Problemas de manganimetría
1.Al analizar un material que tiene ácido oxálico se utilizan 500 mg de muestra y la cuantificación
se lleva a cabo en presencia de ácido sulfúrico, consumiéndose 32.8 ml de una solución que tiene
4.8 g/L de permanganato de potasio. ¿Qué porciento de ácido oxálico dihidratado tiene el material
analizado?
KMnO4
H2C2O4
32.8 ml
Wm= 500 mg
C= 4.8 g/L
%H2C2O4*2H2O=?
Analito= H2C2O4
Titulante= KMnO4
e H 2 C 2 O 4∗2 H 2 O=e KMnO 4
W
=V ∗N
PE
W H 2C 2 O 4∗2 H 2 O= (V ∗N ) KMnO 4∗PE H 2C 2O 4∗2 H 2O
Determinar la normalidad del KMnO4
C=N∗PE
g
4.8
C L
NKMnO 4= = =0.1518
PE 158.04 g
5 eq
Verificar la semirreacción en donde se encuentre el H2C2O4
( 32.8 ml∗0.1518 N )∗126 mg
W H 2C 2 O 4∗2 H 2 O= =313.68 mg
2 meq
313.68mg
% H 2 C 2 O 4∗2 H 2 O= ∗100=62.73 %
500mg
2.Una solución contiene oxalato ácido de potasio. Para analizarlo se usan 40 ml de muestra, la cual
se diluye hasta obtener 300 ml de solución. Para cuantificar al oxalato ácido se usan 50 ml de
alícuota y la titulación se hace en presencia de ácido sulfúrico, gastándose 27.8 ml de una solución
0.1632 N de permanganato de potasio. Determinar la normalidad de la solución original,
considerando al oxalato ácido como:
A) Reductor
B) Ácido
KMnO4= oxidante fuerte
KHC2O4= reductor
KMnO4
Vm= 40 ml Dilución Valícuota 27.8 ml
N =KHC2O4 Va=300 ml 50 ml 0.1632 N
reductor/ácido
C=W /V
N reductor KHC 2 O 4=
PE
4∗¿ H
N ácido KHC 2O 4=N reductor KHC 2 O
¿e
Primer paso: Calcular el W del KHC2O4 mediante el balance de equivalentes
e KHC 2O 4=e KMnO 4
W
=V ∗N
PE
W KHC 2 O 4=( V∗N ) KMnO 4∗PE KHC 2 O 4
( 27.8ml∗0.1632 N )∗128.13mg
W KHC 2 O 4= =290.6603 mg
2 meq
Calcular el W KHC2O4 total afectándolo por el factor de dilución
mg∗Vaforo mg∗300
W KHC 2 O 4 total=290.6603 =290.6603 =1743.96 mg
Valícuota 50
1743.96 mg mg
C KHC 2O 4= =43.5990
40 ml ml
43.5990 mg /ml
N reductor KHC 2 O 4= =0.6805 N
128.13 mg
2 meq
4∗¿ H
N ácido KHC 2O 4=N reductor KHC 2 O
¿e
El # H se obtiene a partir del compuesto, que en este caso es el KHC2O4, por lo tanto, solo tiene un
H
El # de electrones se obtiene mediante la semirreacción:
Son 2 electrones.
N∗1
N ácido KHC 2O 4=0.6805 =0.3403 N
2
3. Al analizar una solución de tetraoxalato de potasio a 150 ml de muestra se le agregan 300 ml de
agua y en 25 ml de la solución resultante el tetraoxalato se valora en medio ácido con
permanganato de potasio 0.0495 N. Si la solución original tiene una normalidad de 0.1127 N como
ácido. ¿Qué volumen de solución de permanganato de potasio de gasta en la valoración?
KHC2O4*H2C2O4
Vm= 25 ml
KMnO4 oxidante
Vm=150 ml
Solución resultante
0.0495 N
+
KHC2O4*H2C2O4
V=?
300 ml
Reductor
0.1127 N ácido
KMnO4 oxidante fuerte
KHC2O4*H2C2O4 ácido/reductor
Primer paso: Determinar la normalidad de la solución resultante
V1= 150 ml V2= 300 ml
N1= 0.1127 N2=?
V 1∗N 1=V 2∗N 2
V 1∗N 1 150 ml∗0.1127 N
N 2= = =0.0375 N ácido
V2 300 ml
Segundo paso: Determinar la normalidad del KHC2O4*H2C2O4 reductor
Nácido∗¿ e
N reductor=
¿H
De la semirreacción se tiene lo siguiente:
-Para la formación de un solo H2C2O4 son 2 electrones
Para el compuesto del KHC2O4*H2C2O4, son 4 electrones debido a que en su estructura
molecular se encuentra dos veces el H2C2O4
-Para el # H, nos basamos en la estructura del KHC2O4*H2C2O4
KHC2O4*H2C2O4
Sumando los H del compuesto anterior, se tiene en total 3 H
Determinar la normalidad como reductor del KHC2O4*H2C2O4
N∗4
N reductor=0.0375 =0.05 N
3
El balance de equivalentes es el siguiente:
e KHC 2O 4∗H 2 C 2 O 4=e KMnO 4
V ∗N=V ∗N
V ∗N 25 ml∗0.05 N
V KMnO 4= = =25.29 ml
N KMnO 4 0.0495 N
4. Se requiere conocer el contenido de óxido de manganeso (IV) en una pirolusita. Para analizarla
se pesa un gramo de muestra y luego se le agregan 50 ml de solución 0.14 N de ácido oxálico y el
manganeso queda en estado divalente. Después de la reducción se agrega agua hasta obtener 500
ml de solución. En una alícuota de 200 ml previamente acidificada, se valora el exceso de ácido
oxálico, gastándose 24.7 ml de solución de permanganato de potasio 0.0758 N. ¿Qué por ciento
de manganeso (IV) tiene el material?
%Mn+4O2=? 50 ml
0.14 N Dilución Alícuota
W= 1 g
H2C2O4 500 ml 200 ml
Mn2+
KMnO4
24.7 ml
Analito: MnO2
0.0758 N
Solución Patrón: H2C2O4
Titulante: KMnO4
e MnO 2=e H 2C 2O 4−e KMnO 4
W
=V ∗N −V∗N
PE
W MnO 2=[ ( V ∗N ) H 2 C 2O 4− (V ∗N ) KMnO 4 ]∗PE MnO 2
Para el cálculo del PE MnO2 se toma la siguiente semirreacción:
Calcular el volumen gastado de KMnO4 para la dilución de 500 ml
200 ml−−−−−−−24.7 ml KMnO 4
5 00 ml−−−−−−−X KMnO 4
500 ml∗24.7 ml
x=KMnO 4= =61.75 ml
200 ml
[(50 ml∗0.14 N )−(61.75 ml∗0.0758 N) ]∗86.94 mg
W MnO 2= =100.82 mg
2meq
100.82 mg
% MnO 2= ∗100=10.08 %
1000 mg
5. Para analizar un mineral que contiene fierro metálico, óxido de fierro (III) y materia inerte se
disuelven 250 mg de muestra. Posteriormente todo el fierro (III) se reduce a fierro (II) el cual se
cuantifica con 24 ml de KMnO4 0.0495 N. A otra muestra de 500 mg se le agrega una solución de
alumbre de fierro (III), con el cual el fierro metálico se oxida a fierro (III) y una cantidad
equivalente del fierro (III), que contiene el alumbre, se reduce a fierro (II), el fierro (II) se cuantifica
con 38.2 ml de KMnO4 0.2056 N.
Calcular el % de:
a) Fierro metálico
b) Óxido de fierro (III)
Primera muestra KMnO4
Fe0
Wm= 250 mg Fe2+ 24 ml
Fe2O3
0.0495 N
MI
Con base a la reducción anterior, se va a cuantificar el Fe2O3
e Fe 2 O3=e KMnO 4
W
=V ∗N
PE
W Fe 2O 3= (V ∗N ) KMnO 4∗PE Fe 2 O3
La semirreacción de reducción de Fe3+ a Fe2+
De la semirreacción anterior se tiene un electrón que se reduce
Para obtener los equivalentes totales, se va a multiplicar el número de electrones por el número
de átomos del Fe
e totales Fe=1e ( 2 )=2 e
W Fe 2O 3= ( 24 ml∗0.0495 N ) ( 160
2 meq )
mg
=94.8499 mg
94.8499 mg
% Fe 2 O3= ∗100=37.93 %
250 mg
. A otra muestra de 500 mg se le agrega una solución de alumbre de fierro (III), con el cual el fierro
metálico se oxida a fierro (III) y una cantidad equivalente del fierro (III), que contiene el alumbre,
se reduce a fierro (II), el fierro (II) se cuantifica con 38.2 ml de KMnO4 0.2056 N.
0
Fe3+
Wm= 500 mg Fe
NH4Fe(SO4)2
Fe2O3
Alumbre férrico
MI
KMnO4
38.2 ml
0.0256 N
e Fe 0=e KMnO 4
W
=V ∗N
PE
0 0
W Fe = (V ∗N ) KMnO 4∗PE Fe
0 3+¿−−−son 3 electrones deoxidación ¿
Fe → Fe
W Fe0= (38.2 ml∗0.2056 N ) ( 563 meq
mg
)=146.21mg
146.21mg
% Fe 0= ∗100=29.94 %
500 mg
Tarea:
A una muestra de 500 mg que contiene bióxido de manganeso y materia inerte se le agrega 20 ml
de ácido sulfúrico diluido y 50 ml de solución 0.185 N de ácido arsenioso. El ácido arsenioso
reduce totalmente el manganeso al estado divalente y el exceso de ácido arsenioso se cuantifica
con 9.5 ml de permanganato de potasio (16.065 mg de ácido oxálico dihidratado reaccionan con 3
ml de permanganato de potasio). Determinar el % de materia inerte en la muestra.
Una muestra de 1.0 g de un mineral que contiene plomo, se disuelve quedando el plomo en
estado divalente y se diluye hasta 500 ml. Una alícuota de 25 ml se alcaliniza con hidróxido de
amonio y se le agregan 50 ml de solución 0.125 N de oxalato de sodio, originando que el plomo
precipite como oxalato de plomo. El oxalato de plomo precipitado se filtra y posteriormente se
disuelve con 25 ml de ácido sulfúrico (1:1) y se titula con 31 ml de permanganato de potasio (12.5
mg de oxalato ácido de potasio reacciona con 1.0 ml de permanganato de potasio en medio
ácido). Calcular el % de óxido de plomo (II) en la muestra.
