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Abstract- In this communication we have sistema y el entorno además del calor de reacción a
examined the validity of the definition of enthalpy presión constante.
change of a chemical reaction. in the first place, we
Palabras clave- Termodinámica, cambio de
have discussed fundamental concepts such as the
entalpía, reacción química, trabajo útil
first and the second laws of thermodynamics in
order to understand some derivations from them.
next, we analyzed the application of these concepts I. INTRODUCCIÓN
to chemical reactions that take place at constant
pressure. from this analysis, it can be concluded that Una meta esencial en la enseñanza de las
the characteristics of the reaction being investigated ciencias es educar científicamente al ciudadano en un
in a thermochemical experiment are of paramount mundo cada vez más tecnológico. Es por lo tanto muy
importance for interpreting the heat of the importante una buena formación en el tema de la
measured reaction. hence, it should be taken into energía si queremos que llegue a tomar decisiones
account the possibility of useful work exchange bien fundamentadas. También se conoce y es
among the system and the surroundings in addition generalmente aceptada la necesidad de realizar
to the reaction heat at constant pressure. trabajos de laboratorio en la enseñanza de ciencias
experimentales. Experimentos relacionados con el
cambio de entalpía (ΔH) en procesos físicos y
Keywords- hermodynamics, enthalpy
químicos son comúnmente descritos en libros de
change, chemical reaction, useful work
trabajos prácticos de laboratorio (Palmer, 1966). Por
otra parte, es frecuente encontrar en textos de estudio
Resumen- En esta comunicación hemos
deficiencias en la enseñanza de Termodinámica y
examinado la validez de la definición de cambio de
Termoquímica de nivel introductorio. Una revisión
entalpía de una reacción química. en primer lugar,
sobre la presentación de estos temas en un número
hemos discutido conceptos fundamentales como la
importante de libros de texto de nivel intermedio y
primera y la segunda ley de la termodinámica para
universitario ha sido publicada (Furió, Solbes y
entender algunas derivaciones de ellos. A
Furió, 2005).
continuación, analizamos la aplicación de estos
En este trabajo nos interesa discutir
conceptos a reacciones químicas que tienen lugar a
principalmente el enunciado de la primera ley de la
presión constante. A partir de este análisis, se puede
Termodinámica y las derivaciones que pueden
concluir que las características de la reacción que
hacerse de ella teniendo en cuenta las condiciones
se investiga en un experimento termoquímico son de
experimentales en que se lleva a cabo el cambio de
suma importancia para interpretar el calor de la
estado del sistema. Discutiremos la aplicación a
reacción medida. por tanto, debe tenerse en cuenta
la posibilidad de intercambio de trabajo útil entre el
ENERO DE 2012 • EDUCACIÓN QUÍMICA
0187-893X/ 2017 Universidad Nacional Autónoma de México, Facultad de Química. Este es un artículo
de Open Access bajo la licencia CC BY-NC-ND
reacciones químicas, en particular el caso de las II. METODOLOGÍA
reacciones que se producen a presión constante.
En general, en cuanto a condiciones
La termoquímica es una rama de la
experimentales que controlan el cambio de una
termodinámica que estudia los cambios de energía
propiedad termodinámica, lo primero que se discute
que ocurren durante las reacciones químicas, dentro
en los libros de estudio (Chang, 1993; Glasstone,
de esta se encuentra el concepto de la entalpía, la cual
1962) es la equivalencia que se produce en un proceso
es una función termodinámica que representa la
a volumen constante entre el cambio de energía
energía interna de un sistema más el trabajo realizado
interna del sistema (ΔU) y el calor intercambiado
por el sistema sobre su entorno.
(QV).
La definición clásica del cambio de entalpía
establece que es igual a la diferencia entre las
ΔU = QV (1)
entalpías de los productos y los reactivos en una
reacción química.
Por el contrario, cuando el cambio de estado
del sistema ocurre con cambio de volumen, pero a
presión constante se asocia el calor intercambiado
(QP) con el cambio de entalpía del sistema (ΔH).
ΔH = QP (2)
En ambos casos es posible medir el calor
desarrollado en el proceso, QV o QP, en un
experimento calorimétrico.
Con respecto al cambio de entalpía, nos
preguntamos: ¿se tiene en cuenta la validez de la Fig. 1 La entalpía en un sistema
definición de ΔH cuando se analiza el calor
intercambiado por un sistema en el que ocurre una La definición tradicional asume presión
reacción química a presión constante? constante y un estado de referencia estándar,
La respuesta a esta pregunta es de generalmente a una temperatura y presión
fundamental importancia, dado que hay en la específicas, junto a esto, algunos científicos han
bibliografía una gran variedad de experimentos de cuestionado la validez de la definición clásica debido
calorimetría, muchos de los cuales son simples, de a las limitaciones en los estados de referencia y la
sencillo diseño y de mínimo requerimiento de aproximación de presión constante, por esto se han
material e instrumentos de laboratorio (Brouwer, propuesto enfoques alternativos para abordar estas
1991; Harms y Lehman, 1993; Jansen, 1997; limitaciones, como considerar estados de referencia
Marzzacco, 1999; Palmer, 1966). En estos trabajos, y más realistas o desarrollar métodos que tengan en
como generalmente ocurre en trabajos sobre el tema, cuenta los cambios en la presión y el volumen durante
se destaca la parte experimental de la calorimetría y la reacción.
no se discute con detalles la equivalencia entre el Estudios experimentales y cálculos teóricos
calor a presión constante medido y el ΔH del proceso. se han llevado a cabo para evaluar la validez de la
Por todo lo anterior, es importante destacar definición tradicional en diferentes reacciones
que el análisis conceptual correspondiente a esa químicas, ya que la investigación en este campo
equivalencia (ecuación 2) debe ser muy claro para busca mejorar nuestra comprensión de los cambios de
lograr una mejor comprensión de las aplicaciones de entalpía y su aplicación en el estudio de las reacciones
la primera ley de la Termodinámica. No haremos en químicas.
este trabajo un desarrollo temático que nos permita Además, se tienen conceptos como la
introducir la primera y segunda ley de la termoquímica, la cual es una rama de la
Termodinámica, simplemente revisaremos sus termodinámica que estudia los cambios de energía,
enunciados y las derivaciones que pueden hacerse de especialmente de calor, que ocurren durante las
los mismos. La presentación de estos temas puede reacciones químicas; como ya se mencionó, la
consultarse en libros de texto de Química General y entalpía es una función termodinámica que representa
de Fisicoquímica (Chang, 1993; Glasstone, 1962; la energía interna de un sistema más el trabajo
Glasstone, 1966). realizado por el sistema sobre su entorno. Se denota
como H.
ΔUsis = QP + WP (6)
donde WP es el trabajo total intercambiado
a P constante, que corresponde al trabajo de
expansión-compresión (WPV) y el trabajo útil (Wútil).