TALLER 03

Para los dos ejercicios dados se deberá calcular la entalpía y la entropía a las temperaturas especificadas en
cada uno de los ejercicios.

Como recomendación, estructurar la ley T3 de Debye para poder evaluar las integrales desde 0 K.

1) De acuerdo con la teoría de Debye, la capacidad calorífica molar de sólidos no metálicos viene dada por:

12𝜋 𝑇
𝐶 (𝑇) = 𝑅
5 Θ

Donde T es la temperatura más baja que se puede conseguir en la experimentación para un material
específico y que se encuentra en el intervalo de 10 a 20 K para la mayoría de los sólidos, y ΘD es la
temperatura de Debye característica para cada sólido y tiene unidades de temperatura. Demostrar que si
𝐶 está dada por la expresión antes mencionada, la contribución a la entropía molar hasta la temperatura
más baja está dada por:

𝐶 (𝑇 )
𝑆(𝑇 )=
3

Dado que la capacidad calorífica molar del cloro sólido es 3.39 J mol-1 K-1 a 14 K y obedece la ley T3 de
Debye a temperaturas menores de 14 K y que la corrección de la entropía (entropía residual es 0.502 J
mol-1 K-1. Calcular la entropía molar estándar del cloro a 25 °C si se conoce que:

𝐶 [𝐶𝑙 (𝑠)]
= −1.545 + (0.1502 𝐾 )𝑇 − (1.179 × 10 𝐾 )𝑇 14 𝐾 ≤ 𝑇 ≤ 172.12 𝐾
𝑅
+ (3.441 × 10 𝐾 )𝑇

∆𝐻 = 6.406 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝑇 = 172.12 𝐾

𝐶 [𝐶𝑙 (𝑙)]
= 7.689 + (5.582 × 10 𝐾 )𝑇 − (1.954 × 10 𝐾 )𝑇 172.12 𝐾 ≤ 𝑇 ≤ 239.0 𝐾
𝑅

∆𝐻 = 20.40 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝑇 = 239.0 𝐾

𝐶 [𝐶𝑙 (𝑔)]
= 3.812 + (1.220 × 10 𝐾 )𝑇 − (4.856 × 10 𝐾 )𝑇 239.0 𝐾 ≤ 𝑇 ≤ 1000 𝐾
𝑅

También calcular la temperatura de Debye (ΘD).

2) El cloruro de metil-amonio existe en tres formas cristalinas llamadas β, γ y α, entre 0 K y 298.15 K. La
capacidad calorífica a presión constante del cloruro de metil-amonio como una función de la temperatura
se presenta en la siguiente Tabla 01. El ΔH para los cambios de fase β → γ y γ → α son 1.779 kJ mol-1 y
2.818 kJ mol-1, respectivamente. Considerando que la capacidad calorífica del cloruro de metil-amonio
sólido puede ser descrito por la teoría de Debye hasta los 12 K, calcular la entropía molar del cloruro de
metil-amonio a 298.15 K.

Tabla 01. Capacidad calorífica a presión constante a diferentes temperaturas para CH3NH3Cl.
T/K Cp / J mol-1 K-1 T/K Cp / J mol-1 K-1 T/K Cp / J mol-1 K-1
12 0.837 90 49.08 222 82.01
15 1.59 100 53.18 230 82.84
20 3.92 120 59.5 240 84.27
30 10.53 140 64.81 260 87.03
40 18.28 160 69.45 264.5 CF γ → α
50 25.92 180 73.72 270 88.16
60 32.76 200 77.95 280 89.2
70 38.95 210 79.71 290 90.16
80 44.35 220.4 CF β → γ 295 90.63
CF es cambio de fase