Tecnicatura Superior en Petróleo y Gas Termodinámica y

máquinas térmicas

TEMA: PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA.

TRANSFORMACIONES TERMODINÁMICAS .DIAGRAMAS P-V.

¿Qué sustancias están involucradas en las transformaciones?

GAS IDEAL – GASES REALES.

ECUACIÓN GENERAL DE LOS GASES IDEALES

𝑃. 𝑉 = 𝑛. 𝑅. 𝑇

CONDICIONES NORMALES DE PRESIÓN Y TEMPERATURA (CNPT)

𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚
𝑇 = 0 °𝐶 = 273 𝐾

CONDIONES ESTANDAR DE PRESIÓN Y TEMPERATURA (CEPT)

𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚
𝑇 = 25 °𝐶 = 298 𝐾

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

𝑄 = ∆𝑈 + 𝑊
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊

SIGNOS PARA LA TRANSFERENCIA DE ENERGÍA EN UN SISTEMA

CALOR

ENTRA CALOR AL ↓ 𝑄 (+) SISTEMA ABSORBE EL

CALOR
SISTEMA
ENTRA CALOR AL ↓ 𝑄 (−) SISTEMA CEDE EL
CALOR
TRABAJO

SE REALIZA TRABAJO 𝑊 (−) TRABAJO DEL

SOBRE EL SISTEMA ↓ ENTORNO AL SISTEMA
SISTEMA
EL SISTEMA REALIZA 𝑊 (+) TRABAJO DEL
TRABAJO ↓ SISTEMA EL ENTORNO

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APLICACIÓN DEL PRIMER PRINCIPIO

ACTIVIDAD 1: Un gas aumenta su energía interna en 55 KJ, cuando se hace un

trabajo sobre él de 100 KJ. Calcule el calor intercambiado

∆𝑈 = 55 𝐾𝐽
𝑊 = −100 𝐾𝐽
𝑄 = 55 𝐾𝐽 + (−100 𝐾𝐽)
𝑄 = −45 𝐾

¿QUÉ IMPLICA QUE EL SIGNO DEL CALOR SEA NEGATIVO?

El calor ha sido CEDIDO por el sistema al entorno

ACTIVIDAD 2: Un sistema cerrado realiza un trabajo contra el medio de 5,03

KJ, absorbiendo Q = 10000 cal. Calcule la variación de energía interna

¿Puedo sumar KJ con cal?

NO, DEBO CONVERTIR LAS UNIDADES:

1 𝑐𝑎𝑙 = 4,1858 𝐽
4,1858 𝐽 1 𝐾𝐽
𝑄 = 10000 𝑐𝑎𝑙 ∗ ∗ = 41,858 𝐽
1 𝑐𝑎𝑙 1000 𝐽
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊
∆𝑈 = 41,858 𝐾𝐽 − (5,03 𝐾𝐽)
∆𝑈 = 36,828 𝐾𝐽

ACTIVIDAD 3: Un sistema absorbe 500 cal cuando se realiza sobre él un trabajo

de 100 J. Calcular la variación de energía interna

1 𝑐𝑎𝑙 = 4,1858 𝐽
4,1858 𝐽
𝑄 = 500 𝑐𝑎𝑙 ∗ ∗= 2092,9 𝐽
1 𝑐𝑎𝑙
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊
∆𝑈 = 2092,9 𝐽 − (−100 𝐽)
∆𝑈 = 2192,9 𝐽

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TRANSFORMACIONES TERMODINÁMICAS:

TRANSFORMACIONES ISOTÉRMICAS:

Si la transformación se realiza a TEMPERATURA CONSTANTE, se denomina

TRANSFORMACIÓN ISOTÉRMICA:

𝑇 = 𝐶𝑇𝐸 = 𝑇1 = 𝑇2

POR LO QUE LA VARIACIÓN DE ENERGÍA INTERNA DEL SISTEMA ES CERO

∆𝑈 = 0 𝐽

VARIAN LA PRESIÓN Y LA TEMPERATURA:

La expresión conocida para el trabajo es:

𝑊 =𝐹∗𝑑
𝜕𝑊 = 𝑑𝑃 ∗ 𝑑𝑉

𝑊 = ∫(𝑑𝑃 ∗ 𝑑𝑉)

CUANDO TRABAJAMOS A PRESIÓN CONSTANTE

𝑊 = ∫(𝑃 ∗ 𝑑𝑉)

𝑉2
𝑊 = 𝑃 ∗ ∫ 𝑑𝑉
𝑉1

𝑊 = 𝑃 ∗ (𝑉2 − 𝑉1 )

EN ESTE CASO LA PRESIÓN ES VARIABLE Y CONSIDERANDO QUE ES UN

GAS IDEAL, RESPONDE A LA ECUACIÓN GENERAL DE LOS GASES:

𝑃∗𝑉 =𝑛∗𝑅∗𝑇

Si consideramos a la presión función del volumen:

𝑛∗𝑅∗𝑇
𝑃=
𝑉
𝑛∗𝑅∗𝑇
𝑊 = ∫( ∗ 𝑑𝑉)
𝑉

Esta vez lo constante es la temperatura, lo moles de gas y la constante general de

los gases
𝑉2
𝑑𝑉
𝑊 =𝑛∗𝑅∗𝑇 ∫
𝑉1 𝑉

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𝑊 = 𝑛 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇 (ln(𝑉2 ) − ln(𝑉1 ))

Por propiedad de los logaritmos naturales

𝑉2
𝑊 = 𝑛 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇 ∗ ln
𝑉1
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊
∆𝑈 = 0 𝐽
𝑄=𝑊

TRANSFORMACIÓN ISOTÉRMICA

ACTIVIDAD 4:

10 moles de dióxido de azufre a 298 K y 5 atm se transforma hasta presión final

de 1 atm. Calcular el trabajo realizado reversiblemente a temperatura constante.

𝑛 = 10 𝑚𝑜𝑙
𝑇1 = 𝑇2 = 𝑇 𝐶𝑂𝑁𝑆𝑇𝐴𝑁𝑇𝐸 = 298 𝐾
𝑃1 = 5 𝑎𝑡𝑚
𝑃2 = 1 𝑎𝑡𝑚
22,4 𝑙
𝑉1 = 10 𝑚𝑜𝑙 ∗ = 224 𝑙
1 𝑚𝑜𝑙
𝑃1 ∗ 𝑉1 = 𝑃2 ∗ 𝑉2
𝑃1 ∗ 𝑉1
𝑉2 =
𝑃2
5 𝑎𝑡𝑚 ∗ 224 𝑙
𝑉2 =
1 𝑎𝑡𝑚
𝑉2 = 1120 𝑙
𝑉2
𝑊 = 𝑛 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇 ln
𝑉1
𝐽 1120 𝑙
𝑊 = 10 𝑚𝑜𝑙 ∗ 8,314 ∗ 298 𝐾 ∗ ln
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 224 𝑙
𝑊 = 39874,98 𝐽
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊
∆𝑈 = 0 𝐽
𝑄=𝑊

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𝑄 = 3987,98 𝐽

ACTIVIDAD 5:

Calcule el trabajo para llevar desde 1 atm hasta 200 atm a 1000 g de aire (gas
ideal 21% 𝑂2 / 79% 𝑁2 ) a T = CONSTANTE = 0°C = 273 K

𝑄 ¿?
𝑊 ¿?
𝐷𝐴𝐷𝑂 𝑄𝑈𝐸 𝐿𝐴 𝑇𝐸𝑀𝑃𝐸𝑅𝐴𝑇𝑈𝑅𝐴 𝐸𝑆 𝐶𝑂𝑁𝑆𝑇𝐴𝑁𝑇𝐸 → 𝑄 = 0 𝐾𝐽
21𝑔
𝑂𝑋Í𝐺𝐸𝑁𝑂 = ∗ 1000𝑔 = 210 𝑔 𝑂𝑋Í𝐺𝐸𝑁𝑂
100 𝑔

𝑁𝐼𝑇𝑅Ó𝐺𝐸𝑁𝑂 = 790 𝑔 𝑂𝑋Í𝐺𝐸𝑁𝑂

1 𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑂𝐿𝐸𝑆 𝐷𝐸 𝑂𝑋Í𝐺𝐸𝑁𝑂 = 210 𝑔 ∗ = 6,5625 𝑚𝑜𝑙 𝑂2
32 𝑔
22,4 𝑙
𝑉𝑂𝐿𝑈𝑀𝐸𝑁 𝐷𝐸 𝑂𝑋Í𝐺𝐸𝑁𝑂 = 6,5625 𝑚𝑜𝑙 ∗ = 147 𝑙
1 𝑚𝑜𝑙
1 𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑂𝐿𝐸𝑆 𝐷𝐸 𝑁𝐼𝑇𝑅Ó𝐺𝐸𝑁𝑂 = 790 𝑔 ∗ = 28,21 𝑚𝑜𝑙 𝑁2
28 𝑔
22,4 𝑙
𝑉𝑂𝐿𝑈𝑀𝐸𝑁 𝐷𝐸 𝑁𝐼𝑇𝑅Ó𝐺𝐸𝑁𝑂 = 28,21 𝑚𝑜𝑙 ∗ = 632 𝑙
1 𝑚𝑜𝑙
𝑉𝑇 = 𝑉𝑁2 + 𝑉𝑂2 = 632 𝑙 + 147 𝑙 = 779 𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = 𝑛 𝑇 = 28,21 𝑚𝑜𝑙 + 6,56 𝑚𝑜𝑙 = 34,76 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑃1 ∗ 𝑉1 = 𝑃2 ∗ 𝑉2
𝑃1 ∗ 𝑉1
𝑉2 =
𝑃2
1 𝑎𝑡𝑚 ∗ 779 𝑙
𝑉2 = = 3,895 𝑙
200 𝑎𝑡𝑚
𝑉2
𝑊 = 𝑛 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇 ln
𝑉1
𝐽 3,895 𝑙
𝑊 = 34,76 𝑚𝑜𝑙 ∗ 8,314 ∗ 273 𝐾 ∗ ln = −418013,6 𝐽 = −418,013 𝐾𝐽
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 779 𝑙
∆𝑈 = 0 𝐽
𝑄 = 𝑊 + ∆𝑈 = −418,013 𝐾𝐽 + 0 𝐾𝐽 = −418,013 𝐾𝐽

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ACTIVIDAD 6:

Un mol de cloro duplica su volumen reversiblemente e isotérmicamente. Si el

TRABAJO del gas es de 1KJ. ¿Cuál es su temperatura?

𝑛 = 1 𝑚𝑜𝑙
𝑉1
𝑉2 = 2 ∗ 𝑉1
𝑊 = 1 𝐾𝐽 = 1000 𝐽

∆𝑈 = 0 𝐾𝐽 = 0 𝐽 (𝐼𝑆𝑂𝑇É𝑅𝑀𝐼𝐶𝐴)

𝑄 = 𝑊 + ∆𝑈
𝑄=𝑊
𝑇¿ ?
𝑉2
𝑊 = 𝑛 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇 ln
𝑉1

Colocamos el volumen 2 en función del volumen 1

2𝑉1
𝑊 = 𝑛 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇 ln
𝑉1
𝑊 = 𝑛 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇 ∗ ln 2

Podemos despejar la temperatura:

𝑊
𝑇=
𝑛 ∗ 𝑅 ∗ ln 2
1000 𝐽
𝑇=
𝐽
1 𝑚𝑜𝑙 ∗ 8,314 ∗ ln 2
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝑇 = 173,53 𝐾

ANALICEMOS LOS DATOS OBTENIDOS DE LAS ACTIVIDADES PARA

GRAFICAR EL DIAGRAMA P-V

TRANSFORMACIÓN ISOTÉRMICA:

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𝑊 = 39874,98 𝐽
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊
∆𝑈 = 0 𝐽
𝑄=𝑊
𝑄 = 3987,98 𝐽

ACTIVIDAD ∆𝑈 𝑊 𝑄
4 0J 39874,98 J TRABAJO 39874,98 J CALOR QUE
QUE REALIZA ABSORBE EL
EL SISTEMA SISTEMA

ISOTÉRMICA = T =CTE
PRESIÓN VOLUMEN
𝑃1 = 5 𝑎𝑡𝑚 𝑃2 = 1 𝑎𝑡𝑚 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑖𝑠𝑚𝑖𝑛𝑢𝑦𝑒 𝑉1 = 224 𝑙 𝑉2 = 1120 𝑙 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑎𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎
EXPENSIÓN DEL SISTEMA

V (l) P(atm)
224 5
1120 1

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ACTIVIDAD ∆𝑈 𝑊 𝑄
5 0 KJ -418,013 KJ TRABAJO -418,013 J CALOR QUE CEDE
QUE SE EL SISTEMA
REALIZA
SOBRE
SISTEMA

ISOTÉRMICA = T =CTE
PRESIÓN VOLUMEN
𝑃1 = 1 𝑎𝑡𝑚 𝑃2 = 200 𝑎𝑡𝑚 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑎𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎 𝑉1 = 779 𝑙 𝑉2 = 3,898 𝑙 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑖𝑠𝑚𝑖𝑛𝑢𝑦𝑒
COMPRESIÓN DEL SISTEMA

V (l) P(atm)
779 1
3,898 200

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¿CÓMO MARCO EN UN DIAGRAMA P-V?

EL ÁREA BAJO LA CURVA DE LA TRANSFORMACIÓN:

TRABAJO EN LA ACTIVIDAD 4

TRABAJO EN LA ACTIVIDAD 5:

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PARA RECORDAR:

PROCESO ECUACIÓN Q = CALOR ENERGÍA TRABAJO

INTERNA
ISOTÉRMICO
𝑉2
T =CTE 𝑃1 ∗ 𝑉1 = 𝑃2 ∗ 𝑉2 W 0 𝑊 = 𝑛 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇 ∗ 𝑙𝑛
𝑉1
(V y P constante)

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TRABAJO PRÁCTICO N° 5:
TEMA: PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA.
TRANSFORMACIONES TERMODINÁMICAS. DIAGRAMAS P-V

APLICACIÓN DEL PRIMER PRINCIPIO

ACTIVIDAD 1

Un gas aumenta su energía interna en 55 KJ, cuando se hace un trabajo sobre él de

100 KJ. Calcule el calor intercambiado

ACTIVIDAD 2

Un sistema cerrado realiza un trabajo contra el medio de 5,03 KJ, absorbiendo Q

= 10000 cal. Calcule la variación de energía interna

ACTIVIDAD 3

Un sistema absorbe 500 cal cuando se realiza sobre él un trabajo de 100 J.

Calcular la variación de energía interna

TRANSFORMACIÓNES ISOTÉRMICAS

ACTIVIDAD 4:

10 moles de dióxido de azufre a 298 K y 5 atm se transforma hasta presión final

de 1 atm. Calcular el trabajo realizado reversiblemente a temperatura constante.

ACTIVIDAD 5:

Calcule el trabajo para llevar desde 1 atm hasta 200 atm a 1000 g de aire (gas
ideal 21% 𝑂2 / 79% 𝑁2 ) a T = CONSTANTE = 0°C = 273 K

ACTIVIDAD 6:

Un mol de cloro duplica su volumen reversiblemente e isotérmicamente. Si el

TRABAJO del gas es de 1KJ. ¿Cuál es su temperatura?

ACTIVIDAD 7: Responder:

a) ¿Cuáles son las variables que puede presentar un sistema?

b) ¿Cómo considera los signos para el calor transferido entre el sistema y el
entorno?
c) ¿Cómo considera los signos para el trabajo transferido entre el sistema y el
entorno?
d) Determine la ecuación general de los gases ideales
e) ¿Qué volumen ocupa un gas en CNPT? ¿Cuáles son las CNPT?

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ACTIVIDADES 8: Analice las actividades 1, 2 y 3

a) Determine el signo del calor en cada transformación. Justifique

b) Determine el signo del trabajo en cada transformación. Justifique

ACTIVIDADES 9: Analice las actividades 4, 5 y 6

a) Determine el signo del calor en cada transformación. Justifique

b) Determine el signo del trabajo en cada transformación. Justifique
c) Determine según la variación de presión y volumen del sistema, si el trabajo
es de compresión isotérmica o expansión isotérmica

ACTIVIDAD 10: Grafique.

a) Grafique en la isoterma que corresponda la transformación en la actividad 4

b) Grafique en la isoterma que corresponda la transformación en la actividad 5
c) Grafique en la isoterma que corresponda la transformación en la actividad 6
d) Marque en el diagrama P-V el trabajo de la actividad 4
e) Marque en el diagrama P-V el trabajo de la actividad 5
f) Marque en el diagrama P-V el trabajo de la actividad 6 (Considere un
volumen inicial de 10 l)

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