Unidad V 24-04-2023-1

TAREA: QUI-143
1.- Skoog-west, capitulo 20: 20.1 a, b, 20.2 a,b, 20.3, 20.4, 20.8, 20.11,
20.14, 20.23 a, b, c, 20.24, 20.28, 20.32, 20.35, 20.36.

2.- Manual de ejercicios resueltos y propuestos, Unidad V:

Preguntas: 5.5 al 5.19 y Ejercicios: 5.28, 5.30, 5.38 y 5.39

Valoraciones o titulaciones de Oxidación-

Reducción (Redox).
-CAPITULO 20, FUNDAMENTOS DE QUIMICA ANALITICA,
SKOOG WEST.

-UNIDAD V MANUAL DE TEORIA EJERCICIOS RESUELTOS Y

PROPUESTOS.
Definición de términos: Número o estado de oxidación (N.O.),
Oxidación, reducción, agente oxidante y agente reductor.

REDUCCION = GANANCIA DE ELECTRONES Y DISMINUYE N.O.

OXIDACION = PERDIDA DE ELECTRONES Y AUMENTO DE N.O.

− Ejemplo : Determinar el estado de oxidacion (N.O.) del atomo indicado:

a) Na +1Cl−1 = 0

b) Na +
2 C
X =4 −6 = 0
O3 , De donde + 2 + x -6 =0, x=6-2 = + 4

Na = 2x( + 1) = + 
 =  x(-2) = -6

c) KMnO 4 ( Permanganato de potasio)

5.1 Fundamento:
Se fundamentan en la reacción de transferencia de electrones que ocurre entre
un analito y un patrón.

En las volumetrías de oxidación reducción un agente oxidante se puede valorar

con un agente reductor y viceversa; sin embargo en estas valoraciones es más
frecuente el uso de agentes oxidantes como titulante. Debemos tomar en cuenta
que en estas valoraciones, con frecuencia la unidad de concentración más
utilizada es la normalidad lo que implica el uso y la determinación de pesos
equivalentes del analito.

5.2 Agentes oxidantes y agentes reductores usados en las

volumetrías redox:
Los principales agentes oxidantes utilizados como titulantes son:
Permanganato de potasio (KMnO4), Cerio IV (Ce4+), Dicromato de potasio
(K2Cr2O7), Yodo (I2), Yodato de potasio (KIO3) como patrones primarios.

Estas soluciones se estandarizan con los patrones primario oxalato de sodio

(Na2C2O4), alambre de hierro puro (Fe2+) y trióxido de di arsénico (As2O3).

El principal agente reductor utilizado en las titulaciones de oxidación reducción

(redox) es el Tiosulfato de Sodio (Na2S2O3), oxalato de sodio (Na2C2O4), aunque
con menos frecuencia también se utilizan las soluciones de hierro (Fe) II.

Es importante tener claro los conceptos de: oxidación, reducción, número o

estado de oxidación, agente oxidante, agente reductor, peso equivalente en las
reacciones de oxidación reducción (redox).

5.3 Principales aplicaciones de las volumetrías redox:

1. Cuantificación de sustancias fácilmente oxidables.
2. Determinación de vitamina C.
3. Cuantificación de agentes blanqueadores.
4. Determinación de metales en minerales.
5. Determinación de porciento de elementos en aceros.
6. Determinación de sulfito en vinos.
VIDEO

QUÍMICA Cálculo del número de oxidación.mp4

Ejemplo 5.2

Se prepara una solución de Permanganato de Potasio, KMnO4 (158.03g/mol y

98.2% pureza p-p) disolviendo aproximadamente 6.00g de KMnO4 grado
reactivo en 1.0 litro de agua en un vaso de precipitado. Se cubre el vaso con un
vidrio de reloj se calienta casi hasta ebullición por una hora y se deja reposar a
oscuras toda la noche. La solución resultante se filtra a través de lana de vidrio
y luego se estandariza contra el estándar primario oxalato de sodio (Na2C2O4,
134g/mol, pureza 100% p-p), secado previamente por una hora a 100 ºC se pesa
1.3453 g de oxalato de sodio y se disuelve en 100 mL de agua destilada. Se
miden tres alícuotas de 10 mL de oxalato de sodio se agrega 3.0 mL de ácido
sulfúrico (H2SO4) al 20% p-v y 20mL de agua destilada, se calienta a 80oC y se
titula lentamente con la solución de permanganato de potasio hasta un color
rosado persistente. El blanco gasta 0.20 mL de KMnO4.

Determine:

a) La normalidad aproximada del analito

b) La normalidad del oxalato de sodio (Na2C2O4) (patrón) con la fórmula

de la normalidad.

b) La normalidad del analito permanganato de potasio (KMnO4) aplicando

el principio de equivalencia.

I. PREPARACION DE LA SOLUCION DE KMnO4:

6.00 g
KMnO4
reactivo
 VIDEO Titulacion Redox

Titulación Redox.mp4

a) La normalidad aproximada del analito

-Semi reaccion de reduccion de KMnO4(ac) : Agente oxidante

KMnO4( ac ) + 8H (+ac ) + 5 e − Mn + +  2 ( l )
g
158.03
− Peso equivalente (peqKMnO4 ) =
KMnO4
= mol = 31.606 g
nKMnO4 eq eq
5
mol

pureza
Masa (g) reactivo KMnO4 x
N A = N KMnO4 = 100 =
peqKMnO4 x V(L)

98, 2 g KMnO4
6.00 g reactivo KMnO4 x
100 g reactivo KMnO4 eq KMnO4
N A = N KMnO4 = = 0.18 aproximadamente
g L
31.606 ( KMnO4 ) x 1.0 L solucion
eq
b) DIAGRAMA O ESQUEMA DE LA TITULACION
DEL KMnO4 :
 -VOLUMETRIA DE OXIDACION –REDUCCION (REDOX):

ANALITO:

KMnO4

Patrón:
3 ALICUOTAS

10 mL Solución Na2C2O4 La titulación re realiza en caliente a 80 oC.

KMnO4 : Es auto indicador

Color Punto Final: Rosado pálido

Los volúmenes gastados de KMnO4 son los siguientes:

Tabla de valoración (mL) de KMnO4

Blanco A B C

Vf 0.20 13.0 23.0 36.2

Vi 0.0 0.20 10.4 23.0

Vg 0.20 12.80 12.60 13.20

Determine:

a) La normalidad del oxalato de sodio (Na2C2O4) con la fórmula de la normalidad.

b) La normalidad del permanganato de potasio (KMnO4) aplicando el principio de

equivalencia.

Solución:

Paso 1

Completar tabla de valoración.

I) Tabla de valoración :

1- Vgastado = VF - Vi = ver tabla de valoración

(Vg A + VgB) 12.80 + 12.60

2 - Vmedio gastado = = = 12.70 mL KMnO 4
2 2
3 - Vmedio corregido = Vmedio gastado - VBlan co = 12.70 - 0.20 = 12.50 mL KMnO 4

La alícuota C, se sale del límite permitido, 0.2 mL. Se descarta.

Paso 2

Ecuación química balanceada y cálculo del peso equivalente (peq).

Reacción global neta entre patrón (Oxalato de sodio) y permanganato de

potasio:

2- - + 2+
5 C2O 4(ac) + 2 MnO 4(ac) + 16 H(ac)  10 CO 2(ac) + 2 Mn(ac) + 8 H2O

Na2C2O4( S ) +  2(l ) → C2O4(2−ac) Disolucion acuosa de la sal (Na2C2O4( S ) )

Oxalato de sodio, formando el ion oxalato

KMnO4( ac ) + 8H (+ac ) + 5 e − Mn + +  2 ( l )

En medio acido : C 2O2-

4(ac) (ion oxalato) 2 CO2(g) + 2 e -

El Oxalato de sodio es el agente reductor.

peq = Masa molar Na2C2O4 / n

n = 2 porque el carbono cambia del estado de oxidación de +3 a +4 se transfiere

1 electrón por mol de átomos de carbono, pero como son dos moles de átomos
de carbono por cada mol de oxalato de sodio, se multiplica por 2; por lo tanto n=
2 eq/mol.
Peso equivalente del patrón (Na 2C 2O 4 ) :

g
134 gNa C O
mol 2 2 4
Peq Na 2C2O 4 = = 67
2 eq eqNa C O
2 2 4
m ol

Paso 3

Cálculo de la normalidad del Na2C2O4

pureza
g Na C O reactivo x
2 2 4
100
N Na C O =
2 2 4 peq x V(L)
100
g Na2C2O4
1.3453 g Na C O reactivo x
2 2 4 eq Na C O
100
g Na2C2O4reactivo 2 2 4
N Na C O = = 0.2008
2 2 4 67.0 g Na C O L solución
2 2 4
x 0.100 L solución
eq Na C O
2 2 4

Paso 4

Cálculo de la normalidad del analito KMnO4

Aplicando la ecuación en el punto de equivalencia y sustituyendo los valores

correspondientes, determinamos la normalidad del KMnO4:

N Na C O x V Na C O x Re = N KMnO x V KMnO
2 2 4 2 2 4 4 4

N Na C O x V Na C O x Re
2 2 4 2 2 4
N KMnO =
4 V KMnO
4
 meq Na2C2O4 1 meq KMnO4
0.2008 x 10.00 mL Na2C2O4 x
mL Na2C2O4 1 meq Na2C2O4 meq KMnO4
N = = 0.1606
KMnO4 12.50 mL KMnO4 mL KMnO4

Ahora la solución de Permanganato de Potasio

(KMnO4) se ha convertido en un Patrón 2 rio., con
4 lugares decimales después del punto, mediante
el proceso de estandarización o titulación.
Ejemplo 5.3

Una muestra de 1.0500 g de un mineral que contiene Sb 3+ necesita 40.5 mL en

su valoración con una solución de yodo (I2) 0.02520 N. Calcule el % p-p de Sb
y Sb2O3.

Reacciones químicas:

+
H3 SbO3(ac) + H2O(l) → H3 SbO 4(ac) + 2 H(ac)

3+ 5+ −
I2(ac) + Sb → Sb + 2I
( ac ) ( ac ) ( ac )

Solución:

Paso 1

El Sb cambia del estado de oxidación + 3 a + 5 por tanto se transfieren 2

electrones por cada mol de átomos de Sb; por lo tanto, n = 2 eq / mol.

g
121.75
mol g
peq Sb = = 60.87
eq eq
2
mol

Como son 2 electrones por mol de átomo de Sb y como son 2 moles de átomos de Sb
-
serán 4 e transferidos por; por lo tanto, n = 4 eq / mol.

g
291.5
mol g
peq Sb 2O3 . = = 72.87
eq eq
4
mol
Paso 2

Sustituyendo los valores en la fórmula de porciento de Sb.

1
a) % p - p (Sb) = ( N I x V I 2 x R.e. x pmeq Sb x ) x 100
2 Peso muestra

meq I2 1 meq Sb g Sb
% Sb = ( 0.02520 x 40.5 mL I2 x x 0.06087 x
mL I2 1 meq I2 meq Sb

1 5.91 g Sb
) x 100 = = 5.91 % Sb
1.0500g mineral 100 g mineral

meq I2 1 meq Sb 2Ο3 g Sb 2Ο3

b) % Sb 2Ο3 = ( 0.02520 x 40.5 mL I2 x x 0.07287 x
mL I2 1 meq I2 meq Sb 2Ο3

1 7.08 g Sb 2Ο3
cont. x ) x 100 = = 7.08 % Sb 2Ο3
1.0500g muestra 100 g mineral

1 mol Sb 2O3
Otro método de cálculo el % Sb2O3: % Sb 2O3 = % Sb x
2 mol Sb

291.5 g Sb 2O3 7.08 g Sb 2O3

% Sb 2O3 = 5.91% Sb x = = 7.08 % Sb 2O3
2 x 121.75 g Sb 100 g de mineral
Ejemplo 5.4

En la estandarización de una solución de tiosulfato de sodio (Na 2S2O3) se pesó

0.1540 g del patrón primario KIO3 de 100% p-p de pureza, el cual requirió 30.50
mL de tiosulfato de sodio (Na2S2O3). Determine la concentración molar del
Na2S2O3.

Solución:

Paso 1

Ecuaciones químicas balanceadas y relación estequiométrica (Re)

- - +
IO3(ac) + 5 I(ac) + 6 H(ac) → 3 I2(ac) + 3 H2O(l)

2- - 2-
I2(ac) + 2 S 2O3(ac) → 2 I(ac) + S 4 O 6(ac)

2-
3 mol I2 2 mol S2O3
Re = - y
1mol IO3 1mol I2

Paso 2

Datos:

Peso muestra patrón primario (KIO3): 0.1540g

Volumen gastado Na2S2O3 = 30.50 mL

Masa molar del (KIO3)= 214g/mol

Paso 3

Ecuación del principio del punto de equivalencia : No hay aforo de la solución patrón.

Masa reactivo (g) P pureza

( x x Re) = MA x VA
masa molar ( P ) 100

A = analito (Na 2S 2O3 ) P = patrón (KIO 3 )

Sustituyendo los datos y despejando la molaridad de Na2S2O3 en la ecuación

anterior, tenemos:
Paso 4

La molaridad del analito MA = MNa2S2O3 :

Masa reactivo (g) KIO3 pureza

( x x Re)

M =
KIO3 ( 100 )
Na2S2O3 VNa2S2O3

2-
0.1540 g reactivo KIO 100 g KIO3 3 mmol I2 2 mmol S 2O3
(
3 x x x )
0.214g KIO3 100 g reactivo KIO 1 mmol KIO3 1 mmol I2
3
mmol KIO3
M Analito = M Na S O =
2 2 3 30.50 mL Na 2S 2O3

mmol Na 2S2O3
M Analito = M Na S O = 0.1416
2 2 3 mL solucion

Problema adicional: EJEMPLO 20.6 – Pagina 583, Skoog – West:

Una muestra de 5.00 mL de brandy se diluyo a 1.000L en un matraz

volumétrico. El etanol (C2H5OH) de una alícuota de 25.00 mL de la
solución diluida se destilo en 50.00 mL de K2Cr2O7 0.02000 M y al calentar
se oxido a ácido acético.

2− + 3+
3 C H OH + 2 Cr O + 16 H(ac) → 4 Cr + 3 CH3COOH(ac) +  H O
2 5 ac ) 2 7( ac ) ( ac ) 2
Después de enfriar, se añadieron 20.00 mL de Fe2+ 0.1253 M con
una pipeta en el matraz. El exceso de de Fe2+ se valoró con 7.46
mL del K2Cr2O7 patrón hasta el punto final con ácido
difenilaminosulfonico. Calcular el porcentaje (p-v) de C2H5OH (46.07
g/mol) presente en el brandy.

V muestra Brandy = 5.00 mL

F.D. muestra Brandy = Alícuota / aforo = 25.0 mL/1,000 mL

Ejemplo 20.6 –pagina 583 Skoog west.

 ETAPA I - Se agrega un exceso de K2Cr2O7 0.02000 M

PATRON I
50.00 mL de
K2Cr2O7
0.02000 M

en exceso

Muestra: 25.0
mL Brandy
diluido

Analito:

CH3-CH2-OH

Reacciones químicas : Valoracion indirecta o por retroceso

1- Oxidacion del etanol a acido acetico en medio acido : Etapa I

Adicion de un exceso de K Cr O
2 2 7
2- + 3+
3 C2H5OH(ac) + 2 Cr2O7(ac) + 16 H(ac)  4Cr(ac) + 3 CH3 COOH(ac) + 11H2O

1)Mmol total K 2 Cr2O7 :

mmol K 2Cr2O7
(50.00 mL + 7.46 mL) K 2Cr2O7 x 0.02000 = 1.1492 mmol K 2Cr2O7
mL K 2Cr2O7

ETAPA II -Valoración exceso de K2Cr2O7 con Fe2+ 0.1253 M

PATRON II:

20.00 mL Fe2+
0.1253 M en
exceso

ANALITO:
EXCESO
K2Cr2O7

de la Etapa I

+
2 - Valoracion exceso de K Cr O con Fe estandar secundario (agente reductor):
2 2 7 ( ac )
2- 2+ + 3+ 3+
Cr2O7(ac) + 6 Fe(ac) + 14 H(ac)  2 Cr(ac) + 6 Fe(ac) + 7 H2O

2+
2) Mmol total K 2Cr2O7 consumido por el Fe :
2+
2+ mmol Fe 1 mmol K 2Cr2O7
20.00 mL Fe x 0.1253 x = 0.4177 mmol K 2Cr2O7
2+ 2+
mL Fe 6 mmol Fe
 ETAPA III – Valoración exceso de Fe2+ con K2Cr2O7.

PATRON
K2Cr2O7
0.02000 M

Vg = 7.46 mL

ANALITO:
EXCESO de

Fe2+ de la
etapa II

3)mmol de K 2Cr2O7 consumidos en la oxidacion

del etanol (C2H5OH) :
(1.1492 - 0.4177) mmol K 2Cr2O7 = 0.7315 mmol K 2Cr2O7

Masa (g) C 2H5 OH

4)- %p - v (Etanol) = x 100 =
Volumen (mL) brandy
 (# mmol K 2Cr2O7 x Re x m ANALITO xF .DMuestra ) 
%p - v (Etanol) =   x 100 =
 Volumen (mL) brandy 
 3 mmol C 2 H 5OH 0.046 g C 2 H 5OH
%p - v (Etanol) = = (0.7315 mmol K 2Cr2O7 x x x
2 mmol K 2Cr2O7 mmol C 2 H 5OH

1, 000 mL
cont. x x x = 40.4 % C 2 H 5OH
25.00 mL 5.00 mL
5.30. Una muestra de 5.00 mL de un coñac se diluye a 500 mL con
agua destilada. Se mide una alícuota de 10 mL y esta se destila,
luego se recoge el etanol en 50 mL de una disolución ácida de
dicromato de potasio (K2Cr2O7) 1.689 x 10-2 M. Se calentó para oxidar
el alcohol a ácido acético (CH3COOH). El exceso de dicromato
consume 15.95mL de una disolución 0.0999M de hierro (II).
Determinar el porcentaje de etanol en la muestra.

Reacciones químicas :
2- + 3+
3 C2H5OH(l) + 2 Cr2O7(ac) + 16 H(ac)  4Cr(ac) + 3 CH3 COOH(ac) + 11H2O

2- 2+ + 3+ 3+
Cr2O7(ac) + 6 Fe(ac) + 14 H(ac)  2 Cr(ac) + 6 Fe(ac) + 7 H2O

%p-v (Etanol) = 39.94%

V muestra Coñac = 5.00 mL

F.D. muestra Brandy = Alícuota / aforo = 10 mL/500 mL

 ETAPA I - Se agrega un exceso de K2Cr2O7 1.689 x 10-2 M

PATRON I
50.00 mL de
K2Cr2O7 1.689
x 10-2 M

en exceso

Muestra: 10
mL Coñac
diluido

Analito:

CH3-CH2-OH

Reacciones químicas : Valoracion indirecta o por retroceso

1- Oxidacion del etanol a acido acetico en medio acido : Etapa I

Adicion de un exceso de K Cr O
2 2 7
2- + 3+
3 C2H5OH(ac) + 2 Cr2O7(ac) + 16 H(ac)  4Cr(ac) + 3 CH3COOH(ac) + 11H2O

1) No mmol total K 2Cr2O7 agregado en exceso -etapa I:

mmol K 2Cr2O7
50.00 mL K 2Cr2O7 x 1.689 x 10−2 = 0.8445 mmol K 2Cr2O7
mL K 2Cr2O7
 ETAPA II -Valoración exceso de K2Cr2O7 con Fe2+ 0.09990
M

PATRON II:

Vg = 15.95 mL
Fe2+ 0.0999 M
en exceso

ANALITO:
EXCESO
K2Cr2O7

de la Etapa I

+
2 - Valoracion exceso de K Cr O con Fe estandar secundario (agente reductor):
2 2 7 ( ac )
2- 2+ + 3+ 3+
Cr2O7(ac) + 6 Fe(ac) + 14 H(ac)  2 Cr(ac) + 6 Fe(ac) + 7 H2O

2) o
mmol total K2Cr2O7 consumido por el Fe2+ (en el exceso K2Cr2O7 − etapa I) :

2+ mmol Fe2+ 1 mmol K 2Cr2O7

15.95 mL Fe x 0.0999 x = 0.2656 mmol K 2Cr2O7
mL Fe2+ 6 mmol Fe2+
 3) N o mmol de K 2Cr2O7 consumidos
en la oxidacion del etanol C2 H5OH):
(0.8445 − 0.2656) mmol K 2Cr2O7 = 0.5789 mmol K 2Cr2O7
Masa (g) C 2H5 OH
4) %p - v (Etanol) = x 100 =
Volumen (mL) brandy
 (# mmol K 2Cr2O7 x Re x m ANALITO xF .DMuestra ) 
%p - v (Etanol) =   x 100 =
 Volumen (mL) brandy 

3 mmol C2H5OH 0.046 g C2H5OH

%p - v (Etanol) = (0.5789 mmol K 2Cr2O7 x x x
2 mmol K 2Cr2O7 mmol C2H5OH

500 mL 1
cont. x x ) x 100 = 39.94 % C2H5OH
10.00 mL 5.00 mL
TAREA: QUI-245
Preguntas: 5.2 (a,b,c), 5.3, 5.4, 5.5 a 5.13, 5.20
(primeras 4 filas)
Ejercicios: 5.21, 5.22, 5.33, 5.45 (4,5,y 7)