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Historial del artículo: Se desarrolló un modelo matemático basado en ecuaciones de balance de masa y calor para simular la
Recibido el 3 de julio de 2019 liofilización atmosférica de productos alimenticios. Cuando las rebanadas de fruta fresca se liofilizan a
Recibido en forma revisada el 14 de agosto de temperaturas muy por encima de la temperatura de transición vítrea, se produciría una deformación
2020 estructural y un retroceso debido a la transición vidrio-caucho-líquido. Con base en esta observación, se
Aceptado el 19 de agosto de 2020 Disponible en modeló un sistema de secado por congelación atmosférico considerando el producto en secado como una
Internet el 25 de agosto de 2020 mezcla uniforme de las fases de caucho/líquido y hielo que podría exhibir una presión de vapor específica.
Las presiones de vapor aparentes dependientes de la temperatura y el contenido de humedad de las rodajas
Palabras clave: de manzana se obtuvieron experimentalmente y se representaron en un diagrama. En particular, la presión
modelo matemático de de vapor aparente fue significativamente diferente de las presiones de vapor de agua pura/hielo a las
liofilización atmosférica temperaturas correspondientes, particularmente alrededor de la curva de transición vítrea. La simulación se
temperatura de transición del vidrio implementó con el modelo de zona única desarrollado aplicando estas presiones de vapor aparentes
obtenidas. Este enfoque podría predecir la cinética de secado con una precisión razonable y ecuaciones
simplificadas. Se confirmó además que los parámetros aplicados en esta simulación son aplicables a diversas
condiciones operativas (temperatura del aire de –10 a 10oC; caudal de aire de 0,1 a 0,5 m/s).
© 2020 Institución de Ingenieros Químicos. Publicado por Elsevier BV Todos los derechos reservados.
1. Introducción se utiliza para reducir la humedad del aire (Perera y Rahman, 1997). La temperatura
del condensador de la unidad de bomba de calor debe ajustarse necesariamente por
La liofilización es bien conocida como uno de los mejores métodos de secado en debajo de la temperatura del producto durante el secado, y el aire deshumidificado
términos de preservación de la calidad de los productos (Ratti, 2001). El proceso de debe calentarse adecuadamente para lograr una fuerza impulsora adecuada para la
secado por congelación al vacío (VFD) se implementa ampliamente en las industrias transferencia de masa y calor. AFD merece una operación fácil con componentes de
alimentaria y farmacéutica, y se comercializan variaciones de productos. La secador simplificados. Además, el sistema de bomba de calor es ventajoso para
liofilización atmosférica (AFD) es fundamentalmente equivalente a la liofilización al reducir el consumo de energía. Sin embargo, una desventaja de este proceso es el
vacío, en la que la sublimación del hielo es el principal mecanismo de deshidratación. largo tiempo requerido para el secado. Varios estudios sobre AFD han intentado
La diferencia en la presión del vapor de agua entre la zona congelada y el gas optimizar este sistema de secado con bomba de calor en términos de consumo de
ambiental es la fuerza motriz para la transferencia de masa (Heldman y Hohner, energía y velocidad de secado (Alves-Filho, 2002; Claussen et al., 2007a;Claussen et
1974;Merman, 1959;Wolff y Gibert, 1988). Para el secado por debajo de la al., 2007b;Wolff y Gibert, 1990a). Las propiedades de transferencia de masa y calor
temperatura bajo cero, la humedad del aire debe mantenerse en un nivel bajo podrían mejorarse mediante el secado en un sistema fluidizado y/o mediante el uso
apropiado. Un sistema de bomba de calor es comúnmente de un componente de secado híbrido con sistemas de calefacción externos, como un
sistema de irradiación de microondas y un sistema de ultrasonidos (Chou y Chua,
2001;Claussen et al., 2007b;Colucci et al., 2017;Colucci et al., 2018;Di Matteo et al.,
2003;García-Pérez et al., 2012;Mumenthaler y Leuenberger, 1991).
∗ Autor correspondiente.
Dirección de correo electrónico:kyuya@cheme.kyoto-u.ac.jp (K.
Nakagawa). https://doi.org/10.1016/j.cherd.2020.08.017
0263-8762/© 2020 Instituto de Ingenieros Químicos. Publicado por Elsevier BV Todos los derechos reservados.
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Aefecto superficie externa efectiva afectada por el flujo de simulación, sino que también incluye el problema de la presión de vapor efectiva de
aire externo (m2) productos vítreos/gomosos como los alimentos. La presión de vapor aparente de las
rodajas de manzana se midió y representó gráficamente en función de la
Aextensión superficie externa en contacto con el flujo de aire
temperatura y el contenido de humedad. Los resultados de la simulación se
externo (m2)
compararían con la cinética de secado y las temperaturas del producto obtenidas
Aen superficie interna del poro afectada por el flujo de aire
experimentalmente.
interno (m2)
Suponiendo que el sistema se encuentra en un estado casi estacionario, el 3.2. Prueba de sublimación de hielo
flujo de calor se equilibra con el flujo másico:
La prueba de sublimación de hielo se realizó con el fin de determinar los
mensaje directo
Q = -H (5) coeficientes de transferencia de masa y calor. El agua destilada fue
dt
se rellena en una bandeja de plástico y se congela en nevera. El hielo de la
Esta suposición es válida debido a la velocidad de secado bastante bandeja se colocó en la secadora y se controló la pérdida de peso a la
lenta del presente sistema y la geometría más bien delgada del producto temperatura y velocidad del aire seleccionadas. La temperatura del hielo
empleado. Considerando la relación entre el área de la superficie interna sublimado (Tpag) y la tasa de sublimación (dmetro/dt) fueron recolectados bajo
y el área de la superficie externa, los segundos términos en los lados las condiciones de operación seleccionadas. Aquí,Tpages equivalente aTi,
derechos de las Ecuaciones(3)y (4) podría despreciarse. De esta ecuación mientras que es la variable medida experimentalmente por el ensayo de
se deduce así la siguiente ecuación: sublimación del hielo. Los valores obtenidos se aplicaron a la Ec.(6)estimar los
valores dekgex,kGinebra,hexyhen
Ti−Taire - Su Majestad
PAGi ⁄
Ti− ⁄
PAGaire eliminando la contribución de las superficies internas, a saber:
⁄(1−-)Atotalhex+1⁄ = ⁄(1−-)Atotalkgex+1⁄
Taire
(6)
1 R 1
- Atotalhen - AtotalkGinebra
- Su Majestad
( )
hex(Tpag−Taire) = − aire⁄ (7)
PAG
kgex ⁄
PAGpag
Tpag
R Taire
altas temperaturas. Sin embargo, la presión absoluta fue un mayor contenido de humedad. La presión de vapor efectiva de un
significativamente menor que la presión de vapor de equilibrio del agua producto durante el secado podría ser la presión que se midió en la
pura. Por ejemplo, la presión de vapor del hielo a 0◦C es 611,1 Pa, prueba de aumento de presión. Por lo tanto, el valor de la presión se
mientras que la presión de vapor de la rodaja de manzana con un empleó a partir de la prueba de aumento de presión en el punto de 1
contenido sólido de 0,9 alcanzó los 300 Pa después de 1 h de la prueba hora, y los valores se representaron en función de la temperatura y el
de aumento de presión. Esto implica que incluso varias horas fueron contenido de sólidos (convertidos a partir del valor del contenido de
insuficientes para que el sistema alcanzara un estado de equilibrio, y que humedad). Como está trazado enFigura 5, esta es una característica
la materia seca no mostraría una presión de vapor de equilibrio.Figura 4 clave de la manzana actual que podría distinguirse de los otros
B sugirió que el tiempo requerido para alcanzar un estado de equilibrio productos, con diferentes cinéticas de secado. La curva continua vertical
se vio muy afectado por el contenido de humedad de la rodaja de en el lado derecho deFigura 5corresponde a la curva de transición vítrea
manzana. La presión de vapor aparente fue mayor para la muestra con de la manzana (calculada por la ecuación de Gordon-Tayler con
dieciséis
Tabla 1 – Resultados de la prueba de sublimación de hielo. Tabla 2 – Los parámetros utilizados para las simulaciones.
(7), que sirvió como los valores graficados enFigura 6. Tanto los
la temperatura de transición vítrea de los datos de la literatura (Bai et al., 2001 coeficientes de transferencia de masa como de calor estaban en
)); la presión de vapor aparente será menor a medida que se acerque a la relación lineal con la velocidad del flujo de aire. los coeficientes,kgexy
curva de transición vítrea. Por tanto, la velocidad de secado se reduce hex, utilizados en la simulación se obtuvieron a partir de estas
significativamente a medida que el estado de la materia seca se aproxima a la relaciones con la velocidad del flujo de aire seleccionada. La
curva de transición vítrea debido a la reducción de la presión de vapor presente simulación incluyó la superficie que no fue influenciada
aparente. por el aire convectivo; los correspondientes coeficientes de
transferencia de masa y de calor, kGinebrayhen, se obtuvieron de la
4.2. Determinación de parámetros de simulación intersección a la velocidad del flujo de aire de cero, cuyos valores se
enumeran en Tabla 2.
Los resultados seleccionados de las pruebas de sublimación de hielo se Se observó la contracción aparente (es decir,California20% de
enumeran entabla 1. Estos valores experimentales se utilizaron para estimar disminución en la longitud lateral) cuando las rebanadas de manzana se
los coeficientes de transferencia de masa y calor con base en la ecuación. liofilizaron bajo la presión atmosférica (Figura 7) mientras que no
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Fig. 9 – Comparación de las cinéticas de secado obtenidas simulada y experimentalmente (caudal de aire =0,426 m/s).
tienen una contracción evidente cuando las rodajas de manzana se secaron en fueron mostrados enFigura 8(La medición se llevó a cabo en la
condiciones de vacío. Las imágenes de tomografía computarizada de rayos X de las instalación de sincrotrón SPring-8, BL19B2, Hyogo, Japón). Estas
rodajas de manzana liofilizadas al vacío y en condiciones atmosféricas microestructuras porosas podrían derivarse tanto del cristal de hielo
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Fig. 10 – Comparación de la cinética de secado obtenida simulada y experimentalmente a diferentes velocidades de flujo de aire.
y estructuras celulares vegetales. Curiosamente, el grosor de la pared de 4.3. Ejecución de liofilización y resultados de simulación
los poros y los tamaños medios de los poros de la muestra liofilizada
atmosférica eran mucho más grandes y más densos que los de la Las curvas de secado de las liofilizaciones atmosféricas se trazaron
muestra liofilizada al vacío. Las temperaturas del producto de las enFigura 9. Las temperaturas del aire se operaron alrededor de
carreras de liofilización atmosférica y al vacío estarían alrededor de -5◦C y – 4◦C y 7◦C y se trazaron juntos. En estas cifras se pudo apreciar un ligero
-20◦C, respectivamente. Ambas muestras se secaron muy por encima de aumento en el peso del producto al inicio del secado. Esto se debió a que la
la temperatura de transición vítrea de la manzana (T'gramoalrededor celda de carga no era lo suficientemente estable en el rango de temperatura
– 40◦C). El secado conduciría a la deformación estructural en ambos aplicado donde estaba justo después de calentarse desde las condiciones
casos, lo que fue significativo cuando las rodajas de manzana se secaron congeladas a -30◦C. Se requirió un tiempo de secado de más de 100 h a la
muy por encima de la temperatura de transición vítrea. La superficie temperatura del aire de 0◦C, mientras que una temperatura del aire más alta
total del producto,Atotal, que se estimó a partir de las imágenes de TC de redujo en gran medida el tiempo total de secado. Estas curvas de secado se
rayos X de las rodajas de manzana liofilizadas atmosféricas, se utilizaría simularon con los parámetros enumerados enTabla 2. Con base en los
en la simulación suponiendo un conjunto de estructura de poros resultados enFigura 9, - se fijó en 0.985 que bien podría predecir las corridas
cilíndricos con un diámetro del tamaño medio de poro estimado a partir experimentales. En las presentes simulaciones, el valor deAtotalse consideró
de la imagen. En el presente modelo, las superficies afectadas y no como una constante para simplificar los cálculos. La simulación podría ser más
afectadas por la convección del aire (AefectoyAen) se calcularon a partir de precisa al introducir variables como el área de superficie de secado, la masa y
Atotalcon coeficiente -. Este coeficiente corresponde a la fracción deAenaA los valores del coeficiente de transferencia de calor. Sin embargo, el presente
total. En el presente estudio, - se seleccionaría cuando hiciera que una secado se implementó muy por encima de la temperatura de transición vítrea
cinética de secado simulada se ajustara bien a una cinética de secado de la manzana. Por lo tanto, una serie de los complicados
experimental.
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los fenómenos que ocurren en los sistemas gomosos (por ejemplo, carpa, desempeñó un papel clave en las presentes simulaciones. Fue
contracción, micro-colapso) estarían asociados con los parámetros que notable que las presiones de vapor aparentes fueran más bajas que las
se relacionan con las microestructuras del sistema de secado. presiones de vapor de equilibrio del hielo y el agua, particularmente
Los resultados de las simulaciones (es decir, la curva de secado y la alrededor de la curva de transición vítrea. Los valores constantes
temperatura del producto) se muestran enFigura 9(lineas solidas). La utilizados como parámetros que se relacionan con las microestructuras
simulación bien podría predecir la cinética de secado experimental. La del sistema de secado (que cambiarían con el progreso del secado) no
temperatura del producto simulada predijo que la temperatura del producto tuvieron ningún impacto crítico en los resultados de la simulación. Los
estaba alrededor de -3.7◦C durante el secado a la temperatura del aire de parámetros aplicados en este estudio son aplicables a varias condiciones
– 1.6◦C (Figura 9A). Por otro lado, a la temperatura del aire de 7◦C, la de operación (temperatura del aire de -10 a 10◦C; caudal de aire de 0,1 a
temperatura del producto de secado fue de alrededor de 4◦C que está 0,5 m/s).
por encima del punto de congelación del producto (Figura 9B). Esto
implicaba que este proceso de secado no era un verdadero secado por 6. Declaración de interés
congelación sino un secado a baja temperatura. Cuando la temperatura
del aire se mantuvo en un valor constante, la fuerza impulsora para el Ninguno.
secado se reduciría gradualmente con el secado. Esto podría confirmarse
comparando la temperatura del aire con la temperatura del producto
Referencias
simulado. La temperatura del aire debe programarse para mantener una
fuerza impulsora adecuada. Por lo tanto, la temperatura del aire se
Alves-Filho, O., 2002.Secado innovador combinado con bomba de calor
programó para aumentar gradualmente en el rango de -10◦C y 10◦C. Los
tecnologías y nuevas técnicas de extrusión en frío para la producción
resultados experimentales se compararon con los resultados de la
de alimentos instantáneos. Tecnología de secado 20, 1541. Bai, Y.,
simulación (Figura 10). Como se muestra en los ciclos de secado enFigura Rahman, MS, Perera, CO, Smith, B., Melton, LD, 2001.
10A, la simulación podría predecir perfectamente la temperatura del Diagrama de estado de rodajas de manzana: transición vítrea y curvas de
producto medida experimentalmente. La pista de temperatura implicaba congelación. Alimentos Res Int 34, 89.
que este programa de calentamiento bien podría mantener la fuerza Barresi, AA, Ghio, S., Fissore, D., Pisano, R., 2009.Liofilización de
excipientes farmacéuticos cercanos a la temperatura de colapso:
impulsora para el secado. Además, el modo de secado en las primeras 20
Influencia de las condiciones del proceso en el tiempo de proceso y la
h fue por sublimación y vaporización (es decir, liofilización) y las últimas
calidad del producto. Tecnología de secado 27, 805.
20 h fue por vaporización. No era probable que este cambio en el modo Capozzi, LC, Barresi, AA, Pisano, R., 2019.Una escala múltiple
de secado afectara los resultados de la simulación. Los experimentos marco computacional para modelar la liofilización de micropartículas en
similares se implementaron a diferentes velocidades de flujo de aire lechos empacados. Tecnología en polvo 343, 834. Chou, SK, Chua, KJ,
como se muestra enhigos. 10B y 10C. Se confirmó nuevamente la buena 2001.Nuevas tecnologías híbridas de secado para
correspondencia entre la cinética de secado experimental y la simulada. alimentos sensibles al calor. Tendencias Food Sci Technol 12, 359.
Claussen, IC, Andresen, T., Eikevik, TM, Str Mmen, I., 2007a.
Cabe destacar que los parámetros enumerados enTabla 2podría ser
Secado por congelación atmosférica: modelado y simulación de un secador
generalmente aplicable para varias condiciones de operación. El valor de
de túnel. Tecnología de secado 25, 1959.
- está relacionado con las superficies afectadas y no afectadas por la Claussen, IC, Ustad, TS, Str Mmen, I., Walde, PM, 2007b.
convección del aire, por lo que podría verse afectado por la velocidad del Secado por congelación atmosférica: una revisión. Tecnología de secado
flujo de aire. Sin embargo, la influencia no fue evidente en las presentes 25, 947. Colucci, D., Fissore, D., Mulet, A., Cárcel, JA, 2017.Sobre el
condiciones de secado. Como se discutió anteriormente, la aplicación de investigación sobre la cinética de la liofilización atmosférica asistida
los valores de los coeficientes variables (por ejemplo,Atotal,kgex, hen) por ultrasonidos de la berenjena. Tecnología de secado 35, 1818.
rendimiento del deshumidificador (tasa de eliminación de humedad en el García-Perez, JV, Cárcel, JA, Riera, E., Rosselló, C., Mulet, A.,
2012.Intensificación del secado a baja temperatura mediante el uso de
condensador), la convección de calor por el aire interno, el rendimiento
ultrasonidos. Tecnología de secado 30, 1199.
del dispositivo de calefacción, etc. El presente modelo es útil para Heldman, D., Hohner, G., 1974.Un análisis de la congelación atmosférica.
predecir la cinética de secado de un producto en función de las el secado. J Food Sci 39, 147.
propiedades intrínsecas (donde se produce la transición vidrio/caucho/ Meryman, HT, 1959.Liofilización por sublimación sin vacío.
líquido) de los productos. Este enfoque podría mantener un cierto nivel Ciencia 130, 628.
de precisión, lo que demostró ser muy útil para optimizar el programa Mumenthaler, M., Leuenberger, H., 1991.Atmosférico
liofilización por atomización: una alternativa adecuada en la tecnología de
de calentamiento para el secado.
liofilización. Int J Pharm 72, 97.
Nakagawa, K., Tamiya, S., Do, G., Kono, S., Ochiai, T., 2018a.
Observación de la relajación del estado vítreo durante el recocido de
5. Conclusión soluciones de azúcar congeladas mediante tomografía computarizada de
rayos X. Eur J Pharm Biopharm 127, 279.
El presente modelo de zona única consideraba el producto en secado Nakagawa, K., Tamiya, S., Sakamoto, S., Do, G., Kono, S., 2018b.
como una mezcla uniforme de las fases de caucho/líquido y hielo que Observación de la formación de microestructuras durante la liofilización de una
solución de dextrina mediante tomografía computarizada de rayos X in situ.
podía exhibir una presión de vapor específica. Descubrió que este
Fronteras en Química 6.
enfoque de modelado predijo con éxito la cinética de secado por
Perera, CO, Rahman, MS, 1997.Secado con deshumidificador con bomba de calor
congelación atmosférica y la temperatura del producto en secado con de comida. Tendencias Food Sci Technol 8, 75.
una precisión razonable operada en diversas condiciones. Las presiones Pikal, MJ, Shah, S., 1990.La temperatura de colapso en congelación
de vapor aparentes obtenidas experimentalmente de las rodajas de secado: Dependencia de la metodología de medición y la tasa de
manzana, en función de la temperatura y el contenido de humedad. eliminación de agua de la fase vítrea. Int J Pharm 62, 165.
20 Investigación y diseño de ingeniería química 1 6 3 ( 2 0 2 0 )12–20
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Diagrama de fase para caqui liofilizado. Thermochim Acta 376, 83. energía. Tecnología de secado 8, 385.
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diagrama para piña liofilizada. LWT - Ciencia y tecnología de los secado 8, 405.
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