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Termoquímica: validez de la definición del

cambio de entalpía aplicado a una reacción


química
Thermochemistry: validity of the definition
of the enthalpy change applied to a
chemical reaction
Héctor E. Gsponer*

Abstract- In this communication we have sistema y el entorno además del calor de reacción a
examined the validity of the definition of enthalpy presión constante.
change of a chemical reaction. in the first place, we
Palabras clave- Termodinámica, cambio de
have discussed fundamental concepts such as the
entalpía, reacción química, trabajo útil
first and the second laws of thermodynamics in
order to understand some derivations from them.
next, we analyzed the application of these concepts I. INTRODUCCIÓN
to chemical reactions that take place at constant
pressure. from this analysis, it can be concluded that Una meta esencial en la enseñanza de las
the characteristics of the reaction being investigated ciencias es educar científicamente al ciudadano en un
in a thermochemical experiment are of paramount mundo cada vez más tecnológico. Es por lo tanto muy
importance for interpreting the heat of the importante una buena formación en el tema de la
measured reaction. hence, it should be taken into energía si queremos que llegue a tomar decisiones
account the possibility of useful work exchange bien fundamentadas. También se conoce y es
among the system and the surroundings in addition generalmente aceptada la necesidad de realizar
to the reaction heat at constant pressure. trabajos de laboratorio en la enseñanza de ciencias
experimentales. Experimentos relacionados con el
cambio de entalpía (ΔH) en procesos físicos y
Keywords- hermodynamics, enthalpy
químicos son comúnmente descritos en libros de
change, chemical reaction, useful work
trabajos prácticos de laboratorio (Palmer, 1966). Por
otra parte, es frecuente encontrar en textos de estudio
Resumen- En esta comunicación hemos
deficiencias en la enseñanza de Termodinámica y
examinado la validez de la definición de cambio de
Termoquímica de nivel introductorio. Una revisión
entalpía de una reacción química. en primer lugar,
sobre la presentación de estos temas en un número
hemos discutido conceptos fundamentales como la
importante de libros de texto de nivel intermedio y
primera y la segunda ley de la termodinámica para
universitario ha sido publicada (Furió, Solbes y
entender algunas derivaciones de ellos. A
Furió, 2005).
continuación, analizamos la aplicación de estos
En este trabajo nos interesa discutir
conceptos a reacciones químicas que tienen lugar a
principalmente el enunciado de la primera ley de la
presión constante. A partir de este análisis, se puede
Termodinámica y las derivaciones que pueden
concluir que las características de la reacción que
hacerse de ella teniendo en cuenta las condiciones
se investiga en un experimento termoquímico son de
experimentales en que se lleva a cabo el cambio de
suma importancia para interpretar el calor de la
estado del sistema. Discutiremos la aplicación a
reacción medida. por tanto, debe tenerse en cuenta
la posibilidad de intercambio de trabajo útil entre el
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reacciones químicas, en particular el caso de las II. METODOLOGÍA
reacciones que se producen a presión constante.
En general, en cuanto a condiciones
La termoquímica es una rama de la
experimentales que controlan el cambio de una
termodinámica que estudia los cambios de energía
propiedad termodinámica, lo primero que se discute
que ocurren durante las reacciones químicas, dentro
en los libros de estudio (Chang, 1993; Glasstone,
de esta se encuentra el concepto de la entalpía, la cual
1962) es la equivalencia que se produce en un proceso
es una función termodinámica que representa la
a volumen constante entre el cambio de energía
energía interna de un sistema más el trabajo realizado
interna del sistema (ΔU) y el calor intercambiado
por el sistema sobre su entorno.
(QV).
La definición clásica del cambio de entalpía
establece que es igual a la diferencia entre las
ΔU = QV (1)
entalpías de los productos y los reactivos en una
reacción química.
Por el contrario, cuando el cambio de estado
del sistema ocurre con cambio de volumen, pero a
presión constante se asocia el calor intercambiado
(QP) con el cambio de entalpía del sistema (ΔH).
ΔH = QP (2)
En ambos casos es posible medir el calor
desarrollado en el proceso, QV o QP, en un
experimento calorimétrico.
Con respecto al cambio de entalpía, nos
preguntamos: ¿se tiene en cuenta la validez de la Fig. 1 La entalpía en un sistema
definición de ΔH cuando se analiza el calor
intercambiado por un sistema en el que ocurre una La definición tradicional asume presión
reacción química a presión constante? constante y un estado de referencia estándar,
La respuesta a esta pregunta es de generalmente a una temperatura y presión
fundamental importancia, dado que hay en la específicas, junto a esto, algunos científicos han
bibliografía una gran variedad de experimentos de cuestionado la validez de la definición clásica debido
calorimetría, muchos de los cuales son simples, de a las limitaciones en los estados de referencia y la
sencillo diseño y de mínimo requerimiento de aproximación de presión constante, por esto se han
material e instrumentos de laboratorio (Brouwer, propuesto enfoques alternativos para abordar estas
1991; Harms y Lehman, 1993; Jansen, 1997; limitaciones, como considerar estados de referencia
Marzzacco, 1999; Palmer, 1966). En estos trabajos, y más realistas o desarrollar métodos que tengan en
como generalmente ocurre en trabajos sobre el tema, cuenta los cambios en la presión y el volumen durante
se destaca la parte experimental de la calorimetría y la reacción.
no se discute con detalles la equivalencia entre el Estudios experimentales y cálculos teóricos
calor a presión constante medido y el ΔH del proceso. se han llevado a cabo para evaluar la validez de la
Por todo lo anterior, es importante destacar definición tradicional en diferentes reacciones
que el análisis conceptual correspondiente a esa químicas, ya que la investigación en este campo
equivalencia (ecuación 2) debe ser muy claro para busca mejorar nuestra comprensión de los cambios de
lograr una mejor comprensión de las aplicaciones de entalpía y su aplicación en el estudio de las reacciones
la primera ley de la Termodinámica. No haremos en químicas.
este trabajo un desarrollo temático que nos permita Además, se tienen conceptos como la
introducir la primera y segunda ley de la termoquímica, la cual es una rama de la
Termodinámica, simplemente revisaremos sus termodinámica que estudia los cambios de energía,
enunciados y las derivaciones que pueden hacerse de especialmente de calor, que ocurren durante las
los mismos. La presentación de estos temas puede reacciones químicas; como ya se mencionó, la
consultarse en libros de texto de Química General y entalpía es una función termodinámica que representa
de Fisicoquímica (Chang, 1993; Glasstone, 1962; la energía interna de un sistema más el trabajo
Glasstone, 1966). realizado por el sistema sobre su entorno. Se denota
como H.

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En esta investigación se busca evaluar el caso, la validez de la definición del cambio de
cambio de entalpía, el cual también es conocido como entalpía en la termoquímica.
ΔH, añadiendo que es la diferencia entre las entalpías
de los productos y los reactivos en una reacción III. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
química, esta indica la cantidad de energía calorífica
liberada o absorbida durante la reacción a presión
A. A. Primera ley, cambios de energía interna
constante.
El estado de referencia es un estado estándar y de entalpía
utilizado como punto de referencia para medir la En la figura 3 se muestra un esquema de dos
entalpía de una sustancia. Por lo general, implica círculos, con el círculo menor —contenido en el
condiciones específicas de temperatura y presión, mayor— representando al sistema (sis) y el mayor a
los alrededores del sistema (alr). La circunferencia
también tenemos la aproximación de presión
del círculo menor representa la pared del sistema a
constante, la cual es un enfoque utilizado en la
través de la cual intercambia calor y/o trabajo con los
termoquímica que asume que la presión se mantiene
alrededores. El universo termodinámico (sistema +
constante durante una reacción química. Esto permite alrededores) constituye por definición un sistema
simplificar los cálculos de cambio de entalpía. aislado, y en esta figura se representa el aislamiento
con una línea más gruesa en la circunferencia mayor.
Para el sistema y sus alrededores se inscriben en los
respectivos círculos los posibles cambios de
propiedades termodinámicas como ΔU, ΔH y ΔS.
Para el universo termodinámico la ecuación
energética que representa a la primera ley de la
Termodinámica puede aplicarse tanto al sistema
como a los alrededores e implica que la variación de
su energía interna se debe al intercambio de calor y/o
trabajo, lo cual se expresa en la siguiente ecuación:
Fig. 2 Proceso a presión constante ΔU = Q + W (3)

Aplicando la validez de la definición, la cual En cuanto a la convención de signos, dado


se refiere a la confiabilidad y aplicabilidad de la que el sistema termodinámico es el objeto de estudio,
definición clásica del cambio de entalpía en se puede tomar como referencia, y de esta manera
aplicar la convención de signos siguiente: si el
diferentes situaciones químicas. Se cuestiona si la
sistema gana energía como Q y/o W, éstos son
definición tradicional es adecuada para todos los
positivos, mientras que, si el sistema cede energía a
casos y si existen limitaciones en su uso.
los alrededores, los signos de Q y/o W son negativos.
Se hizo uso de una investigación descriptiva La combinación de los signos de Q y W proporcionan
ya que el objetivo principal es describir y analizar la el signo para ΔU (ΔU < 0 el sistema cedió energía a
validez de la definición del cambio de entalpía en el los alrededores como Q y/o W, mientras que si ΔU >
contexto de una reacción química. En esta 0, el sistema absorbió energía de los alrededores).
investigación se recopilan datos, se examinan
fenómenos y se analizan situaciones existentes para De acuerdo a la primera ley de la
obtener una comprensión más clara de un tema en Termodinámica, la energía en el universo
termodinámico es constante (Uuniv = cte, o bien ΔUuniv
particular. En este caso, los investigadores podrían
= 0, principio de conservación de la energía) ya que
realizar un análisis detallado de la definición clásica
el universo termodinámico es un sistema aislado, y,
del cambio de entalpía, examinar los posibles por lo tanto
problemas y limitaciones asociados y evaluar la
aplicabilidad de esta definición en diferentes ΔUsis + ΔUalr = ΔUuniv = 0 (4)
reacciones químicas. La investigación descriptiva se
o bien:
centra en la recopilación de información objetiva, la
caracterización de variables y la presentación de ΔUsis = –ΔUalr (5)
hechos y observaciones. A través de esta
investigación, se busca proporcionar una descripción
precisa y detallada del fenómeno estudiado, en este

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Supongamos que dentro del sistema en y se lleva a cabo en un calorímetro, nos
estudio ocurre una reacción química y que en el podemos preguntar si el “calor de reacción a
transcurrir de la reacción no se produce cambio de presión constante” (QP) que medimos en el
presión (P). De esta forma la presión del sistema será experimento de calorimetría, será una medida del
igual en todo momento a la presión exterior (Pext), la cambio de alguna propiedad termodinámica del
presión que ejercen los alrededores sobre el sistema. sistema químico, es decir de la reacción química que
Por lo tanto, P = Pext y se dice que hay equilibrio transforma A en B.
mecánico entre el sistema y los alrededores.
Para analizar este punto recurrimos a la
ecuación (3). Es evidente de la ecuación (3) que
haciendo mediciones del calor y el trabajo
intercambiado por un sistema, se puede conocer el
Fig. 3 Esquema representando el universo correspondiente ΔUsis. En el caso de P constante se
reescribe la ecuación (3) como,

ΔUsis = QP + WP (6)
donde WP es el trabajo total intercambiado
a P constante, que corresponde al trabajo de
expansión-compresión (WPV) y el trabajo útil (Wútil).

WP = WPV + Wútil (7)


El trabajo útil —a veces llamado trabajo de
no-expansión compresión— es, por ejemplo, el
trabajo que se hace en una pila o celda
electroquímica. En este caso el trabajo útil es un
trabajo eléctrico —o trabajo electroquímico— que
se produce como consecuencia de que ocurre una
termodinámico: el sistema y sus alrededores. reacción redox en la pila. Otros tipos de trabajo útil
son el trabajo de superficie y el trabajo magnético
(Moore, 1972; Atkins y de Paula, 2002).
B. Aplicación de la primera ley de la
Termodinámica en procesos químicos: El trabajo de expansión-compresión a P
constante se debe a un cambio de volumen (ΔV) y se
termoquímica
puede calcular como −PΔV. En realidad el trabajo
La termoquímica es una rama de la de expansión-compresión se hace contra la presión
Termodinámica experimental que estudia el externa y se debe calcular como −Pext ΔV, pero
intercambio de energía como calor que experimenta como se vio anteriormente, en condiciones de
cualquier proceso químico. La vasija de reacción y equilibrio mecánico P = Pext El signo negativo se
su contenido forman el sistema, y la reacción debe a que cuando el trabajo es realizado por el
química que se produce resulta en un intercambio de sistema (trabajo negativo para el sistema), el ΔV
energía entre el sistema y los alrededores. Como ya correspondiente es positivo, mientras que cuando los
se mencionó, con la técnica de calorimetría se puede alrededores hacen trabajo sobre el sistema (trabajo
medir el calor producido o absorbido por la positivo para el sistema) el ΔV correspondiente es
reacción, y se puede identificar Q con un cambio de negativo. Por lo tanto, la ecuación (6) puede
energía interna (si la reacción ocurre a volumen escribirse como,
constante, ver ecuación (1)) o un cambio de entalpía
(si la reacción ocurre a presión constante, ver ΔUsis=QP− PΔV + Wútil
ecuación (2)). Inversamente, si se conoce ΔU o ΔH
de una reacción, se puede predecir el calor y
desarrollado por la reacción.
(ΔU + PΔV)sis = Δ(U+PV)sis,P = ΔHsis = QP
Si ejemplificamos la reacción química que + Wútil (8)
ocurre en el sistema como,
A B En la última expresión usamos la definición
de entalpía como H = U + PV, donde P es la presión
del sistema y V es su volumen. Dado que U, P y V

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son todas funciones de estado, la entalpía es también aumenta (ΔSuniv > 0) si el proceso es un proceso
una función de estado. El producto PV tiene termodinámico irreversible, o permanece constante
unidades de energía, por lo que también H, al igual (ΔSuniv = 0) cuando la transformación se lleva a cabo
que U, tiene unidades de energía. Como ocurre con en un proceso termodinámico reversible.
cualquier función de estado, el cambio de entalpía, Tomando ΔSuniv ≥ 0, una expresión
ΔH entre cualquier par de estados inicial y final es alternativa (Atkins y de Paula, 2002) de la ecuación
independiente del paso entre ellos. Aunque la (10) es la siguiente:
definición de entalpía puede parecer arbitraria, tiene
importante implicancia en termoquímica. Muchos
ΔSsis ≥ −ΔSalr (11)
sistemas químicos son contenidos en vasijas abiertas
a la atmósfera y, por consiguiente, a presión
aproximadamente constante. La ecuación (11) puede reescribirse para el
caso de una transformación a temperatura constante
Puesta en forma separada, la ecuación (8) (T = cte), es decir en un proceso isotérmico. Teniendo
es similar a la expresión matemática de la primera presente que el sistema es cerrado pero intercambia
ley (véase la ecuación (3)), pero en términos del calor con los alrededores, y aplicando el balance de
cambio de entalpía del sistema. energía Qsis = − Qalr, se obtiene:
ΔHsis = QP + Wútil (9)
ΔSsis ≥ − Qalr / T = Qsis / T
Aquí se observa que el cambio de entalpía ΔSsis ≥ Qsis / T (12)
que experimenta el sistema (ΔHsis), se encuentra
relacionado con los intercambios de calor y de
donde el cambio de entropía para el proceso
trabajo útil a P constante.
isotérmico se ha calculado como el calor
De acuerdo con la ecuación (9), la intercambiado dividido por la temperatura absoluta
respuesta a la pregunta sobre lo que se está midiendo (Glasstone, 1962). En un proceso isotérmico se ha
en el experimento de calorimetría de un sistema considerado que la temperatura del sistema es la
donde ocurre una reacción química a P constante, es misma que la de los alrededores. Durante la
la siguiente: el calor intercambiado medido en el transformación termodinámica ambas temperaturas
calorímetro, corresponderá al calor de reacción a P permanecen constantes e iguales entre ellas, y se dice
constante e igual al ΔH que experimenta el sistema
que el sistema evoluciona en condiciones
(la reacción química en estudio), a condición de que
termodinámicas de equilibrio térmico. En este caso,
el sistema no intercambie trabajo útil con los
la transformación se produce en forma
alrededores (es decir Wútil = 0) (véase la ecuación
(9)). De esta forma se especifica la validez de la termodinámica reversible, motivo por el cual ΔSsis =
definición del cambio de entalpía de una reacción − ΔSalr = Qsis / T y, por lo tanto, ΔSuniv = 0 en ecuación
química. (10).
Con la introducción del concepto de entropía
Ahora nos hacemos otra pregunta, ¿hay a través de la segunda ley, y la forma de calcular el
alguna función de estado termodinámico que nos cambio de entropía en un proceso isotérmico dado en
permita evaluar el trabajo útil que puede realizar un ecuación (12), ahora se puede relacionar esta
sistema de reacción química?
ecuación con la ecuación (9) a través del término de
calor que aparece en ambas expresiones, Qsis y QP. La
C. Segunda ley, cambios de aclaración que se debe hacer es que el proceso que se
entropía y energía de Gibbs describe mediante la ecuación (9) es a P constante,
mientras que el de la ecuación (12) es a T constante.
Para aproximarnos a la respuesta de la Por consiguiente, el proceso puede describirse
pregunta anterior, se introduce la segunda ley de la usando una combinación de ambas ecuaciones, y la
Termodinámica expresándola matemáticamente de la ecuación resultante, representa un proceso a P y T
siguiente forma: constantes:
ΔSsis + ΔSalr = ΔSuniv ≥ 0 (10)
donde S es la función termodinámica T ΔSsis ≥ Qsis = QP = ΔHsis − Wútil
denominada entropía. la que puede reescribirse como,
La interpretación de la ecuación (10) indica
que en una transformación de un sistema aislado, − ΔHsis + T ΔSsis ≥ − Wútil (13)
como lo es el universo termodinámico, la entropía
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estos conceptos, supongamos que se realiza una dada
o bien al multiplicar por –1, se invierte la transformación en un sistema en el que se produce
desigualdad. una reacción redox, y que para esa transformación el
ΔGsis es de –100 J a una dada P y T. El trabajo útil
ΔHsis − T ΔSsis ≤ Wútil (14) máximo que se podría obtener es de −100 J. Esto sería
así si se arma una pila en la que ocurre esa reacción
Esta ecuación puede expresarse en términos química en forma termodinámica reversible. Por el
de otra función termodinámica, llamada energía de contrario, si se produce la misma transformación en
Gibbs. La energía de Gibbs para el sistema Gsis está un proceso termodinámico irreversible el Wútil será de
definida por la ecuación (G = H − T S)sis. Es −90 J, o de −80 J… o de cualquier cantidad negativa,
importante destacar aquí que esta función energía de pero de menor valor absoluto que 100, e incluso
Gibbs, ampliamente usada en fisicoquímica, combina puede ser 0 J (pila cortocircuitada), pero ΔGS seguirá
la primera y segunda leyes de la Termodinámica. siendo de −100 J.
Permite conocer, a partir únicamente de propiedades Por otra parte, se puede ver que cuando la
del sistema, si un determinado proceso será o no reacción redox se produce por mezcla de los
espontáneo a P y T constantes (Glasstone, 1966; reactantes en una misma celda de reacción —no por
Atkins y de Paula, 2002). reacción en las hemiceldas de una pila— no habrá
Por lo anterior se puede escribir la ecuación producción de Wútil. Por lo tanto, en este caso (mezcla
(14) como de reactantes) como en el caso de que la misma
reacción se produzca en una pila en una
Δ(H − T S)sis ≤ Wútil transformación irreversible con Wútil = 0, se cumple
ΔGsis ≤ Wútil (15) que ΔHsis = QP (véase ecuación (9)). La energía de
Gibbs disponible por el sistema para producir trabajo
De acuerdo con la ecuación (15), la útil se degradaría completamente como calor.
respuesta a la pregunta formulada con respecto al Finalmente, partiendo de la definición de
trabajo útil, significa que el cambio de la energía de energía de Gibbs (G = H − T S)sis, se deduce para una
Gibbs en un proceso que ocurre a P y T constantes es transformación del sistema a temperatura constante
una medida del trabajo útil que produce el sistema ΔG = ΔH − T ΔS. De esta ecuación se puede despejar
cuando experimenta un proceso reversible (signo ΔH = ΔG + T ΔS y llevar esta expresión de ΔH a la
igual en ecuación (15), trabajo útil máximo). En otras ecuación (9). Así se obtiene:
palabras, la energía de Gibbs Gsis representa la
energía disponible para producir trabajo útil. Cuando ΔHsis = QP + Wútil = ΔG + T ΔS (16)
el sistema realiza trabajo útil sobre los alrededores
(Wútil < 0) implica que su energía de Gibbs Gsis Concluyendo, a partir de la ecuación (16) se
disminuye (ΔGsis < 0), y significa que el trabajo útil puede ver que sólo en un proceso reversible a P y T
que produce el sistema es a expensas de su energía de constantes se identifica el ΔG con el Wútil (máximo)
Gibbs. y paralelamente el calor intercambiado QP con el TΔS
Aquí es importante recordar el concepto de y no con el ΔH (Moore, 1972). Para cualquier
proceso termodinámico reversible e irreversible. Un transformación (reversible o irreversible) las
proceso o transformación es reversible si se realiza igualdades en la ecuación (16) obviamente son
mediante una sucesión de estados de equilibrio del válidas para un dado cambio de estado. Los valores
sistema con su entorno y es posible devolver al de QP y Wútil que se obtengan en una transformación
sistema y su entorno al estado inicial siguiendo el a P y T constantes son variables puesto que dependen
camino inverso. Los estados de equilibrio a que se de como se lleve a cabo la transformación, reversible
hace referencia en esta definición comprenden a los o irreversible. No obstante, la suma de QP y Wútil será
estados de equilibrio mecánico, térmico y químico. siempre igual al ΔHsis, pero únicamente será el calor
Reversibilidad y equilibrio son, por tanto, a presión constante igual al ΔHsis cuando en la
equivalentes. La transformación que no cumple con transformación no se produzca trabajo útil.
estas condiciones es una transformación irreversible. La discusión sobre la validez de la definición
De lo anterior y volviendo a la ecuación del cambio de entalpía aplicado a una reacción
(15), se deduce que la desigualdad ΔGsis < Wútil es química en el contexto de la termoquímica ha sido
válida en un proceso irreversible. Para ejemplificar objeto de debate y análisis en la comunidad científica.

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La entalpía es una función termodinámica que IV. CONCLUSIONES
representa la cantidad de energía calorífica
transferida durante una reacción química a presión Todo esto nos lleva principalmente a discutir
constante. Se define como el cambio en la energía sobre el enunciado de la primera ley de la
interna del sistema más el trabajo realizado por el termodinámica y sus derivaciones, como es que
sistema sobre su entorno. influye y puede hacerse en ella teniendo en cuenta las
La definición clásica del cambio de entalpía condiciones experimentales con la que se lleva a cabo
establece que es igual a la diferencia entre las el cambio de estado del sistema. Según (Chang-1993,
entalpías de los productos y los reactivos en una Glas Stone 1962), gracias a los trabajos
reacción química. Sin embargo, algunos científicos experimentales que hay sobre calorimetría se destaca
han cuestionado la validez de esta definición en la parte experimental y no se discute en detalles a
ciertos casos. equivalencia entre el calor a presión constante
Una de las principales discusiones se centra medido. El intercambio de calor que implica la
en la consideración de los estados de referencia. La primera ley y sus cambios de energía interna y
definición tradicional de cambio de entalpía implica entalpia se instituyen en una ecuación (ΔU=Q+W) y
que la entalpía de los reactivos y productos se calcula nos da a entender que la energía que varía
en relación con un estado de referencia estándar, internamente se debe al intercambio de calor que
generalmente a una temperatura y presión ocurre dentro de ella, a todo esto, la termoquímica es
específicas. Sin embargo, este enfoque puede una rema muy importante que se desprende de la
plantear problemas cuando los estados de referencia termodinámica puesto que estudia el intercambio de
no son fácilmente alcanzables o no son energía como calor que experimenta cualquier
representativos de las condiciones reales de la proceso químico.
reacción. El trabajo útil (de no- expansión
Otro aspecto debatido es la validez de la comprensión) es, por ejemplo, el trabajo que se hace
aproximación de la presión constante. La definición en una pila o una celda electroquímica. Para terminar
clásica asume que la presión se mantiene constante y no menos importante la segunda ley (cambios de
durante la reacción, lo que puede no ser realista en entropía y energía) de ella logramos sintetizar que se
algunos casos. En reacciones donde hay cambios necesita de un trabajo que genera flujo para que el
significativos en el volumen, la aproximación de calor fluya desde un cuerpo frio a uno más caliente ya
presión constante puede llevar a errores en la que en la energía no fluye espontáneamente desde un
estimación del cambio de entalpía. objeto con baja temperatura hacia uno que cuenta con
Los investigadores han propuesto enfoques una temperatura más alta.
alternativos para abordar estas limitaciones y mejorar
la definición del cambio de entalpía en la V. REFERENCIAS
termoquímica. Estos incluyen la consideración de
estados de referencia más realistas, como condiciones
[1]Atkins, P. y de Paula, J., Physical Chemistry. New
no estándar o múltiples estados de referencia, y el York, USA: W. H. Freeman and Company, 2002.
desarrollo de métodos que tienen en cuenta los [2] Autores, VII Jornadas Nacionales de Enseñanza
cambios en la presión y el volumen durante la
Universitaria de la Química, Comodoro Rivadavia,
reacción.
Argentina, 9–12 abril, 2006.
Además, se han llevado a cabo estudios
[3]Brouwer, H., Small-scale termochemistry
experimentales y cálculos teóricos para evaluar la
experiment, Journal of Chemical Education, 68(7),
validez de la definición tradicional en diversas
A178–A184, 1991.
reacciones químicas. Estos estudios han contribuido
[4]Chang, R., Química, México: McGraw Hill, 1993.
a un mayor entendimiento de las limitaciones y [5] Furió, C., Solbes, J. y Furió, C., Enseñanza de las
alcances de la definición clásica, y han permitido Ciencias. 2005. Número Extra. VII Congreso
avanzar hacia una comprensión más precisa de los
internacional sobre Investigación en la Didáctica de
cambios de entalpía en diferentes contextos
las Ciencias, Granada, España, 7-10 septiembre,
químicos.
2005.
[6] Glasstone, S., Termodinámica para Químicos,
Madrid, España: Aguilar, 1966.

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[7] Glasstone, S. y Lewis, D., Elementos de Química
Física. Buenos Aires, Argentina: Editorial Médico-
Quirúrgica, 1962.
[8] Harms, G. S. y Lehman, T. A., Heat of solution of
hydrogen chloride: A laboratory experiment, Journal
of Chemical Education, 70(11), 955– 955, 1993.
[9] Jansen, M. P., How Efficient is a Laboratory Burner
in Heating Water? Journal of Chemical Education,
74(2), 213–215, 1997.
[10] Marzzacco, C. J., The Enthalpy of Decomposition of
Hydrogen Peroxide: A Gral Chemistry Calorimetry
Experiment, Journal of Chemical Education, 76(11),
1517–1518, 1999.
[11] Moore, W. J., Physical Chemistry. London, Great
Britain: Longman Group Limited, 1972.
[12] Palmer, W. G., Química Física Experimental.
Buenos Aires, Argentina, EUDEBA, 1966, pp. 140–
159.

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