies en una reacción ácido – base, u ácido y una
base, que difieren por la pérdida o ganancia de un protón. El ácido en ese par se denomina ácido
conjugado de la base, mientras que la base es la base conjugada del ácido. En cualquier equilibrio ácido
base, ambas reacciones, la directa y la inversa comprenden transferencia de protones, así por ejemplo:
NH3 + H2 O ⇔ NH4+ + OH−
El NH3 es la base y el agua es el ácido, por otro lado en la reacción inversa el NH4+ es el ácido
conjugado y el OH- es la base conjugada.
Ejemplo 10.1.- Indique cuál es el ácido conjugado de cada una de las siguientes especies de Brönsted:
a) NH3, b) HCO3−, c) CO3=, d) OH−, e) H2PO4−.
a) Ácido conjugado del NH3 NH3 + H2O U NH4+ + OH−; es el NH4+
b) Ácido conjugado del HCO3-: HCO3− + H2O U H2CO3 + OH−; es el H2CO3
c) Ácido conjugado del CO3=: CO3= + H2O U HCO3− + OH−; es el HCO3−
d) Ácido conjugado del OH-: OH− + H2O U H2O + OH−; es el H2O
e) Ácido conjugado del H2PO4−: H2PO4− + H2O U H3PO4 + OH−; es el H3PO4
10.5 TEORÍA DE LEWIS
G. N. Lewis, propuso la teoría del par de electrones del enlace covalente, consideró que el concepto de
ácidos y bases se puede generalizar para incluir reacciones entre los óxidos ácidos y los básicos así
como otras muchas reacciones, de acuerdo a este concepto, un ácido es un compuesto que puede
aceptar una pareja de electrones en la formación de un enlace covalente. Y una base de Lewis es una
especie que puede formar un enlace covalente donando un par de electrones a otra especie.
Consideremos la neutralización del NH3 por HCl en solución acuosa.
H H +
H +
+ °°N°° H →
° °
H °° N °° H
°° °° °°
H H
Par aceptor Par donador
de electrones de electrones
Aquí, la flecha muestra el protón que acepta un par de electrones del NH3 para formar un enlace H – N.
El protón es un receptor de un par de electrones, de modo que es un ácido de Lewis. El amoniaco, NH3,
que tiene un par de electrones solitario, es un donador de un par de electrones, por consiguiente es una
base de Lewis.
10.6 PROPIEDADES ÁCIDO – BASE DEL AGUA
Una de las propiedades más importantes del agua es su capacidad para actuar como un ácido o como
una base, el agua se comporta como una base en reacciones con ácidos como HCl y CH3COOH y
funciona como un ácido frente a bases como el NH3, el agua es un electrolito muy débil y, por tanto, un
mal conductor de la electricidad, pero experimenta una ligera ionización según:
H2O(A) ⇔ H+(ac) + OH−(ac)
Según Bronsted y Lowry, la autoionización del agua se expresa de la siguiente forma:
H2O + H2O U H3O+ + OH−

Ácido1 base2 ácido2 base1
ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 381
− +
Los pares conjugados ácido base son: 1) H2O (ácido) y OH (base) y 2) H3O (ácido) y H2O (base).
10.7 PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA
En el estudio de las reacciones de neutralización en disoluciones acuosas, la concentración del ión

hidrógeno es muy importante, ya que indica la acidez o basicidad de una disolución. La constante de
equilibrio de la autoionización del agua se puede expresar en términos de la ley de acción de masas:
⎡H + ⎤ ∗ ⎡OH − ⎤⎦
Kc = ⎣ ⎦ ⎣
[H2O]
Debido a que una pequeña fracción de moléculas de agua está ionizada, la concentración del agua [H2O]
permanece prácticamente constante.
Kc ∗ [ H2O] = ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦
KW = ⎡⎣H3O + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦
Donde KW se denomina constante del producto iónico, que es el producto de las concentraciones
molares de los iones H+ y OH−
En el agua pura a 25 °C las concentraciones de los iones H+ y OH− son iguales y se encuentra que [H+]
= 1.0 ∗ 10−7 M y [OH−] = 1.0 ∗ 10−7 M, por tato la constante del producto iónico es:
KW = ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦ = 1.0 ∗ 10−14
Entonces, cuando [H+] = [OH−] se dice que la disolución acuosa es neutra. En una solución ácida hay un
exceso de iones H+, de modo que [H+] > [OH−]. En una solución básica hay un exceso de iones OH−, por
lo que [H+] < [OH−].
Ejemplo 10.2.- Calcular la concentración de iones OH− en una disolución ácida cuya concentración de
iones hidrógeno es 0.0005 M
Solución.- A partir del producto iónico del agua se tiene:
K 1 ∗ 10−14
⎡⎣OH − ⎤⎦ = W+ = = 2 ∗ 10−11 M
⎡⎣H ⎤⎦ 5.0 ∗ 10−4
10.8 EL pH, UNA MEDIDA DE LA ACIDEZ
Ya que las concentraciones de los iones H+ y OH− en soluciones acuosas con frecuencia son números
muy pequeños y, por tanto, difícil de trabajar con ellos, Soren Sorense propuso en 1909 una medida
más práctica denominada pH. El pH de una solución se define como el logaritmo negativo de la
concentración del ión hidrógeno en mol/litro.
pH = − log [H+]
Debido a que el pH es una manera de expresar la concentración del ión hidrógeno, las soluciones ácidas
y básicas a 25 °C se identifican por sus valores de pH como sigue:
Soluciones ácidas [H+] > 1.0 ∗ 10−7 M, pH < 7.00
Soluciones básicas [H+] < 1.0 ∗ 10−7 M, pH > 7.00
Soluciones neutras [H+] = 1.0 ∗ 10−7 M, pH = 7.00
Por otro lado se demuestra que: pH + pOH = 14.00
Ejemplo 10.3.- La concentración de OH− de una solución acuosa es 4.25 ∗ 10−6 M. ¿Cuál es el pH de la
solución acuosa?
Solución.- Por definición, pOH = − log [OH]
pOH = − log 4.25 ∗ 10−6 = 5.37
pH = 14.00 – 5.37 = 8.63
10.9 FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES
Los ácidos fuertes son electrolitos fuertes que, para fines prácticos, se supone que se ionizan
completamente en el agua, la mayoría de los ácidos fuertes son ácidos inorgánicos tales como HCl, HBr,
HI, HNO3, HClO4 y H2SO4.
HCl(ac) + H2O(A) ⇒ H3O+(ac) + Cl−(ac)

HNO3(ac) + H2O(A) ⇒ H3O+(ac) + NO3−(ac)
HClO4(ac) + H2O(A) ⇒ H3O+(ac) + ClO4−(ac)
H2SO4(ac) + H2O(A) ⇒ H3O+(ac) + HSO4−(ac)
El ácido sulfúrico es un ácido diprótico; aquí sólo se muestra el primer estado de ionización.
Ejemplo 10.4.- Calcular el pH de una solución 0.015 molar de ácido clorhídrico.
Solución.- El ácido clorhídrico es un ácido fuerte cuya disociación es prácticamente total, para calcular el
pH de esta solución, realizamos el siguiente análisis 1:
Concentración HCl ⇒ H+ + Cl−

Inicial 0.015 0.0 0.0
Cambio − 0.015 + 0.015 0.015
Final 0.0 0.015 0.015
Por tanto el pH de la solución es:

pH = − log [H+]
pH = − log 0.015 = 1.82
La mayoría de los ácidos son ácidos débiles, los cuales se ionizan en forma limitada en el agua, en el
equilibrio, las disoluciones acuosas de los ácidos débiles contienen una mezcla de moléculas del ácido
sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada. Por ejemplo el ácido fluorhídrico, el ácido acético y el ión
amonio NH4+ son algunos ácidos débiles. La ionización limitada de los ácidos débiles está relacionada
con la constante de ionización ácida Ka.
Ejemplo 10.5.- ¿Cuál de las siguientes soluciones tiene el pH más alto? a) ácido fórmico HCOOH 0.40
M, b) ácido perclórico HClO4 0.40 M, c) ácido acético CH3COOH 0.40 M.
Solución.- a) El ácido fórmico es un ácido débil cuya constante de ionización ácida es 1.7 ∗ 10−4 M, por
tanto la reacción con el agua es:
HCOOH + H 2O ⇔ HCOO− + H3O−
El lector puede considerar el siguiente método de solución, el balance efectuaremos en términos de

moles, como la concentración es 0.40 M, nuestra referencia es que para un volumen de 1 litro de
solución tenemos 0.40 moles de ácido fórmico. Por tanto el balance se efectúa de la siguiente manera:
Moles HCOOH + H2O U HCOO− + H3O−

Inciales 0.4 0.0 0.0
Cambio −x +x +x
Final 0.4 − x x x
Considerando la expresión de la constante ionización ácida:
⎡H3O + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣HCOO − ⎤⎦ x2
Ka = ⎣ ⇒ 1.7 ∗ 10−4 =
[HCOOH ] 0.4 − x
Resolviendo:
1
Observe que el signo (⇒) en la reacción química es en una dirección

2 −4 −5
x + 1.7 ∗ 10 x − 6.8 ∗ 10 =0
x1 = 8.16 ∗ 10−3
x2 = −8.33 ∗ 10−3
La solución es x1 = 8.16 ∗ 10−3, x2, no tiene significado alguno ya que es un número negativo. Por tanto
la concentración de los iones hidronio es:
8.16 ∗ 10−3 mol

⎡⎣H3O + ⎤⎦ = = 8.16 ∗ 10−3 molar
1litro
Y el pH de la solución es:
pH = − log 8.16 ∗ 10−3 = 2.09
b) El ácido perclórico es un ácido fuerte, su disociación es completa, aquí también hacemos referencia a
realizar el balance en términos de moles, así que para 1 litro de solución tenemos 0.40 moles de ácido
perclórico:
Moles HClO4 ⇒ H+ + ClO4−

Inicial 0.40 0.0 0.0
Cambio − 0.40 + 0.40 + 0.40
Final 0.0 0.40 0.40
0.40mol
La concentración de los iones hidrógeno es: ⎡⎣H + ⎤⎦ = = 0.40molar
1litro
Y el pH de la solución es:
pH = − log 0.40 = 0.40
c) El ácido acético es un ácido débil cuya constante de ionización ácida es 1.8 ∗ 10−5 M, por tanto la
reacción con el agua es:
CH3COOH + H2O U CH3COO− + H3O−
El balance efectuaremos en términos de moles, como la concentración es 0.40 M, nuestra referencia es

que para un volumen de 1 litro de solución tenemos 0.40 moles de ácido fórmico. Por tanto el balance
se efectúa de la siguiente manera:
Moles CH3COOH + H2O U CH3COO− + H3O−

Inciales 0.4 0.0 0.0
Cambio −x +x +x
Final 0.4 − x x x
⎡H3O + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣CH3COO − ⎤⎦
Ka = ⎣
[CH3COOH ]
x2
1.8 ∗ 10−5 =
0.4 − x
Resolviendo:
x 2 + 1.8 ∗ 10−5 x − 7.2 ∗ 10−6 = 0
x1 = 1.33 ∗ 10−3
La solución es x1 = 8.16 ∗ 10−3, x2, no tiene significado alguno ya que es un número negativo, por tanto
la concentración de iones hidronio es:
1.33 ∗ 10−3 mol

⎡⎣H3O + ⎤⎦ = = 1.33 ∗ 10−3 molar
1litro
El pH de la solución es:
pH = − log 1.33 ∗ 10−3 = 2.88
El pH más alto tiene la tercera solución cuyo pH = 2.88.
Al igual que los ácidos fuertes, las bases fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan completamente
en agua, los hidróxidos de los metales alcalinos y los hidróxidos de bario, calcio y estroncio se
consideran bases fuertes.
NaOH(s) ⇔ Na+(ac) + OH−(ac)
KOH(s) ⇔ K+(ac) + OH−(ac)
Ba(OH)2(s) ⇔ Ba+2(ac) + 2 OH−(ac)
Ejemplo 10.6.- Calcular el pH de una solución de hidróxido de bario 0.010 molar
Solución.- El hidróxido bario es un electrolito fuerte, por tanto considerando 0.010 mol en 1 litro de
solución se tiene:
Moles Ba(OH)2(s) ⇔ Ba+2(ac) + 2 OH−(ac)

Iniciales 0.010 0.00 0.0
Cambio −0.010 + 0.010 + 2(0.010)
Final 0.00 0.010 0.020
La concentración de los iones hidróxido es:
0.020mol
⎡⎣OH − ⎤⎦ = = 0.020molar
1litro
El pH de la solución es: pH = − log 0.020 = 1.70
Las bases débiles, al igual que los ácidos débiles, son electrolitos débiles. Por ejemplo el amoniaco es
una base débil, cuando se disuelve en agua se produce la siguiente reacción.
NH3(ac) + H2O(A) U NH4+(ac) + OH−(ac)
La constante de equilibrio está dada por:
⎡NH4 + ⎦⎤ ∗ ⎣⎡OH − ⎦⎤
K = ⎣
[NH3 ] ∗ [H2O]
En comparación con la concentración total del agua, en esta reacción se consumen muy pocas
moléculas de agua, por lo que [H2O] se trata como una constante. Entonces, la constante de ionización
básica Kb se escribe como:
⎡NH4 + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦
K b = K [ H2O ] = ⎣
[NH3 ]
Ejemplo 10.7.- ¿Cuál es el pH de una solución amoniacal 0.055 molar?
Solución.- Consideremos 0.055 moles en 1 litro de solución y que la constante de equilibrio de

ionización básica es 1.8 ∗ 10−5.
Moles NH3 + H2O U NH4+ + OH−

Inciales 0.055 0.0 0.0
Cambio −x +x +x
Final 0.055 − x x x
⎡OH − ⎤⎦ ∗ ⎡⎣NH4 + ⎤⎦
Kb = ⎣
[NH3 ]
x2
1.8 ∗ 10−5 =
0.055 − x
Resolviendo:

2 −5 −7
x + 1.8 ∗ 10 x − 9.9 ∗ 10 =0
x1 = 9.86 ∗ 10−4
La solución es x1 = 9.86 ∗ 10−4, x2, no tiene significado alguno ya que es un número negativo, por tanto
la concentración de iones hidróxido es:
9.86 ∗ 10−4 mol

⎣⎡OH ⎦⎤ = = 9.86 ∗ 10−4 molar
−
1litro
pOH = − log 9.86 ∗ 10−4 = 3.00
pH = 14.00 − 3 = 11.00
TABLA 10.1.- Constantes de ionización de algunos ácidos y sus bases conjugadas a 25 °C.
Ácido Fórmula Ka Base Kb

conjugada
A. HF 7.1 ∗ 10−4 F− 1.4 ∗ 10−11
fluorhídrico
A. nitroso HNO2 4.5 ∗ 10−4 NO2− 2.2 ∗ 10−11
A. fórmico HCOOH 1.7 ∗ 10−4 HCOO− 5.9 ∗ 10−11
A. Ascórbico C6H8O6 8.0 ∗ 10−5 C6H7O6− 1.3 ∗ 10−10
A. benzoico C6H5COOH 6.5 ∗ 10−5 C6H5COO− 1.5 ∗ 10−10
A. acético CH3COOH 1.8 ∗ 10−5 CH3COO− 5.6 ∗ 10−10
A. cianhídrico HCN 4.9 ∗ 10−10 CN− 2.0 ∗ 10−5
TABLA 10.2.- Constantes de ionización de algunas bases y sus ácidos conjugados a 25 °C.
Ácido Fórmula Kb Base Ka

conjugada
Etilamina C2H5NH2 5.6 ∗ 10−4 C2H5NH3+ 1.8 ∗ 10−11
Metilamina CH3NH2 4.4 ∗ 10−4 CH3NH3+ 2.3 ∗ 10−11
Cafeína C8H10N4O2 4.1 ∗ 10−4 C8H11N4O2+ 2.4 ∗ 10−11
Amoniaco NH3 1.8 ∗ 10−5 NH4+ 5.6 ∗ 10−10
Piridina C5H5N 1.7 ∗ 10−9 C5H5NH+ 5.9 ∗ 10−6
Anilina C6H5NH2 3.8 ∗ 10−10 C6H5NH3+ 2.6 ∗ 10−5
Úrea N2H4CO 1.5 ∗ 10−14 H2NCONH3+ 0.67
10.10 PORCENTAJE DE IONIZACIÓN
Como se ha visto, la magnitud de la constante de ionización ácida Ka indica la fuerza de un ácido. Otra
forma de medir la fuerza de un ácido es mediante su porcentaje de ionización. Cuanto más fuerte es un
ácido, mayor será su porcentaje de ionización, para un ácido monoprótico HA, la concentración del ácido
que se ioniza es igual a la concentración de iones H+ o a la concentración de iones A− en el equilibrio.
Por tanto, se escribe el porcentaje de ionización como:
⎡H+ ⎤
porcentaje de ionización = ⎣ ⎦ ∗ 100%
[HA ]0
Donde [H+] es la concentración en el equilibrio y [HA]0 es la concentración inicial.
Ejemplo 10.8.- Determinar el grado de disociación y el porcentaje de disociación de una solución de

ácido nitroso 0.036 molar, cuya constante de ionización ácida es 4.5 ∗ 10−4.
Solución.- Un método para determinar el porcentaje de disociación y el pH de la solución es el siguiente:
1° escribimos la reacción del ácido nitroso y en agua y su correspondiente balance.

Concentración HNO2 + H2O U NO2− + H3O+

Inicial Co 0.0 0.0
Cambio − αCo + αCo + αCo
Final Co(1 − α) αCo αCo
α 2Co2
2° Escribimos la expresión de la constante ionización ácida: K a =
Co(1 − α )
Simplificando y reemplazando datos:
Co ∗ α 2
4.5 ∗ 10−4 =
(1 − α )
La ecuación de segundo grado es: 0.036α2 + 4.5 ∗ 10−4α − 4.5 ∗ 10−4 = 0
Donde α es el grado de disociación, resolviendo:
α=
-4.5*10-4 + ( 4.5*10 )
-4 2
+ 4*0.036 * 4.5*10-4
= 0.1057
2*0.036
Aquí y en muchos problemas no se considera la solución con signo negativo, sin embargo el lector debe
tener sumo cuidado cuando hay dos soluciones positivas.
3° Calculamos el porcentaje de iotización del ácido nitroso.
%α = α ∗100% = 0.1057 ∗100% = 10.57%
⎡H+ ⎤
Según la ecuación: porcentaje de ionización = ⎣ ⎦ ∗ 100%
[HA ]0
Donde: [H+] = α ∗ Co = 0.1057 ∗ 0.036 = 3.8 ∗ 10−3 y [HA]0 = 0.036
3.8052 ∗ 10-3
porcentaje de ionización = ∗ 100%=10.57%
0.036
A partir de la concentración de iones hidrógeno se determina el pH de la solución:
pH = − log 3.8 ∗ 10−3 = 2.42
10.11 ÁCIDOS DIPRÓTICOS
Su tratamiento es más complicado que el de los ácidos monopróticos ya que ceden más de un ión
hidronio por molécula y se ionizan por etapas.
Ejemplo 10.9.- Hallar las concentraciones del H2CO3, HCO3−, CO3−2 en una solución de ácido carbónico
0.025 M
Solución.- El ácido carbónico es un ácido diprótico que tiene dos etapas de ionización, comenzamos con
la primera etapa.
Concentración H2CO3 + H2O U HCO3− + H3O+ K1 = 4.2 ∗ 10−7

Inicial 0.025 0.0 0.0
Cambio −x +x +x
Final 0.025 − x x x
⎡HCO3− ⎤⎦ ∗ ⎡⎣H3O + ⎤⎦
Ka = ⎣
[H2CO3 ]
x2
4.2 ∗ 10−7 =
0.025 − x

Puesto que la constante de hidrólisis es muy pequeña, puede despreciarse x en el denominador, sin
embargo es necesario remarcar que cuando las concentraciones son muy pequeñas el lector debe
resolver la ecuación de segundo grado de la forma ax2 + bx + c = 0
Resolviendo: x = 1.02 ∗ 10−4
Cuando se ha alcanzado el equilibrio en la primera etapa de ionización, las concentraciones son:
[H3O+] = 1.02 ∗ 10−4 M

[HCO3−] = 1.02 ∗ 10−4 M
[H2CO3] = 0.0249 M
A continuación consideramos la segunda etapa de ionización, en cuyo caso el HCO3− actúa como ácido
en la segunda etapa de ionización,
Concentración HCO3− + H2O ⇔ CO3= + H3O+ K2 = 4.8 ∗ 10−11

Inicial 1.02 ∗ 10−4 0.0 1.02 ∗ 10−4
Cambio −y +y +y
Final 1.02 ∗ 10−4 − y y 1.02 ∗ 10−4 + y
⎡CO3= ⎤⎦ ∗ ⎡⎣H3O + ⎤⎦
Ka = ⎣ Reemplazando: 4.8 ∗ 10−11 =
(
y 1.02 ∗ 10−4 + y )
⎡⎣ HCO3 ⎤⎦−
1.02 ∗ 10−4 − y
Aplicando aproximaciones:
4.8 ∗ 10−11 =
(
y 1.02 ∗ 10−4 )
1.02 ∗ 10−4
y = 4.8 ∗ 10−11
2
Comprobando la aproximación :
4.8 ∗ 10−11
∗ 100% = 4.7 ∗ 10−5 < 5%
1.02 ∗ 10−4
Es válida la aproximación, por tanto las concentraciones de las especies son:
[H2CO3] = 0.0249 M
[HCO3−] = 1.02 ∗ 10−4 M
[H3O+] = 1.02 ∗ 10−4 M
CO3= = 4.8 ∗ 10−11 M
10.12 HIDRÓLISIS DE SALES
Una sal es un compuesto iónico formado por la reacción entre un ácido y una base. Las sales son
electrolitos fuertes que se disocian por completo para formar iones en agua. El término hidrólisis de una
sal describe la reacción de un anión o un catión de una sal o de ambos, con el agua. Por lo general la
hidrólisis de una sal afecta el pH de una disolución.
10.12.1 Sales que producen disoluciones básicas
Una relación importante entre la constante de ionización ácida y la constante de ionización de su base
conjugada puede deducirse a partir de la reacción del ácido acético con el agua.
CH3COOH + H2O U CH3COO− + H3O−
⎡H3O + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣CH3COO − ⎤⎦
Cuya constante es: Ka = ⎣
[CH3COOH ]
La base conjugada, CH3COO−, suministrada por una disolución de acetato de sodio CH3COONa, reacciona
con el agua de acuerdo con la siguiente ecuación.
2
Cuando el porcentaje de disociación es menor a 5% se considera válida la aproximación

CH3COO− (ac) + H2O(A) ⇔ CH3COOH(ac) + OH−(ac)
[CH3COOH ] ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦
La constante de ionización básica se escribe: K b =
⎡⎣CH3COO − ⎤⎦
El producto de estas dos constantes está dada por:
⎡H3O + ⎦⎤ ∗ ⎣⎡CH3COO − ⎦⎤ [CH3COOH ] ∗ ⎣⎡OH − ⎦⎤

K a ∗ Kb = ⎣ ∗
[CH3COOH ] ⎡⎣CH3COO − ⎤⎦
Ka ∗ Kb = ⎡⎣H3O + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦
K aK b = KW
Ejemplo 10.10.- Calcular el pH y el grado de hidrólisis que ocurre en una solución de acetato de sodio
0.050 molar; Ka = 1.8 ∗10−5
Solución.- La concentración de acetato de sodio es [CH3COONa] = 0.050 M
Al entrar en contacto el acetato de sodio con el agua, éste se CH3COONa hidroliza

disociándose:
CH3COONa ⇒ CH3COO− + Na+
El ión acetato reacciona con el agua.

H2O
CH3COO− + H2 O ⇔ CH3COOH + OH−
El balance general de concentraciones es:
Concentración CH3COO- + H2O ⇔ CH3COOH + OH-

Inicial Co
Cambio − Coα + Coα + Coα
Final Co(1 − α) Coα Coα
La constante de hidrólisis puede determinarse a partir de la expresión (10.8)
Kb∗Ka = Kw
Kw 1 ∗ 10−14
Kb = = = 5.55 ∗ 10−10
Ka 1.8 ∗ 10−5
Co2α2
5.55 ∗ 10−10 =
Co(1 − α)
Simplificando:
Co ∗ α2
5.55 ∗ 10−10 =
(1 − α)
Puesto que el valor de la constante de hidrólisis es pequeña se puede despreciar 3 α en el denominador,

por consiguiente se tiene que el grado de hidrólisis es:
5.55 ∗ 10−10
α= = 1.05 ∗ 10−4
0.050
3
Una regla importante para aproximar el resultado, parte de la constante de ionización, cuando ésta es menor a 1∗
10−5, el lector puede aplicar la regla planteada en el ejemplo 10.9.

−4
El grado de hidrólisis es α = 1.05 ∗ 10
El porcentaje de hidrólisis es:

%α = 1.05 ∗ 10−4 ∗ 100% = 0.01%
El pH de la solución se puede determinar considerando las concentraciones resultantes del balance

realizado, vale decir:
[OH-] = Coα = 0.050 ∗ 1.05∗10−4 = 5.27 ∗10-6
pOH = - log[5.27 ∗10-6] = 5.28
pH = 14 – pOH
pH = 14 – 5.28 = 8.72
10.12.2 Sales que producen disoluciones ácidas
Cuado se hace reaccionar cloruro de amonio en agua ocurre una reacción de hidrólisis, esta vez el agua
reacciona con el ión amonio el cual tiene un carácter ácido; la solución se hace ácida por la presencia
del ión hidronio.
NH4+ + H2O ⇔ NH3 + H3O+
La constante de hidrólisis puede ser evaluada de la siguiente manera:
[NH3 ] ∗ [H3O+ ]
Ka = (1)
[NH4 − ]
NH3 + H2 O ⇔ NH4+ + OH−
[NH4 − ] ∗ [OH− ]
Kb = (2)
[NH3 ]
Multiplicando las constantes de las ecuaciones (1) y (2) se tiene:
[NH3 ][H3O+ ][NH4 − ][OH− ]

Kb ∗ Ka =
[NH4 − ][NH3 ]
Simplificando:
Kb ∗ Ka = [H3O+][OH-]
Puesto que el producto iónico del agua es:
Kw = [H+][OH-]
El producto de las constantes ácido – base es:
Kb ∗ Ka = Kw
Ejemplo 10.11.- Calcular el pH y el porcentaje de hidrólisis que ocurre en una solución NH4Cl 0.1 M, la
constante de ionización básica para el amoniaco es 1.8∗10−5
Solución:
[NH4Cl] = 0.1 M NH4Cl
Al entrar en contacto el cloruro de amonio con el agua, éste se hidroliza disociándose:
NH4Cl ⇒ NH4+ + Cl−

H2O
El ión amonio reacciona con el agua.

NH4+ + H2O U NH3 + H3O+
El balance general de concentraciones es:
[c] NH4+ + H2O U NH3 + H3O+

Inicial Co -.- -.-
Cambio - Coα + Coα + Coα
Final Co(1 - α) Coα Coα
La constante de hidrólisis puede determinarse a partir de la expresión (5.8)
Kb ∗ Ka = Kw
Kw 1 ∗ 10−14
Ka = = = 5.55 ∗ 10−10
Ka 1.8 ∗ 10−5
Co2α2
5.55 ∗ 10−10 =
Co(1 − α)
Simplificando:
Co ∗ α2
5.55 ∗ 10−10 =
(1 − α)
Puesto que el valor de la constante de hidrólisis es pequeña se puede despreciar α 4 en el denominador,

por consiguiente se tiene que el grado de hidrólisis es:
5.55 ∗ 10−10
α= = 7.45 ∗ 10−5
0.100
El porcentaje de hidrólisis es:
%α = 7.45 ∗ 10−5 ∗ 100% = 0.007%
El pH de la solución se puede determinar considerando las concentraciones resultantes del balance

realizado, vale decir:
[H3O+] = Coα = 0.10 ∗ 7.45∗10-5 = 1.49 ∗10−6
pH = − log[1.49 ∗10−6] = 5.13
10.13 EFECTO DEL ION COMÚN
El efecto del ión común es el desplazamiento del equilibrio causado por la adición de un compuesto que
tiene un ión común con la sustancia disuelta, este efecto influye en el pH de una disolución y en la
solubilidad de una sal poco soluble. Conviene tener en cuenta que, a pesar de su nombre particular, el
efecto del ión común es solo un caso particular del principio de Le Chatelier.
Por ejemplo consideremos la siguiente reacción,
HA(ac) + H2O(A) U H3O+(ac) + A−(ac)
La constante de ionización Ka es:

⎡H3O + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣ A− ⎤⎦
Ka = ⎣
[HA]
Ordenando se tiene:
K a [ HA]
⎡⎣H3O + ⎤⎦ =
A−
Tomando logaritmo negativo
− log ⎡⎣H3O + ⎤⎦ = − log K a − log
[HA]
⎡⎣ A− ⎤⎦
Es decir,
4
Recuerda que cuando la constante de ionización es muy pequeña puede aplicarse este método de aproximaciones,
no es lo mismo para Ka o Kb > a 1.0 ∗ 10−4

⎡A ⎤ −
pH = pK a + log ⎣ ⎦
[HA]
La ecuación se conoce como ecuación de Henderson – Hasselbalch, cuya forma general es:
pH = pK a + log
[ba sec onjugada]
⎣⎡ ácido ⎦⎤
Ejemplo 10.12.- ¿Cuál es el pH de una solución que contiene HCOOH 0.30 M y HCOOK 0.52 M?
Solución.- Considerando la ecuación de Henderson – Hasselbalch, donde Ka = 1.7 ∗ 10−4
⎡HCOO − ⎤⎦
pH = − log1.7 ∗ 10−4 + log ⎣
[HCOOH ]
0.52
pH = 3.77 + log = 4.00
0.30
El efecto del ión común también se manifiesta en disoluciones de una base débil, como NH3, y una sal
de la base, como NH4Cl, en el equilibrio.
NH4+ + H2O ⇔ NH3 + H3O+
[NH3 ] ∗ ⎡⎣H3O+ ⎤⎦
Ka =
⎡⎣NH4 + ⎤⎦
K a ∗ ⎡⎣NH4 + ⎤⎦
⎡⎣H3O + ⎤⎦ =
[NH3 ]
Aplicando logaritmos:
⎡NH4 + ⎤⎦
− log ⎡⎣H3O + ⎤⎦ = − log K a − log ⎣
[NH3 ]
Ordenando:
pH = pK a + log
[ NH 3 ]
⎡⎣ NH 4 + ⎤⎦
Recuerde que la constante de hidrólisis Kh está dada por:
KW
Ka =
Kb
10.14 SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Una solución amortiguadora llamada también solución tampón, es una disolución de:
i) Un ácido débil y la sal iónica soluble del ácido débil.

ii) Una base débil y la sal iónica soluble de la base débil.
Las soluciones amortiguadoras contienen pares conjugados ácido – base en concentraciones razonables.
El componente más ácido reacciona con las bases fuertes que se adicionan.
El componente más básico reacciona con los ácidos que se adicionan.
10.14.1 Soluciones de ácido débil y sal del ácido débil
Una solución que contenga ácido acético y acetato de sodio constituye una solución amortiguadora, el
componente más ácido es el ácido acético y el componente más básico es el acetato de sodio, tal como
describe la teoría de Brönsted y Lowry
CH3COOH + H2O U CH3COO− + H3O

Si adicionamos un ácido fuerte, éste reaccionará con la base de la solución amortiguadora, es decir si
por ejemplo añadimos una solución de ácido clorhídrico se escribirá la siguiente reacción:
H+ + CH3COO− U CH3COOH
O en forma molecular:
HCl + CH3COONa U CH3COOH + NaCl
Si adicionamos una base fuerte, éste reaccionará con el ácido de la solución tampón, por ejemplo una
solución de NaOH añadida a la solución amortiguadora:
OH− + CH3COOH U CH3COO- + H2O

o en forma molecular:
NaOH + CH3COOH U CH3COONa + H2 O
Ejemplo 10.13.- Una solución amortiguadora tiene una concentración 0.030 M de ácido acético y
0.010 moles de acetato de sodio. a) ¿Cuál es el pH de este amortiguador?, b) ¿Cuál es el pH después de
añadir 0.005 moles de ácido clorhídrico a 1 litro de solución amortiguadora?, c) ¿cuál es el pH después
de añadir 0.010 moles de NaOH a 1 litro de solución amortiguadora?
Solución: a) Determinación del pH de la solución amortiguadora.
Las concentraciones del ácido acético y acetato de sodio son respectivamente:
[CH3COOH] = 0.030 M
[CH3COONa] = 0.010 M
La ecuación para la solución amortiguadora es:
CH3COOH + H2O ⇔ CH3COO− + H3O+
La concentración del ión acetato puede ser evaluada a partir de ionización completa del acetato de
sodio, vale decir:
CH3COONa ⇒ CH3COO− + Na+
Las sales de los ácidos débiles en general suelen disociarse por completo en solución acuosa, esto
implica que la concentración del ión acetato es igual a la concentración del acetato de sodio, por
consiguiente:
[CH3COONa] = CH3COO− = 0.10 M
CH3COOH + H2O U CH3COO− + H3O+
Al escribir la expresión de la constante de equilibrio:
[CH3COO− ] ∗ [H+ ]
Ka =
[CH3COOH]
Puesto que la única incógnita es [H+], plantemos La ecuación de Henderson – Hasselbalch, cuya forma
general es
⎡ A− ⎤
[HA]
pH = 4.74 + log
[0.01] = 4.26
[0.03]
b) pH de la solución resultante después de añadir 0.005 mol de ácido clorhídrico
Puesto que se está agregando a un litro de solución, la concentración del ácido clorhídrico es:{

[HCl] = 0.005 M
Y la concentración de iones H+ es:

[H+] = 0.005 M
Debido a que el ácido nítrico es un ácido fuerte y su ionización es total.
La ecuación válida para este proceso y su correspondiente balance es:
moles CH3COO− + H+ U CH3COOH

Iniciales 0.010 0.005 0.03
Cambio − 0.005 − 0.005 + 0.005
Final 0.005 0 0.035
Puesto que se tiene los moles finales de las especies en solución se puede determinar sus
concentraciones molares y se puede escribir la ecuación de equilibrio:
[CH3COO-] = 0.005 M y [CH3COOH] = 0.305
CH3COOH + H2O U CH3COO- + H3O+
Al escribir la expresión de la constante de equilibrio:
[CH3COO− ] ∗ [H+ ]
Ka =
[CH3COOH]
Puesto que la única incógnita es [H+],
Ka ∗ [CH3COOH] 1.8 ∗ 10−5 ∗ 0.035

[H+ ] = = = 1.26 ∗ 10−4
[CH3COO− ] 0.005
pH = − log [ 1.26 ∗ 10−4] = 3.90
El pH de la solución disminuye como era de esperarse, sin embargo no se ve afectada por un cambio
brusco, la variación de pH es:
ΔpH = 4.26 – 3.90 = 0.36
c) Cuando se añaden 0.01 mol de NaOH a la solución amortiguadora la concentración del NaOH es:
[NaOH] = 0.010 M
Y la concentración del ión OH- es:

[OH−] = 0.010 M
Al introducir una base a una solución amortiguadora, éste reaccionará con el ácido, que, en este caso es
el ácido acético, por consiguiente se tiene el siguiente balance:
CH3COOH + OH− U CH3COO− + H2O

Inicio 0.030 0.010 0.010
Cambio − 0.010 − 0.010 + 0.010
Final 0.020 0 0.020
Puesto que se tiene los moles finales de las especies en solución se puede determinar sus
concentraciones molares y se puede escribir la ecuación de equilibrio:
[CH3COO−] = 0.020 y [CH3COOH] = 0.020
CH3COOH + OH− U CH3COO− + H2O
[CH3COO− ] ∗ [H+ ]
Al escribir la expresión de la constante de equilibrio: Ka =
[CH3COOH]
Puesto que la única incógnita es [H+],

Ka ∗ [CH3COOH] 1.8 ∗ 10−5 ∗ 0.020

[H+ ] = = = 1.8 ∗ 10−5
[CH3COO− ] 0.020
pH = - log [ 2.29 ∗ 10-5] = 4.7 4
El pH de la solución resultante se incrementa en:
ΔpH = 4.74 – 4.26 = 0.48
10.14.2 Soluciones de Base Débil y sal de la base débil
Una solución que contenga amoniaco y cloruro de amonio constituye una solución amortiguadora, el
componente más básico es el amoniaco y el componente más ácido es el cloruro de amonio tal como
describe la teoría de Brönsted y Lowry.
NH3 + H2O U NH4+ + OH−
Si adicionamos un ácido fuerte, éste reaccionará con la base de la solución amortiguadora, es decir si
por ejemplo añadimos una solución de ácido clorhídrico se escribirá la siguiente reacción:
H+ + NH3 ⇔ NH4+
HCl + NH3 ⇔ NH4Cl
Si adicionamos una base fuerte, éste reaccionará con el ácido de la solución tampón, por ejemplo una
solución de NaOH añadida a la solución amortiguadora:
OH- + NH4+ U NH3 + H2O

NaOH + NH4Cl U NH3 + NaCl + H2O
Ejemplo 10.14.- a) ¿Cuál es el pH de una solución amortiguadora que es NH3 0.10 M y NH4Cl 0.10 M?,
b) ¿Cuál es el pH si se adicionan 20 ml de ácido clorhídrico 0.20 M a 200 ml de la solución
amortiguadora?
Solución: a) Para calcular el pH de la solución tampón escribimos la ecuación correspondiente a esta

solución y sus respectivas concentraciones.
NH3 + H2O ⇔ NH4+ + OH

[NH3] = 0.10 M
[NH4+] = 0.10 M
⎡NH4 + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH− ⎤⎦
Kb = ⎣
[NH3 ]
Kb ∗ [NH3 ]
La única incógnita es la concentración de OH-. [OH− ] =
[NH4 + ]
1.8 ∗ 10−5 ∗ 0.1

[OH− ] = = 1.8 ∗ 10−5
0.1
El pOH de la solución es:
pOH = - log [1.8 ∗10−5] = 4.74
y el pH será:
pH = 14 – pOH = 14 – 4.74 = 9.26
O aplicando la ecuación de Henderson – Hasselbalch

pH = pK a + log
[NH3 ]
⎡⎣NH4 + ⎤⎦
Donde:
KW 1 ∗ 10−14
Ka = = 5.56 ∗ 10−10
K b 1.8 ∗ 10−5
pH = − log5.56 ∗ 10−10 + log

[0.10] = 9.26
[0.10]
b) Para determinar el pH después de agregar una solución de HCl se calcula los moles que reaccionan,
luego las nuevas concentraciones.
0.2 milimoles HCl

20 ml HCl ∗ = 4.0 milimolesHCl
1ml
0.1 milimol NH3
200 ml NH3 ∗ = 20.0 milimol NH3
1 ml NH3
0.1 milimol NH4 +
200 ml NH4 + ∗ = 20.0 milimol NH4 +
1 ml NH4 +
Puesto que se esta adicionando un ácido fuerte, éste reacciona con la base de la solución tampón, vale
decir:
HCl + NH3 U NH4Cl

Inicio 4.0 mmol 20.0 mmol 20.0 mmol
Cambio – 4.0 mmol − 4.0 mmol + 4.0 mmol
Final 0 16.0 mmol 24.0 mmol
16.0 mmol NH3

[NH3 ] = = 0.0727M
220 ml
24.0 mmol NH3

[NH4+ ] = = 0.109M
220 ml
Por tanto considerando la ecuación correspondiente y la expresión de la constante de equilibrio se tiene:
NH3 + H2O U NH4+ + OH
⎡NH4 + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH− ⎤⎦
Kb = ⎣
[NH3 ]
La única incógnita es la concentración de OH-.
Kb ∗ [NH3 ]
[OH− ] =
[NH4 + ]
1.8 ∗ 10−5 ∗ 0.0727

[OH− ] = = 1.2 ∗ 10−5
0.109
pOH = − log [1.2 ∗10−5] = 4.92
y el pH será:
pH = 14 – pOH = 14 – 4.92 = 9.08

10.15 TITULACIONES ÁCIDO − BASE
Las soluciones de concentración exactamente conocida, se denominan

soluciones estándar. Se pueden preparar soluciones estándar de algunas
sustancias disolviendo una muestra cuidadosamente pesada de sólido en
suficiente agua para obtener un volumen conocido de solución. Cuando las
sustancias no pueden pesarse con exactitud y convenientemente porque
reaccionan con la atmósfera, se preparan soluciones de las mismas y se
procede a determinar sus concentraciones por titulación con una solución
estándar.
La titulación, es el proceso en el cual un reactivo de la solución, el titulante,

se añade cuidadosamente a la solución de otro reactivo y se determina el
volumen del titulante necesario para que la reacción se complete.
Valoración o estandarización, es el proceso por el cuál se determina la Figura 10.1.- Proceso

concentración de una solución midiendo con exactitud el volumen necesario de de Titulación.
la misma para reaccionar con una cantidad perfectamente conocida de un
estándar primario. La solución estandarizada recibe el nombre de estándar secundario y se emplea para
analizar problemas. Las propiedades de las soluciones estándar primarios son:
. No deben reaccionar o absorber componentes de la atmósfera, como vapor de agua, oxígeno o

dióxido de carbono.
. Deben tener alto porcentaje de pureza.
. Deben tener peso molecular alto para minimizar el efecto de errores al pesar.
. Deben ser solubles en el disolvente de interés.
. No deben ser tóxicos.
¿Cómo se sabe cuándo detener la titulación?
Para esto se agregan unas cuantas gotas de solución de indicador a la solución que se va a titular.
Un indicador es un colorante que se utiliza para distinguir entre las soluciones ácidas y básicas por
medio del cambio de color que experimentan estas soluciones.
Tales colorantes son comunes en materiales naturales. El color ámbar del té, por ejemplo, es aclarado
por adición de jugo de limón (ácido cítrico); Un indicador es una sustancia que adopta colores
diferentes dependiendo de la concentración de H+ en la solución. Es preciso que por lo menos una de
estas formas tenga color intenso para que puedan observarse cantidades muy pequeñas de la misma.
Supóngase que se titula una solución ácida de concentración desconocida añadiendo solución
estandarizada de hidróxido de sodio gota a gota mediante una bureta. Las buretas comunes están
graduadas a intervalos de 1 ml de manera que permiten estimar el volumen de solución empleado. El
analista debe elegir un indicador que cambie claramente el color en el punto en que reaccionan
cantidades estequiométricamente equivalentes de ácido y base, es decir, el punto de equivalencia.
El punto en el cuál el indicador cambia de color y se detiene la titulación se llama punto final. Lo ideal
es que el punto final coincida con el punto de equivalencia. La fenoftaleina es incolora en solución ácida
y color rojo – violáceo en solución básica. Si en la titulación se añade una base a un ácido, suele
emplearse fenoftaleina como indicador. El punto final se observa cuando aparece una coloración rosa
débil que persiste por lo menos 15 segundos al agitar la solución.
10.16 VALORACIÓN ÁCIDO FUERTE – BASE FUERTE
Una curva de titulación es una gráfica de pH contra cantidad de ácido o base

añadida (por lo general, en volumen). Indica de manera gráfica el cambio de pH
al añadir ácido o base a la solución y muestra con claridad cómo cambia el pH
cerca del punto de equivalencia.

Ejemplo 10.15.- Se titulan 50.0 ml de HCl 0.100 M con NaOH 0.100 M. a) Calcular el pH cuando se
han agregado los siguientes volúmenes de la base: i) 0 ml, ii) 20 ml, iii) 40 ml, iv) 49 ml, v) 50 ml, vi)
51 ml, vii) 60 ml, viii) 80 ml. b) graficar la curva de titulación pH vs volumen de base añadido.
a) Solución: La figura 10.4 nos muestra el proceso de titulación, La determinación de pH de la mezcla

resultante ser efectúa de acuerdo a los siguientes criterios.
i) Cuando no se ha agregado solución de NaOH, se tiene:
HCl ⇒ H+ + Cl-
El ácido clorhídrico se disocia al 100% por tanto la concentración de HCl es igual a la concentración de
los iones H+.
[HCl] = [H+] = 0.010
pH = - log [ 0.10 ] = 1.00
ii) Cuando se adicionan 20 ml de solución básica, los milimoles de NaOH y milimoles de HCl
respectivamente son:
0.1 milimol
20 ml sol. ∗ = 2 milimoles NaOH
1 ml sol.
0.1 milimol
50 ml sol. ∗ = 5 milimoles HCl
1 ml sol.
Se realiza el siguiente balance:
HCl + NaOH ⇒ H2O + NaCl

inicio 5 2 0
cambio -2 -2 +2
final 3 0 2
El volumen total de la solución es: VT = 50 + 20 = 70 ml
Por tanto, la nueva concentración de la solución es:
3 milimol
[HCl] = 70 ml
= 0.0428 M , es decir, [HCl] = [H+] = 0.0428 M
pH = - log [ 0.0428 ] = 1.37
iii) Cuando se adicionan 40 ml de solución básica se añaden 4 milimoles de NaOH y se realiza el

siguiente balance:
inicio 5 4
cambio -4 -4 +4
final 1 0 4
1 milimol
[HCl] = 90 ml
= 0.011 M
[HCl] = [H+] = 0.011 M
pH = - log [ 0.011 ] = 1.96
iv) Cuando se adicionan 49 ml de solución básica se añaden (49 ∗ 0.1 = 4.9 milimoles), 4.9 milimoles
de NaOH y se realiza el siguiente balance:
HCl + NaOH ⇒ H2 O + NaCl

inicio 5 4.9 0
cambio -4.9 - 4.9 + 4.9
0.1 0 4.9

0.1 milimol
Por tanto, la nueva concentración de la solución es: [HCl] = 99 ml
= 0.00101 M
[HCl] = [H+] = 0.00101 M
pH = - log [ 0.00101 ] = 3.00
v) Cuando se adicionan 50 ml de solución básica se añaden 5 milimoles de NaOH y se realiza el

siguiente balance:

inicio 5 5 0
cambio -5 -5 +5
final 0 0 5
0 milimol 0 milimol
[HCl] = 100 ml
=0M y [NaOH] = 100 ml
=0M
La solución resultante es neutra, es decir, la concentración de los iones hidrógeno es 10-7 M.
pH = - log [ 10−7 ] = 7.00
vi) Cuando se adicionan 51 ml de solución básica se añaden 5.1 milimoles de NaOH y se realiza el
siguiente balance:

inicio 5 5.1 0
cambio -5 -5 +5
final 0 0.1 5
El volumen total de la solución es: VT = 50 + 51 = 101 ml, Por tanto, la nueva concentración de la
solución es:
0.1 milimol
[NaOH] = 101 ml
= 9.9 ∗ 10-4 M
Se determina el pOH de la solución
pOH = − log [ 9.9∗10-4 ] = 3.00

Puesto que:
pH + pOH = 14
pH = 14 – 3 = 11.00
vii) Cuando se adicionan 60 ml de solución básica se añaden 6.0 milimoles de NaOH y se realiza el
siguiente balance:
inicio 5 6 0
cambio −5 −5 +5
final 0 1 5
1 milimol
[NaOH] = 110 ml
= 9.09 ∗ 10-3 M
Se determina el pOH de la solución, pOH = − log [ 9.09 ∗10−3 ] = 2.04
Puesto que:

pH + pOH = 14
pH = 14 – 2.04 = 11.96
viii) Cuando se adicionan 80 ml de solución básica se añaden 8.0 milimoles de NaOH y se realiza el
siguiente balance:

inicio 5 8 0
cambio −5 −5 +5
final 0 3 5

12.0
10.0
3 milimol
[NaOH] = 130 ml
= 0.023 M 8.0
Se determina el pOH de la solución 7.0
6.0
pH
pOH = - log [ 0.023 ] = 1.64
4.0
Puesto que:
pH + pOH = 14
2.0
pH = 14 – 1.64 = 12.36 50 60 80
20 40
Mililitros de NaOH añadidos
b) La curva de titulación se muestra en la figura 10.2
Figura 10.2.- Curva de Titulación pH vs volumen de
solución titulante [NaOH]
Ejemplo 10.16.- Calcule el pH de una solución que se obtiene mezclando 50 ml de NH3 0.1M con 20 ml
de HCl 0.15 M
Solución: Se determina en principio, los moles de las especies reaccionantes y se escribe la ecuación
correspondiente a la reacción base débil con ácido fuerte y se realiza el balance de moles (en este
problema consideraremos molilmoles)
0.1 milimol NH3

50 ml sol ∗ = 5.0 milimol NH3
1 ml sol
0.15 milimol HCl
20 ml sol ∗ = 3.0 milimol HCl
1 ml sol
NH3 + HCl ⇔ NH4+ + Cl-

Inicio 5 mmol 3 mmol 0
Cambio –3 mmol −3 mmol + 3 mmol
Final 2 mmol 0 3 mmol
2 mmol 3 mmol
[NH3 ] = = 0.0286 M y [NH4 + ] = = 0.0428 M
70 ml 70 ml
Finalmente se escribe la ecuación de disociación del amoniaco y la expresión de la constante de

equilibrio para determinar la concentración del ión hidróxido.
⎡NH4 + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH− ⎤⎦
Kb = ⎣
[NH3 ]
La única incógnita es la concentración de OH-.

Kb ∗ [NH3 ]
[OH− ] =
[NH4+ ]
1.8 ∗ 10−5 ∗ 0.0286

[OH− ] = = 1.20 ∗ 10−5
0.0428

pOH = − log [1.20 ∗10-5] = 4.92
Y el pH será:
pH = 14 – pOH = 14 – 4.92 = 9.08
10.17 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Hemos considerado hasta la anterior sección compuestos que son bastante solubles en agua. Muchos
compuestos son poco solubles en agua a los cuales se los conoce con el nombre de “compuestos
insolubles”; sin embargo la mayoría de los compuestos se disuelven hasta cierto grado en agua. A
continuación se consideran los que son levemente solubles.
Como regla general los compuestos que se disuelven en el agua hasta 0.020 moles/litro o más se
clasifican como solubles.
Por lo general, la expresión del producto de solubilidad de un compuesto, es el producto de las

concentraciones de los iones que lo constituyen, elevadas cada una a la potencia que corresponde al
número de iones en unA unidad de la fórmula del compuesto. La cantidad es constante a temperatura
constante para una solución saturada del compuesto, esto constituye el producto de solubilidad.
Para que haya un equilibrio entre una sustancia sólida y su solución, ésta debe estar saturada y en
contacto con el sólido no disuelto. Por ejemplo, considere una solución saturada de BaSO4 que está en
contacto con BaSO4 sólido. La ecuación química para el equilibrio se puede escribir:
BaSO4(s) ⇔ Ba+2 + SO4-2
La expresión de la constante de equilibrio para la disolución del BaSO4 puede escribirse:
K = [Ba+2] [SO4-2]
Ejemplo 10.17.- El análisis de una prueba analítica, en una solución en equilibrio, dio como resultado
un precipitado de cloruro de plata y que contiene 1.5 ∗10-4 moles de Ag+ por litro y 1.2 ∗10-6 moles de
Cl- por litro. Hallar el producto de solubilidad del AgCl.
Solución: El producto de solubilidad es el producto de las concentraciones de los iones que están en
equilibrio con un precipitado de una sustancia escasamente soluble. Por consiguiente:
AgCl = Ag+ + Cl-
Kps = [Ag+] ∗[Cl-]
Kps = [1.5 ∗10-4] ∗[1.2 ∗10-6] = 1.8 ∗10-10 M2
Ejemplo 10.18.- En 1 litro de agua pura a 25 °C se disuelven 0.0455 g de sulfato de plomo. Calcular el
producto de solubilidad del PbSO4 a esta temperatura
Solución: Al plantear la ecuación de ionización:
PbSO4 U Pb++ + SO4=
0.0455gPbSO4 1molPbSO4
[PbSO4 ] = 1litro
∗
303gPbSO4
= 1.50 ∗ 10−4 molar
Por tanto las concentraciones de los iones son:
PbSO4 U Pb++ + SO4=

−4 −4 −4
1.5 ∗ 10 1.5 ∗ 10 1.5 ∗ 10
El producto de solubilidad del sulfato de plomo es:
Kps = [Pb++] ∗ [SO4=] = [1.5 ∗ 10−4] ∗[1.5 ∗ 10−4] = 2.25 ∗10−8 M2
Ejemplo 10.19.- El producto de solubilidad del cromato de plata Ag2CrO4, a 25 °C es 1.2 ∗ 10−12. Hallar
la solubilidad en moles por litro.
Solución: a) la ecuación de ionización es:
Ag2CrO4 ⇔ 2 Ag+ + CrO4=
Kps = [2∗Ag+]2 ∗ [CrO4=]
Donde [Ag+] = [Br-] = x
4x3 = 1.2 ∗ 10−12
1.2 ∗ 10−12
x3 = = 3 ∗ 10−13
4
x =6.69∗10−5
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 10.20.- Compare la solución de HCl con agua, con una solución de NaOH en agua. ¿En que
aspectos difieren?, ¿en cuales son similares?
Rpta.- Difieren en el sabor característico que tienen ambas soluciones, en el cambio de color que
producen en el papel de tornasol, el azul es característico de las bases, mientras que el rojo es
característico de los ácidos. Los ácidos reaccionan con los metales para formar sales e hidrógeno
gaseoso, ambas, son conductoras de la electricidad.
Ejemplo 10.21.- Indique el ácido, la base, el ácido conjugado y la base conjugada en cada una de las
siguientes ecuaciones:
a) H2SO3 + H2O ⇔ HSO3- + H3O+
b) H2C2O4 + H2O ⇔ HC2O4- + H3O+
- =
c) HC2O4 + CO3 ⇔ C2O4= + HCO3-
+
d) PH4 + H2O ⇔ PH3 + H3O+
e) NH4+ + CN- ⇔ NH3 + HCN
a) El ácido es el ácido sulfuroso, la base el agua, el ácido conjugado es el ión hidronio y la base
conjugada es el ión HSO3-.
b) El ácido es el ácido oxálico, la base el agua, el ácido conjugado es el ión hidronio y la base conjugada
es el ión HC2O4-.
c) El ácido es el ión HC2O4-, la base es el ión CO3=, el ácido conjugado es el ión HCO3- y la base
conjugada es el ión C2O4=.
d) El ácido es el ión PH4+, la base es el agua, el ácido conjugado es el ión hidronio y la base conjugada
es el ión PH3.
e) El ácido es el ión NH4+, la base es el agua, el ácido conjugado es el ión hidronio y la base conjugada
es el ión NH3.
Ejemplo 10.22.- La sangre generalmente tiene un pH = 7.4; ¿cuál es su concentración de iones H+ e

iones OH-?
Por definición: pH = − log [H+], por tanto; [H+] = antilog (– pH) antilog (−7.4) = 3.98∗10−8 molar

Ejemplo 10.23.- Calcular el pH y el pOH de soluciones de HCl en las siguientes concentraciones: a) 0.2
M, b) 0.0035 M, c) 0.025 M, d) 2 ∗10-7 M, e) 1.57 ∗10-8 M.
a) El ácido clorhídrico es un ácido fuerte que se disocia totalmente, HCl → H+ + Cl−, por tanto: [H+] =
0.2
molar y:
pH = − log [H+] = − log [0.2] = 0.70
b) pH = − log [H+] = − log [0.0035] = 2.46
c) pH = − log [H+] = − log [0.025] = 1.60
d) HCl → H+ + Cl-,
2 ∗10-7 10-7 -.-
− 2 ∗10−7 + 2 ∗10−7 2 ∗10−7
3 ∗10-7
pH = - log 3 ∗10-7 = 6.52

e)
HCl → H+ + Cl−,
−7
1.57 ∗10 10−7 -.-
− 1.57 ∗10−7 +1.57 ∗10−7 1.57 ∗10−7
2.57 ∗10−7
pH = − log (2.57∗10−7) = 6.59
Ejemplo 10.24.- ¿Cuál es el pH de una disolución de NaOH 0.15 M?
a) El hidróxido de sodio es una base fuerte que se disocia totalmente, NaOH → OH− + Na+, por tanto:
[OH-] = 0.15 molar y:
pOH = − log [OH-] = − log [0.15] = 0.82
y el pH = 14 – 0.82 = 13.18
Ejemplo 10.25.- Calcular la concentración de H+ y OH-, el pH y también el grado de ionización de las

siguientes soluciones: a) ácido acético 0.1 M, b) hidróxido de sodio 0.25 M, c) amoniaco 0.020 M, d)
ácido fluorhídrico 0.70 M, e) ácido nítrico 0.05 M, f) ácido sulfúrico 0.2 M, g) ácido fosfórico 0.5 M, h)
ácido fórmico 0.20 M, i) ácido bórico 0.20 M, j) ácido perclórico 0.02 M
Ejemplo 10.26.- ¿A que es igual la concentración de los iones hidroxilo en una disolución cuyo pH es
igual a 10.80?
El pOH es 14 – 10.80 = 3.2; por tanto la concentración de los iones oxidrilo es:
[OH-] = antilog(−3.2) = 6.31 ∗10−4 M
Ejemplo 10.27.- Una solución 1.0 M de una base débil metilamina CH3NH2, tiene un pH de 12.32.
Calcular la constante de disociación básica Kb.
Moles CH3NH2 + H2 O U CH3NH3+ + OH−

Iniciales 1 -.- -.-
cambio −x +x +x
final 1–x x x
x2
La expresión de la constante de equilibrio Kb es: Kb =
1− x
Siendo x = [OH−] = antilog (−pOH)
El pOH es: pOH = 14 – 12.32 = 1.68
[OH−] = antilog (− 1.68) = 0.0208 M;

(0.0208)
2
Por tanto: Kb = = 4.42 ∗ 10−4

1 − 0.0208

Ejemplo 10.28.- Determinar el pH de 1 litro de disolución de la cual contiene 0.1 g de NaOH.

Considerar que la disociación del alcalí es completa.
La concentración molar de la base es:
[NaOH ] = 0.11gNaOH
Asol.
∗
1molNaOH
40g
= 2.5 ∗ 10−3 M
pOH = - log(2.5∗10-3) = 2.60
pH = 14 – 2.60 = 11.4
Ejemplo 10.29.- Encuentre el pH de un litro de solución en el cual se ha disuelto 0.08 moles de

CH3COOH y 0.1 moles de NaCH3COO. Ka = 1.75 ∗10−5.
Puesto que se trata de una solución tampón, se tiene:

0.08 M 0.01 M
⎡CH3COO − ⎤⎦ ⎡⎣H3O + ⎤⎦
Ka = ⎣
[CH3COOH ]
La concentración de los iones hidronio es:
1.75 ∗ 10−5 ∗ 0.08

H3O + = = 1.4 ∗ 10−5
0.1
pH = − log (1.4∗10-5) = 4.85
Ejemplo 10.30.- Según la teoría de Bronsted-Lowry señale que especies se comportan como ácidos en
el equilibrio.
PH3 + HCl ⇒ PH4+ + Cl-
a) PH3 y Cl− b) PH3 c) PH4+ d) PH3 y HCl e) HCl y PH4+

Rpta.- (e)
Ejemplo 10.31.- ¿Cuál de las proposiciones siguientes son verdaderas?
a) El NH3 es un ácido según la teoría de Arrhenius ( F)

b) El ácido sulfúrico es un ácido fuerte ( V)
c) El hidróxido de sodio es una bases débil ( F)
d) El BF3 es un ácido de Lewis ( V)
Ejemplo 10.32.- Determinar el volumen de leche de magnesia de pH = 10.6 necesario para

neutralizar un litro de limón de pH = 2.4
a) 1.8 A b) 0.5 A c) 0.75 A d) 1.45 A e) ninguno
N1V1 = N2V2
N1 = [H+] = antilog (− 2.4) = 3.98∗10−3
V1 = 1000 ml
pOH = 14 – 10.6 = 3.4; N2 = [OH-] = antilog (- 3.4) = 3.98∗10-4
N1V1 3.98 ∗ 10−3 ∗ 1000ml

El volumen de leche de magnesia es: V2 = = = 10A
N2 3.98 ∗ 10−4
Rpta.- (e)
Ejemplo 10.33.- En la siguiente reacción:

Indicar la proposición incorrecta (I) o correcta (C):
a) El CH3COO- es una base (C)

b) el H2O es una base (C)
+
c) El H3O es un ácido conjugado del H2O (C)
-
d) El CH3COO es una base conjugada débil del CH3COOH (C)
e) El CH3COOH es un ácido (C)
Ejemplo 10.34.- Dadas las siguientes proposiciones cuales son verdaderas.
a) El NH3 y el PH3 son bases según la teoría de Lewis (V)

+ - −
b) En la reacción: HCN + H2O ⇒ H3 O + CN , el CN es una base conjugada del H2O (F)
c) Según la teoría de Bronsted y Lowry el NaCN es una sal neutra (F)
d) El pH de una solución amoniacal es menor que 7 (F)
e) Según la teoría de lewis una base es aquella sustancia que cede una pareja de protones (V)
Ejemplo 10.35.- Indicar en base al pH, ¿Cual de las siguientes soluciones son ácido, básico o neutro?
a) PO4(NH4)3 ……………………
b) CH3COOH ……………………
c) NaOH ……………………
d) En soluciones diluidas posee sabor agrio ……………………
e) Enrojecen el papel tornasol de color azul ……………………
a) Por la presencia del NH4+, es de carácter ácido

b) Es de carácter ácido
c) Es de carácter básico
d) Es de carácter básico
e) Es de carácter básico
Ejemplo 10.36.- Indique si el pH de las siguientes sustancias es ácido, básico o neutro.
a) ácido acético …………………….

b) cianuro de potasio …………………….
c) hidróxido de sodio …………………….
d) cloruro de amonio …………………….
e) cloruro de sodio …………………….
a) Es de carácter ácido
b) Es de carácter básico
c) Es de carácter básico
d) Es de carácter ácido
e) Es de carácter neutro
Ejemplo 10.37.- Calcular el pH de una mezcla formada por 300 ml de H2O mas 25 ml de una solución
acuosa de Ba(OH)2 que tiene un pOH igual a 3.8 y 60 ml de una solución acuosa de HNO3 de pH igual a
6.5

Solución.- En principio estudiaremos la reacción ácido-base, para determinar el reactivo limitante y/o en
exceso, esto es:
Determinación de la concentración del hidróxido de bario es:
Ba(OH)2 ⇒ Ba+2 + 2(OH−)
[ OH- ] = antilog (− 3.8) = 1.58∗10−4 M
Por tanto:
mol 1 mol Ba(OH)2
[Ba(OH)2] = 1.58 ∗ 10−4 OH ∗ = 7.92 ∗ 10−5M
A 2 mol OH−
El número de moles de la base es:
mol
7.92 ∗10 −5 0.025 A = 1.98 ∗10 −6 mol Ba(OH) 2
A
La concentración del ácido nítrico y el número de moles es:
[ HNO3 ] = [ H+ ] = antilog (−6.5) = 3.16∗10−7 M
El número de moles del ácido es:
3.16 ∗ 10−7
0.06 A ∗ = 1.90 ∗ 10−8mol HNO3
1 A
Ba(OH)2 + 2 HNO3 → Ba(NO3)2 + 2H2O

1.98∗10−6 1.90∗10−8
−8
− 1.90∗10 1.90∗10−8
1.96∗10-6
1.96 ∗ 10−6mol
La concentración del Ba(OH)2 = = 5.09 ∗ 10−6 M
0.385 A
Moles Ba(OH)2 ⇒ Ba+2 + 2(OH-)

Iniciales 5.09∗10−6 10−7
Cambio − 5.09∗10−6 + 5.09 ∗10−6
final
0 1.02∗10-5
Por tanto el pOH es: pOH = −log [1.02∗10−5] = 5.00
pH = 9.00
Ejemplo 10.38.- ¿Cuántos gramos de Ca(CN)2 se necesitan disolver en agua para tener 1 litro de
solución con una concentración de iones oxidrilos equivalente a la concentración de estos iones en una
solución 0.05 M de NH3? (la constante Ka = 7.2∗10−10 y Kb = 1.8∗10−5
Solución.- En principio determinaremos la concentración de oxidrilo en la solución amoniacal, para que

luego a partir de ese dato estudiar la reacción del cianuro de calcio (hidrólisis) y su determinación de
masa.
Moles NH3 + H2O U NH4+ + OH−

Iniciales 0.05 -.- -.-
Cambio −x +x +x
final 0.05 − x x x
x2
Kb = ;
0.05 − x
Puesto que Kb = 1.8∗10−5
x = 9.49∗10−4

[OH-] = 9.49∗10−4 M
Según el problema, éste es el dato en la reacción del cianuro con el agua, vale decir:
Ca(CN)2 → Ca+2 + 2 CN−
CN− + H2O U HCN + OH−
Puesto que el cianuro reacciona con el agua, el proceso es de hidrólisis, cuya expresión de la constante
de hidrólisis se determina:
Ka∗Kb = 10−14
Donde Ka = 7.2∗10−10 y la constante de hidrólisis Kh = Kb = 1.39∗10−5
[HCN ] ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦ [OH ]

2
Kb = =
⎡⎣CN − ⎤⎦ ⎡⎣CN − ⎤⎦
- −4
Puesto que [OH ] = 9.49∗10 M
Reemplazando y efectuando cálculos:
[CN−] = 0.0648 M
mol 1 mol Ca(CN)2 92 g Ca(CN)2

0.0648 CN− ∗ ∗ = 2.98 g Ca(CN)2
A 2 mol CN− 1 mol Ca(CN)2
Ejemplo 10.39.- ¿Cuántos gramos de KNO2 y de HNO2 se necesitan para preparar 250 ml de una
solución amortiguadora cuyo pH es igual a 2.9?, La constante Ka = 4.5∗10−4
Solución.- Puesto que la concentración está dada en mol por litro, el balance puede también efectuarse
en términos de concetraciones molares:
Concentración HNO2 + H2O U NO2- + H3O+

Inicial Co -.- -.-
Cambio −x +x +x
Final Co − x x x
La concentración de iones hidronio es: [ H+ ] = antilog (−2.9) = 1.26∗10−3 M
x2
Ka = ; puesto que Ka = 4.5∗10-4
Co − x
Co = 4.788∗10−3
Por tanto:
[HNO2] = 4.788∗10−3 M
[NO2-] = 1.26∗10−3 M
4.788 ∗ 10−3mol 47 g HNO2 1000 mg HNO2

0.25 A ∗ ∗ ∗ = 56.26 mg HNO2
1A 1 mol HNO2 1 g HNO2
1.26 ∗ 10−3mol KNO2 85 g KNO2 1000 mg KNO2

0.25 A ∗ ∗ ∗ = 26.775 mg KNO2
1A 1 mol KNO2 1 g KNO2
Ejemplo 10.40.- En una solución 0.1 molar de cianuro de potasio, calcular: a) el pH de la solución, b)
Si a la solución en equilibrio del inciso (a), se le adiciona 3∗10−2 moles de ácido cianhídrico. Calcular el
nuevo valor del pH. (Ka para el ácido cianhídrico = 4∗10−10)
Solución.- El cianuro de potasio, se ioniza, y el ión cianuro reacciona con el agua de acuerdo a:

+ −
KCN → K + CN
CN- + H2O ⇔ HCN + OH−

0.1 -.- -.-
−x +x +x
0.1 − x x x
x2
Kb =
0.1 − x
Kb es la constante de hidrólisis de cianuro, que como usted ya tiene conocimiento, ésta se calcula con la
ecuación:
Ka∗Kb = Kw
10−14
Kb = = 2.5 ∗ 10−5
4 ∗ 10−10
De tal manera que x = 1.58∗10−3 = [OH−]
pOH = 2.8
pH = 11.20
Si adicionamos a la solución ácido cianhídrico, el equilibrio iónico reaccionado de acuerdo con la ley de
Le Chatelier, cuantitativamente se tiene:
Moles CN- + H2O U HCN + OH-

Iniciales 0.1 0.03 -.-
Cambio −x +x +x
Final 0.1− x 0.03 + x x
[HCN] ∗ ⎡⎣OH− ⎤⎦ (0.03 + x) ∗ x

Kb = = = 2.5 ∗ 10−5
⎡⎣CN− ⎤⎦ 0.1 − x
x = 8.33∗10−5
pOH = − log (8.33∗10−5) = 4.08
pH = 9.92
Ejemplo 10.41.- En un matraz se mezcla 1200 cm3 de amoniaco 0.1 molar y 800 cm3 de hidróxido de
sodio 0.05 molar. Calcular la concentración de iones hidróxilo y el pH de la solución, si la constante de
ionización del amoniaco es 1.8∗10-5.
Solución.-
moles NH3 + H2O U NH4+ + OH−
iniciales 0.12 -.- 4∗10−2
reaccionan −x +x +x
presentes 0.12 − x x 4∗10−2 + x
0.12 − x x 4 ∗ 10−2 + x
Concentración
2.0 2.0 2.0
⎛ x ⎞ ⎛ 4 ∗ 10−2 + x ⎞
⎜ 2.0 ⎟ ⎜ 2.0
⎟
⎝ ⎠⎝ ⎠
1.8 ∗ 10−5 =
⎛ 0.12 − x ⎞
⎜ 2.0 ⎟
⎝ ⎠
Resolviendo: x = 2.685∗10−4 M
4 ∗ 10−2 + 1.077 ∗ 10−4

[OH-] = = 2 ∗ 10−2 M
2.0
pOH = − log(0.02) = 1.70

pH 12.30
Ejemplo 10.42.- A un litro de agua se añade 0.05 cm3 de ácido clorhídrico 0.001 M. ¿Cuál es pH de la
solución resultante?
Solución.- La nueva concentración del ácido clorhídrico se determina considerando la ecuación de

dilución:
C1V1 = C2V2
Donde: C1 = 0.001 M; V1 = 0.05 cm3; V2 = 1000 cm3, y C2 = ¿?
0.001 M ∗ 0.05 ml
C2 = = 5 ∗ 10−8M
1000 ml
Concentración: HCl + H2O U H3 O + Cl-

Inicial 5∗10−8 10−7 -
Cambio 5∗10−8 +5∗10−8 +5∗10−8
Final 0 10 + 5∗10−8
−7
5∗10−8
La concentración de iones hidronio es: 1.5∗10-7
pH = - log (1.5∗10-7) = 6.82
Ejemplo 10.43.- Calcular el pH antes y después de agregar 0.05 moles de HCl a 1 litro de solución
amortiguadora 0.445 M en NH3 y 0.2 M en NH4Cl (desprecie el cambio de volumen debido a la adición
de HCl) (Kb = 1.8 ∗10−5 para el NH3.)
Solución.- a) Las concentraciones de las especies en la solución Buffer son:
[NH3] = 0.445 M; [NH4+] = 0.200 M;
Recuerde que: NH4Cl → NH4+ + Cl−

0.200 0.200 0.200
El pH de la solución amortiguadora es:

NH3 + H2O U NH4+ + OH-
⎡NH4+ ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH− ⎤⎦
Kb = ⎣
[NH3 ]
Despejando la concentración de los iones oxidrilo:
[OH-] = 4.005∗10−5 M
pOH = 4.40
pH = 9.60
Si agregamos ácido clorhídrico, éste reacciona con el componente básico, es decir con el amoniaco, de
modo que se tiene:
NH3 + HCl ⇒ NH4+ + Cl−
0.445 0.050 0.200
− 0.050 − 0.050 + 0.050
0.395 0 0.250
0.395
Las nuevas concentraciones son: [NH3 ] = 1A
+
= 0.395 M y [NH4 ] = 0.250 M;
De acuerdo con: NH3 + H2O U NH4+ + OH−

⎡NH4 ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH ⎤⎦
+ −
Kb = ⎣
[NH3 ]
Reemplazando datos, la concentración de los iones hidróxido es:
[OH−] = 2.844∗10−5
pOH = 4.55 ⇒ pH = 9.45
Ejemplo 10.44.- Calcular el pH, grado de ionización y la concentración de acetato en una solución
formada por 15 g de acetato de potasio en un volumen de 250 cm3 de solución. Para el ácido Ka =
1.8∗10-5
Solución: Calculamos la concentración de acetato de potasio:
15 g CH3COOK 1 mol CH3COOK

[CH3COOK] = 0.25 A
∗
98 g CH3COOK
= 0.612 M
Las sales se disocian completamente:
CH3COOK → CH3COO− + K+
0.612 0.612 0.612
El ión acetato reacciona con el agua de acuerdo a:
Concentración CH3COO− + H2O U CH3COOH + OH−

Inicial Co 0.0 0.0
α2 ∗ Co2
Kb =
Co(1 − α)
Simplificando y reemplazando datos se tiene:
5.55 ∗ 10−10
α= = 3.013 ∗ 10−5
0.612
[OH-] = αCo = 3.013∗10−5∗0.612 = 1.84∗10−5 M
pOH = 2.73
pH = 11.27
La concentración del acetato es:
[CH3COO−] = 0.612 M
Ejemplo 10.45.- Calcular el pH y las concentraciones de todas las especies en el equilibrio en una
solución 0.25 M de cloruro de amonio Kb = 1.8∗10−5 para el NH3.
Solución: La disociación de cloruro de amonio es completa:
NH4Cl → NH4+ + Cl−

0.25 0.25 0.25
El radical amonio reacciona con el agua de acuerdo a:
Concentración NH4+ + H2O ⇔ NH3 + H3O+

Inicial 0.25 0.0 0.0
Cambio −x +x +x
Final 0.25 – x x x
x2
Ka =
0.25 − x

Puesto que se trata de hidrólisis de una sal, la constante Ka es: Ka∗Kb = Kw
Despejando y reemplazando datos:
Ka = 5.55∗10−10
x = 0.25 ∗ 5.55 ∗ 10−10 = 1.18 ∗ 10−5
[H+] = 1.18∗10−5
pH = -log (1.18∗10−5) = 4.93
[ NH3] = 1.18∗10−5 M
[ H3O+] = 1.18∗10−5 M
[ NH4+] = 0.25 M
Ejemplo 10.46.- ¿Cuántos mg de HIO3 debe disolverse en suficiente agua pura a 25 ºC para disponer
de 10 litros de solución con pH igual 3.00? La constante de ionización del ácido yódico a esta
temperatura es 0.167.
Solución.-
Concentración HIO3 + H2O ⇒ H3O+ + NO3−
Inicial Co 0.0 0.0
Cambio −x +x +x
Final Co – x x x
x2
Ka =
Co − x
(10−3 )2
Co = + 10−3 = 1.006 ∗ 10−3 M
0.167
1.006 ∗ 10−3mol HNO3 63 g HNO3 1000 mg HNO3

10 Asol. ∗ ∗ ∗ = 633.78 mg HNO3
1 Asol. 1 mol HNO3 1 g HNO3
Ejemplo 10.47.- Calcular el pH, el grado de ionización y la concentración de formiato en una disolución
formada por 23 g de formiato de sodio en un volumen de disolución de 300 ml. La constante de
disociación ácida del ácido fórmico es Ka = 1.8 ∗10-5.
Solución.- Calculamos la concentración del formiato de sodio HCOONa:
[HCOONa] = 23 0.3
g HCOONa 1 mol HCOONa
Asol.
∗
68 g HCOONa
= 1.127 M
HCOONa → HCOO− + Na+

1.127 1.127 1.127
El ión formiato reacciona con el agua de acuerdo a:
Concentración HCOO- + H2 O U HCOOH + OH-

Inicial Co 0.0 0.0
α2 ∗ Co2
Kb = ; donde Kb = 5.55∗10−11
Co(1 − α)
Kb 5.55 ∗ 10−11
α = = = 7.02 ∗ 10−6
Co 1.127
[OH−] = αCo = 7.02∗10−6∗1.127 = 7.91∗10−6 M

pOH = 5.10
pH = 8.90
La concentración del formiato es:
[HCOO-] = 1.127 M
Ejemplo 10.48.- Calcular el pH de una solución formada por la mezcla de 500 ml de una solución de
amoniaco 0.2 M con 200 ml de una solución de ácido clorhídrico 0.15 M. (Kb = 1.8∗10-5)
Solución.- Se trata de una reacción ácido base, por lo que es conveniente realizar un balance de
materia, para hallar el reactivo en exceso, es decir:
0.2 mol NH3

NH3: 0.5 Asol ∗ = 0.1 mol NH3
1 Asol
0.15 mol HCl
HCl: 0.2 Asol. ∗ = 0.03 mol HCl
1 Asol.
Moles NH3 HCl NH4Cl

Iniciales 0.1 0.03 -
Cambio −0.03 −0.03 + 0.03
Finales 0.07 0 0.03
Concentraciones 0.1 M 0.043 M
⎡NH4+ ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH− ⎤⎦
Kb = ⎣
[NH3 ]
Despejando la concentración de los iones oxidrilo:
[OH−] = 4.19∗10−5 M
pOH = 4.38
pH = 9.62
Ejemplo 10.49.- El pH de 100 ml de una solución de amoniaco es 11.00. Determine el pH de la

solución resultante cuando se incrementa 50 ml de solución de HCl 0.050 molar, pKb = 4.74
Solución.- Puesto que se trata de una reacción ácido – base, el balance hay que efectuarlo en términos
de número de moles, para ello, primero determinaremos la concentración de la solución de amoniaco,
para luego realizar el balance.
Concentración NH3 + H2O U NH4+ + OH-

Inicial Co 0.0 0.0
Cambio −x +x +x
Final Co – x x x
x2
La expresión de la constate de equilibrio es: Kb =
Co − x
Nuestra tarea ahora es determinar x, que no es más que la concentración de iones oxidrilo. Si el pH es
11, entonces el pOH = 3, por tanto:
[OH−] = antilog(−3) = 10−3 M
La concentración de la solución de amoniaco es:
x2 (10−3 )2
Co = = = 0.055 M
Kb 1.8 ∗ 10−5
Los moles que reaccionan son respectivamente:

0.055 milimol NH3

100 ml sol NH3 ∗ = 5.5 milimol NH3
1 ml
0.05 milimol HCl

50 ml sol HCl ∗ = 2.5 milimol HCl
1 ml sol HCl
Concentración NH3 + HCl U NH4+ + Cl−

Inicial 5.5 2.5 - -
Cambio − 2.5 − 2.5 + 2.5 + 2.5
Final 3.0 0 2.5 2.5
Las concentraciones de amoniaco y radical amonio son:
3 milimol NH3
[NH3] = = 0.02 M
150 ml sol
2.5 milimol NH4 +

[NH4+] = = 0.017 M
150 ml sol
Se ha formado una solución tampón, el pH de la solución será:
⎡NH4 + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH− ⎤⎦
Kb = ⎣
[NH3 ]
Reemplazando datos, la concentración de los iones hidróxido es:
[OH-] = 2.12∗10−5
pOH = 4.67
pH = 9.33
Ejemplo 10.50.- En laboratorio se prepara una solución amortiguadora de pH 6.70, empleando

soluciones de ácido acético y acetato de sodio. Si se pesan 4.1 g de acetato de sodio. ¿Cuántos gramos
de ácido acético debe emplearse para preparar 500 ml de solución amortiguadora?
Solución.- La concentración de acetato de sodio es:
4.1 g CH3COONa 1 mol CH3COONa

CH3COONa = ∗ = 0.1 M
0.5 Asol 82 g CH3COONa
La ecuación de equilibrio iónico es:
CH3COO− + H2O U CH3COOH + OH−
⎡CH3COO− ⎤⎦ ∗ ⎡⎣H3O+ ⎤⎦
Ka = ⎣
[CH3COOH]
La concentración de iones hidronio se calcula a partir del pH
[H+] = antilog(−6.7) = 2∗10−7
La concentración de la solución de ácido acético es:
0.1M ∗ 2 ∗ 10−7
[CH3COOH] = 1.8 ∗ 10−5
1.11 ∗ 10−5M
1.11 ∗ 10−5mol 60 g CH3COOH

0.5 Asol ∗ ∗ = 0.033 g CH3COOH
1A 1 mol CH3COOH
Ejemplo 10.51.- Responder a las siguientes preguntas encerrando en un círculo si es verdadero (V) o
falso (F)

a) El equilibrio químico se alcanza cuando las concentraciones de algunas especies de la reacción no

varía con el tiempo. (F)
b) El pH de una solución de acetato de sodio es básico (V)
c) El pH de una solución acuosa de una sal producida por un ácido fuerte y una base fuerte es neutro,
igual a 7 (V)
d) El pH del agua pura es siempre igual a 7, cualquiera que sea la temperatura (F)
e) El pH de una solución de cloruro de amonio es mayor a 7 (F)
f) En un proceso de transformación en equilibrio, cuanto mayor es el valor de la constante de equilibrio,

menos productos se forman. (F)
g) Para la reacción A(g) ⇔ 2 D (g) A temperatura constante, un aumento de presión (disminución del
volumen) provoca que la reacción se desplace hacia la derecha. (F)
h) Una disminución de presión desplazará la reacción hacia el menor número de moles (F)
i) Para el siguiente sistema en equilibrio A + B U C + D (Δ = negativo). Si se eleva la
temperatura a presión constante añadiendo calor al sistema, la reacción se desplazará hacia la derecha
(F)
j) Un aumento en la concentración de C desplazará la reacción a la derecha (F)
Ejemplo 10.52.- Calcule el pH de las siguientes disoluciones: a) disolución 0.3 M de NH3, b) disolución
0.4 M de ClNH4, c) disolución 0.3 M de NH3 y 0.4 M de ClNH4, d) Calcule el cambio de pH (ΔpH) cuando
se añade HCl de modo que la concentración del ácido sea de 0.05 M, en cada uno de los incisos
anteriores. Kb para el amoniaco es 1.8∗10-5
Solución.- a) disolución 0.3 M de NH3
Concentración NH3 + H2O U NH4+ + OH-

Inicial 0.3 0.0 0.0
Cambio −x +x +x
Final 0.3 − x x x
x2
Kb =
0.3 − x
x = 0.3 ∗ 1.8 ∗ 10−5 = 2.32 ∗ 10−3
[OH−] = 2.32∗10−3
pOH = - log [2.32∗10−3 ] = 2.63
pH = 11.37
b) disolución 0.4 M de ClNH4
NH4 + H2 O U NH3 + H3O+

0.4 0.0 0.0
−x +x +x
0.4 – x x x
x2
Kh =
0.4 − x
Kw = Kh∗Kb
1.0 ∗ 10−14
x = 0.4 ∗ = 1.49 ∗ 10−5
1.8 ∗ 10−5

pH = − log [1.49∗10−5 ] = 4.83
c) disolución 0.3 M de NH3 y 0.4 M de ClNH4
NH3 + H2 O ⇔ NH4+ + OH−
⎡NH4 + ⎤⎦ ⎡⎣OH− ⎤⎦
Puesto que se trata de una solución amortiguadora, Kb = ⎣
[NH3 ]
1.8 ∗ 10−5 ∗ 0.3

⎡⎣OH- ⎤⎦ = = 1.35 ∗ 10−5
0.4
pOH = − log [1.35∗10−5 ] = 4.87
pH = 9.13
d) Si añadimos 0.05 M de HCl
a)
Moles NH3 + HCl U NH4+ + Cl-
Iniciales 0.3 0.05 0.0 0.0
Cambio - 0.05 - 0.05 + 0.05
Final 0.25 0 0.05
Hemos formado una solución tampón, por tanto:
NH3 + H2 O U NH4+ + OH−
⎡NH4 + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH- ⎤⎦
Kb = ⎣
[NH3 ]
1.8 ∗ 10−5 ∗ 0.25
⎣⎡OH ⎦⎤ =
−
= 9.0 ∗ 10−5
0.05
pOH = − log [9.0∗10−5 ] = 4.05
pH = 9.95
ΔpH = 11.37 – 9.95 = 1.42

b)
NH4+ + H2O U NH3 + H3O+
0.4 0.0 0.05
-x +x +x
0.4 – x x 0.05 + x

x ∗ ( 0.05 + x )
Kh =
0.4 − x
Donde:
Kh = 5.55∗10−10
Resolviendo:
x = 4.44∗10−9
La concentración de iones hidronio es:
[H3O+] = 0.05
El pH es:
pH = − log [0.05 ] = 1.3
ΔpH = 4.83 – 1.30 = 3.53
c) Si adicionamos HCl a la solución tampón, éste (HCl) reacciona con la parte básica, es decir:
NH3 + HCl U NH4+ + Cl−

0.3 0.05 0.4 0.0
- 0.05 - 0.05 + 0.05
0.25 0 0.45

Por tanto: para la nueva solución amortiguadora,
NH3 + H2 O ⇔ NH4+ + OH−
⎡NH4 + ⎤⎦ ⎡⎣OH- ⎤⎦
Kb = ⎣
[NH3 ]
1.8 ∗ 10−5 ∗ 0.25

⎡⎣OH− ⎤⎦ = = 1.0 ∗ 10−5
0.45
pOH = − log [1.0∗10−5 ] = 5.00
pH = 9.00
ΔpH = 9.13 – 9.00 = 0.13
Ejemplo 10.53.- Un litro de disolución de ácido acético 0.01 M (Ka = 1.78∗10−5) se neutraliza con
disolución de hidróxido de sodio. Hallar el pH del sistema cuando: a) Se ha neutralizado un 70% del
ácido, b) se ha agregado un exceso del hidróxido de sodio de 10%.
Solución (a)
CH3COOH + OH- ⇔ CH3COO- + H2O
0.01 -.-
− 7∗10−3 + 7∗10−3
3∗10−3 7∗10−3
Las concentraciones son: [CH3COOH] = 3∗10-3 M y [CH3COO-] = 7∗10-3 M
Por tanto, para la reacción:
⎡CH3COO− ⎤⎦ ⎡⎣H3O+ ⎤⎦
Ka = ⎣
[CH3COOH]
Reemplazando datos, [H3O+] = 7.629∗10−6
pH = 5.12
b) Cuando se ha agregado un exceso del 10%,
CH3COOH + OH− ⇔ CH3COO− + H2O

0.01 0.011 -.-
− 0.01 − 0.01 + 0.01
0 1∗10−3 0.01
Las concentraciones son: [NaOH] = 1∗10−3 M y [CH3COO−] = 0.01 M
El pH será: pH = − log [1∗10−3] = 3.00
Ejemplo 10.54.- (20 puntos) Un estudiante desea preparar 400 cm3 de disolución amortiguadora con
un pH de 4.90 utilizando ácido acético y acetato de sodio (Ka = 1.78∗10-5). a) ¿Cuál debe ser la
proporción de ácido a base para el amortiguador?, b) Si la solución de ácido acético disponible es 0.12
M. ¿Cuántos gramos de acetato de sodio debe agregar para obtener el pH deseado?
Solución: a)
⎡CH3COO− ⎤⎦ ∗ ⎡⎣H3O+ ⎤⎦
Ka = ⎣
[CH3COOH]

Puesto que el pH es 4.90, la concentración de iones hidronio es: [H3O+] =1.259∗10-5
Y la relación ácido base es:

[CH3COOH] = ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ 1.259 ∗ 10−5
= = 0.707
⎡⎣CH3COO− ⎤⎦ Ka 1.78 ∗ 10−5
b) Puesto que la concentración del ácido acético es 0.12 M, se tiene que la concentración del acetato es:
[CH COO ] = 0.707

3
0.12
−
= 0.170 M
La masa de acetato de sodio es:
CH3COONa ⇔ CH3COO- + Na+
1 Asol 0.17 mol CH3COO− 1 mol CH3COONa 82 g CH3COONa

400 cm3 ∗ 3
∗ ∗ ∗ = 5.576 g CH3COONa
1000 cm 1 Asol 1 mol CH3COO− 1 mol CH3COONa
Ejemplo 10.55. Determinar el pH de la disolución obtenida al mezclar 200 ml de la disolución de ácido

nítrico 0.2 M con 300 ml de la de hidróxido de sodio 0.05 M. Suponer que los volúmenes son aditivos.
Solución.-
Milimoles HNO3 + NaOH ⇒ NaNO3 + H2O
Iniciales 40 mmol 15 mmol 0.0
Cambio − 15 mmol − 15 mmol + 14 mmol
Final 15 mmol 0.0
25mmol
La concentración de ácido nítrico es: [HNO3 ] = = 0.05molar
500ml
pH = − log 0.05 = 1.3
Ejemplo 10.56.- a) ¿Cuántos moles de HCl gaseoso deben añadirse a 1 litro de disolución tampón que
es 2 M en ácido acético y 2 M de acetato sódico para obtener una solución cuyo pH sea 4.0?, b) ¿Cuál
será el pH si esta cantidad de HCl hubiese sido disuelta en medio litro de agua pura considerando que la
densidad de esta solución es de 1 g/ml? (KCH3COOH) = 1.8 ∗ 10−5
Solución.-
Moles: HCl + CH3COONa → CH3COOH + NaCl
Iniciales x 2 2
Cambio −x −x +x
Finales 0 2–x 2+x

⎡⎣CH3COO- ⎤⎦ =
(2 - x ) mol = 2 - x [ mol / A ]
1A
(2+x ) mol
[CH3COOH] =
1A
= 2+x [ mol / A ]
Por tanto el pH de la solución será:
CH3COOH + H2O → CH3COO- + H3O+
⎡CH3COO- ⎤⎦ * ⎡⎣H3O+ ⎤⎦
Ka = ⎣
[CH3COOH]
1.8 ∗ 10−5 =
(2 − x ) ∗ 10−4
2+x
Despejando x
1.64
x= = 1.39 moles de HCl
1.18
b)
36.5 g HCl
1.39 mol HCl * = 50.735 g HCl
1 mol HCl

La masa total de la nueva solución es de: 500 g H2O + 50.735 g HCl = 550.735 g
1.39 mol
Considerando la densidad de la solución 1 g/ml: [HCl] =
0.55 A
= 2.53 mol / A
Y el pH será:
pH = - log 2.53 = - 0.403
Ejemplo 10.57.- Se preparó una disolución amortiguadora mezclando 30 cm3 de amoniaco

concentrado del 70% en masa y densidad 1.1 g/cm3, con 10 g de ClNH4 del 96% en masa y aforando a
500 cm3 con agua destilada. Determine el pH de la solución amortiguadora. (Kb = 1.78∗10−5)
Solución.- Para determinar el pH de la solución, determinaremos las concentraciones del amoniaco y del
cloruro de amonio en 500 cm3 de disolución. Para ello se debe calcular el número de moles de ambos
solutos.
1.1gsol. 70gNH3 1molNH3

Moles de amoniaco: 30cm3 sol ∗ ∗ ∗ = 1.359molNH3
1cm3 100gsol 17gNH3
96gNH4Cl 1molNH4Cl
Moles de cloruro de amonio: 10gNH4Cl(i ) ∗ ∗ = 0.179molNH4Cl
100gNH4Cl(i ) 53.5gNH4Cl
Las concentraciones serán:
1.359mol 0.179mol
[NH3 ] = 0.5A
= 2.72molar y [NH4Cl ] = 0.5A
= 0.359molar
La reacción ácido base es: NH3 + H2O U NH4+ + OH-
[NH4 ] ⎡⎣OH − ⎤⎦
Y la expresión de la constante Kb: Kb =
[NH 3 ]
1.78 ∗ 10−5 ∗ 2.72
La concentración de iones OH- es: ⎣⎡OH ⎦⎤ =
−
= 1.34 ∗ 10−4
0.359
el pOH será: pOH = - log[1.34∗10-4] = 3.89
Por tanto el pH es: pH = 14 – 3.89 = 10.13
Ejemplo 10.58.- a) ¿Cuál es el pH de una solución amortiguadora que es 0.50 M en ácido acético y
0.30 M de acetato de sodio? b) b) ¿Cuál es el pH, si a 2 litros de la solución amortiguadora se añade 0.4
moles de HCl? (La constante de ionización ácida del ácido acético es igual a 1.8∗10−5).
Solución: (a)
⎡CH3COO− ⎤⎦ ∗ ⎡⎣H3O+ ⎤⎦
Ka = ⎣
[CH3COOH]
Ka ∗ [CH3COOH ] 1.8 ∗ 10−5 ∗ 0.5

[H3O] = ⎡⎣CH3COO ⎤⎦ −
=
0.3
= 3 ∗ 10−5
pH = − log 3∗10−5 = 4.52
b) Al agregar HCl a la solución amortiguadora, el ácido reacciona con la base de la solución tampón:
0.3molCH3COONa
2Asol ∗ = 0.6molCH3COONa
1A
0.5molCH3COOH
2Asol. ∗ = 1.0molCH3COOH
1Asol.

CH3COONa + HCl U CH3COOH + NaCl
Milimoles CH3COO− H+ CH3COOH

iniciales 0.6 0.4 1.0
cambio − 0.4 − 0.4 + 0.4
final 0.2 0 1.4
Las concentraciones finales de la nueva solución tampón son:
0.2molCH3COO−
⎡⎣CH3COO − ⎤⎦ = = 0.1molar
2Asol.
La reacción química a considerar es:
⎡CH3COO− ⎤⎦ ∗ ⎡⎣H3O+ ⎤⎦
Ka = ⎣
[CH3COOH]
Ka ∗ [CH3COOH ] 1.8 ∗ 10−5 ∗ 0.7

[H3O] = ⎡⎣CH3COO ⎤⎦ −
=
0.1
= 1.26 ∗ 10−4 molar
pH = 3.90
O también:
⎡CH3OO− ⎤⎦ ⎛ 0.1 ⎞
pH = pKa + log ⎣ = 4.74 + log ⎜ ⎟ = 3.90
[CH3COOH ] ⎝ 0.7 ⎠
Ejemplo 10.59.-.- ¿Cuántos mililitros de NaOH 0.20 M se deben agregar a 100 ml de NH4Cl 0.20 M
para obtener una solución amortiguadora de pH = 9.00?
Solución: Se realizará un balance de moles en la reacción ácido-base donde el número de moles es:
nNaOH = x y n CH3COOH = 20
Moles NaOH + NH4- ⇔ NH3 + H2 O

Iniciales x 20 -.-
Cambio -x -x +x
0 20 – x x
x
[NH3] =
100 + V
20 − x
[NH4-] =
100 + V
Se plantea la ecuación de disociación:
NH3 + H2O ⇔ NH4+ + OH-
⎡NH4 + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH− ⎤⎦
Kb = ⎣
[NH3 ]
si el pH es 9; entonces el pOH = 5; y la concentración de OH = 1∗10-5
Reemplazando datos:
20 − x
∗ 1 ∗ 10−5
1.8 ∗ 10 −5
= 100 + V
x
100 + V
Simplificando y efectuando cálculos: x = 7.14
N = Cb∗V,

n 7.14
V = = = 35.7 ml NaOH
Cb 0.2
Ejemplo 10.60.- Calcule el pH, grado de ionización y la concentración de iones formiato en una
disolución formada por 23 g de formiato de sodio (HCOONa) en un volumen de disolución de 300 cm3.
La constante de ionización ácida del ácido fórmico es igual a 1.8∗10−4.
Solución.- Calculamos la concentración del formiato de sodio HCOONa:
[HCOONa] = 23 0.3
g HCOONa 1 mol HCOONa
Asol.
∗
68 g HCOONa
= 1.127 M
HCOONa U HCOO- + Na+

1.127 1.127 1.127
El ión formiato reacciona con el agua de acuerdo a:
HCOO- + H2 O ⇔ HCOOH + OH-

Co 0.0 0.0
− αCo + αCo + αCo
Co(1 − α) αCo αCo
α2 ∗ Co2
Kb = ; donde, Kb = 5.55∗10−11
Co(1 − α)
Kb 5.55 ∗ 10−11
α = = = 7.02 ∗ 10−6
Co 1.127
[OH−] = αCo = 7.02∗10−6∗1.127 = 7.91∗10−6 M
pOH = 5.10
pH = 8.90
La concentración del formiato es:
[HCOO−] = 1.127 M
Ejemplo 10.61.- ¿Qué concentraciones de CH3COONa y de CH3COOH deben ser usadas para preparar
una disolución con un pH de 6.0?
Solución.- El lector puede hacer uso de la ecuación de Henderson – Hasselbalch, cuya forma general es,
⎡ A− ⎤
[HA]
La constante de ionización ácida del ácido acético es 1.8 ∗ 10−5, pKa = log (1.8 ∗ 10−5) = 4.74
⎛ ⎡CH3COO − ⎤ ⎞ ⎛ ⎞
⎦ ⎟ ⇒ log ⎜ ⎡⎣CH3COO ⎤⎦ ⎟ = 1.26 ⇒ ⎡⎣CH3COO ⎤⎦ = 18.20
− −
6.00 = 4.74 + log ⎜ ⎣

⎜ [CH3COOH ] ⎟ ⎜ [CH3COOH ] ⎟ [CH3COOH ]
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
Las concentraciones son: [CH3COO−] = 18.20 M, [CH3COOH] = 1.00 M
Ejemplo 10.62.- Un litro de disolución de amoniaco 0.4 M también contiene 12.78 g de cloruro de
amonio. Calcular: a) el pH de la solución, b) ¿Cuánto cambiará el pH de esta disolución si se hacen
burbujear en ella 0.155 moles de HCl gaseoso? La constante Kb del amoniaco es 1.8∗10−5.
Solución.- Se trata de una solución tampón, por lo que:
NH3 + H2O U NH4+ + OH− (1)

Donde:

1molNH4Cl
12.78gNH4Cl ∗ = 0.2388molNH4Cl
53.5gNH4Cl
Las concentraciones son: [NH3 ] = 0.4M y ⎡⎣NH4 + ⎤⎦ = 0.2388M
⎡NH4 + ⎤⎦ ⎡⎣OH − ⎤⎦
Ka = ⎣
[NH3 ]
1.8 ∗ 10−5 ∗ 0.4

⎡⎣OH − ⎤⎦ = = 3.015 ∗ 10−5
0.2388
pOH = 4.52 ⇒ pH = 9.479 ≅ 9.48
b) Si se adiciona HCl, reacciona con el amoniaco, por tanto:
Moles HCl + NH3 U NH4+ + Cl−

Iniciales 0.155 0.4 0.2388
Cambio −0.155 −0.155 +0.155
0 0.245 0.3938
1.8 ∗ 10−5 ∗ 0.245

Considerando la reacción (1): ⎣⎡OH − ⎦⎤ = = 1.12 ∗ 10−5
0.3938
pOH = 4.95
pH = 9.049 ≅ 9.05
ΔpH = 9.48 − 9.05 = 0.43
Ejemplo 10.63.- Determinar la solubilidad del hidróxido crómico en gramos por litro a 25 °C, si el
producto de solubilidad de esta sal a esta temperatura es 6.3∗10−31
Solución.-
Cr(OH)3 → Cr+3 + 3OH−
s 3s
3
Kps = ⎡⎣Cr +3 ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦ ⇒ 6.3 ∗ 10−31 = s ∗ (3s )
3
6.3 ∗ 10−31
s= 4 = 1.235 ∗ 10−8 mol / A
27
mol 103gCr (OH)3

so lub ilidad = 1.235 ∗ 10−8 ∗ = 1.27 ∗ 10−6 gCr (OH )3 / A
A 1mol
10.1.- La concentración de iones hidrógeno en una disolución es igual a 4 ∗ 10−3 molar, determinar el
pH de la solución. Rpta.- pH = 2.40
10.2.- Determinar la concentración de los iones hidrógeno de una solución cuyo pH es igual a 4.60.
Rpta.- 2.5 ∗ 10−5 molar
10.3.- Se prepara una solución de ácido bromhídrico (ácido fuerte), disolviendo 0.162 g de HBr en la
cantidad de agua necesaria para obtener un volumen final de 500 ml. a) ¿Cuál es el pH de la solución?
Rpta.- pH = 2.39
10.4.- Determinar el pH de cada una de las siguientes disoluciones: a) una solución de HCl 0.25 M, b)
una solución de NaOH 0.050 M, c) una solución de HBr 0.0045 M
Rpta.- a) 0.6, b) 12.7, c) 2.35

10.5.- Determinar el pH y el porcentaje de ionización de una solución 0.05 molar de NH3 a 25 °C.
Rpta.- 10.97; 1.9%
10.6.- En una solución de ácido láctico C3H6O3, 0.1 molar se encuentra ionizado en un 3.64%. Hallar la
constante de ionización del ácido láctico. Rpta.- 1.38 ∗ 10−4
10.7.- Calcular el pH de de las siguientes soluciones: a) Ba(OH)2 = 2.8∗10−4 M, b) HNO3 = 5.2∗10−4 M.

Rpta.- a) 10.74, b) 3.28
10.8.- Calcular el pH de las siguientes soluciones: a) [HCOOH] = 0.40 M, b) [HClO4] = 0.4 M, [CH3COOH]
= 0.4 M
10.9.- Se disuelve una muestra de 0.0560 g de ácido acético en la cantidad suficiente de agua para
preparar 50 ml de disolución, Calcule: a) las concentraciones de H+, CH3COO−, y CH3COOH en el
equilibrio, b) el pH de la solución. (Ka para el ácido acético = 1.8∗10−5)
10.10.- ¿Cuál es la molaridad inicial de una disolución de ácido fórmico (HCOOH) cuyo pH en el
equilibrio, es 3.26?. Rpta.- 2.3∗10−3 M
10.11.- Calcule el porcentaje de ionización del ácido benzoico en las siguientes concentraciones: a)
0.60 M, b) 0.0046 M, c) 0.00028 M. (Ka = 6.5∗10−5)
Rpta.- a) 3.5%, b) 33%, c 79%
10.12.- El pH de una disolución de una base débil 0.30 M es 10.66, ¿Cuál es la constante Kb de la
base? Rpta.- 7.1∗10−7 M
10.13.- ¿Cuál es la molaridad inicial de una disolución de amoniaco cuyo pH es 11.22?
10.14.- En una disolución de NH3 0.080 M. ¿Qué porcentaje de NH3 está presente como NH4+? Rpta.-
1.5%
10.15.- Calcule las concentraciones de H+, HCO3−, y CO3−2 en una disolución de H2CO3 0.025 M Rpta.-
[H+] = [HCO3−] = 1∗10−4 M, [CO3−2] = 4.8∗10−11 M
10.16.- Calcule el pH de una disolución de CH3COONa 0.36 M
10.17.- Calcule el pH de una disolución de NH4Cl Rpta.- 4.82
10.18.- La base débil, NH3, tiene una constante de ionización cuyo valor es 1.8 ∗10−5. ¿Cuál es la
concentración de OH− de una disolución preparada disolviendo 0.25 moles de NH3 y 0.75 moles de NH4Cl
en el agua necesaria para obtener 1 litro de disolución?
Rpta. 6.0 ∗10−6.
10.19.- ¿Cuántos moles de NaCN deben disolverse en un litro de HCN 0.2 F para dar una disolución con
una concentración de iones hidrógeno 1∗10−6 M? Rpta. 8 ∗10−5.
10.20.- Una mezcla de Na2CO3 y NaHCO3 pesa 59.2 g. La mezcla se disuelve en suficiente agua para
formar 2 litros de disolución. El pH de esta disolución es 10.62. ¿Cuántos gramos de Na2CO3 había en la
mezcla? Rpta. 42.5 g
10.21.- Una solución de 0.200 M de ácido acético y 0.200 M de acetato de sodio. a) ¿Cuál es el pH?, b)
¿Cuál será el nuevo valor del pH al agregar a un litro de esta solución 0.05 mol de HCl? Rpta. 4.74;
4.54.
10.22.- a) ¿Cuál es el pH de una solución 0.100 M de NH3 y 1.50 M de NH4Cl?, b) ¿Cuál será el nuevo
valor del pH si se agrega 0.100 M de KOH? Rpta. 8.08; 8.41
10.23.- Un volumen de 4.0 ml de NaCN 0.10 F ha sido mezclado con 2.0 ml de ácido clorhídrico y 4.0
ml de agua para dar 10.0 ml de una disolución con una concentración en iones hidrógeno 0.10 M. ¿Cuál
es la formalidad del ácido clorhídrico? Rpta. 0.70 F
10.24.- Las constantes de ionización K1 y K2 para el ácido tartárico, H2C4H4O6, son 9.6 ∗10-4 y 2.9∗10-5,
respectivamente. Calcular: a) el pH de una disolución 0.1 molar de ácido tartárico y b) las
concentraciones de los iones bitartrato, HC4H4O6-, y tartrato, C4H4O6= en dicha solución. Rpta. 2.03;
9.31 ∗10−6 y 2.89 ∗10−5 respectivamente.

10.25.- La constante de ionización del ácido benzoico, C6H5COOH, es 6.3∗10−5. Determinar el grado de
hidrólisis del benzoato de sodio en una disolución que contiene 5 g por litro y calcular el pH de la
disolución. Rpta. α = 6.23 ∗10−5, pH = 8.41
10.26.- A 25 ºC, 600 cc de agua pura disuelven 0.100 g de fluoruro cálcico. Hallar a esta temperatura
el producto de solubilidad del fluoruro cálcico. Rpta. 3.9 ∗10−11.
10.27.- El producto de solubilidad del perclorato potásico, KClO4, es 1.07 ∗10−2. Hallar el volumen de
disolución que contiene disuelto 1.00 g de KClO4. Rpta.- 70.1 ml
10.28.- Una disolución contiene 2.0 ∗10−5 moles de Br- por litro y 0.01 moles de cl- por litro. El Kps del
AgCl es 1.56 ∗10−10 y el del abr 3.25 ∗10−13. a) ¿Cuál de estos iones comenzará a precipitar primero
cuando se añaden iones Ag+ a la disolución anterior?, b) ¿Cual será su concentración cuando el otro ión
empiece a precipitar? Rpta. Cl−; 0.096
10.29.- La constante de ionización del ácido benzoico, C6H5COOH. Es 6.3 ∗10-5. Determinar el grado de
hidrólisis del benzoato de sodio en una disolución que contiene 5 g por litro y calcular el pH de la
disolución.
Rpta. α = 6.23 ∗10-5, pH = 8.41
10.30.- Hallar el pH de la disolución que resulta al mezclar; a) 90 ml de amoniaco 0.1 molar y 10 ml de

ácido clorhídrico 0.1 molar; b) 55 ml de amoniaco 0.1 molar y 4.5 ml de ácido clorhídrico 0.1 molar.
(Considere Kb = 1.75 ∗10-5)
10.31.- En un litro de agua pura a 25 ºC se disuelven 0.0455 g de sulfato de plomo. Calcular el

producto de solubilidad del sulfato de plomo a esta temperatura.
Rpta. 2.25 ∗ 10-8.
10.32.- A 25 ºC, 600 cc de agua pura disuelven 0.100 g de fluoruro cálcico. Hallar a esta temperatura
el producto de solubilidad del fluoruro cálcico.
Rpta. 3.9 ∗10-11.
10.33.- A temperatura ambiente, una disolución saturada de cloruro de plomo contiene 0.90 g de la sal
en 200 cc. Calcular el producto de solubilidad del cloruro de plomo
Rpta. 1.7 ∗10-5.
10.34.- El producto de solubilidad del cromato de plata. Ag2CrO4, a 25 ºC es 1.2 ∗10-12. Hallar la
solubilidad en moles por litro.
Rpta. 6.69 ∗10-5 moles/litro
10.35.- El producto de solubilidad del perclorato potásico, HClO4, es 1.07 ∗10-2. Hallar el volumen de
disolución que contiene disuelto 1.00 g de KClO4.
10.36.- Una disolución contiene 2.0 ∗10-5 moles de Br- por litro y 0.01 moles de cl- por litro. El Kps del
AgCl es 1.56 ∗10-10 y el del abr 3.25 ∗10-13. a) ¿Cuál de estos iones comenzará a precipitar primero
cuando se añaden iones Ag+ a la disolución anterior?, b) Cual será su concentración cuando el otro ión
empiece a precipitar?
Rpta. Cl-; 0.096
10.37.- Si a una determinada solución 1.0 ∗10-7 F en KI y 0.10 F en NaCl se añaden AgNO3 sólido.
¿Cuántos moles por litro de AgI se precipitarán antes de que la disolución este saturada con AgCl? Los
productos de solubilidad son: AgI = 1.00 ∗10-16, AgCl =.1.10 ∗10-10.
Rpta.1.00 ∗10-8.

UNIDAD 11
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Y
TERMOQUÍMICA
11.1 LA PRIMERA LEY
La Primera Ley de la Termodinámica es la ley de conservación de la energía aplicada a los sistemas

termodinámicos. Hay una analogía entre los sistemas termodinámicos y los sistemas mecánicos
conservativos, para los cuales se cumple la ley de conservación de la energía (mecánica). En un sistema
mecánico conservativo se distinguen dos tipos de energía: cinética y potencial, que se definen en
términos de las velocidades y las posiciones de las partículas que integran el sistema. La energía
mecánica 1 es la suma de ambas, y se mantiene constante en ausencia de fuerzas exteriores que
realicen trabajo sobre el sistema.
Si hay fuerzas externas, el incremento de la energía mecánica es igual al trabajo realizado sobre el
sistema por dichas fuerzas. La analogía consiste en imaginar que los sistemas termodinámicos reales
son sistemas mecánicos conservativos cuyas partes (átomos, moléculas, etc.) son demasiado pequeñas
como para ser percibidas. Se supone que si se toman en cuenta los movimientos a escala microscópica,
la ley de conservación de la energía sigue valiendo, pero que las energías cinética y potencial asociadas
con los movimientos puramente microscópicos se manifiestan en la escala macroscópica del
experimento como calor. Luego, el calor es una forma de energía, y la energía (total) se conserva.
La analogía mecánica sugiere que la definición de energía para un sistema termodinámico debe estar
relacionada con el concepto de trabajo exterior, es decir, trabajo realizado por fuerzas provenientes del
ambiente. Veremos que tal definición es en efecto posible. Se encuentra además que al definir el trabajo
termodinámico conviene restringir las fuerzas exteriores a fuerzas conservativas, excluyendo fuerzas
disipativas como la fricción. En consecuencia el trabajo termodinámico se define en términos de fuerzas
conservativas en el ambiente. Se lo puede visualizar como el ascenso o el descenso de pesas en un
campo gravitatorio, aunque puede comprender otras formas de trabajo como la carga o descarga de un
condensador sin pérdidas, etc. La noción de trabajo termodinámico es entonces más restringida que la
de trabajo mecánico en general: por definición se mide en el ambiente y no en el sistema, y consiste
solamente de trabajo conservativo.
11.2 SISTEMAS TERMODINÁMICOS
Un sistema termodinámico es una parte específica del universo, para los químicos, los sistemas incluyen
por lo general las sustancias que están implicadas en los cambios químicos y físicos, por ejemplo una
disolución de ácido clorhídrico en un recipiente constituye el sistema y los alrededores son el resto del
universo externo al sistema.
Hay tres tipos de sistemas, un sistema abierto puede intercambiar energía y materia, generalmente en
forma de calor, con sus alrededores, por ejemplo un recipiente abierto que contiene agua, si el
recipiente se calienta, el agua se evapora, por tanto es un sistema abierto, en cambio si se cierra el
sistema y damos calor al sistema de tal manera que el vapor de agua no escape, se crea un sistema
cerrado. Si el recipiente con agua colocamos en otro recipiente totalmente aislado, es posible construir
un sistema aislado que impide la transferencia de materia o energía.
11.3 MATERIA Y ENERGÍA F

f(x)
Recordemos que materia es todo aquello que ocupa un lugar en el
espacio y tiene masa, es una magnitud física que nos permite medir la
cantidad de materia en un determinado sistema. La energía es la
capacidad de realizar trabajo asociada también a la transferencia de
calor, en el mundo actual se conoce diferentes formas de energía tales
como energía térmica, eléctrica, mecánica, solar, eólica, química y x1 x2
d
otras.
Figura 11.1.- Trabajo realizado por una
fuerza variable.
1
Energía mecánica = Ec + Ep = ½ mv2 + mgh
424 1º LEY DE LA TERMODINÁMICA Y TERMOQUIMICA
Desde el punto de vista de la mecánica, el trabajo mecánico se define como:
W = F∗d (11.1)
Cuyas unidades son:
W = N-m = Joule = [J]
Gráficamente se puede definir como el área debajo de una curva en una determinada función
matemática por ejemplo para una fuerza variable.
x1
A= ∫ f (x)dx
x2
(11.2)
Es decir el trabajo mecánico es:
W=A (11.3)
La energía mecánica está asociada a la energía cinética y a la energía potencial. La energía cinética es la
energía que tiene un cuerpo en virtud de su movimiento y puede se calculada a partir de:
1 2
Ec = mv (11.4)
2
La energía potencial gravitacional es la energía que posee un cuerpo en virtud de su posición.
Ep = mgh (11.5)
El trabajo mecánico puede determinarse a partir de la variación de las energías cinética y potencial
respectivamente a partir del teorema trabajo – energía desarrollado en un curso de física básica
W = ΔEc (11.6)
W = ΔEp (11.7)
Tradicionalmente la unidad de energía utilizada es la caloría, que se define como la cantidad de energía
para elevar 1 g de agua desde 14.5 ºC a 15.5 ºC
11.4 EXPERIMENTOS DE JOULE
Durante los siglos XVIII y XIX se fue entendiendo poco a poco la

relación entre el calor y otras formas de energía. James Joule (1818 –
1889) estudió cómo puede calentarse el agua por agitación vigoroso
con una rueda de paletas (ver figura 11.2), las paletas proporcionan
energía al agua realizando trabajo sobre ella y Joule observó que el
aumento de temperatura es directamente proporcional a la cantidad
de trabajo realizado.
Ejemplo 11.1.- He aquí el problema que se planteó Joule para hallar

el equivalente mecánico del calor, Joule más o menos hizo lo
siguiente: en el recipiente mostrado en la figura 11.2, introdujo 2000
g de agua a 20 °C, hizo descender el bloque y la rueda de paletas giró.
Repitió varias veces el experimento y prácticamente en todas, el
bloque descendió una distancia de 7 metros y el agua elevó su Figura 11.2.- Experimento de Joule
temperatura a 25 °C, si la rueda de paletas pesa 610 N, ¿Cuál es el para demostrar el equivalente
equivalente mecánico del calor? mecánico del calor.
Solución.- El trabajo realizado por la rueda de paletas se puede

calcular de la siguiente manera:
W = w∗d = 5978 N ∗ 7 m = 41846 J

Por otro lado,
q = mCe (T2 − T1 )
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC 101 TÉCNICO CIENTÍFICO

1º LEY DE LA TERMODINÁMICA Y TERMOQUIMICA 425
q = 2000g ∗ 1cal / g − °C ∗ (25 − 20 ) °C = 10000cal
De acuerdo al principio de conservación de la energía: q = W
10000cal = 41846 J
De ahí que:
1 cal = 4.1846 J
Para fines de cálculo consideraremos:

1 cal = 4.186 J
Otras equivalencias son:
1 B.T.U. = 252 cal
0.082 at- A = 3.814 J
0.082 at- A = 1.987 cal
También llevó a cabo otros experimentos en los que el aumento de temperatura se obtenía trabajo
eléctrico. Gracias a sus experimentos Joule encontró que la realización de una determinada cantidad de
trabajo adiabático producía siempre la misma variación del estado del sistema, sin que importara el
dispositivo usado para producir el trabajo, ni cuál fuera la naturaleza del sistema. Si ahora suponemos
que lo mismo vale para cualquier sistema termodinámico y bajo cualquier condición, podemos definir la
energía de un sistema termodinámico y formular la Primera Ley.
11.5 DEFINICIÓN DE ENERGÍA INTERNA [U]
La energía interna de un sistema termodinámico puede definirse como la energía que posee un sistema
en virtud del movimiento intermolecular y de la posición de las moléculas, asociada al movimiento
traslacional, rotacional y vibracional, es decir:
U = Ec + Evib + Erot + Ep + ……. (11.8)
La energía interna absoluta de un sistema no se puede determinar o cuantificar.
11.6 CALOR
El calor es un flujo de energía, producido por un gradiente de temperatura desde las zonas más
calientes a las zonas más frías en un sistema dado.
11.7 CALOR ESPECÍFICO Y CAPACIDAD CALORÍFICA MOLAR
Para elevar la temperatura de una sustancia, se le debe calentar, en cambio si la sustancia se va a

enfriar, debe existir un flujo de energía de la sustancia hacia los alrededores. Para un determinado
cambio de temperatura, el flujo de calor necesario es proporcional a la masa de la sustancia; para una
masa fija y también es proporcional al cambio de la temperatura. Estas proporcionalidades se pueden
expresar matemáticamente como:
q ∝ m Δt (11.9)
Donde q es el flujo de calor en calorías o en joules, m es la masa en gramos y Δt es el cambio de

temperatura en grados Celsius, introduciendo una constante de proporcionalidad Ce, la proporcionalidad
anterior se convierte en la siguiente ecuación:
q = mCeΔt (11.10)
La constante de proporcionalidad Ce es una propiedad de las sustancias puras llamada calor específico.
El calor específico se define como el calor necesario para elevar la temperatura de un gramo de una
sustancia, en un grado Celsius (también un kelvin) sin cambio de fase. El calor específico de una
sustancia, difiere para las fases sólida, líquida y gaseosa de la sustancia. Por ejemplo el calor específico
del hielo es 2.09 J/gºC cerca de los 0 ºC; para el agua líquida es 4.18 J/gºC, mientras que para el vapor
es 2.03 J/gºC cerca de 100 ºC, el calor específico del agua es bastante elevado. Las unidades de calor
específico se pueden deducir a partir de la expresión (6.7).

q ⎡ cal ⎤
Ce = =
mΔt ⎢⎣ g°C ⎥⎦
La capacidad calorífica molar, C de una sustancia, es la cantidad de calor que debe añadirse a un mol de
sustancia en un grado Celsius. El flujo de calor o energía calorífica q se puede calcular a partir de la
siguiente expresión:
q = nC Δt
Donde n es el número de moles de sustancia y C es la capacidad calorífica molar.
11.8 CALOR SENSIBLE
Es la cantidad de calor que gana o pierde una sustancia al ponerse en contacto con otra sustancia a
diferente temperatura y matemáticamente se puede expresar de acuerdo a la ecuación (6.7)
q = mCeΔt (11.11)
Ejemplo 11.2.- Se desea calentar agua para hacer café. ¿Cuánto calor en Joules, se debe utilizar para
elevar la temperatura de 0.180 kg de agua (suficiente para una taza de café) a partir de 15 °C a 100
°C ?, considere que el calor específico del agua es 4.186 J/g-°C
Solución.- Aplicando la ecuación (11.11) y considerando que m = 180 g, se tiene:
J
q = 180g ∗ 4.186 ∗ (100 − 15) °C = 64045.8 J
°C − g
11.9 CALORIMETRÍA
Con frecuencia se presentan situaciones en las que la energía mecánica se convierte en energía térmica.
Veremos algunas en los ejemplos que siguen en esta sección, pero la mayor parte de nuestra atención
aquí se dirigirá hacia un tipo particular de situación de conservación de energía. En los problemas que
emplean el procedimiento que describiremos, denominados problemas de calorimetría, sólo se considera
la transferencia de energía térmica entre el sistema y sus alrededores.
Una técnica sencilla para medir el calor específico de sólidos o líquidos es calentar la sustancia hasta
cierta temperatura conocida, colocarla en un recipiente que contenga agua de masa y temperatura
conocidas y medir la temperatura del agua después de que alcance el equilibrio. Puesto que una
cantidad despreciable de trabajo mecánico se efectúa en el proceso. La ley de la conservación de la
energía requiere que la energía térmica que sale de la sustancia más caliente (de calor específico
desconocido) sea igual a la energía térmica que entra al agua. Los dispositivos en los cuales esta
transferencia de energía térmica ocurre reciben el nombre de calorímetros.
11.10 CALOR LATENTE
Una sustancia suele experimentar un cambio en su temperatura cuando se transfiere energía térmica
entre la sustancia y sus alrededores. Sin embargo, hay situaciones en las cuales la transferencia de
energía térmica no produce un cambio de temperatura. Éste es el caso siempre que las características
físicas de la sustancia cambian de una forma a otra, lo que comúnmente se conoce como un cambio de
fase. Algunos cambios de fase comunes son sólido a líquido (fusión), líquido a gas (ebullición) y un
cambio en la estructura cristalina de un sólido. Todos los cambios de fase implican un cambio de la
energía interna. La energía térmica necesaria para cambiar la fase de una masa dada, m, de una
sustancia pura es:
q = mΔH
Ejemplo 11.3.- Un gramo de carbón antracita, al quemarse, desarrolla 7300 cal. ¿Qué cantidad de
carbón se necesita para calentar 5 litros de agua desde 20 °C hasta el punto de ebullición normal?
Considere que no hay pérdida de calor.
Solución.- El proceso de calentamiento es el siguiente en la cual, cuando el agua empieza a hervir, aún
está en estado líquido en equilibrio con vapor:
m = 5000 g (ρH2O = 1 g/cm3)

Ce(H2O) = 1 cal/g°C
t [°C ]
Poder calorífico del C = 7300 cal/g 100
T1 = 20 °C y T2 = 100 °C
20
Puesto que no existe cambio de fase, la única forma de calor
transferida al sistema está dada por: q1 calor [cal ]
q = mCe (T2 − T1 )
q = 5000g ∗ 1cal / g°C ∗ (100 − 20 ) °C = 400000cal
1gC
La cantidad de masa de carbón antracita requerida es: 400000cal ∗ = 54.79gC
7300cal
Ejemplo 11.4.- ¿Cuánto de calor se desprende cuando 40 g de vapor de agua a 100 °C es condensado
y enfriado a 20 °C?
Solución.- El proceso de enfriamiento se muestra en la figura adjunta a la solución del problema.

El agua está en estado vapor a 100 °C, por tanto el cambio de
fase vapor – líquido (A – B) manifiesta perdida de una cantidad t [°C ]
de calor q1, y otra cantidad de calor q2 por enfriamiento (B – C).
100 B
A
La cantidad de calor desprendida entonces es:
qT = q 1 +q2 = mΔHv + mCe(TC − TB )

20 C
Donde: m = 40 g, ΔHv = - 540 cal/g, Ce = 1 cal/g°C, TC = 20
°C, TB = 100 °C q1 q2 calor [cal ]
qT = 40g ∗ −540cal / g + 40g ∗ 1cal / g°C ∗ (20 − 100 ) °C = −24800cal
Se desprenden 24800 calorías.
Ejemplo 11.5 - ¿Cuál es la temperatura de equilibrio final cuando 10 g de leche a 10 °C se agregan a

160 g de café a 90 °C? Suponga que los calores caloríficos de los dos líquidos son las mismas que las
del agua, e ignore la capacidad calorífica del recipiente.
Solución.- De acuerdo al principio de conservación de la energía, se tiene:
q(ganado) = −q(perdido)
Una interpretación gráfica se representa en la siguiente página:
mleche = m1 = 10 g, T1 = 10 °C, mcafé = m2 = 160 g, T2 = 90 °C, Teq = ¿?
qganado = m1Ce1(Teq - T1)

t [°C ]
qperdido = m2Ce2 (Teq – T2)
90
ce1 = ce2 = ce(H2O) = 1 cal/ g°c
Reemplazando datos: teq

10g ∗ Ce (Teq − 10 ) = −160g ∗ Ce(Teq − 90)
10
10Teq − 100 = −160Teq + 14400
170Teq = 14500 q1 calor [cal ]
14500
Teq = = 85.29°C
170
Ejemplo 11.6.- Una herradura de hierro de 1.5 kg inicialmente a 600 °C se sumerge en una cubeta
que contiene 20 kg de agua a 25 °C, si la temperatura de equilibrio es 29.6 °C, ¿Cuál es el calor

específico de la herradura de hierro? (ignore la capacidad calorífica del recipiente)
Solución.- mH2O = m1 = 20000 g, T1 = 25 °C, Ce1 = 1 cal/g°C, mFe = m2 = 1500 g, T2 = 600 °C.
A partir de la ecuación de conservación de la energía, se tiene:
m1Ce1(Teq - T1) = − m2Ce2 (Teq – T2)

Resolviendo:
m1Ce1 (Teq − T1 ) 20000g ∗ 1cal / g°C ∗ (29.6 − 25) °C
CeFe = = = 0.1075cal / g°C
m2 (T2 − Teq ) 1500g ∗ ( 600 − 29.6 ) °C
11.11 TRABAJO x [m]

En el enfoque macroscópico de la termodinámica describimos el
estado de un sistema con variables como la presión, el volumen, la Pext
temperatura y la energía interna. El número de variables
macroscópicas necesarias para caracterizar un sistema depende de
la naturaleza de éste. Para un sistema homogéneo por ejemplo, un y2
gas que contiene un solo tipo de molécula, sólo suele necesitarse dos y1
variables, sin embargo, es importante advertir que un estado
F
macroscópico de un sistema aislado puede especificarse sólo si el
Figura 11.3.- expansión
sistema está en equilibrio térmico internamente. En el caso de un
gas en un recipiente, el equilibrio térmico requiere que cada parte
isobárica de un gas ideal.
del recipiente esté a la misma presión y a la misma temperatura.
Consideremos un gas contenido en un cilindro con un émbolo móvil ajustado herméticamente en

equilibrio (ver figura 11.3), el gas ocupa un volumen V y ejerce una presión P sobre las paredes del
cilindro y el émbolo. Si éste tiene un área de sección transversal A, la fuerza ejercida por el gas sobre el
émbolo es:
F=P∗A
Supongamos ahora que el gas se expande lo suficientemente lento para permitir que el sistema
permanezca en esencia en equilibrio termodinámico todo el tiempo. A medida que el émbolo se desplaza
hacia arriba una distancia dy. El trabajo realizado por el gas sobre el émbolo es:
dW = Fdy = PAdy
Para los procesos termodinámicos el trabajo se determina en función de los cambios de estado, a
temperatura constante, a presión constante y a volumen constante:
11.11.1 Proceso Isotérmico
El trabajo está representado por el área sombreada, observe

la figura 11.4, la cual puede ser calculada considerando el
P [atm ]
cálculo diferencial e integral.

P1 1
dW = PdV
2 El diagrama P vs V, nos muestra que tanto la presión como el

P2 300 K volumen son variables, por tanto la presión debe expresarse
en función del volumen, esto es:
5 20
V[A] P =
nRT
Figura 11.4.- Proceso isotérmico V
W V2
dV
∫ dW = nRT ∫
0 V1
V
Recuerde que:
x2
∫ dx = [ x ]
x2
x1
= x2 − x1
x1
x2
dx x
= [ln x ]x2 = ln x2 − ln x1 = ln 2
x
x1
∫ x 1 x1
Por tanto, integrando la ecuación:

W V2
dV
∫ dW = nRT ∫
0 V1
V
⎛V ⎞
W = nRT ln ⎜ 2 ⎟
⎝ V1 ⎠
Para un gas ideal: P1V1 = P2V2
⎛P ⎞
W = nRT ln ⎜ 1 ⎟
⎝ P2 ⎠
Ejemplo 11.7.- Determinar el trabajo realizado por 0.25 moles de un gas ideal a 27 °C, cuando el
volumen del sistema cambia de 5 dm3 a 20 dm3.
Solución.- El lector debe interpretar el cambio de estado del sistema gráficamente, ya que los sistemas
termodinámicos son fundamentales para la solución de problemas.
n = 0.25 mol, T = 300 K,

V1 = 5 A, V2 = 20A
La expresión matemática para calcular el trabajo en un proceso isotérmico es:
⎛V ⎞
W = nRT ln ⎜ 2 ⎟
⎝ V1 ⎠
J ⎛ 20A ⎞
W = 0.25mol ∗ 8.314 ∗ 300K ∗ ln ⎜ ⎟ = 864.42 J
K − mol ⎝ 5A ⎠
11.11.2 Proceso Isobárico
El trabajo a presión constante en un sistema termodinámico puede también ser deducido a partir de su
definición. (Ver figura 11.5)
dW = PdV
1 2
P
P [atm]
W V2
∫ dW = P ∫ dV
0 V1
x2
∫ dx = [ x ]
x2
Recordando que: x1
= x2 − x1
x1
V1 V2
V [A]
[W ]0 = P [V ]V
W V2
Figura 11.5.- Proceso Isobárico
1
W = P (V2 − V1 )
Considerando la ecuación de estado: PV = nRT
PV2 = nRT2
PV1 = nRT1
W = nRT2 − nRT1
W = nR (T2 − T1 )
Ejemplo 11.8.- Dos litros gas hidrógeno a 27 ºC se expande una presión constante de 2 atm hasta 10
litros 1 atm de presión, a) determine su temperatura final, b) el trabajo involucrado en el proceso.
Solución.- Para este proceso tenemos el siguiente diagrama:
a) La temperatura T2, se determina a partir de la ecuación de estado o la Ley de Charles.

Mediante la ecuación de estado, V1 = 2 A, T1 = 300 K, P1 = 2 atm, de ahí que:
P [atm]
P1V1 2atm ∗ 2A
n= = = 0.1626mol
RT1 atm − A
0.082 ∗ 300K
K − mol 1 2
P T2 = ¿?
Para determinar T2, n = 0.1626 mol, V2 = 10 A, y P2 = 2 atm.
P2V2 2atm ∗ 10A T1 = 300 K

T2 = = = 1500K
nR atm − A
0.1626mol ∗ 0.082
K − mol 2 10 V[A]
Mediante la Ley de Charles:
V2 V1
=
T2 T1
V2 10A
T2 = ∗ T1 = ∗ 300K = 1500K
V1 2A
b) el trabajo realizado para un proceso isobárico es:
W = P (V2 − V1 ) ó W = nRT2 − nRT1

Por tanto:
i)
W = P(V2 − V1 ) = 2atm ∗ (10 − 2 ) A = 16atm − A
En unidades del sistema internacional 2
8.314 J
16atm − A ∗ = 1622.24 J
0.082atm − A
ii)
J
W = nR (T2 − T1 ) = 0.1626mol ∗ 8.314 (1500 − 300) K = 1622.22 J
K − mol
El lector puede elegir cualquier ecuación matemática dependiendo de los datos.
11.11.3 Proceso Isocórico
El trabajo es cero porque no existe cambio de volumen. (ver figura 11.6)
dW = PdV
dV = 0
W=0
2
P T2 = 600 K
P [atm]
T1 = 300 K
1
V1 =V2 V[A]
Figura 11.6.- Proceso Isocórico
2
Recuerde que 8.314 J = 0.082 atm - A

11.11.4 El trabajo para un proceso lineal
Ejemplo 11.9.- Consideremos la figura 11.7 que no

corresponde a ninguno de los procesos descritos P[atm]
anteriormente. Se puede utilizar dos criterios que se
describen a continuación: 5 1
9 El trabajo se puede calcular considerando áreas.
9 El trabajo se puede calcular considerando el cálculo

diferencial e integral. A1
1 2
De la figura 6.12 podemos colegir que el trabajo es de
expansión, la variación de volumen es desde 2 hata 10 litros A2
Considerando áreas, el área total está dada por el área de un 2 10 V[A]

triángulo A1 más el área de un rectángulo A2 vale decir: Figura 11.7 Determinación del trabajo para un
proceso lineal.
At = A1 + A 2
El área A1 corresponde al área de un triángulo donde la base es:
b = (10 – 2) A = 8 A, y la altura: h = (5 – 1) atm = 4 atm
En consecuencia el área A1 es:

b ∗ h 8 ∗ 4 at − A
A1 = = = 16 at − A
2 2
El área A2 corresponde al área de un rectángulo donde la base es: b = (10 – 2) A = 8 A
Y la altura:
h = (1 – 0) atm = 1 atm
En consecuencia el área A2 es: A2 = b ∗ h = 8 ∗ 1 at − A = 8 at − A
Finalmente el área total para este proceso es:
At = (16 + 8) at-A = 24 at-A
El trabajo que se desarrolla por este proceso es el área bajo la trayectoria 1→2, es decir el área total
que se ha determinado, que en calorías resulta:
8.314 J
W = 24 at − A ∗ = 2433.37 J
0.082 at − A
Puesto que el proceso es de expansión, el trabajo es positivo.
W = 2433.37 J
Considerando el cálculo integral y diferencial,

Vf P[atm]
W = ∫ PdV
Vo
5 1
La figura 11.8 nos muestra que tanto el volumen como la
presión son variables, esto implica que se debe buscar una
expresión de V en función de P, puesto que la trayectoria es
una función lineal, se puede plantear la ecuación de una
recta en función de las variables P y V. 1 2
Recordemos que:
y2 − y1 y − y1
=
x2 − x1 x − x1 2 10 V[A]
Figura 11.8 Determinación del trabajo para un
En función de las nuevas variables: proceso desconocido.

P2 − P1 P − P1
=
V2 − V1 V − V1
Reemplazando datos:
(1 − 5)atm (P − 5)atm
=
(10 − 2)A (V − 2)A
1
Resolviendo la ecuación obtenemos que: P =6− V
2
Reemplazando en la expresión:
Vf 10
⎡ 1 ⎤
W = ∫ PdV
Vo
⇒ W = ∫ ⎢⎣6 − 2 V ⎥⎦ dV
2
Desarrollando la integral:
10 10
1
W = 6 ∫ dV − ∫ VdV , integrando:
2
2 2
1 ⎡102 22 ⎤ 8.314 J
W = 6 [10 − 2] − ⎢ − ⎥ = (48 - 24) at − A = 24 at − A ∗ = 2433.37 J
2⎣ 2 2⎦ 0.082 at − A
11.12 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Consideremos sistema cerrado de la figura 6.3) donde se agrega calor al sistema.
De acuerdo al principio de la conservación de la energía,

E1 = E2, la energía no se crea ni se destruye, sólo se
A transforma, en el sistema 1 se tiene:
GLP GLP
SISTEMA 1: U1 + q
1 2
SISTEMA 2 U2 + W
Figura 12.-La energía no se crea ni se destruye en los
cambios físicos, solo se transforma. La cantidad total de
energía en el universo es constante. Igualando estas ecuaciones:
U2 + W = U1 + q
Ordenando:
U2 - U1 = q – W
ΔU = q – W
Para un proceso infinitesimal:
dU = dq - dW
Donde U2 es la energía interna en el estado 2, U1 la energía interna en el estado 1, q el calor absorbido

por el sistema, y w el trabajo efectuado por el sistema. Se observa que q y w no depende de cómo
cambia el sistema, sino del estado en que finaliza. Así, podemos enunciar el primer principio de la
termodinámica: La energía suministrada a un sistema para llevarlo de un estado a otro es
independiente de cómo evoluciona el sistema entre los dos estados.
11.12.1 Capacidad Calorífica a Volumen Constante
Por definición la capacidad calorífica a volumen constante es:
qv
CV =
ΔT
De ahí que para 1 mol de gas ideal: qV = nCV ΔT
11.12.2 Capacidad Calorífica a Presión Constante
Por definición la capacidad calorífica a presión constante es:

qP
CP =
ΔT

De ahí que para 1 mol de gas ideal:
qP = nCP ΔT
11.12.3 Calor Absorbido a Volumen Constante
Considerando la primera ley de la termodinámica:
dU = dq – dW
Si el proceso es volumen constante, dW = 0, por tanto:
dU = dq
Por tanto, el calor a Volumen constante es:
qv = ΔU = nCvΔT
11.12.4 Calor Absorbido a Presión Constante
Considerando la primera ley de la termodinámica:
dU = dq – PdV
dq = dU + dPV
dq = d(U + PV)
H = U + PV
Donde H es una nueva función de estado denominado ENTALPÍA, que vendría a ser sinónimo de calor a
presión constante
Calor a Presión Constante: qp = ΔH
ΔH = nCp (T2 − T1 )
CP y CV, depende de la sustancia gaseosa, así que:
i) para gases monoatómicos como el He, Ne, Ar, Kr Xe y Rn, estas constantes son:
5 3
CP = R y CV = R
2 2
ii) Para gases diatómicos como el O2, H2, N2 CO, etc con buena aproximación se considera:
7 5
CP = R y CV = R
2 2
Donde R = 8.314 J/K−mol o 1.987 cal/K−mol
11.12.5 Coeficiente Termodinámico γ
La relación CP/CV se conoce con el nombre de coeficiente termodinámico, donde para gases
monoatómicos y gases biatómicos respectivamente son:
CP 5 / 2 ∗ R CP 7 /2 ∗ R
γ = = = 1.67 y γ = = = 1.4
CV 3 /2 ∗ R CV 5 /2 ∗ R
Otra relación fundamental entre CP y CV que se deriva de la primera ley de la termodinámica es:
C P − CV = R

11.13 PROCESOS TERMODINÁMICOS
Para determinar los procesos termodinámicos podemos llegar a las siguientes expresiones matemáticas:
11.13.1 Proceso Isotérmico (T = constante)
ΔU = nCv(T2 – T1)
Si T2 = T1, entonces T2 – T1 = 0 y ΔU = 0
De la misma manera:
ΔH = 0
⎛ V2 ⎞
Y de acuerdo a la primera ley de la termodinámica: q = W = nRT ln ⎜ ⎟
⎝ V1 ⎠
Ejemplo 11.10.- Hallar ΔU, ΔU, q y w, cuando un mol de oxígeno se duplica su volumen a temperatura
constante de 373 K, suponga comportamiento ideal.
Solución.- Como el proceso es isotérmico,
ΔU = nCV (T2 − T1 ) = 0 , ya que T2 = T1
ΔH = nC P (T2 − T1 ) = 0 , ya que T2 = T1
⎛V ⎞ J ⎛ 2V ⎞
W = nRT ln ⎜ 2 ⎟ = 1mol ∗ 8.314 ∗ 373K ∗ ln ⎜ = 2149.53 J
V
⎝ 1⎠ K − mol ⎝ V ⎟⎠
Ya que q = W,
q = 2149.53 J
11.13.2 Proceso Isobárico (P = constante)
ΔU = nCv (T2 − T1 )
q = ΔH = nCp (T2 − T1 )
W = P (V2 − V1 )
W = nR (T2 − T1 )
Ejemplo 11.11. Un mol de un gas ideal monoatómico se somete a una presión constante de 2 atm, la
temperatura cambia de 100 a 25 ºC. Calcular a) ΔU , b) ΔH, c) q y d) W
Solución.-
3 J
ΔU = nCV (T2 − T1 ) = 1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (298 − 373) K = −935.33 J
2 K − mol
5 J
ΔH = nC P (T2 − T1 ) = 1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (298 − 373) K = −1558.88 J
2 K − mol
Para un proceso isobárico ΔH = q, por tanto:
q = 1558.88 J
El trabajo es:
J
W = nR (T2 − T1 ) = 1mol ∗ 8.314 ∗ (298 − 373) = −623.55J
K − mol
11.13.3 Proceso Isocórico (V = constante)
ΔU = nCv (T2 − T1 )
ΔH = nCp (T2 − T1 )
W=0

Ejemplo 11.12.- Hallar ΔU, ΔH, q y w, cuando un mol de oxígeno se calienta desde 273 K hasta 373 K
a volumen constante a continuación se deja que se expanda reversiblemente hasta duplicar su último
volumen a temperatura constante, suponga comportamiento ideal.
Solución.- El diagrama para estos dos procesos es el siguiente:

P[atm] 2
El oxígeno es un gas diatómico, P1
CP = 7/2 R y CV = 3/2 R
Tramo 1 – 2
El proceso es isocórico, por tanto:

1 3
P2 373 K
W=0
ΔU = q = nCV(T2 – T1) 273 K

V1 V2 V[A]
a)
5 J
ΔU = 1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (373 − 273) K = 2078.5 J
2 K − mol
q = 2078.5 J
b)
7 J
ΔH = 1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (373 − 273) K = 2909.9 J
2 K − mol
Tramo 2 – 3, El proceso es isotérmico, por tanto:
ΔU = 0 y ΔH = 0
⎛V ⎞ J ⎛ 2V ⎞
W = nRT ln ⎜ 2 ⎟ = 1mol ∗ 8.314 ∗ 373K ∗ ln ⎜ ⎟ = 2149.53 J
⎝ V1 ⎠ K − mol ⎝ V ⎠
W = q = 2149.53 J
Para ambos procesos podemos resumir en la siguiente tabla:
TRAMO ΔU [J] ΔH [J] q [J] W [J]

1→2 2078.5 2909.9 2078.5 0
2→3 0 0 2149.53 2149.53
1→3 2078.5 2909.9 4228.03 2149.53
11.13.4 Proceso Adiabático
Un proceso adiabático es aquel en el que no hay

transferencia de calor entre un sistema y su entorno, lo cual P1 1
es una idealización, pero un proceso es aproximadamente
adiabático si el sistema está bien aislado o si el proceso
ocurre con tal rapidez que no hay tiempo para que ocurra
P[atm]
un flujo de calor apreciable. En un proceso adiabático, q =

0, por tanto: T1
ΔU = − W
2
T2
En el diagrama P vs V de la figura 11.9 se muestra un P2
proceso adiabático para un gas ideal. Al expandirse el
volumen, de V1 a V2 realiza un trabajo positivo, así que su
V1 V2 V[A]
energía interna disminuye y su temperatura baja. Para una
Figura 11.9.- Proceso adiabático (q = 0)
gas ideal una curva adiabática en cualquier punto siempre
es más empinada que la isoterma que pasa por el mismo punto. Para una compresión adiabática la
situación se invierte y la temperatura aumenta. Para un proceso adiabático:

nCvdT = − pdV
dV
nCvdT = −nRT
V
dT dV
Cv = −R , además R = Cp − Cv
T V
T2 V
dT 2
dV
∫
T1
T
= (1 − γ ) ∫
V1
V
Integrando:
1−γ
T2 ⎛ V2 ⎞
=⎜ ⎟
T1 ⎝ V1 ⎠
Que partir del cual se demuestra que:

P1V1γ = P2V2γ
Ejemplo 11.13. Dos dm3 gas nitrógeno a 27 ºC se expande adiabáticamente de una presión de 10 atm
a 1 atm de presión, a) determine su temperatura final, b) el trabajo involucrado en el proceso.
Solución.- a) Para determinar la temperatura final del proceso podemos hacer uso de la expresión TVγ-1
= cte, que a veces es difícil recordar, consideraré la expresión PVγ = cte, para determinar V2: siendo V1
= 2 A, P1 = 10 atm y P2 = 1 atm, por tanto:
P1V1γ = P2V2γ
γ
⎛ V2 ⎞ P1
⎜ ⎟ =
⎝ V1 ⎠ P2
1 1
⎛ P ⎞γ ⎛ 10atm ⎞1.4
V2 = V1 ⎜ 1 ⎟ = 2A ∗ ⎜ ⎟ = 10.36A
⎝ P2 ⎠ ⎝ 1atm ⎠
El número de moles determinamos con: V1 = 2 A, P1 = 10 amt, T1 = 27 + 273 = 300 K
P1 ∗ V1 10atm ∗ 2A
n= = = 0.831mol
RT1 atm − A
0.082 ∗ 300K
K − mol
Y la temperatura T2 con: P2 = 1 atm, n = 0.813mol, V2 = 10.36 A es
P2 ∗ V2 1atm ∗ 10.36A
T2 = = = 155.40K
nR atm − A
0.813mol ∗ 0.082
K − mol
En °C:
t2 = 155.40 – 273 = − 117.60 °C
Considerando la expresión TVγ−1 = cte
T1V1γ −1 = T2V2γ −1
γ −1 1.4 −1
⎛V ⎞ ⎛ 2A ⎞
T2 = T1 ⎜ 1 ⎟ = 300K ⎜ ⎟ = 155.40K
⎝ V2 ⎠ ⎝ 10.36A ⎠
b) Para determinar el trabajo consideraremos la expresión: i) ΔU = - W, ya que q = 0
5 J
W = −ΔU = −nCV (T2 − T1 ) = 0.813mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (300 − 155.4K ) = 2443.48 J
2 K − mol
También se puede calcular por: W = (P2V2 – P1V1) /(γ-1)

W =
(2 ∗ 10 − 10.36 ∗ 1) atm − A = 24.10atm − A
1 − 1.4
8.314 J
W = 24.10atm − A ∗ = 2443.50 J
0.082atm − A
El lector puede recurrir a cualquiera de las dos expresiones anteriores dependiendo de los datos
disponibles.
Ejemplo 11.14.- Un mol de un gas diatómico que se halla en condiciones normales, se comprime
adiabáticamente hasta reducir su volumen a 15 litros. a) Determinar el trabajo involucrado en el
proceso, b) la variación de la energía interna, c) la variación de la entalpía y d) el calor transferido en el
proceso.
Solución.- Los datos en condiciones iniciales son: n = 1 mol, V1 = 22.4 A, P1 = 1 atm, T1 = 273 K, y en
condiciones finales son: V2 = 15 A, T2 = ¿?,
γ −1 1.67 −1
⎛V ⎞ ⎛ 22.4A ⎞
T2 = T1 ⎜ 1 ⎟ = 273K ⎜ ⎟ = 357.15K
⎝ V2 ⎠ ⎝ 15A ⎠
a)
⎡ 3 J ⎤
W = −ΔU = nCV (T2 − T1 ) = − ⎢1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (357.15 − 273) K ⎥ = −1049.43J
⎣ 2 K − mol ⎦
W = − 1040.43 J
ΔU = 1040.43 J
c)
⎡ 5 J ⎤
ΔH = nCP (T2 − T1 ) = − ⎢1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (357.15 − 273) K ⎥ = 1749.06 J
⎣ 2 K − mol ⎦
d)
q=0
Ejemplo 11.15.- Un mol de un gas monoatómico ideal, mostrada en la figura, sufre un ciclo
termodinámico, determinar: para cada etapa y todo el ciclo: q, w, ΔU y ΔH.
Solución.- Para una solución práctica del problema, recomiendo

tabular los datos de las variables para cada estado, es decir, 12 1 Proceso
adiabático
P[atm]
ESTADO P [atm] V [A] T [K] Observe el cuadro de las

1 12 5 variables de estado están
2 3 incompletas, así que
3 3 2 completaremos la variable 2
temperatura para cada estado
3
3
y V2 para el estado 2
5 V2 V[A]
Cálculo de T1.- Consideraremos la ecuación de estado, donde n
= 1mol, P1 = 10 atm y V1 = 2 A.
P1 ∗ V1 12atm ∗ 5A
T1 = = = 731.71K
nR atm − A
1mol ∗ 0.082
K − mol
Cálculo de V2.- en el tramo 1 → 2, el proceso es adiabático, por tanto consideramos la expresión:
PVγ = cte
P1V1γ = P2V2γ
γ
⎛ V2 ⎞ P1
⎜ ⎟ =
⎝ V1 ⎠ P2
1 1
⎛ P ⎞γ ⎛ 12atm ⎞1.67
V2 = V1 ⎜ 1 ⎟ = 5A ∗ ⎜ ⎟ = 11.47A
P
⎝ 2⎠ ⎝ 3atm ⎠

γ −1
⎛ V2 ⎞ T1
Cálculo de T2.- Consideramos la siguiente ecuación: ⎜ ⎟ =
⎝ V1 ⎠ T2
γ −1 1.67 −1
⎛V ⎞ ⎛ 5A ⎞
T2 = T1 ⎜ 1 ⎟ = 731.71K ⎜ ⎟ = 419.51K
⎝ V2 ⎠ ⎝ 11.47A ⎠
Recuerde que se trata de un gas monoatómico, γ = 1.67
Finalmente T3, calculamos con: n = 1 mol, P3 = 3 atm, V3 = 5 A
P3 ∗ V3 3atm ∗ 5A
T3 = = = 182.93K
nR atm − A
1mol ∗ 0.082
K − mol
Completando el cuadro de variables de estado:
ESTADO P V [A] T [K]

[atm]
1 12 5 731.71
2 3 11.47 419.51
3 3 2 182.93
A partir de estos datos determinamos q, w, ΔU y ΔH., la cual también tabularemos para cada tramo y
para todo el ciclo termodinámico.
TRAMO 1 → 2 Proceso adiabático q = 0
3 J
ΔU = nCV (T2 − T1 ) = 1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ ( 419.51 − 731.71) K = −3893.45J
2 K − mol
W = −ΔU = −(−3893.45J ) = 3893.45 J
5 J
ΔH = nCP (T2 − T1 ) = 1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ ( 419.51 − 731.71) K = −6489.08 J
2 K − mol
TRAMO 2→3 Proceso Isobárico
3 J
ΔU = nCV (T2 − T1 ) = 1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (182.93 − 419.51) K = −2950.39 J
2 K − mol
5 J
ΔH = nCP (T2 − T1 ) = 1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (182.93 − 419.51) K = −4917.32 J
2 K − mol
ΔH = q = − 4917.32 J
J
W = nR (T2 − T1 ) = 1mol ∗ 8.314 ∗ (182.93 − 419.51) K = −1966.93 J
K − mol
TRAMO 3→1 Proceso Isocórico W = 0
3 J
ΔU = nCV (T2 − T1 ) = 1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (731.71 − 182.93) K = 6843.84 J
2 K − mol
ΔU = q = 6843.84 J
5 J
ΔH = nCP (T2 − T1 ) = 1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (731.71 − 182.93) K = 11406.39 J
2 K − mol
Si tabulamos estos resultados se tiene:

TRAMO q [J] W [J] ΔU [J] ΔH [J]

1→2 0 3893.45 3893.45 6489.08
2→3 − − − −
4917.32 1966.93 2950.39 4917.32
3→1 6843.84 0 6843.84 11406.39
CICLO 1926.52 1926.52 0 0
Para todo el ciclo termodinámico advierta que q = W, ΔU = 0 y ΔH = 0
11.14 TERMOQUÍMICA
La termoquímica es el estudio de los cambios de calor en las reacciones químicas. Estos cambios
pueden generar o absorber calor, así por ejemplo la combustión de hidrógeno gaseoso con oxígeno es
una reacción química que libera una gran cantidad de energía.
2H2 (g) + O2 (g) ⇒ 2 H2O(A) + energía
Esta reacción es un ejemplo de un proceso exotérmico, que es cualquier proceso que cede calor, es
decir que transfiere energía térmica hacia los alrededores.
La descomposición del mercurio es un ejemplo de proceso endotérmico, en el cual los alrededores
deben suministrar calor al sistema.
Energía + 2 HgO(s) ⇒ 2 Hg(A) + O2 (g)
11.15 ENTALPÍA
Los fenómenos físicos y químicos que ocurren en la naturaleza, generalmente ocurren a presión
constante de la atmósfera, en el laboratorio por ejemplo las reacciones por lo general se realizan en
vasos de precipitados, matraces o tubos de ensayo que permanecen abiertos a los alrededores y por
tanto están sometidos a la presión atmosférica, para medir el calor absorbido o desprendido durante un
proceso a presión constante, los químicos utilizan una propiedad llamada entalpía que se representa por
la letra H. Es imposible determinar la entalpía de una sustancia, lo que se mide en realidad es el cambio
de entalpía ΔH.
La entalpía es una función de estado. Una función de estado es una propiedad de un sistema que sólo
depende de su estado actual, el cual es determinado por variables tales como temperatura y presión, y
es independiente de cualquier historia previa del sistema.
11.15.1 Estados estándar
Se dice que una sustancia se halla en su estado estándar si se encuentra a 25 °C y a una presión de 1
atm. Si se asigna convencionalmente el valor cero a las entalpías de los elementos en sus formas más
estables y en el estado estándar, se pueden correlacionar las entalpías de los compuestos químicos con
este cero arbitrario. La diferencia entálpica entre un compuesto en el estado estándar y sus elementos
en el mismo estado, se denomina entalpía estándar de formación de dicho compuesto y se designa por
ΔH°f. Se dispone de tablas de los valores correspondientes, las cuales permiten una gran variedad de
cálculos termodinámicos.
11.15.2 Entalpía de reacción
El cambio de entalpía para una reacción a una temperatura y presión dadas (llamado entalpía de la
reacción) se obtiene restando la entálpia de los reactivos de la entalla de los productos, es decir:
ΔH = H(productos) − H(reactivos)
La entalpía de reacción es igual al calor de reacción a presión constante. ΔH = qp
Ejemplo 11.16.- El hidrógeno se prepara a partir del gas natural (principalmente metano) por
oxidación parcial.
2CH4 (g) + O2(g) ⇒ 2 CO2(g) + 4 H2 (A)
Calcule el cambio de entalpía ΔH° para esta reacción, empleando las entalpías estándar de formación.
Solución: De acuerdo a tablas:

ΔH°(CO2) = − 393.5 KJ/mol, ΔH°(CH4) = − 74.9 KJ/mol, ΔH°(O2) = ΔH°(H2) = 0,
el oxígeno y el hidrogeno están en sus estados estándar.
ΔH° = ΔHProductos − ΔHReactivos
−393.5KJ
ΔHProductos = 2molCO2 ∗ + 4molH2 ∗ 0 = −787KJ
1molCO2
−74.9KJ
ΔHReactivos = 2molCH4 ∗ + 1molO2 ∗ 0 = −149.8KJ
1molCH4
ΔH°reacción = − 787 KJ – (– 149.8 KJ) = – 637.2 KJ
Ejemplo 11.17.- El tetracloruro de carbono, CCl4, es un líquido empleado como disolvente industrial y
en la preparación de fluorocarbonos. ¿Cuál es el calor de vaporización del tetracloruro de carbono?
CCl4(A) ⇒ CCl4(g)
Según tablas 3:
ΔH CCl4(A) = − 139 KJ/mol y ΔH CCl4(g) = − 96.0 KJ/mol
KJ ⎡ KJ ⎤
ΔH = −96 ∗ 1mol − ⎢ −139 ∗ 1mol ⎥ = 43KJ
mol ⎣ mol ⎦
Observe que el coeficiente estequiométrico en la ecuación del CCl4(A) y del CCl4(g) es 1 mol.
11.15.3 Entalpía y Energía Interna
La entalpía H, se define como la energía interna U más la presión, multiplicada por el volumen.
H = U + PV
Para una reacción a presión constante:
ΔH = H2 - H1 = (U2 + PV2) − (U1 + PV1)
ΔH = (U2 − U1) + P(V2 − V1)
ΔH = ΔU + PΔV
Considerando la ecuación de estado, La energía interna ΔU, puede calcularse indirectamente a partir de
la siguiente ecuación:
ΔU = ΔH − ΔnRT
Ya que
PΔV = ΔnRT
Siendo
Δn = n(productos) – n(reactivos)
Es obvio que cuando Δn = 0, ΔU = ΔH
Ejemplo 11.18.- Calcule el calor de combustión a volumen constante del gas propano a 25 ºC,
sabiendo que para la combustión total del propano hasta CO2 (g) y H2O(A), a la presión constante de 1
atm y a 25 ºC es ΔH = −530.61 Kcal/mol.
Solución.- Escribimos la reacción de combustión del propano y aplicamos la expresión:
ΔU = ΔH° − ΔnRT
La reacción de combustión es:
C3H8 (g) + 5 O2 (g) ⇒ 3 CO2 (g) + 4 H2O(A)
Donde: Δn = 3 – 6 = – 3 mol, R = 1.987 cal/K-mol y T = 298 K
3
Extractado de Química General de Ebbing (tabla 6.2) página 252.

El calor a volumen constante es:
cal
ΔU = −530610cal − (−3mol ) ∗ 1.987 ∗ 298K = −528833.62cal
K − mol
11.16 ECUACIONES TERMOQUÍMICAS
Una ecuación termoquímica es la ecuación química para una reacción (incluso la identificación de fase)
en la cual se da una interpretación molar a la ecuación, y la entalpía de reacción para estas cantidades
molares se escribe directamente después de la ecuación. Por ejemplo:
2H2 (g) + O2 (g) ⇒ 2 H2O(A) ΔH = − 483.7 KJ
Recuerde las siguientes reglas:
i) Cuando una ecuación termoquímica se multiplica por algún factor, el valor de ΔH para la nueva
ecuación se obtiene multiplicando el valor de ΔH en la ecuación original por el mismo factor.
ii) Cuando una ecuación química es invertida, el valor de ΔH es de signo inverso.
Por ejemplo para la anterior reacción química se tiene:
2 H2O(A) ⇒ 2H2 (g) + O2 (g) ΔH = 483.7 KJ
11.16.1 Aplicación de la estequiometría a los calores de reacción
Ejemplo 11.19.- El amoniaco arde en presencia de un catalizador de cobre para forma gas nitrógeno.
4 NH3(g) + 3 O2(g) ⇒ 2 N2(g) + 6 H2O (g) ΔH = − 1267 KJ
¿Cuál es el cambio de entalpía al quemar 25.6 g de amoniaco?
1molNH3 (−1267)KJ
25.6gNH3 ∗ ∗ = −477KJ
17gNH3 4molNH3
Recuerde que, el signo implica proceso exotérmico
Ejemplo 11.20.- El propano, es un combustible gaseoso común. Utilice la siguiente reacción para
calcular los gramos de propano que se requiere para generar 255 KJ de calor.
C3H8(g) + 5 O2(g) ⇒ 3 CO2(g) + 4 H2O(g) ΔH = − 2044 KJ
1molC3H8 44gC3H8
255KJ ∗ ∗ = 5.49gC3H8
2044KJ 1molC3H8
Observe que en el cálculo hemos considerado como valor absoluto, la entalpía de reacción.
11.17 LEY DE HESS
Se enuncia como sigue: “Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpía es el
mismo independientemente de que se efectúe la reacción en un paso o en una serie de pasos”.
Ejemplo 11.21.- De los siguientes calores de combustión:
CH3OH(A) + 3/2 O2(g) ⇒ CO2(g) + 2 H2O(A) ΔH°reacción = − 726.4 KJ (1)

C(grafito) + O2(g) ⇒ CO2(g) ΔH°reacción = − 393.5 KJ (2)
H2 (g) + ½ O2 (g) ⇒ H2O(A) ΔH°reacción = − 285.8 KJ (3)
Calcule la entalpía de formación del metanol (CH3OH) a partir de sus elementos.
Solución.-

1°.- Invertimos la ecuación (1)

CO2(g) + 2 H2O(A) ⇒ CH3OH(A) + 3/2 O2(g) ΔH°reacción = 726.4 KJ
2°.- Sumamos a la anterior ecuación la ecuación (2)

C(grafito) + O2(g) ⇒ CO2(g) ΔH°reacción = − 393.5 KJ
3°.- Multiplicamos por 2 la ecuación (3) y sumamos a las anteriores.

C(grafito) + O2(g) ⇒ CO2(g) ΔH°reacción = −393.5 KJ
2 H2 (g) + O2 (g) ⇒ 2H2O(A) ΔH°reacción = −571.6 KJ
C(grafito) + ½ O2(g) + 2 H2 (g) ⇒ CH3OH(A) ΔH°reacción = −238.7 KJ
11.18 DEPENDENCIA DE LA CAPACIDAD TÉRMICA SOBRE LA TEMPERATURA
Las capacidades térmicas de moléculas poliatómicas aumentan al elevarse la temperatura, esto se debe
al incremento de la contribución interna del movimiento de vibración y rotación a temperatura más alta.
Se ha encontrado experimentalmente una explicación para la variación de la capacidad térmica con la
temperatura, que es la siguiente:
CP = a + bT + cT2
Donde a, b y c son constantes determinadas empíricamente para un gas dado, si usamos la ecuación
(6.29) dH = nCpdT y sustituyendo la expresión para Cp de la ecuación (6.39), tenemos:
dH = n (a + bT + cT2)dT
Si se desea determinar el cambio de entalpía ΔH para un proceso en el que la temperatura cambia de T1

a T2, se integra la anterior ecuación entre la temperatura T1 y T2. Para un mol, así,
H2 T2
∫
H1
dH = ∫
T1
(a + bT + cT 2 )dT
b 2 c
ΔH = a(T2 − T1 ) + (T − T12 ) + (T23 − T13 )
2 2 3
Ejemplo 11.22.- Calcule el calor necesario para elevar la temperatura de 1 mol de gas nitrógeno de
300 K a 700 K, a presión constante. La capacidad térmica del gas nitrógeno es:
Cp = 6.524 – 0.00125T − 0.001 ∗ 10−6 T2 [cal/mol-grado]
b c
Solución.- Aplicando la ecuación: ΔH = a(T2 − T1 ) + (T22 − T12 ) + (T23 − T13 )
2 3
1.25 ∗ 10-3 1.0 ∗ 10-7

ΔH = 6.524 (700 − 300) + (7002 − 3002 ) − (7003 − 3003 )
2 3
ΔH = 2609.6 + 250.0 – 10.53 = 2849.07 cal
11.19 DEPENDENCIA DE LA ENTALPÍA DE REACCIÓN CON LA TEMPERATURA
Las capacidades térmicas de reactivos y productos se pueden usar para calcular el cambio de entalpía
para una reacción dada a cierta temperatura T2, a partir del conocimiento del cambio de entalpía para la
reacción a otra temperatura T1.
Para una reacción en general se tiene:
aA + bB ⇔ cC + dD
La conversión de los reactivos en productos a una temperatura T1 se puede realizar por cualquiera de
los dos caminos que se muestran en la figura. Supóngase que se conoce ΔH1, generalmente en
condiciones estándar, el cambio de entalpía cuando los reactivos y los productos están a la temperatura
T1. Se desea conocer ΔH2, el cambio de entalpía cuando la reacción se produce a la temperatura T2.
Consultando la figura 11.10,

(aA + bB) a T2 (cC + dD) a T2
ΔH1 = ΔH’ + ΔH2 + ΔH’’ ΔH2
Donde ΔH’ es el cambio de entalpía asociado con el cambio de

temperatura de los reactivos a presión constante desde T1 a T2, y ΔH’’
ΔH’ ΔH’’
es el cambio de entalpía resultante de cambiar la temperatura de los
productos desde T2 hasta T1 a presión constante. La capacidad
calorífica total de los reactivos es:
ΔHº1
Cp(reactivos) = aCp(A) + bCp(B) (aA + bB) a T1 (cC + dD) a T1
Figura 11.10.- Conversión de reactivos

De modo que para ΔH’,
en productos por dos caminos
alternativos desde T1 hasta T2.
T2
ΔH ' = ∫
T1
Cp(reactivos)dT
De la misma manera:
Cp(productos) = cCp(C) + dCp(D)
De modo que para ΔH’,

T1
ΔH '' = ∫T2
Cp( productos)dT
Por tanto ΔH2 es:

ΔH2 = ΔHº1 - ΔH’’ - ΔH’
Reemplazando la ecuaciones (11.44) y (11.45)
T1 T2
ΔH2 = ΔHº1 - ∫ T2
Cp( productos)dT - ∫ T1
Cp(reactivos)dT
Cambiando el signo del segundo término del miembro derecho se tiene:
T2 T2
ΔH2 = ΔH1 + ∫T1
Cp(productos)dT - ∫
T1
Cp(reactivos)dT
Para un mol de reacción:

ΔC po = cC po (C ) + dC po (D) − aC po ( A) − bC po (B)
ΔC po = C po (productos) − C po (reactivos)
Las integrales pueden combinarse para dar: ΔH 2o = ΔH 1o + ΔC po dT

T2
∫T1
Esta ecuación es conocida con el nombre de ecuación de Kirchoff.
Ejemplo 11.23.- Calcular ΔH a 1100 K para la siguiente reacción en fase gaseosa:
CO2(g) + H2(g) ⇒ CO(g) + H2O(g)

Sabiendo que:
ESPECIES CO2(g) H2(g) CO(g) H2O(g)

ΔH° [kcal] − 94.05 0 − 26.42 − 57.8
Las capacidades caloríficas son:
CO(g): ………………… 6.42 + 0.00167 T − 0.196 ∗10-6 T2 (1)

H2O(g) ………………… 7.256 + 0.00230 T − 0.28 ∗ 10-6 T2 (2)
CO2(g) ………………… 6.214 + 0.0104 T − 3.55 ∗ 10-6 T2 (3)
H2(g) ………………… 6.947 + 0.0002 T − 0.48 ∗ 10-6 T2 (4)
Solución.- Inicialmente determinaremos la entalpía de reacción en condiciones estándar, esto significa:
ΔH°reacción = ΔH°(productos) - ΔH°(reactivos)
−26.42Kcal −57.8Kcal
ΔH°(productos) = 1molCO ∗ + 1molH2O ∗ = −84.22Kcal
1molCO 1molH2O
−94.05Kcal
ΔH°(reactivos) = 1molCO2 ∗ + 1molO2 ∗ 0 = −94.05Kcal
1molCO2
Por tanto:
ΔH°reacción = – 84.22 Kcal – (– 94.05 Kcal) = 9.83 Kcal = 9830 cal
La entalpía de reacción a 1100 K se determina a partir de la ecuación de kirchof
T2
ΔH 2o = ΔH 1o + ∫ ΔC podT
T1
Donde, CP productos se determina sumando las expresiones (1) y (2) 4
CP productos: 13.676 + 0.00397 T - 4.76 ∗ 10-7 T2 (5)
CP reactivos se determina sumando las expresiones (3) y (4)
CP reactivos: 13.159 + 0.0106 T - 4.03 ∗ 10-6 T2 (6)
Por tanto: ΔCP se calcula restando las expresiones: (5) – (6):
ΔCP = 0.517 + 0.0147T − 4.51 ∗ 10−6 T 2
Que reemplazando en la ecuación de Kirchof e integrando se tiene:
1100
∫ (0.517 + 0.0147T − 4.51 ∗ 10 )

−6
ΔH1100K = 9830cal + T 2 dt
298
1.47 ∗ 10-2 4.51 ∗ 10-6

ΔH1100K = 9830 + 0.517 (1100 − 298) + (11002 − 2982 ) − (11003 − 2983 )
2 3
ΔH1100K = 9830 + 414.6 + 824.1 – 1961.2 = 9107.5 cal
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 11.24.- ¿Cuál será la temperatura final de una mezcla preparada de 25.0 g de agua a 15 °C,
45 g de agua a 50.0 °C y 15.0 g de agua a 37 °C?
Solución.- 1º.- Efectuamos un balance entre la masa m1 = 25 g a t1 = 15 ºC y la masa m2 = 45 g a t2 =

50 ºC
qganado = - qperdido
m1∗ceH2O∗(teq – t1) = - m2∗ceH2O∗(teq – t2)

25g∗(teq –15 ºC) = - 45 g ∗ (teq – 50)
25teq – 375 = 2250 – 45 teq
70teq = 2625
Teq = 37.50 ºC
4
Observe que una vez igualada la reacción termoquímica tiene fundamental importancia los coeficientes
estequiométricos, en este ejemplo estos son igual a la unidad y no tiene mayor gravitación en el cálculo de
ΔH°reacción y en la determinación de ΔCP.

La temperatura de equilibrio entre m1 y m2 es 37.50 ºC.
2º.- La masa de esta mezcla ahora es M1 = 70 g y t1 = 37.50 ºC que se mezclará con m3 = 15 g y t3 =

37 ºC, cuyo balance energético es:
m3∗ceH2O∗(te – t3) = - M1∗ceH2O∗(te – t1)
15g∗(teq – 37 ºC) = - 70 g ∗ (te – 37.5)
15te – 555 = 2625 – 70 te
85te = 3180
Te = 37.41 ºC
La temperatura final de la mezcla es 37.41 ºC
Ejemplo 11.25.- En un termo, se mezclan 10 g de hielo a 5 ºC bajo

cero y 100 g de agua tibia a 60 ºC ¿Qué temperatura alcanza el t [ºC ]
conjunto cuando se encuentra en equilibrio térmico? (El calor específico
del agua líquida es 1 cal/gºC y del hielo es 0.48 cal/gºC) 60
Solución: consideremos m1 = mhielo = 10 g, m2 = 100 g, ta = −5 °C, tb
= tc = 0 °C y t2 = 60 °C. Una interpretación gráfica es: teq
El balance energético es:
qganado = - qperdido -5 b c calor

a
m1∗ceh∗(tb – ta) + m1ΔHf + m1∗ceH2O∗(teq – tc) = - m2∗ceH2O∗(teq – t2)
qganado = 10g∗0.48cal/g-ºC∗(0 + 5)ºC + 10g ∗ 80 cal/g + 10g ∗1.0 cal/g-ºC∗(te - 0)
qganado = 824 + 10 te
qperdido = - 100 g ∗ (teq – 60) = 6000 – 100 te
824 + 10 te = 6000 – 100 te
110 te = 5176
te = 47.10 ºC
La temperatura de equilibrio de la mezcla es 47.10 ºC
Ejemplo 11.26.- Una muestra de metal de 45 gramos se encuentra a 90 ºC y se introduce en una

vasija que contiene 80 gramos de agua, a 25 ºC. Entonces, la temperatura del agua se eleva hasta 30
ºC. Estime el calor específico del metal.
Solución.- m1 = 45 g de metal; t1 = 90 ºC; m2 = 80 g; t2 = 25 ºC; Ce(metal) = ¿?
m2∗ceH2O∗(teq – t2) = - m1∗cex∗(teq – t1)
80g∗1.0cal/g-ºC∗(30 - 25)ºC = - 45g ∗ cex∗(30 – 90)
400 = 2700 Cex
Cex = 0.148 cal/gºC

Ejemplo 11.27.- Determinar la cantidad de butano en kg para

calentar 1000 g de agua desde 10 ºC hasta 150 ºC, cuyo poder t [ºC ]
calorífico es 3500 cal/g, las condiciones técnicas nos indican que se d
puede aprovechar el 70% de calor suministrado por el 150
combustible. (cevapor = 0.50 cal/gºC) 100
b c
Solución.- La curva de calentamiento es:
a
La cantidad de calor que se requiere es:
10
qT = q1 + q2 + q3 q1 q2 q3 calor
qT = m∗ceH2O∗(tb – ta) + mΔHf + m∗cev∗(td – tc)
qT =1000g ∗1 cal/gºC∗(100-10) + 1000g ∗80 cal/g + 1000g ∗0.5 cal/gºC∗(150-100)
qT = (90000+80000+25000) cal = 195000 cal
La cantidad de butano para este propósito es:
1gbu tan o 100g 1kgbu tan o

195000cal ∗ ∗ ∗ = 0.079kgde butano
3500cal 70g 1000g
Ejemplo 11.28.- Cuando se quema 1 kg de carbón de antracita se desprenden aproximadamente 7300

kcal. ¿Qué cantidad de carbón se requiere para sobrecalentar 5 kg de hielo desde la temperatura de –
15 ºC hasta la temperatura de 120 ºC y 1 atm de presión, suponiendo que se aprovecha el 75% del
calor generado por la antracita?
Solución: La curva de calentamiento y la cantidad de

calor necesario para elevar la temperatura del agua t [ºC ]
de – 15 ºC a 120 ºC es: f
120
qT = q 1 + q 2 + q 3 + q 4 + q 5 d e
100
mΔHv + mCev (Tf − Te )
Siendo: m = 5000 g H2O, Ceh = 0.48 cal/g-ºC, Cea =

b
1cal/g-ºC, Cev = 0.50 cal/g-ºC. calor de fusión = 80
cal/g, calor de vaporización = 540 cal/g y el poder
a q1 q2 q3 q4 q5
-15 calor
calorífico del carbón de antracita: 1 kg = 7300 Kcal
Factorizando m:
qT = m ⎡⎣Ceh (Tb − Ta ) + ΔHf + Cea (Td − Tc ) + ΔHv + Cev (Tf − Te ) ⎤⎦
qT = 5000g ⎡⎣0.48 ( 0 + 15) + 80 + 1.0 (100 − 0 ) + 540 + 0.50 (120 − 100) ⎤⎦ ⇒ qT = 3686000cal
Por tanto se consumirá:
1kcal 1kgC 100

3686000cal ∗ ∗ ∗ = 0.673KgdeC
1000cal 7300Kcal 75
Ejemplo 11.29.- 1 mol de hidrógeno a 1 atmósfera de presión

P [atm]
y 0 ºC se comprime isotérmicamente hasta que su volumen se

reduce a la mitad. Luego se expande adiabáticamente hasta
recuperar la presión inicial. Calcule a) El trabajo realizado, b) El
calor transferido, c) La variación de energía interna y d) la
P2 2
variación de la entalpía
Solución.- La solución del problema exige el desarrollo del 1

proceso gráficamente, esto es: P1=P3 273 K
3
Para la solución del problema, hallaremos las variables de
estado involucradas en los tres estados. V2 V3 V1 V [A ]

ESTADO P [atm] V [A] T [K]

1 1 273
2 273
3 1
Cálculo de V1:
atm − A
1mol ∗ 0.082 ∗ 273K
nRT1 K − mol
V1 = = = 22.4A
P1 1atm
Por tanto el volumen 2 es V2= V1/2 = 22.4 A/2 = 11.2 A
Calculo de P2: a partir de: n = 1 mol, V2 = 11.2 A, T2 = 273 K
atm − A
1mol ∗ 0.082 ∗ 273K
nRT2 K − mol
P2 = = = 2atm
V2 11.2A
Cálculo de P3.- El proceso es adiabático, por tanto:
P2V2γ = P3V3γ
1 1
⎛ P ⎞γ ⎛ 2atm ⎞1.4
V3 = V2 ⎜ 2 ⎟ = 11.2A ∗ ⎜ ⎟ = 18.38A
P
⎝ 3⎠ ⎝ 1atm ⎠
Y la temperatura T3 es:
P3 ∗ V3 1atm ∗ 18.38A
T3 = = = 224K
nR atm − A
1mol ∗ 0.082
K − mol
En resumen:

1 1 22.4 273
2 2 11.2 273
3 1 18.38 224
TRAMO 1→2 Proceso Isotérmico

ΔU = 0
ΔH = 0
⎛V ⎞ J ⎛ 11.2A ⎞
W = q = nRT ln ⎜ 2 ⎟ = 1mol ∗ 8.314 ∗ 273K ∗ ln ⎜ = −1573.25 J
V
⎝ 1⎠ K − mol ⎝ 22.4A ⎟⎠
TRAMO 2→3 Proceso Adiabático q = 0
ΔU = - W
5 J
ΔU = nCV (T3 − T2 ) = 1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (224 − 273) K = −1018.47 J
2 K − mol
W = 1018.47 J
7 J
ΔH = nC P (T3 − T2 ) = 1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (224 − 273) K = −1425.85 J
2 K − mol
Para todo el proceso:


1→2 − 1573.25 − 1573.25 0 0
2→3 0 1018.47 − 1018.47 − 1425.85
1→3 − 1573.25 −554.78 − 1018.47 − 1425.85
Ejemplo 11.30.- Hallar ΔU, q y w, cuando un mol de oxígeno se

calienta a volumen constante desde 273 K hasta 373 K, a P [atm]
continuación se deja que se expanda reversiblemente hasta
duplicar su último volumen a temperatura constante, suponga 2
comportamiento ideal. P2
Solución.- Cuando el cambio de estado es de 1 a 2, el proceso es

isocórico, el trabajo es cero, por tanto a partir de la primera ley P1 1 3
373 K
se tiene: 273 K
ΔU = q – W
V1 V2 V [A ]
ΔU = q = nCv(T2 – T1)
ΔU = q = 1mol ∗ 5/2∗ 8.314 J/K-mol∗ (373 – 273) K = 2078.50 J
El cambio de 2 a 3 es un proceso isotérmico, por tanto, ΔU = 0 y
W = q = nRTln(V2/V1)
J 2V
W = 1mol ∗ 8.314 ∗ 373K ∗ ln 1 = 2149.53 J
K − mol V1
La variación de la energía interna desde el estado 1 al estado 3 es:
ΔU = 2078.50 J + 0 = 2078.50 J
El trabajo realizado entre el estado 1 y el estado 3 es:
W = 0 + 2149.53 J = 2149.53 J
Y el calor involucrado en el proceso es:
q = 2078.50 J + 2149.53 J = 4228.03 J P [atm]

Ejemplo 11.31 Hallar ΔU, ΔH, q y w, cuando 4 g de helio se
calienta a presión constante desde 273 K hasta 373 K, a 1 2
P2 – P1
continuación se deja que se expanda reversiblemente hasta
duplicar su último volumen a temperatura constante, suponga
comportamiento ideal. P3 3
373 K
273 K
Solución.- El diagrama P vs V se muestra en la figura y el
número de moles de helio (gas monoatómico) es: 4/4 = 1 V1 V2 V [A ]
mol.
Para el tramo 1 a 2, la variación de energía interna, entalpía calor y trabajo es:
3 J
ΔU = nCV (T2 − T1 ) = 1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (373 − 273) K = 1247.10 J
2 K − mol
5 J
ΔH = nCP (T2 − T1 ) = 1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (373 − 273) K = 2078.50 J
2 K − mol
q = ΔH = 2078.50 J
J
W = nR (T2 − T1 ) = 1mol ∗ 8.314 ∗ (373 − 273) = 831.4 J
K − mol
Para el tramo 2 a 3 se tiene: ΔU = 0 y ΔH = 0
W = q = nRTln(V2/V1)

J 2V
W = 1mol ∗ 8.314 ∗ 373K ∗ ln 1 = 2149.53 J = q = 2149.53 cal
K − mol V1
Para todo el proceso tenemos:
TRAMO ΔU [J] ΔH [J] W [J] q [J]

1→2 1247.10 2078.50 831.40 2078.50
2→3 0 0 2149.53 2149.53
1→3 1247.10 2078.50 2980.93 4228.03
Ejemplo 11.32.- Un mol de un gas diatómico que se halla en

condiciones normales, se comprime adiabáticamente hasta reducir P [atm]
su volumen a 12.24 litros. a) Determinar el trabajo involucrado en
el proceso, b) la variación de la energía interna, c) la variación de 2
la entalpía y d) el calor transferido en el proceso. P2
La determinación de las funciones de estado, se calcula con el

conocimiento de temperaturas, por tanto en principio T2 =¿?
determinaremos la temperatura en 2. 1 1 273 K
12.4 22.4 V [A ]
P1V1γ = P2V2γ
La Presión en el estado 2 es:

γ 1.4
⎛V ⎞ ⎛ 22.4 ⎞
P2 = P1 ∗ ⎜ 1 ⎟ = 1atm ∗ ⎜ ⎟ = 2.29atm
⎝ V2 ⎠ ⎝ 12.4 ⎠
Y la temperatura:
PV 2.29atm ∗ 12.4A
T = = = 346.30K
nR A − atm
1mol ∗ 0.082
K − mol
a) el trabajo involucrado en el proceso calculamos a partir de:
ΔU = q – W (q = 0)
ΔU = – W
5 J
W = −ΔU = nCv (T2 − T1 ) = 1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (346.3 − 273) K = −1523.54 J
2 K − mol
b) la variación de la energía interna es: ΔU = 1523.54 J
c) La variación de la entalpía:
7 J
ΔH = nCp (T2 − T1 ) = 1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (346.3 − 273) K = −2132.96 J
2 K − mol
d) El calor involucrado en el proceso es cero: q=0
Ejemplo 11.33.- Con los siguientes datos:
2 C2H6(g) + 7 O2(g) ⇒ 4 CO2(g) + 6 H2O(A) ΔH = − 3120 KJ

C(s) + O2(g) ⇒ CO2(g) ΔH = − 394 KJ
2 H2(g) + O2(g) ⇒ 2 H2O(A) ΔH = − 572 KJ
Utilice la ley de Hess para calcular ΔH para la reacción: 2 C(s) + 3 H2(g) ⇒ C2H6(g)
Solución.- Multiplicando por 2 la segunda ecuación, por 3/2 la tercera ecuación, y dividiendo entre 2 e
invirtiendo la primera ecuación tenemos:
2 C(s) + 2 O2(g) ⇒ 2 CO2(g) ΔH = − 788 KJ

3 H2(g) + 3/2 O2(g) ⇒ 3 H2O(A) ΔH = − 858 KJ

2 CO2(g) + 3 H2O(A) ⇒ C2H6(g) + 7/2 O2(g) ΔH = 1560 KJ

2 C(s) + 3 H2(g) ⇒ C2H6(g) ΔH = − 86 KJ
Ejemplo 11.34.- 1.5 mol de helio, ocupa un volumen de 10 litros a 5 atm de presión, Este gas es
sometido a los procesos mostrados en la siguiente figura. Determinar q, W, ΔU y ΔH para cada proceso
y todo el ciclo termodinámico.
Solución.- Se trata de un ciclo termodinámico, donde hay cuatro procesos diferentes, lo cual exige el
conocimiento de las variables de estado.
P[atm
Problema 11.34
1
1 5 10
5
2 2.5 Proceso
Adiabático..
3 30
2
4 10
2.5
Determinación de T1, con P1 = 5 atm, V1 = 10 A y n = 1.5

mol P4=P3= ? 3
4
P1 ∗ V1 5atm ∗ 10A
T1 = = = 406.5K
nR atm − A 10 30 V
1.5mol ∗ 0.082
K − mol
De acuerdo al diagrama T1 = T2 = 406.5 K
Determinación de V2, con P2 = 2.5 atm, T2 = 406.5 K y n = 1.5 mol
atm − A
1.5mol ∗ 0.082 ∗ 406.5K
nRT2 K − mol
V2 = = = 20A
P2 2.5atm
Determinación de P3 y T3, con: n = 1.5 mol y V3 = 30 A, V2 = 20 A P2 = 2.5 atm
El tramo 2→3 es adiabático por tanto: P2V2γ = P3V3γ

γ 1.67
⎛V ⎞ ⎛ 20A ⎞
P3 = P2 ∗ ⎜ 2 ⎟ = 2.5atm ∗ ⎜ ⎟ = 1.27atm
V
⎝ 3⎠ ⎝ 30A ⎠
P3 ∗ V3 1.27atm ∗ 30A
T3 = = = 309.76K
nR atm − A
1.5mol ∗ 0.082
K − mol
Finalmente para el estado 4 se tiene: P4 = 1.27 atm, V4 = 10 A, n = 1.5 mol y T4 es:
P4 ∗ V4 1.27atm ∗ 10A
T4 = = = 103.25K
nR atm − A
1.5mol ∗ 0.082
K − mol
En resumen las variables de estado son:

1 5 10 406.5
2 2.5 20 406.5
3 1.27 30 309.76
4 1.27 10 103.25
Estos datos nos facilitan calcular las funciones de estado ΔU y ΔH, además de q y W para todo el ciclo
termodinámico.
TRAMO 1→2 Proceso Isotérmico: ΔU = 0 y ΔH = 0
⎛V ⎞ J ⎛ 20A ⎞
W = q = nRT ln ⎜ 2 ⎟ = 1.5mol ∗ 8.314 ∗ 406.5K ∗ ln ⎜ ⎟ = 3513.88 J
V
⎝ 1⎠ K − mol ⎝ 10A ⎠

TRAMO 2→3 Proceso adiabático q = 0
3 J
ΔU = nCV (T3 − T2 ) = 1.5mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (309.76 − 406.5) K = −1809.67 J
2 K − mol
W = −ΔU = 1809.67 J
5 J
ΔH = nCP (T3 − T2 ) = 1.5mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (309.76 − 406.5) K = −3016.11J
2 K − mol
TRAMO 3→4 Proceso isobárico
3 J
ΔU = nCV (T3 − T2 ) = 1.5mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (103.25 − 309.76 ) K = −3863.08 J
2 K − mol
5 J
ΔH = nC P (T3 − T2 ) = 1.5mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (103.25 − 309.76 ) K = −6438.47 J
2 K − mol
ΔH = q = − 6438.47 J
J
W = nR (T3 − T2 ) = 1.5mol ∗ 8.314 ∗ (103.25 − 309.76 ) K = −2575.39 J
K − mol
TRAMO 4→1 Proceso isocórico, W = 0
3 J
ΔU = nCV (T3 − T2 ) = 1.5mol ∗ ∗ 8.314 ∗ ( 406.5 − 103.25) K = 5672.75 J
2 K − mol
ΔU = q = 5672.75 J
5 J
ΔH = nC P (T3 − T2 ) = 1.5mol ∗ ∗ 8.314 ∗ ( 406.5 − 103.25) K = 9454.58 J
2 K − mol
Tabulando todos los cálculos efectuados anteriormente y para todo el ciclo termodinámico se tiene:

1→2 3513.88 3513.88 0 0
2→3 0 1809.67 − 1809.67 − 3016.11
3→4 − 6438.47 − 2575.39 − 3863.08 − 6438.47
4→1 5672.75 0 5672.75 9454.58
CICLO 2748.16 2748.16 0 0
Observe que W = q, para todo el ciclo termodinámico y ΔU = ΔH = 0
Ejemplo 11.35.- Considerando las siguientes ecuaciones termoquímicas a 25 ºC:
Fe2O3(s) + 3C(grafito) ⇒ 2 Fe(s) + 3CO(g) ΔHº = 117.3 Kcal (1)

FeO(s) + C(grafito) ⇒ Fe(s) + CO(g) ΔHº = 37.3 Kcal (2)
C(grafito) + O2 ⇒ CO2(g) ΔHº = − 94.05 Kcal (3)
CO(g) + ½ O2(g) ⇒ CO2(g) ΔHº = − 67.63 Kcal (4)
Determine el calor estándar de formación del FeO(s) y del Fe2O3(s)

Rpta.- ΔHº (FeO) = − 63.72 kcal
a) El calor estándar de formación a partir de sus elementos del FeO se determina a partir de combinar
las ecuaciones (2), (3) y (4).
Fe(s) + CO(g) ⇒ FeO(s) + C(grafito) ΔHº = − 37.3 Kcal (5)
2°.- A la ecuación (5) sumamos la ecuación (3)
Fe(s) + CO(g) ⇒ FeO(s) + C(grafito) ΔHº = − 37.3 Kcal

C(grafito) + O2 ⇒ CO2(g) ΔHº = − 94.05 Kcal
3° Invertimos la ecuación (4) y sumamos a las anteriores expresiones:
Fe(s) + CO(g) ⇒ FeO(s) + C(grafito) ΔHº = − 37.3 Kcal

C(grafito) + O2 ⇒ CO2(g) ΔHº = − 94.05 Kcal
CO2(g) ⇒ CO(g) + ½ O2(g) ΔHº = 67.63 Kcal
Fe(s) + ½ O2(g) ⇒ FeO(s) ΔHº = − 63.72 Kcal
b) a) El calor estándar de formación a partir de sus elementos del Fe2O3 se determina a partir de
combinar las ecuaciones (1), (3) y (4).
2 Fe(s) + 3CO(g) ⇒ Fe2O3(s) + 3C(grafito) ΔHº = − 117.3 Kcal (6)
2°.- A la ecuación (6) sumamos la ecuación (3) multiplicando por 3
2 Fe(s) + 3CO(g) ⇒ Fe2O3(s) + 3C(grafito) ΔHº = − 117.30 Kcal

3C(grafito) + 3O2 ⇒ 3CO2(g) ΔHº = − 282.15 Kcal
3° Invertimos la ecuación (4) multiplicando por 3 y sumamos a las anteriores expresiones:
2 Fe(s) + 3CO(g) ⇒ Fe2O3(s) + 3C(grafito) ΔHº = − 117.30 Kcal

3C(grafito) + 3O2 ⇒ 3CO2(g) ΔHº = − 282.15 Kcal
3CO2(g) ⇒ 3CO(g) + 3/2O2(g) ΔHº = 202.89 Kcal
2Fe(s) + 3/2 O2(g) ⇒ Fe2O3(s) ΔHº = − 196.56 Kcal
Ejemplo 11.36.- El calor de formación del amoniaco gaseoso a 18 ºC, a presión constante es igual a –
11.01 Kcal/mol. Hallar el calor de formación a dicha temperatura, cuando el volumen es constante.
Solución.- La ecuación de formación del amoniaco es:
3 H2(g) + N2(g) ⇒ 2 NH3(g)
Para la formación del amoniaco, ΔH = -11.01 Kcal/mol, de acuerdo a la reacción se forman dos moles
de amoniaco, por tanto la entalpía para la formación de dos moles de amoniaco es:
Kcal 1000cal
ΔH = −11.01 ∗ ∗ 2mol = −22020cal
mol 1kcal
Como:
ΔH = ΔU + ΔnRT
ΔU = ΔH - ΔnRT
cal
ΔU = −22020cal − (−2mol ) ∗ 1.987 ∗ 191K = −21260.97cal
k − mol
Ejemplo 11.37.- Calcular el cambio de entalpía estándar que se produce cuando se ingieren 10 ml de
metanol puro, de densidad 0.792 g/ml, cuando la reacción de oxidación es:
CH3OH(A) + O2(g) ⇒ HCOOH(A) + H2O(A)
Solución.- Las entalpías estándar de formación, ΔHº del metanol, ácido fórmico y agua líquida son:
−57.0, − 96.02 y − 68.3 Kcal/mol, respectivamente.
La entalpía de reacción es:

ΔH º reac = ∑ ΔHº(productos) − ∑ ΔHº(reactivos)
⎛ −96.02 −68.3 ⎞ ⎛ −57.0 ⎞

ΔH º reac = ⎜1mol ∗ + 1mol ∗ ⎟ − ⎜1mol ∗ ⎟ Kcal = −107.32 Kcal
⎝ 1mol 1mol ⎠ ⎝ 1mol ⎠
Pero se consume:

0.792g 1molCH3OH
10ml ∗ ∗ = 0.2475molCH3OH
1ml 32gCH3OH
El cambio de entalpía estandar es:
107.32Kcal
0.245molCH3OH ∗ = 26.562Kcal
1molCH3OH
Ejemplo 11.38.- Calcular el calor de combustión a volumen constante del etano a 25 ºC, sabiendo que
para su combustión total hasta CO2 y agua líquida, a la presión constante de 1 atm y a 25 ºC, ΔHºcomb
= − 372.82 Kcal.
Solución.- Escribimos la reacción de combustión del propano y aplicamos la expresión:
ΔU = ΔH° − ΔnRT
C2H6(g) + 7/2O2(g) ⇒ 2CO2(g) + 3H2O(A) ΔHºcomb = − 372820 cal
Donde: Δn = 2 – 4.5 = – 2.5 mol, R = 1.987 cal/K-mol y T = 298 K
El calor a volumen constante es:
cal
ΔU = −372820cal − (−2.5mol ) ∗ 1.987 ∗ 298K = −371339.69cal
K − mol
Ejemplo 11.39.- Un motor de automóvil se alimenta con gasolina de densidad 0.744 g/ml, cuyo poder
calorífico es igual a 10 Kcal/g. Si el rendimiento en la transformación de la energía calorífica del
combustible en trabajo mecánico es tan sólo del 75%, calcular el consumo de gasolina por cada 100 km
de recorrido para una velocidad media de 60 km/h y la potencia del motor de 24 CV.
Solución.- El problema se resuelve mediante una serie de factores de conversión, para ello
consideraremos las siguientes equivalencias:
ρ gasolina = 0.744g / cm3 , μ = 75% , poder calorífico = 10 Kcal/g, d = 100 Km, v = 60 Km/h y P = 24 CV, 1
CV = 735 watts.
w
El factor de conversión consiste en los siguientes pasos: p=
t
d 100Km 3600s
t = = = 1.67h ∗ = 6000s
v 60Km / h 1h
J
735
W = P ∗ t = 24CV ∗ s ∗ 6000s = 1.0584 ∗ 108 J
1CV
Por tanto:
1cal 1g gasolina 1cm3 gasolina 100
1.0584 ∗ 108 J ∗ ∗ ∗ ∗ = 4531.23cm3 gasolina
4.186 J 10000cal 0.744g gas. 75
El consumo de gasolina es de 4.53 litros
Ejemplo 11.40.- Cuando 2 moles de H2 y 1 mol de O2, a 100 ºC y 1 atm, reaccionan para producir 2
moles de agua en forma de gas a 100 ºC y 1 atm, se desprenden un total de 484.6 KJ. ¿Cuáles son: a)
ΔH, b) ΔU, para la producción de un solo mol de H2O (g)?
2 H2(g) + O2(g) ⇒ 2 H2O(g) ΔH = − 484.6 KJ
Para la formación de 1 mol de agua será:
(a) H2(g) + 1/2 O2(g) ⇒ H2O(g) ΔH = − 242.3 KJ
Y La variación de la energía interna:

ΔU = ΔH − ΔnRT (Δn = 1 − 1 − ½ = − ½)
ΔU = − 242.3 KJ – (−½) mol∗8.314 J/mol-K ∗ 373 K
ΔU = − 242.3 KJ + 1550.6 J
b) ΔU = − 242.3 KJ + 1.551 KJ = − 240.75 KJ
Ejemplo 11.41.- Una muestra de 10.0 g de una mezcla de CH4 y C2H4 reacciona con oxígeno a 25 °C y
1 atm de presión para producir CO2(g) y H2O(A). Si la reacción produce 520 KJ de calor. ¿Cuál es el
porcentaje de masa de CH4 en la mezcla?
Solución.- Las reacciones de combustión son respectivamente:
CH4 + 2 O2 ⇒ CO2 + 2 H2O
ΔH = [− 1 ∗ 393− 2 ∗ 285.8] KJ − [− 74.85] = − 889.75 KJ
C2H4 + 3 O2 ⇒ 2 CO2 + 2 H2O
ΔH = [− 2 ∗ 393− 2 ∗ 285.8] KJ − [ 52.30] = − 1409.9 KJ
Sean x = masa de metano (CH4), y = masa de eteno (C2H4)
x + y = 10 (1)
1molCH4 889.75KJ 1molC2H4 1409.9KJ

xgCH4 ∗ ∗ = 55.61x , ygC2 H4 ∗ ∗ = 50.35y
16gCH4 1molCH4 28gC2 H4 1molCH4
55.61x + 50.35y = 520 (2)

Resolviendo (1) y (2)
x = 3.15 g
y = 6.85 g
Ejemplo 11.42.- Calcule cuánto calor se libera cuando una mezcla que contiene 10.0 g de NH3 y 20.0 g
de O2 reacciona según la ecuación:
4 NH3(g) + 5 O2(g) ⇒ 4 NO(g) + 6 H2O(g) ΔH° = − 906 KJ
Solución.- 1º Se determina el reactivo limitante:
1molNH3 5molO2 32gO2

10gNH3 ∗ ∗ ∗ = 23.53gO2
17gNH3 4molNH3 1molO2
Estequiométricamente se necesita 23.53 g de oxígeno, pero solo disponemos de 20 g, por tanto el

oxígeno resulta ser el reactivo limitante.
1molO2 906KJ
20gO2 ∗ = 113.25KJ
32gO2 5molO2
El proceso es endotérmico, por tanto se libera: - 113.25 KJ
Ejemplo 11.43.- Una muestra de 10 g de ácido acético CH3COOH, se quema en una bomba
calorimétrica en exceso de oxígeno.
CH3COOH(A) + 2 O2(g) ⇒ 2 CO2(g) + 2 H2O(A)
La temperatura del calorímetro ascendió de 25.00 °C a 35.81 °C. Si la capacidad calorífica del
calorímetro y su contenido es 13.43 KJ/°C, ¿cuál es el cambio de entalpía para la reacción?
q
Solución: Por definición, la capacidad calorífica de un sistema está dada por: C = , despejando q se
ΔT
tiene:

KJ
q = −Ccal ∗ ΔT = −13.43 ∗ (35.81 − 25.00 ) °C = −145.18KJ
°C
El cambio de entalpía para un mol de ácido acético es:
−145.18KJ
1molCH3COOH = 60gCH3COOH ∗ = −871.08KJ
10gCH3COOH
Ejemplo 11.44.- Con los datos termodinámicos correspondientes, calcúlese a) ΔH° a 25 °C para:
CaO(s) + H2O(A) ⇒ Ca(OH)2(s)
b) Determine también ΔH a 100 °C, las capacidades caloríficas molares a presión constante de las
especies en J/mol−1 K−1 son: Cp[CaO(s)] = 42.80; Cp[H2O(A)] = 75.291; Cp[Ca(OH)2(s)] = 87.49
Solución.- Las entalpías de formación de las especies son: ΔH° (CaO) = − 635.1 KJ/mol, ΔH° (H2O) = −
285.8 KJ/mol y ΔH° Ca(OH)2 = − 986.6 KJ/mol,
a) La entalpía de reacción en condiciones estándar es: ΔH° = ΔHProductos − ΔHReactivos
−986.6 JK
ΔH °productos = 1molCa(OH)2 ∗ = −986.6KJ
1molCa(OH)2
−635.1JK −285.8KJ
ΔH °reactivos = 1molCaO ∗ + 1molH2O ∗ = −920.9KJ
1molCaO 1molH2O
ΔH° = − 986.6 KJ + 920.9 KJ = − 65.7 KJ
b) a 100 °C o 373 K, ΔH se calcula a partir de la ecuación de kirchoff.
373
ΔH = ΔH ° + ∫
298
ΔCP dT
87.49KJ
CP ( p r oductos) = 1molCa(OH )2 ∗ = 87.49 J / K
K − mol
42.80KJ 75.291KJ
C P (reactivos ) = 1molCaO ∗ + 1molH2O ∗ = 118.091J / K
K − mol K − mol
Por tanto: ΔCP es:
ΔCP = ( 87.49 − 118.091) J / K = −30.601J / K
373
ΔH = −65700 J + ∫ (−30.601J / K )dT
298
Integrando el segundo término:
373
J
ΔH = −65700 J − 30.601 ∫ dT = −65700 J − 30.601 (373 − 298) K = −67995J
298
K
Ejemplo 11.45.- Para la reacción química:
C(grafito) + H2O(g) ⇒ CO (g) + H2(g) ΔHº = − 94.05 Kcal
Los valores promedios de las capacidades caloríficas de las sustancias involucradas son: grafito: 2.06;
H2O(g): 8.02; CO(g): 6.96 e H2(g): 6.89 expresadas en cal/grado-1 mol-1, calcular la cantidad de calor
intercambiada a presión constante y 120 ºC.
Solución.- A 120 °C o 393 K, ΔH se calcula a partir de la ecuación de kirchoff.
393
ΔH = ΔH ° + ∫
298
ΔC P dT

6.96cal 6.89cal
CP ( p r oductos ) = 1molCO ∗ + 1molH 2 ∗ = 13.85cal / K
K − mol K − mol
2.06cal 8.02cal
CP ( reactivos ) = 1molC ∗ + 1molH 2 O ∗ = 10.08cal / K
K − mol K − mol
Por tanto: ΔCP es:
ΔCP = (13.85 − 10.08 ) cal / K = 3.77cal / K
393
ΔH = −94050cal + ∫ (3.77cal / K )dT
298
Integrando el segundo término:
393
cal
ΔH = −94050cal − 3.77 ∫ dT = −94050cal − 3.77 (393 − 298) K = −94408.2cal
298
K
Ejemplo 11.46.- Determine la cantidad de energía requerida para el calentamiento de 0.25 moles de
cloro de 273 K a 500 K, considerando que: a) la capacidad calorífica es independiente de la
temperatura, b) la capacidad calorífica depende linealmente con la temperatura, c) la capacidad
calorífica varía según:
Cp = 7.576 + 0.00242 T - 0.97 ∗10-6 T2.

Solución.- a)
dH = nCpdT
dH = 0.25mol ∗ 7.576dT
H2 500
∫ dH = 1.894 ∫
H1 273
dt
ΔH = 1.894 (500 − 273) = 429.94cal

b)
dH = nCpdT
dH = 0.25mol ∗ (7.576 + 0.00242T )dT
H2
⎡ 500 500
⎤
∫ dH = 0.25mol ∗ ⎢⎣7.576 ∫
H1 273
dT + 0.0024 ∫ TdT ⎥⎦
273
Integrando:
⎡ 0.00242 ⎤
ΔH = 0.25 ∗ ⎢5.576 (500 − 273) +
⎣ 2
5002 − 2732 ⎥ = 369.52cal
⎦
( )
c)
(
dH = 0.25 7.576dT + 0.00242TdT − 0.97 ∗ 10−6 T 2dT )
H2
⎡ 500 500 500
⎤
∫ dH = 0.25 ∗ ⎢⎣7.576 ∫ ∫ TdT − 0.97 ∗ 10 ∫ T
−6 2
dt + 0.0024 dT ⎥
H1 273 273 273 ⎦
⎡ 0.00242 0.97 ∗ 10−6 ⎤

ΔH = 0.25 ∗ ⎢5.576 (500 − 273) +
2
(
5002 − 2732 −
3
) (
5003 − 2732 ⎥ = 361.22cal )
⎣ ⎦
Ejemplo 11.47.- En un recipiente cilíndrico de 10 litros de

capacidad se halla confinado 1 mol de hidrógeno gaseoso a una
presión de 3 atm, repentinamente se quita del émbolo el peso
suficiente a fin de disminuir la presión externa hasta 1.5 atm, y el 3 1
Presión [atm ]
gas se expande entonces reversible e isotérmicamente hasta

alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Calcular a) ΔU; b) ΔH; c) q
y d)w
2
Solución: El lector debe realizar un diagrama P vs V e interpretar el
1.5
problema, de manera que a partir de ello se pueda determinar las
variables de estado necesarias para el cálculo de las incógnitas:
10 Volumen [ A ]

a) la variación de la energía interna es:
ΔU = nCv(T2 – T1), puesto que T2 = T1 ⇒ ΔU = 0
b) la variación de la entalpía es:
ΔH = nCv(T2 – T1), puesto que T2 = T1 ⇒ ΔH = 0
c) por definición de la primera ley de la termodinámica:
ΔU = q – w, pero ΔU = 0
La temperatura se puede estimar a partir de la ecuación de estado:
PV 3atm ∗ 10A
T = = = 365.85K
nR atm − A
1mol ∗ 0.082
K − mol
y el volumen en el estado de equilibrio 2:
amt − A
1mol ∗ 0.082 ∗ 365.85
nRT mol − K
V = = = 20A
P 1.5atm
V2 cal 20
q = w = nRT ln = 1mol ∗ 1.987 ∗ 365.85 K ln = 503.88cal
V1 K − mol 10
c) q = 503.88 cal
d) w = 503.88 cal
Ejemplo 11.48.- Determine la entalpía de reacción a 427 ºC de la siguiente reacción química: ½ H2(g)
+ ½ Cl2(g) ⇒ HCl(g), si en condiciones estándar su entalpía es –22.06 Kcal. Emplee las capacidades
caloríficas siguientes [cal/grado-mol]:
Solución.- La temperatura de reacción es: 427 °C + 273 = 700 K
HCl(g) Cp = 6.70 + 0.00084 T

H2(g) Cp = 6.62 + 0.00081 T
Cl2(g) Cp = 8.28 + 0.00056 T
Aplicando la ley de Kirchoff:

700
ΔH1000K = ΔHº + ∫ ΔCpdT
298
Donde: ΔHº = − 22060 cal/mol
Considerando los coeficientes estequiométricos, los Cp de los productos y de los reactivos son:
Cp del producto:
6.70 + 0.00084 T [cal/mol-K]
Cp de los reactivos:
½ H2(g) : 3.31 + 0.000405 T
½ Cl2(g : 4.14 + 0.000685 T
7.45 + 0.000685 T
La variación de Cp es:
6.70 + 0.00084 T
− 7.45 − 0.000685 T
− 0.75 + 0.000155 T
Reemplazando en la ley de Kirchof:
700
ΔH700K = −22060cal + ∫
298
(−0.75 + 0.000155T )dT
Integrando:

0.000155
ΔH(700 K) = 22 060 - 0.75(700 - 298) + (7002 - 2982 ) = 22330.41 cal/mol
2
Ejemplo 11.49.- 1.0 mol de un gas diatómico es sometido a los 1 2

procesos mostrados en la siguiente figura. Calcular: q, W, ΔU, y ΔH 10
Presión [atm]
para cada proceso termodinámico y para todo el ciclo
termodinámico.
Solución.- Para resolver el problema, transformaremos el diagrama 2

en función de Presión y Volumen, esto es: 3
300 600
1 Temperatura [K]
2
10 600 K
Presión [atm]
Ahora estamos en condiciones de resolver el problema, el

lector debe recordar que es muy importante trazar
3 diagramas P vs V, e interpretarlos, ya que un curso
2 300 K avanzado de termodinámica, exige este conocimiento.
Tramo 1 → 2 (Proceso Isobárico) ΔU = nCV(T2 − T1)

Volumen [A]
5 J
ΔU = 1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ ( 600 − 300 ) K = 6235.5J
2 K − mol
7 J
q = ΔH = nCP (T2 − T1 ) = 1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ ( 600 − 300 ) K = 8729.7 J
2 K − mol
J
W = nR(T2 − T1 ) = 1mol ∗ 8.314 ∗ ( 600 − 300 ) K = 2494.2 J
K − mol
Tramo 2 → 3 (Proceso lineal)
5 J
ΔU = nCV (T3 − T2 ) = 1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (300 − 600 ) = −6235.5 J
2 K − mol
7 J
ΔH = nCP (T2 − T1 ) = 1mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (300 − 600 ) K = −8729.7 J
2 K − mol
Trabajo A1 + A2
atm − A
1mol ∗ 0.082 ∗ 600K
nRT2 K − mol
V2 = = = 4.92A
P2 10atm
A1
atm − A
1mol ∗ 0.082 ∗ 300K
nRT3 K − mol A2
V3 = = = 12.30A
P3 2atm
b ∗ h (12.3 − 4.92 ) ∗ ( 8 − 2 ) atm − A
A1 = = = 22.14atm − A
2 2
A2 = b ∗ h = (12.3 − 4.92 ) ∗ (2 ) atm − A = 14.76atm − A
8.314 J
AT = W = (22.14 + 14.76 ) atm − A ∗ = 3741.30 J
0.082atm − A
El calor involucrado en el proceso es:
q = ΔU + W = −6235.5J + 3741.30 J = −2494.2 J
Tramo 3 → 1 (Proceso isotérmico)

ΔU = 0 y ΔH = 0
atm − A
1mol ∗ 0.082 ∗ 300K
nRT1 K − mol
V1 = = = 2.46A
P1 10atm
⎛V ⎞ J ⎛ 2.46 ⎞
W = q = nRT ln ⎜ 1 ⎟ = 1mol ∗ 8.314 ∗ 300K ln ⎜ ⎟ = −4014.26 J
⎝ V3 ⎠ K − mol ⎝ 12.3 ⎠
Tabulando estos resultados se tiene para todo el ciclo:

1→2 8729.70 2494.20 6235.50 8729.70

2→3 − 3741.30 − −
2494.20 6235.50 8729.70
3→1 − − 0 0
4014.26 4014.26
CICLO 2221.24 2221.24 0 0
Ejemplo 11.50.- a) De una mufla eléctrica se extraen una barra de cobre de 100 g y otra de aluminio
de 100 g, a 100 ºC. Cada barra es colocada en recipientes idénticos y aislados que contienen 200 g de
agua a 18 ºC. ¿En cual de los recipientes existirá mayor elevación de temperatura? Considere los
siguientes datos: Calores específicos en [cal/g-ºC], agua (1), aluminio (0.215) y cobre (0.092). b) ¿Qué
masas relativas de agua deberían ser colocadas en los recipientes para alcanzar la misma temperatura
de equilibrio con ayuda de estas dos barras calentadas a la misma temperatura?
Solución.- a) mCu = mAl =100 g, t1 =100 ºC, mH2O = m2 = 200 g t2 = 18 ºC, CeCu = 0.092 cal/gºC, CeAl
= 0.215 cal/g-ºC
Sistema Cobre – agua Sistema Aluminio - agua
m2Ce2 (Teq − 18 ) = −m1CeCu (Teq − 100 ) m2Ce2 (Teq − 18 ) = −m1CeAl (Teq − 100 )
200g ∗ 1cal / gº C ∗ (Teq − 18 ) = 100g ∗ 0.092cal / gº C (100 − Teq ) 200g ∗ 1cal / gº C ∗ (Teq − 18 ) = 100g ∗ 0.215cal / gº C (100 − Teq )
2Teq − 36 = 9.2 − 0.092Teq 2Teq − 36 = 21.5 − 0.215Teq
45.2 57.5
Teq = = 21.6º C Teq = = 25.96º C
2.092 2.215
Rpta.- Hay mayor elevación de temperatura en el sistema Aluminio – agua
b) mH2O = ¿?, Teq1 = Teq2
Sistema Cobre – agua Sistema Aluminio - agua

m2Ce2 (Teq − 18 ) = −m1CeCu (Teq − 100 ) m '2 Ce2 (Teq − 18 ) = −m1CeAl (Teq − 100 )
m2Ce (Teq − 18 ) = m1CeCu (100 − Teq ) (1) m '2 Ce (Teq − 18 ) = m1CeCu (100 − Teq ) (2)
Dividiendo las ecuaciones (1) y (2)

m2Ce2 (Teq − 18 ) m1 ∗ 0.092 (100 − Teq )
=
m '2 Ce2 (Teq − 18 ) m '1 ∗ 0.215 (100 − Teq )
Simplificando:
m2 0.092 m '2 0.215
= = 0.428 ó = = 2.336
m '2 0.215 m2 0.092
Ejemplo 11.51.- Calcular el calor de formación del propileno [C3H6(g)] utilizando los siguientes datos
termodinámicos:
C3H4(g) + H2(g) → C3H6(g) ΔHº = − 123.73 kJ (1)

C3H4(g) + 4 O2(g) → 3CO2(g) + 2H2O(A) ΔHº = − 217.90 kJ (2)
C(s) + O2(g) → CO2(g) ΔHº = − 392.92 kJ (3)
H2(g) + ½ O2(g) → H2O(A) ΔHº = − 285.49 kJ (4)
Solución.-
De la ecuación (1) C3H4(g) + H2(g) → C3H6(g) ΔHº = − 123.73 kJ
Invirtiendo (2) 3CO2(g) + 2H2O(A) → C3H4(g) + 4 O2(g) ΔHº = 217.90 kJ
La ecuación (3) ∗ 3 3 C(s) + 3 O2(g) → 3 CO2(g) ΔHº = − 1178.76 kJ
La ecuación (4) ∗ 2 2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(A) ΔHº = − 570.98 kJ
3 C(s) + 3 H2(g) → C3H6(g) ΔHº = − 1655.57 kJ
Ejemplo 11.52.- Determine la cantidad de calor que se requiere para llevar 20 g de benceno C6H6
desde el estado líquido a 15 ºC hasta que se transforma en vapor recalentado a 130 ºC. La capacidad
calorífica molar del benceno líquido es de 30 cal/grado-mol, el calor latente de vaporización es de 7600
cal/mol en el punto de ebullición de 353 K y la capacidad calorífica a presión constante del vapor es: Cp
= 6.5 + 0.052T cal/K-mol.

Solución.-
qT = q1 + q2 + q3
T [ºC]
130 cal 1mol
Cp(C6H6 ) = 30 ∗ = 0.3846cal / gº C
mol º C 78g
80
1molC6 H6
20g ∗ = 0.2564mol
15 78g
q1 q2 q3 Calor q1 = 20gC6 H6 ∗ 0.3846cal / gº C ∗ ( 80 − 15) º C = 499.98cal = 500cal
q2 = mΔHv = 0.2564mol ∗ 7600cal / mol = 1948.64cal
dq3 = nCpdT
403
q3 = n ∗ ∫ ( 6.5 + 9.052T )dt
353
⎡ 0.052 ⎤
q3 = 0.2564mol ∗ ⎢6.5 ( 403 − 353) +
⎣ 2
( )
4032 − 3532 º C ⎥ = 335.32cal
⎦
El calor total es: qT = 500 + 1948.64 + 335.32 = 2783.96cal
Ejemplo 11.53.- Para la reacción: 3NO2(g) + H2O(A) → 2HNO3(ac) + NO(g)
Las entalpías estándar de formación son:
Sustancia NO2(g) H2O(A) HNO3(ac) NO(g)

ΔHº(f) [kJ/mol] 33.2 − 285.84 − 206.57 90.29
a) ¿Cuál es el calor de reacción a presión constante? y b) ¿Cuál es el calor de reacción a volumen

constante?
Solución.-
ΔHº(Reac) = ⎡⎣2mol ∗ ( −206.57kJ(mol ) + 1mol ∗ 90.29KJ / mol ⎤⎦ − ⎡⎣3mol ∗ 33.2kJ / mol + 1mol ∗ ( −285.84KJ / mol ) ⎤⎦ = −136.61kJ
b) ΔU = ΔH − ΔnRT Δn = 1 − 3 = −2
ΔU = −136610 J + 2mol ∗ 8.314 J / kmol ∗ 298K = −131654.86 J
Ejemplo 11.54.- Un Ingeniero electromecánico desarrolló una máquina térmica para generar energía
eléctrica a partir de quemar gas hidrógeno, su modelo está basado en el siguiente ciclo termodinámico:
0.24 moles de hidrógeno están confinados en un recipiente cuyo volumen es de 2 litros de capacidad a
una presión de 8 atmósferas, se expande isobáricamente hasta un volumen V2, luego nuevamente se
expande adiabáticamente hasta 10 litros, finalmente se comprime isotérmicamente hasta volver a las
condiciones iniciales completando el ciclo termodinámico. Para este ciclo termodinámico determinar a)
el trabajo involucrado en el proceso, b) la variación de la energía interna, c) la variación de la entalpía,
d) el calor transferido en el proceso y e) la eficiencia térmica de la máquina térmica.
Solución.- El diagrama Presión VS Volumen es el

P[atm] siguiente:
1 2
P1 = P2 = 8 Las variables de estado se sintetizan en la siguiente tabla:
n = 0.24 mol H2
ESTADO P (atm) V(litros) T (K)

3 1 8.00 2.00 813.00
2 8.00 3.17 1288.62
3 1.60 10.00 813.00
2 V2 10
V[A ]

El calor involucrado en el proceso, el trabajo neto realizado por el sistema, la entalpía y la variación de
la energía para el ciclo termodinámico es:
TRAMO q (J) W (J) ΔU (J) ΔH (J)

1→2 3321.62 949.03 2372.58 3321.62
2→3 0 2372.58 −2372.58 − 3321.62
3→1 − 2610.87 − 2610.87 0 0
CICLO 710.74 710.74 0 0
La eficiencia térmica para este ciclo termodinámico es:
710.74 J
η = ∗ 100% = 21.40%
3321.62 J
Ejemplo 11.55.- Se pasó a 100 °C dentro de un matraz que contiene 275 g de agua a 21 °C, donde el
vapor se condensó. ¿Cuántos gramos de vapor se han condensado si la temperatura del agua en el
matraz se aumentó a 76 °C? El calor de vaporización del agua a 100 °C es 40.7 KJ/mol y el calor
específico es 4.18 J/g-°C.
Solución.- Para su respectivo análisis es necesario realizar un

q1 q2 diagrama temperatura vs calor. El diagrama nos muestra que el
100
vapor de agua se enfría de 100° a 76° con la consecuente pérdida
de calor q1 + q2, mientras que el agua en estado líquido se
Temperatura a[°C]
calienta desde 21° hasta 76° que implica ganancia de calor. En

Enfriamiento los problemas de cambios de fase debemos considerar que
76 teóricamente no existe transferencia de calor al entorno del
Calentamiento sistema, esto quiere decir que la cantidad de calor que disipa el
vapor de agua es transferida al agua, de acuerdo al principio de
conservación de la energía se puede escribir:
21
Calor ganado = − calor perdido
q3 calor
El agua a 21° gana calor y la ecuación correspondiente a este proceso es:
qganado = mCe(76° – 21°) (1)
El vapor de agua pierde calor y su ecuación es:
qperdido = − mV∗ΔHV + mV[Ce(76 – 100)] (2)
Donde: mv = masa del vapor de agua y m = masa de agua líquida, Puesto que la cantidad de calor que
disipa el agua es transferida al hielo, se puede igualar las ecuaciones 1 y 2:
mCe(76° – 21°) = − mV∗ΔHV + mV[Ce(76 – 100)]
mCe(76° – 21°) = mV∗ΔHV + mV[Ce(100 – 76)]
mCe(76° − 21°)
mV =
ΔHV + Ce(100° − 76°)
KJ 1000 J 1mol
ΔHV = 40.7 ∗ ∗ = 2261.11J / g
mol 1KJ 18g
J
275g ∗ 4.18 ∗ (76 − 21)°C
g − °C
mV = = 26.77g
J J
2261.11 + 4.18 ∗ (100 − 76)°C
g g − °C
Ejemplo 11.56.- La entalpía estándar de formación del gas etano, dióxido de carbono gaseoso y vapor
de agua es respectivamente –24.82 kcal/mol, –94.05 kcal/mol y –57.80 kcal/mol. Determine la entalpía
de combustión del hidrocarburo a la temperatura de 1000 K, si las capacidades caloríficas (en cal/mol-
grado) de los gases varían con la temperatura según:
Para etano gaseoso CP = 2.247 + 0.0382 T

Para dióxido de carbono gaseoso CP = 6.214 + 0.0104 T

Para vapor de agua CP = 7.256 + 0.00230 T
Para el oxígeno CP = 6.148 + 0.00310 T
Solución: La entalpía de combustión del etano a 1000 K se calcula utilizando la ecuación de Kirchoff, es
decir mediante la ecuación:
1000
ΔH = ΔH° + ∫ 298
ΔCPdT
La entalpía de combustión en condiciones estándar se calcula a partir de la ecuación (6.38)
ΔHºreac= ∑ ΔH oº
f (productos) − ∑ ΔHoº
f (reactivos)

C2H6 + 7/2 O2 ⇒ 2 CO2 + 3 H2O
ΔHºcomb = [2 ( -94.05) + 3 (- 68.32)] – (- 24.82) = - 368242 kcal
La variación de capacidades caloríficas a presiones constantes es:

ΔCP= ∑ C (productos) − ∑ C (reactivos)
P P
ΔCP = [ 2 ∗(6.214 + 0.0104 T) + 3 ∗ (7.256 + 0.00230 T) ]

– [(2.247 + 0.0382 T ) + 3.5 ∗ (6.148 + 0.00310 T]
ΔCP = 10.431 – 0.02135 T
1000
ΔH = −368.24 kcal + ∫
298
(10.431- 0.02135T)dT
Integrando y resolviendo:
0.02135
ΔH = 368.24 kcal + 10.431(1000 − 298) −
2
(
10002 − 2982 )
ΔH1000K = − 368.24 kcal – 2405.16 cal
ΔH1000K = − 368.24 kcal – 2.405 kcal = − 370.65
Ejemplo 11.57.- 0.2439 moles de hidrógeno gaseoso son

sometidos al proceso cíclico mostrado en la figura, determinar P[atm] Problema 11.57
las variables y funciones de estado involucradas en el proceso
y completar la tabla adjunta al proceso. 1 2
5
CESO q w ΔU ΔH
1→2
2→3
3→1 1
CICLO 3
2 6 10 V[A]
Se determinará en principio las temperaturas en cada estado:
P1V1 5 atm ∗ 2 A
T1 = = = 500 K
nR atm − A
0.2439 mol ∗ 0.082
K − mol
P2 V2 5 atm ∗ 10 A
T2 = = = 2500 K
nR atm − A
0.2439 mol ∗ 0.082
K − mol
P3V3 1 atm ∗ 6 A
T3 = = = 300 K
nR atm − A
0.2439 mol ∗ 0.082
K − mol
Ahora sí estamos en condiciones de calcular las variables y funciones de estado:
Proceso 1 – 2 (proceso isobárico)

5 cal
ΔU = nCV (T2 − T1 ) = 0.2439 mol ∗ ∗ 1.987 (2500 − 500) K = 2423.15 cal
2 mol − K
7 cal
ΔH = nCP (T2 − T1 ) = 0.2439 mol ∗ ∗ 1.987 (2500 − 500) K = 3392.41 cal
2 mol − K
q = ΔH
cal
w = nR(T2 − T1 ) = 0.2439 mol ∗ 1.987 (2500 − 500) K = 969.26 cal
mol − K
Proceso 2 - 3
5 cal
ΔU = nCV (T3 − T2 ) = 0.2439 mol ∗ ∗ 1.987 (300 − 2500) K = -2665.46 cal
2 mol − K
7 cal
ΔH = nCP (T3 − T2 ) = 0.2439 mol ∗ ∗ 1.987 (300 − 2500) K = -3731.64 cal
2 mol − K
El trabajo se determina considerando áreas:
b ∗ h (10 − 6 )A ∗ (5 − 1) atm
A1 = = = 8 atm − A
2 2
A1
A 2 = b ∗ h = (10 − 6 )A ∗ 1 atm = 4 atm − A
A2
El trabajo es negativo por que disminuye el volumen:
1.987 cal
w = ( 8 + 4 ) atm − A = 12 atm − A ∗ = −290.78 cal
0.082 atm − A
El calor involucrado en este proceso se determina a partir de la primera ley de la termodinámica.
q = ΔU + w = -2665.46 + ( - 290.78) cal = - 2956.24 cal

Proceso 3 - 1
5 cal
ΔU = nC V (T1 − T3 ) = 0.2439 mol ∗ ∗ 1.987 (500 − 300) K = 242.31 cal
2 mol − K
7 cal
ΔH = nCP (T1 − T3 ) = 0.2439 mol ∗ ∗ 1.987 (500 − 300) K = 339.24 cal
2 mol − K
El trabajo se determina considerando áreas:
b ∗ h (2 − 6 ) A ∗ (5 − 1) atm
A1 = = = −8 atm − A
2 2
A1 A1
A2 = b ∗ h = (2 − 6 ) A ∗ 1 atm = −4 atm − A
A2 A2
El trabajo es negativo por que disminuye el volumen:
1.987 cal
w = (-8 − 4 ) atm − A = −12 atm − A ∗ = −290.78 cal
0.082 atm − A
El calor involucrado en este proceso se determina a partir de la primera ley de la termodinámica.

q = ΔU + w = 242.31 cal + ( - 290.78) cal = - 48.47 cal
La tabla se completará de la siguiente manera:
PROCESO q[cal] w [cal] ΔU [cal] ΔH [cal]

1→2 3392.41 969.26 2423.15 3392.41
2→3 -2956.24 -290.78 -2665.46 -3731.64
3→1 -48.47 -290.78 242.31 339.24
CICLO 387.70 387.70 0 0
Ejemplo 11.58.- El ácido acético, CH3COOH, se encuentra en el vinagre, suponga que el ácido
acético, se formó a partir de sus elementos, de acuerdo con la ecuación siguiente:
2 C(grafito) + 2 H2(g) + O2(g) ⇒ CH3COOH(A)

Encuentre el cambio de ΔHº de formación y ΔU en condiciones estándar, empleando los siguientes

datos:
CH3COOH(A) + 2 O2(g) ⇒ 2 CO2(g) + 2 H2O(A) ΔHº = - 871 KJ (1)

C(grafito) + O2(g) ⇒ CO2(g) ΔHº = - 394 KJ (2)
H2(g) + ½ O2(g) ⇒ H2O(A) ΔHº = - 286 KJ (3)
Solución: Aplicaremos la ley de Hess, esto es, combinar las ecuaciones algebraicamente para obtener la
formación del ácido acético.
Invertimos la ecuación (1):
2 CO2(g) + 2 H2O(A) ⇒ CH3COOH(A) + 2 O2(g) ΔHº = 871 KJ
Multiplicamos por 2 la ecuación (2)

2 C(grafito) + 2 O2(g) ⇒ 2 CO2(g) ΔHº = - 788 KJ
Multiplicamos por 2 la ecuación (3)
2 H2(g) + O2(g) ⇒ 2 H2O(A) ΔHº = - 572 KJ
Sumando algebraicamente las ecuaciones termoquímicas anteriores tenemos:
2 C(grafito) + 2 H2(g) + O2(g) ⇒ CH3COOH(A) ΔHº = - 489 KJ
11.1. a) ¿Cuáles de las siguientes magnitudes son funciones de estado? i) Calor, ii) Temperatura, iii)
Energía potencial, iv) Volumen, v) Trabajo, vi) Presión, vii) Energía interna. b) Comenta si es correcta la
siguiente argumentación: "El calor no es función de estado. Dado que, en un proceso realizado a presión
constante, la variación de entalpía no es más que el calor intercambiado, la entalpía tampoco es función
de estado".
11.2. Un alumno formuló el primer principio de la Termodinámica de la siguiente forma: "La energía
interna de un cuerpo supone la suma de dos clases de energía: el calor y el trabajo". Indica si estás de
acuerdo con este estudiante, argumentando de forma razonada tu explicación.
11.3. Comenta si es cierta la siguiente frase: "El calor es una parte de la energía interna de los cuerpos
asociada con el movimiento molecular".
11.4. a) Un gas que se encuentra encerrado en un dispositivo con un émbolo móvil se comprime, de
modo que el trabajo realizado es de 100 J. Durante este proceso hay una transferencia de energía en
forma de calor de 40 J del sistema a los alrededores. Calcular el cambio de energía interna
experimentado por el sistema; b) El mismo sistema sufre luego otro proceso en el que su energía
interna disminuye 125 J y simultáneamente absorbe un calor de 54 J, ¿realiza el sistema un trabajo o se
realiza un trabajo sobre él? ¿Cuánto vale dicho trabajo? ¿El gas se expande o se comprime?
11.5.- Si un gas hipotético obedeciera a la siguiente ecuación de estado: PV2=nRT, deducir la expresión
correspondiente al trabajo de una expansión reversible e isoterma de dicho gas entre un volumen inicial
V1 y un volumen final V2.
11.6.- ¿Puede ser una reacción endotérmica a presión constante y exotérmica a volumen constante?
Razona tu respuesta.
11.7.- Determinar ΔHº para la reacción: CH4 (g) + 1/2 O2 (g) → CO (g) + 2 H2 (g); a partir de los
siguientes datos:

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g) ΔHº = -802 kJ
CH4 (g) + CO2 (g) → 2 CO (g) + 2 H2 (g) ΔHº = +247 kJ
CH4 (g) + H2O (g) → CO (g) + 3 H2 (g) ΔH° = +206 kJ
11.8.- ¿para cuál de las siguientes sustancias ΔHfº = 0 a 25ºC?

a) Br2 (g) b) N2 (g) c) C(g) d) Ne (g), e) C (s, diamante) f) CO (g) g) Cl2 (g)
11.9.- ¿Verdadero o falso? Razonar las respuestas.

a) La entalpía de formación estándar de un compuesto no es más que su entalpía de combustión
estándar cambiada de signo.
b) La entalpía de formación estándar del CO2 (g) es:
i) Cero
ii) La entalpía de combustión estándar del C (grafito)
iii) La suma de las entalpías de formación estándar de CO (g) y O2 (g)
iv) La entalpía de combustión estándar del CO (g)
11.10. Dadas las ecuaciones termoquímicas siguientes:
2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (A) ΔHº = −571.6 kJ

N2O5 (g) + H2O (A) → 2 HNO3 (A) ΔHº = −73.7 kJ
1/2 N2 (g) + 3/2 O2 (g) + 1/2 H2 (g) → HNO3 (A) ΔHº = −174.1 kJ
Calcular la entalpía estándar de formación del pentóxido de dinitrógeno.
11.11. Un procedimiento para reducir las emisiones de dióxido de carbono es utilizar combustibles que
generen una gran cantidad de calor por mol de CO2 (g) producido. Con esta perspectiva ¿cuál es el
mejor combustible: la gasolina (considerar que es octano) o el metano?
Especie C8H18 (A) CO2 (g) H2O (A) CH4 (g)

ΔHºf -249.07 -393.5 -285.83 -74.8
(kJ/mol)
11.12. El tetracloruro de carbono es un importante disolvente comercial que se prepara mediante la

reacción entre el cloro gas y un compuesto del carbono. Determinar ΔHº para la reacción, CS2 (A) + 3
Cl2 (g) → CCl4 (l) + S2Cl2 (A). Para ello, seleccionar los datos adecuados de entre los que se dan a
continuación:
CS2 (A) + 3 O2 (g) → CO2 (g) + 2 SO2 (g) ΔHº = −1077 kJ

2 S(s) + Cl2 (g) → S2Cl2 (A) ΔHº = −58.2 kJ
C (s) + 2 Cl2 (g) → CCl4 (A) ΔHº = −135.4 kJ
S (s) + O2 (g) → SO2 (g) ΔHº = −296.8 kJ
SO2 (g) + Cl2 (g) → SO2Cl2 (A) ΔHº = 97.3 kJ
C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ΔHº = −393.5 kJ
CCl4 (A) + O2 (g) → COCl2 (g) + Cl2O (g) ΔHº = −5.2 kJ
11.13.- ¿Cuál será la temperatura final de una mezcla preparada de 25.0 g de agua a 15 °C , 45 g de
agua a 50.0 °C y 15.0 g de agua a 37 °C?
Rpta. 37.41 °C
11.14.- En un termo, se mezclan 10 g de hielo a 5 ºC bajo cero y 100 g de agua tibia a 60 ºC ¿Qué
temperatura alcanza el conjunto cuando se encuentra en equilibrío térmico? (El calor específico del agua
líquida es 1 cal/gºC y del hielo es 0.48 cal/gºC)
Rpta.- 47.1 °C
11.15.- Una muestra de metal de 45 gramos se encuentra a 90 ºC y se introduce en una vasija que
contiene 80 gramos de agua, a 25 ºC. Entonces, la temperatura del agua se eleva hasta 30 ºC. Estime
el calor específico del metal.
Rpta.- 0.2

11.16.- Determinar la cantidad de butano en kg para calentar 1000 g de agua desde 10 ºC hasta 150
ºC, cuyo poder calorífico es 3500 cal/g, las condiciones técnicas nos indican que se puede aprovechar el
70% de calor suministrado por el combustible.
11.17 Cuando se quema 1 kg de carbón de antracita se desprenden aproximadamente 7300 kcal. ¿Qué
cantidad de carbón se requiere para sobrecalentar 5 kg de hielo desde la temperatura de – 15 ºC hasta
la temperatura de 120 ºC y 1 atm de presión, suponiendo que se aprovecha el 75% del calor generado
por la antracita?
11.18. El calor de combustión del etano gaseoso, C2H6, es 1561 KJ/mol, suponiendo que el 60% del
calor es utilizable, ¿cuántos litros de etano medidos en condiciones normales, se deben quemar para
obtener el calor suficiente para 50 kg de agua a 10 ºC en vapor a 100 ºC? (el calor de vaporización del
agua a 100 ºC es 540 cal/g y el calor específico del agua es 1.0 cal/gºC) . Rpta. 3150 A
11.19.- Una cierta cantidad de neón que se encuentra a 1 atmósfera de presión y 273 K experimenta
una compresión adiabática reduciendo su volumen a la mitad. Determine la presión y la temperatura
finales. Rpta.- P= 320 000Pa; T= 443 K
11.20.- El calor de formación del amoniaco gaseoso a 18 ºC, a presión constante es igual a –11.01
Kcal/mol. Hallar el calor de formación a dicha temperatura, cuando el volumen es constante.
11.21.- El grafito es quemado en oxígeno para dar monóxido de carbono y dióxido de carbono. Si la
mezcla producida es 33% CO y 67% CO2 en masa. ¿Cuál es el calor de combustión de 1.00 g de grafito?
11.22.- Calcular el calor de combustión a volumen constante del etano a 25 ºC, sabiendo que para su
combustión total hasta CO2 y agua líquida, a la presión constante de 1 atm y a 25 ºC, ΔHºcomb = −
372.82 Kcal.
11.23 Una muestra de 10.0 g de una mezcla de CH4 y C2H4 reacciona con oxígeno a 25 °C y 1 atm de
presión para producir CO2(g) y H2O(A). Si la reacción produce 520 KJ de calor. ¿Cuál es el porcentaje de
masa de CH4 en la mezcla?
11.24 Calcule cuánto calor se libera cuando una mezcla que contiene 10.0 g de NH3 y 20.0 g de O2
reacciona según la ecuación: 4 NH3(g) + 5 O2(g) ⇒ 4 NO(g) + 6 H2O(g) ΔH° = − 906 KJ
Rpta.- 133.18 kJ
11.25.- Cuando se disuelven 21.45 g de nitrato de potasio, KNO3, en agua en un calorímetro, la

temperatura cae de 25.00 °C a 14.14 °C. ¿Cuál es el ΔH para el proceso de solución? KNO3(s) ⇒
K+(ac) + NO3-(ac); La capacidad calorífica del calorímetro y su contenido es 682 J/°C.
11.26.- Una muestra de 10 g de ácido acético CH3COOH, se quema en una bomba calorimétrica en
exceso de oxígeno.
CH3COOH(A) + 2 O2(g) ⇒ 2 CO2(g) + 2 H2O(A)
La temperatura del calorímetro ascendió de 25.00 °C a 35.81 °C. Si la capacidad calorífica del
calorímetro y su contenido es 13.43 KJ/°C, ¿cuál es el cambio de entalpía para la reacción?
11.27.- Determine la cantidad de energía requerida para el calentamiento de 0.25 moles de cloro
considerando que: a) la capacidad calorífica es independiente de la temperatura, b) la capacidad
calorífica depende linealmente con la temperatura, c) la capacidad calorífica varía según: Cp = 7.576 +
0.00242 T - 0.97 ∗10-6 T2.
11.28.- Hallar ΔH a 727 ºC para la reacción: C(s) + CO2(g) ⇒ 2CO(g)
Conociendo las ecuaciones de capacidades caloríficas molares siguientes: [cal/grado-mol]
C(s) Cp = 2.67 + 0.0026 T
CO(g) Cp = 6.60 + 0.0012 T
CO2(g) Cp = 7.70 + 0.0053 T

11.29.- Calcule ΔH para la reacción gaseosa a 1000 K: CO2(g) + H2(g) ⇒ CO(g) + H2O(g),
utilizando las entalpías de formación de la tabla correspondiente y las ecuaciones de tres términos de
capacidades caloríficas.
GAS ΔHºf(kJ/mol) Cp(cal/grado-mol)

CO2(g) -393.50 6.214 + 0.0104 T + - 3.55 ∗ 10-6 T2
H2(g) 0 6.947 - 0.0020 T + - 3.55 ∗ 10-6 T2
CO(g) -110.53 6.420 + 0.00167 T – 0.196 ∗ 10-6 T2
H2O(g) -241.82 7.256 + 0.00230 T – 0.28 ∗ 10-6 T2
11.30.- Calcular el calor de combustión a volumen constante del propano a 25 °C. Consulte las tablas
del apéndice C
11.31.- Determine la entalpía de formación del butano a 25 °C, a partir de los siguientes datos:
(1) C4H10(g) + 6½ O2(g) ⇒ 4CO2(g) + 5H2O(A) ΔH = - 687.98 kcal
(2) C(grafito) + O2(g) ⇒ CO2(g) ΔH = - 94.05 kcal
(3) H2 + ½ O2(g) ⇒ H2O(A) ΔH = - 68.32 kcal
Rpta.- −29.82 kcal
11.32.- Una muestra de naftaleno sólido, C10H8, que pesa 0.6037 g se quemó con O2(g) bajo presión
en un calorímetro de volumen constante para dar CO2(g) y H2O(A). La temperatura del calorímetro era
25 °C, pero aumento exactamente en 2.270 °C, por efecto del calor liberado por la combustión. A
partir del calentamiento eléctrico del calorímetro y de su contenido, se encontró que su capacidad
calorífica era 10.69 KJ/°C, ¿cuál es, a partir de estas medidas, el valor de ΔU para la combustión de 1
mol de naftaleno?
Rpta. ΔU = - 5151 KJ/mol; ΔH = - 5156 KJ/mol
11.33.- Calcule el calor de combustión a volumen constante del gas propano a 25 ºC, sabiendo que
para la combustión total del propano hasta CO2 (g) y H2O(A), a la presión constante de 1 atm y a 25 ºC
es ΔH = -530.61 Kcal/mol
Rpta. –528.83 Kcal/mol
11.34.- Cuando 0.532 g de un hidrocarburo se quema completamente a 25 ºC en un sistema a

volumen constante, en presencia excesiva de oxígeno, se desprenden 22.3 kJ de calor y los productos
son CO2(g) y H2O(A ). Determinar la entalpía de combustión si se trata de: a) benceno y b) acetileno
11.35.- Para la reacción química:
C(grafito) + H2O(g) ⇒ CO (g) + H2(g) ΔHº = - 94.05 Kcal
Los valores promedios de las capacidades caloríficas de las sustancias involucradas son: grafito: 2.06;
H2O(g): 8.02; CO(g): 6.96 e H2(g): 6.89 expresadas en cal/grado-1 mol-1, calcular la cantidad de calor
intercambiada a presión constante y 120 ºC
11.36.-Determine la cantidad de energía requerida para el calentamiento de 0.25 moles de cloro

considerando que: a) la capacidad calorífica es independiente de la temperatura, b) la capacidad
calorífica depende linealmente con la temperatura, c) la capacidad calorífica varía según: Cp = 7.576 +
0.00242 T - 0.97 ∗10-6 T2.
11.37.- Determine la entalpía de reacción a 427 ºC de ½ H2(g) + ½ Cl2(g) ⇒ HCl(g), si en

condiciones estándar su entalpía es –22.06 Kcal. Emplee las capacidades caloríficas siguientes
[cal/grado-mol]:
HCl(g) Cp = 6.70 + 0.00084 T

H2(g) Cp = 6.62 + 0.00081 T
Cl2(g) Cp = 8.28 + 0.00056 T

11.38.- Calcule ΔH para la reacción gaseosa a 1000 K: CO2(g) + H2(g) ⇒ CO(g) + H2O(g),
utilizando las entalpías de formación de la tabla correspondiente y las ecuaciones de tres términos de
capacidades caloríficas.
GAS ΔHºf(kJ/mol) Cp(cal/grado-mol)

CO2(g) -393.50 6.214 + 0.0104 T + - 3.55 ∗ 10-6 T2
H2(g) 0 6.947 - 0.0020 T + - 3.55 ∗ 10-6 T2
CO(g) -110.53 6.420 + 0.00167 T – 0.196 ∗ 10-6 T2
H2O(g) -241.82 7.256 + 0.00230 T – 0.28 ∗ 10-6 T2
1.39.- Calcular el calor de combustión a volumen constante del propano a 25 °C. Consulte las tablas del
apéndice C
11.40.- Determine la entalpía de formación del butano a 25 °C, a partir de los siguientes datos:
(1) C4H10(g) + 6½ O2(g) ⇒ 4CO2(g) + 5H2O(A) ΔH = - 687.98 kcal
(2) C(grafito) + O2(g) ⇒ CO2(g) ΔH = - 94.05 kcal
(3) H2 + ½ O2(g) ⇒ H2O(A) ΔH = - 68.32 kcal
Rpta.- -29.82 kcal
11.41.- Determinar la entalpía de formación del PCl5(s), basándose en las entalpías de las reacciones
siguientes:
(1) 2 P(s) + 3 Cl2 ⇒ 2 PCl3(A) ΔH = - 151.80 kcal
(2) PCl3(A) + Cl2(g) ⇒ PCl5(s) ΔH = - 32.81 kcal
Rpta.- -108.71 kcal
11.42.- Calcular ΔH a 1100 K para la siguiente reacción en fase gaseosa:
CO2(g) + H2(g) ⇒ CO(g) + H2O(g)

Sabiendo que:
ESPECIES CO2(g) H2(g) CO(g) H2O(g)

ΔH° [kcal] -94.05 0 -26.42 -57.8
Las capacidades caloríficas son:
CO(g): ………………… 6.42 + 0.00167 T - 0.196 ∗10-6 T2

H2O(g) ………………… 7.256 + 0.00230 T - 0.28 ∗ 10-6 T2
CO2(g) ………………… 6.214 + 0.0104 T - 3.55 ∗ 10-6 T2
H2(g) ………………… 6.947 + 0.0002 T - 0.48 ∗ 10-6 T2

UNIDAD 12
SEGUNDA Y TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
12.1 INTRODUCCIÓN
Muchos procesos industriales son sistemas abiertos, en la cual existe intercambio de materia y de
energía, El ingeniero formado en el área de la producción cuya labor es desarrollar ciencia y tecnología
indudablemente debe conocer la dirección de una reacción química o un proceso físico, de tal manera
que pueda optimizar recursos para darle rentabilidad a una determinada industria. Para ello debe
conocer si un proceso es reversible o irreversible, por ejemplo la combustión del carbón:
C + O2 ⇒ CO2
Es un proceso irreversible, ¿será posible la reacción inversa?, por supuesto que no, imagínese producir
carbón a partir del CO2, ¿será un proceso rentable?
Por tanto, la segunda ley es de importancia fundamental, porque nos permite responder y seleccionar
procesos a partir del conocimiento de esta ley. Recuerde que la primera ley de la termodinámica es un
enunciado de la conservación de la energía, tanto para un sistema cerrado como para uno abierto,
ambas son formas de energía que se transfieren del sistema al entorno o viceversa pero no nos ayuda a
responder si un proceso es factible o no. La segunda ley de la termodinámica se expresa en términos de
una magnitud llamada entropía que se define como una magnitud termodinámica que es una medida de
desorden en un sistema.
Un proceso se llama espontáneo si se realiza sin ayuda exterior, por ejemplo, la reacción que tiene lugar
en una batería que se descarga realizando un trabajo eléctrico exterior es espontánea, mientras que el
proceso de carga de la batería no es espontáneo. Con el fin de obtener una expresión para ΔS, en
términos de las propiedades mensurables de un sistema, vamos a ver un ejemplo concreto.
12.2 CICLO DE CARNÓT

q1 T1
El ejemplo que vamos a ver consiste en un motor hipotético para transformar el
calor en trabajo, por medio de un proceso cíclico. El motor y el ciclo reciben el
nombre de su inventor Carnot. El motor consiste en una sustancia de trabajo y
dos depósitos térmicos, que se mantienen a las temperaturas T2 y T1, donde T2 <
W
T1, Esencialmente, los procesos que se producen como se ilustra en la figura 12.1,
son la extracción de calor q2, del depósito a T2, llamado la fuente, por la sustancia
de trabajo, luego el motor convierte en trabajo w una cantidad dad de la energía
térmica que se absorbe y el resto del calor q1, regresa al depósito que se
encuentra a la temperatura más baja, llamada salida térmica, en T1. Por ejemplo q2 T2
en un motor de vapor, la sustancia de trabajo es el vapor, la fuente es el
calentador y la salida térmica es un condensador del vapor. En el ciclo de Carnot, Figura 12.1.- Máquina
térmica ideal de Carnot.
se considera que el fluido de trabajo es un gas confinado en un cilindro equipado
con un pistón.
a→b
El ciclo de Carnot consiste en dos procesos isotérmicos y
Expansión
dos adiabáticos, todos reversibles. La figura 12.2 muestra P[atm] isotérmica
un ciclo de Carnot que emplea como sustancia de trabajo un
gas ideal en un cilindro con un pistón, y consta de los a
d→a
siguientes pasos: b→c
Compresión Expansión
adiabática b adiabática
1° TRAMO 1→2 Proceso de expansión Isotérmica
2° TRAMO 2→3 Proceso de expansión Adiabática T1 = T 2
d
3° TRAMO 3→4 Proceso de compresión Isotérmica c
T3 = T4
4° TRAMO 4→1 Proceso de compresión Adiabática
c→d V[A]
El trabajo realizado en este proceso cíclico reversible es Compresión
igual al área encerrada por la trayectoria 1→2→3→4→1 del isotérmica
diagrama PV (figura 12.2). Figura 12.2.- Ciclo de Carnot. El trabajo neto
realizado, W, es igual al calor neto recibido en un ciclo.
Advierta que ΔU = 0 en el ciclo.
470 2º y 3º LEY DE LA TERMODINÁMICA
De acuerdo a la primera ley de la termodinámica el trabajo neto efectuado en un ciclo es igual al calor
neto transferido, puesto que el cambio en la energía interna es cero. Por tanto la eficiencia térmica [η]
de la máquina esta dada por:
wNETO
η= ∗ 100% (12.1)
q
Donde q es el calor entregado al sistema o el calor absorbido por el sistema.
Una máquina térmica lleva cierta sustancia de trabajo a través de un proceso cíclico durante el cual 1)
la energía térmica se absorbe de una fuente a alta temperatura, 2) la máquina realiza trabajo, y 3) la
máquina expulsa la energía térmica a una fuente de menor temperatura.
Debido a que la sustancia de trabajo pasa por un ciclo, sus energías internas inicial y final son iguales,
por lo que ΔU = 0. En consecuencia, a partir de la primera ley de la termodinámica vemos que el
trabajo neto hecho por la máquina térmica es igual al calor neto que fluye hacia ella, o en otras
palabras el calor generado por el depósito caliente es igual al calor disipado en el depósito frío mas el
trabajo realizado por la máquina térmica, es decir:
qe = w + qs (12.2)
En consecuencia el trabajo neto será:

w = qe – qs (12.3)
w qe − qs ⎡ qs ⎤
e= ∗ 100 = ∗ 100% = ⎢1 − ⎥ ∗ 100% (12.4)
qe qe ⎣ qe ⎦
El trabajo neto hecho en un proceso cíclico es el área encerrada por la curva que presenta el proceso en
un diagrama PV. La eficiencia térmica para el ciclo de Carnot se puede expresar en función de la
temperatura, consideremos la figura 7.1; entre los estados a y b, la variación de la energía interna es
cero por lo que:
Vb
qe = w = nRTe ∗ ln
Va
De la misma manera, entre los estados c y d para el proceso a temperatura constante ΔU = 0, y:
Vd V
qs = w = −nRTsln = nRTsln c
Vc Vd
Dividiendo las expresiones (8.6) entre (8.5):
Vc
nRTs ∗ ln
qs Vd
=
qe V
nRTe ∗ ln b
Va
Para un proceso adiabático:
Te Vb γ −1 = Ts Vc γ −1
Te Vaγ −1 = Ts Vdγ −1
Dividiendo (7.8) entre (7.9) tenemos:
Vb γ −1 V γ −1 Vb V
γ −1
= c γ −1 y = c
Va Vd Va Vd
Reemplazando en la expresión (7.7) y simplificando:
Vb
nRTs ∗ ln
qs Va
=
qe V
nRTe ∗ ln b
Va
qs T
= s (12.5)
qe Te
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO − CIENTÍFICO

2º y 3º LEY DE LA TERMODINÁMICA 471
La eficiencia térmica para el ciclo de Carnot se puede expresar en función de la temperatura,
consideremos la figura 12.1; entre los estados a y b, la variación de la energía interna es cero por lo
que:
En consecuencia, la eficiencia térmica de una máquina de Carnot se puede expresar en función de la

temperatura reemplazando la ecuación en:
⎛ Ts ⎞
e = ⎜1 − ∗ 100% (12.6)
⎝ Te ⎟⎠
Ejemplo 12.1.- Una máquina térmica ideal absorbe 1000 calorías a 127 °C y expulsa calor a 27 °C.
Calcular: a) la eficiencia de la máquina térmica, b) el trabajo neto conseguido y c) el calor rechazado.
Solución.- a) Considerando la figura 12.1, la máquina térmica absorbe 1000 cal a 400 K y expulsa calor
a 300 K, por tanto, aplicando la ecuación (12.6):
⎛ Ts ⎞ ⎛ 300K ⎞
e = ⎜1 − ∗ 100% , por tanto e = ⎜1 − ∗ 100% = 25%
⎝ Te ⎟⎠ ⎝ 400K ⎟⎠
b) El trabajo neto conseguido determinamos a partir de la expresión
η 25
WNETO = ∗ qe = ∗ 1000cal = 250cal
100 100
c) El calor rechazado a partir de la ecuación: w = qe – qs
qs = (1000 − 250) cal = 750cal
Ahora estamos en condiciones de obtener la expresión para el cambio de entropía, ΔS, reordenando la
ecuación anterior:
qs (−qe)
+ =0 (12.7)
Ts Te
Observe en la ecuación, que la suma de las relaciones q/T en torno a una trayectoria cerrada es cero. Y
esta suma constituye una función de estado, y cada relación también tendrá que serlo. Llamemos a esta
nueva función de estado el cambio de entropía ΔS definido por:
qrev
ΔS = (12.8)
T
Donde qrev es el cambio térmico reversible producido a T, por consiguiente, de acuerdo con las
ecuaciones (7.12) y (7.13), se puede escribir para el cambio de entropía correspondiente al proceso
cíclico,
⎛ ⎞
qrev,2 ⎜⎜⎝-qrev,1 ⎟⎟⎠
ΔS(ciclo) = ΔS2 + ΔS1 = + =0 (12.9)
T2 T1
Cuando se absorbe calor reversiblemente (+ q) a temperatura constante, ΔS es positivo y la entropía

del sistema aumenta durante el proceso. Por el contrario, si se produce reversiblemente calor durante
un proceso a temperatura constante ΔS es negativo y la entropía del sistema disminuye en el curso de
dicho proceso. Para un proceso que incluye un cambio infinitesimal reversible de calor, a temperatura
constante, el cambio de entropía está expresados por:
dqrev
dS = (12.10)
T
Este análisis llevó a Sadi Carnot a concluir que: ninguna máquina térmica real que opera entre dos
depósitos térmicos pueden ser más eficientes que una máquina de Carnot operando entre los mismos
dos depósitos.

Ejemplo 12.2.- 0.25 moles de gas monoatómico ideal se somete al ciclo que se muestra en la figura. El
proceso A-B es una expansión adiabática reversible. Calcular la eficiencia del ciclo dada por el calor
suministrado sobre el trabajo neto obtenido.
Solución.- Para un gas monoatómico:

5 3 5 A
CP = R ; CV = R ; γ = 1.67
2 2
P (atm)
Las variables de estado son:
ESTADO P V T 1 B
A 5 1 C
B 1
C 1 1
1 VB V (A)
El lector puede hacer uso de la ecuación de estado para determinar las otras variables de estado, por
ejemplo la temperatura en A.
PA ∗ VA 5atm ∗ 1A
TA = = = 243.9K
nR atm − A
0.25mol ∗ 0.082
K − mol
Entre A y B el proceso es adiabático, por tanto para calcular el volumen en B hacemos uso de la
siguiente expresión:
PAVAγ = PBVBγ
1 1
γ
⎛ VB ⎞ PA ⎛ P ⎞γ ⎛ 5 ⎞1.67
⎜ ⎟ = ⇒ VB = VA ⎜ A ⎟ ⇒ VB = 1A ∗ ⎜ ⎟ = 2.62A
⎝ VA ⎠ PB ⎝ PB ⎠ ⎝1⎠
La temperatura TB es:
PB ∗ VB 1atm ∗ 2.62A
TB = = = 127.80K
nR atm − A
0.25mol ∗ 0.082
K − mol
Finalmente la temperatura en C es:
PB ∗ VB 1atm ∗ 1A
TB = = = 48.78K
nR atm − A
0.25mol ∗ 0.082
K − mol
Tabulando estos resultados se tiene:
ESTADO P V T
A 5 1 243.9
B 1 2.62 127.80
C 1 1 48.78
Para calcular la eficiencia, determinaremos las funciones de estado ΔH y ΔU además del calor
involucrado en el proceso y el trabajo neto del ciclo termodinámico para cada tramo.
TRAMO A – B PROCESO ADIABÁTICO, q = 0
3 J
ΔU = nCV (TB − TA ) = 0.25mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (127.80 − 243.90 ) K = −361.97 J
2 K − mol
W = − ΔU = 361.97 J
5 J
ΔH = nCV (TB − TA ) = 0.25mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (127.80 − 243.90) K = −603.28 J
2 K − mol
TRAMO B – C PROCESO ISOBÁRICO

5 J
ΔH = nCP (TC − TB ) = 0.25mol ∗ ∗ 8.314 ∗ ( 48.78 − 127.80) K = −410.61J
2 K − mol
ΔH = q = − 410.61 J
3 J
ΔU = nCV (TC − TB ) = 0.25mol ∗ ∗ 8.314 ∗ ( 48.78 − 127.80) K = −246.36 J
2 K − mol
J
W = nR (TC − TB ) = 0.25mol ∗ 8.314 ∗ ( 48.78 − 127.80) K = −164.24 J
K − mol
TRAMO C – A PROCESO ISOCÓRICO, W = 0
3 J
ΔU = nCV (TA − TC ) = 0.25mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (243.90 − 48.78) K = −608.34 J
2 K − mol
ΔU = q = 608.34 J
5 J
ΔH = nCP (TA − TC ) = 0.25mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (243.90 − 48.78) K = −1013.89 J
2 K − mol
TRAMO Q W ΔH ΔU
A→B 0 361.97 − 603.28 − 361.97
B→C − 410.61 − 164.24 − 410.61 − 246.36
C→A 608.34 J 0 1013.89 J 608.34 J
CICLO 197.73 197.73 0 0
La eficiencia térmica es:

wNETO 1
e= ∗ 100%
q
197.73J
e= ∗ 100% = 32.50%
608.34 J
12.3 ENTROPIA
Para predecir la espontaneidad de un proceso es necesario conocer dos funciones de estado respecto a
un sistema, una es el cambio de entalpía ΔH y la otra la entropía S, que es una medida de aleatoriedad
o del desorden de un sistema. A medida que aumenta el desorden de un sistema, mayor será su
entropía, por el contrario, cuanto mayor sea el orden de un sistema, menor será su entropía.
En los estados de agregación de la materia, las moléculas en el estado sólido están más ordenadas que
las del estado líquido y éstas, a su vez, están más ordenadas que las del estado gaseoso. Por tanto,
para la misma cantidad molar de una sustancia se cumple que:
Ssólido < Slíquido < Sgas (12.11)
Ejemplo 12.3.- Prediga si el cambio de entropía es mayor o menor que cero para cada uno de los
siguientes procesos: a) condensación de vapor de agua, b) formación de cristales de sacarosa a partir
de una disolución sobresaturada, c) calentamiento de hidrógeno gaseoso desde 60 °C hasta 80 °C, d)
sublimación del hielo seco.
Solución.- a) El proceso de condensación de vapor de agua se puede representar:
H2O(g) ⇒ H2O (A)
Las moléculas de vapor de agua tienden a un ordenamiento molecular, por tanto la entropía del sistema
es menor a cero 2 , ΔS < 0
b) La formación de cristales, involucra un ordenamiento molecular, por tanto la entropía del sistema es
menor a cero, ΔS < 0
1
Recuerde que cuando q > 0 significa que el sistema absorbe calor del medio ambiente, se trata de un proceso
endotérmico.
2
Cuando las moléculas tienden al desorden la entropía es positiva, es decir ΔS > 0, y cuando tienden a un
ordenamiento molecular la entropía es menor a cero, ΔS < 0.

c) El calentamiento de hidrógeno desde 60 °C hasta 80 °C, implica aumento en la energía cinética
molecular, es decir, se produce mayor desorden molecular y la entropía es mayor a cero.
d) La representación de la sublimación de hielo seco es:
CO2(s) ⇒ CO2(g)
Significando que tiende a un desorden molecular, por tanto la entropía es mayor a cero.
12.4 PROCESO REVERSIBLE
La entropía S es una función de estado. En un proceso reversible la entropía del universo es constante.
En un proceso irreversible la entropía del universo aumenta”.
2
dqrev
ΔS = ∫
1
T
Un gas ideal experimenta un proceso reversible de un estado inicial T1, V1 a un estado final T2, V2,
Calculemos el cambio de entropía para este proceso. De acuerdo con la primera ley:
dU = dq – dw
dq = dU + dw
dV
Pero: dU = nCvdT y dw = nRT
V
dV
dq = nCvdT + nRT
V
No podemos integrar esta expresión como está, debido a que el último término contiene dos variables,
T y V. Sin embargo, si dividimos cada término entre T, podemos integrar ambos términos en el lado
derecho:
dqrev dT dV
= nCv + nR
T T V
Suponiendo que Cv es constante sobre el intervalo en cuestión, e integrando la ecuación anterior de T1

a T2 y de V1 a V2 obtenemos:
2 dqrev T V
ΔS = ∫1 T
= nC Vln 2 + nRln 2
T1 V1
Esta expresión muestra que ΔS sólo depende de los estados inicial y final y es independiente de la
trayectoria reversible. Además ΔS puede ser positiva o negativa dependiendo de si el gas absorbe o
expulsa energía térmica durante el proceso. Por último, en un proceso cíclico (T1 = T2 y V1 = V2), ΔS =
0. Para un proceso a temperatura constante:
⎛V ⎞
ΔS = n ∗ R ∗ ln ⎜ 2 ⎟ (12.12)
⎝ V1 ⎠
Para un proceso a volumen constante:
⎛T ⎞
ΔS = n ∗ CV ∗ ln ⎜ 2 ⎟ (12.13)
⎝ T1 ⎠
Para un proceso a presión constante:
⎛T ⎞
ΔS = n ∗ CPln ⎜ 2 ⎟ (12.14)
⎝ T1 ⎠
Ejemplo 12.4.- Un gas diatómico ocupa un volumen de 10 litros a 2 atm de presión y 25 ºC, si el gas
se calienta a volumen constante hasta 125 ºC, ¿cuál es la variación de entropía del proceso?
Solución.- Puesto que el volumen es constante, se puede considerar la expresión (12.13)
⎛T ⎞
ΔS = n ∗ CVln ⎜ 2 ⎟
⎝ T1 ⎠

Donde n se puede evaluar a partir de la ecuación de estado, ya que V1 = 10 A, P1 = 2 atm y T1 = 25 °C

= 298 K, es decir:
P∗V 2 atm ∗ 10 A
n= = = 0.818 mol
R∗T at − A
0.082 ∗ 298 K
K − mol
Reemplazando datos:
5 cal 398
ΔS = 0.818mol ∗ ∗ 1.987 ∗ ln = 1.18u.e.
2 K − mol 298
12.5 PROCESO IRREVERSIBLE
En cálculos relacionados con un cambio irreversible de calor q, no se puede aplicar la igualdad ΔS =

q/T . Sin embargo, puesto que ΔS es una función de estado, lo único que importa es el estado inicial y
final, se puede conformar una serie de pasos reversibles que llevarán al sistema desde el estado inicial
al final, como sucede en el proceso irreversible. La suma de los cambios de de entropía de cada uno de
estos procesos reversibles, dará el cambio de entropía del irreversible.
Como veremos en los siguientes ejemplos, el cambio en la entropía del sistema más la de sus
alrededores siempre es positiva en un proceso irreversible. En general, la entropía total (y desorden)
siempre aumenta en un proceso irreversible. Por estas consideraciones, la segunda ley de la
termodinámica puede enunciarse como sigue: La entropía total de un sistema aislado que sufre un
cambio no puede disminuir. Además, si el proceso es irreversible, la entropía total de un sistema
siempre aumenta. Por otra parte, en un proceso reversible, la entropía total de un sistema aislado
permanece constante.
Ejemplo 12.5.- Un recipiente térmicamente aislado,

contiene 200 g de agua a 27 °C. Si en él se introduce un T[°C]
trozo de latón de 89 g que está a 100 °C, al cabo de cierto
tiempo el agua y el latón estarán a una misma temperatura 100
de equilibrio .Determine el cambio de entropía total.
Enfriamiento
Solución.- Primero calcularemos la temperatura de equilibrio,
Te, que gráficamente se puede evaluar de acuerdo a la
siguiente figura:
De acuerdo con la conservación de la energía, el calor Te

ganado por una sustancia es igual al calor perdido por otra Calentamiento
sustancia. 27
calor
Calor ganado (q) = (−q) calor perdido
m1ce1ΔT1 = −m 2 ce 2 ΔT2
m1ce1 (Te − T1 ) = −m 2 ce 2 (Te − T2 )

Donde: t1 = 27 °C, t2 = 100 °C, m1 = 200 g, m2 = 89 g y ce1 = 1 cal/g°C, ceLatón = 0.067 cal/g°C
Despejando Te:
m1ce1 T1 + m2ce2 T2
Te =
m1ce1 + m2ce2
Reemplazando datos se tiene:
cal cal
200g ∗ 1 ∗ 27°C + 89g ∗ 0.067 ∗ 100°C
g°C g°C
Te = = 29.1 °C
cal cal
200g ∗ 1 + 89g ∗ 0.067
g°C g°C
El proceso es irreversible porque el sistema pasa por una serie de estados de no equilibrio. Durante una
transformación de este tipo, la temperatura en cualquier tiempo no está bien definida. Sin embargo,
podemos imaginar que la sustancia caliente a la temperatura inicial Ti se enfría lentamente hasta la
temperatura Tf poniéndola en contacto con una serie de depósitos que difieren infinitesimalmente de

temperatura, estando el primero de ellos a temperatura Ti y el último a Tf. Esta serie de muy pequeños
cambios de temperatura se aproximaría a un proceso reversible. Para un cambio infinitesimal, la
variación de entropía está dada por:
Te dq1 Te dq
ΔS = ∫
1 T ∫2 T
+ 2
En general para cambios de entropía donde encontramos involucrado el calor sensible:
q = mCeΔT
dq ΔT
ΔS = = mCe
T T
Para un proceso infinitesimal:
dT
dS = mCe
T
Por consiguiente la variación de entropía total será
Te dT Te dT
ΔS = m1Ce1 ∫ + m2Ce2 ∫
T1 T T2 T
En la cual los calores específicos son constantes, integrando:
Te Te
ΔS = m1Ce1ln + m2Ce2ln
T1 T2
Por consiguiente la entropía total para este proceso es:
cal 302.1 K cal 302.1 K

ΔS = 200 g ∗ 1 ∗ ln + 89 g ∗ 0.067 ∗ ln = 0.138 u.e.
g°C 300 K g°C 373 K
12.6 CAMBIO DE ENTROPÍA PARA PROCESOS DE CAMBIOS DE FASE
Otro cálculo importante es el de cambio de entropía que tiene lugar durante un cambio de estado.
Pueden tomarse en consideración tres procesos:
La entropía de fusión
La entropía de vaporización
La entropía de sublimación
En cada caso, el proceso es reversible, puesto que dos estados se encuentran en equilibrio, por ejemplo
vapor y líquido están en equilibrio en el punto de ebullición, durante la vaporización. Una cantidad
infinitesimal que se añada al sistema hará que cierta cantidad de líquido se haga vapor; pero el sistema
seguirá en equilibrio en el punto de ebullición. A la inversa, la eliminación de una cantidad infinitesimal
de calor dará como resultado que cierta cantidad de vapor se condense como líquido en el punto de
ebullición. Se puede utilizar un argumento similar para los procesos de fusión y sublimación. En
consecuencia los cambios calóricos a presión constante los calores de vaporización, fusión y
sublimación, son cambios térmicos reversibles y se puede escribir para el cambio de entropía para los
procesos citados:
ΔHsub ΔHf ΔHV

ΔSsub = ΔSf = ΔSV = (12.15)
Tsub Tf Teb
En donde ΔHf, ΔHV y ΔHsub, son respectivamente, las entalpías de fusión, de vaporización y sublimación,
y Tf, Teb y Tsub son las temperaturas de fusión, ebullición y sublimación.
Ejemplo 12.6.- ¿Cuánto es la variación de entropía que se observa cuando en un termo se mezclan
1000 g de agua a 100 ºC con 400 g de hielo a 0 ºC? Considere que el termo es perfectamente un
sistema aislado. Considere: (CeH2O( ) = 1cal/gºC, CeH2O(s) = 0.435 cal/gºC y ΔHf = 80 cal/g).
A

Solución.- El planteamiento del problema se puede

observar en la siguiente figura, en la cuál se T[ºC]
observa el proceso de calentamiento con ganancia de Proceso de enfriamiento
calor y el proceso de enfriamiento con pérdida de 100 o pérdida de calor
calor. A partir de ésta figura se puede plantear las
ecuaciones pertinentes para determinar la H2O(A)
temperatura de equilibrio y por consiguiente la Te Te= temperatura de equilibrio
variación de la entropía.
H2O(A)
Proceso de calentamiento o
Por el principio de la conservación de la energía: H2O(s) ganancia de calor
0
qganado = - qperdido qlatente + qsensible Calor
q1 + q2 = − q
m1ΔHf + m1Ce[(H2O( )](te – t1) = − m2Ce[(H2O( )](te – t2)

A A
Reemplazando datos: la temperatura de equilibrio es: te = 57.92 ºC. En consecuencia la variación de

entropía será:
ΔSt= ΔSfusión + ΔScalentamiento + ΔSenfriamiento
dT
330.92
dT
ΔSt= Cp
T
+ m2 ∫ Cp T
373
cal
80
g cal ⎛ 330.92 ⎞ cal ⎛ 330.92 ⎞
ΔST = 400g ∗ + 400g ∗ 1 ∗ ln ⎜ ⎟ + 1000g ∗ 1 g − °C ∗ ln ⎜ 373 ⎟ = 74.48u.e.
273K g − °C ⎝ 273 ⎠ ⎝ ⎠
Ejemplo 12.7.- Determinar el cambio de entropía para la transformación del hielo al estado líquido
(H2O), considere: temperatura de fusión del hielo 0 ºC y su calor de fusión 80 cal/g
Solución.- La entalpía de fusión del hielo por mol de H2O(s) es:
cal 18g
ΔHf = 80 ∗ = 1440cal / mol
g 1mol
De ahí que la variación de entropía es:
1440cal cal
ΔS = = 5.27 = 5.27u.e. 3
273K K
12.7 LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Un proceso ocurre naturalmente como resultado de un incremento general en desorden, a partir de este
análisis podemos definir la segunda ley de la termodinámica: “La entropía total de un sistema y de su
ambiente circundante siempre se incrementa por un proceso espontáneo”. La entropía es muy diferente
a la energía ya que la energía no se puede crear ni destruir, en cambio la entropía es creada por un
proceso espontáneo.
Matemáticamente, la segunda ley de la termodinámica se expresa de la siguiente manera:
Para un proceso espontáneo: ΔSuniv = ΔSsist + ΔSalred > 0

Para un proceso en equilibrio: ΔSuniv = ΔSsist + ΔSalred = 0
Para un proceso no espontáneo: ΔSuniv = ΔSsist + ΔSalred < 0
Para un proceso espontáneo, la segunda ley establece que ΔSuniv debe ser mayor que cero, pero no
pone restricciones a los valores de ΔSsist o ΔSalred, entonces, es posible que ΔSsist o ΔSalred sean
negativos, siempre y cuando la suma de estas dos cantidades sea mayor que cero. Para un proceso en
equilibrio, ΔSuniv es cero. En este caso ΔSsist y ΔSalred deben ser iguales en magnitudes, pero de signo
3
u.e. = unidades entrópicas

contrario. Si ΔSuniv es negativo, el proceso es no espontáneo en la dirección descrita. El proceso es
espontáneo en la dirección opuesta.
12.8 CAMBIOS DE ENTROPÍA EN EL SISTEMA
Para un sistema donde ocurre una reacción química como la siguiente:
aA + bB ⇒ cC + dD
Como en el caso de la entalpía de una reacción química, la entropía estándar de una reacción, está dada
por:
ΔSreacción = ∑ nS° ( productos ) − ∑ mS °(reactivos)
Donde m y n son coeficientes estequiométricos de las especies en la reacción química.
Los valores termodinámicos de entropía se hallan tabulados en tablas.
Ejemplo 12.8.- Calcular el cambio de entropía estándar para las siguientes reacciones químicas:
a) 2CO(g) + O2(g) ⇒ 2CO2(g)
b) 2NaHCO3(s) ⇒ Na2CO3(s) + H2O(A) + CO2(g)
Solución.- Los valores termodinámicos para las especies reaccionantes en J/K−mol, son: SºCO = 197.9;
SºCO2 = 213.6, SºO2 = 205, SºNaHCO3 = 102.09, SºNa2CO3 = 135.98, SºH2O = 69.9.
a) 2CO(g) + O2(g) ⇒ 2CO2(g)
⎡ 213.6 J ⎤ ⎡ 197.9 J 205 J ⎤

ΔS°reacción = ⎢2mol ∗ ⎥ − ⎢2mol ∗ K − mol + 1mol ∗ K − mol ⎥ = −173.6 J / K
⎣ K − mol ⎦ ⎣ ⎦
b) 2NaHCO3(s) ⇒ Na2CO3(s) + H2O(A) + CO2(g)
⎡ 135.98 J 69.9 J 213.6 J ⎤ ⎡ 102.09 J ⎤

ΔS °reacción = ⎢1mol ∗ + 1mol ∗ + 1mol ∗ − 2mol ∗ = 215.3 J / K
⎣ K − mol K − mol K − mol ⎦⎥ ⎣⎢ K − mol ⎥⎦
12.9 CAMBIOS DE ENTROPÍA EN LOS ALREDEDORES
Cuando se lleva a cabo un proceso exotérmico en el sistema, el calor transferido a los alrededores
aumenta el movimiento de las moléculas de los alrededores, como consecuencia hay un aumento en el
desorden a nivel molecular y aumenta la entropía de los alrededores. En el caso contrario, un proceso
endotérmico sobre el sistema absorbe calor de los alrededores y, por tanto, disminuye la entropía de
éstos, por que disminuyen los movimientos moleculares. Para los procesos a presión constante, el
cambio de calor es igual al cambio de entalpía del sistema, ΔHsist, por tanto, el cambio de entropía de los
alrededores, ΔSalred, es proporcional a ΔHsist.
ΔSalred ∝ − ΔHsist (12.16)
En este caso se utiliza el signo menos porque si el proceso es exotérmico, ΔHsist es negativo y ΔSalred es
una cantidad positiva, lo que indica un incremento en la entropía. Por otra parte, para un proceso
endotérmico, ΔHsist es positivo y el signo negativo indica que la entropía de los alrededores disminuye.
Por definición de entropía, la anterior proporcionalidad se puede escribir:
ΔHsist
ΔSalred = − (12.17)
T
Ahora estamos en condiciones de calcular la entropía del universo para una reacción química.
Ejemplo 12.9.- Calcular la entropía del universo en el siguiente proceso.
2H2(g) + O2(g) ⇒ 2H2O(A)

Solución.- Los datos 4 de entropía en J/K-mol, son los siguientes SºH2 = 131 SºO2 = 205, SºH2O = 69.9
1°.- Calculamos la entropía estándar de reacción del sistema:
⎡ 69.9 J ⎤ ⎡ 131J 205 J ⎤

ΔS°reacción = ⎢2mol ∗ − 2mol ∗ + 1mol ∗ = −327.2 J / K
⎣ K − mol ⎦⎥ ⎣⎢ K − mol K − mol ⎦⎥
2°.- Calculamos la entalpía estándar de reacción del sistema, considerando que:
ΔH°H2O = −285800 J/mol,

ΔH°H2 = 0
ΔH°O2 = 0
Por tanto:
ΔH°reacción = 2mol ∗ −285800 J / mol = −571600 J
3º.- La variación de la entropía de los alrededores es:
ΔH °reacción −571600 J
ΔSalred = =− = 1918.12 J / K
T 298K
4º.- Y el cambio de entropía del universo es:
ΔSuniv = ΔSsist + ΔSalred (12.18)
ΔSuniverso = −327.2 J / K + 1918.12 J / K = 1590.92J / K
Debido a que la variación de la entropía del universo es positiva, se predice que la reacción es
espontánea a 25 °C, recuerde que en condiciones estándar la temperatura es 25 °C y la presión 760
mmHg. La termodinámica indica si una reacción ocurrirá de manera espontánea en ciertas condiciones,
pero no indica que tan rápido se llevará a cabo.
12.10 TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La tercera ley de la termodinámica, establece que: la entropía de una sustancia cristalina perfecta es
cero a la temperatura del cero absoluto. A medida que la temperatura aumenta, la libertad de
movimiento también se incrementa, es decir la entropía de cualquier sustancia a temperatura mayor a 0
K es mayor que cero. El punto importante, acerca de la tercera ley de la termodinámica es que permite
determinar la entropía absoluta de las sustancias., a partir de que la entropía de una sustancia cristalina
pura es cero a 0 K, es posible medir el incremento de entropía a cualquier temperatura, por ejemplo a
298 K el cambio de entropía está dada por:
ΔS = Sf - Si
ΔS = Sf
Debido a que Si es cero, la entropía de la sustancia a 298 K está dada por ΔS o Sf, que se denomina
entropía absoluta porque éste es el valor verdadero.
12.11 LA ENERGÍA LIBRE DE GIBBS
La mayoría de las reacciones se efectúan a presión constante y, por tanto, es conveniente definir un
criterio para el equilibrio de estos procesos. A partir de la primera ley de la termodinámica se puede
plantear la siguiente expresión termodinámica:
dU = dq − PdV , Pero: dq = TdS
dU – TdS + pdV = 0 (12.19)
Se puede escribir como la diferencial del término (U – TS + PV) a T y P constantes
4
Los valores de entropía pueden extractarse de los textos de referencia, Química General de CHANG, apéndice 3.

d(U – TS + PV)T,P = dU – TdS – SdT + PdV +VdP
Para un proceso a presión y temperatura constantes, dP = 0 y dT = 0, por consiguiente:
d(U – TS + PV)T,P = dU – TdS + PdV (12.20)
Igualando las ecuaciones (12.19) y (12.20)
d(U – TS + PV)T,P = 0 (12.21)
Recordemos que U + PV = H, por consiguiente la ecuación (12.21) se convierte en:
d(H – TS)T,P = 0
En este caso la cantidad (H – TS) se compone sólo de funciones de estado y, en consecuencia, esta
cantidad debe también ser una función de estado. Esta nueva función de estado se define como la
energía libre de Gibbs G, es decir:
G = H – TS (12.22)
Para un proceso reversible a T y P constantes, se tiene que:
(dG)T,P = 0 (12.23)
Para un proceso irreversible se tiene que:
(dG)T,P < 0 (12.24)
Esto nos conduce a concluir que la energía libre de Gibbs, en un proceso espontáneo, a T y P constantes
tiende a un mínimo, es decir, al llegar al equilibrio, G tiene su valor mínimo. Una vez que se alcanza el
equilibrio, G ya no cambia y dG = 0. Los criterios necesarios para el equilibrio y la espontaneidad en
términos de las variables experimentalmente importantes, P, V y T son: A T y P constantes:
dG = 0 El sistema está en equilibrio
dG < 0 El proceso es espontáneo
dG > 0 El proceso es no espontáneo
Para un proceso finito la ecuación (12.22) se puede escribir:
ΔG = ΔH – TΔS
Esta igualdad es muy importante ya que ΔH y ΔS está tabulados, es decir, son datos termodinámicos
que nos permite calcular la desigualdad, por consiguiente estamos en condiciones de predecir si una
reacción es espontánea o no, si la desigualdad tiene un signo negativo, la reacción es espontánea y si es
positivo la reacción es no espontánea y si la desigualdad es igual a cero, la reacción está en equilibrio.
El contenido de energía libre de un sistema depende de la temperatura y de la presión, el valor de ΔG

para un proceso depende de los estados y concentraciones de las diversas sustancias que participan. Al
igual que para otras variables termodinámicas, se elige un conjunto de condiciones como estado
estándar de referencia. El estado estándar para la energía libre es igual que para la entalpía 1 atm y la
temperatura que se especifica, por lo general, 25 °C. Los valores de la energía libre molar estándar de
formación ΔGf° para diversas sustancias están tabulados en el apéndice. Para elementos en sus estados
estándar ΔGf° es igual a cero. Deben emplearse los valores de ΔGf° para calcular el cambio de energía
libre estándar en una reacción a 298 K empleando la siguiente relación:
ΔG°reac = ∑ nΔGf°productos − ∑ nΔGf°reactivos (12.25)
ΔG° también puede calcularse mediante la ecuación de Gibbs – Helmholtz
ΔG° = ΔH° − TΔS°
El valor de ΔG°reac permite predecir la espontaneidad de la siguiente reacción, que es muy particular: el
número de reactivos que aparece en la ecuación balanceada, en sus estados estándar se convierte

totalmente al número de moles de productos que aparece en la ecuación balanceada, también en sus
estados estándar. Esta expresión recibe el nombre de reacción estándar. Es preciso recordar que ΔG es
el criterio general de espontaneidad.
12.12 RELACIÓN ENTRE ΔG° Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
El criterio para el equilibrio (ΔG)P,T = 0 se puede usar para obtener expresiones que relacionan a las
variables experimentales de diferentes sistemas en equilibrio. Uno de los sistemas más importantes,
desde el punto de vista del químico, es una reacción en equilibrio. Nos encontramos en un punto en el
que podemos derivar de los principios termodinámicos la relación entre las concentraciones equilibradas
de reactivos y productos obtenidos empíricamente en la primera parte de este capítulo. Estos principios
se pueden aplicar también a sistemas relacionados con el equilibrio físico.
Para una reacción general de equilibrio que se produce a temperatura constante:
aA + bB U cC + dD
ΔG°reac = ∑ nΔGf°productos − ∑ nΔGf°reactivos
De acuerdo a la ecuación (12.25):

G = H − TS
Diferenciando:
dG = dH – Tds – SdT (12.26)
Por definición
H = U + PV:
dH = dU + PdV + VdP (12.27)
Sustituyendo la Primera Ley de la termodinámica en la ecuación (12.27):
dH = dq – PdV + PdV + VdP
Puesto que, de acuerdo con la Segunda Ley, dq = TdS para un proceso reversible,
dH = TdS + VdP
Que, al sustituirse en la expresión (12.26), nos da:
dG = VdP − SdT (12.28)
A temperatura constante, dT = 0 y la ecuación (12.28) se transforma en:
(dG)T = VdP (12.29)
Para un gas ideal, la ecuación (12.29) da:
nRT
(dG)T = dP (12.30)
P
que, integrando entre los límites
G2 P2 dP
∫G1
(dG)T = nRT ∫
P1 P
(12.31)
se tiene, integrando:
⎛P ⎞
ΔG = G2 − G1 = nRTln ⎜ 2 ⎟ (12.32)
⎝ P1 ⎠
La ecuación (12.32) da el cambio de energía libre que acompaña a una variación de presión para un
componente gaseoso ideal. Si preferimos integrar la ecuación (12.32) desde P1 = 1 atm, a cualquier
presión P2, es decir:
G2 P2 dP
∫G0
(dG)T = nRT ∫
P1 P
(12.33)
Lo cual da:
ΔG = G2 − G0 = nRTlnP2 (12.34)

Donde G° es la energía estándar para n moles de un gas, ya que el estado estándar de un gas se
determina a 1 atm. Entonces, para el componente gaseoso i, que es ideal, podemos escribir, de acuerdo
con la ecuación (12.34)
Gi = G°i + niRTlnPi (12.35)
Sustituyendo el valor respectivo Gi de cada especie en la reacción química balanceada:
ΔG°reac = ∑ nΔGf°productos − ∑ nΔGf°reactivos

Nos da:
ΔG°reac = cG°C + dG°D – aG°A – bG°B + cRTlnPC + dRTlnPD – aRTlnPA - bRTlnPB (12.36)
La cantidad (cG°C + dG°D – aG°A – bG°B) es el cambio de energía libre de la reacción, cuando todos los
productos y los reactivos se encuentran en sus estados estándar, y se representa con el signo ΔG°, es
decir:
ΔG°= cG°C + dG°D – aG°A – bG°B
Al reemplazar este resultado en la ecuación (8.36) y resumiendo los términos, obtenemos:
ΔGreac = ΔG° + cRTlnPC + dRTlnPD – aRTlnPA - bRTlnPB
PCc ∗ PDd
ΔG(reacción) = ΔG° + RTln (12.37)
PAa ∗ PBb
Ejemplo 12.10.- Luego de igualar la siguiente ecuación química a) Calcular ΔG a 427 ºC y 1 atm de
presión b) Indique si la reacción química es espontánea a dicha temperatura:
HCl (g) + O2 (g) → H2O (g) + Cl2 (g)
Considerando los siguientes datos termodinámicos:
GAS ΔHºf (kcal/mol) Sº (cal mol- Cp(cal/grado – mol

k)
H2O - 57.8 45.1 7.19
Cl2 - 53.3 7.58
HCl - 22.06 44.6 6.72
O2 - 49.0 6.10
Igualando la ecuación termoquímica:
4 HCl(g) + O2(g) → 2 H2O(g) + 2 Cl2 (g)
Solución.- El cálculo de ΔG se realiza a partir de:
ΔG = ΔH + T ΔS
Por tanto:
ΔH °reac = ∑ ΔH (productos) − ∑ ΔH (reactivos)
o
f
o
f
a) A partir de:
ΔHreac = (− 115.6) – (− 88.24) = - 27.36 Kcal
b) a 427 ºC (700 K); ΔHreac, se determina mediante la ecuación de Kirchof
T2
ΔH o = ΔH o + ∫ ΔC podT
T1
Donde ΔCp es:

Cp(productos) 29.54
−Cp(reactivos) − 32.98
ΔCp 3.44 cal
Integrando:
700
ΔH700K = - 27360 cal + ∫
298
(-3.44) dT

ΔH773K = - 27360 cal - 3.44 * (700 - 298) = 28742.88 cal
ΔSº se determina a partir de los datos termodinámicos:
ΔS °reac = ∑ S (productos) − ∑ S (reactivos)

o o
ΔSº = (196.8) – (227.4) = − 30.6 cal/K
T2 dT
e) La entropía a 700 K es: ΔS = ΔSº + ∫
T1
ΔCp
T
700 dT
ΔS = - 30.6 cal/K + ∫ (-3.44) T
298
cal ⎛ 700 ⎞
ΔS700K = - 30.6 - 3.44 * ln ⎜ ⎟ = - 33.538 cal/K
K ⎝ 298 ⎠
La energía libre a 700 K es:
ΔG = ΔH − TΔS
ΔGº = −28 742.88 cal – (700 K ∗ −33.538 cal/K) = − 5266.28 cal

La reacción es espontánea
Ejemplo 12.11.- Para la siguiente reacción química:
H2S(g) + 3/2 O2 (g) → H2O (g) + SO2 (g),

Determine:
a) La variación de entalpía en condiciones estándar

b) La variación de energía interna en condiciones estándar
c) La variación de entalpía a 500 ºC
d) Indique si la reacción es espontánea en condiciones estándar
e) Indique si la reacción es espontánea a 500 ºC
GAS ΔHfº = Sº [cal/mol- Cp = a + bT + cT2 cal/mol-K

[Kcal/mol] K] a b∗10-3 c∗10-7
H2S(g) - 4.82 49.1 6.95 3.67 7.40
H2O (g) - 57.79 45.1 7.22 2.37 2.67
SO2 (g) - 70.96 59.4 6.79 11.58 - 3.02
O2 (g) 0 49.4 6.15 3.1 - 9.23
Solución.- a) A partir de:
ΔH °reac = ∑ ΔH (productos) − ∑ ΔH (reactivos)

o
f
o
f
ΔHreac = (− 57.79 − 70.96) – (− 4.82) = − 123.93 Kcal
b) La variación de energía interna en condiciones estándar se determina a partir de:
ΔU = ΔH − (ΔnRT)
Donde:
5 1
Δn = 2 − =−
2 2
ΔU = − 123930 cal – (− 1/2mol)∗1.987 cal/K-mol ∗ 298 K = − 123634 cal
T2
c) a 500 ºC (773 K); ΔHreac, se determina por: ΔH o = ΔH o + ∫T ΔC podT
1
Donde ΔCp es:
Cp(productos) 14.01 + 13.95∗10-3 T – 0.35∗10-7 T2

- Cp(reactivos) − 16.175 - 8.32∗10-3 T + 6.445∗10-7 T2
ΔCp − 2.165 + 5.63∗10-3 T + 6.095∗10-7 T2

773
Integrando: ΔH773K = −123930cal + ∫
298
(−2.165 + 5.63 ∗ 10−3 T − 6.095 ∗ 10−7 T 2 )dT
5.63 ∗ 10−3 6.095 ∗ 10−7

ΔH773K = −123930 cal − 2.165 ∗ (773 − 298) +
2
(
7732 − 2982 +
3
)7733 − 2983 ( )
ΔH773K = −123.438 Kcal
d) Para concluir si la reacción es espontánea o no, debemos evaluar ΔGº en condiciones estándar.
ΔGº = ΔHº − TΔSº
Donde ΔSº se determina a partir de los datos termodinámicos:
ΔS °reac = ∑ S (productos) − ∑ S (reactivos)

o o
ΔSº = (45.1 + 59.4) – (123.2) = − 18.7 cal/K
ΔGº = −123930 cal – (298 K ∗ −18.7 cal/K) = − 117865 cal

e) Para determinar si la reacción es espontánea a 500 ºC se debe calcular la entropía a dicha

temperatura mediante:
T2 dT
ΔS = ΔSº + ∫
T1
ΔCp
T
cal
∫ ( −2.165 + 5.63 ∗ 10 ) dT
773
−3
ΔS = −18.7 + T + 6.095 ∗ 10−7 T 2
K 298 T
ΔS
773K
= −18.7
cal
K
⎛ 773 ⎞
− 2.165 ∗ ln ⎜ −3
⎟ + 5.63 ∗ 10 (773 − 298) + 6.095 ∗ 10
⎝ 298 ⎠
(
−7 7732 − 2982 = −17.94u.e
)
La energía libre a 500 ºC es:
ΔG = ΔH − TΔS
ΔGº = −123438 cal − (773 K ∗ −17.94 cal/K) = − 109574 cal
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 12.12.- El valor de ΔH para cierta reacción de -20 kJ. Indicar, razonadamente, si las
siguientes afirmaciones son ciertas:
a) La reacción es espontánea.
b) La reacción es rápida.
c) La reacción es lenta.
d) La reacción es exotérmica.
e) La reacción da lugar a un aumento del desorden.
Ejemplo 12.13.- ¿Para cuál de las reacciones siguientes ΔSº < 0?
a) NH4Cl (s) → NH3 (g) + HCl (g)

b) 2 NO2 (g) → N2 (g) + 2 O2 (g)
c) 2 IBr (g) → I2 (s) + Br2 (A)
d) (NH4)2CO3 (s) → 2 NH3 (g) + H2O (g) + CO2 (g)
e) C6H6 (s) → C6H6 (A)
Elegimos el inciso (c), porque los reactivos tienden a un ordenamiento de las moléculas, del estado
gaseoso al estado líquido y sólido.
Ejemplo 12.14.- El nitrógeno y el oxígeno pueden sufrir, entre otras, tres reacciones químicas: en una
producen monóxido de nitrógeno, en otra, dióxido de nitrógeno y en la última tetróxido de dinitrógeno.

Todas las sustancias mencionadas son gases en las condiciones de reacción. En un libro se dice que las
entropías de reacción estándar son −121.5, −297.2 y −24.5 J/K, pero no aclara qué dato corresponde a
cada reacción. ¿Podrías asignar tú dichos valores?
Para responder esta pregunta, escribimos las correspondientes ecuaciones termodinámicas, está claro
que el monóxido tiende a un desorden molecular mayor al dióxido de nitrógeno y éste mayor al
tetróxido de nitrógeno, que es el que tiende a un menor desorden, por tanto mientras tengamos un
número relativamente menor de entropía, menor es el desorden y concluimos el siguiente orden
entrópico:
½ N2(g) + ½ O2(g) ⇔ NO(g) Sº = − 24.5 J/K (1)

½ N2(g) + O2(g) ⇔ NO2(g) Sº = − 121.5 J/K (2)
N2(g) + 2 O2(g) ⇔ N2O4(g) Sº = − 297.2 J/K (3)
Observe que, estequiométricamente la primera ecuación no denota cambio en el desorden, en la

segunda ecuación el cambio es de 1.5 moles a 1 mol, significaría que hay un ordenamiento molecular
relativamente mayor que en (1) y finalmente en la tercera ecuación apreciamos que la variación es de 3
moles a 1 mol, el cual describe mayor ordenamiento molecular, es decir ΔS <<< 0, por tanto el orden
descrito es el esperado.
Ejemplo 12.15.- Determinar La variación de entropía en unidades entrópicas de 1 g de helio al

calentarlo de 25 ºC a 125 ºC a) a volumen constante, b) a presión constante. (He = 4 g/mol)
1mol
Solución.- n = 1g ∗ = 0.25mol , CV = 3/2R y CP = 5/2R, R = 1.987 cal/K−mol
4g
⎛ T2 ⎞
a) La variación de entropía a volumen constante está dada por: ΔS = nCV ln ⎜ ⎟
⎝ T1 ⎠
3 cal ⎛ 398K ⎞
ΔS = 0.25mol ∗ ∗ 1.987 ln = 0.216u.e.
2 K − mol ⎜⎝ 298K ⎟⎠
b) La variación de entropía a presión constante está dada por:
⎛T ⎞
ΔS = nCP ln ⎜ 2 ⎟
⎝ T1 ⎠
5 cal ⎛ 398K ⎞
ΔS = 0.25mol ∗ ∗ 1.987 ln = 0.359u.e.
2 K − mol ⎜⎝ 298K ⎟⎠
Ejemplo 12.16.- Si 0.5 mol de oxígeno se comprime reversible y adiabáticamente de 22.4 litros a 0 ºC
hasta 2.24 litros ¿qué valor tiene ΔS?
Solución.- Para un proceso adiabático no existe intercambio de materia ni energía entre el sistema y el
medio ambiente, por tanto q = 0, y la variación de entropía es cero, es decir:
ΔS = 0
Ejemplo 12.17.- Calcular la variación de entropía, cuando se funden 10 g de potasio (punto de fusión
336.6 K), sabiendo que el calor de fusión es igual a 0.57 kcal/mol
Solución.- La variación de entropía para un proceso de fusión está dada por:
mΔHf
ΔS =
Tf
Donde:
kcal 1000cal 1mol
ΔHf = 0.57 ∗ ∗ = 14.615cal / g
mol 1kcal 39g
Por tanto:
10g ∗ 14.615cal / g
ΔS = = 0.434u.e.
336.6K

Ejemplo 12.18.- Se vaporiza un mol de benceno en su punto de ebullición, 80.1 ºC y 1 atm, donde el
calor de vaporización es 94.1 cal/g. Calcular: a) ΔS, b) ΔG
Solución.- a) La variación de entropía para un proceso de fusión está dada por:
mΔHV
ΔS =
Teb
Donde:
cal 78gC6 H6
ΔHf = 94.10 ∗ = 7339.8cal / mol
g 1molC6 H6
Por tanto:
1mol ∗ 7339.8cal / mol

ΔS = = 20.78u.e.
353.10K
b) Por definición,
dP
dG = nRT
P
Puesto que el proceso es a presión constante la variación de la energía libre es cero, es decir:
ΔG = 0
Ejemplo 12.19.- El alcohol etílico funde a – 114 °C y hierve a 78 °C. La entalpía de fusión a –114 °C
es 105 J/g, y la entalpía de vaporización a 78 °C es 870 J/g. Si la capacidad calorífica del alcohol etílico
en estado sólido es 0.97 J/g°C y para el líquido es 2.3 J/g°C. a) ¿Cuánto calor se requiere para convertir
100 g de alcohol etílico a –130 °C a la fase vapor a 78 °C? b) ¿cual es la entropía para este proceso?
Solución.- a) tf = − 114°C, tf = 78 °C, ΔHv(C2H5OH) = 870 J/g, m(C2H5OH) = 100 g, ΔHf(C2H5OH) =

105 J/g Ce(sólido) = 0.97 J/g°C, Ce(líquido) = 2.3 J/g°C
Para resolver objetivamente el problema es necesario efectuar un diagrama del proceso, donde el calor
total se determina considerando la siguiente expresión:
qT = q1 + q2 + q3 + q4 t [°C]
q1 = mCe(tf-to)
78
q1 = 100 g∗0.97 J/g°C∗[−114 – (−130)]°C
q4
0
q1 = 1552 J Calor [J]
q3
q2 = mΔHf = 100g∗105 J/g = 10500 J -114 q2
q1
q3 = mCe(tf-to) -130
q3 = 100 g∗2.30 J/g°C∗[78 – (-114)]°C = 44160 J
q4 = mΔHf = 100g ∗870 J/g = 87000 J
En consecuencia el calor total es:
qT = (1552 + 10500 + 44160 + 87000 ) J = 143 212 J

b)
Tf mΔHf T mΔHV
ΔS = mC P (h) ln + + mC P ln eb +
To Tf Tf Teb
Reemplazando datos:
⎡ J ⎛ 159 ⎞ 105 J / g J ⎛ 351 ⎞ 870 J / g ⎤

ΔS = 100g ∗ ⎢0.97 ln ⎜ ⎟ + 159K + 2.30 g − K ln ⎜ 159 ⎟ + 351K ⎥ = 506.32 J / K
⎣ g − K ⎝ 143 ⎠ ⎝ ⎠ ⎦

Ejemplo 12.20- Se adicionó una cantidad de hielo a 0.0°C a 36.2 g de agua a 55.0°C, a) Si la
temperatura de equilibrio es 15 °C, a) ¿cuánto hielo se adicionó? El calor de fusión del agua es 80cal/g
y el calor específico es 1 cal/g°C. b) ¿Cuál es la entropía del sistema?
t0 = 0.0° 55 Enfriamiento q3
Temperatura a[°C]
Te = 15°C
15
t1 = 55° Calentamiento
Solución.- El problema lo plantearemos considerando el siguiente 0

sistema, un diagrama temperatura vs calor: q1 q2 calor
El diagrama nos muestra que el agua se enfría de 55° a 15° con la consecuente pérdida de calor q,
mientras que el hielo se calienta desde 0.0° hasta 15° que implica ganancia de calor. En los problemas
de cambios de fase debemos considerar que teóricamente no existe transferencia de calor al entorno del
sistema, esto quiere decir que la cantidad de calor que disipa el agua es transferida al hielo, de acuerdo
al principio de conservación de la energía se puede escribir:
Calor ganado = calor perdido
El hielo gana calor y la ecuación correspondiente a este proceso es:
qganado = mhΔH + mhCe(t2 – t0)
qganado = mh[ΔH + Ce(te – t0)] (1)
El agua en estado líquido pierde calor y su ecuación es:
qperdido = − m[Ce(te – t1)] (2)
Donde, mh = masa del hielo Y m = masa de agua líquida. Puesto que la cantidad de calor que disipa el
agua es transferida al hielo, se puede igualar las ecuaciones 1 y 2:
mh[ΔH + Ce(te – t0)] = − m[Ce(te – t1)]
mCe(T1 − te )
mh =
ΔHf + Ce(te − t0 )
36.2 ∗ 1 ∗ (55 − 15)

mh = = 15.24g
80 + 1 ∗ (15 − 0)
La entropía del sistema es :
mh ΔHf T T
ΔS = + mhC P ln e + mCP ln e
Tf T0 T1
15.24 ∗ 80cal / g cal 288 cal 288

ΔS = + 15.24g ∗ 1 ∗ ln + 36.2g ∗ 1 ∗ ln = 0.573u.e
273 g−K 273 g−K 328
Ejemplo 12.21.- Se cambia la presión de 2 moles de oxígeno de 100 a 10 atm durante una expansión
isotérmica reversible a 298 K. Calcule W, q, ΔU, ΔH, ΔS y ΔG
Solución.- El diagrama del problema es: a) El trabajo está dado por la siguiente expresión matemática:
⎛P ⎞
W = nRT ln ⎜ 1 ⎟
⎝ P2 ⎠

J ⎛ 100atm ⎞
W = 2mol ∗ 8.314 ∗ 298K ln ⎜ ⎟ = 11409.64 J
K − mol ⎝ 10atm ⎠
A
100
b) para un proceso isotérmico q = W
PROCESO
ISOTÉRMICO W = q = 11409.64 J
P (atm)
c) Para un proceso isotérmico ΔU = y ΔH = 0

B V2
10 d) La entropía para un proceso isotérmico es: ΔS = nR ln o bien:
V1
VA VB V (A) P1
ΔS = nR ln
P2
J ⎛ 100atm ⎞
ΔS = 2mol ∗ 8.314 ∗ ln ⎜ ⎟ = 38.29 J / K
K − mol ⎝ 10atm ⎠
⎛P ⎞
e) La variación de la energía libre es ΔG = nRT ln ⎜ 2 ⎟
⎝ P1 ⎠
J ⎛ 10 ⎞
ΔG = 2mol ∗ 8.314 ∗ 298K ln ⎜ ⎟ = −11409.64 J
K − mol ⎝ 100 ⎠
Ejemplo 12.22.- Calcule el cambio total de entropía cuando dos

moles de argón de comportamiento ideal, que ocupan 20 litros se C
calientan de 10 K a 100 K, a volumen constante y a continuación PROCESO ISOTÉRMICO
se comprimen a 2 litros, a temperatura constante.
P (atm)
Solución.- El diagrama del proceso es:
B
La entropía para todo el proceso está dada por la siguiente
100K
ecuación:
10K
A
⎛T ⎞ ⎛V ⎞
ΔS = nCV ln ⎜ B ⎟ + nR ln ⎜ 2 ⎟
T
⎝ A⎠ ⎝ V1 ⎠
2 20 V (A)
3 cal ⎛ 100K ⎞ cal ⎛ 2A ⎞
ΔS = 2mol ∗ ∗ 1.987 ∗ ln ⎜ ⎟ + 2mol ∗ 1.987 K − mol ∗ ln ⎜ 20A ⎟ = 4.58u.e.
2 K − mol ⎝ 10K ⎠ ⎝ ⎠
Ejemplo 12.23.- Se hace funcionar un motor de Carnot que contiene un gas ideal con un depósito
caliente en el punto de ebullición del agua y la salida térmica a 10 °C, a) calcule el calor que debe
extraerse del depósito caliente para obtener 418 J de trabajo de ese motor ideal, b) calcule los cambios
de entropía en el depósito caliente y la salida térmica.
Solución.- Para resolver este problema es fundamental interpretar el diagrama de

flujo de calor para la conversión en trabajo desde una fuente de alta temperatura q1 T1
hacia una fuente de baja temperatura, entonces consideremos la siguiente figura:
Por definición:
Wneto
η= ∗ 100% (1) W
q1
Para una máquina térmica ideal de Carnot se tiene: q2 T2

⎛ T2 ⎞
η = ⎜1 − ⎟ ∗ 100% (2)
⎝ T1 ⎠
Por tanto:
⎛ 283K ⎞
η = ⎜1 − ∗ 100% = 24.13%
⎝ 373 ⎟⎠
Reemplazando en (1)
Wneto 418 J
q1 = ∗ 100% = ∗ 100% = 1732.28 J
η 24.13

b)
q2 = q1 − W = 1732.28 J − 418 J = 1314.28 J
La variación de entropía en las fuentes caliente y fría es respectivamente:
q1 1732.28 J q 1314.28 J
ΔS1 = = = 4.64 J / K y ΔS2 = 2 = = 4.64 J / K
T1 373K T2 283K
Ejemplo 12.24.- El calor de vaporización del cloroformo (CHCl3), es 59.0 cal/g y su punto de ebullición
normal es 61.5 °C. Calcule el cambio de entalpía y el de energía interna cuando un mol de CHCl3 líquido
se convierte en vapor, en el punto de ebullición. Desprecie el volumen líquido y suponga que el vapor se
comporta idealmente.
Solución.- a) el flujo de calor a 1 atm de presión está dada por:
119.5gCHCl3 cal
q = mΔHV = 1molCHCl3 ∗ ∗ 59 = 7050.5cal
1molCHCl3 g
Como el proceso es a presión constante:
ΔH = q = 7050.5 cal
b) El trabajo a presión constante está dada por la siguiente expresión W = PΔV , donde la variación de
volumen se determina considerando a la temperatura de 61.5 °C = 334.5 K, 1 atm de presión y 1 mol
de vapor de comportamiento ideal se tiene:
atm − A
1mol ∗ 0.082 ∗ 334.5K
nRT K − mol
V = = = 27.43A
P 1atm
Despreciando el volumen del líquido, la variación de volumen es:
ΔV = 27.43 A
Por tanto el trabajo desarrollado por el sistema es:
W = P ΔV = 1atm ∗ 27.43A = 27.43atm − A
1.987cal
W = 27.43atm − A ∗ = 664.68cal
0.082atm − A
Por tanto la variación de energía interna es:
ΔU = q − W = 7050.5cal − 664.68cal = 6385.82cal
Ejemplo 12.25.- 10 moles de aire que ocupan 100 litros a 20 °C, pasan a ocupar 130 litros cuando el
proceso de cambio de estado se lleva a cabo a presión constante. Si el sistema absorbe 220 cal,
determinar: a) la temperatura final, y b) la variación de entropía en el proceso.
Solución.- a) Considerando que el aire tiene comportamiento ideal, la temperatura se puede calcular a
partir de la expresión de la ley de Charles: V ∝ T (a P constante)
V1 V2
=
T1 T2
V2 130A
T2 = ∗ T1 = ∗ 293K = 380.9K
V1 100A
b) la entropía se puede evaluar a partir de la ecuación (12.14)
T2
ΔS = nCpln
T1
Sin embargo previamente hay evaluar la capacidad calorífica a presión constante, esto es;
qP = nCp(T2 − T1 )

qP 220 cal
CP = = = 0.25 cal/K-mol
n(T2 − T1 ) 10 mol ∗ (380.9 − 293)K
Por consiguiente el cambio de entropía es:

cal 380.9
ΔS = 10 mol ∗ 0.25 ln = 0.66 u.e.
K − mol 293
Ejemplo 12.26.- Un mol de yodo sólido (diatómico) a 20 ºC, se

t [°C]
calienta a presión de 1 atm, para formar yodo líquido a 150 ºC.
150
Calcular el cambio de entropía que acompaña a este proceso.
Para esto debe saberse que el punto de fusión del yodo es de 114
ºC, donde posee un calor latente de fusión de 11.7 cal/g. El calor FUSIÓN
114
específico promedio del yodo sólido es de 0.055 cal/g-ºC y el del
líquido es de 0.108 cal/g-ºC. (Peso atómico del yodo = 127)
Solución.- El proceso de calentamiento se muestra en la figura.

20
T mΔHf T
ΔS = mC P (h) ln f + + mC P ln 2 0
To Tf Tf q1 q2 q3 Calor [cal]
Reemplazando datos:
⎡ cal ⎛ 387 ⎞ 11.7cal / g cal ⎛ 423 ⎞ ⎤
ΔS = 254g ∗ ⎢0.055 ln + + 0.108 ln = 14.00u.e.
⎣ g − K ⎜⎝ 293 ⎟⎠ 387K g − K ⎜⎝ 387 ⎟⎠ ⎥⎦
Ejemplo 12.27.- Una determinada bomba térmica ideal, que opera entre las temperaturas de 0 ºC y x
ºC, gasta 100 kcal de trabajo para entregar 1000 kcal de calor a un motor eléctrico. Calcular: a) el valor
de x y b) el calor absorbido a 0 ºC
Solución.- a) Se trata de un motor hipotético ideal, por tanto hace referencia al

esquema mostrado en la siguiente figura, y a partir de ella, estamos en condiciones q1 T1
de calcular la eficiencia térmica de la bomba.
WNETO 100Kcal
η = ∗ 100% = ∗ 100% = 10%
q1 1000Kcal
W
Para una bomba ideal se cumple:
⎛ T2 ⎞ ⎛ 273 ⎞
η = ⎜1 − ⎟ ∗ 100% ⇒ 10 = ⎜1 − ⎟ ∗ 100% q2 T2
⎝ Tx ⎠ ⎝ Tx ⎠
Despejando Tx,
Tx = 303.33K
t x = 30.33°C
b) El calor absorbido a 273 K es:
q2 = 1000Kcal − 100Kcal = 900Kcal
Ejemplo 12.28.- En la compresión isotérmica y por vía reversible de 1 mol de un gas ideal a 27 ºC y 1
atm, hasta una presión final de 10 atm, hallar: a) ΔS y b) ΔG.
Rpta.- −4.58 u.e., 1373.1 cal/mol
Solución.- Para un proceso isotérmico reversible se tiene:
V2 P
ΔS = nR ln o también: ΔS = nR ln 1
V1 P2
cal ⎛ 1atm ⎞
ΔS = 1mol ∗ 1.987 ln = −4.575u.e.
K − mol ⎜⎝ 10atm ⎟⎠
P2
Para la energía libre de Gibbs, ΔG = nRT ln
P1

cal ⎛ 10 ⎞
ΔG = 1mol ∗ 1.987 ∗ 300K ln ⎜ ⎟ = 1372.57cal
K − mol ⎝ 1 ⎠
Ejemplo 12.29.- ¿Cuánto debe elevarse la presión sobre 1 mol de argón, inicialmente a 0 ºC y 1 atm,
para mantener constante la entropía, cuando la temperatura se eleva a 150 ºC?
Rpta. 1.99 atm
dT dV
Solución.- Considerando la ecuación: dS = nCV + nR
T V
Para una entropía constante, dS = 0
dT dV
CV = −R
T V
dT C − CV dV dT dV
=− P ∗ ⇒ = (1 − γ ) ∗
T CV V T V
Integrando:
⎛T ⎞ ⎛V ⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = (1 − γ ) ln ⎜ 2 ⎟
⎝ T1 ⎠ ⎝ V1 ⎠
Por propiedad de logaritmos:
1− γ
T2 ⎛ V2 ⎞
=⎜ ⎟
T1 ⎝ V1 ⎠
En función a la presión se tiene:
nRT2 nRT1
V2 = y V1 =
P2 P1
Reempleando en la anterior ecuación:
1− γ
⎛ nRT2 ⎞
T2 ⎜⎜ P2 ⎟
⎟
=
T1 ⎜ nRT1 ⎟
⎜ P ⎟
⎝ 1 ⎠
Simplificando,
1−γ
1−1.67
P2 ⎛ T1 ⎞ γ
⎛ 273 ⎞ 1.67
=⎜ ⎟ ⇒ P2 = 1atm ∗ ⎜ ⎟ = 1.192atm
P1 ⎝ T2 ⎠ ⎝ 423 ⎠
Ejemplo 12.30.- Un gas diatómico, de comportamiento

ideal, sigue el proceso mostrado en la figura. Calcule para 2
cada proceso y para el ciclo W, q, ΔH, ΔU y ΔS. Calcule 1
además la eficiencia del ciclo.
P[atm]
Solución.- El lector debe en principio tener conocimiento de 273 K

las variables de estado, para ello, una vez conocido algunas
de ellas, se procede a determinar las demás, el siguiente
cuadro muestra los resultados de las variables de estado, el 1 2
estudiante debe verificar cada una de ellas para lograr 3
confirmar las mismas.
ESTADO P[atm] V [A] T [K] 15 V[A]

1 2 15 273
2 1 30 273
3 1 15 186.5
Una vez determinado las variables de estado, se procede a calcular las funciones de estado de acuerdo
a cada proceso, por tanto, W, q, ΔH, ΔU y ΔS para todo el ciclo es:
TRAMO q [J] W [J] ΔU [J] ΔH [J] ΔS [J/k]

1→2 2108.35 2108.35 0 0 5.65
2→3 - 5322.98 - 1520.85 - 3802.13 - 5322.98 -19.78
3→1 3802.13 0 3802.13 5322.98 14.13
CICLO 587.5 587.5 0 0 0

O EN CALORIAS
TRAMO q [cal] W [cal] ΔU [cal] ΔH [cal] ΔS [cal/k]

1→2 503.67 503.67 0 0 1.35
2→3 - 1271.61 - 363.32 - 908.30 - 1271.61 -4.73
3→1 908.30 0 908.30 1271.61 3.38
CICLO 140.35 140.35 0 0 0
La eficiencia del ciclo es:
Wneto 587.5
η= ∗ 100% ⇒ η = ∗ 100% = 9.94%
q+ 5910.48
Ejemplo 12.31.- Suponga que 1.0 kg de agua a 10 ºC se mezclan con 1.0 kg de agua a 30 ºC a
presión constante. Cuando la mezcla ha alcanzado el equilibrio, a) ¿Cuál es la temperatura final?, b)
considere Cp = 4.19 kJ/kg-K para el agua y muestre que la entropía del sistema aumenta en:
⎡⎛ 293 ⎞ ⎛ 293 ⎞ ⎤
ΔS = 4.19 ln ⎢⎜ ⎟⎜ ⎟ ⎥ kJ/K
⎣⎝ 283 ⎠ ⎝ 303 ⎠ ⎦
Solución.- La temperatura de equilibrio de la mezcla es:

T [°C]
q ganado = − q perdido
30°
mCe (Te − T1 ) = −mCe (Te − T2 ) q2
Simplificando, se tiene:
Te − T1 = T2 − Te
20°
T1 + T2 10 + 30
Te = = = 20°C
2 2
Por tanto la entropía del sistema es: 10° q1
ΔST = ΔS1 + ΔS2 Calor
293 dT 293 dT
ΔST = mCP ∫ + mC P ∫
283 T 303 T
⎡ 293 dT 293 dT ⎤
ΔST = mC P ⎢ ∫ + ∫
⎣ 283 T 303 T ⎥⎦
⎡ ⎛ 293 ⎞ ⎛ 293 ⎞ ⎤
ΔST = mCP ⎢ln ⎜ ⎟ + ln ⎜ 303 ⎟ ⎥
⎣ ⎝ 283 ⎠ ⎝ ⎠⎦
⎡ ⎛ 293 ⎞ ⎛ 293 ⎞ ⎤
ΔST = 4.19 ⎢ln ⎜ ⎟⎜ ⎟ ⎥ J/K
⎣ ⎝ 283 ⎠ ⎝ 303 ⎠ ⎦
Ejemplo 12.32.- 1.829 moles de un gas ideal monoatómico

sigue el proceso mostrado en la figura, determine la variación de
entropía para cada proceso y todo el ciclo termodinámico. 1
10
Solución.- Para la determinación de la variación de entropía
P[atm]
realizaremos el siguiente arreglo:
Tramo 1 → A → 2.- El proceso es a presión y volumen constante,

3 2
⎛T ⎞ ⎛T ⎞ 300 K
ΔS = nC P ln ⎜ A ⎟ + nCV ln ⎜ 2 ⎟
T
⎝ 1⎠ ⎝ TA ⎠
5 10 15 V[A]
Para lo cual determinaremos T1 y TA.

P1V1 10atm ∗ 10A
T1 = = = 666.7K
nR atm − A
1.829mol ∗ 0.082
K − mol B 1 A
PAVA 10atm ∗ 15A

TA = = = 1000K
nR atm − A
1.829mol ∗ 0.082 3 2
K − mol
5 J ⎛ 1000K ⎞ 3 J ⎛ 300K ⎞
ΔS = 1.829mol ∗ ∗ 8.314 ln + 1.829mol ∗ ∗ 8.314 ∗ ln ⎜ ⎟ = −12.05 J / K
2 K − mol ⎜⎝ 666.7K ⎟⎠ 2 K − mol ⎝ 1000K ⎠
Tramo 2 →3.- El proceso isobárico, para ello es necesario determinar P2 = P3 y T3.
atm − A
1.829mol ∗ 0.082 ∗ 300K
nRT2 K − mol
P2 = = = 3atm
V2 15A
P3V3 3atm ∗ 5A
T3 = = = 100K
nR atm − A
1.829mol ∗ 0.082
K − mol
Por tanto la variación de entropía es:
⎛T ⎞ 5 J ⎛ 100 ⎞
ΔS = nCP ln ⎜ 3 ⎟ = 1.829mol ∗ ∗ 8.314 ∗ ln ⎜ ⎟ = −41.76 J / K
T
⎝ 2⎠ 2 K − mol ⎝ 300 ⎠
Tramo 3 → B → 1.- El proceso es a volumen y presión constante,
⎛T ⎞ ⎛T ⎞
ΔS = nCV ln ⎜ B ⎟ + nC P ln ⎜ 1 ⎟
T
⎝ 3⎠ ⎝ TB ⎠
Para lo cual determinaremos T1 y TA.
PBVB 10atm ∗ 5A
TB = = = 333.4K
nR atm − A
1.829mol ∗ 0.082
K − mol
3 J ⎛ 333.4K ⎞ 5 J ⎛ 666.7K ⎞
ΔS = 1.829mol ∗ ∗ 8.314 ∗ ln ⎜ ⎟ + 1.829mol ∗ 2 ∗ 8.314 K − mol ln ⎜ 333.4K ⎟ = 53.81J / K
2 K − mol ⎝ 100K ⎠ ⎝ ⎠
Tabulando los resultados:
TRAMO ΔS [J/K]
1→2 − 12.05
2→3 − 41.76
3→1 53.81
CICLO 0.00
Ejemplo 12.33.- Considerando un gas diatómico ideal, en los ciclos termodinámicos mostrados en las
siguientes figuras, indicar cuál de ellos tiene mayor eficiencia térmica.
P[atm] P[atm]
A A
8 B 8
600 K B
C 2 600 K
2 D C
3 12 V[A] 3 12 V[A]

Wneto
Solución.- Por definición, η = ∗100% , entonces conviene hallar el trabajo neto que es el área de
q+
cada figura geométrica y los calores involucrados en procesos endotérmicos, por tanto en la primer ciclo
termodinámico, el trabajo neto es:
8.314 J
Wneto = A = b ∗ h = (12 − 3) A ∗ ( 8 − 2 ) atm = 54atm − A ∗ = 5475.07 J
0.082atm − A
Analizando el ciclo termodinámico vemos que los procesos endotérmicos son: Tramo A → B y tramo D →
A, entonces calculamos TA y TD. Por tanto las temperaturas en A y en D son respectivamente:
n= = = 1.951mol
RTB atm − A
0.082 ∗ 600K
K − mol
PAVA 8atm ∗ 3A
TA = = = 150K
nR atm − A
1.951mol ∗ 0.082
K − mol
PDVD 2atm ∗ 3A
TD = = = 35.50K
nR atm − A
1.951mol ∗ 0.082
K − mol
Tramo A → B (proceso isobárico)
7 J
ΔH = q = nCP (TB − TA ) = 1.951mol ∗ ∗ 8.314 ∗ ( 600 − 150 ) K = 25547.47 J
2 K − mol
Tramo D → A (proceso isocórico)
5 J
ΔU = q = nCV (TA − TD ) = 1.951mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (150 − 35.50) K = 4643.15J
2 K − mol
5475.07 J
η= ∗ 100% = 18.14%
(25547.47 + 4643.15) J
En el segundo ciclo termodinámico se tiene:
b ∗ h (12 − 3) A ∗ ( 8 − 2 ) atm 8.314 J

Wneto = A = = = 27atm − A ∗ = 2737.54 J
2 2 0.082atm − A
Analizando el ciclo termodinámico vemos que los procesos endotérmicos son: Tramo A → B y tramo C →
A, entonces calculamos TA y TC. Por tanto las temperaturas en A y en C son respectivamente:
n= = = 0.488mol
RTB atm − A
0.082 ∗ 600K
K − mol
PAVA 8atm ∗ 3A
TA = = = 600K
nR atm − A
0.488mol ∗ 0.082
K − mol
PCVC 2atm ∗ 3A
TC = = = 150K
nR atm − A
0.488mol ∗ 0.082
K − mol
Tramo A → B
5 J
ΔU = nCV (TB − TA ) = 0.488mol ∗ ∗ 8.314 ∗ ( 600 − 600) K = 0 J
2 K − mol
W =q
W = ATotal = A1 + A2
A1 = 2737.54 J
8.314 J
A2 = b ∗ h = (12 − 3) A ∗ 2atm = 18atm − A ∗ = 1825.02 J
0.082atm − A

W = q = (2737.54 + 1825.02) J = 4562.56 J

Tramo C → A (proceso isocórico)
5 J
ΔU = q = nCV (TA − TC ) = 0.488mol ∗ ∗ 8.314 ∗ ( 600 − 150 ) K = 4564.39 J
2 K − mol

2737.54 J
η= ∗ 100% = 30.00%
( 4562.56 + 4564.39 ) J
Por tanto el segundo ciclo termodinámico tiene mayor eficiencia que el primero.
Ejemplo 12.34.- Considere la siguiente reacción química en fase gaseosa: 2NO2 U N2O4
a) Calcular la variación de energía libre estándar ΔG° y la constante de equilibrio Kp

b) Calcular la variación de energía libre estándar ΔG° y la constante de equilibrio Kp para la
reacción opuesta.
N2O4 U 2NO2
Solución.- La energía libre de Gibbs para ambas especies son: ΔG° (NO2) = 51.8 KJ/mol y ΔG° (N2O4) =
98.29 KJ/mol, Extractado del libro de Química General, Chang página A – 11 apéndice 3.
ΔG° = ΔG° (N2O4) − ΔG° (NO2) = 98.29 − 2 ∗ 51.8 = − 5.31 KJ/mol
ΔG° = −RT ln KP
ΔG ° −5310 J / mol
ln K P = − =− = 2.14
RT 8.314 J / K − mol ∗ 298K
KP = 8.52
b)
ΔG° = ΔG° (NO2) − ΔG° (N2O4) = 2 ∗ 51.8 − 98.29 = 5.31 KJ/mol
ΔG ° 5310 J / mol
ln K P = − =− = 2.14
RT 8.314 J / K − mol ∗ 298K
KP = 0.117
Ejemplo 12.35.- Se calentó cierta cantidad de PCl5 en un matraz de 12 litros a 250 °C de acuerdo a:
PCl5(g) U PCl3(g) + Cl2(g)
En el equilibrio, el matraz contiene 0.72 moles de PCl5, 0.91 moles de PCl3 y 0.91 moles de Cl2. a)
Determinar la constante de equilibrio K para la disociación del PCl5 a 250°C, b) ¿cuál es la variación de
la energía libre de Gibbs para la reacción?
Solución: a)
Moles PCl5(g) PCl3(g) Cl2(g)

En el equilibrio 0.72 0.91 0.91
Concentración 0.060 mol/litro 0.076 mol/litro 0.076 mol/litro
La constante de equilibrio Kc es:

[PCl3 ] ∗ [Cl2 ] = [0.076mol / A]
2
Kc = = 0.0963mol / A
[PCl5 ] 0.060mol / A
⎡ atm − A ⎤
Kp = Kc [ RT ]
Δn
= 0.0963mol / A ∗ ⎢0.082 ∗ 523K ⎥ = 4.13atm
⎣ K − mol ⎦
b)

J
ΔG ° = −RT ln Kp = −8.314 ∗ 523K ∗ ln 4.13 = −6166.99 J / mol
K − mol
Ejemplo 12.36.- Una máquina térmica opera con el ciclo de Carnot y recibe 126 kcal de una fuente de
538 ºC y lo cede a 26.7 ºC. a) Dibuje el ciclo en diagrama T vs S, b) Calcule el trabajo y el rendimiento
del ciclo, c) Calcule el cambio de entropía de las fuentes de temperatura alta y baja y el cambio de
entropía total del ciclo termodinámico.
Solución.- En principio determinaremos el rendimiento térmico:

(T1 = 538 + 273 = 811 K; T2 = 26.7 + 273 = 299.7 K). El ciclo
P[atm]
de Carnot se muestra en la siguiente figura P vs V, a partir del
a
diagrama se tiene:
⎛ T2 ⎞
η = ⎜1 − ⎟ ∗ 100%
⎝ T1 ⎠
⎛ 299.7 ⎞
η = ⎜1 − ∗ 100% = 63.05%
⎝ 811 ⎟⎠ b
T1
b) El trabajo es: d
c
w T2
η = ∗ 100%
qE
V[A]
T[K]
63.05
w= ∗ 126kcal = 79.44kcal
100
c) Los cambios de entropía son:

a
811 b
q 126000cal
ΔSa→b = E = = 155.36u.e. qE = 126000 cal
T1 811K
ΔS b →c = 0 qS = - 46563 cal
299.7
c
ΔS d →a = 0 d
La entropía para el ciclo es: S1 Entropía S2
ΔSciclo = (155.36 − 155.36) u.e. = 0
a) La variación de entropía ΔS = S2 – S1, es igual a 155.36 u.e. y el ciclo en un diagrama temperatura

vs entropía se puede graficar de acuerdo a la siguiente figura:
Ejemplo 12.37.- Un mol de gas monoatómico ideal se somete al ciclo que se muestra en la figura.
Calcular la eficiencia térmica [e].
Solución: La eficiencia térmica para un ciclo termodinámico está dada por la siguiente expresión:
w neto
e= ∗ 100%
q entrada
wneto= w12 + w23 + w13
Considerando la ecuación de estado determinamos las temperaturas T1, T2 y T3 :

La temperatura en el estado 1:
PV = nRT
PV 5 atm ∗ 10 A
T1 = = = 609.76 K
nR atm − A
1 mol ∗ 0.082
mol − K
Para determinar la temperatura en el estado 2, es necesario calcular el volumen en este estado, que
para un proceso adiabático se tiene:

P1V1γ = P2V 2 γ
1 3
⎡ P ⎤γ ⎡ 5atm ⎤ 5
El volumen V2, será V2 = ⎢ 1 ⎥ .V1 = ⎢ ⎥ 10A = 26.21A
P
⎣ 2⎦ ⎣ 1atm ⎦
La temperatura T2, será:

P2 V2 1 atm ∗ 26.21 A
T2 = = = 319.63 K
nR atm − A
1 mol ∗ 0.082
mol − K
La temperatura T3, es:

P3 V3 1 atm ∗ 10 A
T3 = = = 121.95 K
nR atm − A
1 mol ∗ 0.082
mol − K
3 cal
w12 = −ΔU = nCvΔT = 1 mol ∗ ∗ 1.987 (319.63 − 609.76) = −( − 864.73cal)
2 K − mol
w12 = 864.73 cal
1.987 cal
w23 = P1(V3-V2) = 1 atm (10 − 26.21) A = −16.21 atm − A ∗ = −392.8 cal
0.082 atm − A
wneto = (864.73 –392.8) cal = 471.93 cal
El calor entregado al sistema es a volumen constante, es decir w31= 0
3 cal
q31 = ΔU = nCvΔT = 1 mol ∗ ∗ 1.987 (609.76 − 121.95) = 1456.75 cal
2 K − mol
La eficiencia térmica para el ciclo termodinámico en cuestión será:
wneto 471.93 cal

e= ∗ 100% = ∗ 100% = 32.40%
qentrada 1456.75 cal
Ejemplo 12.38.- a) Calcular ΔG a 555 ºC y 1 atm e indique si la siguiente reacción química es

espontánea a dicha temperatura, b) Calcule la constante de equilibrio Kp.
2HCl(g) + O2(g) ═ Cl2(g) + H2O(g)
GAS ΔHºf [kcal/mol] Sº [cal/mol-K] Cp[cal/mol-K]

H2O -57.8 45.1 7.18
Cl2 0.0 53.3 7.58
HCl -22.06 44.6 6.72
0O2 0.0 49.0 6.10
Solución: La ecuación igualada es:
1
2HCl(g) + O2(g) ═ Cl2(g) + H2O(g)
2
La variación de energía libre está dada por: ΔG828K = ΔH828K+TΔS828K
Donde:
828
ΔH828K = ΔHº + ∫ ΔCpdt
298

828 dT
ΔS828K = ΔSº + ∫ ΔCp
298 T
ΔHº = ΔHºf(productos) - ΔHºf(reactivos) = [-57.8 – 2(-22.06)] kcal = -13.68 kcal

6. 1 cal cal
ΔCp = Cp(productos) - Cp(reactivos) = {(7.18 + 7.58) – [(2 ∗ 6.72) - ( )]} = - 1.73
2 k K
828
ΔH828K = -13680 cal + [
∫ - 1.73dt = −13680 + [− 1.73(828 − 298)] ] = -14596.9 cal
298
49 cal cal
ΔSº = Sº(productos) – Sº(reactivos) = [(45.1+53.3) – {(2x44.6) - ( )}] = - 15.3
2 k K
828
cal dT ⎡ 828 ⎤ cal
ΔS828K = -15.3
K
+
∫ - 1.73 T
298
= −15.3 + ⎢− 1.73ln
⎣
⎥
298 ⎦
= −17.07
k
En consecuencia:
ΔG828K = ΔH828K+TΔS828K = −14596.9 cal – 828K(17.07 cal/k) = - 463 cal
El proceso es espontáneo.
La constante de equilibrio se halla cuando la energía libre de Gibbs es igual a cero, por tanto:
− ΔG o
ΔG828K = ΔGº + RTlnK ⇒ lnK =
RT
ΔGº = ΔHº-TΔSº = -13680 cal – 298 K ∗ (-15.3cal/K) = - 9120.6 cal
cal
−9120.6
lnK = mol = -5.53
cal
1.987 ∗ 828 K
K-mol
Kp = 3.91 ∗ 10-3
Ejemplo 12.39.- Un gas diatómico ideal sigue el proceso mostrado en la figura. a) Calcule la
transferencia cíclica de w, q, ΔU y ΔH (proceso A-B-C-A), b) Determine la eficiencia térmica del proceso.
10 A Proceso
adiabático.!
P[atm]
550 K
2 B
C
4 6 V[A]
Solución.- Se determina las variables de estado, con los datos del estado (A) se determina el número
de moles:
PV 10atm ∗ 6A
n= = = 1.33mol
RT atm − A
0.082 ∗ 550K
K − mol

El cambio de estado A – B es un proceso adiabático, por lo que obedece a la Ley.
PAVAγ = PBVBγ
El volumen es:
1
⎛ P ⎞γ
VB = VA ∗ ⎜ 1 ⎟
⎝ P2 ⎠
1
⎛ 10atm ⎞1.4
VB = 6A ∗ ⎜ ⎟ = 18.94A
⎝ 2atm ⎠
PV 2atm ∗ 18.94A
Y la temperatura: T = = = 347.33K
nR atm − A
0.082 ∗ 1.33mol
K − mol
Finalmente la temperatura en C es:
PV 2atm ∗ 4A
T = = = 73.35K
nR atm − A
0.082 ∗ 1.33mol
K − mol
En resumen:
ESTADO P [atm] V [A ] T [K]
A 10 6.00 550.00
B 2
C 2 4
Para el ciclo termodinámico se tiene:
TRAMO: A → B
q=0
5 J
ΔU = − w = nCv (TB − TA ) = 1.33mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (347.33 − 550.00 ) K = −5602.62 J
2 K − mol
7 J
ΔH = nCp (TB − TA ) = 1.33mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (347.33 − 550.00) K = −7843.67 J
2 K − mol
TRAMO: B → C
5 J
ΔU = nCv (TC − TB ) = 1.33mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (73.35 − 347.33) K = −7573.92 J
2 K − mol
7 J
q = ΔH = nCp (TB − TA ) = 1.33mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (73.35 − 347.33) K = −10603.48 J
2 K − mol
J
w = n (TC − TB ) = 1.33mol ∗ 8.314 ∗ (73.35 − 347.33) K = −3029.57 J
K − mol
TRAMO: C → A
5 J
ΔU = nCv (TC − TB ) = 1.33mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (550.00 − 73.35) K = −13176.54 J
2 K − mol
7 J
ΔH = nCp (TB − TA ) = 1.33mol ∗ ∗ 8.314 ∗ (550.00 − 73.35) K = −18447.15J
2 K − mol
El trabajo determinamos gráficamente, es decir por áreas:

ESTADO P [atm] V [A ] T [K]
A 10 6.00 550.00
B 2 18.94 347.33
C 2 4 73.35
AT =A1 + A2 = 4atm − A + 8atm − A = 12atm − A (Estudiar la gráfica)

8.314 J
w = 12atm − A ∗ 1216.68 J
0.082atm − A
Y el calor involucrado en el proceso es: q = ΔU + w = (13176.54 + 1216.68) J = 14393.22
En resumen:
TRAMO q [J] w [J] ΔU [J] ΔH [J]

A→B 0 5602.62 − 5602.62 − 7843.67
B→C − 10603.48 − 3029.57 − 7573.92 − 10603.48
C→A 14393.22 1216.68 13176.54 18447.15
CICLO 3789.74 3789.73 0.00 0.00
3789.73J
η = ∗ 100% = 26.33%
14393.22
12.1.- ¿Verdadero o falso? Justificar las respuestas. Si son falsas, modificarlas para que sean
verdaderas.
a) Una reacción exotérmica es espontánea.
b) Cuando ΔGº es positivo, la reacción no es espontánea bajo ninguna condición.
c) ΔSº es positivo para una reacción en la que hay un aumento en el número de moles.
d) Si ΔHº y ΔSº son negativos, ΔGº será negativo.
12.2.- Rellenar los espacios en blanco:

a) ΔHº y ΔGº se hacen iguales a ------- K.
b) Sº para el vapor de agua es --------- que Sº para el agua líquida.
c) En el equilibrio, ΔG es -------- .
d) Para C6H6 (A) → C6H6 (g), ΔHº es --------- .
12.3.- El calor latente de vaporización del C2H5OH es 9220 cal/mol y su punto de ebullición es 78.5 ºC.
a) Determine el cambio de entropía para la condensación de un mol de vapor de alcohol etílico, en el
punto de ebullición, b) Calcule el cambio de energía libre de Gibbs para este proceso.
12.4.- Haciendo uso de la tabla de entropías absolutas repartida en clase, calcular la entropía de
reacción estándar a 25ºC de las siguientes reacciones:
a) Cl2 (g) → 2 Cl (g)
b) CaO (s) + CO2 (g) → CaCO3 (s, calcita)
c) H2 (g) + Cl2 (g) → 2 HCl (g)
Los valores obtenidos, ¿concuerdan con lo esperado usando el criterio de desorden?
12.5.- Calcular ΔSunivº a 298 K para el proceso H2O (g) → H2O (A) sabiendo que, a esa temperatura,
ΔHsisº = −44.1 kJ/mol, Sº [H2O(g)] = 188.7 J/K−mol y Sº [H2O(A)] = 70.0 J/K−mol.
12.6.- Haciendo uso de las tablas de entropías absolutas y de capacidades caloríficas molares repartidas
en clase, o un libro de referencia, calcular la entropía estándar de reacción de:
CaO (s) + H2O (A) → Ca(OH)2 (s)
12.7.- ¿Cuál de las siguientes reacciones no será nunca espontánea en condiciones estándar,
independientemente del valor de la temperatura?
a) 2 NH3 (g) → N2 (g) + 3 H2 (g) ΔHº = 92.2 kJ

b) N2 (g) + 2 O2 (g) → 2 NO2 (g) ΔHº = 67.6 kJ
c) 2 Na (g) + Cl2 (g) → 2 NaCl (g) ΔHº = −822 kJ
d) 2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (l) ΔHº = −571.6 kJ

¿Cuál de las reacciones es espontánea a temperaturas elevadas y no lo es a temperaturas bajas?
12.8.- a) Predecir, justificando la respuesta, el signo que cabe esperar para ΔHº, ΔSsisº y ΔGº en la
siguiente reacción de disociación a 25ºC:
Cl2 (g) → 2 Cl (g)
b) Calcular dichos valores utilizando las tablas de un libro de referencia y comprobar que los signos
coinciden con los predichos anteriormente. c) Si interesa producir esa disociación, ¿será mejor calentar
o enfriar el sistema? O ¿dará igual, pues la temperatura no influirá sobre la espontaneidad del proceso?
12.9.- a) Usando las tablas de entalpías de formación y entropías absolutas repartidas en clase, calcular
ΔGº a 25ºC para la reacción:
2 Fe2O3 (s) + 3 C(grafito) → 4 Fe(s) + 3 CO2 (g)
b) La reacción ¿es espontánea a 25ºC? ¿Es espontánea a altas temperaturas?

c) Suponiendo que ΔHº y ΔSº no varían con la temperatura, calcular a qué temperatura la reacción
pasará de no espontánea a espontánea.
12.10.- Calcular ΔG a 527 ºC y 1 atm e indique si la reacción química es espontánea a dicha

temperatura:
4 HCl (g) + O2 (g) → 2 H2O (g) + 2 Cl2 (g)

Considerando:
GAS ΔHºf(kcal/mol) Sº (cal mol- Cp(cal/mol-K

k)
H2O −57.8 45.1 7.19
Cl2 - 53.3 7.58
HCl −22.06 44.6 6.72
O2 - 49.0 6.10
12.11.- Si un mol de helio se comprime reversible y adiabáticamente de 22.4 litros a 0 ºC hasta 2.24
litros. ¿Qué valor tiene ΔS?
12.12.- A partir de los valores dados para ΔH° y ΔS°, calcule ΔG° para la reacción siguiente a 298 K
a) 2 PbS(s) + 3 O2(g) ⇔ 2 PbO(s) + 2 SO2(g) ΔH° = − 844 kJ y ΔS°= - 0.165 kJ/K
12.13.- Para el estado de equilibrio gaseoso:
a) 2NOCl ⇔ 2 NOg) + Cl2 ΔH° = + 18 000 cal
Si el proceso se mantiene constante con la temperatura y considerando que ΔCP = 0. Calcular Kp a 475
K si las entropías estándares molares a 25 °C son: NOCl = 63.0 cal/K-mol, NO = 50.34 cal/K-mol y Cl2
= 53.29 cal/K-mol.
Rpta.- 0.0079 atm
12.14.- Considere la siguiente reacción: CO2(g) ⇔ COg) + ½ Cl2. Y los siguientes adicionales: Kp =
1 ∗10-3 a 2000 K, ΔS° = 21 cal/grado-mol. En variación con la temperatura, ΔCP = 0. Calcular: a) ΔG° a
2000 K y b) ΔG° a 298 K.
12.15.- Para el ZnO(s) su entalpía de formación es de – 83.17 kcal/mol a 25 °C. A la misma

temperatura, las entropías estándares del Zn(s), O2(g) y ZnO(s) son de 10.0, 49.0 y 10.4 cal/mol-
grado, respectivamente. Calcular: a) la variación de la entropía para la formación del ZNO(s) y b) la
variación de la energía libre de Gibbs de formación del ZnO(s).
Rpta.- -24.1 u.e.; -75.99 kcal
12.16.- Para el estado de equilibrio gaseoso: 2NOCl ⇔ 2 NOg) + Cl2 ΔH° = + 18 000 cal
Si el proceso se mantiene constante con la temperatura y considerando que ΔCP = 0. Calcular Kp a 475
K si las entropías estándares molares a 25 °C son: NOCl = 63.0 cal/K-mol, NO = 50.34 cal/K-mol y Cl2
= 53.29 cal/K-mol. Rpta.- 0.0079 atm

12.17.- Considere la siguiente reacción: CO2(g) ⇔ COg) + ½ Cl2. Y los siguientes adicionales: Kp =
1 ∗10-3 a 2000 K, ΔS° = 21 cal/grado-mol. En variación con la temperatura, ΔCP = 0. Calcular: a) ΔG° a
2000 K y b) ΔG° a 298 K.
12.18.- Para el ZnO(s) su entalpía de formación es de – 83.17 kcal/mol a 25 °C. A la misma

temperatura, las entropías estándares del Zn(s), O2(g) y ZnO(s) son de 10.0, 49.0 y 10.4 cal/mol-
grado, respectivamente. Calcular: a) la variación de la entropía para la formación del ZNO(s) y b) la
variación de la energía libre de Gibbs de formación del ZnO(s). Rpta.- -24.1 u.e.; -75.99 kcal
12.19.- El ácido acético CH3COOH congela a 16.6 °C. El calor de fusión, ΔHf es de 69.0 J/g, ¿cuál es el
cambio de entropía ΔS, cuando un mol de ácido acético líquido congela al sólido? Rpta.- - 14.3 J/K
12.20.- Cuando 1.00 g de butano gaseoso, se queman a 25 °C y 1.00 atm, se forma H2O(A) y CO2(g)
con el desprendimiento de 49.57 kJ de calor.
a) calcule la entalpía molar de formación de butano utilizando los datos del apéndice C.
b) Si ΔG°f del butano es – 15.7 kJ/mol, ¿cuál es ΔG°para la combustión de 1 mo, de butano?
c) ¿Cuál es el cambio de entropía para la combustión de 1 mol de butano?
12.21.- Calcule ΔS° para las reacciones siguientes. Utilice valores estándar de entropía.
a) 2SO3(g) ⇔ 2 SO2g) + O2
b) C2H5OH(A) + 3 O2 ⇔ 2 CO2g) +3 H2O
c) 2 NaHCO3(s) ⇒ Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)
12.22.- Sin hacer ningún cálculo, decida cual será el signo de ΔS para cada una de las reacciones
siguientes:
a) 2LiOH(ac) + CO2 (g) ⇔ Li2CO3g) + H2O(A)
b) 2N2O5(g) ⇒ 4NO2(g) + O2(g)

c) O2(g) + F2(g) ⇒ 2 OF2(g)

CAPÍTULO 13
ELECTROQUÍMICA
13.1 INTRODUCCION
En el capítulo 5 Balance de materia se definió la oxidación como el aumento del estado de oxidación de
los átomos o iones y reducción como la disminución en el estado de oxidación de dichas partículas.
Por ejemplo en la reacción química:
H2C2O4 + K2Cr2O7 + H2SO4 ⇒ K2SO4 + Cr2(SO4)3 + CO2 + H2O
[2H+2 + CO4=] + [2K+ +Cr2O7= ] + [2H+ + SO4= ] ⇒ [2K+ +SO4= ] + [2Cr+3 + 3 SO4= ] + CO2 + H2O
C2O4= ⇒ 2CO20 + H2O0 + 2e- (oxidación)

−
6e + 14H+ + Cr2O7= ⇒ 2Cr+3 + 7H2O0 (reducción)
3∗ C2O4= ⇒ 2CO20 + H2O0 + 2e−

1∗ 6e + 14H+ + Cr2O7= ⇒ 2Cr+3
−
+ 7H2O0
14H+ + Cr2O7= + 3 C2O4= ⇒ 6CO20 + H2O0 + 2Cr+3 + 7H2O0
3 H2C2O4 + K2Cr2O7 + 4H2SO4 ⇒ K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 6CO2 + 7H2O
En este ejemplo el aumento en el estado de oxidación se lleva a cabo mediante la pérdida de 2

electrones por parte del ión oxalato, y la disminución del estado de oxidación, mediante la ganancia de
6 electrones del ión dicromato.
Las reacciones electroquímicas son también de oxidación y reducción, sin embargo difieren de las
reacciones químicas estudiadas ya que en estos sistemas electroquímicas se produce la transferencia de
electrones a través de un material conductor.
La electroquímica estudia los cambios químicos que producen una corriente eléctrica y la generación de
electricidad mediante reacciones químicas. Los relojes digitales, los encendidos de los automóviles, las
calculadoras de bolsillos, son algunos dispositivos que dependen de la potencia electroquímica. Muchos
metales se purifican (Refinación Electrolítica) o sea utilizan para recubrimientos (Galvanotecnia)
mediante procesos electroquímicos. La corrosión de los metales es un proceso electroquímico.
La cantidad de energía eléctrica que se consume o produce puede determinarse con bastante
precisión en muchas reacciones químicas hay transferencia de electrones y por tanto son reacciones
de oxidación - reducción .
El estudio de la electroquímica se divide en dos sistemas de transferencia electrónica.
1. Celdas electrolíticas.- Son aquellas en las cuales la energía eléctrica que procede de una fuente
externa provoca reacciones químicas no espontáneas.
2. Celdas Voltaicas.- Son aquellas en las cuales las reacciones químicas espontáneas producen
electricidad, la cual sale a un circuito externo.
504 ELECTROQUÍMICA
Para el estudio de estos sistemas es fundamental tener conocimiento acerca de las unidades eléctricas
que a continuación resumimos.
13.2 UNIDADES ELECTRICAS
En los procesos electroquímicos, tanto electrolíticos como galvánicos interviene cierto número de
variables, las cuales son las siguientes:
Potencial eléctrico
Intensidad de Corriente
Resistencia
Potencia
13.2.1 POTENCIAL ELECTRICO
Así como el agua requiere de una diferencia de altura

para que se desplace de un depósito a otro, como
muestra la figura 14.1, del mismo modo las cargas
eléctricas requieren de una diferencia de potencial entre
los conductores para que se trasladen, desde Δh
conductores de mayor potencial hacia los de menor
(Figura 13.2).
Se necesita trabajo para mover los electrones en un

Figura. 13.1.-
cable o para mover los iones a través de una solución a
El agua fluye espontáneamente de un depósito
un electrodo. La situación es análoga a la de bombear
agua de un punto a otro. Se necesita trabajo para a otro, debido a una variación de altura.
bombear el agua. La analogía puede ampliarse. El agua
se mueve de un punto a presión elevada a un punto a presión baja. Así, se requiere una diferencia de
presión. El trabajo gastado en mover el agua a través de un tubo depende del volumen de agua y de la
diferencia de presión. La situación con electricidad es similar. Una carga eléctrica se mueve de un punto
de potencial eléctrico elevado (presión eléctrica alta) a un punto de potencial eléctrico bajo (presión
eléctrica baja). El trabajo necesario para mover una
+ + carga a través de un conductor depende de la carga
+ + + total movida y de la diferencia de potencial. La
+ diferencia de potencial es la diferencia en potencial
+ + + + eléctrico entre dos puntos. Esta magnitud se mide en
+ + + +
+ + + + voltios.
+
V1
++
V2 En el caso particular de los conductores metálicos, los
V1 >V2 que se mueven son los electrones. Este movimiento
es de las zonas de menor potencial hacia las de
mayor; sin embargo, convencionalmente se asume
Figura 13.2.- que la corriente es el "flujo de cargas positivas"
Las cargas eléctricas requieren de una diferencia moviéndose de las zonas de mayor potencial a las de
de potencial entre los conductores para que se menor potencial.
trasladen.
La unidad de medida es el voltio (v), se miden las
diferencias de potencial existentes entre los cuerpos por medio de un voltímetro. Cuando conectamos
dos cuerpos mediante un cable conductor siendo diferentes los potenciales de los mismos, se establece
una corriente que va del cuerpo de potencial más elevado, denominado polo positivo, hacia el potencial
mas bajo denominada polo negativo.
La diferencia de potencial que existe entre los dos polos se denomina fuerza electromotriz. Entre la
fuerza electromotriz, la intensidad de corriente eléctrica y la resistencia del conductor, existe la
siguiente relación.
V = I ∗R (13.1)
Que es la expresión matemática de la ley de Ohm y ésta tiene la siguiente expresión verbal:
"para casi todos los metales, la diferencia de potencial entre sus extremos es proporcional a la corriente
eléctrica que circula a través de él y la constante de proporcionalidad viene a ser la resistencia eléctrica
del metal".

ELECTROQUÍMICA 505
13.2.2 INTENSIDAD DE CORRIENTE
La intensidad de corriente de un conductor es la "carga", eléctrica o cantidad de electricidad que pasa

por segundo. La unidad de intensidad de corriente es el amperio (A) matemáticamente se expresa:
c arg a
Intensidad =
tiempo
q
I = (13.2)
t
q = I ∗t (13.3)
Coulomb = amperio ∗ segundo
El Coulomb (C) es la unidad práctica de carga (q) y se define como la cantidad de electricidad que pasa
a través de una sección transversal dada de un conductor en un segundo, cuando la corriente es un
amperio.
13.2.3 RESISTENCIA
Los conductores dejan pasar la corriente con mayor o menor facilidad. La intensidad de corriente que
circula entre dos puntos de un conductor, cuya diferencia de potenciales sea (V), varia según la
resistencia R del conductor.
V
R= (13.4)
I
Si E = 1V se mantiene una corriente de 1 amperio, la resistencia de un conductor R es por definición

de 1 Ohmio. El Ohmio es la unidad de resistencia de una columna de mercurio de sección uniforme de
106.3 cm de longitud y de 14.4521 g de masa a la temperatura de 0 ºC.
La resistencia de un conductor depende de la materia que lo constituye, de su longitud A y su sección
(A) es decir:
A
R =ρ (13.5)
A
Donde "ρ" es la resistencia especifica del conductor.
Ejemplo 13.1.- Hallar la resistencia de una varilla de cobre de 8 metros de longitud y 2 cm de

diámetro, sabiendo que la resistividad de este metal es: 1.756 ∗10−6 [Ω ∗ m].
Solución: Calculando previamente la sección transversal de la varilla de cobre y considerando la

expresión (13.5):
π d2 π (0.02m)2
A= = = 3.1416 ∗ 10−4 m2
4 4
8m
R = 1.756 x 10−6 Ω ∗ m = 4.47 ∗ 10−2 Ω
3.1416 ∗ 10−4m2
13.2.4 Potencia
La potencia de una corriente es la energía que ésta suministra durante 1 segundo, entre dos puntos de
un circuito de diferencia de potencial V, que determina el paso de una corriente de intensidad (I) y
obedece ala expresión:
P =V ∗ I (13.6)
La unidad de potencia es le watt, potencia correspondiente a una corriente de un amperio cuando la

fuerza electromotriz es de un voltio.

506 ELECTROQUÍMICA
También se define como la variación del trabajo por unidad de tiempo J/s.
W
P = (13.7)
t
Despejando W:
W = P ∗t (13.8)
joule = watts ∗ segundo
El joule o watts - segundo es la energía producida en un segundo por una corriente de potencia igual a
1 watt. La energía eléctrica tiene como unidades Kw- hora
1 Kw-H = 3.6 ∗106 J
Ejemplo 13.2.- Cuál será el costo mensual de la energía eléctrica consumida por una lámpara
incandescente de 50 watt de potencia, si funciona un promedio de 8 horas por día con una intensidad
de 0.38 A cuando la tensión es de 110 V. Considerar que un kilowatt-hora tiene un costo de 0.064 $us
y 1 mes igual 30 días.
Solución: Los datos que se tienen son los siguientes: t = 8 h ∗ 30 dias = 240 h; I = 0.38 A
V = 110 Voltios; 1 $us = 7.1 Bs
Considerando la ecuación 14.6 y luego la ecuación 14.8:
1 kW
P = V ∗ I = 110 V ∗ 0.38 A = 41.8 W ∗ = 0.0418 kW
1000 W
La energía eléctrica utilizada por la lámpara incandescente será
W = P ∗ t = 0.0418 kW ∗ 240 h = 10.032 kW − h
El costo en bolivianos:
0.064 $us 7.10 Bs
10.032 kW − h ∗ ∗ = 4.56 Bs
1 kW − h 1 $us
Los procesos electroquímicos requieren algún método para introducir una corriente de electrones en un
sistema químico reaccionante y algún otro método para retirar los electrones. El sistema de reacción se
encuentra en el interior de una celda y la corriente eléctrica penetra o sale mediante los electrodos. Los
sitios de oxidación y reducción se encuentran separados físicamente, de manera que la oxidación se
produce en un electrodo denominado ánodo mientras que la reducción se produce en otro denominado
cátodo.
13.3 CONDUCCION DE LA ELECTRICIDAD
La corriente eléctrica, es un flujo de partículas cargadas. Las partículas pueden ser todas idénticas,
como en un metal donde los electrones de valencia (llamados electrones libres) se mueven a través de
una red vibrante de cationes, no obstante, con frecuencia intervienen
dos o más clases de partículas, como en una solución electrolítica
Fuente de corriente continua
donde se mueven los cationes y los aniones. En este caso se plantea A
el problema de la determinación de la fracción de corriente que V
transporta cada una de las especies.
Conductor de cobre
Para observar la conducción electrolítica, se introducen electrodos (-)
cargados en una determinada solución. Al electrodo negativo, llamado
cátodo, llegan electrones por la parte metálica del circuito y (+)
reaccionan con los iones más próximos, ya que los electrones no +
e--
ánodo
fluyen por la solución, Hacia el circuito exterior son extraídos +

cátodo
electrones del electrodo positivo, llamado ánodo. Por tanto deben + e-

originarse como productos de una reacción iónica que tiene lugar en + e-
él. Estudiaremos estas reacciones y la aplicación de la ley de Ohm al
e
movimiento de los iones.
Los iones con carga positiva migran hacia el electrodo negativo,

Figura. 13.3.-
mientras que los iones con carga negativa se mueven hacia el Celda Electroquímica

ELECTROQUÍMICA 507
electrodo positivo. Ambos tipos de conducción iónica y metálica, se efectúan en las celdas
electroquímicas como muestra la figura 14.3.
13.3.1 Electrodos
Los electrodos son superficies sobre las cuales se producen las semireacciones de oxidación o reducción.
Pueden o no participar en las reacciones. Los que no reaccionan se llaman electrodos inertes, al cátodo
se define como el electrodo en el cual se produce la reducción por que algunas especies ganan
electrones. El ánodo se define como el electrodo en el cual se produce la oxidación, por que algunas
especies pierden electrones.
13.4 ELECTROLISIS
La electrólisis es el proceso por el cual se producen reacciones químicas

no espontáneas al proporcionarles energía eléctrica. Este proceso es V
llevado en celdas electroquímicas, conocidas como celdas electrolíticas.
A
Una celda electrolítica consta de un recipiente para el material de
reacción con electrodos sumergidos dentro de dicho material
denominado solución electrolítica o electrolito, conectados a una fuente
de corriente directa (corriente continua). (−) (+)
Los procesos electrolíticos son de gran importancia en la industria
moderna. Por ejemplo cuando se sumergen en una solución acuosa de
SO4-
ánodo
sulfato de cobre dos tiras de cobres conectadas a los terminales
cátodo
opuestos de una fuente de voltaje. Al pasar la corriente, en la tira de
cobre conectada al terminal negativo se deposita más cobre metálico, Cu++
mientras que en el otro electrodo, el cobre metálico se oxida a Cu++.
Figura. 13.4.-
Si el ánodo de una celda de esta clase, está formado por cobre impuro Proceso de refinación
(99%) se puede depositar en el cátodo cobre de una pureza del electrolítica del cobre.
99.99%. Así éste y otros procesos de refinación electrolítica tienen
considerable aplicación en la preparación de grandes cantidades de metales puros.
Cu++ + 2 e- ⇒ Cuo (en el cátodo)
Cuo ⇒ Cu++ + 2 e- (en el ánodo)
Ejemplo 13.4.- Identificar el ánodo y el cátodo en la electrólisis del agua.
En el ánodo se produce el proceso de oxidación, es decir el agua se descompone en oxígeno,

produciéndose la siguiente reacción:
2 H2 O → O2 + 4H+ + 4e−
En el cátodo se produce la reducción del hidrógeno de acuerdo a la

siguiente reacción química:
2e− + 2 H2O → H2 + 2OH−

O2
H2 Siendo la reacción neta:
2 H2O → O2 + 4H+ + 4e−

2∗ 2e− + 2 H2O → H2 + 2OH−
6 H2O → 2 H2 + 4OH− + 4H+ + O2
Platino
2 H2 O → 2 H2 + O2
Fuente
(−) (+)
Cátodo Ánodo

508 ELECTROQUÍMICA
13.4.1 LEY DE FARADAY DE ELECTROLISIS
Los estudios realizados por Michael Faraday acerca

de la electrólisis le permitieron sacar las siguientes
conclusiones: Michael Faraday (1791-1867)
nació en Inglaterra, y fue uno de
Primera Ley: "La masa de una sustancia que los diez hijos de un herrero pobre.
interviene en una reacción electrolítica es A los 14 años, fue aprendiz de un
directamente proporcional a la cantidad de encuadernador de libros que dio al
carga, o electricidad, que pasa a través de la joven tiempo para leer e inclusive
solución”. asistir a conferencias. En 1812 fue ayudante en el
laboratorio de Humphrey Davy en el Instituto Real.
Segunda Ley: "La razón de las masas de Desarrolló métodos para la licuefacción de gases;
diferentes sustancias producidas durante la descubrió el benceno y formuló las relaciones
electrólisis en una pila es igual a la razón de cuantitativas entre la corriente eléctrica y el grado
sus pesos equivalentes”. en que se lleva a cabo una reacción química en
celdas electroquímicas, ya sea para producir o para
utilizar electricidad. Además, trabajó en el diseño
Una unidad cuantitativa de electricidad se conoce en
del primer generador eléctrico.
la actualidad como faraday. 1 faraday es la cantidad
de electricidad que reduce un peso equivalente de
una sustancia en el cátodo y óxido a un peso
equivalente de la misma en el ánodo. Esto corresponde a la ganancia o pérdida y por tanto, al paso de
6.023 ∗ 10 23 electrones. 1 Faraday = 6.023 ∗ 1023 e- = 96487 C = 96500 C (puesto que generalmente
se trabaja con 3 cifras significativas).
Ejemplo 13.3.-Determinar la masa de cobre metálico que se produce al hacer pasar 2 amperios de
corriente a través de una solución de sulfato de cobre durante 50 minutos.
Solución: I = 2 A; t = 50 min
La producción de cobre metálico es un proceso de reducción, el cuál se lleva a cabo en el cátodo.
Cu+2 + 2 e- ⇒ Cuo
De acuerdo a la expresión (8.3) la carga que pasa a través de la solución electrolítica es
60 s
Q = I ∗ t = 50 min ∗ ∗ 2 A = 6000 C
1 min
En consecuencia, la masa de cobre metálico que se produce es:
1 faraday 1molCu 63.54 g Cu

6000 C ∗ ∗ ∗ = 1.975 g
96500 C 2 faraday 1mol Cu
Ejemplo 13.4.- Durante 3.00 h se hace pasar una corriente uniforme a través de soluciones de AgNO3
y CuSO4 colocadas en serie; 0.555 g de plata metálica se depositan en el cátodo provenientes de la
solución de AgNO3. (a) ¿Cuántos equivalentes y culombios de electricidad (carga) pasan a través de las
dos soluciones?; (b) ¿cuántos gramos de cobre metálico se producen?; (c) ¿cuál fue el amperaje
durante la electrólisis?
Solución: a) t = 3.00 h =10800 s; mAg = 0.555 g
1eq − g Ag
0.555 g Ag ∗ = 0.005145 eq − g Ag
107.88 g Ag
Como están en serie la intensidad de la corriente, será igual en las dos soluciones; es decir que el
número de equivalentes son iguales, entonces:
La carga será:
1 faraday 96500 C
0.005145 eq − g Ag ∗ ∗ = 496.01 Coulomb
1 eq − g Ag 1 faraday
b) Número de equivalentes de Cu = 0.005145

ELECTROQUÍMICA 509
63.54 g Cu
0.005145 eq − g Cu ∗ = 0.1633 g Cu
2 equ − g Cu
c) La intensidad de corriente será:

Q 496.01 C
I= = = 0.0459 A
t 10800 s
13.4.2 Electrólisis del cloruro de sodio fundido
La sal común o cloruro de sodio sólido no conduce la electricidad, en cambio el NaCl fundido es un
conductor excelente, por que sus iones tienen facilidad para desplazarse. Consideremos una celda en la
cual la fuente de corriente directa está conectada mediante alambres a dos electrodos de grafito inerte.
Estos se encuentran sumergidos en un recipiente con cloruro de sodio fundido.
Cuando fluye la corriente se observa lo siguiente:
o Se libera un gas color verde pálido, que es el cloro gaseoso en uno de los electrodos.
o Se forma sodio metálico fundido color blanco plateado en el otro electrodo.
o Y flota sodio en la parte superior del cloruro de sodio fundido.
A partir de estas observaciones se puede determinar el proceso esencial en la celda. El cloro debe
producirse por la oxidación en los Cloro en el ánodo, El sodio metálico se produce por reducción de los
iones sodio Na+ en el cátodo, lugar en el cual penetran electrones a la celda.
2 Cl- ⇒ Cl2(g) + 2 e- (oxidación, semireacción del ánodo)

2 (Na + e ⇒ Nao (A) )
+ -
(reducción, semireacción del cátodo)
2 Na+ + 2 Cl- ⇒ 2 Nao (A) + Cl2(g) (reacción total en la celda)
2 NaCl(A) ⇒ 2 Nao (A) + Cl2(g) (reacción neta)
e-
e-
Ánodo Cátodo
BATERIA
Na+
En el ánodo En el cátodo se
se desprende Cl- forma el metal
gas cloro Cloruro de sodio fundido sodio
Figura. 13.5.-
Electrólisis del cloruro de sodio fundido. El metal sodio se forma en el
cátodo por la reducción del ión Na+; el gas cloro se forma en el ánodo por la
oxidación del ión Cl-. El metal sodio se produce comercialmente de este
modo.
La formación de Na metálico y Cloro gaseoso a partir de NaCl es no espontáneo. La fuente de corriente

continua debe aportar energía eléctrica para que esta reacción se realice.
Los electrones se emplean en la semireacción del ánodo (oxidación) por tanto viajan a través del
alambre del ánodo al cátodo. La fuente de corriente continua obliga a los electrones a fluir de manera
no espontánea desde el electrodo positivo hacia el electrodo negativo. La dirección del flujo espontáneo
para partículas con cargas negativas -electrones-, es de negativo a positivo.

510 ELECTROQUÍMICA
e-
e-
Cátodo de platino - + Ánodo de platino
BATERIA
H2(g) Na+ Cl2(g)
OH-
Figura 13.6.-
Electrólisis del cloruro de sodio acuoso. Aunque ocurren diversas
reacciones tanto en el ánodo como en el cátodo, el resultado neto es la
producción de H2, NaOH en el cátodo y Cl2 en el ánodo.
En la figura 13.6 se muestra la celda de Downs que se emplea para la electrólisis industrial de cloruro
de sodio. Su funcionamiento es costoso principalmente debido al costo de construcción, costo de
electricidad y costo de calentamiento del NaCl para fundirlo. Sin embargo la electrólisis de la sal fundida
es el método más práctico para obtener Na metálico debido a su alta reactividad. Una vez liberado por
electrólisis, el sodio metálico líquido se saca, se enfría, y se cuela para formar bloques. Estos deben
almacenarse en medio inerte (por ejemplo en aceite mineral) para evitar que reaccione con oxigeno
gaseoso.
La electrólisis de compuestos fundidos también es el método común de obtener otros metales del grupo
IA, del IIA (con excepción del bario y aluminio). El cloro gaseoso que se produce en la celda de Downs
se enfría, se comprime, y se saca al mercado. Esto compensa en forma parcial el gasto de la producción
del sodio metálico. Sin embargo, la mayor parte del cloro gaseoso se obtiene por la electrólisis menos
costosa de cloruro de sodio acuoso.
14.4.3 Electrólisis de cloruro de sodio acuoso
Consideremos la electrólisis del NaCl acuoso de concentración moderada empleando electrodos inertes.
Se efectúa las siguientes observaciones experimentales cuando se aplica un voltaje suficientemente alto
a través de los electrodos de una celda adecuada:
o Se libera hidrogeno gaseoso en un electrodo. La solución se hace básica en la vecindad del

mismo.
o Se libera cloro gaseoso en el otro electrodo.
Los iones cloro de oxidan a cloro gaseoso, en este proceso, el agua se reduce con mayor facilidad que
los iones sodio. Las semireacciones y la reacción total de la celda para este tipo de electrólisis son:
2 Cl- ⇒ Cl2(g) + 2 e- (oxidación, semireacción del ánodo)
2 H2O + 2 e- ⇒ 2 OH- + H2 (g) (reducción, semireacción del cátodo)
2 H2O + 2 Cl- ⇒ 2 OH- + H2 (g) + Cl2(g) (reacción total en la celda)
2H2O + 2 NaCl ⇒ 2 NaOH + H2 (g) + Cl2(g) (reacción neta)
La celda se ilustra en la figura 13.6, Como con anterioridad, los electrones fluyen del ánodo (+) a través
del alambre hacia el cátodo (-)
La reacción total de la celda produce H2 y Cl2 gaseosos y una solución acuosa de NaOH, conocida como
sosa caústica. A continuación, se obtiene NaOH sólido por evaporación de la solución residual. Esta es

ELECTROQUÍMICA 511
la preparación comercial más importante de cada una de estas sustancias. Es mucho menos costosa
que la electrólisis de NaCl fundido.
13.4.4 La electrólisis de sulfato de sodio acuoso
En este proceso se observa:
o Se produce H2 gaseoso en uno de los electrodos. La solución se hace básica, en torno a este
electrodo.
o Se desprende O2 gaseoso en el otro electrodo. La solución se hace ácida en torno a este
electrodo.
El agua se reduce preferentemente con respecto al Na+ en el cátodo. La segunda observación indica que
también se oxida, preferentemente agua, con relación al SO4=, en el ánodo.
2 (2 H2O + 2 e- ⇒ 2 OH- + H2 ) (reducción, cátodo)

2H2O ⇒ O2 + 4H+ + 4 e- (oxidación, ánodo)
6 H2 O ⇒ 2 H2 + O2 + 4H+ + 4OH- (reacción total)
2 H2 O ⇒ 2 H2 + O2 (reacción neta)
El resultado neto es la electrólisis del agua. Ésta se produce por que el agua se reduce con mayor
facilidad que el Na+ y se oxida con mayor facilidad que el sulfato. Los iones de Na2SO4 conducen la
corriente a través de la solución y no participan en la reacción.
Otra forma de llevar a cabo la electrólisis del agua es utilizando un voltámetro acidulado con ácido
sulfúrico para permitir el paso de la corriente como el que se dispone en Laboratorio.
13.5 CELDAS GALVÁNICAS
Las secciones siguientes describen las celdas de baterías, o celdas

galvánicas llamadas también celdas voltaicas, tipo al que pertenecen los
acumuladores de automóvil y las pilas de lámpara de mano. Éstas son una
clase de celdas electroquímicas. Una celda voltaica o galvánica es una
celda electroquímica en la cual una reacción espontánea genera una
corriente eléctrica.
13.5.1 Construcción de celdas galvánicas
Una celda galvánica consiste en dos semiceldas que están conectadas Figura 13.7.- Celda galvánica
eléctricamente. Cada semicelda es la parte de una celda electroquímica en
de zinc-cobre.
la cual tiene una semirreacción. Una semicelda simple se puede hacer de
Un electrodo de zinc y un
una tira de metal que se humedece introduciéndola en una solución de su
electrodo de cobre, sin un
ión metálico. Un ejemplo es la celda de zinc-ion zinc denominada con
frecuencia simplemente electrodo de zinc, el cual consiste de una tira de
circuito externo.
metal zinc humedecida dentro de una solución de una sal de zinc. Otra semicelda simple consiste en
una tira de metal cobre humedecida dentro de una solución de una sal de cobre denominada electrodo
de cobre.
En una celda galvánica se conectan dos semiceldas en una forma tal que los electrones fluyan de un
electrodo metálico al otro a través de un circuito externo, y que los iones fluyan de una semicelda a la
otra a través de una conexión interna de la celda.
En la figura 13.7 se muestran dos semiceldas de una celda galvánica que consiste en un electrodo de
zinc y un electrodo de cobre conectadas por un puente salino. Un puente salino es un tubo con un
electrolito en un gel que está conectado a las dos semiceldas de un a celda galvánica; el puente salino
permite el flujo de iones, pero evita la mezcla de las soluciones diferentes que podría permitir la
reacción directa de los reactivos de la celda.
En toda la longitud de su circuito externo, los electrones fluyen a través de él de un electrodo al otro.
Debido a que el zinc tiende a perder electrones más fácilmente que el cobre, los átomos de zinc en el
electrodo de zinc pierden electrones para producir iones zinc. Estos electrones fluyen a través del
circuito externo al electrodo de cobre, en donde reaccionan con los iones cobre en esa semicelda para
depositar átomos de metal cobre. El resultado neto es que el metal zinc reacciona con los iones cobre
para producir iones zinc y metal cobre, y una corriente eléctrica fluye a través del circuito externo.

512 ELECTROQUÍMICA
Las dos semiceldas deben estar conectadas internamente para
permitir que los iones fluyan entre ellas. En tanto los iones zinc
continúen siendo producidos, la solución del ion zinc empieza a
formar una carga positiva. De manera similar mientras que los iones
cobre salen y se depositan como cobre, la solución forma una carga
negativa. Las reacciones de las semiceldas se detendrán a menos
que los iones positivos se puedan mover a la semicelda de zinc. Es
necesario que este flujo de iones ocurra sin que se mezclen las
soluciones de ion zinc e ion cobre. Si el ion cobre entrara en contacto
con el metal zinc, por ejemplo, podría ocurrir la reacción directa sin
que se generara una corriente eléctrica, el voltaje podría caer, y la
batería dejaría de funcionar rápidamente.
En la figura 14.8, las semiceldas están conectadas externamente de

modo que fluye una corriente eléctrica, las reacciones de las dos Figura 13.8
semiceldas, como se anotó antes son Celda galvánica de zinc-cobre.
Cuando los dos electrodos son
conectados por un circuito externo
con un foco, ocurre una reacción
Zno (s) ⇒ Zn+2 (ac) + 2 e- (semirreacción química.
de oxidación)
Cu+2 (ac) + 2 e- ⇒ Cuo (s) (semirreacción de reducción)
La primera semirreacción, en la cual una especie pierde electrones, es la semirreacción de oxidación. El

electrodo en el cual se efectúa la oxidación se llama ánodo. La segunda semirreacción, en la cual una
especie gana electrones, es la semirreaccion de reducción. El electrodo en la cual se efectúa la
reducción se llama cátodo. Estas definiciones de ánodo y cátodo se conservan para todas las celdas
electroquímicas.
Note que la suma de las dos semirreacciones:
Zno (s) + Cu+2 (ac) ⇒ Zn+2 (ac) + Cuo (s)
es la reacción neta en la celda galvánica; se denomina reacción de la celda.
Una vez que sabe cuál electrodo es el ánodo y cuál es el cátodo, puede determinar la dirección del flujo
de electrones en la parte externa del circuito. Los electrones son dados por el ánodo, estos provienen de
la semirreacción de oxidación y así fluyen de ella, mientras que los electrones son utilizados por el
cátodo por la semirreacción de reducción y así fluyen al interior de este electrodo. El ánodo en una celda
galvánica tiene un signo negativo, porque los electrones fluyen de él. El cátodo en una celda galvánica
tiene un signo positivo.
13.5.2 Notación para las celdas galvánicas
Es conveniente tener una forma práctica y rápida de designar las

celdas galvánicas particulares. La celda descrita antes, consistente alambre
en una semicelda de metal zinc-ion zinc y una semicelda de metal
cobre-ion cobre, se describe:
Zn(s)⏐Zn+2(ac)║Cu+2(ac)⏐Cu(s)
En esta notación, el ánodo, o semicelda de oxidación, siempre se

Gas de
escribe a la izquierda; el cátodo, o semicelda de reducción, se
H2 a 1
escribe a la derecha. Los dos electrodos están concectados
atm de
eléctricamente por medio de un puente salino, indicado por dos presión
barras verticales.
Zn(s)⏐Zn+2(ac) ║ Cu+2(ac)⏐Cu(s)
Electrodo de
Ánodo Puente salino
Platino
Cátodo
Cuando la semirreacción comprende un gas, un material inerte, por FIGURA 13.9

ejemplo platino, sirve como una terminal y como una superficie del Un electrodo
electrodo sobre la cual se efectúa la semirreacción. El platino cataliza de hidrógeno

ELECTROQUÍMICA 513
la semirreacción, pero no participa en ella. En la figura 14.9 se muestra un electrodo de hidrógeno de
una placa de platino que está inmersa en una solución ácida. La semirreacción del cátodo es:
2H+(ac) + 2 e- ⇔ H2 (g)
La notación para el electrodo de hidrógeno, descrita como un cátodo, es:
H+(ac)⏐H2 (g) ⏐Pt
Para describir ese electrodo como un ánodo, simplemente se invierte la notación:
Pt⏐H2(g) ⏐H+(ac)
Ejemplo 13.5.- Escriba la reacción general de la celda para la siguiente celda galvánica.
Fe(s)⏐Fe+2(ac)║Ag+ (ac)⏐Ag(s)
Solución:
2Ag+(ac) + Fe(s) ⇒ Fe+2(ac) + 2 Ag(s)
Ejemplo 13.14.- Considere la celda galvánica:
Cd(s)⏐Cd+2(ac)║Ni+2 (ac)⏐Ni(s)
Escriba las reacciones de semicelda y la reacción general de celda. Haga un diagrama de esta celda e
identifíquela. Incluya notaciones que identifiquen el ánodo, cátodo y la dirección del flujo de electrones.
Solución:
Ánodo: Cd(s) ⇒ Cd+2(ac) + 2 e-
Cátodo: Ni+2(ac) + 2 e- ⇒ Ni(s)
General: Cd(s) + Ni+2(ac) ⇒ Cd+2(ac) + Ni(s)
13.6 POTENCIALES NORMALES DE SEMICELDA DE REDUCCION
Es fundamental tabular los potenciales de medias celdas. La única forma de lograr este objetivo es
asignar un valor conveniente a la tensión de una reacción de media celda estandarizada y luego medir
la tensión de celda. La fem de una celda galvánica depende de las concentraciones de las sustancias y
de la temperatura de la celda; para propósitos de tabulación de datos electroquímicos, es usual escoger
las condiciones de estado termodinámicas estándar para celdas galvánicas. La fem estándar, Eºcelda,
es la fem de una celda galvánica que opera bajo condiciones de estado estándar (las concentraciones de
soluto son cada una 1 M, las presiones de gas son cada una de 1 atm, y la temperatura tiene un valor
especificado usualmente 25 ºC)
El electrodo que se relaciona como estándar para la evaluación de los potenciales de media celda es el
electrodo de hidrógeno. Consta de 1 trozo de platino recubierto con platino finamente dividido
denominado negro de platino sumergido en una solución que contiene iones hidrógeno 1 M y gas H2 a
una atmósfera de presión que se burbujea a través de la solución. Por encima del negro de platino. El Pt
no participa en la reacción que se produce
½ H2 (g) (1 atm) ⇒ H+ (1 M) + e−
Dependiendo de la mitad de celda a la que esté conectado, el electrodo de hidrógeno puede actuar
como cátodo o como ánodo; recordemos que cuando actúa como cátodo se produce una reducción y
cuando actúa como ánodo se produce una oxidación.
Los potenciales estándar de electrodo a 25 º C, medida en relación al electrodo estándar de hidrógeno,

se puede obtener por medio de una celda. Para representar una celda electrolítica se utiliza una
notación abreviada:
Zn ⏐ Zn+2 (1.0 M) ║ H+ (1,0 M) ⏐ H2 (1 atm), Pt
El voltímetro da el valor absoluto de la reacción:

514 ELECTROQUÍMICA
Ecelda = Eánodo + Ecátodo
Donde Ecátodo y Eánodo son los potenciales de los electrodos de cada media celda, de manera que para
nuestro sistema.
+2
Ecelda = E Zn ⏐Zn + E H+⏐H2
+2
− 0.763 V = E Zn ⏐Zn + 0
+2
E Zn ⏐Zn = − 0.763
Se puede determinar el electrodo estándar de diferentes medias celdas, en la misma forma en que se
hizo en relación con el Zinc, en tabla 14.1 se da una lista de los potenciales estándar de reducción.
TABLA 13.1 Potenciales estándar de reducción de algunos elementos
Semirreacción en el cátodo Potencial

(reducción) estándar
E0 (V)
Li+ (ac) + e- ⇔ Li (s) −3.04
+
Na (ac) + e- ⇔ Na (s) −2.7 1
Mg+2(ac) + 2 e- ⇔ Mg (s) −2.38
A1+3 (ac) + 3 e- ⇔ Al(s) −1.66
2H20 (A) + 2e-
⇔ 2 H2(g) + −0.83
02(ac)
Zn+2 (ac) + 2 e- ⇔ Zn(s) −0.76
Cr+3 (ac) + 3 e- ⇔ Cr(s) −0.74
Fe+2 (ac) + 2e-
⇔ Fe(s) −0.41
Cd+2 (ac) + 2 e- ⇔ Cd(s) −0.40
Ni+2 (ac) + 2 e- ⇔ Ni(s) −0.23
Sn+2 (ac) + 2 e- ⇔ −0.14
Sn(s)
Pb+2 (ac) + 2 e- ⇔ Pb(s) −0.13
Fe+3 (ac) + 3 e- ⇔ Fe(s) −0.04
2 H+(ac) + 2 e- ⇔ H2(g) 0.00
Sn+4 (ac) + 2 e- ⇔ Sn2(ac) 0.15
Cu+2 (ac) + e- ⇔ Cu~(ac) 0.16
Cu+2 (ac) + 2 e- ⇔ Cu(s) 0.34
+ -
Cu (ac) + e ⇔ Cu(s) 0.49
I2 (s) + 2 e- ⇔ 2I-(ac) 0.52
+3 -
Fe (ac) + e ⇔ Fe2+(ac) 0.54
Hg2+2 (ac) + 2 e- ⇔ 2 Hg(A) 0.77
Ag+(ac) + e- ⇔ Ag(s) 0.80
Hg+2 (ac) + 2 e- ⇔ Hg(A) 0.80
2Hg+2 (ac) + 2 e- ⇔ Hg+(ac) 0.85
Br2 (A) + 2e -
⇔ 2 Br (ac) 0.90
+
02(g) + 4H (ac) + 4 e -
⇔ 2 H20 (A) 1.07
- -
C12(g) + 2e ⇔ 2 Cl ac) 1.36
H202(ac) + 2H+(ac) + 2 e- ⇔ 2 H20 (A) 1.78
F2(g) + 2 e- ⇔ 2F-(ac) 2.87
13.7 TRABAJO ELECTRICO
Las pilas voltaicas funcionan fácilmente a temperatura y presión constante. Bajo tales condiciones el
trabajo eléctrico [Welec] obtenido mediante la descarga de la pila es igual al descenso o disminución de
la energía química potencial.
W elec = − ΔG (13.9)

ELECTROQUÍMICA 515
Por definición, el trabajo eléctrico es igual al voltaje por la carga a que se mueve por influjo del voltaje:
W elec = E∗Q (13.10)
Si E está en unidades de voltios y Q en culombios, el trabajo estará expresado en julios en otras

palabras:
1J = 1V∗C
En electroquímica es más conveniente expresar la carga que pasa durante el funcionamiento de una pila
en términos de equivalentes. Cuando pasan n equivalentes la carga nF siendo F el faraday o 96500 C.
Q = n ∗F (13.11)
W elec = nFE (13.12)
Durante el funcionamiento de una pila voltaica la relación entre la disminución de la energía química
potencial y el voltaje es:
ΔG = −nFE (13.13)
13.8 LA ECUACION DE NERNST
La concentración de un ión en una media celda puede afectar su potencial de electrodo simple, pero el
potencial del electrodo estándar es fijo. El estudio de la termodinámica de las reacciones químicas nos
lleva a la siguiente conclusión:
ΔG = AGº + RT lnK (13.14)
Sustituyendo la anterior expresión en ésta:
−nFE = −nFEº + RT lnK

(13.15)
RT
E = Eº − ln K (13.16)
nF
La ecuación (14.16) se puede expresar en términos de logaritmo decimal y la constante K en términos

de la concentración del ión presente en la solución.
RT
E = Eº − ∗ 2.303 ∗ log [ión]
nF
Donde:
E: es el potencial del electrodo
Eº es el potencial estándar de oxidación
R es igual a 8.314 VC/mol -K (1 J = 1VC)
T= temperatura absoluta
F = faraday
n= número de electrones que participa en la reacción
( ión) = concentración molar de la especie oxidada
0.059
E = Eº − ∗ log [ión] (13.16)
n
Ejemplo 13.7.- Calcular el potencial de electrodo de un electrodo de Zn sumergido en una solución 0.1
M de ZnCl2.
Solución: La concentración molar del ión zinc se determina a partir de:
ZnCl2 ⇒ Zn+2 + 2Cl-
1 mol Zn +2
0.1 mol ZnCl 2 ∗ = 0.1 ml Zn + 2
1 mol ZnCl 2

516 ELECTROQUÍMICA
Por consiguiente la concentración molar del ión Zn+2 es 0.1 molar, el número de electrones que
participa en la reacción es:
Zn(s) ⇔ Zn+2 (ac) + 2 e- E° = 0.76
0.059
E = 0.76 − ∗ log [0.1] = 0.7895 V
2
Ejemplo 13.8.- Se construye una pila introduciendo un electrodo de plata metálica en una solución de
Ag+ 0.020 M y un electrodo de cobre metálico en una solución de Cu+2 0.050 M. ¿Cuál es el voltaje de
la pila?
Solución.- Se escribe la semirreacciones:
Cu+2 (ac) + 2 e- ⇔ Cu(s) E° = 0.34

Ag+(ac) + e- ⇔ Ag(s) E° = 0.80
+2
Ecelda = E Cu ⏐Cu + E Ag+⏐Ag
Ecelda = 0.34 + 0.80
Ecelda = 0.34 + 0.80 = 1.14 V
13.9 DETERMINACIÓN POTENCIOMÉTRICA DEL pH
Una de las aplicaciones más importantes de la medida de la fuerza electromotriz de una pila es la
determinación del pH. El procedimiento consiste en formar una celda con un electrodo de hidrógeno
(ánodo) y un electrodo de referencia (cátodo); ambos sumergidos en una solución cuyo pH se desea
medir.
(Pt) H2⎥⎢H+ || Electrodo de Referencia

A C
Donde la barra “ | ” indica la interfase electrodo-electrolito
la doble barra “ || ” significa un puente salino o un diafragma
Bajo estas condiciones, el pH de cualquier solución será directamente

proporcional al potencial del electrodo de hidrógeno. (Medidos a 25°C)
pH = k EH
EH
pH ∝ EH pH = −
0.059
1
k= −
0.059
La afirmación anterior se puede demostrar a partir del siguiente ejercicio:

Sabiendo que el potencial de un electrodo de hidrógeno es EH. Determinar el pH de la disolución en
función del potencial.
Aplicando la Ecuación de Nernst al electrodo de hidrógeno, cuya reacción de reducción es:
2H+ + 2e- ⇔ H2
RT PH
E H = E °H − ∗ ln +2
nF H
Donde:
R: es la constante universal de los gases 8,314 Joule / mol °K
T: la temperatura estándar (25°C) 298°K
n: número de electrones ganados o perdidos

ELECTROQUÍMICA 517
F: la constante de Faraday ∼ 96500 Coulomb (C)
Reemplazando los valores indicados en la ecuación anterior, además tomando en cuenta el factor de
conversión de logaritmo natural a logaritmo decimal ( ln a log ), que es de 2,303 se tendrá:
8.314 ∗ 298 PH 2
E H = E Ho − ∗ 2.303 ∗ log
n ∗ 96500 [H + ]
por otra parte se asume que la presión parcial del hidrógeno es igual a la unidad, para que éste pueda
difundirse hacia el ambiente, por lo tanto se tendrá:
E = E° + 0.059 log |H+ |
E = E° – (– 0.059 log [H+] )
E° – 0.059 (– log [H+])
Por definición: – log |H+ | = pH
E = E° – 0.059 pH (13.17)
Puesto que EH =0
EH = 0.059 log | H+ |
EH
= log[ H + ]
0.059
E
− H = − log[ H + ]
0.059
E
pH = − H (13.18)
0.059
Ejemplo 13.9.- Determinar el pH de las soluciones cuyos potenciales del electrodo de hidrógeno son:
a) – 0.142 V b) 0.725 V
−(−0.142)
a) pH = = 2.406 (Medio Ácido)
0.059
−0.725
b) pH = − = 12.29 (Medio Básico)
0.059
Ejemplo 13.10.- Determinar el potencial del electrodo de hidrógeno en las soluciones que tienen los
siguientes pH: a) pH = 4.3 b) pH = 7 (M. neutro) c) pH = 11.5
Solución: A partir de la ecuación (14.18) se tiene:
EH = – 0.059 pH
a) EH = – 0.059 (4.3) = – 0.254 V
b) EH = – 0.059 (7) = – 0.413 V
c) EH = – 0.059 (11.5) = – 0.678 V
13.10 CONDUCTIVIDAD ELECTRICA DE LAS SOLUCIONES
En esta sección enfocaremos nuestra atención en la naturaleza de las soluciones de electrolitos

(soluciones electrolíticas).
Si añadimos un pequeño cantidad de un electrolito (sal, ácido o base) a un recipiente que contiene
agua o algún otro solvente, la mayoría de las propiedades físicas del solvente son escasamente
afectadas, sin embargo la conductancia aumenta, por ejemplo la conductancia del agua es 7.5 ∗10−8,
mientras que la conductancia de una solución de HCl que contiene apenas un 0.0037% en peso del

518 ELECTROQUÍMICA
ácido, es 50000 veces mayor que la del agua pura, y que al disolver un no-electrolito como la sacarosa,
apenas si se afecta la conductancia.
13.10.1 Conductancia Especifica [K] y Conductancia Equivalente [Λ]
La conductancia eléctrica de una sustancia se da generalmente en términos de la conductancia

específica K; sin embargo, tratándose de disoluciones de electrolitos es mucho más significativo
expresar tales datos en términos de la conductancia equivalente Λ.
Para comprender estas unidades consideremos la ley de Ohm. A principios del siglo XIX se demostró
que las soluciones electrolíticas, obedecen también esta ley.
Para citar la capacidad que tiene una solución para conducir la electricidad, es necesario definir una
nueva cantidad, su conductancia, que es:
1
L=
R
E
R=
I
1 I
L= =
R E
Donde L, R e I son, respectivamente, la conductancia, la resistencia y la intensidad de la corriente de la

solución electrolítica, siendo E la fuerza electromotríz que se aplica entre los electrodos.
La resistencia, en consecuencia la conductividad de cualquier solución, depende de la naturaleza de

dicha solución, del tamaño de los electrodos y de la distancia que los separa. Para comparar la
conductividad de las soluciones, es necesario normalizar el tamaño de los electrodos y la distancia que
hay entre ellos. Por definición, la resistencia de una solución entre los dos electrodos es directamente
proporcional a la longitud de la solución entre los electrodos, e inversamente proporcional a la sección
transversal de la solución entre los mismos, es decir:
l
R =ρ (13.19)
A
l es la distancia entre los electrodos, A es su área y ρ es una constante de proporcionalidad, que se

denomina resistencia especifica.
La reciproca de la resistencia especifica es la resistencia de una solución medida en ohms entre

electrodos cuya área es 1 cm2 y cuya separación es 1 cm. (el recíproco de ohm se puede escribir mho)
La reciproca de la resistencia específica se define como conductancia especifica K, y de acuerdo con la

anterior expresión esta dada por:
1 1 l
K= = ∗ (13.20)
ρ R A
De manera que K es la conductancia específica de una solución entre electrodos de 1 cm2 de área y con
una separación de 1 cm.
Ejemplo 14.9.- Un celda de conductividad, posee sus electrodos de 1.25 cm2 de área transversal, los
que se encuentran instalados paralelos entre sí a una distancia de 1.1 cm. Cuando contiene la solución
de cierto electrolito se registra que esta ofrece una resistencia eléctrica de 19.96 ohm. Determinar la
conductividad específica de dicha solución.
Solución: Aplicando la ecuación (13.18) se tiene:
1 1.1 cm
K= ∗ = 4.48 ∗ 10−2 ohm−1 ∗ cm−1
19.96 ohm 1.25 cm2

ELECTROQUÍMICA 519
13.10.2 Conductancia Equivalente Λ y Conductividad Molar μ
La conductividad específica k no es constante, depende de la concentración del electrolito. Puesto que

en un centímetro cúbico al cual se refiere la conductividad específica, existe una cantidad variable de
electrolito igual a:
c
1000
Donde c es la concentración molar de la disolución.
Por este motivo se establece la conductividad molar u, conductividad correspondiente a 1 mol ya que es
igual a la conductividad específica dividida por el número de moles existentes en 1 cm3, es decir:
k k ∗ 1000
μ= = = kVm
c/1000 c
Donde Vm es el volumen molar.
Por ejemplo el volumen molar de una disolución 0.02 molar es:
1000 cc
Vm = = 50000 cc/mol
0.02 mol
De manera análoga se define la conductividad equivalente, Λ conductividad correspondiente a 1

equivalente-gramo y que está dada por:
Λ = K Ve
La conductividad equivalente es la magnitud que se considera y se calcula con mayor frecuencia.
Estas conductividades tampoco son constantes a pesar de que se refieren a un mol o un equivalente -
gramo de electrolito.
13.10.3 Conductividad Equivalente a Disolución Infinita
Hay dos tipos de soluciones acuosas que se distinguen en las gráficas de conductancia equivalente en
función de la raíz cuadrada de la normalidad. Los electrolitos fuertes son los que tienen conductancias
equivalentes elevadas las concentraciones más altas. La conductancia equivalente aumenta sólo en
forma ligera con la dilución.
Las soluciones electrolíticas fuertes dan también representaciones lineales en soluciones diluidas que se
puede extrapolar a una concentración cero o a dilución infinita.
Los electrolitos débiles son aquellos que tienen conductancias equivalentes bajas a altas
concentraciones.
La conductancia equivalente aumenta al reducirse la concentración, hasta que a una concentración muy
bajo, el aumento es tan grande que la extrapolación a dilución infinita se vuelva muy difícil, un ejemplo
de este tipo de electrolito es el ácido acético. La ecuación que obedece tales funciones es:
Donde c es la concentración molar o normal k es una constante de proporcionalidad que es

característica de un electrolito y Λo es la conductividad equivalente, a dilución infinita.
La conductividad equivalente a dilución infinita para electrolitos débiles se puede calcular:
Λo = Λo− + Λo+
Donde: Λo− y Λo + son las conductancias equivalentes del anión y el catión respectivamente, a
dilución infinita.
Dilución infinita significa físicamente que los iones están a gran distancia unos de otros, de modo que
no interaccionan entre si.
La expresión Λo = Λo - + Λo + se denomina ley de migración independiente de iones KOHLRAUSCH y

permite el cálculo de valores Λo para electrolitos débiles.

520 ELECTROQUÍMICA
Ejemplo 13.10.- Cuando determinada pila de conductividad contiene una solución 0.020 N de KCl, su
resistencia a 25 °C es igual a 312 ohmios. Al contener una solución 0.010 N de NiSO4 a la misma
temperatura, su resistencia es de 1043 ohmios. Calcular la conductancia equivalente de la solución de
sulfato de níquel. (La conductancia específica de la solución de KCl 0.02 N es: K = 0.002768 ohmios-
1
cm-1)
Solución.- En primer lugar obtenemos la constante de la pila sustituyendo la resistencia y conductancia

específica de la solución de referencia.
l 1
K= ∗
A R
l
= K ∗ R = 0.00268 Ω −1 cm −1 ∗ 312 Ω = 0.864 cm −1
A
A continuación se calcula la conductancia específica de la solución de sulfato de níquel:

l 1 1
K= ∗ = 0.864cm −1 ∗ = 0.000828 Ω −1 cm −1
A R 1043 Ω
Finalmente calculamos la conductancia equivalente de la solución de sulfato de níquel.
K ∗1000 0.00028 Ω −1cm −1 ∗1000 cm 3

Λ= = = 82.8 Ω −1cm 2 eq − g −1
c 0.01 eq − g
13.11 TEORIA DE LA DISOCIACION DE ELECTROLITOS DEBILES
Los electrólitos débiles se disocian en forma incompleta en un disolvente y son también ácidos, bases y
sales. En el agua, el ácido acético es un ácido débil, el hidróxido de amonio es una base débil y el
cloruro de mercurio es una sal soluble, incompletamente disociado. Si los iones en solución actúan de
manera independiente uno de otro, la fracción de molécula disociadas, que se llama grado de
disociación, es igual al número de iones verdaderamente en solución, dividido por el número total de
iones que se podrían formar sise se disociaran todas las moléculas en solución. Puesto que la
conductancia equivalente es proporcional al número de iones en solución, el grado de disociación está
dado por:
A
α=
Ao
Ejemplo 13.11.- A la temperatura de 18 °C, la conductividad equivalente límite del ácido fórmico en
solución acuosa tiene un valor de 364.5 mho.cm2/eq-g. Determinar el grado de disociación del ácido
fórmico en una solución acuosa de 0.001 N que posee una conductividad específica de 0.000125
mho.cm-1
Solución: A partir de loas datos del problema calcularemos la conductividad equivalente:
K ∗1000
Λ=
c
Donde: K = 0.000125 mho.cm-1
c = 0.001 N
Reemplazando datos:
1.25 ∗10 −4 ∗1000

Λ= = 125 mho cm 2 eq − g −1
0.001
Por definición el grado de disociación es:
Λ 125
α= = = 0.343
Λo 364.5

ELECTROQUÍMICA 521
13.12 DETERMINACIÓN DEL pH CON CELDAS DE CONCENTRACIÓN
Toda celda de concentración está formada por electrodos y electrolitos similares; la diferencia está en la
concentración de las disoluciones, lo que genera uan fuerza electromotriz.
Las celdas de concentración se utilizan principalmente para determinar el pH de una disolución a partir
de otra cuyo pH es conocido.
Ejemplo 14.12.- Determinar el pH a 25°C de la solución anódica de una pila de concentración cuyo
potencial es 0.21 V, sabiendo que el pH de la solución catódica es 2.375. Los electrodos son de platino.
Solución.- La estructura de la pila es:
– (Pt) H2 | pH = x || pH = 2.375 | H2 (Pt) +

Ánodo Cátodo
E pila = 0.21 V ; |H+ |A = 10- pH ; |H+ |C = 10− 2,375
E pila = EC+ – EA -
E pila = (E° + 0.059 log |H+ |C ) – (E° + 0.059 log |H+ |A )
[ H + ]C E pila [H + [ C
E pila = 0.059 log ⇒ =
[H + ]A 0.059 [H + ]A
0.21 10 −2.375
Sustituyendo datos y simplificando: =
0.059 10 − pH
0.21 0.21
= log 10- 2,375 + pH ⇒ = – 2.375 + pH
0.059 0.059
0.21
Despejando el pH: pH = + 2.375 ⇒ pH = 5.93
0.059
Después de haber resuelto el anterior problema se puede deducir una fórmula para calcular el pH de
una solución utilizando una celda de concentración.
E pila
pH (Ánodo) = + pH (Cátodo)
0.059
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 13.13.- Realice un análisis sobre el proceso de reducción y Reducción
La oxidación y reducción es un fenómeno simultáneo y relativo; seguidamente explicamos las razones:
a) Es simultáneo, puesto que para que una sustancia gane electrones es necesario que otra los
pierda, generándose así un flujo o corriente de electrones.
b) Es un fenómeno relativo que depende de la naturaleza de las sustancias que intervienen en la

reacción. Por tanto, se podrá construir una lista de reacciones (en iguales condiciones de P y T)
en forma ordenada, donde los elementos que se encuentran más arriba se oxidan y reducen a
todos los que se encuentran más abajo.
Serie de las Fuerzas Electromotrices de los elementos: (T = 25°C; Concentración = 1 M)

POTENCIALES NORMALES DE OXIDACIÓN – REDUCCIÓN
Potenciales Normales de Electrodo a 25°C

Semi-reacción E° ( V )

522 ELECTROQUÍMICA
Li+ + e ⇔ Li – 3,045
Na+ + e ⇔ Na – 2,714
Mg++ + 2e ⇔ Mg – 2,37
Al+++ + 3e ⇔ Al – 1,66
Mn++ + 2e ⇔ Mn – 1,18
Zn++ + 2e ⇔ Zn – 0,763
Cr+++ + 3e ⇔ Cr – 0,74
Fe++ + 2e ⇔ Fe – 0,44
Cd++ + 2e ⇔ Cd – 0,402
Co++ + 2e ⇔ Co – 0,277
Ni++ + 2e ⇔ Ni – 0,25
Sn++ + 2e ⇔ Sn – 0,136
Pb++ + 2e ⇔ Pb – 0,126
2H+ + 2e ⇔ H2 DEFINICIÓN 0
Cu++ + 2e ⇔ Cu 0,34
I2 + 2e ⇔ 2I- 0,536
O2 + 2H+ + 2e ⇔ H2O2 0,682
Fe+³ + e ⇔ Fe+2 0,771
Hg2++ + 2e ⇔ 2Hg 0,789
Ag+ + e ⇔ Ag 0,799
2Hg++ + 2e ⇔ Hg2++ 0,92
Cl2 + 2e ⇔ 2Cl - 1,36
Au +3 + 3e ⇔ Au 1,50
a) Cuanto más arriba está el elemento en dicha serie, tiene más capacidad para oxidarse y reducir
a los que se encuentran más abajo.
b) Los potenciales normales de todas las semireacciones fueron medidos en relación al “Electrodo
Normal de Hidrógeno”, cuyo potencial por definición es 0.00 volts.
c) En la medición de sus respectivos potenciales todas las soluciones se encuentran en condiciones

“ESTANDAR” (T = 25°C; Conc. = 1M ; P = 1 atm, ).
d) Combinando dos semireacciones de diferentes potenciales, se puede crear un dispositivo que

genera corriente eléctrica, más conocido como “PILA ELÉCTRICA” o “PILA GALVÁNICA”
e) Mientras más negativo es el potencial, el elemento estará más arriba y tendrá más capacidad
para oxidarse.
Ejemplo 13.14.- La figura describe una pila de concentración. Si la fuerza que genera la corriente se
debe a la tendencia para igualar la concentración de Cu+2, en los dos compartimientos, ¿cuál es el
ánodo?
Solución.- Para un mismo tipo de semirreacción, el que tiene mayor

concentración tendrá mayor potencial de semicelda; o sea que los electrones Cu° Cu°
irán de la solución de mayor concentración a menor concentración, en otras
palabras de izquierda a derecha, en nuestro caso, en el lado izquierdo
ocurrirá:
Cu ⇒ Cu+2 + 2 e-
Y en el lado derecho: CuSO4 CuSO4
Cu+2 + 2 e- ⇒ Cu 0.10 M
0.15 M
Por consiguiente el de la derecha será el cátodo.
Ejemplo 13.15.- ¿Cuáles son las características fundamentales de una pila voltaica capaz de producir
un voltaje y una corriente altos?

ELECTROQUÍMICA 523
Solución.- La condición esencial para una pila voltaica es: dos interfases distintas en un circuito eléctrico
constituye una pila voltaica. La condición para un voltaje alto, el voltaje depende de afinidad por los
electrones en las dos interfases; a mayor diferencia, mayor voltaje y la condición para un amperaje alto,
si los materiales de las interfases son buenos conductores eléctricos; el amperaje puede ser alto.
Ejemplo 13.16.- Definir: a) oxidación, b) oxidante y c) reductante.
Solución.- Oxidación es la pérdida de electrones en una reacción química. Oxidante es aquella especie
que produce la oxidación y reductante es aquella especie que produce la reducción.
Ejemplo 13.17.- Cuantos faradays representan: a) 17 500 C, b) el paso de una corriente de 5 A

durante medio día, c) 100 000 A ∗ s.
Solución.-
1F
a) 17500 C ∗ = 0.181 F
96500 C
b) medio día = 12 h, por tanto: 12 h = 43 200 s
1F
5 A ∗ 43200 s = 216000 C ∗ = 2.24 F
96500 C
1F
c) 100000 A ∗ s = 100000 C ∗ = 1.036 F
96500 C
Ejemplo 13.186.- La concentración de una solución acuosa de AgNO3 es 0.1 N. Un litro de la solución
es electrolizado por una corriente de 0.100 A durante 10.0 h. a) Escribir las reacciones en el ánodo, en
el cátodo y en la pila, b) ¿cuál es el peso de la plata metálica depositada en el cátodo?, c) ¿cuál es el
volumen de oxígeno gaseoso que se desprende del ánodo en condiciones normales de temperatura y
presión?, d) ¿cuál es la normalidad del ión plata en la solución al terminar la electrólisis?
Solución.- a) las reacciones son:
Cátodo: Ag+ + e- ⇒ Ag
Ánodo: 2H2O ⇒ O2 + 4H+ + 4e-
Pila: 4 Ag+ + 4 e- ⇒ 4 Ag
2H2O ⇒ O2 + 4H+ + 4e-
4 Ag+ + 2H2O ⇒ 4 Ag + O2 + 4H+
b) La masa de plata depositada en el cátodo es:
3600 s 1F 1 mol Ag 108 g Ag

0.1 A ∗ 10 h ∗ = 3600 C ∗ ∗ ∗ = 4.029 g Ag
1h 96500 C 1F 1 mol Ag
c) El volumen de oxígeno gaseoso en condiciones normales es:
3600 s 1F 1 mol O 2 22.4 AO 2

0.1 A ∗ 10 h ∗ = 3600 C ∗ ∗ ∗ = 0.21 AO 2
1h 96500 C 4F 1 mol O 2
d) Asumiendo que la pérdida de volumen de la solución de electrólisis sea despreciable, ya que se

produjo 0.21 litros de oxígeno. El equivalente gramo inicial de plata es 0.1 y el equivalente gramo
después del proceso es:
1 eq − g Ag
4.029 g Ag ∗ = 0.0373 eq − g Ag
108 g Ag
(0.1 – 0.0373 ) eq-g Ag = 0.627 eq-g Ag
Por consiguiente la concentración normal del ión plata es:
0.0627 eq − g Ag
N= = 0.0627
1A

524 ELECTROQUÍMICA
Ejemplo 13.19.- Una solución acuosa de CuSO4 electrolizada durante 8.0 h produce 100 g de cobre
metálico. a) Escribir las reacciones en el ánodo, cátodo y la pila, b) ¿cuál es la corriente promedio?, c)
¿cuál es el volumen en condiciones de presión y temperatura del oxígeno producido?
Solución.-
a) Cátodo: Cu+2 + 2 e- ⇒ Cu
Ánodo: 2H2O ⇒ O2 + 4H+ + 4e-
Pila: 2 Cu+2 + 4 e- ⇒ 2 Cu
2H2O ⇒ O2 + 4H+ + 4e-
2 Cu+2 + 2 H2O ⇒ 2 Cu + O2 + 4H+
b) La corriente promedio es:

1 mol Cu 2F 96500 C
100 g Cu ∗ ∗ ∗ = 303937 C
63.5 g Cu 1 mol Cu 1F
Q=I∗t
Q 303937 C
I= = = 10.55 A
t 28800 s
c) El volumen de oxígeno gaseoso en condiciones normales es:
1F 1 mol O 2 22.4 AO 2
303937C ∗ ∗ ∗ = 17.64 AO 2
96500 C 4F 1 mol O 2
Ejemplo 13.20.- Determinar la fuerza electromotriz a 25°C, en la siguiente pila:
Mg | Mg+2 (0.2 M) || Fe+3 (0.1 M) | Fe

Ánodo (–) Cátodo (+)
Solución.-
|Mg+2| = 0.2 M = 10 - 0.693

M E° Mg+2 / Mg = – 2.37 V
|Fe+3| = 0.1 M = 10 -1
M E° Fe+3 / Fe = 0.771 V
Potencial del Ánodo

0.059
EA(-) = E° Mg+2 / Mg + log |Mg+2|
2
0.059 - 0,698
EA(-) = – 2.37 + log 10 = – 2.39 V
2
Potencial del Cátodo
0.059
EC(+) = E° Fe+3 / Fe + log |Fe+3|
3
0.059 -1
EC(+) = 0.771 + log 10 = 0.75 V
3
E pila = EC(+) – EA(-)
E pila = 0.75 V – (– 2.39 V) = 3.14 V
Ejemplo 13.21.- Utilizando la pila del ejercicio anterior determinar una fórmula para calcular su fuerza
electromotriz directamente.
Mg | Mg+2 (0.2 M) || Fe+3 (0.1 M) | Fe

Ánodo (–) Cátodo (+)
Solución:
0.059
EC(+) = E°Fe+3 / Fe + log |Fe+3| ⇒ EC(+) = E° Fe+3 / Fe + 0.059 log |Fe+3| 1/3
3
0.059
EA(-) = E°Mg+2 / Mg + log |Mg+2| ⇒ EA(-) = E° Mg+2 / Mg + 0.059 log |Mg+2| 1/2
2

ELECTROQUÍMICA 525
E pila = EC(+) – EA(-)
E pila = ( E° Fe+3 / Fe + 0.059 log |Fe+3| 1/3 ) – ( E° Mg+2 / Mg + 0.059 log |Mg+2| 1/2 )
E pila = E°Fe+3 / Fe – E°Mg+2 / Mg + 0.059 ( log |Fe+3|1/3 – log |Mg+2|1/2 )
[Fe+3 ]1/3
E pila = E° Fe+3 / Fe – E° Mg+2 / Mg + 0.059 log
[Mg+2 ]1/2
Sobre la base del ejercicio anterior se puede generalizar una fórmula que servirá para calcular la Fuerza
Electromotriz de cualquier otra pila.
Reacción Anódica: A ⇒ A+ n
+ ne- oxidación E° A
+n
/ A = E° Ánodo
Reacción Catódica: C+ m + me- ⇒ C reducción E° C

+m
/ C = E° Cátodo
[C + m ]1/m
E pila = E° Cátodo – E° Ánodo + 0.059 log
[A + n ]1/n
Ecuación de Nernst para cálculo de Fem en diferentes pilas.
Ejemplo 13.22.- Determinar la Fuerza Electromotriz a 25°C en la pila de Daniell:
Zn | Zn+2 (0.4 M) || Cu+2 (0.3 M) | Cu

Ánodo (−) Cátodo (+)
E° Zn+2 / Zn = – 0.763 V
E° Cu+2 / Cu = 0.34 V
|Zn+2| = 0.4 M = 10 - 0,397 M
|Cu+2| = 0.3 M = 10 - 0,522 M
[Cu+2 ]
Epila = E°Cu+2 /Cu − E°Zn+2 / Zn + 0.059 ∗ log
[Zn+2 ]
[Cu +2 ]1 / 2
E pila = E° Cu+2 / Cu – E° Zn+2 / Zn + 0.059 log
[ Zn + 2 ]1 / 2
− 0.522
0.059 10
E pila = 0.34 + 0.763 + log
2 10 − 0.397
0.059
E pila = 0.34 + 0.763 + · (-0.125)
2
E pila = 1.099 V
Ejemplo 13.23.- Calcular la Fuerza Electromotriz en la siguiente pila:
Al | Al+3 (0.3 M) || Ag+1 (0.1 M) | Ag

Ánodo (-) Cátodo (+)
E° Al+3 / Al = -1.66 V E° Ag+1 / Ag = 0.799 V
|Al+3| = 0.3 M |Ag+1| = 0.1 M

[Ag +1 ]
E pila = E°Ag+1 / Ag – E°Al+3 / Al + 0.059 log
[Al +3 ]1/3
0.1
E pila = 0.799 + 1.66 + 0.059 log
1
0.3 3
Epila = 2.41 V
Ejemplo 13.24.- El potencial normal del cobre es 0.34 V, y una disolución 0.5 M de CuSO4 tiene un
potencial de 0.296 V. Calcular el grado de disociación aparente y el porcentaje de disociación del CuSO4
en esta disolución.
E°Cu+2 / Cu = 0.34 V El electrodo es: Cu | Cu+2 ( x M )

526 ELECTROQUÍMICA
0.059
ECu = 0.296 V ECu = E°Cu+2 / Cu + log |Cu+2|
2
|CuSO4| = 0.5 M +2
0.059 log |Cu | = 2 (ECu – E° Cu+2 / Cu )
0
2(ECu − E Cu + 2/Cu )
+2
|Cu+2| = ? Cu = 10 0.059
= 10-1,492 = 0.0322 M
Cu+2 0.0322
α=? α= = = 0.0644 ⇒ % α = 0.0644 x 100% = 6.44 %
CuSO4 0.5
Ejemplo 13.25.- Calcular la Fem de la pila formada por dos electrodos de aluminio y cobre introducidos
respectivamente en las soluciones de sus nitratos, sabiendo que la concentración y disociación de las
sales son:
Al (NO3)3 0.1 M ; α = 0.82 y Cu (NO3)2 0.3 M ; α = 0.77
Las concentraciones de los iones en solución son:
|Al+3| = 0.1 M · 0.82 = 0.082 M ; |Cu+2| = 0.3 M · 0.77 = 0.231 M
Los potenciales normales son:
E°Al+3 / Al = – 1.66 V ; E°Cu+2 / Cu = 0.340 V

0.059
Potencial del Electrodo de Aluminio: EAl = E°Al+3 / Al + log |Al+3|
3
0.059
EAl = –1.66 + log 0.082 = – 1.68 V (Ánodo)
3
0.059
Potencial del Electrodo de Cobre: ECu = E° Cu+2 / Cu + log |Cu+2|
2
0.059
ECu = 0.34 + log 0.231 = 0.321 V (Cátodo)
2
E pila = EC(+) – EA(−) ⇒ E pila = 0.321 – (– 1.68 ) V = 2.001 V
Ejemplo 13.26.- Se forma una pila con dos electrodos de hidrógeno, uno en disolución 1 M HCl (α =
0.8). El potencial de la pila es 0.258 V. Calcular: a) El pH de la otra disolución, b) La diferencia en el
valor del pH si el valor del potencial aumenta en 1 milivolt.
a) La estructura de la pila es: (Pt) H2 | pH = x || pH = 0.096 | H2 (Pt)

Ánodo Cátodo
H+
El pH de la solución 1 M de HCl (α = 0.8) es: α = C
⇒ |H+|C = 1 · 0.8 = 0.8 M
CA
|H+|C = 10−0,0969
pH = 0.0969
E pila = EC(+) – EA(-) ⇒ E pila = (E°H + 0.059 log |H+|C) – (E°H + 0.059 log |H+|A)
Reordenando:
H+ H+ C H+ E pila
Epila C
Epila = 0.059 log + C ; log
+ = ; = 10 0.059
H A H 0 .059 H+
A
A

ELECTROQUÍMICA 527
H+ 10 −0.0969
+
H = C
E pila
⇒ H+ = 0.258
= 10 − 4.47
A A
10 0.059 10 0.059
pH = – log | H+ | ; pH = – log (10 – 4.47

) ⇒ pH = 4.47
b) Si el potencial de la pila se incrementa en 1 milivolt, es decir en 0.001 V
E pila = 0.258 V + 0.001 V = 0.259 V
H+ 10 −0.0969
H +
= C
E pila
⇒ H+ = 0.259
= 10 − 4.487
A A
10 0.059 10 0.059
– 4.487
pH = – log (10 ) ⇒ pH = 4.487
Δ pH = 4.487 – 4.47 = 0.017
Ejemplo 13.27.- En un baño para niquelar se introduce como cátodo una objeto metálico de forma
cúbica cuyo lado es de 8 cm a fin de recubrirla electrolíticamente con una capa de 20 micras de níquel,
para lo que se debe aplicar una densidad de corriente de 12.5 A/dm2, Si el rendimiento de corriente es
del 50%. ¿Qué intensidad de corriente debe suministrarse y durante que tiempo? (la densidad del níquel
es 8.8 g/ml)
Solución.- a) Puesto que se tiene la densidad de corriente del sistema, calculando el área total del
objeto de forma cúbica, se determina la intensidad de corriente, considerando 50% de rendimiento,
esto es:
1dm2
A = 6 l2 = 6∗(8cm)2 = 384 cm2⇒ 384cm2 ∗ = 3.84dm2
(10cm)
2
12.5 A 50
a) I = 3.84dm2 ∗ ∗ = 24amperios
dm2 100
b) Para calcular el tiempo, aplicaremos la ley de Faraday, determinando la carga requerida.
La masa de níquel depositada en el objeto se calcula por: ρ = m ∗ V , donde el volumen es:
V = A ∗ h = 384cm2 ∗ 2 ∗ 10−3 cm = 0.768cm3
1cm
Ya que el espesor o h es: 20μ ∗ = 2 ∗ 10−3 cm
1 ∗ 104 μ
Por tanto: m = 8.8g / cm3 ∗ 0.768cm3 = 6.7584gNi

1molNi 2eq − gNi 96500C
6.7584gNi ∗ ∗ ∗ = 22220.97C
58.70gNi 1molNi 1eq − gNi
Puesto que q = It:
q 22220.97C 1min
t = = = 925.87s ∗ = 15.43 min
I 24 A 60s

528 ELECTROQUÍMICA
13.1.- Calcular la corriente eléctrica en amperios cuando 6.02∗1021 electrones fluyen a través de un
circuito eléctrico durante 2000 segundos.
13.2.- ¿qué corriente se necesita para pasar un faraday por hora por un baño electrolítico?, ¿cuántos
gramos de aluminio y de cadmio serán liberados por 1 faraday?
13.3.- ¿Que cantidad de electricidad ha pasado por un sistema si la intensidad de corriente se mantiene
en 230 mA durante media hora?
13.4.- ¿Qué peso de plata se depositará en el proceso de electrólisis si circula una corriente de 2 A
durante 10 minutos?
13.5.- ¿Qué peso de cobre se desprenderá en el ánodo si circula una corriente de 5 A durante 15
minutos?
13.6.- ¿Que masa de hidrógeno se desprenderá en el proceso de electrólisis del agua si circula una
corriente de 6 A durante 10 minutos?
13.7.- ¿Que masa de oxígeno se desprenderá en el proceso de electrólisis del agua si circula una
corriente de 6 A durante 10 minutos?
13.8.- ¿qué corriente se necesita para pasar un faraday por hora por un baño electrolítico?, ¿cuántos
gramos de aluminio y de cadmio serán liberados por 1 faraday?
13.9.- En un electrodo se da la siguiente media reacción: Fe+2 + 2 e- ⇒ Fe; a) ¿En que electrodo se
efectúa esta reacción?, b) ¿qué tiempo se requiere para pasar una corriente de 0.0205 amperes a
través de la celda para formar 6.93 g de hierro?
Rpta.- b) 13.52 días
13.10.- En un electrodo se da la siguiente media reacción: Fe+2 + 2 e− ⇒ Fe; a) ¿En que electrodo se
efectúa esta reacción?, b) ¿qué tiempo se requiere para pasar una corriente de 0.0205 amperes a
través de la celda para formar 6.93 g de hierro? Rpta.- b) 13.52 días
13.11.- a) ¿Qué tiempo se necesitará para depositar 2 g de cadmio de una solución de CdSO4 cuando se
usa una corriente de 0.25 amperes?, b) ¿qué volumen de oxígeno en condiciones normales se libera en
el ánodo? Rpta.- a) 3.85 h, b) 200 ml
13.12.- Una celda electrolítica que utiliza electrodos de sección transversal igual a 200 cm2 separados
por una distancia de 10 cm, contiene una disolución saturada de sulfato de cobre con una resistencia
específica de 29.2 ohm-cm. Calcular la resistencia de la disolución entre los dos electrodos.
Rpta.- 1.46 Ω
13.13.- Una disolución alcalina de manganato de potasio, obtenido al calentar dióxido de manganeso
con potasa caústica en presencia de aire, se oxida anódicamente con una densidad de corriente de 9
amp/cm2. Si el rendimiento de corriente es del 70%, calcular la cantidad de permanganato potásico,
que se obtendrá en 10 horas en una cuba cuyos ánodos tienen una superficie útil total de 4000 cm2.
Rpta.- 14.86 KMnO4
13.14.- En un baño para niquelar se introduce como cátodo una esfera metálica (d = 8 cm) a fin de
recubrirla electrolíticamente con una capa de 20 micras de níquel, para lo que se debe aplicar una
densidad de corriente de 12.5 A/dm2, Si el rendimiento de corriente es del 50%. ¿Qué intensidad de
corriente debe suministrarse y durante que tiempo? (el peso específico del níquel es 8.8 g/ml)
Rpta.- 25.125 A; 7.717 min
13.15.- Una corriente e 0.193 A circula durante 60 minutos a través de 300 ml de una disolución 0.1 M
de NaCl. Si en el ánodo solo se genera gas cloro, mientras que en el cátodo se reduce agua en gas
hidrógeno. ¿Cuál será la concentración de los iones hidróxido en la solución, después del proceso de
electrólisis? Rpta.- 0.012 M
13.16.- La concentración de una solución acuosa de AgNO3 es 0.1 N. 1 litro de la solución es

electrolizado por una corriente de 0.100 A durante 10 h. a) Escribir las reacciones en el ánodo, en el
cátodo y en la pila, b) ¿Cuál es el peso de la plata metálica depositada en el cátodo?, c) ¿cuál es el
volumen de oxígeno gaseoso que se desprende del ánodo en condiciones normales?, d) ¿cuál es la
normalidad del ión plata en la solución al terminar la electrólisis? Rpta.- 4.03 g, 0.21 litros y 0.063 N

ELECTROQUÍMICA 529
13.17.- Durante 3.0 h se hace pasar una corriente uniforme a través de soluciones de AgNO3 y CuSO4
colocadas en serie; 0.555 g de plata metálica se depositan en el cátodo provenientes de la solución de
nitrato de plata. A) ¿Cuántos equivalentes y coulombs de electricidad pasan a través de las dos
soluciones?, b) ¿cuántos gramos de cobre metálico se producen?,c) calcular el volumen de oxígeno seco
producidos a 25 °C y 770 torr, d) ¿cuál fue el amperaje durante la electrólisis?
Rpta.- 495.72 C; 0.00514 equivalentes; 0.1632 g Cu; 0.031 litros de oxígeno, d) 0.0459 A
13.18.- Calcular el potencial de celda para la siguiente reacción cuando la concentración de Fe+2 es de
0.10 M y la concentración I− es de 0.020 M
I2(s) + Fe(s) → Fe+2(ac) + 2I−(ac)

Rpta.- 1.113 V
13.19.- Considerando una tabla de potenciales de reducción, ¿Cuál de los siguientes es el agente
reductor más fuerte?: a) Br, b) H2, c) Zn+2, d) Fe+3 o e) Fe+2.
Rpta.- H2
13.20.- Calcular E° y la constante de equilibrio a 25 °C para la reacción en equilibrio:
Fe+3 + Ag ⇔ Ag+ + Fe+2
Rpta.- E° = −0.029 V, Keq = 0.32
13.21.- La resistencia eléctrica que presenta una solución acuosa 0.02 N de KCl es 155 Ω, cuando se
almacena en determinada celda de conductividad. Si la conductividad específica de la anterior solución
es 0.00277 mho/cm. Esta misma celda se limpia y luego se llena con otro electrolito, que ofrece la
resistencia de 895 Ω, determinar la conductividad específica de esta última solución.
13.22.- Una vaso de conductividad tiene dos electrodos de 1.64 cm2 de superficie, separados por 12.8
cm. Al llenarlo con disolución de cloruro sódico 0.1 normal ofrece una resistencia de 731.2 Ω. Calcular la
conductividad específica y equivalente de cloruro sódico en disolución 0.1 normal.
Rpta. 0.01067 mho/cm; 106.7 mho.cm2/eq-g
13.23.- Una vaso de conductividad lleno con disolución 0.1 normal de KCl tiene una resistencia de 96.2
Ω, y lleno con solución 0.02 N de cloruro cálcico ofrece una resistencia de 536.4 Ω. Calcular las
conductividades equivalentes y molar del CaCl2 en disolución 0.02 N. La conductividad específica del KCl
0.1 N es 0.0129 mho/cm.
Rpta.- Λ = 115.70 mho.cm2(eq-g; μ = 231.mho.cm2/mol
13.24.- Una disolución 0.01 normal de amoniaco tiene una resistencia específica de 8990 Ωcm. La
conductividad equivalente límite del NH4OH es 271.4 mhocm2. Deteminar el grado de disociación del
amoniaco en disolución 0.01 N.
Rpta. 4.1%
13.25.- La conductividad equivalente límite del yoduro de potasio es 150.3 mho. cm2, y el número de
transporte del ión K+ en este compuesto es 0.489. Para el nitrato amónico la conductividad equivalente
límite es 144.8 mho. cm2 y el número de transporte del anión es 0.493. Hallar la conductividad
equivalente límite del yoduro amónico.
13.26.- La conductividad específica de una disolución 0.05 N de sulfato de cobre (II) es 0.00295
mho/cm. Las conductividades equivalentes de los iones Cu+2 y SO4-2 son respectivamente, 54 y 79.8
mhocm2. Calcular el grado de disociación aparente del sulfato cúprico en esta disolución.
Rpta.- 44.1%
13.27.- Tomando como base los datos que siguen, calcule la conductancia equivalente a dilución infinita
para el NH4OH a 25º C
Ca (OH)2 Ao = 258 mho. cm2/eq

CaCl2 Ao = 136 mho. cm2/eq
NH4Cl Ao = 150 mho. cm2/eq
13.28.- A 25 °C la conductividad equivalente límite del cloruro de amonio es 149.7 mhocm2, del NaOH
es 248.1 y del NaCl es 126. Averigüe la conductividad equivalente límite de una solución amoniacal
NH4OH.
Rpta..- 271.4 mhocm2

530 ELECTROQUÍMICA
13.29.- A 18 °C la conductividad equivalente límite de una solución amoniacal es de 238 mhocm2,

siendo 9.66 mhocm2, la conductividad equivalente de la solución 0.01 N. Determinar: a) la resistencia
específica de tal solución 0.01 N, b) el grado de disociación de la solución.
13.30.- A 25 °C 1 litro de solución acuosa contiene 2.0 g de ácido benzoico, ofrece una resistencia
específica de 2611 ohm.cm. Si la conductividad equivalente límite del benzoato de sodio es 82.4
mhocm2/eq-g, determinar: a) La constante de ionización del ácido benzoico, b) el pH de la solución y c)
la presión osmótica que ejerce esta solución en tales condiciones. (λoNa+ = 50.1; ΛoH+ = 349.8)
13.31.- Calcular el potencial de un electrodo de cadmio introducido en una disolución de sulfato de

cadmio 0.002 M supuesta ideal. El potencial normal del cadmio es – 0.402 voltios.
Rpta.- 0.482
13.32.- El potencial de un electrodo de plata en una disolución 0.2 normal de nitrato de plata es 0.747
V. El potencial normal de la plata es 0.799 V. Hallar el grado de disociación aparente del nitrato de plata
a esta concentración.
Rpta.- 0.657
13.33.- La FEM de una pila constituida por un electrodo decimonormal de calomelanos (E = 0.334 V) y
un electrodo de hidrógeno es 0.652 V. Hallar el pH de esta disolución.
13.34.- La FEM de la pila formada por un electrodo decimonormal de calomelanos (E = 0.334V) y un

electrodo de hidrógeno en ácido benzoico 0.02 normal es de 0.509 voltios. Calcular la constante de
ionización del ácido benzoico.
Rpta.- 6.21 ∗ 10-5
13.35.- La conductividad equivalente del cloruro de litio es 115 mho∗cm2 y el número de transporte del
ión Cl- en el cloruro de litio es 0.664. Hallar las conductividades equivalentes de los iones Li+ y Cl-.
13.36.- La resistencia específica de una disolución 0.05 molar de cloruro de potasio es 149.9 Ωcm.
Hallar la conductividad equivalente del cloruro potásico a esta concentración.
Rpta.- 133.4 mhocm2

TABLA PERIÓDICA Y PROPIEDADES PERIÒDICAS
UNIDAD 14
TABLA PERIÓDICA Y PROPIEDADES PERIÓDICAS
14.1 LA TABLA PERIÓDICA Y PERIODICIDAD QUÍMICA
¿Por qué determinados elementos tienen propiedades semejantes? Ésta pregunta se puede contestar
con la moderna teoría atómica en función de las estructuras electrónicas. Elementos diferentes cuyos
átomos tienen estructuras electrónicas semejantes en sus capas externas o niveles de valencia tienen
muchas propiedades químicas en común. Esta idea que relaciona la semejanza en las estructuras con la
semejanza en las propiedades es la base de la ley periódica.
14.2 CLASIFICACIONES PERIÓDICAS INICIALES
Los científicos ven la necesidad de clasificar los elementos de alguna manera que permitiera su estudio
más sistematizado. Para ello se tomaron como base las similares propiedades químicas y físicas de los
elementos. Estos son algunos de los científicos que consolidaron la actual ley periódica:
14.2.1 Johann W. Dobereiner.- Hace su clasificación en grupos de tres elementos con propiedades
químicas similares, llamadas triadas, por ejemplo:
Triada Peso atómico del elemento intermedio

Li, Na y K PaLi + PatK 6.94 + 39.10
PesoatómicoNa = = = 23.02
2 2
14.2.2 John Newlands.- En 1864 Organiza los elementos en grupos de ocho u octavas, en orden
ascendente de sus masas atómicas y encuentra que cada octavo elemento existía repetición o similitud
entre las propiedades químicas de algunos de ellos. Newlands se refirió a esta peculiar relación como la
ley de las octavas. Sin embargo, tal “ley” resultó inadecuada para elementos de mayor masa que el
calcio, por lo cual el trabajo de Newlands fue rechazado por la comunidad científica.
14.2.3 Dimitri Mendeleiev y Lothar Meyer.- Clasifican lo elementos en orden ascendente de los
pesos atómicos. Estos se distribuyen en ocho grupos, de tal manera que aquellos de propiedades
similares quedaban ubicados en el mismo grupo.
14.3 TABLA PERIÓDICA ACTUAL
En 1913 Henry Moseley basándose en experimentos con rayos x determinó los números atómicos de los
elementos y con estos creó una nueva organización para los elementos.
Ley periódica: "Las propiedades químicas de los elementos son función periódica de sus números
atómicos".
Lo que significa que cuando se ordenan los elementos por sus números atómicos en forma ascendente,
aparecen grupos de ellos con propiedades químicas similares y propiedades físicas que varían
periódicamente.
14.4 ORGANIZACIÓN DE LA TABLA PERIÓDICA
Los elementos están distribuidos en filas (horizontales) denominadas períodos y se enumeran del 1 al 7
con números arábigos. Los elementos de propiedades similares están reunidos en columnas (verticales),
que se denominan grupos o familias; los cuales están identificados con números romanos y distinguidos
como grupos A y grupos B. Los elementos de los grupos A se conocen como elementos
representativos y los de los grupos B como elementos de transición. Los elementos de transición
interna o tierras raras se colocan aparte en la tabla periódica en dos grupos de 14 elementos, llamadas
series lantánida y actínida.
La tabla periódica permite clasificar a los elementos en metales, no metales y gases nobles. Una línea
diagonal quebrada ubica al lado izquierdo a los metales y al lado derecho a los no metales. Aquellos

532
elementos que se encuentran cerca de la diagonal presentan propiedades de metales y no metales;
reciben el nombre de metaloides.
Metales: Son buenos conductores del calor y la electricidad, son maleables y dúctiles, tienen brillo
característico.
No Metales: Pobres conductores del calor y la electricidad, no poseen brillo, no son maleables ni
dúctiles y son frágiles en estado sólido.
Metaloides: Poseen propiedades intermedias entre Metales y No Metales.
14.5 LOCALIZACIÓN DE LOS ELEMENTOS EN LA TABLA
Las coordenadas de un elemento en la tabla se obtienen por su distribución electrónica: el último nivel
de energía localiza el periodo y los electrones de valencia el grupo.
14.5.1 Elementos representativos
Los elementos representativos, llamados también elementos del grupo principal, son los elementos de
los grupos IA a 7A, los cuales tienen incompletos los subniveles s o p del máximo número cuántico
principal, con excepción del helio, los gases nobles, los elementos del grupo 8A, tienen completamente
lleno el subnivel p.
Ejemplo 14.1.- Localice en la tabla periódica el elemento con Z = 35
Solución.- La forma ascendente es; 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5
La distribución electrónica correspondiente es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p5
El último nivel de energía es el 4, por lo tanto el elemento debe estar localizado en el cuarto periodo.
El grupo se determina por la suma 2 + 5 = 7, correspondiente al número de electrones ubicados en el
último nivel, lo cual indica que el elemento se encuentra en el grupo VII A.
Algunos grupos representativos reciben los siguientes nombres:
Grupo IA: Alcalinos

Grupo IIA: Alcalinotérreos
Grupo VIIA: Halógenos
Grupo VIIIA: Gases nobles
14.5.2 Elementos de transición
Están repartidos en 10 grupos y son los elementos cuya distribución electrónica ordenada termina en d-
s. El subnivel d pertenece al penúltimo nivel de energía y el subnivel s al último. El grupo está
determinado por la suma de los electrones de los últimos subniveles d y s.
Si la suma es 3, 4, 5, 6 ó 7 el grupo es IIIB, IVB, VB, VIB, VIIB respectivamente. Si la suma es 8, 9 ó

10 el grupo es VIIIB primera, segunda o tercera columna respectivamente. Y si la suma es 11 ó 12 el
grupo es IB y IIB respectivamente.
Ejemplo 14.2.- Localice en la tabla periódica el elemento con Z = 47.
Solución.- La forma ascendente es; 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 5s24d9
La distribución electrónica correspondiente es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 4p6 4d10 5s1
El último nivel de energía es el 5, por lo tanto el elemento debe estar localizado en el quinto periodo.
El grupo se determina por la suma 9 + 2 = 11, lo cual indica que el elemento se encuentra en el grupo
I B.
Ejemplo.- Localice en la tabla periódica el elemento con Z = 26
Solución.- La forma ascendente es; 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6
La distribución electrónica correspondiente es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2

533
El último nivel de energía es el 4, por lo tanto el elemento debe estar localizado en el cuarto periodo. El
grupo se determina por la suma 6 + 2 = 8, lo cual indica que el elemento se encuentra en el grupo
VIIIB.
Ejemplo 14.3.- Localice en la tabla periódica el elemento con Z = 24
Solución.- La forma ascendente es; 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4
La distribución electrónica correspondiente es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d4 4s2
El último nivel de energía es el 4, por lo tanto el elemento debe estar localizado en el cuarto periodo. El
grupo se determina por la suma 4 + 2 = 6, lo cual indica que el elemento se encuentra en el grupo
VIB.
14.5.3 Elementos de tierras raras
Están repartidos en 14 grupos y su configuración electrónica ordenada termina en f-s. Es de notar que
la serie lantánida pertenece al periodo 6 y la actínida al periodo 7 de la tabla periódica.
14.6 COMPORTAMIENTO DE LAS PROPIEDADES EN LA TABLA PERIÓDICA
14.6.1 Radio atómico
Se define como la mitad de la distancia entre 2 núcleos de dos átomos metálicos adyacentes unidos
entre sí. Es mayor al final de cada período, de manera que los electrones de los átomos de los
elementos que se encuentran más a la derecha de la tabla se encuentran más atraídos por el núcleo, de
modo que, como el número de niveles en el que se enlazan los átomos es el mismo, el radio disminuye.
Paralelamente a esto, en cada período aumenta en una unidad el número de capas en el que se
distribuyen los electrones del átomo, de manera que los átomos de los elementos de mayor período
tienen mayor radio. Como conclusión a esto, el radio atómico de un elemento aumenta de arriba a
abajo y de derecha a izquierda en la tabla periódica.
Aumento del radio atómico
Aumento del Radio atómico
14.6.2 Energía de ionización
La energía de ionización es la energía mínima en KJ/mol necesaria para quitar un electrón de un átomo
en estado gaseoso, en su estado fundamental.

534
La energía de ionización, también llamada potencial de ionización, es la energía que hay que suministrar
a un átomo neutro, gaseoso y en estado fundamental, para arrancarle el electrón más débil retenido.
Podemos expresarlo así:

X + 1ªE.I. X+ + e-
Siendo esta energía la correspondiente a la primera ionización.
La segunda energía de ionización representa la energía necesaria para arrancar un segundo electrón y
su valor es siempre mayor que la primera, ya que el volumen de un ión positivo es menor que el del
átomo neutro y la fuerza electrostática es mayor en el ión positivo que en el átomo, ya que se conserva
la misma carga nuclear:
X+ + 2ªE.I. X2+ + e-
Se puede deducir el significado de la tercera energía de ionización y de las posteriores. La energía de

ionización se expresa en electrón-voltio, julios o en Kilojulios por mol (kJ/mol).
1 eV = 1.6∗10−19 culombios. 1 voltio = 1.6∗10−19 joules
En los elementos de una misma familia o grupo la energía de ionización disminuye a medida que
aumenta el número atómico.
En los alcalinos, por ejemplo, el elemento de mayor potencial de ionización es el litio y el de menor el
francio. Esto es fácil de explicar, ya que al descender en el grupo el último electrón se sitúa en orbitales
cada vez más alejado del núcleo.
En los elementos de un mismo periodo, la energía de ionización crece a medida que aumenta el número
atómico, es decir, de izquierda a derecha. Esto se debe a que el electrón diferenciador está situado en el
mismo nivel energético, mientras que la carga del núcleo aumenta, por lo que será mayor la fuerza de
atracción.
Sin embargo, el aumento no es continuo, pues en el caso del

Aumento de la energía de ionización
berilio y el nitrógeno se obtienen valores más altos que lo que
podía esperarse por comparación con los otros elementos del
Aumento de la energía de
mismo periodo. Este aumento se debe a la estabilidad que

presentan las configuraciones s2 y s2p3, respectivamente.
La energía de ionización más elevada corresponde a los gases

nobles, ya que su configuración electrónica es la más estable, y
ionización
por tanto habrá que proporcionar más energía para arrancar un

electrón. Puedes deducir y razonar cuáles son los elementos que
presentan los valores más elevados para la segunda y tercera
energías de ionización.
Figura 15. .- Variación de la energía de
ionización.
Si el potencial de ionización de un átomo fuera 1 eV, para ionizar
un mol (6.02∗1023 átomos) de dichos átomos serían necesarios 96.5 kJ. En los elementos de una misma
familia o grupo el potencial de ionización disminuye a medida que aumenta el número atómico, es decir,
de arriba abajo. En los alcalinos, por ejemplo, el elemento de mayor potencial de ionización es el litio y
el de menor el francio.
14.6.3 Electronegatividad
Es la intensidad o fuerza con que un átomo atrae los electrones que participan en un enlace químico.
Aumenta de izquierda a derecha y de abajo hacia arriba.
14.6.4 Afinidad electrónica
Otra propiedad de los átomos que influye en su comportamiento químico es su capacidad para aceptar
uno o más electrones. Dicha propiedad se llama afinidad electrónica, la cual es el cambio de energía que
ocurre cuando un átomo, en estado gaseoso, acepta un electrón para formar un anión.
X(g) + e− → X−(g)
Consideremos el proceso en el cual un átomo gaseoso de Flúor acepta un electrón:

535
− −
F(g) + e → F (g) ΔH = − 328 KJ/mol
A la afinidad electrónica del flúor se le asigna un valor de +328 KJ/mol. Cuanto más positiva es la
afinidad electrónica de un elemento, mayor es la afinidad de un átomo de dicho elemento para aceptar
un electrón.
Otra manera de visualizar la afinidad electrónica es considerarla como la energía que se debe
suministrar para quitar un electrón de un anión, Para el flúor se escribe:
F−(g) → F(g) + e− ΔH = − 328 KJ/mol
Aunque la afinidad electrónica parece variar de forma caótica y desordenada a lo largo de la tabla
periódica, se pueden apreciar patrones. Los no metales tienen afinidades electrónicas más bajas que los
metales, exceptuando los gases nobles que presentan valores positivos por su estabilidad química, ya
que la afinidad electrónica está influenciada por la regla del octeto.
14.7 Propiedades generales de los elementos metálicos y no metálicos
14.7.1 Propiedades de los metales
Grupo de elementos químicos que presentan todas o gran parte de las siguientes propiedades físicas:
estado sólido a temperatura normal, excepto el mercurio que es líquido; opacidad, excepto en capas
muy finas; buenos conductores eléctricos y térmicos; brillantes, una vez pulidos, y estructura cristalina
en estado sólido. Metales y no metales se encuentran separados en el sistema periódico por una línea
diagonal de elementos.
Los elementos a la izquierda de esta diagonal son los metales, y los elementos a la derecha son los no
metales.
Los elementos que integran ésta diagonal boro, silicio, germanio, arsénico, antimonio, teluro, polonio y
astato- tienen propiedades tanto metálicas como no metálicas. Los elementos metálicos más comunes
son los siguientes: aluminio, bario, berilio, bismuto, cadmio, calcio, cerio, cromo, cobalto, cobre, oro,
iridio, hierro, plomo, litio, magnesio, manganeso, mercurio, molibdeno, níquel, osmio, paladio, platino,
potasio, radio, rodio, plata, sodio, tantalio, talio, torio, estaño.
Los metales muestran un amplio margen en sus propiedades físicas. La mayoría de ellos son de color
grisáceo, pero algunos presentan colores distintos; el bismuto es rosáceo, el cobre rojizo y el oro
amarillo. En otros metales aparece más de un color, y este fenómeno se denomina pleocroismo. El
punto de fusión de los metales varía entre los −39 °C del mercurio, a los 3.410 °C del tungsteno. El
osmio, con una densidad relativa de 22.5, es el más denso de los metales. Por el contrario, el litio es el
menos denso, con una densidad relativa de 0.53. La mayoría de los metales cristalizan en el sistema
cúbico, aunque algunos lo hacen en el hexagonal y en el tetragonal.
La más baja conductividad eléctrica la tiene el bismuto, y la más alta a temperatura ordinaria la plata.
La conductividad en los metales puede reducirse mediante aleaciones. Todos los metales se expanden
con el calor y se contraen al enfriarse. Ciertas aleaciones, como las de platino e iridio, tienen un
coeficiente de dilatación extremadamente bajo.
14.7.2 Propiedades físicas de los metales
Los metales suelen ser duros y resistentes. Aunque existen ciertas variaciones de uno a otro, en general
los metales tienen las siguientes propiedades: dureza o resistencia a ser rayados; resistencia
longitudinal o resistencia a la rotura; elasticidad o capacidad de volver a su forma original después de
sufrir deformación; maleabilidad o posibilidad de cambiar de forma por la acción del martillo; resistencia
a la fatiga o capacidad de soportar una fuerza o presión continuadas y ductilidad o posibilidad de
deformarse sin sufrir roturas.
14.7.3 Propiedades químicas de los metales
Es característico de los metales tener valencias positivas en la mayoría de sus compuestos. Esto
significa que tienden a ceder electrones a los átomos con los que se enlazan. También tienden a formar
óxidos básicos. Por el contrario, elementos no metálicos como el nitrógeno, azufre y cloro tienen
valencias negativas en la mayoría de sus compuestos, y tienden a adquirir electrones y a formar óxidos
ácidos.

536
Los metales tienen energía de ionización baja: reaccionan con facilidad perdiendo electrones para
formar iones positivos o cationes. De este modo, los metales forman sales como cloruros, sulfuros y
carbonatos, actuando como agentes reductores (donantes de electrones).
14.7.4 Propiedades generales de los no metales
Las propiedades de los no metales son más variadas que la de los metales. Algunos no metales son
gases en estado elemental: el hidrógeno, oxígeno, nitrógeno, Flúor, cloro y los gases nobles. Sólo el
bromo es líquido en condiciones normales. Todos los demás no metales son sólidos a temperatura
ambiente. A diferencia de los metales, los elementos no metálicos son malos conductores del calor y la
electricidad, y pueden tener números de oxidación tanto positivos como negativos. Los no metales son
más electronegativos que los metales.
Con excepción del hidrógeno, los no metales se concentran en la parte superior derecha de la tabla
periódica. Los compuestos que se forman por la combinación entre metales y no metales tienden a ser
iónicos, formando un anión no metálico y un catión metálico.
14.8 Metales, No metales y semimetales
14.8.1 Metales Alcalinos
Los metales alcalinos están situados en el grupo 1, también conocido como IA, de la tabla periódica y no
se encuentran libres en la naturaleza debido a su gran actividad química. Todos ellos tienen un sólo
electrón en el orbital s de su última capa por lo que les resulta relativamente fácil cederlo para formar
enlace iónico con otros elementos. Los metales alcalinos son litio, sodio, potasio, rubidio, cesio y francio,
siendo los dos últimos los más reactivos del grupo. Como la mayoría de los metales, son dúctiles,
maleables y buenos conductores del calor y la electricidad. Los metales alcalinos reaccionan
violentamente con el agua, ardiendo en ella, por lo que deben ser manejados con cuidado.
14.8.2 Metales Alcalinotérreos
Los metales alcalinotérreos, berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario y radio se encuentran situados en
el segundo grupo del sistema periódico. Todos ellos tienen una configuración electrónica final ns2 que
les confiere una gran reactividad. Los metales alcalinotérreos no se encuentran libres en la naturaleza
sino formando compuestos de tipo iónico, a excepción de los del berilio que presentan un importante
porcentaje covalente. Al contrario que los alcalinos, muchas de las sales de los metales alcalinotérreos
son insolubles en agua.
14.8.3 Metales de transición
Son los elementos comprendidos entre los grupos 3 y 12. Presentan todas las propiedades típicas de los
metales: buenos conductores del calor y la electricidad, ductilidad, maleabilidad y brillo metálico. Lo
más representativo de estos elementos es que sus electrones de valencia (los que utiliza para
combinarse con otros elementos) proceden de más de una capa. Particularmente importantes en este
grupo son el hierro, el cobalto y el níquel, únicos elementos capaces de producir un campo magnético.
Este grupo de elementos está formado por:
Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn

Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd
La, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg
Ac
14.8.4 Otros Metales
Los elementos clasificados como otros metales se encuentran repartidos entre los grupos 13, 14 y 15.
Su carácter metálico es menos acentuado que el de los elementos de transición y no suelen presentar
estados de oxidación variables y sus electrones de valencia sólo se encuentran en su capa externa.
Estos elementos presentan estados de oxidación -3, +3 y ±4. Forman parte de este grupo de
elementos:
Al, Ga, In, Tl, Sn, Pb, Bi.

537
14.8.5 Semimetales
Son los elementos que separan los metales de transición de los no metales y son también conocidos
como metaloides por tener propiedades intermedias entre metales y no metales. Algunos de ellos, como
el silicio y el germanio, son semiconductores y por ello se usan en la industria de los ordenadores. Otros
elementos de este grupo son el boro, arsénico, antimonio, teluro, polonio.
14.8.6 No Metales
Los no metales se caracterizan por ser malos conductores del calor y la electricidad y no pueden ser
estirados en hilos o láminas. A la temperatura ambiente algunos son gases (como el oxígeno) y otros
sólidos (como el carbono). Los sólidos no tienen brillo metálico. Sus principales números de oxidación
son -2, -3 y ±4. El carbono da lugar a un gran número de compuestos cuyo estudio recibe el nombre de
química orgánica. Otros elementos de este grupo son: H, N, P, S y Se
14.8.7 Halógenos
Los halógenos se encuentran situados en el grupo 17 constituido por los elementos no metálicos flúor,
cloro, bromo, yodo y astato. Son elementos bastante reactivos porque por su estructura electrónica final
(ns2p5) tienden a estabilizarse completando el octete final para lo cual capturan un electrón o lo
comparten dando lugar así a compuestos iónicos o covalentes respectivamente. Estos formadores de
sales (significado de la palabra halógenos) tienen como principal estado de oxidación el -1 y se
presentan en los tres estados a temperatura ambiente: Sólido: I y At, Líquido:Br Gaseoso: F y Cl.
14.8.8 Gases Nobles
Los gases nobles están situados en el grupo 18 de la tabla periódica: helio, neón, argón, criptón, xenón
y radón. Todos ellos tienen una configuración electrónica final ns2p6 (a excepción del helio cuya
configuración es 1s2) y debido a ello son prácticamente inertes. Sólo a partir de la década de los 60 se
han producido algunos compuestos de gases nobles.
14.8.9 Tierras Raras
Los elementos clasificados como tierras raras suelen dividirse en dos grupos: los lantánidos (o primeras
tierras raras) y los actínidos (o segundas tierras raras). La mayor parte de estos elementos han sido
creados artificialmente, es decir no existen en la naturaleza. Todos ellos están situados en el grupo 3 del
sistema periódico, en los período 6º (los lantánidos) y en el 7º (los actínidos).
Lantánidos: Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu
Actínidos: Th, Pa, U, Np, Pu, Am, Cm, Bk, Cf, Es, Fm, Md, No, Lr
EJERCICIOS PROPUESTOS
14.1.- ¿Cuáles de los siguientes elementos son metales, cuáles no metales y cuáles metaloides?; As,
Xe, Fe, Li, B, Cl, Ba, F, I y Si
14.2.- Indique tres diferencias entre las propiedades físicas y químicas de los metales y no metales
14.3.- ¿Qué es un elemento representativo? Proporcione nombre y símbolo de 5 elementos

representativos.
14.4.- Escriba la configuración electrónica externa de: a) los metales alcalinos, b) los metales alcalinos
térreos, c) los halógenos, d) los gases nobles.
14.5.- Sin consultar la tabla periódica, escriba la configuración electrónica de los elementos cuyos
números atómicos son los siguientes: a) 9, b) 20, c) 26, d) 33. y describa el grupo y periodo al que
pertenecen.

538
14.6.- ¿Cómo cambia el radio atómico a) de izquierda a derecha a lo largo de un periodo y b) de arriba
abajo dentro de un grupo?
14.7.- ¿A que grupo y a que periodo pertenece el elemento cuya notación espectral es 1s2 2s2 2p6 3s2
3p1? ¿Cuántos electrones de valencia tiene?
14.8.- ¿A que grupo y a que periodo pertenece el elemento cuya notación espectral es 1s2 2s2 2p6 3s2
3p6? ¿Cuántos electrones de valencia tiene?
14.9.- Escriba la configuración electrónica del elemento cuyo número atómico es 40 e indique el grupo
y periodo al cual pertenece.
14.10.- ¿Por qué razón se llama a los del grupo IA metales alcalinos?
14.11.- Enumere las características más saltantes de las diferentes familias de los elementos químicos.
Señalar los elementos químicos más representativos de cada uno de ellos.
14.12.- Construir un esquema vacío de la tabla periódica de los elementos químicos y ubicar en los
casilleros correspondientes los elementos químicos estudiados en la presente práctica según el grupo y
periódo respectivos.
14.13.- Teniendo en cuenta los ensayos 1 y 2 comente la reactividad y comportamiento de los otros
elementos de la familia alcalino y alcalino -térreos frente al agua. Fundamente en cada caso.
14.14.- Señalar el nombre químico, formula global, formula estructural desarrollada característica
químicas más saltantes, peso molecular y usos de la fenolftaleina. Señalar el método de preparación
para su utilización como indicador.
14.15.- ¿Cómo se guarda el sodio y el potasio? ¿Por qué? Escriba las reacciones químicas
14.16.- Haga un cuadro comparativo indicando la reactividad de los halógenos con relación a sus
posiciones en la tabla periódica.
14.17.- ¿Cómo varían las propiedades ácidas en un periodo?
14.18.- ¿Qué es electroafinidad?
14.19.- ¿Qué es electronegatividad?
14.20.- ¿De qué forma varía la electronegatividad en el sistema periódico?
14.21.- ¿Cuántos elementos de la tabla periódica son naturales, artificiales, sólidos, líquidos y gaseosos?
14.22.- ¿Qué es el radio atómico de los elementos?
14.23.- ¿Qué familia de la tabla periódica son muy reactivos?
13.24.- ¿Cómo varía el carácter ácido y el carácter básico en una tabla periódica?
14.25.- Entre el flúor y el sodio, ¿cual de los dos tiene mayor electronegatividad?
14.26.- ¿Qué información precisa nos da la diferencia de electronegatividades entre dos sustancias?

Capítulo 15
ELEMENTOS NO METÁLICOS Y SUS COMPUESTOS
15.1 PROPIEDADES GENERALES DE LOS NO METALES
Las propiedades de los no metales son más variadas que la de los metales. Algunos no metales son
gases en estado elemental: hidrógeno, oxígeno, nitrógeno, flúor, cloro y los gases nobles. Sólo uno, el
bromo, es un líquido. Todos los demás no metales son sólidos a temperatura ambiente. A diferencia de
los metales, los no metales son malos conductores del calor y la electricidad y pueden tener números de
oxidación tanto positivos como negativos. Los metaloides en cambio tienen propiedades características
tanto de metales como de no metales, los metaloides como el boro, silicio, germanio y arsénico son
elementos semiconductores.
15.2 HIDRÓGENO
Elemento químico de número atómico 1. Es el más abundante de la corteza terrestre y del universo. En
la atmósfera se encuentra en su forma molecular H2, gas inflamable, incoloro e inodoro. El más ligero de
los elementos, combinado con el oxígeno forma el agua. Entra en la composición de todos los ácidos y
sustancias orgánicas. Se utiliza como combustible, y en la industria química para la hidrogenación de
distintos productos como grasas o petróleos.
15.2.1 ISÓTOPOS DEL HIDRÓGENO
Se sabe que el hidrógeno tiene tres isótopos. El núcleo de cada átomo de hidrógeno ordinario está
compuesto de un protón. El deuterio, que está presente en la naturaleza en una proporción de 0,02%,
contiene un protón y un neutrón en el núcleo de cada átomo y tiene una masa atómica de dos. El tritio,
un isótopo radiactivo e inestable, contiene un protón y dos neutrones en el núcleo de cada átomo y
tiene una masa atómica de tres.
El hidrógeno en estado libre sólo se encuentra en muy pequeñas cantidades en la atmósfera, aunque en
el espacio interestelar abunda en el Sol y otras estrellas, siendo de hecho el elemento más común en el
Universo. En combinación con otros elementos se encuentra ampliamente distribuido en la Tierra, en
donde el compuesto más abundante e importante del hidrógeno es el agua, H2O. El hidrógeno se halla
en todos los componentes de la materia viva y de muchos minerales. También es parte esencial de
todos los hidrocarburos y de una gran variedad de otras sustancias orgánicas. Todos los ácidos
contienen hidrógeno; una de las características que define a los ácidos es su disociación en una
disolución, produciendo iones hidrógeno.
Es el más sencillo de los elementos que se conocen, sólo contiene un protón y un electrón, sin embargo
el hidrógeno sólo existe en estado atómico a temperaturas muy elevadas. Por lo general, el hidrógeno
elemental es una molécula biatómica, producto de una reacción exotérmica entre átomos de hidrógeno.
H(g) + H(g) → H2(g)
El hidrógeno molecular es un gas incoloro, inodoro y no es tóxico. Tiene un punto de ebullición de

−252.9 °C a 1 atm de presión. Es el más abundante en el universo, constituye el 70% de la masa total
del mismo. Es el décimo elemento de abundancia en la corteza terrestre, donde se encuentra
combinado con otros elementos.
El hidrógeno gaseoso juega un papel importante en los procesos industriales. Aproximadamente el 95%
del hidrógeno que se produce tiene algún uso, es decir, se produce en planta o cerca de ella, donde se
utiliza para procesos industriales, como es el caso de la síntesis de amoniaco. En escala industrial se
prepara mediante la reacción entre propano y vapor de agua en presencia de un catalizador a 900 °C.
C3H8 + 3 H2O(g) → 3 CO(g) + 7 H2(g)
En otro proceso, el vapor de agua se pasa sobre un lecho de coque calentado al rojo:
C(s) + H2O(g) → CO(g) + H2(g)

540 ELEMENTOS NO METÁLICOS Y SUS COMPUESTOS
La mezcla de monóxido de carbono e hidrógeno gaseosos producida en esta reacción se conoce como
gas de agua. Durante muchos años se utilizó el gas de agua como combustible, ya que tanto el CO
como el H2 se queman en el aire, pero debido a que el CO es venenoso, el gas de agua se sustituyó por
gases naturales, como metano y propano.
Es posible preparar con facilidad pequeñas cantidades de hidrógeno en el laboratorio a partir de la

reacción del zinc con ácido clorhídrico diluido.
Zn(s) + 2 HCl → ZnCl2(ac) + H2(g)
El hidrógeno gaseoso también se puede producir entre un metal alcalino o un metal alcalino térreo (Ca o
Ba) y agua, pero estas reacciones son demasiadas violentas para utilizarse en la preparación de
hidrógeno gaseoso en el laboratorio. El hidrógeno gaseoso muy puro se puede obtener por electrólisis
del agua, pero este método consume demasiada energía para practicarlo en gran escala.
La economía del Hidrógeno
Las reservas mundiales de combustibles fósiles se están agotando a velocidades alarmantes. Al encarar
este dilema, en la actualidad, los científicos realizan grandes esfuerzos para desarrollar un método de
obtención de hidrógeno gaseoso como una fuente alternativa de energía. El hidrógeno gaseoso puede
reemplazar a la gasolina de los automóviles (por supuesto, después de una enorme modificación del
motor) o se podría utilizar con oxígeno gaseoso en celdas de combustibles para producir electricidad.
Una de las principales ventajas del uso del hidrógeno gaseoso sería que las reacciones no producen
contaminantes; así, el producto final en un motor que funciona con hidrógeno o en una celda de
combustible es agua, igual que en la combustión del hidrógeno en el aire:
2H2(g) + O2(g) → 2H2O(A)
A pesar de que la electrólisis del agua consume demasiada energía para aplicarla en gran escala, si los
científicos pudieran desarrollar un método más sencillo para romper las moléculas de agua, se podrían
obtener grandes cantidades de energía a partir de agua de mar. Un intento que está en las primeras
etapas de desarrollo, utiliza energía solar. Según esquema, un catalizador (una molécula compleja que
contiene uno o más átomos de metales de transición, como el rutenio) absorbe un fotón de la radiación
solar y queda excitado enérgicamente. En este estado, el catalizador es capaz de reducir el agua hasta
convertirla en hidrógeno molecular.
15.3 CARBONO
El carbono es un elemento químico de número atómico 6 y símbolo C. Es sólido a temperatura

ambiente. Dependiendo de las condiciones de formación, puede encontrarse en la naturaleza en
distintas formas alotrópicas, carbono amorfo y cristalino en forma de grafito o diamante. Es el pilar
básico de la química orgánica; se conocen cerca de 10 millones de compuestos de carbono, y forma
parte de todos los seres vivos conocidos.
El carbón es un mineral compacto, cuyo color va del pardo oscuro al negro, está compuesto
principalmente por carbono, hidrógeno, oxígeno y nitrógeno. Arde fácilmente y es uno de los
combustibles para uso doméstico e industriales.
15.3.1 Características secundarias
El carbono es un elemento notable por varias razones. Sus formas alotrópicas incluyen,
sorprendentemente, una de las sustancias más blandas (el grafito) y la más dura (el diamante) y, desde
el punto de vista económico, uno de los materiales más baratos (carbón) y uno de los más caros
(diamante). Más aún, presenta una gran afinidad para enlazarse químicamente con otros átomos
pequeños, incluyendo otros átomos de carbono con los que puede formar largas cadenas, y su pequeño
radio atómico le permite formar enlaces múltiples. Así, con el oxígeno forma el dióxido de carbono, vital
para el crecimiento de las plantas (ver ciclo del carbono); con el hidrógeno forma numerosos
compuestos denominados genéricamente hidrocarburos, esenciales para la industria y el transporte en
la forma de combustibles fósiles.
Tipos de carbón:
Carbón activado: Carbono amorfo granular y en polvo, caracterizado por su elevada superficie específica
por su gran porosidad. Se utiliza principalmente como absorbente.

ELEMENTOS NO METÁLICOS Y SUS COMPUESTOS 541
Carbón bituminoso: Variedad de carbón cuya constitución y propiedades son intermedias entre la
antracita y el lignito.
Carbón del petróleo: Se produce por la destilación del petróleo, normalmente no se utiliza.
Carbón de origen vegetal: Se obtiene quemando madera. Apilada en montones recubiertos de barro,
para evitar el contacto con el aire y conseguir que la combustión sea parcial.
Carbón de origen mineral: Carbón natural, sólido o combustible, de consistencia pétrea o terrosa,
constituido por carbono amorfo acompañado de hidrocarburos compuestos orgánicos complejos y
materiales inorgánicos. Según el porcinito de carbono se clasifican en cuatro clases. (Véase
“Clasificación”
Origen
Es una roca cuyo origen proviene de la acumulación y alteración físico-química de materia vegetal. Las
acumulaciones originales de la vegetación (primordialmente plantas leñosas) dan por resultado la
formación de turba, sustancia precursora del carbón. La turba se convierte en carbón después de
quedar sepultada y con un incremento de presión y temperatura, alternando estas de forma progresiva
se comprimen y endurecen hasta alterar la materia y convertirse en grafito.
En eras geológicas remotas, en el periodo carbonífero, grandes extensiones del planeta estaban
cubiertas por una vegetación abundante que crecía en pantanos. Al morir las plantas, quedaban
sumergidas por el agua y se descomponían poco a poco. A medida que se producía esa descomposición,
la materia vegetal perdía átomos de oxígeno e hidrógeno, con lo que quedaba un depósito con un
elevado porcentaje de carbono. Así se formaron las tuberas. Con el paso del tiempo, la arena y el lodo
se fueron acumulando sobre alguna de esas tuberas. La presión de las capas superiores, así como los
movimientos de la corteza terrestre, en ocasiones, el calor volcánico, comprendieron y endurecieron los
depósitos hasta formar carbón.
15.3.2 Propiedades
Potencia calorífica: Es la más importante, ya que el calor potencial es la mercancía objeto de

compraventa. Depende de la cantidad de humedad y de cenizas, así como de la composición de la
materia orgánica.
Humedad: Componente no combustible que aumenta el peso muerto del carbón, consume calor de la
parte combustible y debilita su estructura física.
Ceniza: Materia mineral inorgánica que queda como residuo de la combustión. En la mayoría de las
minas de carbón funcionan plantas de lavado para la separación de la materia inútil.
Azufre: Impureza inorgánica del carbón. Es perjudicial ya que en la combustión se forman ácidos
corrosivos.
Temperatura de fusión de las cenizas: Los carbones pobres producen cenizas fundidas que ocasionan
graves averías al obstruir los pasos de aire de las parrillas.
Tamaño: Determinado por el grado de rotura que sufre en la manipulación, pero regulado por la
trituración que se realiza durante el proceso.
Características de coquificación: Es muy significativa en la clasificación del carbón destinado a los
hornos de coque y a la predicción de la eficacia en las parrillas.
Tendencia a formar escorias: Función derivada de la composición de las cenizas y de las condiciones de
manipulación. Para la fácil extracción de las cenizas, éstas deben ser granuladas.
15.3.3 Clasificación
En este trabajo nos centraremos en el carbón de origen mineral. Este carbón se clasifica según su
contenido de carbono, por el grado de transformación que han experimentado en su proceso y por el
uso al que se adaptan. La escala más recomendada establece cuatro clases: antracita, hulla, turba y
lignito.
Antracita
Carbón duro que tiene el mayor contenido de carbono fijo y el menor en materia volátil de los cuatro
tipos. Contiene aproximadamente un 87,1 % de carbono, un 9,3 % de cenizas y un 3,6 % de material
volátil. Tiene un color negro brillante de estructura cristalina. Se utiliza sobre todo como combustible y
como fuente de carbono industrial. Aunque se inflama con más diferencia que otros carbones, libera una
gran cantidad de energía al quemarse y desprende poco humo y hollín.

Hulla
Combustible fósil con una riqueza entre 75 y 90 % y un contenido en volátiles que oscila entre 20 y 35
% y un contenido en volátiles entre 20 y 35%. Es negra, mate y arde con dificultad con una llama
amarillenta. Se diferencia del lignito, por su mayor poder calorífico (entre 30 y 36 MJ/Kg).
En la revolución industrial se le llamo carbón de piedra, se empleaba como combustible y en la

siderurgia. Se usaba para obtener gas ciudad y una gran cantidad de productos químicos, dando lugar a
la carboquímica. Ha sido sustituida por el petróleo y el gas natural. Todavía persisten dos aplicaciones:
como combustible en centrales térmicas y la obtención de coque mediante calcinación en hornos
cerrados
Turba
Material orgánico compacto, de color pardo amarillento a negro. Se produce así una carbonificación
lenta, en la que la turba es la primera etapa de la transformación del tejido vegetal en carbón. El
contenido en carbono aumenta del 40% en el material vegetal original, al 60% en la turba. Tiene un
poder calorífico inferior a 8.4 MJ/Kg.
Lignito
Variedad del carbón de calidad intermedia entre el carbón de turba y el bituminoso. Suele tener color
negro pardo y estructura fibrosa o leñosa. Tiene capacidad calorífica inferior (17200 KJ/Kg) a la del
carbón común debido al contenido en agua (43,4%) y bajo de carbono (37,8%). El alto contenido de
materia volátil (18,8%) provoca la desintegración del lignito expuesto al aire.
Coque
Residuo duro y poroso que resulta después de la destilación del carbón. El coque se utiliza como
reductor en siderurgia, para la fundición de hierro y obtener acero a partir del arrabio. Tiene un color
gris negruzco y un brillo metálico. Contiene, en su mayor parte carbono (92%) y el resto ceniza (8%).
Su valor calorífico es muy elevado. El crecimiento de la industria llevó a un aumento de la demanda de
coque metalúrgico y pasó a fabricarse como producto principal.
El primer método de coquefacción era apilarlo en grandes montones al aire libre, con unos conductos
verticales y horizontales. Estos conductos se llenaban de madera a la que se prendía fuego, lo que a su
vez inflamaba el carbón. Cuando los elementos volátiles habían desaparecido, las llamas se hacían más
débiles. Entonces se sofocaba el fuego con polvo de carbón y se rociaba con agua.
Un avance posterior para la producción de coque es hacerlo en hornos de colmenas. En la actualidad,

han sido sustituidos por hornos de coque. Son estrechas cámaras verticales con paredes de sílice,
calentadas por la combustión del gas que fluye entre los hornos contiguos.
15.3.4 Usos
Han variado ampliamente de acuerdo con su grado, pero son tres los campos en los que se han
distinguido. Su uso de mayor importancia ha sido como combustible para generar energía eléctrica y
calor. (Planta termoeléctricas, uso industrial, doméstico y ferrocarrilero. Un porcentaje considerable del
uso mundial del carbón que tenga las propiedades adecuadas ha sido la manufactura del choque de
grado metalúrgico. En el pasado se usó el carbón en forma extensa para la producción de gas, y las
nuevas investigaciones parecen indicar la tendencia hacia un desarrollo importante en la conversación
del carbón a combustibles líquidos y gaseosos para reemplazar el petróleo y gas natural.
El carbón fue una de las fuentes principales numerosos y variados productos químicos antes de ser
suplantados en gran parte por el petróleo y gas; pero los nuevos desarrollos pueden renovar en el
futuro en la misma forma como sucede con su conversación a combustibles líquidos y gaseosos.
15.4 NITRÓGENO Y FÓSFORO
15.4.1 El Nitrógeno
El nitrógeno es el elemento, en forma no elemental, más abundante en nuestro planeta. Se encuentra

principalmente en la atmósfera, donde constituye el 78.1 % en volumen. Su abundancia en la corteza
terrestre es sólo del 0,002% en masa. Los únicos minerales importantes que contienen nitrógeno son el

KNO3 (nitro o salitre) y el NaNO3 (nitrato de sodio o nitrato de Chile), localizados en unas pocas
regiones desérticas. Otras fuentes naturales que contienen nitrógeno son las proteínas de plantas y
animales y restos fosilizados de plantas vivas como el carbón.
El nitrógeno gas fue identificado inicialmente como ese componente del aire que impedía la respiración
o la combustión. Por eso se le dio el nombre de azote (sin vida) en francés e italiano. El elemento
nitrógeno se presenta libre en la naturaleza en forma molecular: el dinitrógeno, gas incoloro e inodoro.
Es un gas inerte, poco soluble en el agua; su solubilidad aumenta con la presión lo cual representa un
problema para los submarinistas.
Hasta hace aproximadamente 100 años las fuentes de nitrógeno puro y sus compuestos eran bastante
limitadas. Esto cambió totalmente con el descubrimiento de un proceso para la licuación del aire en
1895 y de un proceso para convertir el nitrógeno en amoniaco en 1908 (proceso Haber).
Mediante la destilación del aire se obtienen unos 30 millones de t/año de nitrógeno. En este proceso el
aire previamente licuado se calienta gradualmente. Cada uno de los gases que componen el aire tiene
un punto de ebullición diferente, lo que permite separarlos gradualmente. El N2 tiene un punto de
ebullición de -195.8 ºC. Este método produce N2 de alta pureza (< 20 ppm de O2).
A menor escala, se puede preparar separándolo del oxígeno atmosférico mediante el uso de membranas
o con Zeolitas. Algunas zeolitas absorben selectivamente N2 que puede ser liberado cuando se calientan.
A escala de laboratorio, se puede obtener por descomposición térmica de sales nitrogenadas como el
nitrito amónico:
NH4NO2 (ac) → N2 (g) + 2 H2O (l)
15.4.2 Compuestos del nitrógeno. El amoníaco
Los compuestos del nitrógeno son conocidos desde muy antiguo. Los más importantes desde el punto
de vista industrial son: NH3, y HNO3. Por sus implicaciones medioambientales se estudiarán también los
óxidos de nitrógeno.
15.4.3 El amoníaco
El nombre de amoníaco deriva del nombre dado a una divinidad egipcia: Amón. Los egipcios preparaban
un compuesto, cloruro amónico, a partir de la orina de los animales en un templo dedicado este dios.
Cuando se llevó a Europa mantuvo ese nombre en recuerdo de la sal de Amón. A temperatura ambiente
es un gas incoloro de un fuerte y característico olor (T eb = -33.4 °C, Tfus = -77.3 °C). Sin embargo es
fácil de condensar en amoníaco líquido. El líquido es un buen disolvente de metales alcalinos y
alcalinotérreos así como de grasas y sustancias poco polares. Es el gas de mayor solubilidad en agua
debido a que es capaz de formar puentes de hidrógeno con ella (1 litro de H2O disuelve 727 litro de
NH3).
La síntesis de amoniaco está muy relacionada con la producción de fertilizantes sintéticos como el
sulfato de amonio, nitrato de amonio, urea y fosfatos de amonio.
15.4.4 Síntesis en el laboratorio
El amoníaco se obtiene fundamentalmente mediante la descomposición térmica de sales amónicas:
2 NH4Cl(s) + Ca(OH)2(s) → CaCl2(s) + 2 H2O(l) + 2 NH3(g)

NH4Cl(s) + Na(OH)(s) → NaCl(s) + H2O(l) + NH3(g)
15.4.5 Síntesis industrial
La fijación natural de nitrógeno se realiza a través de la refinada especialidad de ciertas enzimas que se
encuentran en las bacterias que viven en las raíces de las plantas o a través de la fuerza bruta de las
tormentas eléctricas. Casi el 13% de toda la fijación de nitrógeno sobre la Tierra, se realiza
industrialmente mediante el proceso Haber para la formación de amoniaco a partir de sus elementos:
N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g) ΔHº = -91.8 kJ
Convertir el método Haber en un proceso de fabricación fue uno de los problemas de ingeniería más
difíciles de su tiempo. Este trabajo fue realizado por Carl Bosch en la Badische Anilin-&Soda-Fabrik
(BASF) de Alemania. En 1913 se puso en funcionamiento una planta para producir 30.000 kg de NH3 al
día. Fritz Haber y Carl Bosh recibieron el Premio Nobel de química en los años 1918 y 1931.

La dificultad esencial en la reacción de síntesis del amoniaco es que bajo la mayor parte de las
condiciones la reacción no es completa. Es una reacción reversible y proporciona una excelente
oportunidad para aplicar los principios del equilibrio, y de ver los arreglos necesarios para que el
proceso industrial sea económicamente rentable.
15.4.5 Aplicaciones del NH3
El amoniaco es el punto de partida para obtener otros muchos compuestos de nitrógeno, pero tiene
algunas aplicaciones directas por sí mismo. Su aplicación más importante es como fertilizante. La
concentración más alta en la que el fertilizante de nitrógeno puede aplicarse en los campos es como
líquido puro de NH3, conocido como “amoniaco anhidro”. El NH3(ac) se aplica también en una variedad
importante de productos de limpieza doméstica, tales como limpia cristales comerciales. En estos
productos el amoniaco actúa como una base barata para producir OH-(ac). El OH-(ac) reacciona con las
moléculas de grasa y aceite para convertirlas en compuestos que son más solubles en agua y que no
favorecen la retención de la suciedad. Además, la disolución acuosa de amoniaco se seca rápidamente,
dejando pocas rayas sobre el cristal.
La mayor parte del amoníaco (75%) se destina a fabricación de fertilizantes. Los fertilizantes más
comunes se forman por neutralización directa del amoniaco (base) con un ácido adecuado:
2 NH3(ac) + H2SO4(ac) → (NH4)2SO4(s)

2 NH3(ac) + H3PO4(ac) → (NH4)3PO4(s)
El cloruro de amonio, obtenido por reacción entre el NH3(ac) y el HCl(ac), se utiliza en la fabricación de
pilas secas, en limpieza de metales, y como un agente para facilitar el flujo de la soldadura cuando se
sueldan metales. El nitrato de amonio, obtenido por reacción entre el NH3(ac) y el HNO3(ac), se utiliza
como fertilizante y como explosivo. El poder explosivo del nitrato de amonio no fue totalmente
apreciado hasta que un cargamento de este material explotó en la ciudad de Texas, en 1947, matando
a muchas personas.
Una parte importante de la producción de amoniaco (15%) se destina a la fabricación de la urea

(NH2)2C=O.
2 NH3 + CO2 → (NH2)2CO + H2O
La urea contiene un 46% de nitrógeno, en masa y es un excelente fertilizante, bien como sólido puro, o
bien como sólido mezclado con sales de amonio, o en disolución acuosa muy concentrada mezclada con
NH4NO3 o NH3(o con ambos). La urea también se utiliza como un suplemento para el ganado y la
producción de polímeros y pesticidas. Actualmente la urea aparece clasificada en séptimo lugar entre los
productos químicos más fabricados, en masa, en los Estados Unidos; el nitrato de amonio se clasifica el
quinto y el sulfato de amonio el trigésimo primero (basado en datos de 1995).
15.4.6 El ácido nítrico
Los dos oxoácidos comunes del nitrógeno son el ácido nitroso (HNO2) y el ácido nítrico (HNO3). El
primero es un ácido mucho más débil que el segundo y se forma cuando los nitritos metálicos se tratan
con un ácido fuerte:
NaNO2(ac) + HCl(ac) → HNO2(ac) + NaCl(ac)
Estos dos ácidos revelan un patrón general en la fuerza relativa del ácido entre los oxoácidos: mientras
más átomos de oxígenos están unidos al átomo no metálico central, más fuerte es el ácido. Entonces, el
HNO3 es más fuerte que el HNO2. Los átomos de oxígeno atraen la densidad electrónica del átomo de
nitrógeno, que a su vez atrae la densidad electrónica del O del enlace O¾H, facilitando la liberación del
ion H+. El átomo de oxígeno también actúa para estabilizar, por la deslocalización de la carga negativa,
el oxoanión resultante. El mismo patrón se observa para los oxoácidos del azufre y de los halógenos.
15.4.7 Síntesis del ácido nítrico
El ácido nítrico se prepara industrialmente por oxidación catalítica del amoníaco a alta temperatura con
exceso de aire. El procedimiento fue desarrollado en 1902 por el químico alemán Wilhem Ostwald
(1853-1932), quien recibió el premio Nobel en 1909 por su trabajo sobre la importancia de la catálisis
en las reacciones químicas. En el proceso Ostwald, se utilizan altas temperaturas y catalizadores de
platino para convertir amoníaco en ácido nítrico. Este proceso consiste en tres reacciones exotérmicas:
1. Oxidación catalítica de NH3(g) a NO(g):

4 NH3(g) + 5 O2(g) (Pt; 850ºC)→ 4 NO(g) + 6 H2O(g)
Es un proceso exotérmico (ΔHº = -292.5 kJ/mol). Se lleva a cabo en presencia de un catalizador a

temperaturas entre 820-950 ºC y a presiones de 1-12 bar. Esta reacción es uno de los procesos
catalíticos más eficaces industrialmente hablando. El contenido de NH3 de la mezcla debe mantenerse
bajo debido al riesgo de explosión, que llega a ser peligroso cuando el porcentaje en volumen de NH3 en
la mezcla supera el 15.5 %..
2. Oxidación del NO(g) a NO2(g): El gas que se obtiene de la primera reacción de oxidación catalítica y
que contiene entre un 10-12% de NO, se enfría, y el calor que se genera se emplea para calentar agua.
El gas enfriado se hace reaccionar con oxígeno atmosférico para producir NO2:
2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g) ΔH = -56 KJ/mol
Esta reacción se favorece a bajas temperaturas y a elevadas presiones, condiciones que también
favorecen la dimerización del NO2:
2 NO2 → N2O4 ΔH = −57 kJ mol-1.
3. Desproporción del NO2(g) en agua:
3 NO2(g) + H2O(l) → 2 HNO3(ac) + NO(g) ΔH = −73 kJmol-1
El NO(g) procedente de esta reacción se recicla para formar más NO2(g).
El ácido nítrico obtenido por el proceso Ostwald suele tener una riqueza del 60% y resulta así adecuado
para los procesos industriales como la síntesis de fertilizantes, como el NH4NO3. Sin embargo, si se
requiere emplear HNO3 para reacciones de nitración de compuestos orgánicos, se precisan
concentraciones más elevadas, del orden del 98 al 99 %. Debido a que el HNO3 forma un azeótropo con
el agua al 68.8%, no es posible eliminar el agua por destilación. El ácido nítrico concentrado debe
obtenerse por un método directo (variación del proceso normal de síntesis del HNO3) o indirecto, que
emplea ácido sulfúrico para eliminar el agua. Este método es conocido como la destilación extractiva.
15.4.8 Usos del ácido nítrico
El ácido nítrico se emplea en la preparación de diversos colorantes, fertilizantes (nitrato de amonio),

productos farmacéuticos y explosivos tales como la nitroglicerina, nitrocelulosa y trinitrotolueno (TNT).
El ácido nítrico también se emplea en metalurgia y para procesar combustibles nucleares no
consumidos. El ácido nítrico ocupa alrededor del decimocuarto lugar, en producción en masa, entre los
productos químicos más fabricados en los Estados Unidos.
15.5 El Fósforo
El P es un elemento abundante en la naturaleza (ocupa el lugar 11 entre los más abundantes en la

corteza terrestre). Los principales minerales que lo contienen son minerales fosfatados, denominados
apatitos: éstos tienen una composición intermedia entre el Ca4(PO4)2X2 y el Ca5(PO4)3X, donde X= F, Cl,
OH, ½ CO3 (fluoro, cloro, hidroxo, carbonatoapatitos).
El fósforo es un componente esencial de los huesos y dientes de los animales. Los huesos están
formados en su mayoría por fosfato de calcio Ca3(PO4)2. As y Sb aparecen más dispersos, acompañan a
otros sulfuros (piritas de arsénico: FeAsS, Sb2S3, Bi2S3 etc). Es uno de los elementos esenciales para la
vida junto con el C, H, O, N y S.
El fósforo blanco, P4, se obtiene industrialmente mediante la reducción electro-térmica (T = 1500 ºC) de
la fluorapatita con carbón, en presencia de óxido de sílice. La transformación neta que tiene lugar es:
2 Ca3(PO4)2(s) + 6 SiO2(s) + 10 C(s) → P4(g) + 6 CaSiO3(l) + 10 CO(g)
La reacción puede considerarse como una reacción ácido-base, seguida de una reacción redox:
Acido-base: 2 Ca3(PO4)2 + SiO2 → P4O10 + 6 CaSiO3
Reducción: P4O10 + 10 C → P4 + 10 CO

El P4(g) se condensa, se recoge y se almacena bajo agua en forma de un sólido blanco, con aspecto de
cera y fosforescente (brilla en la oscuridad) El CaSiO3 separa como escoria. El proceso consume una
cantidad ingente de electricidad.
15.5.1 Óxidos y oxoácidos del fósforo
Entre los compuestos más importantes del fósforo están los óxidos y los oxoácidos que tienen fósforo en
estado de oxidación +3 y +5. Las fórmulas más simples que podemos escribir para los óxidos son P2O3
y P2O5, respectivamente. Los nombres que les corresponden son “trióxido de fósforo” y “pentóxido de
fósforo”, Sin embargo, P2O3 y P2O5 son sólo fórmulas empíricas. Las fórmulas verdaderas de los óxidos
son el doble de las escritas, es decir, P4O6 y P4O10.
El P4O10 se forma cuando el P4 blanco reacciona con una cantidad de oxígeno, limitada:
P4(s) + 3O2(g) → P4O6(s)
Este óxido posee átomos de P (en estado de oxidación +3) con geometría tetraédrica, con un átomo de
oxígeno de puente entre cada dos átomos de P.
El P4O6 reacciona con agua para formar ácido fosforoso:
P4O6(l) + 6 H2O(l) → 4 H3PO3(ac)
La fórmula del H3PO3 es engañosa porque el ácido sólo tiene dos átomos de hidrógeno ácidos; el tercero
está unido al átomo central de P y no se disocia. El ácido fosforoso es un ácido débil en agua pero
reacciona completamente en exceso de una base fuerte. Las sales del ácido fosforoso contienen al anión
bifosfito, HPO32-.
El P4O10, conocido comúnmente como el pentóxido de fósforo, se forma cuando se quema P4 con un
exceso de oxígeno:
P4(s) + 5O2(g) → P4O10(s)
En esta estructura se conserva la unidad tetraédrica de átomos de fósforo en la que además de los
átomos de O puentes hay un átomo de oxógeno adicional por cada átomo de P del vértice. Esto significa
que hay 10 átomos de O por cada tetraedro P4. Este óxido es un agente desecante muy poderoso y en
una reacción exotérmica y vigorosa con el agua, forma ácido fosfórico (H3PO4), uno de los 10
compuestos más importantes en las manufacturas químicas.
P4O10(l) + 6 H2O(l) → 4 H3PO4(ac)
15.5.2 Síntesis del ácido fosfórico
La mayor parte del ácido fosfórico se obtiene por reacción entre el ácido sulfúrico y el apatito:
3 Ca3(PO4)2·CaF2(s) + 10 H2SO4(ac, conc)+ 20 H2O(l) → 6 H3PO4(ac) + 10 CaSO4·2H2O(s) + 2 HF(ac)
El HF se convierte en Na2SiF6, que es insoluble, y el yeso formado (CaSO4·2H2O) se filtra junto con otras
impurezas insolubles. El ácido fosfórico se concentra por evaporación. El ácido fosfórico obtenido
mediante este proceso húmedo contiene una gran variedad de iones metálicos como impurezas y es de
color verde oscuro o marrón. Sin embargo es adecuado para fabricar fertilizantes y para operaciones
metalúrgicas.
Un método alternativo para obtener H3PO4 con una mayor pureza consiste en la combustión del fósforo
blanco, P4, con aire, absorbiendo el P2O5 resultante en agua:
P4(s) + 5 O2(g) → P4O10(s)
P4O10(s) + 6 H2O(l) → 4 H3PO4
El ácido fosfórico se obtiene con una concentración entre 54.5 y 61.5 % (contenido de P2O5).
15.5.3 Aplicaciones del ácido fosfórico
La mayor parte del ácido fosfórico (85%) se destina a la fabricación de fertilizantes. El fósforo, junto con
el nitrógeno y el potasio, son elementos esenciales para las plantas. El primer fertilizante comercial con

alto contenido en fósforo fue el superfosfato triple, que se obtiene por reacción del apatito con ácido
fosfórico:
3 Ca3(PO4)2·CaF2(s) + 14 H3PO4(ac, conc)+ 10 H2O(l) → 10 Ca(H2PO4)2·H2O(s) + 2 HF(ac)
Actualmente su importancia en el mercado de los fertilizantes ha disminuido de modo constante en los

últimos años. Los fertilizantes con fósforo más importantes son: mezclas de fosfato de monoamonio
(MAP), NH4H2PO4 y fosfato de diamonio (DAP), (NH4)2HPO4. Estos fosfatos tienen la ventaja de
proporcionar dos nutrientes a las plantas, N y P. Se obtiene por neutralización controlada el H3PO4(ac)
con NH3(l).
Otros usos del ácido fosfórico incluyen sus aplicaciones en la industria de la alimentación; se emplea en
la preparación de levaduras y cereales instantáneos, en la fabricación de queso, para curar jamones y
para hacer amargos los refrescos. Se emplea también para tratar metales haciéndolos más resistentes a
la corrosión.
15.6 OXÍGENO Y AZUFRE
15.6.1 El Oxígeno
El oxígeno es un gas incoloro e inodoro que condensa en un líquido azul pálido. Debido a que es una
molécula de pequeña masa y apolar tiene puntos de fusión y ebullición muy bajos. Es el elemento más
abundante en el planeta ya que supone el 21 % de la atmósfera (78% N2). En la corteza terrestre
constituye el 46 % de la hidrosfera (H2O) y el 58 % de la litosfera (silicatos, carbonatos, fosfatos,
sulfatos, etc.)
15.6.2 Formación del oxígeno atmosférico
Los gases que constituían la atmósfera primitiva de la Tierra se produjeron en su mayor parte como
consecuencia de erupciones volcánicas. Dichas emanaciones estarían formadas básicamente por el H2O
y el CO2 pero no dioxígeno. El oxígeno elemental se tuvo que formar a partir de estos compuestos.
Probablemente el oxígeno empezó a formarse por hidrólisis de H2O provocada por la radiación solar. Se
piensa que alrededor de un 1% del oxígeno libre se pudo producir por este proceso. La mayoría del
oxígeno se formó como consecuencia de la actividad fotosintética de las algas marinas. El aumento de la
cantidad de oxígeno en la atmósfera propició también la formación de la capa de ozono estratosférico
facilitando la evolución de la vida del ámbito marino a la superficie terrestre. Los organismos
fotosintéticos, plantas, algas, constituyen la fuente renovadora del oxígeno atmosférico implicado en un
complejo ciclo de consumo/regeneración. El O2 atmosférico se consume por la respiración de los seres
vivos y tambien por procesos naturales (combustión) e industriales que producen CO2, siendo
regenerado a partir del CO2 y H2O mediante la fotosíntesis.
15.6.3 Descubrimiento del oxígeno
Quién primero lo preparó fue Scheele, un químico sueco, en 1772. Lo identificó como uno de los
principales constituyentes del aire y lo llamó aire de fuego y aire de vitriolo. No obstante, a quien se
considera generalmente como su descubridor es a Priestley, puesto que publicó sus resultados en 1774,
mientras que Scheele retrasó su publicación hasta 1777. En su preparación original, Priestley calentó lo
que hoy conocemos como óxido de mercurio, HgO, y observó el desprendimiento de un gas. A este gas
lo denominó aire deflogistizado y observó que aumentaba la brillantez de una llama. Sin embargo, fue
Lavoisier quien reconoció en el nuevo gas un elemento y lo llamó oxígeno en 1777 (del griego oxy
genes formador de ácidos).
15.6.4 Alotropía del oxígeno.
El dioxígeno, O2
El dioxígeno es un gas incoloro, inodoro y difícil de licuar. Presenta una escasa solubilidad en agua. La
solubilidad del O2 en agua es un factor muy relevante ya que tiene que ser suficiente como para permitir
que los seres vivos puedan respirar:
Obtención del O2
El oxígeno se produce industrialmente por destilación fraccionada del aire líquido El proceso tiene lugar
en una doble columna de destilación. Se enfría el aire hasta licuarlo y se introduce en la columna. La
columna inferior se mantiene a una presión de 5 atmósferas, a la cuál los puntos de ebullición de

nitrógeno y oxígeno son mucho más altos que en condiciones normales. En la columna empieza a
evaporar el nitrógeno mientras que el oxígeno, menos volátil, queda en el fondo. Controlando
cuidadosamente las condiciones de temperatura y presión, se pueden separar ambos gases
Escala de laboratorio: hay dos métodos habituales
a) Descomposición del peróxido de hidrógeno en presencia de dióxido de manganeso MnO2 que actúa
como catalizador de la descomposición:
2 H2O2 (l) (Cat. MnO2) → 2 H2O (l) + O2 (g)
b) Descomposición térmica del clorato potásico:
2 KClO3 (s) → 2 KCl (s) + 3 O2 (g)
Dicha descomposición necesita de una temperatura de unos 400-500 ºC. La adición de MnO2 logra que
la temperatura de descomposición baje hasta los 150 ºC. También se puede obtener dioxígeno por
electrolisis del agua. El inconveniente es gasto de electricidad que supone. El interés por obtener
hidrógeno (ver economía del hidrógeno en el tema 5) partiendo del agua como materia prima quizás
provoque que en el futuro haya otros métodos de obtención industrial alternativos a la destilación
fraccionada del aire líquido.
15.6.5 Aplicaciones
El dioxígeno tiene un buen número de aplicaciones en el mundo moderno. Se utiliza por ejemplo en
medicina en la respiración asistida de los pacientes; en todos los hospitales encontraremos grandes
depósitos de oxígeno líquido. Además, es esencial en el proceso de combustión de azúcares mediante el
cual la mayor parte de los seres vivos obtienen energía:
6CO2 + 6H2O + energía → C6H12O6 + 6 O2
La mayor parte del oxígeno (80% de la producción mundial) se destina a la industria del hierro y del
acero (proceso Bessemer). Cada tonelada de acero necesita para su obtención de 3/4 tn de oxígeno.
Otros usos:
preparación de TiO2 a partir de TiCl4
oxidación del NH3 en la fabricación de HNO3
combustible (oxidante) en cohetes espaciales
producción gas de síntesis (CO+ H2O)
oxidación directa de etileno a óxido de etileno
15.6.6 El ozono, O3
El ozono, O3, es una alótropo termodinámicamente inestable del oxígeno (DGf = +163 kJmol-1).
Es un gas azulado a temperatura ordinaria. Sus puntos de fusión y ebullición son mayores que los de la
molécula de dioxígeno, lo que indica que las fuerzas intermoleculares son de mayor magnitud. Es muy
poco soluble en agua. Tiene un fuerte olor (se detecta en muy bajas concentraciones 0.01 ppm). Su
nombre procede de la raíz griega ozein; podemos olerlo. Es una molécula con momento dipolar
consecuencia de una geometría no lineal. Es termodinámicamente inestable y se descompone formando
O2. Esta reacción transcurre lentamente por motivos cinéticos pero puede acelerarse por la presencia de
sustancias que actúen como catalizadores o por la acción de radiación ultravioleta.
3O2 → 2O3 ΔGºf = 163 kJmol-1
Es un agente oxidante muy potente (mucho más que el dioxígeno)
O3(g) + H2O (l) + 2e- → O2(g) + 2 OH- (ac) medio básico Eo = 2.07 V
O2(g) + 4 H+(aq) + 4e- → 2 H2O(l) medio ácido Eo = 1.23 V

Es, junto con el F2, el F2O y el oxígeno atómico, uno de los agentes oxidantes más potentes que se
conocen. Es este poder oxidante el que permite su uso como bactericida de forma alternativa a la
cloración. El inconveniente es que su acción es poco prolongada. Su ventaja: el producto de reacción,
O2, es inocuo; evita el desagradable olor y sabor a cloro el agua. Además el cloro reacciona con

hidrocarburos para producir productos clorados (CHCl3) que ha sido identificados como posibles
cancerígenos.
15.6.7 Compuestos del oxígeno
Peróxido de hidrógeno: H2O2
El peróxido de hidrogeno, también llamado agua oxigenada, es una sustancia líquida (Tfus=-0.43º y
Teb=150ºC). Tiene un punto de ebullición más alto que agua, así que las disoluciones se pueden
concentrar por evaporación. A temperatura ambiente, es un líquido azul pálido casi incoloro y viscoso
(consecuencia del enlace por puentes de hidrógeno, d = 1.44 g/cc). A concentraciones elevadas es
extremadamente corrosiva y por tanto en esas condiciones debe ser utilizada con gran precaución. Es
una sustancia más ácida que el H2O (Ka = 1.5 10-12).
Es termodinámicamente inestable respecto a la descomposición:
H2O2(l) → H2O(l) + 1/2 O2(g) ΔG = -119.2 kJ mol-1
Cuando está pura el proceso de descomposición es lento debido a factores cinéticos (el mecanismo de
reacción supone una muy elevada energía de activación). Pero casi cualquier cosa (iones metálicos de
transición, metales, sangre, polvo) es capaz de catalizar su descomposición. Incluso los pocos iones que
una botella de vidrio libera en la disolución son capaces de iniciar dicha descomposición. Esta es la
razón por la que se debe guardar en botellas de plástico. Un simple calentamiento también induce una
rápida descomposición. Se suele añadir como estabilizador por ser un agente quelante como el AEDT.
El peróxido de hidrógeno es soluble en agua en todas proporciones. Usualmente se adquiere el agua

oxigenada en solución acuosa al 30% o 120 volúmenes. (Esto indica que por la descomposición del H2O2
contenido en un litro de disolución se formarían 120 litros de oxígeno medido en condiciones estándar
según la reacción de descomposición). Al igual que el agua, es un buen disolvente de compuestos
iónicos pero presenta el inconveniente ya señalado de que puede descomponerse fácilmente en su
presencia.
El peróxido de hidrogeno es un fuerte oxidante en medio ácido y, en menor medida en medio básico.
Como agente oxidante
M. ácido 2 Fe+2 + H2O2 + 2 H+ → 2 Fe+3 + 2 H2O

M. básico 2 Mn+2 + 2 H2O2 → 2 MnO2 + H2O
Como agente reductor
M. ácido 2 MnO4- + 5H2O2 + 6 H+ → 2 Mn+2 + 8H2O + 5O2

HClO + H2O2 → H3O+ + Cl- + O2
M. básico 2 Fe(CN)6-3 + H2O2 + 2OH- → 2Fe(CN)6-4 + 2H2O + 5O2

Cl2 + H2O2 + 2OH- → 2 Cl- + 2H2O+ O2
Termodinámicamente es mejor oxidante que reductor. Las reacciones de oxidación se suelen llevar a
cabo en medio ácido mientras que las de reducción en medio básico. Se comporta como reductor frente
a oxidantes fuertes como el MnO4-.
Aplicaciones del H2O2
Se utiliza en la fabricación de otros productos químicos (30%) y de productos de limpieza (20%)
Su principal uso es como oxidante, en especial, como agente blanqueante de pasta de papel y textiles
(30%) (Las sustancias de origen animal (lana, pelos, pieles) se deterioran con otros agentes de
blanqueo como el hipoclorito, o SO2)
15.7 Azufre
El oxígeno y el azufre tienen un comportamiento no metálico, pero hacia la parte inferior del grupo 16
empiezan a aparecer, con el teluro y el polonio algunas propiedades metálicas.

El elemento azufre es un no metal que no se disuelve en agua. En estado elemental tiene ligero olor. El
olor que normalmente se asocia al azufre (huevos podridos) es el de un compuesto suyo el H2S. Los
compuestos de azufre están vinculados a sustancias con olores muy marcados: el de los ajos, la
mostaza, las cebollas o la col. El S forma parte de los tejidos vivos; se fija en las proteínas de las
plantas y se incorpora a la cadena trófica de los animales que las comen. Por ello al quemar
combustibles fósiles se producen diversos gases que contienen S entre los que está el SO2 uno de los
compuestos que producen la lluvia ácida. El principal destino del S es la obtención del ácido sulfúrico, el
compuesto de mayor importancia industrial y el que más se sintetiza, destinado entre otros fines a la
obtención de fertilizantes.
El azufre es uno de los elementos conocidos, en estado libre, desde la antigüedad donde se utilizaba con
fines terapéuticos y rituales. Fue Lavoisier quien, en el siglo XVIII, lo identificó como elemento. Ocupa el
lugar 16 entre los más abundantes en la corteza terrestre. Existe en abundancia en la corteza terrestre,
como azufre elemental, como minerales de sulfato (baritina, BaSO4, anhidrita, CaSO4) y sulfuro (galena,
PbS, blenda, ZnS, calcopirita CuFeS, pirita FeS2), como H2S(g) en el gas natural y como compuestos
orgánicos presentes en el petróleo y en el carbón. Su amplia distribución se debe, probablemente, a la
facilidad para formar compuestos inorgánicos y orgánicos y a la variabilidad que presenta en estados de
oxidación.
15.7.1 Principales Aplicaciones del Azufre elemental:
El azufre se presenta en el comercio o bien en forma de polvo, también se presenta en forma de barras
finas, provistas de mecha de algodón para facilitar su combustión con producción de SO2, para la
fumigación de recipientes destinados a la fabricación y conservación de vinos y cervezas.
El 90% del S elemental se destina a la fabricación de SO2 que a su vez se destina mayoritariamente a la
síntesis de ácido sulfúrico, materia prima en la elaboración de fertilizantes (SO2 → SO3→ H2SO4 →
fertilizantes). El resto (10%) del S elemental se destina a la síntesis de CS2, a la vulcanización del
caucho, a la obtención de fungicidas, insecticidas, pólvora y productos farmacéuticos.
15.7.2 Vulcanización del caucho.
La vulcanización es el proceso con el que se conoce la adición de azufre al caucho. El caucho es un

polímero blando y elástico. En el proceso de vulcanización, los átomos de azufre establecen enlaces
entre las cadenas poliméricas. Esto dificulta su movimiento, con lo que se consigue un material más
duro, resistente y que no se reblandece por efecto de la temperatura. Los neumáticos están construidos
por capas de caucho vulcanizado, fibras textiles e hilos metálicos.
15.7.3 Pólvora
La pólvora es una mezcla de S, carbón y nitrato potásico que fue inventada en China hace más de mil
años. Es el primer explosivo obtenido y aún hoy se utiliza con profusión, por ejemplo, en la elaboración
de material pirotécnico.
15.7.4 Otras aplicaciones relevantes de los sulfuros metálicos.
Na2S se emplea en el proceso de curtido de pieles (para eliminar los pelos)

SeS2 como aditivo en champú anticaspa.
MoS2 es un excelente lubricante para superficies metálicas.
CdS se emplea como pigmento amarillo brillante para pinturas al óleo.
15.7.5 Los óxidos de azufre
De entre los óxidos de azufre (se han encontrado más de una docena), el dióxido de azufre, SO2, y el
trióxido de azufre, SO3, son los más importantes.
El dióxido de azufre es el óxido más común y uno de los más importantes. Es un gas incoloro, denso, de
olor intenso, tóxico (máximo tolerado por los humanos 5 ppm y para los vegetales 1 ppm). Es un
compuesto muy soluble en agua (39 cc de gas en 1 cc de agua), aunque no se ha detectado la
formación del ácido sulfuroso aunque sí existen sus correspondientes sales (sulfitos y bisulfitos).
SO2(g) + H2O(l) → ¿H2SO3(ac)?
Tiene propiedades reductoras lo que justifica su capacidad para actual como agente blanqueador.

A escala industrial se obtiene mediante dos métodos, la combustión directa de azufre o sulfuro de
hidrógeno y la tostación de sulfuros de metales.
1/8S8(s) + O2(g) → SO2(g)
2 ZnS(s) + 3O2(g) → 2 ZnO(s) + 2 SO2(g)
La principal aplicación del SO2 es la síntesis de SO3 para obtener ácido sulfúrico, H2SO4.
SO2(g) + ½ O2(g) → SO3(g) ΔH = -98kJ/mol
El SO2 también se emplea en la industria del papel y la pulpa de madera como blanqueador. Otro de sus
usos más destacados es como aditivo en vinos. El SO2 se usa como antioxidante y para prevenir el
oscurecimiento en vinos, patatas deshidratadas y otros.
Es un compuesto muy reactivo (como lo muestra su tendencia a polimerizarse). Se disuelve en agua

con reacción violenta que da disoluciones de ácido sulfúrico. Es un agente oxidante poderoso y un ácido
de Lewis más duro y fuerte que el SO2. La obtención del SO3 está basada en la reacción anteriormente
citada. Esta reacción es termodinámicamente favorable pero extremadamente lenta en ausencia de
catalizadores:
SO2 + 1/2 O2 → SO3 ΔH = -98 kJ mol-1
15.7.6 Oxiácidos de azufre
El ácido sulfuroso y los sulfitos
El SO2 es muy soluble en agua. Sus disoluciones, que poseen propiedades ácidas, se consideraron
durante mucho tiempo como disoluciones del ácido sulfuroso, H2SO3. Sin embargo, mediante métodos
físicos modernos se ha podido demostrar que el H2SO3 no existe en absoluto o sólo se halla en
cantidades extremadamente pequeñas. En cambio, sí se pueden detectar en disolución los aniones
sulfito y bisulfito.
El sulfito sódico es uno de los productos que se sintetizan en mayor cantidad (106 tn/año). Se obtiene
pasando SO2 a través de una disolución de Na2CO3. En la industria y en el laboratorio químico el sulfito
sódico se utiliza como agente reductor moderado. El principal uso en la actualidad está relacionado con
la fabricación de papel. Como el SO2, el sulfito sódico también se utiliza como un conservante en la
industria de la alimentación (se emplea para que los vegetales mantengan la apariencia de frescos, sin
embargo pueden causar serias reacciones alérgicas).
El ácido sulfúrico y los sulfatos
El ácido sulfúrico es, con diferencia, el más importante de todos los ácidos del azufre. Es también el
producto industrial más importante del mundo, hasta el punto de que su consumo es un indicador de la
actividad industrial de un país. Se utiliza en la fabricación de muy diversos compuestos como los
fertilizantes (superfosfatos, o combinación de sulfato y nitrato amónico), las fibras sintéticas como el
rayón en la fabricación del cuero, la hojalata, de algunos pigmentos y detergentes, de explosivos,
plásticos y herbicidas; o en procesos como la purificación de petróleo y en numerosas reacciones en la
Química Orgánica.
El ácido sulfúrico puro es un líquido denso, viscoso y aceitoso que empieza a hervir a 290 ºC
descomponiéndose en SO3 (gas) y agua. Es miscible con agua en todas las proporciones, siendo esta
reacción extremadamente exotérmica (880 kJmol-1), llegando a ser explosiva. Por ello debe ser añadido,
lentamente sobre el agua y NUNCA AL REVÉS agitando la disolución para procurar una efectiva
disipación del calor generado. El ácido sulfúrico concentrado de laboratorio (18 M) es altamente
corrosivo.
15.7.7 Propiedades del ácido sulfúrico
Como ácido
El ácido sulfúrico diluido se utiliza habitualmente como un ácido diprótico fuerte:
H2SO4 (ac) + H2O(l) → H3O+ (ac) + HSO4-(ac) K1=103 equilibrio predominante

HSO4-(ac) + H2O(l) → H3O+ (ac) + SO42- (ac) K2=1.2 10-2

Reacciona con la mayor parte de los metales para formar sulfatos liberando H2(g). Reacciona con las
bases para formar sulfatos y agua.
H2SO4 (ac) + Zn (s) → ZnSO4 (ac) + H2 (g)

Deshidratante
La presión de vapor de agua permitida por el ácido sulfúrico es muy baja y por eso se utilizan en
desecadores. El ácido sulfúrico concentrado elimina el H2O de un gran número de compuestos en una
reacción extremadamente exotérmica:
H2SO4 (l) + H2O (l) DHº = - 880 kJ mol-1
Es espectacular la reacción por la cual el azúcar o el papel (carbohidratos: Cx(H2O)y se convierten en

carbón y agua.
C12H22O11 (s) + H2SO4 (l) → 12 C (s) + 11 H2O (g) + H2SO4 (ac)
Cuando el ácido sulfúrico toca la piel humana, las moléculas que la integran pierden agua
inmediatamente lo que produce la quemadura. Nunca hay que tratar de aliviarla con agua dado que lo
único que conseguiríamos es agravarla.
Oxidante
En caliente y concentrado es un agente oxidante moderadamente fuerte. Por ejemplo es capaz de

oxidar al Cu. En realidad, las propiedades oxidantes observadas se deben a la presencia de SO3, por eso
el poder oxidante disminuye con la concentración ya que desaparecen las moléculas de SO3 para forman
HSO4- y SO4-2. El poder oxidante de las especies presentes en las disoluciones de ácido sulfúrico
disminuye en el orden:
SO3 > H2SO4 > HSO4- > SO4-2
El ácido sulfúrico concentrado disuelve metales menos reductores que el hidrógeno como Cu, Hg, Ag,
con desprendimiento de SO2 y formación de sulfato. En cambio, como ya hemos dicho, el ácido sulfúrico
diluido disuelve metales más reductores que el hidrógeno: Fe, Zn, Al, etc., con desprendimiento de
hidrógeno.
Como base
Un ácido de Brønsted-Lowry puede actuar como base si se enfrenta a un dador de protones más fuerte.
Sólo ácidos extremadamente fuertes (SUPERACIDOS) pueden forzar al H2SO4 a aceptar protones.
H2SO4 + HSO3F → H3SO4+ + SO3F-
15.7.8 Usos del ácido sulfúrico
El ácido sulfúrico es notablemente económico, en gran parte porque cada paso en el proceso es
exotérmico –combustión de S (ΔHº = -297 kJ/mol), oxidación de SO2 (ΔHº = -99 kJ/mol), hidratación
del SO3 (ΔHº = -132 kJ/mol)- y el calor es un producto secundario valioso. Tres cuartas partes del calor
generado en el proceso se venden como vapor, y el resto se usa para bombear los gases a través de la
planta. Una planta típica que fabrica 825 toneladas de H2SO4 por día produce suficiente vapor para
generar 7 x 106 watios de electricidad. Entre las aplicaciones del ácido sulfúrico cabe destacar:
La fabricación de fertilizantes fosforados y nitrogenados (61% producción).
Producción de productos químicos (19%) como detergentes, resinas, fármacos, alimentos,

insecticidas, anticongelantes, etc.
Fabricación de explosivos, caucho sintético, baterías (7 %).
Fabricación de titanio y otros pigmentos (pinturas) (6%)
Fabricación del rayón y películas (3%)
Industria del petróleo (2%)
Fabricación de hierro y acero (2%)
15.7.9 Los sulfatos
Estas sales, junto con los nitratos de metales, son las más utilizadas. En el caso de los sulfatos por
varias razones: (i) su solubilidad en agua, por lo que son fuentes de cationes metálicos (salvo dos
excepciones: el PbSO4 (baterías Pb) y el BaSO4 (usado para RX de tejidos blandos como el estómago));

(ii) el ión sulfato no es ni oxidante ni reductor, lo que facilita que forme sales con metales en altos y
bajos estados de oxidación. Además en disolución no inicia reacciones redox con ningún ion presente;
(iii) es la base conjugada de un ácido moderadamente fuerte (HSO4-) por lo que la disolución de la sal
no altera significativamente el pH; (iv) son térmicamente estables, mucho más que sus
correspondientes nitratos. En general los sulfatos se obtienen haciendo reaccionar ácido sulfúrico con un
metal, óxido, hidróxido o carbonato.
15.8 LOS HALÓGENOS
Los halógenos han jugado un papel importante en el desarrollo de la química. El cloro fue preparado por
primera vez por el químico sueco Karl Wilhelm Scheele en 1774, pero no fue sino hasta 1810 que el
químico inglés Humphry Davy lo identificó como un elemento. El yodo fue descubierto en 1811 y el
bromo en 1825.
Los compuestos del flúor se conocían desde tiempo atrás pero hasta 1886 el químico francés Henry
Moissan tuvo éxito en preparar el reactivo elemento libre.
La configuración general de los electrones de valencia de los halógenos es ns2, np5, donde n puede
tener valores que van desde 2 hasta 6. Los halógenos tienen gran afinidad por los electrones, y con
frecuencia adquieren la configuración electrónica de un gas noble ganando un electrón. De lo cual
resulta un estado de oxidación −1. Ya que el flúor, es el elemento más electronegativo, solo existe en
compuestos con el estado de oxidación de −1. Los otros halógenos también representan estados de
oxidación positivos hasta de +7, compartiendo electrones de valencia con un átomo más
electronegativo como es el oxígeno. En los estados de oxidación positivos, los halógenos tienden a ser
buenos agentes oxidantes (es decir ganan electrones fácilmente)
15.8.1 PROPIEDADES QUÍMICAS Y PROPIEDADES FÍSICAS
Los elementos del grupo VIIA se llaman halógenos, y tienen propiedades muy similares, o al menos
tienen propiedades que cambian de manera suave al descender progresivamente en el grupo. Todos
ellos son no metales reactivos, excepto, posiblemente, el astato, cuya química no se conoce bien.
Como un elemento del segundo periodo, el flúor presenta algunas diferencias de los otros elementos del
grupo VIIA, aunque éstas no son diferenciadas de los otros elementos del grupo IIIA a VIA. Las
solubilidades de los fluoruros en agua, por ejemplo, con frecuencia son muy diferentes de la de los
cloruros, bromuros y yoduros. El cloruro, bromuro y yoduro de calcio son muy solubles en agua, sin
embargo el fluoruro de calcio es insoluble. El cloruro, bromuro y yoduro de plata son insolubles, pero el
fluoruro de plata es soluble.
El flúor es el más reactivo de todos los halógenos. La diferencia en reactividad entre el flúor y el cloro es
mayor que entre el cloro y el bromo. El enlace F – F es bastante más débil que el enlace Cl – Cl, la
debilidad del enlace en el F2, se explica en función de los pares electrónicos libres en los átomos de F:
F − F
El pequeño tamaño 1 de los átomos de F permite un mayor acercamiento de los tres pares electrónicos
libres de cada átomo de F, lo que da como resultado una mayor repulsión que la que se encuentra en el
Cl2, cuyos átomos son más grandes.
El fluoruro de hidrógeno, HF, tiene un alto punto de ebullición (19.5 ºC), como resultado de los fuertes
enlaces de hidrógeno intermoleculares, mientras que el resto de los halogeniuros tienen puntos de
ebullición mucho menores.
El ácido fluorhídrico es un ácido débil, mientras que los demás ácidos halhídricos (HCl, HBr y HI) son
ácidos fuertes. El flúor reacciona con disoluciones frías de hidróxido de sodio para producir difluoruro de
oxígeno, como sigue:
2F2(g) + 2NaOH(ac) → 2NaF(ac) + H2O(A)+ F2O(g)
Por otra parte la misma reacción con cloro o con bromo, produce un halogenuro y u hipohalogenito:
Cl2(g) + 2NaOH(ac) → NaCl(ac) + H2O(A)+ NaClO(ac)
1
Fuente: QUÍMICA, Curso Universitario MAHAN – MYERS. Ed. Addison – Wesley Iberoamericana 1990 Impreso en
USA. Página 865.

I2(g) + 2NaOH(ac) → NaI(ac) + H2O(A)+ NaIO(ac)

Br2(g) + 2NaOH(ac) → NaBr(ac) + H2O(A)+ NaBrO(ac)
El elemento astato, también pertenece a la familia del grupo 7A . Sin embargo, todos sus isótopos son
radioactivos; el isótopo más estable es el astato – 210, cuya vida media es 8.3 horas. Por tanto es difícil
y caro estudiar el astato en el laboratorio.
15.8.2 PREPARACIÓN DE LOS HALÓGENOS
FLÚOR
Como el flúor y el cloro son agentes oxidantes fuertes, deben prepararse por electrólisis y no por
oxidación química de los iones fluoruro y cloruro, sin embargo, la electrólisis no funciona con
disoluciones acuosas de fluoruros porque el flúor es un agente oxidante más fuerte que el oxígeno:
F2(g) + 2 e− → 2 F− (ac) Eº = 2.87 V

O2(g) + 4 H+(ac) + 4 e− → 2 H2O(A) Eº = 1.23 V
Si el F2, se formara por electrolisis de una disolución acuosa de un fluoruro, inmediatamente oxidaría el
agua hasta oxígeno. Por esta razón, el flúor se prepara por electrólisis de fluoruro de hidrógeno líquido,
que contiene fluoruro de potasio, par aumentar su conductividad a 70 ºC aproximadamente.
Ánodo (oxidación): 2 F− → F2(g) + 2 e−
Cátodo (reducción): 2H+ + 2 e− → 2 H2O(A)
Reacción global: 2HF(A) → H2(g) + F2(g)

CLORO
El gas cloro fue descubierto por K. W. Scheele por calentamiento de ácido clorhídrico con dióxido de
manganeso.
4 HCl(ac) + MnO2(s) → MnCl2(ac) + Cl2(g) + 2 H2O (A)
Scheele notó de inmediato el olor sofocante del gas. También descubrió que las soluciones de cloro
pueden decolorar las telas de algodón. Al cabo de pocas décadas los blanqueadores a base de cloro se
convirtieron en artículos importantes en el comercio.
15.8.3 Propiedades del cloro
El gas cloro tiene un color amarillo verdoso pálido, es un agente oxidante sumamente reactivo y
mantiene la combustión de muchas sustancias en una forma similar a como lo hace el oxígeno. Todos
los halógenos son agentes oxidantes, aunque la fuerza oxidante decrece del flúor al yodo, así, el cloro
es un agente oxidante más enérgico que el bromo o el yodo. Cuando se burbujea cloro gaseoso en una
solución de bromuro, se obtiene bromo libre. De igual forma, el cloro oxida el ión yoduro a yodo.
Cl2(g) + 2KBr(ac) → 2 KCl(ac) + Br2(ac)
Cl2(g) + 2KI(ac) → 2 KCl(ac) + I2(ac)
Estas reacciones pueden ser utilizadas como una prueba para los iones bromuro y yoduro. Supóngase
que se adiciona una solución acuosa de cloro a un tubo de ensayo que contiene ión bromuro o ión
yoduro. Se forma el halógeno correspondiente libre en la solución acuosa. Se identifica fácilmente al
agregar el disolvente orgánico cloruro de metileno CH2Cl2, el cual disuelve al halógeno formando una
capa colorida en el fondo del tubo de color violeta. Desde luego, ni el bromo ni el yodo son
suficientemente enérgicos para oxidar el ión cloruro.
El cloro reacciona con agua en la cual se oxida y se reduce:
Cl20(g) + H2O(A) ⇔ HCl+1O(ac) + HCl−1(ac)
En una solución acuosa de cloro a 25 ºC, alrededor de las dos terceras partes del cloro se halla como
Cl2(ac); el resto es HClO y HCl.

15.8.4 Preparación y usos del cloro
El cloro gaseoso, se prepara en la industria por electrólisis de NaCl fundido o por el proceso cloro alcalí,
la electrólisis de una disolución acuosa concentrada de NaCl (llamada salmuera).
En el laboratorio el cloro se puede preparar en cantidades pequeñas por la reacción del ión cloruro como
un agente oxidante enérgico, por ejemplo el dicromato de potasio o el dióxido de manganeso. El cloro
está disponible en cilindros de acero, que son muy convenientes para el trabajo de laboratorio.
Uno de los usos más importantes del cloro es en la preparación de hidrocarburo clorados, por ejemplo el
cloruro de vinilo, CH2 = CHCl (para los plásticos de cloruro de polivinilo), y el cloruro de metilo, CH3Cl
para la fabricación de siliconas, polímeros con enlaces Si – O y grupos orgánicos). Varios insecticidas
también son hidrocarburos clorados; muchos de estos por ejemplo el DDT, ahora están restringidos en
su uso por el daño que causan al ambiente.
Otros usos importantes del cloro son como agente blanqueador para textiles y pulpa de papel y como
desinfectante. No mucho después que se descubrió el cloro, los blanqueadores comerciales a base de
cloro estuvieron disponibles. Las soluciones de cloro se utilizaron como desinfectantes a principios del
siglo XIX; ahora, el gas cloro se usa comúnmente para desinfectar los suministros de agua potable.
15.8.5 Cloruro de hidrógeno
El cloruro de hidrógeno, HCl, es un gas incoloro con un olor penetrante. El gas es muy soluble en agua y
la solución en agua se conoce comúnmente como ácido clorhídrico. La especie molecular HCl se ioniza
casi por completo en solución acuosa:
HCl(g) + H2O(A) → H3O+(ac) + Cl−(ac)
El cloruro de hidrógeno se puede producir calentando cloruro de sodio con ácido sulfúrico concentrado.
NaCl(s) + H2SO4(A) + calor → NaHSO4(s) + HCl(g)
Por calentamiento fuerte, el sulfato ácido de sodio o bisulfato de sodio reacciona con cloruro de sodio
para producir cloruro de hidrógeno adicional.
NaCl(s) + NaHSO4(s) + calor → Na2SO4(s) + HCl(g)
El bromuro de hidrógeno y el yoduro de hidrógeno también se pueden producir a partir de sus sales
respectivas por una reacción de sustitución similar, pero en estos casos se utiliza ácido fosfórico en
lugar de ácido sulfúrico, el cual tiende a oxidar los iones bromuro y yoduro a los elementos respectivos.
15.8.6 Oxiácidos del cloro
Los halógenos forman una variedad de oxiácidos. El carácter ácido de éstos ácidos se incrementa con el
número de átomos de oxígeno unidos al átomo de halógeno, es decir, en el orden HClO, HClO2, HClO3 y
HClO4.
El ácido perclórico, HClO4, es el más enérgico de los ácidos comunes. De los oxiácidos del cloro,
solamente el ácido perclórico es estable; los otros oxiácidos nuca se han podido aislar, y sólo se
conocen en solución acuosa.
El ácido hipocloroso, HClO, se produce cuando el cloro se desproporciona (es oxidado y reducido) en
agua. En solución básica, el equilibrio es muy marcado hacia los aniones ácidos:
Cl2(g) + 2 OH−(ac) → Cl−(ac) + ClO−(ac) + H2O(A)
Las soluciones de hipoclorito de sodio se preparan dejando que el gas cloro liberado en la electrólisis de
cloruro de sodio acuoso se mezcle con la solución fría de hidróxido de sodio que también se obtiene en
esa electrólisis. Estas soluciones se venden como blanqueadores.
El ión hipoclorito por sí mismo es inestable, y se desproporciona en ión clorato, ClO3−, e ión cloruro.
3ClO−(ac) → ClO3−(ac) + 2Cl−(ac)

A la temperatura ambiente la reacción es lenta; pero en solución caliente, en presencia de base, la

reacción es rápida. Por consiguiente, cuando el cloro reacciona con solución caliente de hidróxido de
sodio, se produce clorato de sodio en lugar de hipoclorito de sodio.
3 Cl2(g) + 6NaOH(ac) → NaClO3(ac) + 5 NaCl(ac) + 3H2O(A)
El clorato de sodio se puede cristalizar de la solución. Se pueden preparar soluciones de ácido clórico,
HClO3, aunque el ácido puro nunca se ha podido aislar.
El perclorato de sodio y el perclorato de potasio se producen en escala comercial por la electrólisis de

una solución saturada del clorato correspondiente. La reacción en el ánodo es:
ClO3−(ac) + H2O(A) → ClO4−(ac) + 2H+(ac) + 2e−
En el cátodo se desprende hidrógeno. El ácido perclórico se puede preparar tratando una sal perclorato
con ácido sulfúrico.
KClO4(s) + H2SO4(A) → KHSO4(s) + HClO4(A)
El ácido perclórico se destila de la mezcla a presión reducida (para conservar la temperatura debajo de
92 ºC, que es cuando el ácido perclórico se descompone explosivamente)
15.9 COMPUESTOS DE LOS HALÓGENOS
La mayoría de los halogenuros pueden clasificarse en dos categorías. Los floruros y los cloruros de
muchos elementos metálicos, en especial los que pertenecen a las familias de los metales alcalinos y los
metales alcalinotérreos (excepto el berilio), son compuestos iónicos. La mayor parte de los halogenuros
de los no metales, como azufre y fósforo, son compuestos covalentes.
15.9.1 Halogenuros de hidrógeno
Estos compuestos se forman por la combinación directa de los elementos:
H2(g) + X2(g) ⇔ 2HX(g)
Donde X denota un átomo de halógeno. Estas reacciones (en especial las que implican al F2 y al Cl2)
pueden ocurrir con violencia explosiva. El cloruro de hidrógeno se prepara en forma industrial como
subproducto en la manufactura de hidrocarburos clorados:
C2H6(g) + Cl2(g) → C2H5Cl(g) + HCl(g)
En el laboratorio, el fluoruro de hidrógeno y el cloruro de hidrógeno se preparan mediante la reacción de

los halogenuros metálicos con ácido sulfúrico concentrado:
CaF2(s) + H2SO4(ac) → 2 HF(g) + CaSO4(s)
2 NaCl(s) + H2SO4(ac) → 2 HCl(g) + Na2SO4(s)
El bromuro de hidrógeno y el yoduro de hidrógeno no se pueden preparar de esta manera porque se

oxidan a bromo y yodo elemental. Por ejemplo, la reacción entre NaBr y H2SO4 es
2 NaBr(s) + 2 H2SO4(ac) → Br2(A) + SO2(g) + Na2SO4(ac) + 2H2O(A)
En vez de esto, el bromuro de hidrógeno se prepara haciendo reaccionar primero el bromo con fósforo
para formar tribromuro de fósforo:
P4(s) + 6Br2(A) → 4PBr3(A)
A continuación, el PBr3 se trata con agua para producir el HBr:
PBr3(A) + 3 H2O(A) → 3 HBr(g) + H3PO3(ac)
El yoduro de hidrógeno se prepara de una manera semejante.

La alta reactividad del HF, se demuestra por el hecho de que ataca la sílice y los silicatos:
6HBr(ac) + SiO2(s) → H2SiF6(ac) + 2H2O(A)
Esta propiedad confiere al HF utilidad para marcar el vidrio y por esta razón el fluoruro de hidrógeno
debe guardarse en recipientes de plástico o de metales inertes (por ejemplo platino). El fluoruro de
hidrógeno se utiliza en la manufactura de los freones, por ejemplo:
CCl4(A) + HF(g) → CFCl3(g) + HCl(g)

CFCl3(g) + HF(g) → CF2Cl2(g) + HCl(g)
También es importante en la producción de aluminio. El cloruro de hidrógeno se utiliza en la preparación

de ácido clorhídrico, cloruros inorgánicos y en varios procesos metalúrgicos. El bromuro de hidrógeno y
el yoduro de hidrógeno no tienen usos industriales importantes.
Las disoluciones acuosas de los halogenuros de hidrógeno son ácidas. La fuerza de los ácidos aumenta
como sigue:
HF < HCl < HBr < HI
15.10 Usos de los halógenos
15.10.1 Flúor
Es el elemento más reactivo de todos los del Sistema Periódico, y se combina directamente, y por lo
general violentamente, a la temperatura ambiente con el resto de los elementos, excepto con el
oxígeno, el nitrógeno y los gases nobles más ligeros. Sin embargo, muchos metales, entre ellos Al, Ni y
Cu, se recubren de una capa adherente del fluoruro y, en consecuencia, se pasivan. La sílice es
termodinámicamente inestable frente al flúor, produciéndose la siguiente reacción:
SiO2 + 2F2 → SiF4 + O2
Debido a su gran reactividad, muchos metales y la madera arden en contacto con él. A temperatura
ordinaria, y sin necesidad de aporte de energía alguno, cuando entra en contacto con el hidrógeno
produce una reacción explosiva.
Una de los ejemplos más importantes de la reactividad del F2 es su capacidad de reaccionar con el Xe
para formar fluoruros de xenón como XeF2 y XeF4. La gran reactividad de este elemento se debe a su
baja energía de disociación (ver Tabla 1) y a la fuerza de los enlaces que forma con otros elementos.
Estos factores están relacionados con el pequeño tamaño del F y al hecho de que las entalpías de
fluoración son más elevadas que las de halogenación correspondiente al resto de los halógenos.
El flúor es un oxidante muy fuerte, y estabiliza estados de oxidación muy elevados: IF7, PtF6, PuF6, AgF2
entre otros. De hecho, el flúor (como ocurre con el resto de los elementos del segundo periodo) es un
elemento atípico dentro de su grupo, por las siguientes razones:
Su pequeño tamaño.
Sus electrones sienten una fuerte atracción nuclear y es difícilmente ionizable o polarizable.
No posee orbitales d de baja energía disponible para formar enlaces.
15.10.2 Cloro
Es extremadamente oxidante y forma cloruros con la mayoría de los elementos. Cuando se combina con
el hidrógeno bajo luz solar directa para dar cloruro de hidrógeno se produce una explosión. Descompone
muchos hidrocarburos pero si se controlan las condiciones de la reacción se consigue la sustitución
parcial del hidrógeno por el cloro. Reacciona lentamente con el agua dando ácido clorhídrico y ácido
hipocloroso HClO, que se descompone a su vez para formar oxígeno. A ello se debe el poder oxidante
del agua de cloro. Puede formar cloruros con la mayor parte de los metales. El agua de cloro puede
disolver al oro y al platino que son metales muy resistentes a los agentes químicos. El cloro se combina
directamente con la mayoría de los elementos no metálicos, a excepción del carbono, nitrógeno y
oxígeno. Por ejemplo, con el fósforo se combina formando tricloruro de fósforo, y pentacloruro de
fósforo si hay cloro en exceso.

15.10.3 Bromo
En presencia de álcalis, reacciona con el agua para dar una mezcla de ácido bromhídrico (HBr), y ácido
hipobromoso (HOBr). Es un poderoso oxidante aunque es ligeramente menos activo que el cloro y
reacciona con muchos compuestos y elementos metálicos para dar bromuros.
15.10.4 Yodo
Es ligeramente soluble en agua, pero se disuelve fácilmente en una solución acuosa de yoduro de
potasio, formando el ion I3¯. Se combina fácilmente con la mayoría de los metales para formar yoduros,
y también con los haluros metálicos.
El cloro, el bromo y el yodo se disuelven sin descomposición en muchos disolventes orgánicos (CCl4,
CHCl3, etc), pero con los que contienen átomos donadores, oxígeno y nitrógeno (éteres, alcoholes,
cetonas, piridina) el bromo y yodo (y en menor de extensión el cloro) forman complejos de
transferencia de carga. Por ello las disoluciones de yodo en estos disolventes dadores son pardas o
marrones. El yodo también forma complejos de transferencia de carga con el benceno.
15.10.5 Producción y Aplicaciones del Flúor
El único método importante para preparar F2 se debe a Moissan y se basa en la electrólisis de una
mezcla fundida de HF y KF. Moissan originalmente empleó una relación molar KF:HF de 1 : 13, lo que
obligaba a trabajar a temperaturas del orden de -24 ºC para evitar una alta presión de vapor de HF a
esas concentraciones. Los sistemas electrolíticos que poseen relaciones molares de 1:2 ó 1:1 funden a
temperaturas de 72 y 240 ºC, respectivamente, y tienen presiones de vapor más bajas. El HF se
descompone por electrólisis en hidrógeno y flúor.
2HF → H2(g) + F2(g)
El F2 se comercializa en botellas de presión de 230 g a 2.7 Kg de capacidad. Se transporta en tanques

refrigerados con N2 (su punto de ebullición es de 8 ºC por debajo del punto de ebullición de F2).
El 70-80 % del F2 elemental que se produce al nivel mundial se emplea en la fabricación de UF6, que se
utiliza para producir energía nuclear. Para ello se necesita 235U, que es el isótopo radioactivo. Como el
uranio presenta varios isótopos, es necesario enriquecer este compuesto en 235U. Para llevar a cabo esto
se emplea el método de la difusión gaseosa. El uranio se transforma en UF6; debido a que el flúor sólo
tiene un isótopo, por lo que el número de compuestos isotópicos de UF6 será igual a número de isótopos
del uranio. El hexafluoruro de uranio es un compuesto sólido que sublima fácilmente, y en estado
gaseoso puede difundirse a través de membranas porosas un gran número de veces, El compuesto más
ligero pasa antes de manera que UF6 se puede enriquecer en 235U.
Otras aplicaciones importantes de F2 son la preparación de SF6 que se emplea como dieléctrico y la
fabricación de agentes fluorantes más versátiles como el ClF3, BrF3 y IF5.
15.10.6 Producción y Aplicaciones del Cloro
El cloro se prepara raramente en el laboratorio debido a que se comercializa en botellas de presión de

distintas capacidades. Se puede preparar, sin embargo, a pequeña escala mediante la adición lenta de
HCl concentrado y desoxigenado sobre dióxido de manganeso hidratado. El Cl2 así generado se puede
purificar pasándolo a través de agua, eliminándose el HCl, y de H2SO4, para eliminar el H2O. Por último
se puede purificar más pasándolo por un tubo que contiene CaO o P2O5.
MnO2 (s) + 4HCl(conc.) → Cl2(g) + MnCl2(ac) + H2O(l)
La producción industrial de Cl2 se lleva a cabo mediante la electrólisis de disoluciones de NaCl: Las sales
de NaCl empleadas suelen llevar impurezas que deben ser eliminadas antes de efectuar la electrolisis,
en particular los iones Ca2+, Mg2+ y SO42-.
Mg2+ + Ca(OH)2 → Mg(OH)2¯ + Ca2+

Ca2+ + Na2CO3 → CaCO3¯ + 2 Na+
SO42- → Na2SO4 (tras concentrar)
La extracción de la sal bruta se obtiene mediante evaporación de las salinas por el sol. Esta evaporación
tiene lugar en varios pasos: concentración del agua salada del mar en estanques; transporte del
concentrado a otro estanque de evaporación donde se precipita el CaSO4, y finalmente en otro estanque

de evaporación se realiza la cristalización del NaCl. Esta sal todavía tiene un alto contenido en magnesio
y potasio, por lo que se debe llevar a cabo el lavado de la sal en unidades especiales donde se alcanza
un contenido de NaCl en la sal de > 99%. De 1m3 de agua salada se obtienen 23 kg de NaCl.
Dependiendo del tipo de proceso electrolítico utilizado se realizan posteriores purificaciones.
15.10.7 Aplicaciones del Cl2
Las tres aplicaciones más importantes del cloro son:
a) Producción de compuestos orgánicos clorados como clorometano, cloroetano, etc, y sobre todo el
cloruro de vinilo, monómero del PVC. El 70% de la producción del Cl2 se emplea con este fin.
FeCl3
CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl
450-500 ºC
CH2ClCH2Cl CH2=CH2Cl + HCl
b) Como blanqueante en las industrias del papel y textil; para la desinfección sanitaria de aguas,
piscinas y en el tratamiento de aguas residuales. El 20% de la producción del Cl2 se emplea para este
uso.
c) En la fabricación con compuestos inorgánicos como el HCl, Cl2O, HClO, NaClO3, PCl3, PCl5, etc. El 10%
de la producción del Cl2 se emplea en esta síntesis de productos inorgánicos.
15.10.8 Producción y Aplicaciones del Bromo
El bromo se prepara a partir de bromuros contenidos en el agua de mar o bien a partir de compuestos
enriquecidos en Br¯. En ambos casos, el ion bromuro se oxida a bromo empleando cloro:
2Br¯ + Cl2 → 2Cl¯ + Br2
El bromo que se forma se separa en forma gaseosa.
15.10.9 Producción de Br2 a partir del agua del mar
Para la producción del bromo a partir del agua del mar es necesario acidificar las aguas alcalinas, pues
el Br2 se desproporciona en medio básico, produciendo bromuros y bromatos.
3Br2 + 6OH¯ → 5Br¯ + BrO3¯ + 3H2O
El agua del mar se acidifica con ácido sulfúrico hasta que el pH es de 3.5. Para ello se necesita
aproximadamente 130g de H2SO4 puro por tonelada de agua de mar. El ligero exceso del Cl2 para oxidar
el Br¯ a Br2 se alimenta a la vez que el ácido sulfúrico. El Br2 que se forma se expulsa o se arrastra por
una corriente de aire. Este Br2 es de baja calidad, pues puede contener Cl2 y cloruro de bromo. Por ello,
el bromo arrastrado por el aire se absorbe en una torre, en la que entra en contacto con una disolución
de carbonato de sodio, que hace que el Br2 se desproporcione Br¯ y BrO3¯ como se muestra en la
anterior reacción. El Br¯ y BrO3¯ se convierten en Br2 elemental mediante acción del ácido sulfúrico y se
expulsa de la torre de absorción por una corriente de aire:
5NaBr + NaBrO3 + 3H2SO4 → 3Br2 + 3Na2SO4 + 3H2O
15.10.10 Aplicaciones industriales del Br2
El principal uso industrial del Br2 ha sido la preparación del compuesto 1,2-dibromoetano, que se
empleaba como aditivo de las gasolinas. Este compuesto y el 1,2-dicloroetileno actúan eliminando el Pb
que proviene del PbEt4. Pero, debido a la legislación medioambiental, el uso de Pb en gasolinas esta
disminuyendo, y el bromo empleado en aquel aditivo ha pasado del 70% al 50% actual.
Otro gran porcentaje (20%) de la producción de Br2 se emplea en la preparación de MeBr, que se
emplea como agente desinfectante, como pesticida. También los compuestos derivados del bromo
(10%) se usan como agentes retardadores de fuego y se suelen añadir a fibras que se emplean para la
fabricación de alfombras y plásticos (antes o después de su fabricación). El más empleado es el
tris(dibromopropil)fosfato (Br2C3H5O)3PO. El Br2 también se emplea en la desinfección de aguas y en la
síntesis de compuestos inorgánicos como el AgBr, que se emplea en fotografía, el HBr, y bromuros y
bromatos de metales alcalinos (10%).

15.10.11 Producción y Aplicaciones del Yodo
El 80% del yodo se extrae de las sales. La extracción es similar a la del bromo, es decir, las sales, que
contienen principalmente ioduros, se oxidan con Cl2 elemental. Las sales se mezclan con ácido
clorhídrico o sulfúrico y se oxidan con exceso de Cl2.
2NaI + Cl2 → 2NaCl + I2
El I2 elemental que se forma se arrastra con aire y se absorbe en ácido sulfúrico-HI-H2O.
HCl/H2SO4
I2 + SO2 + 2H2O 2HI + H2SO4
El HI se oxida con Cl2 a I2.
H2SO4
2HI + Cl2 I2 + 2 HCl
El I2 se purifica fundiéndolo con H2SO4, que lo seca y elimina sus impurezas orgánicas.
También se puede obtener I2 a partir del yodato sódico:
2NaIO3 + 5SO2 + 4H2O → Na2SO4 + 4H2SO4 + I2
El yodo que se obtiene así se filtra y se purifica por sublimación.
15.10.12 Aplicaciones del Yodo
El 50% de la producción del I2 se emplea para formar compuestos orgánicos yodados. Cerca de un 15%
se usa como I2 y otro 15% en la producción de KI. El resto se utiliza para obtener otros compuestos
inorgánicos.
Las aplicaciones fundamentales de los derivados de yodo son: catalizadores para la fabricación de
gomas sintéticas (yoduro de titanio), colorantes, desinfectantes, industria fotográfica (AgI), farmacia.
Los yodatos y los yoduros se emplean como reactivo estándar en el análisis cuantitativo volumétrico.
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 15.1.- El ácido nítrico se prepara industrialmente por oxidación catalítica del amoníaco a alta
temperatura con exceso de aire. El procedimiento fue desarrollado en 1902 por el químico alemán
Wilhem Ostwald. Este proceso consiste en tres reacciones exotérmicas:
1. Oxidación catalítica de NH3(g) a NO(g): NH3(g) + O2(g) → NO(g) + H2O(g)

2. Oxidación del NO(g) a NO2(g): NO(g) + O2(g) → NO2(g)
3. Reacción del NO2(g) en agua: NO2(g) + H2O(A) → HNO3(ac) + NO(g)
a) Igualar las ecuaciones por cualquier método, b) Determinar la cantidad de masa de ácido nítrico en
libras, obtenido a partir de 2 libras de amoniaco.
Las ecuaciones igualadas son:
2 NH3(g) + 5/2 O2(g) → 2 NO(g) + 3 H2O(g)
2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g)

3 NO2(g) + H2O(A) → 2 HNO3(ac) + NO(g)
60lbNO 92lbNO2 126lbHNO3

2lbNH3 ∗ ∗ ∗ = 4.941lbHNO3
34lbNH3 60lbNO 138lbNO2

Ejemplo 15.2.- El fósforo blanco, P4, se obtiene industrialmente mediante la reducción electro-térmica
(T = 1500 K) de la fluorapatita con carbón, en presencia de óxido de sílice. La transformación neta que
tiene lugar es:
Ca3(PO4)2(s) + SiO2(s) + C(s) → P4(g) + CaSiO3(A) + CO(g)
a) Igualar la ecuación química, b) considerando 85% de rendimiento, calcular el volumen de fósforo

blanco en m3 obtenido a 8 atm de presión y 1500 K, a partir de 1 libra de fosfato de calcio.
La ecuación igualada es: (se puede aplicar el método ión electrón)
3Ca+2 + 2 PO4≡ + SiO20 + C0 → P40 + 2Ca+2 + SiO3 −2 + CO0
2 PO4≡ → P40
∗1 20 e− + 32H+ + 4 PO4≡ → P40 + 16 H2O0

0 0
∗6 H2O + SiO2 → SiO3 −2 + 2H+
0
∗ 10 H2O + C → CO + 2 H+ + 2 e−
0
4 PO4≡ + 6 SiO2 0 + 10 C → P40 + 6 SiO3 −2 + 10 CO0
2 Ca3(PO4)2(s) + 6 SiO2(s) + 10 C(s) → P4(g) + 6 CaSiO3(A) + 10 CO(g)
1molCa3(PO4 )2 1molP4 85
1lb = 453.6gCa3(PO4 )2 ∗ ∗ ∗ = 0.622molP4
310gCa3(PO4 )2 2molCa3(PO4 )2 100
at − A
0.622mol ∗ 0.082 ∗ 1500K
nRT K − mol
V = = = 9.56A
P 8atm
Ejemplo 15.3.- El anhídrido sulfúrico, a escala industrial se obtiene mediante dos métodos, la
combustión directa de azufre o sulfuro de hidrógeno y la tostación de sulfuros de metales. Considerando
la tostación del sulfuro de cinc, según la ecuación sin igualar:
ZnS(s) + O2(g) → ZnO(s) + SO2(g)
La principal aplicación del SO2 es la síntesis de SO3 para obtener ácido sulfúrico (SO3 + H2O → H2SO4)
SO2(g) + O2(g) → SO3(g)
a) Calcular el volumen (en m3) de SO3 obtenido en CN al quemar 10 kg de sulfuro de cinc, b) Calcular el
volumen de la solución de ácido sulfúrico obtenido cuya densidad es 1.84 g/ml y 98% en p/p
considerando un rendimiento del 80%.
Solución.- a) el volumen de anhídrido sulfúrico es:
ZnS(s) + 3/2 O2(g) → ZnO(s) + SO2(g) (1)
SO2(g) + ½ O2(g) → SO3(g) (2)
SO3 + H2O → H2SO4 (3)
1molZnS 1molSO2 1molSO3 22.4ASO3

10000gZnS ∗ ∗ ∗ ∗ = 2300.50ASO3
97.37gZnS 1molZnS 1molSO2 1molSO3
1m3SO3
2300.5ASO3 ∗ = 2.30m3SO3
1000ASO3
b) La masa de SO3 obtenida es:
1molZnS 1molSO2 1molSO3

10000gZnS ∗ ∗ ∗ = 102.70molSO3
97.37gZnS 1molZnS 1molSO2

Considerando la ecuación (3)
1molH2SO4 98gH2SO4 100gsolución 1mlsol. 80

102.70molSO3 ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 4465.22mlsoldeH2SO4
1molSO3 1molH2SO4 98gH2SO4 1.84gsol. 100
Problemas Propuestos
15.1.- El fosfato de calcio (roca fosfatada) no se aplica directamente como fertilizante fosfatado,
explique porque.
15.2.- El nitrato de sodio, procedente de los depósitos de nitrato de Chile y el nitrato de amonio, han
sido empleados como fertilizantes comerciales, ambos son solubles en agua y fácilmente absorbidos por
las plantas, a) demuestre que el nitrato de amonio contiene mayor porcentaje de nitrógeno en masa
que el nitrato de sodio, b) la ventaja que se obtiene en el inciso (a), debe compararse con la desventaja
de que el ión amonio se hidroliza produciendo soluciones acuosas ácidas y por tanto, incrementa la
acidez del suelo. Para ellos se requiere aplicar material básico como carbonato de calcio, con algo de
carbonato de magnesio, para neutralizar la acidez,. Calcule el pH de la solución de nitrato de amonio
0.10 M usando Kb para NH3 = 1.8 ∗10–5 y Kw = 10–14.
15.3.- ¿Cuánta hidracina puede prepararse al hacer reaccionar 100 mililitros de amoniaco acuoso 0.50
M con 3.0 g de cloramina, NH2Cl, y exceso de hidróxido de sodio, suponiendo rendimiento del 68% con
respecto al reactivo limitante? La ecuación para la ecuación es:
NH3(ac) + NH2Cl + NaOH(ac) ⇒ N2H4 + NaCl(ac) + H2O
15.4.- ¿Qué volumen de N2O seco se liberará a PTE por la descomposición térmica total de 50.0 g de
ácido hiponitroso, H2N2O2? El otro producto es el H2O. (escriba primero la ecuación balanceada).
15.5.- ¿Cuál será la molaridad de 450 ml de una solución de ácido fosfórico producida por la acción del
agua sobre 18 g de decaóxido de tetrafósforo, P4O10, suponiendo que reaccione en su totalidad?
15.6.- ¿Qué es el coque? ¿Por qué es tan importante desde el punto de vista industrial? ¿Cómo puede
convertirse en grafito?
15.7.- ¿Cuántos litros de metanol (líquido) a 20 ºC pueden producirse mediante la reacción total de 440
pies cúbicos de monóxido de carbono a 21 atm de presión y 50 ºC con exceso de hidrógeno? La
gravedad específica del metano es 0.791 a 20 ºC.
15.8.- Se calentó una mezcla de 6.617 g que contenía únicamente carbonato de litio y óxido de litio
para que se desprendiese todo el dióxido de carbono del carbonato. Se recogió un total de 1.644 litros
de CO2 seco a 747 torr y 32 ºC, ¿Qué masa de carbonato de litio contenía la muestra original? ¡que
porcentaje de carbonato de litio y dióxido de litio constituían la muestra?
15.9.- Considere la reacción: N2(g) + O2(g) ⇔ 2NO(g). Dado que ΔG para la reacción a 298 K es
173 KJ, calcule; a) La energía estándar de formación del NO, b) Kp de la reacción, c) Kc de la reacción.
15.10.- Describa un método industrial para la preparación de cada uno de los halógenos.
15.11.- Mencione los principales usos de los halógenos.
15.12.- ¿Qué volumen de bromo (Br2) medidos a 100 ºC y 700 mmHg de presión se obtendrá si una
disolución de bromuro de potasio absorbe 2.00 litros de cloro (Cl2) medido a 15 ºC y 760 mmHg?
15.13.- Escriba una ecuación balanceada para mostrar la reacción entre CaH2 y H2O ¿Cuántos gramos
de CaH2 se necesitan para producir 26.4 litros de hidrógeno gaseoso a 20 ºC y 746 mmHg?
15.14.- Se puede producir nitrito de potasio al calentar una mezcla de nitrato de potasio con carbono.
Escriba una ecuación balanceada para esta reacción, calcule el rendimiento teórico de KNO2, producido
al calentar 57.0 g de KNO3, con un exceso de carbono
15.15.- Calcule la cantidad de carbonato de calcio en gramos que se requiere para reaccionar con 50.6
g de SO2 que se producen en una planta de energía.

CAPÍTULO 16
METALES FERROSOS Y NO FERROSOS
16.1 METALES FERROSOS
16.1.1Historia
No se conoce con exactitud la fecha en que se descubrió la técnica de fundir mineral de hierro para
producir un metal susceptible de ser utilizado. Los primeros utensilios de hierro descubiertos por los
arqueólogos en Egipto datan del año 3000 a.C., y se sabe que antes de esa época se empleaban
adornos de hierro. Los griegos ya conocían hacia el 1000 a.C. la técnica, de cierta complejidad, para
endurecer armas de hierro mediante tratamiento térmico.
Las aleaciones producidas por los primeros artesanos del hierro (y, de hecho, todas las aleaciones de
hierro fabricadas hasta el siglo XIV d.C.) se clasificarían en la actualidad como hierro forjado. Para
producir esas aleaciones se calentaba una masa de mineral de hierro y carbón vegetal en un horno o
forja con tiro forzado. Ese tratamiento reducía el mineral a una masa esponjosa de hierro metálico llena
de una escoria formada por impurezas metálicas y cenizas de carbón vegetal. Esta esponja de hierro se
retiraba mientras permanecía incandescente y se golpeaba con pesados martillos para expulsar la
escoria y soldar y consolidar el hierro.
Después del siglo XIV se aumentó el tamaño de los hornos utilizados para la fundición y se incrementó
el tiro para forzar el paso de los gases de combustión por la carga o mezcla de materias primas. En
estos hornos de mayor tamaño el mineral de hierro de la parte superior del horno se reducía a hierro
metálico y a continuación absorbía más carbono como resultado de los gases que lo atravesaban. El
producto de estos hornos era el llamado arrabio, una aleación que funde a una temperatura menor que
el acero o el hierro forjado. El arrabio se refinaba después para fabricar acero.
La producción moderna de acero emplea altos hornos que son modelos perfeccionados de los usados
antiguamente. El proceso de refinado del arrabio mediante chorros de aire se debe al inventor británico
Henry Bessemer, que en 1855 desarrolló el horno o convertidor que lleva su nombre.
16.2 Producción del hierro y el acero
El diagrama general de la fusión primaria del hierro integra a la mayoría de las actividades que se
desarrollan en el proceso productivo. No se debe olvidar que los diagramas de flujo son una de las
herramientas más utilizadas por los ingenieros industriales y que de manera automática los deben
utilizar o elaborar.
El 90% de todos los metales fabricados a escala mundial son de hierro y acero. Los procesos para la
obtención de hierro fueron conocidos desde el año 1200 ac.
Los principales minerales de los que se extrae el hierro son:

564 METALES FERROSOS Y NO FERROSOS
Hematita (mena roja) 70% de hierro

Magnetita (mena negra) 72.4% de hierro
Siderita (mena café pobre) 48.3% de hierro
Limonita (mena café) 60-65% de hierro
La mema café es la mejor para la producción de hierro, existen grandes yacimientos de este mineral en
Estados Unidos y en Suecia. En todo el mundo se pueden encontrar grandes cantidades de pirita, pero
no es utilizable por su gran contenido de azufre. Para la producción de hierro y acero son necesarios
cuatro elementos fundamentales: Mineral de hierro, Coque, Piedra caliza y Aire. Los tres primeros se
extraen de minas y son transportados y prepararlos antes de que se introduzcan al sistema en el que se
producirá el arrabio.
El arrabio es un hierro de poca calidad, su contenido de carbón no está controlado y la cantidad de

azufre rebasa los mínimos permitidos en los hierros comerciales. Sin embargo es el producto de un
proceso conocido como la fusión primaria del hierro y del cual todos los hierros y aceros comerciales
proceden.
A la caliza, el coque y el mineral de hierro se les prepara antes de introducirse al alto horno para que
tengan la calidad, el tamaño y la temperatura adecuada, esto se logra por medio del lavado, triturado y
cribado de los tres materiales.
16.3 El alto horno
En general los altos hornos tienen un diámetro mayor a 8 m y llegan a tener una altura superior de los
60 m. Están revestidos de refractario de alta calidad.
Los altos hornos pueden producir entre 800 y 1600 toneladas de arrabio cada 24 h. La caliza, el coque y
el mineral de hierro se introducen por la parte superior del horno por medio de vagones que son
volteados en una tolva. Para producir 1000 toneladas de arrabio, se necesitan 2000 toneladas de
mineral de hierro, 800 toneladas de coque, 500 toneladas de piedra caliza y 4000 toneladas de aire
caliente.
Con la inyección de aire caliente a 550°C, se reduce el consumo de coque en un 70%. Los sangrados del
horno se hacen cada 5 o 6 horas, y por cada tonelada de hierro se produce 1/2 de escoria.
Figura 16.1.- Vista seccional de un Alto Horno
16.4 Formación de los agentes reductores gaseosos: CO(g) e H2(g):
C + H2O → CO + H2 (> 600 °C)

C + CO2 → 2CO (1700 °C)
2C + O2 → 2CO (1700 °C)
Reducción del óxido de hierro
3CO + F2O3 → 2Fe + 3CO2 (900 °C)

3H2 + F2O3 → 2Fe + 3H2O (900 °C)

METALES FERROSOS Y NO FERROSOS 565
Formación escorias para eliminar las impurezas de la mena
CaO → CaO + CO2 (800 – 900°C)

CaO + SIO2 → CaSIO3(A)(1200°C)
6CaO + P4O10 → Ca3(PO4)2(A)(1200°C)
Formación de impurezas en el hierro
MnO + C → Mn + CO (1400 °C)

SiO2 + 2C → Si + 2CO (1400 °C)
P4O10 + 10C → 4P + 10CO (1400 °C)
16.5 Reducción directa del mineral de hierro
Para la producción del hierro también se puede utilizar el método de reducción directa, el que emplea
agentes reactivos reductores como gas natural, coque, aceite combustible, monóxido de carbono,
hidrógeno o grafito. El procedimiento consiste en triturar la merma de hierro y pasarla por un reactor
con los agentes reductores, con lo que algunos elementos no convenientes para la fusión del hierro son
eliminados. El producto del sistema de reducción directa es el hierro esponja que consiste en unos
pelets de mineral de hierro los que pueden ser utilizados directamente para la producción de hierro con
características controladas. Por ejemplo Jindal mostró un esquema tentativo de su planta de hierro
Adelanto. Paralelamente al proceso construcción de infraestructura, se abrirá una escuela de
capacitación en acería
En el método de reducción directa para procesar 1000 toneladas de mineral de hierro, se requieren
491,000 metros cúbicos de metano y con ello se obtienen 630 toneladas de hierro esponja.
16.6 Diferentes procesos de producción de hierro y acero
Una vez obtenido el arrabio o el hierro esponja es necesario refinar al hierro para que se transforme en
material útil para diferentes objetos o artefactos, o sea en hierro o acero comercial. A continuación se
presentan los principales procesos de fabricación de los hierros y aceros comerciales.
Aunque casi todo el hierro y acero que se fabrica en el mundo se obtiene a partir de arrabio producido
en altos hornos, hay otros métodos de refinado del hierro que se han practicado de forma limitada. Uno
de ellos es el denominado método directo para fabricar hierro y acero a partir del mineral, sin producir
arrabio. En este proceso se mezclan mineral de hierro y coque en un horno de calcinación rotatorio y se
calientan a una temperatura de unos 950 ºC. El coque caliente desprende monóxido de carbono, igual
que en un alto horno, y reduce los óxidos del mineral a hierro metálico. Sin embargo, no tienen lugar
las reacciones secundarias que ocurren en un alto horno, y el horno de calcinación produce la llamada
esponja de hierro, de mucha mayor pureza que el arrabio.

Figura 16.2.- Proceso de obtención del acero
16.6.1 Proceso de pudelado
El hierro dulce es un metal que contienen menos del 0.01% de carbono y no más de 0.003% de escoria.
Para su obtención se requiere del proceso conocido como pudelado, el que consiste en fundir arrabio y
chatarra en un horno de reverbero de 230 kg, este horno es calentado con carbón, aceite o gas. Se
eleva la temperatura lo suficiente para eliminar por oxidación el carbón, el silicio, y el azufre. Para
eliminar todos los elementos diferentes al hierro, el horno de pudelado debe estar recubierto con
refractario de la línea básica (ladrillos refractarios con magnesita y aluminio). El material se retira del
horno en grandes bolas en estado pastoso y el material producido se utiliza para la fabricación de
aleaciones especiales de metales.
16.6.2 Hornos Bessemer
Es un horno en forma de pera que está forrado con refractario de línea ácida o básica. El convertidor se
carga con chatarra fría y se le vacía arrabio derretido, posteriormente se le inyecta aire a alta presión
con lo que se eleva la temperatura por arriba del punto de fusión del hierro, haciendo que este hierva.
Con lo anterior las impurezas son eliminadas y se obtiene acero de alta calidad. Este horno ha sido
substituido por el BOF, el que a continuación se describe.
16.6.3 Horno básico de oxígeno (BOF)
Es un horno muy parecido al Bessemer con la gran diferencia que a este horno en lugar de inyectar aire
a presión se le inyecta oxígeno a presión, con lo que se eleva mucho más la temperatura que en el
Bessemer y en un tiempo muy reducido. El nombre del horno se debe a que tiene un recubrimiento de
refractario de la línea básica y a la inyección del oxígeno. La carga del horno está constituida por 75%
de arrabio procedente del alto horno y el resto es chatarra y cal. La temperatura de operación del horno
es superior a los 1650°C y es considerado como el sistema más eficiente para la producción de acero de
alta calidad.
16.6.4 Horno de hogar abierto
Es uno de los hornos más populares en los procesos de producción del acero. Un horno de este tipo
puede contener entre 10 y 540 toneladas de metal en su interior. Tiene un fondo poco profundo y la
flama da directamente sobre la carga, por lo que es considerado como un horno de reverbero. Su
combustible puede ser gas, brea o petróleo, por lo regular estos hornos tienen chimeneas laterales las
que además de expulsar los gases sirven para calentar al aire y al combustible, por lo que se consideran
como hornos regenerativos.
16.6.5 Horno de arco eléctrico
Por lo regular son hornos que sólo se cargan con chatarra de acero de alta calidad. Son utilizados para
la fusión de aceros para herramientas, de alta calidad, de resistencia a la temperatura o inoxidables.
Considerando que estos hornos son para la producción de aceros de alta calidad siempre están
recubiertos con ladrillos de la línea básica. Estos equipos son los más utilizados en industrias de tamaño
mediano y pequeño, en donde la producción del acero es para un fin determinado, como varilla
corrugada, aleaciones especiales, etc.
Existen hornos de arco eléctrico que pueden contener hasta 270 toneladas de material fundido. Para
fundir 115 toneladas se requieren aproximadamente tres horas y 50,000 kwh de potencia. También en
estos hornos se inyecta oxígeno puro por medio de una lanza. Los hornos de arco eléctrico funcionan

con tres electrodos de grafito los que pueden llegar a tener 760mm de diámetro y longitud de hasta
12m. La mayoría de los hornos operan a 40v y la corriente eléctrica es de 12,000 A.
16.6.6 Horno de inducción
Utilizan una corriente inducida que circula por una bovina que rodea a un crisol en el cual se funde la
carga. La corriente es de alta frecuencia y la bovina es enfriada por agua, la corriente es de
aproximadamente 1000Hz, la cual es suministrada por un sistema de moto generador. Estos hornos se
cargan con piezas sólidas de metal, chatarra de alta calidad o virutas metálicas. El tiempo de fusión
toma entre 50 y 90 min, fundiendo cargas de hasta 3.6 toneladas. Los productos son aceros de alta
calidad o con aleaciones especiales.
16.6.7 Horno de aire o crisol
Es el proceso más antiguo que existe en la fundición, también se le conoce como horno de aire. Este
equipo se integra por un crisol de arcilla y grafito, los que son extremadamente frágiles, los crisoles se
colocan dentro de un confinamiento que puede contener algún combustible sólido como carbón o los
productos de la combustión. Los crisoles son muy poco utilizados en la actualidad excepto para la fusión
de metales no ferrosos, su capacidad fluctúa entre los 50 y 100 kg.
16.6.8 Horno de cubilote
Son equipos muy económicos y de poco mantenimiento, se utilizan para hacer fundición de hierros
colados. Consisten en un tubo de más de 4 metros de longitud y pueden tener desde 0.8 a 1.4 m de
diámetro, se cargan por la parte superior con camas de chatarra de hierro, coque y piedra caliza. Para
la combustión del coque se inyecta aire con unos ventiladores de alta presión, este accede al interior
por unas toberas ubicadas en la parte inferior del horno. También estos hornos se pueden cargar con
pelets de mineral de hierro o pedacería de arrabio sólido.
16.7 Colada continua
Cuando se requiere un material de sección constante y en grandes cantidades se puede utilizar el

método de la colada continua, el cuan consiste en colocar un molde con la forma que se requiere debajo
de un crisol, el que con una válvula puede ir dosificando material fundido al molde. Por gravedad el
material fundido pasa por el molde, el que está enfriado por un sistema de agua, al pasar el material
fundido por le molde frío se convierte en pastoso y adquiere la forma del molde. Posteriormente el
material es conformado con una serie de rodillos que al mismo tiempo lo arrastran hacia la parte
exterior del sistema. Una vez conformado el material con la forma necesaria y con la longitud adecuada
el material se corta y almacena. Por este medio se pueden fabricar perfiles, varillas y barras de
diferentes secciones y láminas o placas de varios calibres y longitudes. La colada continua es un proceso
muy eficaz y efectivo para la fabricación de varios tipos de materiales de uso comercial.
El acero se vende en una gran variedad de formas y tamaños, como varillas, tubos, raíles (rieles) de
ferrocarril o perfiles en H o en T. Estas formas se obtienen en las instalaciones siderúrgicas laminando
los lingotes calientes o modelándolos de algún otro modo. El acabado del acero mejora también su
calidad al refinar su estructura cristalina y aumentar su resistencia.
16.8 Clasificación del acero
Los diferentes tipos de acero se agrupan en cinco clases principales: aceros al carbono, aceros aleados,
aceros de baja aleación ultra resistentes, aceros inoxidables y aceros de herramientas.
16.8.1 Aceros al carbono
Más del 90% de todos los aceros son aceros al carbono. Estos aceros contienen diversas cantidades de
carbono y menos del 1,65% de manganeso, el 0,60% de silicio y el 0,60% de cobre. Entre los productos
fabricados con aceros al carbono figuran máquinas, carrocerías de automóvil, la mayor parte de las
estructuras de construcción de acero, cascos de buques, somieres y horquillas o pasadores para el pelo.
16.8.2 Aceros aleados
Estos aceros contienen una proporción determinada de vanadio, molibdeno y otros elementos, además
de cantidades mayores de manganeso, silicio y cobre que los aceros al carbono normales. Estos aceros
se emplean, por ejemplo, para fabricar engranajes y ejes de motores, patines o cuchillos de corte.

16.8.3 Aceros de baja aleación ultra resistentes
Esta familia es la más reciente de las cinco grandes clases de acero. Los aceros de baja aleación son
más baratos que los aceros aleados convencionales ya que contienen cantidades menores de los
costosos elementos de aleación. Sin embargo, reciben un tratamiento especial que les da una
resistencia mucho mayor que la del acero al carbono. Por ejemplo, los vagones de mercancías
fabricados con aceros de baja aleación pueden transportar cargas más grandes porque sus paredes son
más delgadas que lo que sería necesario en caso de emplear acero al carbono. Además, como los
vagones de acero de baja aleación pesan menos, las cargas pueden ser más pesadas. En la actualidad
se construyen muchos edificios con estructuras de aceros de baja aleación. Las vigas pueden ser más
delgadas sin disminuir su resistencia, logrando un mayor espacio interior en los edificios.
16.8.4 Aceros inoxidables
Los aceros inoxidables contienen cromo, níquel y otros elementos de aleación, que los mantienen
brillantes y resistentes a la herrumbre y oxidación a pesar de la acción de la humedad o de ácidos y
gases corrosivos. Algunos aceros inoxidables son muy duros; otros son muy resistentes y mantienen
esa resistencia durante largos periodos a temperaturas extremas. Debido a sus superficies brillantes, en
arquitectura se emplean muchas veces con fines decorativos.
16.8.5 Aceros de herramientas
Estos aceros se utilizan para fabricar muchos tipos de herramientas y cabezales de corte y modelado de
máquinas empleadas en diversas operaciones de fabricación. Contienen volframio, molibdeno y otros
elementos de aleación, que les proporcionan mayor resistencia, dureza y durabilidad.
16.9 Metales como materiales estratégicos
Las sociedades modernas requieren de una gran variedad de metales para fabricar herramientas,
maquinaria y otros artículos. Los químicos y otros científicos han encontrado usos aún para los metales
menos abundantes en su búsqueda de materiales que satisfagan las necesidades tecnológicas que
evolucionan continuamente. En países desarrollados como Estados Unidos, se ha fabricado un motor de
reacción de alto rendimiento, cuya composición es la siguiente: 38% Titanio, 37% Níquel, 12% Cromo,
6% Cobalto,, 5% Aluminio, 1% Niobio y 0.02% Tantalio.
Observe que el hierro, el metal dominante por mucho tiempo en la tecnología, ya no está presente en
una proporción significativa. Existe una tendencia en los países industrializados ha desarrollar una
política de metales estratégicos. Parte de esta política persigue el almacenamiento de los metales más
críticos, de modo que si todas las fuentes extranjeras se interrumpieran, estos países podrían funcionar
durante un largo tiempo a partir de sus reservas. En Estados Unidos por ejemplo los metales
estratégicos son: Niobio, Manganeso, Tantalio, Cobalto, Platino, Titanio, Cromo, Estaño, Aluminio,
Níquel y Cadmio.
16.10 Metales no ferrosos
16.10.1 Oro
El oro es un elemento químico de número atómico 79 situado en el grupo 11 de la tabla periódica. Su

símbolo es Au (del latín aurum). Es un metal de transición, blando, brillante, amarillo, pesado,
maleable, dúctil (trivalente y univalente) que no reacciona con la mayoría de productos químicos, pero
es sensible al cloro y al agua regia. El metal se encuentra normalmente en estado puro y en forma de
pepitas y depósitos aluviales y es uno de los metales tradicionalmente empleados para acuñar monedas.
Se utiliza en la joyería, la industria y la electrónica.
Características principales
Exhibe un color amarillo en bruto, pero puede mostrarse negro, rubí o morado en divisiones finas. Es
considerado por algunos como el elemento más bello de todos y es el metal más maleable y dúctil que
se conoce. Una onza (31,10 g) de oro puede moldearse en una lámina que cubra 28 m2. Como es un
metal blando, son frecuentes las aleaciones con otros metales con el fin de proporcionarle dureza.
Se trata de un metal muy denso, con un alto punto de fusión y una alta afinidad electrónica. Sus
estados de oxidación más importantes son +1 y +3. También se encuentra en el estado de oxidación
+2, así como en estados de oxidación superiores, pero es menos frecuente. Además, es un buen
conductor del calor y de la electricidad, y no le afecta el aire ni la mayoría de agentes químicos. Tiene

una alta resistencia a la alteración química por parte del calor, la humedad y la mayoría de los agentes
corrosivos, y así está bien adaptado a su uso en la acuñación de monedas y en la joyería.
Aplicaciones
El oro puro o de 24 k es demasiado blando para ser usado normalmente y se endurece aleándolo con
plata y/o cobre, con lo cual podrá tener distintos tonos de color o matices. El oro y sus muchas
aleaciones se emplean bastante en joyería, fabricación de monedas y como patrón monetario en
muchos países.
El oro se conoce y se aprecia desde tiempos remotos, no solamente por su belleza y resistencia a la
corrosión, sino también por ser más fácil de trabajar que otros metales y menos costosa su extracción.
Debido a su relativa rareza, comenzó a usarse como moneda de cambio y como referencia en las
transacciones monetarias internacionales. Hoy por hoy, los países emplean reservas de oro puro en
lingotes que dan cuenta de su riqueza, véase patrón oro.
En joyería fina se denomina oro alto o de 18k aquél que tiene 18 partes de oro por 6 de otro metal o
metales (75% en oro), oro medio o de 14k al que tiene 14 partes de oro por 10 de otros metales
(58,33% en oro) y oro bajo o de 10k al que tiene 10 partes de oro por 14 de otros metales (41,67% en
oro). El oro alto es muy brillante, pero es caro y poco resistente; el oro medio es el de más amplio uso
en joyería, ya que es menos caro que el oro alto y más resistente, y el oro bajo es el más simple en
joyería.
16.10.2 Plata
La plata es un elemento químico de número atómico 47 situado en el grupo 1b de la tabla periódica de

los elementos. Su símbolo es Ag (procede del latín: argentum). Es un metal de transición blanco,
brillante, blando, dúctil, maleable y es el mejor conductor metálico del calor y la electricidad.
Se encuentra en la naturaleza formando parte de distintos minerales (generalmente en forma de

sulfuro) o como plata libre. Es muy escasa en la naturaleza, de la que representa una parte en 10
millones de corteza terrestre. La mayor parte de su producción se obtiene como subproducto del
tratamiento de las minas de cobre, cinc, plomo y oro.
Etimología
Su nombre es una evolución de la palabra latina *platus (cf. chato). Esta significaba originalmente
"plano" y posteriormente "lámina metálica". En la Península Ibérica el término especificó referencia al
metal. Otros ejemplos de esto son el portugués prata y el catalán plata. El símbolo de la plata proviene
del latín argentum, que era el nombre del metal en ese idioma. Hay la prueba "argento" pero es más
común en italiano.
Propiedades generales
La plata es un metal de acuñar muy dúctil y maleable, algo más duro que el oro, que presenta un brillo
blanco metálico susceptible a pulimento. Se mantiene en agua y aire, si bien su superficie se empaña en
presencia de ozono, sulfuro de hidrógeno o aire con azufre. Su maleabilidad y ductilidad —sólo
superadas por el oro— son tales, que es posible obtener láminas de 0,00025 mm y con 1g de metal
fabricar un hilo de 180 metros de longitud.
Tiene la más alta conductividad eléctrica de todos los metales, incluso superior a la del cobre —el
conductor por excelencia— pero su mayor precio ha impedido que se utilice de forma masiva en
aplicaciones eléctricas. La plata pura también presenta la mayor conductividad térmica, el color más
blanco y el mayor índice de reflexión (aunque refleja mal la radiación ultravioleta) de todos los metales.
Algunas sales de plata son fotosensibles (se descomponen por acción de la luz) y se han empleado en
fotografía.
Aplicaciones
De la producción mundial de plata, aproximadamente el 70% se usa con fines monetarios, buena parte
de este metal se emplea en orfebrería, y en menores cantidades en la industria fotográfica, química y
eléctrica. Algunos usos de la plata se describen a continuación:
Fotografía. Por su sensibilidad a la luz (especialmente el bromuro y el yoduro, así como el

fosfato). El yoduro de plata se ha utilizado también para producir lluvia artificial.

Medicina. Por su elevado índice de toxicidad, sólo es aplicable en uso externo. Un ejemplo es el
nitrato de plata, utilizado para eliminar las verrugas. (Esta información contradice la que
contiene la página en inglés sobre el mismo elemento).
Electricidad. Los contactos de generadores eléctricos de locomotoras de ferrocarril Diesel
eléctricas llevan contactos (de aprox. 1 in. de espesor) de plata pura; y esas máquinas tienen
un motor eléctrico en cada rueda o eje. El motor Diesel mueve el generador de electricidad, y se
deben también agregar los contactos de las llaves o pulsadores domiciliarios de mejor calidad
que no usan sólo cobre (más económico).
En Electrónica, por su elevada conductividad es empleada cada vez más, por ejemplo, en los
contactos de circuitos integrados y teclados de ordenador.
Fabricación de espejos de gran reflectividad de la luz visible (los comunes se fabrican con
aluminio).
La plata se ha empleado para fabricar monedas, inicialmente como electrum, aleación natural
de oro y plata, y más tarde de plata pura.
En joyería y platería para fabricar gran variedad de artículos ornamentales y de uso doméstico
cotidiano,y con menor grado de pureza, en artículos de bisutería.
En aleaciones para piezas dentales.
Catalizador En reacciones de oxidación. Ejemplo: Producción de formaldehído a partir de
metanol y aire.
Aleaciones para soldadura, contactos eléctricos y baterías eléctricas de plata-cinc y plata-cadmio
de alta capacidad.
16.10.3 Cobre
El cobre, de símbolo Cu, es el elemento químico de número atómico 29. Se trata de un metal de
transición de color rojizo y brillo metálico que, junto con la plata y el oro, forma parte de la llamada
familia del cobre, caracterizada por ser los mejores conductores de electricidad. Gracias a su alta
conductividad eléctrica, ductilidad y maleabilidad, se ha convertido en el material más utilizado para
fabricar cables eléctricos y otros componentes eléctricos y electrónicos.
El cobre forma parte de una cantidad muy elevada de aleaciones que generalmente presentan mejores
propiedades mecánicas, aunque tienen una conductividad eléctrica menor. Las más importantes son
conocidas con el nombre de bronces y latones. Por otra parte, el cobre es un metal duradero porque se
puede reciclar un número casi ilimitado de veces sin que pierda sus propiedades mecánicas.
Fue uno de los primeros metales en ser utilizado por el ser humano en la prehistoria. El cobre y su
aleación con el estaño, el bronce, adquirieron tanta importancia que los historiadores han llamado Edad
del Cobre y Edad del Bronce a dos periodos de la Antigüedad. Aunque su uso perdió importancia relativa
con el desarrollo de la siderurgia, el cobre y sus aleaciones siguieron siendo empleados para hacer
objetos tan diversos como monedas, campanas y cañones. A partir del siglo XIX, concretamente de la
invención del generador eléctrico en 1831 por Faraday, el cobre se convirtió de nuevo en un metal
estratégico, al ser la materia prima principal de cables e instalaciones eléctricas.
Propiedades y características del cobre
El cobre posee varias propiedades físicas que propician su uso industrial en múltiples aplicaciones,
siendo el tercer metal, después del hierro y del aluminio, más consumido en el mundo. Es de color
rojizo y de brillo metálico y, después de la plata, es el elemento con mayor conductividad eléctrica y
térmica.
Aplicaciones y usos del cobre
Ya sea considerando la cantidad o el valor del metal empleado, el uso industrial del cobre es muy
elevado. Es un material importante en multitud de actividades económicas y ha sido considerado un
recurso estratégico en situaciones de conflicto. El cobre se utiliza tanto con un gran nivel de pureza,
cercano al 100%, como aleado con otros elementos. El cobre puro se emplea principalmente en la
fabricación de cables eléctricos.
Construcción y ornamentación
Una gran parte de las redes de transporte de agua están hechas de cobre o latón, debido a su
resistencia a la corrosión y sus propiedades anti-bacterianas, habiendo quedado las tuberías de plomo
en desuso por sus efectos nocivos para la salud humana. Frente a las tuberías de plástico, las de cobre
tienen la ventaja de que no arden en caso de incendio y por tanto no liberan humos y gases
potencialmente tóxicos.

El cobre y, sobre todo, el bronce se utilizan también como elementos arquitectónicos y revestimientos
en tejados, fachadas, puertas y ventanas. El cobre se emplea también a menudo para los pomos de las
puertas de locales públicos, ya que sus propiedades anti-bacterianas evitan la propagación de
epidemias.
Monedas
Desde el inicio de la acuñación de monedas en la Edad Antigua el cobre se emplea como materia prima
de las mismas, a veces puro y, más a menudo, en aleaciones como el bronce y el cuproníquel.
16.10.4 Plomo
El plomo es un elemento químico de la tabla periódica, cuyo símbolo es Pb, y su número atómico es 82
según la tabla actual, ya que no formaba parte en la tabla de Mendeleyev. Este químico no lo reconocía
como un elemento metálico común por su gran elasticidad molecular.
El plomo es un metal pesado (en inglés heavy metal o poor metal), de densidad relativa o gravedad
específica 11,4 a 16°C, de color azuloso, que se empaña para adquirir un color gris mate. Es flexible,
inelástico y se funde con facilidad. Su fusión se produce a 327,4°C y hierve a 1.725°C. Las valencias
químicas normales son 2 y 4. Es relativamente resistente al ataque de ácido sulfúrico y ácido
clorhídrico, aunque se disuelve con lentitud en ácido nítrico y ante la presencia de bases nitrogenadas.
El plomo es anfótero, ya que forma sales de plomo de los ácidos, así como sales metálicas del ácido
plúmbico. Tiene la capacidad de formar muchas sales, óxidos y compuestos organometálicos. Los cuatro
isótopos naturales son, por orden decreciente de abundancia, 208, 206, 207 y 204. Se cristaliza en el
sistema cúbico en forma de cara centrada invertida.
Características generales
Los compuestos de plomo más utilizados en la industria son los óxidos de plomo, el tetraetilo de plomo
y los silicatos de plomo. El plomo forma aleaciones con muchos metales, y, en general, se emplea en
esta forma en la mayor parte de sus aplicaciones. Todas las aleaciones formadas con estaño, cobre,
arsénico, antimonio, bismuto, cloro, cloroformo, ésteres, cadmio y sodio tienen importancia industrial
tóxicos y han producido envenenamiento de trabajadores por su uso inadecuado y mala manipulación,
por una exposición excesiva a los mismos, debida a una incompetencia importante por parte de
trabajadores y empleadores.
El mayor peligro proviene de la inhalación de vapor o de polvo. En el caso de los compuestos

organoplúmbicos, la absorción a través de la piel puede llegar a ser desde significativa hasta muy
importante. Algunos de los síntomas de envenenamiento por plomo son dolor de cabeza, vértigo,
vómitos, diarreas, fatiga, migrañas, cefalea, psicosis, delirios de grandeza e insomnio o pérdida del
sueño.
Usos industriales
En el Imperio Romano las cañerías y las bañeras se recubrían con plomo o con cobre, lo cual causó
muchos casos de saturnismo inadvertidos y confundidos en su momento con contaminaciones etílicas.
Para dar el color, la suavidad y el bouquet al vino se recomendaba hervirlo y fermentarlo en recipientes
o vasijas recubiertas de plomo ya que las de cobre daban mal sabor a la bebida.
El plomo también se empleaba en la antigua roma como recubrimiento en tejados de viviendas.
16.10.5 Zinc
El cinc puro es un metal cristalino, insoluble en agua caliente y fría, y soluble en alcohol, en los ácidos y
en los álcalis. Es extremadamente frágil a temperaturas ordinarias, pero se vuelve maleable entre los
120 y los 150 °C, y se lamina fácilmente al pasarlo entre rodillos calientes. No es atacado por el aire
seco, pero en aire húmedo se oxida, cubriéndose con una película carbonada que lo protege de una
posterior corrosión.
Ocupa el lugar 24 en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre. No existe libre en la
naturaleza, sino que se encuentra como óxido de cinc (ZnO) en el mineral cincita y como sulfuro de cinc
(ZnS) en la esfalerita, o blenda de cinc. Las menas utilizadas más comúnmente como fuente de cinc son
la esmitsonita y la esfalerita.

Aplicaciones
El metal se usa principalmente como capa protectora o galvanizador para el hierro y el acero, y como
componente de distintas aleaciones, especialmente del latón. También se utiliza en las placas de las
pilas (baterías) eléctricas secas, y en las fundiciones a troquel. El óxido de cinc, conocido como cinc
blanco, se usa como pigmento en pintura. También se utiliza como rellenador en llantas de goma y
como pomada antiséptica en medicina. El cloruro de cinc se usa para preservar la madera y como fluido
soldador. El sulfuro de cinc es útil en aplicaciones relacionadas con la electroluminiscencia, la
fotoconductividad, la semiconductividad y otros usos electrónicos; se utiliza en los tubos de las pantallas
de televisión y en los recubrimientos fluorescentes.
Adicionalmente, el zinc se utiliza para la fabricación de bronce (al mezclarse con cobre) y otras
aleaciones que se utilizan para diversos procesos industriales. Finalmente, el metal también es
mezclado con otros compuestos para ser usado en la industria farmacéutica y de cosméticos. El
principal uso del zinc es en la construcción y en el transporte (fabricación de automóviles), los cuales
explican en conjunto aproximadamente el 70% del consumo del metal.
16.10.6 Estaño
El estaño es muy dúctil y maleable a 100 °C de temperatura y es atacado por los ácidos fuertes.
Ordinariamente es un metal blanco plateado, pero a temperaturas por debajo de los 13 °C se
transforma a menudo en una forma alotrópica (claramente distinta) conocida como estaño gris, que es
un polvo amorfo de color grisáceo con una densidad relativa de 5,75.
El mineral principal del estaño es la casiterita (o estaño vidrioso), SnO2, que abunda en Inglaterra,
Alemania, la península de Malaca, Bolivia, Brasil y Australia. En la extracción de estaño, primero se
muele y se lava el mineral para quitarle las impurezas, y luego se calcina para oxidar los sulfuros de
hierro y de cobre. Después de un segundo lavado, se reduce el mineral con carbono en un horno de
reverbero; el estaño fundido se recoge en la parte inferior y se moldea en bloques conocidos como
estaño en lingotes. El estaño también puede purificarse por electrólisis.
Aplicaciones
El estaño es un metal muy utilizado en centenares de procesos industriales en todo el mundo. En forma
de hojalata, se usa como capa protectora para recipientes de cobre, de otros metales utilizados para
fabricar latas, y artículos similares. El estaño es importante en las aleaciones comunes de bronce
(estaño y cobre), en la soldadura (estaño y plomo) y en el metal de imprenta (estaño, plomo y
antimonio) (véase Metalistería). También se usa aleado con titanio en la industria aerospacial, y como
ingrediente de algunos insecticidas. El sulfuro estaño (IV), conocido también como oro musivo, se usa
en forma de polvo para broncear artículos de madera. Los países mayores productores de estaño son
China, Indonesia, Perú, Brasil y Bolivia.
16.11 Presencia en la naturaleza y distribución de los metales
Una fuente importante de los metales y de sus compuestos es la corteza terrestre, los pozos
subterráneos llegan a profundidades de menos de 4 km (comparados con el radio de la Tierra: 6 371
km). En la tabla 17.1, se enlistan los diez elementos más abundantes en la corteza terrestre.
Tabla 18.1 Los diez elementos más abundantes en la corteza terrestre

No. Elemento Porcentaje en masa No. Elemento Porcentaje en masa
1 Oxígeno 46.4 6 Sodio 2.8
2 Silicio 27.7 7 Potasio 2.6
3 Aluminio 8.1 8 Magnesio 2.1
4 Hierro 5.0 9 Titanio 0.4
5 Calcio 3.6 10 Hidrógeno 0.1
Los dos elementos más abundantes en la corteza terrestre son el oxígeno y el silicio. Éstos, junto con
varios metales, son los componentes de los silicatos, los cuales son los principales componentes de las
rocas y arcillas. Las arcillas y muchas rocas son aluminosilicatos, en las cuales el aluminio es uno de los
constituyentes de importancia.
Sin embargo, las fuentes comerciales de la mayor parte de los metales no son silicatos, a causa de que
generalmente no es fácil obtener los metales de estos minerales. A pesar de la abundancia y
disponibilidad de la arcilla, no se ha descubierto algún método económico para producir aluminio a
partir de ella. Los compuestos usuales de los que se obtienen los metales son los óxidos, los sulfuros y

los carbonatos. El aluminio por ejemplo es obtenido a partir de la bauxita, la cual es un material que
contiene óxido hidróxido de aluminio (óxido básico de aluminio), AlO(OH), e hidróxido de aluminio,
Al(OH)3, además de óxidos de hierro y silicatos.
16.12 Principales fuentes minerales de metales comunes a nivel Mundial
En la siguiente tabla se enlistan algunas de las menas de metales importantes, así como su país de
origen.
Elemento Mena Lugar donde se encuentra

Aluminio Bauxita Surinam, Jamaica, Guyana
Cromo Cromita Rusia
Cobre Calcopirita EU, Chile; Canada
Hierro Hematina Australia, Ucrania, Eu
Plomo Galena EU, Australia, Canada
Litio Espodumeno EU, Canada Brasil
Mercurio Cinabrio España, Algeria
Niquel Pentladita Canada
Estaño Casiterita Malasia, Bolivia
Zinc Esflerita Canada, EU, Australia
16.13 Principales fuentes minerales de metales comunes en Bolivia
Minerales Lugar Aplicaciones Yacimientos

Estaño En vetas de casiterita y wolframita En soldadura, fabricación de Huanuni, Viloco, Colquiri,
hojalata Morococala, Avicaya
Plomo En la cordillera oriental, en forma En soldadura, en baterías, Tatasi, Bolivar, San Vicente,
de vetas tuberías, placas protectoras Porco, Toldos, Colquiri.
de radiación, etc
Zinc En la cordillera oriental, en forma En pintura, fabricación de Tatasi, Bolivar, San Vicente,
de vetas calaminas, municiones, Porco, Toldos, Colquiri.
alambres
Cobre Centro minero Corocoro Fabricación de cables para Corocoro
electricidad, armamento
militar
Antiminio En regiones de Potosí y Oruro Fabricación de calaminas, Chilcobija, Amayapampa,
cerámica, pinturas, textiles. Churquini
Wolfram En la cordillera de los Andes, En aleaciones con plata, Chojlla, Bosa Negra
mezclado con casiterita acero y cobre, en focos, en Chambillaya
la industria textil y química
Bismuto Se encuentra mezclado con estaño Industria farmaceútica, Tasna y Caracoles
en la zona volcánica de Potosí cosmetológica y
odontológica
Plata Potosí Acuñación de monedas, en Porco, San Cristóbal, San
joyería y en la industria de Vicente, Cerro Rico de Potosí.
la química
Oro En las regiones de Tipuani, La Acuñación de monedas, en Mapiri, Tipuani, Cangalli.
joya, departamentos de La Paz y joyería, productos químicos, Madidi, Moxos.
Oruro considerado como patrón
económico
Hierro En el Mutún, departamento de Construcción de maquinaria, El Mutún, Arque y Cercado en
Santa Cruz. ferrocarriles, la industria de Cochabamba
la minería, agricultura.
16.14 Aleaciones
Aleación, sustancia compuesta por dos o más metales. Las aleaciones, al igual que los metales puros,
poseen brillo metálico y conducen bien el calor y la electricidad, aunque por lo general no tan bien como
los metales por los que están formadas. Una aleación puede ser un compuesto intermetálico, una
disolución sólida, una mezcla íntima de cristales diminutos de los elementos metálicos constituyentes o
cualquier combinación de disoluciones o mezclas de los mismos.
Los compuestos intermetálicos como NaAu2, CuSn y CuAl2, no siguen las reglas ordinarias de valencia y
son por lo general duros y frágiles, aunque las últimas investigaciones han aumentado la importancia de
estos compuestos. Las aleaciones tienen normalmente puntos de fusión más bajos que los componentes
puros. Una mezcla con un punto de fusión inferior al de otra mezcla cualquiera de los mismos
componentes se llama mezcla eutéctica. El eutectoide, o fase sólida análoga del eutéctico, suele tener
mejores características físicas que las aleaciones de proporciones diferentes.

16.14.1 Propiedades
Con frecuencia las propiedades de las aleaciones son muy distintas de las de sus elementos
constituyentes, y algunas de ellas, como la fuerza y la resistencia a la corrosión, pueden ser
considerablemente mayores en una aleación que en los metales por separado. Por esta razón, se suelen
utilizar más las aleaciones que los metales puros. El acero es más resistente y más duro que el hierro
forjado, que es prácticamente hierro puro, y se usa en cantidades mucho mayores. Los aceros aleados,
que son mezclas de acero con metales como cromo, manganeso, molibdeno, níquel, volframio y
vanadio, son más resistentes y duros que el acero en sí, y muchos de ellos son también más resistentes
a la corrosión que el hierro o el acero.
En los reactores nucleares se utiliza una amplia gama de aleaciones especiales hechas con metales
como berilio, boro, niobio, hafnio y circonio, que absorben los neutrones de una forma determinada. Las
aleaciones de niobio-estaño se utilizan como superconductores a temperaturas extremamente bajas. En
las plantas de desalinización se utilizan aleaciones especiales de cobre, níquel y titanio, diseñadas para
resistir los efectos corrosivos del agua salina hirviendo. Se preparan por fusión conjunta de sus
componentes, algunas de ellas se consiguen con otros procedimientos: cobre y zinc depositan
simultáneamente sobre el cátodo cuando una corriente eléctrica circula a través de una solución con
sulfatos cúpricos y de zinc. Muchas aleaciones contienen elementos no metálicos: el carbono en los
aceros, y el fósforo en los bronces fosforosos. Estas son sólidas, con aspecto y características metálicas,
salvo las amalgamas, en las que interviene el mercurio y son semisólidas.
16.14.2 Aleaciones férreas
Son aquéllas en las que el principal componente es el hierro. Gran interés como material para la
construcción de diversos equipos y su producción es muy elevada, debido a:
Abundancia de hierro en la corteza terrestre.

Técnica de fabricación del acero económica.
Alta versatilidad.
Incoveniente: fácil corrosión.
16.14.3 Aleaciones no férreas
Aleaciones de Plata
La plata fina, el oro de 14 quilates, el oro blanco y el platino iridiado son aleaciones de metales
preciosos. La aleación antifricción, el latón, el bronce, el metal Dow, la plata alemana, el bronce de
cañón, el monel, el peltre y la soldadura son aleaciones de metales menos preciosos. Debido a sus
impurezas, el aluminio comercial es en realidad una aleación. Las aleaciones de mercurio con otros
metales se llaman amalgamas.
Aleaciones de Cobre – Cinc
El latón, aleación de cobre y cinc. El latón es más duro que el cobre, es dúctil y puede forjarse en
planchas finas. Antiguamente se llamaba latón a cualquier aleación de cobre, en especial la realizada
con estaño. Es posible que el latón de los tiempos antiguos estuviera hecho con cobre y estaño La
aleación actual comenzó a usarse hacia el siglo XVI. Su maleabilidad varía según la composición y la
temperatura, y es distinta si se mezcla con otros metales, incluso en cantidades mínimas. Algunos tipos
de latón son maleables únicamente en frío, otros sólo en caliente, y algunos no lo son a ninguna
temperatura. Todos los tipos de esta aleación se vuelven quebradizos cuando se calientan a una
temperatura próxima al punto de fusión. Para obtener latón, se mezcla el cinc con el cobre en crisoles o
en un horno de reverbero o de cubilote. Los lingotes se laminan en frío. Las barras o planchas pueden
laminarse en varillas o cortarse en tiras susceptibles de estirarse para fabricar alambre.
Aleaciones de Cobre – estaño
El Bronce, cualquiera de las distintas aleaciones compuestas sobre todo de cobre y estaño. Ni los
bronces modernos ni los antiguos contienen sólo estos dos metales. Los griegos y los romanos
añadieron cinc, plomo y plata a las aleaciones de bronce para usarlas en herramientas, armas, monedas
y objetos de arte. El cinc, el plomo y otros metales se encuentran ocasionalmente en el bronce que se
fabrica hoy. Los componentes del bronce varían; así, cuando contiene al menos un 10% de estaño, la
aleación es dura y tiene un punto de fusión bajo.

UNIDAD 17
AISLAMIENTO DE LOS ELEMENTOS
17.1 METALURGIA
La mayoría de los metales proviene de los minerales. Un mineral es una sustancia de origen natural,
con una composición química definida, Un depósito mineral cuya concentración es adecuada, en el
aspecto económico, para extraer el metal deseado, se conoce como mena. Desde el punto de vista de la
metalurgia extractiva, mena es una asociación de minerales que a partir del cual se obtiene uno o más
metales de forma económicamente favorable y al resto del mineral constituido por impurezas. El tanto
por ciento del contenido en mena de un mineral se conoce como ley del mineral.
La metalurgia es la ciencia y la tecnología de la extracción de metales de sus fuentes naturales y su

preparación para usos prácticos. Comprende varias etapas:
Minería
Concentración del mineral
Reducción del mineral para obtener el metal libre
Refinado o purificación del metal
Aleación del metal
17.2 PROCESAMIENTO DE MINERALES
El Beneficio, ó procesamiento y transformación de minerales, se define como la tecnología que

convierte económicamente materia prima mineral compuesta en sus constituyentes minerales
individuales. En la mayoría de las operaciones mineras, la materia prima debe ser procesada, con el fin
de cumplir las especificaciones del mercado. Ahora se introduce a los procesos físico-químicos, más
usuales, de los que se hará referencia, como operaciones unitarias de tratamiento del mineral bruto.
El procesamiento de minerales, es el tratamiento de materias primas (minerales), extraídas de la

superficie terrestre, para obtener productos comerciales por métodos que no destruyan la identidad
física o química de los minerales, por lo tanto, esta definición margina del procesamientos de minerales
a operaciones como la refinación del petróleo, la lixiviación, el tratamiento por calor y otros proceso
químicos
El procesamiento de minerales consiste de una amplia variedad de pasos secuenciales, cuyos principios
básicos son independientes del material que se está tratando. En el diseño de un método de
tratamiento, es esencial que se reconozca las etapas involucradas, a cada una de estas etapas se les
denomina operaciones unitarias.
El procesamiento de minerales consiste de una serie de distintos operaciones unitarias, entre ellas se
tiene:
1. Conminución.
2. Clasificación de partículas por: a) dimensión (tamizado), b) diferencias en densidad y masa
(clasificación hidráulica)
3. Separación de sólidos y líquidos por: a) espesamiento, b) filtración.
4. Separación de sólidos a) diferencia de densidades, b) separación por corrientes laminares, c)
flotación, aglomeración, fuerzas magnéticas.
17.2.1 Conminución
Un requisito primordial que precede al estudio de cualquier operación de procesamiento de minerales,

es el conocimiento del grado de severidad con que las diversas especies se separan en fracciones de
valores y relaves. El término general aplicado a la reducción de trozos grandes a fragmentos pequeños
de rocas, se denomina conminución. La conminución usualmente se lleva a cabo en dos pasos
relacionados, pero separados, los cuales son: chancado y molienda.
AISLAMIENTO DE LOS METALES 576
17.2.2 Trituración o Chancado
El chancado es una reducción de tamaño en el rango más grueso, es

decir materiales mas gruesos que malla 10. El chancado se lleva a
cabo en equipos pesados, de movimiento lento, en los cuales las
superficies trituradoras están prevenidas mecánicamente de entrar
en contacto entre ellas. Dado que las máquinas llamadas
chancadoras, tratan fragmentos de gran tamaño, entonces la
magnitud de la fuerza aplicada es usualmente muy grande.
17.2.3 Molienda
La molienda es una operación de

reducción de tamaño en el rango Figura 17.1 Trituradora a
mandíbulas del laboratorio
fino, es decir, material más fino que
Instituto de Investigaciones
malla 10. En la molienda, el único metalúrgicas UMSA.
objeto que previene el contacto
entre los medios de molienda es el material que se está moliendo. En
vista que en la molienda se tratan fragmentos de tamaños pequeños,
la magnitud de las fuerzas aplicadas a las partículas individuales, es
mucho menor que las aplicadas en chancado; sin embargo, las
unidades de presión involucradas en la molienda, pueden ser mayor ó
igual que las presiones aplicadas en el chancado.
Figura 17.2.- Molino de bolas
a nivel de laboratorio.
Instituto de Investigaciones
Metalúrgicas. UMSA.
17.3 Separación gravimétrica
Consiste en la separación de minerales cuyo principio está basado en la gravedad específica de los
mismos. Las partículas pesadas, considerando densidad y tamaño se separan de las más livianas. En
una planta de procesamiento de minerales por gravedad, usualmente los objetivos son:
1. Separar minerales de la misma densidad, de acuerdo a una clasificación por taños (clasificación)
2. Separar minerales de diferentes densidades y que tengan aproximadamente el mismo rango de
tamaño. (concentración).
La concentración gravimétrica es el proceso mediante el cual, se usan

fuerzas mecánicas para reducir el tamaño de las partículas más grandes
en la mina. El objetivo principal de este proceso, es liberar de sus
desechos (o estériles, o materiales “inertes” o sin valor económico para
el proyecto) al mineral de interés, con el fin de reducir la masa de
material que debe ser procesado posteriormente, incrementando así, el
área superficial reactiva disponible para posterior tratamiento químico y
para producir partículas minerales con el tamaño y la forma acordes con
Figura 17.3.- Mesa de
las especificaciones del mercado. Es la operación unitaria más costosa, concentración gravimétrica
aproximadamente un 99% de la energía usada para disminuir el tamaño de laboratorio. Instituto de
de las partículas es disipada en forma de calor y ruido Investigaciones Metalúrgicas
de la UMSA.
Dicha operación consiste en procesos mecánicos de chancado o triturado
(desbaste grueso, reducción de grano, corte y separación de material, por aplastamiento) seguida de
molienda con máquinas de rodillos, bolas, o elementos similares; y de cernido mediante tamices, o
simplemente de acumulación del material triturado y molido. Aunque estos procesos causan la
reducción del tamaño del mineral, se diferencian en el equipo usado, en el tamaño del material
alimentado que son capaces de manejar, y en el mínimo tamaño al que se puede reducir el material.
La trituración generalmente ocurre en varias etapas (primaria, secundaria y terciaria), puesto que el
equipo de procesamiento tiene limitadas ratas de reducción y no es capaz de procesar materiales con un
rango grande de tamaño de partícula. La eficiencia y capacidad de las máquinas de triturado primario
están determinadas por la cantidad de finos presentes, que absorben el impacto, aumentando para el
intervalo de tamaño determinado, la energía consumida durante la producción.
Además, los finos tienden a atorar la cámara de procesamiento, reduciendo la capacidad de producción
y la disponibilidad de trabajo. También la molienda ocurre en varias etapas (primaria, secundaria, y
remolienda). La molienda primaria trata el producto proveniente del circuito de triturado, mientras que

la molienda secundaria trata el producto de la primaria, con el fin de reducir el material al tamaño
adecuado para la subsiguiente etapa de procesamiento. Las moliendas primarias y secundarias, tratan
la producción total de la planta, mientras que la remolienda trata solo una porción de ésta. Los circuitos
de remolienda se usan típicamente para tratar material de tamaño crítico generado en las moliendas
anteriores y para procesar barridos o colas de flotación. La eficiencia y la capacidad de molienda,
dependen de las propiedades físicas y mineralógicas de la mena. Las propiedades como el tamaño de
liberación y la dureza del mineral, determinarán qué tan fino debe ser molido el material, y cuánta
energía se consumirá en el proceso.
Es el proceso, que usa fuerzas de aceleración centrífuga y gravitacional, para separar las partículas de
acuerdo a su densidad, tamaño y forma. Su aplicación más común se da en los minerales con tamaños
de liberación más gruesos y en la preconcentración de minerales con el fin de reducir la masa de
material a tratar en la planta.
En cada aplicación, adicionalmente a otras consideraciones, las propiedades físicas y mineralógicas de la

mena, juegan un papel importante en la selección del tipo de concentración,. Existen tres tipos
principales de concentración gravimétrica, cada uno de los cuales, explota principios diferentes en la
separación de partículas, son a saber:
(Jigs) ó, Guías mecánicas, que usan ratas de instalación y aceleración de partículas.

Mesas vibratorias, con láminas fluyentes, barreras instaladas, goteo intersticial, aceleración
asimétrica y movimiento laminar de las partículas.
Separadores de medio denso (o, heavy media), con aceleración centrífuga, para tomar ventaja
de la variación de densidad entre mineral y estériles.
Mientras que los jigs y las mesas vibratorias, usan agua como medio de transporte; los separadores de
medio denso usan una mezcla de sólidos finamente molidos. En el procesamiento del carbón se usan
mezclas de magnetita finamente molida en agua, y suelen usarse otros sólidos como cuarzo, galena y
plomo. Los separadores de medio denso también pueden emplear líquidos orgánicos y acuosos; algunos
de los cuales son tóxicos (ejemplo: Tetrabromometano, Benzil benzoato) y corrosivos (ejemplo: Cloruro
de zinc).
17.4 Flotación
La flotación es un proceso físico – químico usado para la separación de

sólidos finamente divididos. La separación de estos sólidos, es efectuada
por la adherencia selectiva de la superficie de la partícula a una burbuja de
aire o a un líquido, cualquiera que sea el caso. La adherencia de la
partícula a la fase gaseosa o a la líquida es, en la mayoría de los casos,
ayudada grandemente por una modificación de la superficie de la partícula,
hecha por reactivos químicos activos sobre superficies.
El proceso se emplea para separar minerales cuyas superficies son

hidrofóbicas (no se humedecen por el agua) de la ganga, que es hidrofílica
(se humedece con el agua). El proceso es particularmente importante para
tratar menas de sulfuros. Con la mena triturada se alimenta a un tanque
que contiene una mezcla de agua y reactivos orgánicos donde se agita
mientras se le inyecta aire. La ganga se hunde, en tanto que se forman
burbujas en los minerales sulfurosos recubiertos por el aceite reactivo. Las
Figura 17.4.- Celda de burbujas flotan entonces hacia la superficie, donde se separan los
Flotación de minerales del minerales.
laboratorio del Instituto de
Investigaciones
La flotación es el proceso, que a través del uso de químicos surfactantes,
Metalúrgicas de la UMSA.
(que selectivamente se adsorben en la superficie del mineral reforzando su
hidrofobicidad), recupera partículas minerales finas, provenientes de la pulpa (o lecho fluidizado).
Químicos adicionales conocidos como espumantes, se adicionan a los lechos, para crear una espuma
estable en la superficie del líquido. Burbujas de aire, que se adhieren por sí mismas al mineral, sirven
para transportar el mineral a la superficie de la espuma, de donde subsecuentemente puede ser
recuperado.
Los reactivos de flotación, más conocidos como surfactantes, se clasifican como:
Colectores: Reactivos orgánicos, iónicos y no-iónicos, que selectivamente se adsorben por la

superficie del mineral, reforzando su carácter hidrofóbico.

Espumantes: Reactivos para alterar la tensión superficial de la interfase líquido–gas con el fin de
favorecer la formación de burbujas y crear espumas estables. Estos también incrementan la
selectividad del colector, debido a que mejoran la interacción colector-burbuja y facilitan la
dispersión de aire a través de la pulpa o lecho.
Modificadores: Reactivos usados para incrementar la selectividad de los colectores.
Activadores: Electrolitos altamente solubles que son adsorbidos por la superficie del mineral,
alterando su composición química. Típicamente se usan en la activación de minerales sulfurosos,
que exhiban poca flotabilidad y en la sulfidización de minerales no ferrosos, ya oxidados.
Depresantes: Reactivos para incrementar la selectividad del colector mediante la inhibición de la
flotabilidad de ciertos minerales.
Dispersantes: Reactivos orgánicos e inorgánicos para dispersar lamas (partículas muy finas de
mineral) en la pulpa o lecho, que inhiben la flotación del mineral cuando se adhieren a su
superficie evitando la adsobsion de los colectores; manteniendo las lamas dispersas en la pulpa,
evitando cubrir el mineral.
Reguladores de pH: Reactivos usados para controlar el pH de la pulpa. El pH de la pulpa de
flotación determina la carga eléctrica superficial de muchos minerales y además determina la
carga iónica de los colectores; lo que hace crítico el control del pH para asegurar las condiciones
óptimas de flotación.
17.5 Pirometalurgia
Una gran cantidad de procesos metalúrgicos utilizan altas temperaturas para alterar químicamente los
minerales y reducirlos finalmente a metal libre. El empleo de calor para alterar o reducir al mineral se
llama pirometalurgia (pyro significa fuego)
17.5.1 Calcinación
Es el calentamiento de una mena para provocar su descomposición y la eliminación de un producto

volátil, el cual puede ser, por ejemplo, CO2, H2O. Con frecuencia los carbonatos son calcinados para
eliminar el CO2 y formar el óxido de metal. Por ejemplo:
PbCO3(s) → PbO(s) + CO2(g)
La mayor parte de los carbonatos se descomponen con relativa facilidad a temperaturas en el intervalo
de 400 a 500 °C, aunque el CaCO3, requiere una temperatura de alrededor de 100 °C. La mayor parte
de los minerales hidratados pierden H2O a temperaturas de de 100 a 300 °C.
17.5.2 Tostación
La tostación es un tratamiento térmico que causa reacciones químicas, entre la mena y la atmósfera del
horno. La tostación puede producir oxidación o reducción y estar acompañada de calcinación. Un
importante proceso de tostación es la oxidación de las menas de sulfuros, en el cual el mineral se
convierte en óxido, como se ilustra en los siguientes ejemplos.
2ZnS(s) + 3O2(g) → 2ZnO(s) + 2SO2(g)

2PbS(s) + 3O2(g) → 2PbO(s) + 2SO2(g)
La mena de un metal menos activo, por ejemplo el mercurio, se puede tostar para formar el metal libre:
Hg(s) + O2(g) → Hg(g) + SO2(g)
También se puede producir metal libre cuando hay una atmósfera reductora durante la tostación. El
monóxido de carbono, CO, proporciona esta atmósfera.
PbO(s) + CO(g) → Pb(A) + CO2(g)
No siempre el proceso de tostación es un método factible para llevar a cabo la reducción. Algunos
metales que son difíciles de obtener en su forma libre por tostación se convierten en halogeniuro
metálico, para así poder reducirlos, a estos procesos se lo conoce como tostación clorurante. Por
ejemplo:
TiC(s) + 4 Cl2(g) → TiCl4(g) + CCl4(g)
17.5.3 Fusión
Es un proceso en el cual los materiales formados en el curso de las reacciones químicas se separan en
dos o más capas. Con frecuencia la fusión comprende una etapa de tostación en el mismo horno, dos
capas importantes formadas en los hornos de fundición son el metal fundido y la ganga o escoria. El
metal fundido puede consistir casi completamente de un solo metal o bien de una solución de dos o más
metales.
La escoria consta principalmente de minerales de silicato fundidos con aluminatos, fosfatos, y otros
compuestos como constituyentes. La escoria se forma cuando el óxido de un metal básico, por ejemplo
el CaO, reacciona a altas temperaturas con sílice fundido, SiO2.
CaO(A) + SiO2(A) → CaSiO3(A)
Los procesos pirometalúrgicos pueden abarcar no solamente la concentración y la reducción del mineral,
sino también el refinado del metal.
17.6 Hidrometalurgia
Por hidrometalurgia se entiende los procesos de lixiviación selectiva (disolución) de los componentes
valiosos de las menas y su posterior recuperación de la solución por diferentes métodos. El nombre de
hidrometalurgia se refiere al empleo generalizado de soluciones acuosas como agente de disolución. La
hidro-electrometalurgia comprende el conjunto de procesos de lixiviación y precipitación por medio de
electrólisis, donde los procesos electroquímicos son precedidos por los procesos hidrometalúrgicos. Hay
tres principales etapas de los procesos hidrometalúrgicos:
1. Disolución del componente deseado presente en la fase sólida.

2. Concentración y/o purificación de la solución obtenida.
3. Precipitación del metal deseado o sus compuestos.
Los reactivos químicos empleados (agentes lixiviantes) deben reunir muchas propiedades para poder
usarse, por ejemplo: no deben ser muy caros, deben ser fácilmente recuperables y deben ser bastante
selectivos para disolver determinados compuestos. Los procesos de lixiviación y purificación de la
solución corresponden a las mismas operaciones que se practican en el análisis químico, solamente que
a escala industrial.
Los proceso hidrometalúrgicos están jugando un rol cada vez más importante en la metalurgia
extractiva de minerales de baja ley, los procesos hidrometalúrgicos están relativamente libres de
polución y permiten el tratamiento de materiales que no pueden ser económicamente tratados por
molienda, fundición y refinación convencional, son usualmente mas baratos en costos de capital que la
fundiciones y las operaciones hidrometalúrgicas son relativamente más fáciles de controlar
Un proceso hidrometalúrgico puede ser dividido generalmente en tres operaciones unitarias principales,
es decir, lixiviación del metal deseado en la solución, concentración y purificación de la solución y
finalmente recuperación del metal.
17.7 Métodos de Lixiviación
17.7.1 Lixiviación de lechos fijos:
i) In situ, in place
La lixiviación IN PLACE se refiere a la lixiviación de

residuos fragmentados dejados en minas abandonadas,
mientras la lixiviación IN SITU se refiere a la aplicación
de soluciones directamente a un cuerpo mineralizado.
Por lo general, estas operaciones presentan actualmente Figura 17.5.- Proceso de lixiviación In Situ, en
un gran interés por los bajos costos de inversión y el mismo lugar.
operación que se requieren, y que posibilitan recuperar
valores metálicos que de otra manera no podrían ser extraídos. Los bajos costos son consecuencia de
evitar o al menos disminuir los costos de extracción minera, el transporte del mineral a la planta y de
los desechos finales del proceso, y la construcción de una planta de lixiviación. Generalmente, la
recuperación es baja (< 50% ).
ii) En botaderos (Dump leaching)
Esta técnica consiste en lixiviar lastres, desmontes o sobrecarga de minas de tajo abierto, los que
debido a sus bajas leyes (por ej. < 0.4% Cu) no pueden ser tratados por métodos convencionales. Este
material, generalmente al tamaño "run of mine" es depositado sobre superficies poco permeables y las
soluciones percolan a través del lecho por gravedad. Normalmente, son de grandes dimensiones, se
requiere de poca inversión y es económico de operar, pero la recuperación es baja (por ej. 40-60 % Cu)
y necesita tiempos excesivos para extraer todo el metal. Las soluciones se alimentan generalmente por
aspersión. Normalmente la lixiviación en botaderos es una operación de bajo rendimiento (pero también
de bajo costo).
iii) En pilas (heap leaching)
El proceso consiste en que el mineral procedente de la explotación, a cielo abierto o subterránea, debe
ser ligeramente preparado en una planta de chancado y/o aglomeración, para conseguir una
granulometría controlada que permita un buen coeficiente de permeabilidad. Una vez preparado el
mineral, se coloca en montones de sección trapezoidal y altura calculada para proceder a su riego con la
solución lixiviante. Tras percolar a través de toda la pila, se recolectan los líquidos enriquecidos
(solución rica) que se llevan a la planta de proceso de recuperación de la sustancia mineral (sal o
metal).
Las aguas sobrantes del proceso vuelven a ser acondicionadas para ser recicladas hacia las pilas.
También en algunos casos es preciso añadir agua nueva, para reponer las fuertes pérdidas de
evaporación del circuito. Se denomina cancha de lixiviación a la superficie de apoyo de la pila donde se
coloca la impermeabilización. Cuando la cancha es recuperada para reutilizarla con un nuevo mineral se
trata de lixiviación en PILAS DINAMICAS, mientras que si el terreno no es recuperado y, por lo tanto, el
mineral agotado queda en el depósito como nueva base para otra pila, se está en la lixiviación en PILAS
ESTATICAS o PERMANENTES.
iv) Lixiviación en batea (por percolación)
Esta técnica consiste en contactar un lecho de mineral con una solución acuosa que percola e inunda la
batea o estanque. Los minerales a tratar por este método deben presentar contenidos metálicos altos o
muy altos, debiendo ser posible lixiviar el mineral en un período razonable (3 a 14 días) y en trozos de
tamaño medio con tonelajes suficientes de mineral percolable en el yacimiento que permitan amortizar
la mayor inversión inicial que requiere este tipo de proceso. Ya que esos minerales no existen más, es
una tecnología antigua actualmente en desuso.
17.7.2 Lixiviación de pulpas:
vi) Lixiviación por agitación
La lixiviación por agitación se utiliza en los minerales de leyes más altas,

cuando los minerales generan un alto contenido de finos en la etapa de
chancado, o cuando el mineral deseado está tan bien diseminado que es
necesario molerlo para liberar sus valores y exponerlos a la solución
lixiviante. Es también el tipo de técnica que se emplea para lixiviar calcinas
de tostación y concentrados.
Se recurre a la agitación mediante burbujeo o bien a la agitación mecánica

Figura 17.6.- Lixiviación
para mantener la pulpa en suspensión hasta que se logra la disolución
de un mineral de cobre completa, siendo el tiempo de contacto de los sólidos con la solución del
por agitación en el orden de horas comparado con el proceso de lixiviación en pilas que requiere
laboratorio de química meses. Los agitadores mecánicos son simplemente impulsores colocados en
general. el interior del tanque, mientras que los tanques agitados con aire son a
menudo tanques de tipo "Pachuca".
Figura 17.7.- Métodos de lixiviación a) Mcánica, b) Neumática
Sus ventajas comparativas con otros métodos de lixiviación son:
Alta extracción del elemento a recuperar

Tiempos cortos de procesamiento (horas)
Proceso contínuo que permite una gran automatización
Facilidad para tratar menas alteradas o generadoras de finos
Sus desventajas son:
Un mayor costo de inversión y operación

Necesita una etapa de molienda y una etapa de separación sólido - líquido (espesamiento y
filtración)
17.8 Refinación
La refinación es el tratamiento de un producto metálico crudo, relativamente impuro obtenido a partir

de un proceso metalúrgico. Para mejorar su pureza y definir mejor su composición. Generalmente en la
metalurgia extractiva hay refinación pirometalúrgica que constituyen los procesos mostrados en
anteriores secciones y refinación electrolítica que a continuación copnsideramos.
17.9 Electrorefinación
17.9.9 Procesos electrometalúrgicos
Según el tipo de depósito obtenido, se distinguen los siguientes PROCESOS ELECTROMETALURGICOS :
ELECTROOBTENCION (Electrowinning) de metales: Consiste en la extracción de metales a partir

de soluciones, en forma de depósitos metálicos puros, densos y compactos o depósitos
metálicos en polvo (pulvi-electrometalurgia) o bien, depósitos de compuestos metálicos (óxidos,
hidróxidos o sales).
ELECTROREFINACION (Electrorefining) de metales: Consiste en la obtención de depósitos
metálicos de alta pureza a partir de un metal impuro.
GALVANOPLASTIA (Electroplating): Consiste en recubrimientos metálicos delgados con fines
anticorrosivos o estéticos (cromados).
ELECTROCONFORMADO (Electroforming): Consiste en la elaboración de piezas metálicas
especiales por vía electrolítica.
Figura 17.8.- Explotación de yacimiento de Oro a cielo abierto y su posterior tratamiento en plantas de
lixiviación por agitación. (Proceso de Cianuración).
Figura 17.9.- Proceso de Fusión reductora del oro,

luego del proceso de lixiviación.

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i

Unidad 1: CONCEPTOS FUNDAMENTALES

1.1 Historia de la Química 1

UNIDAD 2: NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUÍMICAS 41

UNIDAD 3: ÁTOMOS Y MOLÉCULAS 67

UNIDAD 4: EL ESTADO GASEOSO

4.1 Introducción 101

UNIDAD 5: BALANCE DE MATERIA 165

5.1 Introducción 165

Unidad 6 ESTRUCTURA ATOMICA 233

6.1 TEORÍAS ATOMISTAS 233

Unidad 7 EL ESTADO LÍQUIDO 264

7.1.- CARACTERÍSTICAS DE LOS LÍQUIDOS 264

UNIDAD 8 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 281

8.1 SOLUCIONES 281

9.1 INTRODUCCIÓN 331

UNIDAD 10 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 379

10.1 REACCIONES ÁCIDO BASE 379

UNIDAD 11 1º LEY DE LA TERMODINÁMICA Y TERMOQUÍMICA 423

11.1 LA PRIMERA LEY 423

UNIDAD 12 2da. y 3ra. LEY DE LA TERMODINÁMICA 469

12.1 INTRODUCCIÓN 469

UNIDAD 13 ELECTROQUÍMICA 503

13.1 Introducción 504

UNIDAD 14 TABLA PERIÓDICA Y PROPIEDADES PERIÓDICAS 531

14.1 LA TABLA PERIÓDICA Y PERIODICIDAD QUÍMICA 531

UNIDAD 15 ELEMENTOS NO METÁLICOS Y SUS COMPUESTOS 539

15.1 PROPIEDADES GENERALES DE LOS NO METALES 539

UNIDAD 16 METALES FERROSOS Y NO FERROSOS 563

16.1 METALES FERROSOS 563

UNIDAD 17 AISLAMIENTO DE LOS ELEMENTOS 575

17.1 METALURGIA 575

El presente texto ha sido desarrollado en función de los contenidos actuales de la

Los 12 capítulos siguientes son el programa curricular de la asignatura de química general e

Julio del 2008

Mg. Sc. Ing. Leonardo G. Coronel Rodríguez

1.1 HISTORIA DE LA QUÍMICA

1.1.1 Edad antigua

1.1.2 Edad Media

Metal + calor ⇒ ceniza + flogisto

Esta teoría aunque equivocada, sirvió de estímulo para otras investigaciones.

1.1.3 Edad Moderna

1.3 ESTADOS DE AGREGACIÓN DE LA MATERIA

Estado Sólido Estado Líquido Estado Gaseoso

1.3.1 Estado sólido

FORMA Todos los sólidos tienen forma propia.

Las formas más comunes son:

Las partículas que lo forman se encuentran ordenadas espacialmente,

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC - 101 TÉCNICO – CIENTÍFICO

1.3.2 Estado líquido

Sus principales características son:

FORMA Adoptan la forma del recipiente que los contiene.

Supongamos que tenemos una jeringa a la cual se le quitó la aguja y se ha sellado

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC - 101 TÉCNICO – CIENTÍFICO

1.3.3 Estado gaseoso

A un recipiente le agregamos una cierta cantidad de gas para el ensayo.

Podemos repetir la experiencia con otros gases, por lo que se puede

1.4 CAMBIOS DE ESTADO

Fusión o derretimiento es el cambio de un sólido al estado líquido, por ejemplo,

Solidificación o Congelación es el cambio de un líquido a sólido, por ejemplo:

Vaporización es el cambio de un líquido a vapor, por ejemplo:

Sublimación es el cambio de estado de un sólido directamente a vapor, por ejemplo:

Condensación es el cambio de estado de gas a líquido, por ejemplo:

1.5 PROPIEDADES FÍSICAS Y QUÍMICAS