FORMULARIO TERMODINAMICA DE LAS SUSTANCIAS PURAS (3er Parcial)

ECUACION DE VAN DER WAALS

𝑅𝑇 𝑎 FORMA POLINOMIAL EN 𝐕
𝑃= −
𝑉 − 𝑏 𝑉2 𝑃 𝑉 3 − 𝑃𝑏 + 𝑅𝑇 𝑉 2 + 𝑎 𝑉 − 𝑎𝑏 = 0
𝑅𝑇 2 𝑎 𝑎𝑏
27𝑅2 𝑇𝑐 2 𝑅𝑇𝑐 𝑉3 − 𝑏 + 𝑉 + 𝑉− =0
𝑎= 𝑏= 𝑃 𝑃 𝑃
64𝑃𝑐 8𝑃𝑐
𝑉 3 − 𝑃𝑏𝑉 2 + 𝑅𝑇 𝑉 2 + 𝑎 𝑉 − 𝑎𝑏 = 0
CALCULO DE 𝐕 (GASES)
METODO DE SMITH VAN NESS METODO DE NEWTON-RAPHSON
𝑅𝑇 𝑎(𝑉𝑖 − 𝑏) 𝑓(𝑉𝑖 )
𝑉𝑖+1 = +𝑏− 𝑉𝑖+1 = 𝑉𝑖 −
𝑃 𝑃 𝑉𝑖2 𝑓′(𝑉𝑖 )
ECUACION DE VAN DER WAALS (GENERALIZADA)
𝑏 𝑅𝑇𝑐 𝑃𝑟
h= = ℎ= FORMA POLINOMIAL EN Z
𝑉 8𝑃𝑐 𝑉 8𝑇𝑟𝑍
CALCULO DE Z 𝑏𝑃 0.125𝑃𝑟
𝐵= =
(𝑅𝑇) 𝑇𝑟
1 3.375 𝑧 3 − 𝐵 + 1 𝑧 2 + 𝐴𝑧 − 𝐴𝐵 = 0
𝑍= − (ℎ) 𝑎𝑃 0.421875𝑃𝑟
1−ℎ 𝑇𝑟 𝐴= =
(𝑅𝑇)2 𝑇𝑟 2
CALCULO DE 𝐕 (LIQUIDOS) CALCULO DE TEMPERATURA
𝑅𝑇 2 𝑎𝑏 𝑃
𝑉𝑖+1 = −𝑉𝑖3 + b + 𝑉𝑖 + 𝑎 𝑉−𝑏
𝑃 𝑃 𝑎 𝑇= 𝑃+
𝑉2 𝑅
Iniciar la iteración con (𝑉𝑖 = 𝑏)
ECUACION DE PENG-ROBINSON
𝑅𝑇 𝑎 ∙∝ 2
𝑃= − ∝= 1 + 𝑆 1 − 𝑇𝑟 𝑆 = 0.374664 + 1.54226𝑤 − 0.26992𝑤 2
𝑉 − 𝑏 𝑉 2 + 2𝑉𝑏 − 𝑏 2
FORMA POLINOMIAL EN 𝐕
0.45724𝑅2 𝑇𝑐 2 0.07780𝑅𝑇𝑐
𝑎= 𝑏= 𝑅𝑇 2 2𝑅𝑇 𝑎∝ 𝑅𝑇𝑏 2 𝑎 ∝ 𝑏
𝑃𝑐 𝑃𝑐 𝑉3 + 𝑏 − 𝑉 − 3𝑏 2 + 𝑏− 𝑉 + 𝑏3 + − =0
𝑃 𝑃 𝑃 𝑃 𝑃
CALCULO DE 𝐕 (GASES)
METODO DE SMITH VAN NESS METODO DE NEWTON RAPHSON
𝑅𝑇 𝑎 ∝ (𝑉𝑖 − 𝑏) 𝑓(𝑉𝑖 )
𝑉𝑖+1 = +𝑏− 𝑉𝑖+1 = 𝑉𝑖 −
𝑃 𝑃 𝑉𝑖 𝑉𝑖 + 𝑏 + 𝑏(𝑉𝑖 − 𝑏) 𝑓′(𝑉𝑖 )
FORMA POLINOMIAL EN Z
𝑎𝑃 ∝ 0.45724 ∝ 𝑃𝑟
𝐴= =
𝑅𝑇 2 𝑇𝑟 2
𝑍 3 − 1 − 𝐵 𝑍 2 + 𝐴 − 3𝐵 2 − 2𝐵 𝑍 − 𝐴𝐵 − 𝐵 3 − 𝐵2 = 0
𝑏𝑃 0.07780𝑃𝑟
𝐵= =
𝑅𝑇 𝑇𝑟
CALCULO DE 𝐕 (LIQUIDOS) CALCULO DE TEMPERATURA
𝑅𝑇 2 𝑅𝑇 2 𝑎 ∝ 𝑏 2
𝑉𝑖3 + 𝑏 − 𝑉𝑖 + 𝑏 3 + 𝑏 − 𝑇𝑖
𝑃 𝑃 𝑃 𝑎 1+𝑆 1−
𝑉𝑖+1 = 𝑇𝑐 𝑉−𝑏
2𝑅𝑇 𝑎 ∝ 𝑇𝑖+1 = 𝑃 +
3𝑏 2 + 𝑏− 𝑉 𝑉+𝑏 +𝑏 𝑉−𝑏 𝑅
𝑃 𝑃
EDITOR: RIVERO ARAGÓN JOSÉ LUIS ELABORADO POR: CASTILLO HERNANDEZ NANCY Lado A
 ECUACION DE REDLICH - KWONG

𝑅𝑇 𝑎 FORMA POLINOMIAL EN 𝐕
𝑃= − 0.5
𝑉 − 𝑏 𝑇 𝑉(𝑉 + 𝑏) 𝑃𝑇 0.5 𝑉 3 − 𝑅𝑇 1.5 𝑉 2 − 𝑃𝑇 0.5 𝑏 2 + 𝑅𝑇 1.5 𝑏 − 𝑎 𝑉 − 𝑎𝑏 = 0
𝑅𝑇 2 𝑅𝑇 𝑎 𝑎𝑏
0.42748𝑅2 𝑇𝑐 2.5 0.08664𝑅𝑇𝑐 𝑉3 − 𝑉 − 𝑏2 + 𝑏− 0.5
𝑉− =0
𝑎= 𝑏= 𝑃 𝑃 𝑃𝑇 𝑃𝑇 0.5
𝑃𝑐 𝑃𝑐
𝑃𝑇 0.5 𝑉 3 − 𝑅𝑇 1.5 𝑉 2 + 𝑎 − 𝑃𝑇 0.5 𝑏 2 − 𝑅𝑇 1.5 𝑏 𝑉 − 𝑎𝑏 = 0
CALCULO DE 𝐕 (GASES)
METODO DE SMITH VAN NESS METODO DE NEWTON-RAPHSON
𝑅𝑇 𝑎(𝑉𝑖 − 𝑏) 𝑓(𝑉𝑖 )
𝑉𝑖+1 = +𝑏− 0.5
𝑉𝑖+1 = 𝑉𝑖 −
𝑃 𝑃𝑇 𝑉𝑖 (𝑉𝑖 + 𝑏) 𝑓′(𝑉𝑖 )
ECUACION DE REDCLICH – KWONG (GENERALIZADA)
CALCULO DE Z
𝑏 0.08664𝑅𝑇𝑐 0.08664𝑇𝑟
1 4.934 ℎ h= = ℎ=
𝑍= − 1.5 𝑉 𝑃𝑐 𝑉 𝑍𝑃𝑟
1 − ℎ 𝑇𝑟 1+ℎ
FORMA POLINOMIAL EN Z
𝑎𝑃 0.42748𝑃𝑟 𝑏𝑃 0.08664𝑃𝑟
𝑍 3 − 𝑍 2 + 𝐴 − 𝐵 − 𝐵2 𝑍 − 𝐴𝐵 = 0 𝐴= = 𝐵= =
𝑅2 𝑇 2.5 𝑇𝑟 2.5 𝑅𝑇 𝑇𝑟
CALCULO DE 𝐕 (LIQUIDOS) CALCULO DE TEMPERATURA
𝑅𝑇 2 𝑎𝑏
𝑉𝑖3 − 𝑉 − 𝑎 𝑉−𝑏
𝑃 𝑖 𝑃𝑇0.5
𝑉𝑖+1 = 𝑅𝑇 𝑎 Iniciar Iteración con (𝑉𝑖 = 𝑏) 𝑇𝑖+1 = 𝑃 +
𝑇𝑖0.5 𝑉𝑖 𝑉𝑖 + 𝑏 𝑅
𝑏2 + 𝑏− 0.5
𝑃 𝑃𝑇
ECUACION DE SOAVE
𝑅𝑇 𝑎∝ 2 0.42748𝑅2 𝑇𝑐 2
𝑃= − ∝= 1 + 𝑆(1 − 𝑇𝑟) 𝑎=
𝑉 − 𝑏 𝑉(𝑉 + 𝑏) 𝑃𝑐
0.08664𝑅𝑇𝑐
𝑆 = 0.48508 + 1.55171𝑤 − 0.15613𝑤 2 𝑏=
𝑃𝑐
FORMA POLINOMIAL EN 𝐕
𝑅𝑇 2 𝑅𝑇 𝑎∝ 𝑎∝𝑏
𝑉3 − 𝑉 − 𝑏2 + 𝑏− 𝑉− =0
𝑃 𝑃 𝑃 𝑃
CALCULO DE 𝐕 (GASES)
METODO DE SMITH-VAN NESS METODO DE NEWTON-RAPHSON
𝑅𝑇 𝑎 ∝ (𝑉𝑖 − 𝑏) 𝑓(𝑉𝑖 )
𝑉𝑖+1 = +𝑏− 𝑉𝑖+1 = 𝑉𝑖 −
𝑃 𝑃 𝑉𝑖 (𝑉𝑖 + 𝑏) 𝑓′(𝑉𝑖 )
FORMA POLINOMIAL EN Z
𝑎 ∝ 𝑃 0.42748 ∝ 𝑃𝑟 𝑏𝑃 0.08664𝑃𝑟
𝑍 3 − 𝑍 2 + 𝐴 − 𝐵 − 𝐵2 𝑍 − 𝐴𝐵 = 0 𝐴= = 𝐵= =
𝑅𝑇 2 𝑇𝑟 2 𝑅𝑇 𝑇𝑟
CALCULO DE 𝐕 (LIQUIDOS) CALCULO DE TEMPERATURA
𝑅𝑇 2 𝑎 ∝ 𝑏 2
𝑉𝑖3 − 𝑉𝑖 − 𝑇𝑖
𝑃 𝑃 𝑎 1+𝑆 1−
𝑉𝑖+1 = 𝑇𝑐 𝑉−𝑏
2 𝑅𝑇 𝑎∝ 𝑇𝑖+1 = 𝑃 +
𝑏 + 𝑏− 𝑉 𝑉+𝑏 𝑅
𝑃 𝑃
ELABORADO POR: CASTILLO HERNANDEZ NANCY EDITOR: RIVERO ARAGÓN JOSÉ LUIS Lado B
 CRITERIOS PARA EL USO DE LAS CORRELACIONES DE PITZER
CORRELACION PARA (B) CORRELACION PARA (Z)
1) Cuando (Z°) es una función lineal de (Pr) 2) Cuando (Z°) No es función lineal de (Pr)

2) Cuando el valor del 𝑉𝑟 ≥ 2.0 2)Cuando el valor del 𝑉𝑟 < 2.0

3) Cuando el % desviación de Z° es igual o menos a 2% 3) Cuando el % desviación de Z° es mayor de 2%

CALCULO DE PROPIEDADES CON CORRELACIONES DE PITZER

CORRELACION PARA (B)
ECUACION VIRIAL TRUNCADA
𝑅𝑇 𝑃𝑟 𝑅𝑇𝑐 0.422 0.172
𝑃= 𝑍 = 1 + (𝐵° + 𝑤𝐵 ′ ) 𝐵 = (𝐵° + 𝑤𝐵 ′ ) 𝐵° = 0.083 − 𝐵′ = 0.139 −
𝑉−𝑏 𝑇𝑟 𝑃𝑐 𝑇𝑟1.6 𝑇𝑟 4.2
PROPIEDADES RESIDUALES (𝑷𝒓𝒐𝒑𝒓𝒆𝒔𝒊𝒅 = 𝑷𝒓𝒐𝒑𝒓𝒆𝒂𝒍 − 𝑷𝒓𝒐𝒑𝒊𝒅𝒆𝒂𝒍 )

𝑑𝐵′ 0.7224
=
𝑅𝑇 𝑑𝐵° 𝑑𝐵′ 𝑑𝐵° 𝑑𝐵′ 𝑑𝑇𝑟 𝑇𝑟 5.2
𝑉 𝑅 = (𝑍 − 1) 𝐻𝑅 = 𝑅𝑇𝑐𝑃𝑟 𝐵° − 𝑇𝑟 + 𝑤 𝐵′ − 𝑇𝑟 𝑆 𝑅 = −𝑅𝑃𝑟 +𝑤
𝑃 𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑇𝑟
𝑑𝐵° 0.6752
=
𝑑𝑇𝑟 𝑇𝑟 2.6
VARIACION DE LA ENTALPIA (∆H)

𝑔𝑖 𝑔𝑖 𝑐 2 −𝑇 𝑇 +
𝐷
∆𝐻 = 𝐶𝑝𝑚ℎ 𝑇2 − 𝑇1 + 𝐻2𝑅 − 𝐻1𝑅 𝐶𝑝𝑚ℎ = 𝑅 𝐴 + 𝐵𝑇𝑚𝑎 + 4𝑇𝑚𝑎 1 2
3 𝑇1 𝑇2
ELABORADO POR: CASTILLO HERNANDEZ NANCY EDITOR: RIVERO ARAGÓN JOSÉ LUIS Lado C
 VARIACION DE LA ENTROPIA (∆S)

𝑔𝑖 𝑇2 𝑃2 𝑔𝑖 𝐷
∆𝑆 = 𝐶𝑝𝑚𝑠 ln − 𝑅 ln + 𝑆2𝑅 − 𝑆1𝑅 𝐶𝑝𝑚𝑠 = 𝑅 𝐴 + 𝐵𝑇𝑚𝑙 + 𝑇𝑚𝑎 𝑇𝑚𝑙 𝑐 +
𝑇1 𝑃1 𝑇1 𝑇2 2

TEMPERATURA MEDIA ARITMETICA TEMPERATURA MEDIA LOGARITMICA VARIACION DE VOLUMEN

𝑇2 − 𝑇1 𝑇2 𝑇1
𝑇1 + 𝑇2 𝑇𝑚𝑙 =
𝑇𝑚𝑎 = 𝑇 ∆𝑉 = − 𝑅 + 𝑉2𝑅 − 𝑉1𝑅
2 ln 2 𝑃2 𝑃1
𝑇1
CORRELACION PARA (Z)
PROPIEDADES RESIDUALES
𝑍 = 𝑍° + 𝑤𝑍′ ° ′
𝐻𝑅 𝐻𝑅
Z° y Z’ se obtienen de graficas o de las tablas 𝐻𝑅 = 𝑅𝑇𝑐 +𝑤
𝑅𝑇𝑐 𝑅𝑇𝑐
de “Lee Kesler” Valores obtenidos de graficas o de las
𝑆𝑅 ° (𝑆 𝑅 )′ tablas de “Lee Kesler”
𝑆𝑅 = 𝑅 +𝑤
𝑅 𝑅
ECUACION GENERAL DE LOS GASES IDEALES
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑃𝑉 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑚
𝑃= 𝑉= 𝑇= 𝑉= 𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 =
𝑉 𝑃 𝑅 𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑀
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD

𝑍𝑅𝑇 𝑍𝑅𝑇 𝑃𝑉 𝑇 𝑃 𝑉
𝑃= 𝑉= 𝑇= 𝑇𝑟 = 𝑃𝑟 = 𝑉𝑃𝑅 =
𝑉 𝑃 𝑍𝑅 𝑇𝑐 𝑃𝑐 𝑅𝑇𝑐
𝑃𝑐
CORRELACION PARA EL TERCER COEFICIENTE VIRIAL

𝐵𝑃𝑟 𝑃𝑟 2 𝐵𝑃𝑐 𝐶𝑃𝑐 2

𝑍 = 1+ +𝐶 𝐵= = 𝐵° + 𝑤𝐵′ 𝐶= = 𝐶° + 𝑤𝐶′
𝑇𝑟𝑍 𝑇𝑟𝑍 𝑅𝑇𝑐 𝑅2 𝑇𝑐 2 𝐵 = 2° 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑣𝑖𝑟𝑎𝑙 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜
0.02432 0.00313 𝐶 = 3° 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑣𝑖𝑟𝑎𝑙 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜
0.05539 0.00242
𝐶° = 0.01407 + − 𝐶 ′ = −0.02676 + −
𝑇𝑟 𝑇𝑟10.5 𝑇𝑟 2.7 𝑇𝑟10.5
RELACIONES DE MAXWELL
ECUACIONES FUNDAMENTALES DEPENDENCIA DE CADA POTENCIA DIFERENCIANDO (5) A (8)
1. 𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 De 1. 𝑈 = 𝑈 𝑆, 𝑉 … 5 𝜕𝑈 𝜕𝑈
𝑑𝑈 = 𝑑𝑆 + 𝑑𝑉 … 9
𝜕𝑆 𝑉 𝜕𝑉 𝑆
2. 𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 + 𝑉𝑑𝑃 De 2. 𝐻 = 𝐻 𝑆, 𝑃 … 6
3. 𝑑𝐴 = −𝑃𝑑𝑉 − 𝑆𝑑𝑇 De 3. 𝐴 = 𝐴 𝑉, 𝑇 … 7 𝜕𝐻 𝜕𝐻
4. 𝑑𝐺 = −𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑃 De 4. 𝐺 = 𝐺(𝑇, 𝑃) … 8 𝑑𝐻 = 𝑑𝑆 + 𝑑𝑃 … 10
𝜕𝑆 𝑃 𝜕𝑃 𝑆

COMPARANDO (9-12) CON (1-4) Y REAGRUPANDO

𝜕𝐴 𝜕𝐴
𝑑𝐴 = 𝑑𝑉 + 𝑑𝑇 … 11
𝜕𝑉 𝑇 𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑈 𝜕𝐻
= =𝑇 𝜕𝐺 𝜕𝐺
𝜕𝑆 𝜕𝑆 𝑑𝐺 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑃 … 12
𝑉 𝑃 𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑃 𝑇

LAS ECUACIONES (9) A (12) PUEDEN EXPRESARSE:

𝜕𝑈 𝜕𝐴
= = −𝑃 Aplicando dZ=Mdx+Ndy
𝜕𝑉 𝑆
𝜕𝑉 𝑇
𝑑𝑈 = 𝑀𝑑𝑆 + 𝑁𝑑𝑉 … 13
𝜕𝐻 𝜕𝐺
= =𝑉 𝑑𝐻 = 𝑀𝑑𝑆 + 𝑁𝑑𝑃 … 14
𝜕𝑃 𝑆
𝜕𝑃 𝑇
𝑑𝐴 = 𝑀𝑑𝑉 + 𝑁𝑑𝑇 … 15
𝜕𝐴 𝜕𝐺
= = −𝑆
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑇 𝑃
𝑑𝐺 = 𝑀𝑑𝑇 + 𝑁𝑑𝑃 .. 16

ELABORADO POR: CASTILLO HERNANDEZ NANCY EDITOR: RIVERO ARAGÓN JOSÉ LUIS Lado D
 𝝏𝑴 𝝏𝑵 APLICANDO EL CRITERIO DE
APLICANDO EL CRITERIO DE EXACTITUD = A 𝝏𝟐 𝒁 𝝏𝑴 𝝏𝑵
𝝏𝒚 𝒙 𝝏𝒙 𝒚 DONDE 𝑴 = 𝑵 = EXATITUD = A LAS
𝝏𝒙𝝏𝒚 𝝏𝒚 𝒙 𝝏𝒙 𝒚
LAS ECUACIONES (13) A (16)
ECUACIONES (1 A 4)
𝜕𝑀 𝜕𝑁 𝜕2 𝑈 𝜕𝑇 𝜕𝑃
De 13. = … 17 De 17. …21 De 1. = … 25
𝜕𝑉 𝑆 𝜕𝑆 𝑉 𝜕𝑆 𝜕𝑉 𝜕𝑉 𝑆 𝜕𝑆 𝑉

𝜕𝑀 𝜕𝑁 𝜕2 𝐻 𝜕𝑇 𝜕𝑉
De 14. = … 18 De 18. …22 De 2. = … 26
𝜕𝑃 𝑆 𝜕𝑆 𝑃 𝜕𝑆 𝜕𝑃 𝜕𝑃 𝑆 𝜕𝑆 𝑃

𝜕𝑀 𝜕𝑁 𝜕2𝐴 𝜕𝑃 𝜕𝑆
De 15. = … 19 De 19. …23 De 3. = … 27
𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑉 𝑇 𝜕𝑇 𝜕𝑉 𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑉 𝑇

𝜕𝑀 𝜕𝑁 𝜕2 𝐺 𝜕𝑆 𝜕𝑉
De 16. = … 20 De 20. …24 De 4. = … 28
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑇 𝜕𝑃 𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑇 𝑃

RELACIONES DE MAXWELL:
Expresan los cambios de entropía en función de valores (PVT)
𝜕𝑇 𝜕𝑃
=
𝜕𝑉 𝑆
𝜕𝑆 𝑉
𝜕𝑇 𝜕𝑉
=
𝜕𝑃 𝑆
𝜕𝑆 𝑃
𝜕𝑃 𝜕𝑆
=
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑉 𝑇
𝜕𝑆 𝜕𝑉
=
𝜕𝑃 𝑇
𝜕𝑇 𝑃

ELABORADO POR: CASTILLO HERNANDEZ NANCY EDITOR: RIVERO ARAGÓN JOSÉ LUIS Lado E