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Síntesis y evaluación del inhibidor de corrosión verde de la cáscara de arroz para mitigar la corrosión
del acero al carbono en un ambiente de NaCl
Shasanowar H Fakir a, , K Chaitanya Kumar b
, Hamid Alí C, Jaya Rawat b , Izharul Haq Farooqui d
aDepartamento de Ingeniería Química y del Petróleo, Universidad de Calgary, Calgary, Alberta, Canadá
b
Centro Corporativo de I+D, Bharat Petroleum Corporation Ltd., Greater Noida, Uttar Pradesh, India
cDepartamento de Estudios del Petróleo, Universidad Musulmana de Aligarh, Aligarh, Uttar Pradesh, India dDepartamento
de Ingeniería Civil, Universidad Musulmana de Aligarh, Aligarh, Uttar Pradesh, India
información del artículo abstracto
Historial del artículo: Se ha llevado a cabo una investigación experimental sistemática para seleccionar, sintetizar y estudiar el efecto de un inhibidor de corrosión
Disponible en línea xxxx verde sobre acero al carbono en un ambiente acuoso de NaCl 0,6 M. Se confirmó que los nanomateriales de sílice (nanosilicato), sintetizados
a partir de la cáscara de arroz, son un inhibidor de la corrosión potencialmente bueno después de estudiar sus propiedades electrónicas
Palabras clave: empleando estudios de química cuántica. Luego, se estudiaron los efectos de varias concentraciones de inhibidor, temperatura y tiempo de
Inhibidor corrosivo inmersión en la eficiencia de inhibición del inhibidor de corrosión de nanosilicato mediante estudios de pérdida de peso, espectroscopia de
Cáscara de arroz
impedancia electroquímica y estudios de polarización potenciodinámica. Se ha encontrado que con el aumento de la concentración de
Nanosilicato
inhibidor, aumenta la eficacia de la corrosión. Se exhibió un máximo de 82 % de eficiencia de inhibición a 700 ppm de nanosilicato. Los
Estudios de química cuántica
resultados de la polarización confirmaron que el nanosilicato es un inhibidor de la corrosión de tipo mixto.
Estudios de pérdida de peso
Estudios Electroquímicos
Los efectos sinérgicos de algunos inhibidores químicos cuando se usan en pequeñas cantidades con el inhibidor de nanosilicatos demostraron
que el ácido ascórbico produce los mejores resultados.
2023 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
Selección y revisión por pares bajo la responsabilidad de la Conferencia Internacional sobre Tendencias Futuras en Materiales e Ingeniería
Mecánica.
1. Introducción Se podrían generar miles de millones empleando las técnicas de control de
la corrosión disponibles [4]. El uso de inhibidores de la corrosión es uno de
Las industrias de procesamiento de petróleo, gas y productos químicos los métodos más factibles y comunes entre los diversos métodos
constituyen esencialmente el 90 % de sus instalaciones, tales como disponibles que se emplean para combatir la amenaza de la corrosión y,
tuberías, reactores, hornos, torres de enfriamiento, etc. hechas de metales por lo tanto, minimizar las enormes pérdidas económicas.
y aleaciones [1]. El acero al carbono, que es comparativamente económico, Los inhibidores de corrosión son compuestos que se adsorben en las
fácilmente disponible y fácil de fabricar, es el material principal de superficies metálicas y actúan como barrera entre la superficie metálica y
construcción y constituye aproximadamente el 80 % del total de los medios corrosivos [6]. A lo largo de los años, diversos productos
componentes; mientras que otras aleaciones, como hierro fundido, aceros químicos inorgánicos, como cromatos (Cr2O7 2), nitratos (NO3 – ),
aleados, aleaciones de cobre, etc., constituyen el resto [1–3]. Estas molibdatos (MoO4 2), fosfatos (PO4 3), etc., así como productos químicos
estructuras de plantas son muy susceptibles a varios tipos de problemas orgánicos como amidas, aminas, los azoles, etc. se han utilizado
graves de corrosión. Esto provoca pérdidas de material graduales y ampliamente como inhibidores de la corrosión [1,7]. Sin embargo, el impacto
constantes que conducen al reemplazo parcial o total de equipos y peligroso de varios inhibidores de corrosión químicos comerciales sintéticos
estructuras, e incluso a la reparación y cierre de plantas. Esto incurre en para el medio ambiente es evidente y se están realizando esfuerzos para
una gran pérdida económica para la industria. Se estima que, a nivel limitar su uso y encontrar un inhibidor de corrosión que no solo tenga una
mundial, el costo anual de la corrosión es de aproximadamente US$ 2,5 buena eficiencia de inhibición sino que también sea económico y respetuoso
billones, lo que equivale al 3,4 % del Producto Interno Bruto (PIB) mundial con el medio ambiente [8] . La química ecológica sirve como base para el
(2013) [4,5] . Se estima que anualmente, a nivel mundial, un ahorro de alrededor ddesarrollo
e 15 a 30
d% ,
e es decir, US$
inhibidores de c3orrosión
75 a US$
875
ecológicos que son rentables y respetuosos con e
Esto ofrece una gran ayuda al desarrollo sostenible que requiere el uso de
recursos limitados de la mejor manera posible y está libre de acumulación
Autor de correspondencia.
de residuos. La nueva generación de
Dirección de correo electrónico: shasanowar@gmail.com (SH Fakir).
https://doi.org/10.1016/j.matpr.2022.11.147 22147853/ 2023
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Selección y revisión por pares bajo la responsabilidad de la Conferencia Internacional sobre Tendencias Futuras en Materiales e Ingeniería Mecánica.
Cite este artículo como: Shasanowar H Fakir, K Chaitanya Kumar, H. Ali et al., Síntesis y evaluación del inhibidor de corrosión verde de la cáscara de arroz para
mitigar la corrosión del acero al carbono en el entorno de NaCl, Materials Today: Proceedings, https: // doi.org/10.1016/j.matpr.2022.11.147
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La normativa ambiental obliga a sustituir los productos químicos tóxicos por los 2.1.2. Inhibidor de corrosión:
llamados 'Químicos Verdes'. La síntesis de inhibidores de corrosión verdes implica la estructura química y el nombre IUPAC del compuesto extraído de la cáscara
la adopción de principios químicos verdes desde la síntesis hasta la aplicación de arroz y utilizado como inhibidor de corrosión se muestra en la Fig. 2. El proceso
en la práctica [9]. Se ha descubierto que los extractos de plantas y algunos otros de extracción de nanosilicato de la cáscara de arroz se describe en los siguientes
compuestos orgánicos son una perspectiva muy prometedora de fuentes pasos:
renovables, fácilmente disponibles y ambientalmente aceptables para satisfacer Molienda de la cáscara de arroz: Primero, las cáscaras de arroz se limpiaron
la amplia gama de necesidades de inhibidores de la corrosión. Los extractos de con agua destilada para eliminar la suciedad y otras impurezas, se secaron bajo
plantas se consideran una fuente increíblemente rica de compuestos químicos un cobertizo y luego se molieron con un trituradormezclador. El polvo de cascarilla
sintetizados naturalmente que se pueden extraer mediante procedimientos simples de arroz así obtenido se filtró luego utilizando un tamiz de 425.
a bajo costo [10–16]. Calcinación: se quemaron 50 g del polvo de cascarilla de arroz en una mufla
A pesar de la importancia industrial de los inhibidores de corrosión verdes, no horno a 600 C por 6 h y se obtuvo ceniza blancogris.
parece haber ningún estudio sistemático disponible en la literatura. Extracción de sílice: se disolvieron 10 g de ceniza en 80 ml de solución de
Por ello, en la presente investigación se ha realizado un esfuerzo sistemático que NaOH 2,5 M para extraer el compuesto de sílice. A continuación, la mezcla se
implica la selección lógica del material inhibidor, su síntesis y finalmente el análisis agita con un agitador magnético durante 3 h mantenido a una temperatura de 90
de eficacia. Se llevaron a cabo estudios de química cuántica para varias moléculas ºC. Después de 3 h, la mezcla se filtra con un papel de filtro y se obtiene un gel de
inhibidoras de la corrosión potenciales para relacionar las propiedades electrónicas sílice homogéneo y viscoso brillante.
de las moléculas con las propiedades de inhibición de la corrosión [17]. Después
de realizar un estudio comparativo exhaustivo, se sintetizaron nanomateriales de Neutralización: El gel de sílice obtenido en condiciones alcalinas fue luego
sílice (nanosilicato) a partir de desechos de arroz, es decir, cáscara de arroz, y neutralizado por titulación con H2SO4 2.5 M hasta que el pH alcanzó 2, antes de
luego se estudió su eficacia como inhibidor de la corrosión. Primero, se extrajo ser agitado por 3 h a 90 C. El gel de sílice aglomerado así obtenido fue enjuagado
sílice de la cáscara de arroz y luego se nanoclasificó para mejorar sus propiedades con agua destilada a una temperatura de 60 C para eliminar el ácido sulfúrico y
de control de la corrosión al mejorar la fisisorción/quimisorción en superficies el pH se volvió neutral a 7.
metálicas corroídas [18–20]. La caracterización del material de nanosilicato recién
sintetizado se realizó mediante difracción de rayos X (XRD), análisis Secado: El gel de sílice se secó en estufa a 70 C durante 10 h para
termogravimétrico (TGA), espectroscopia infrarroja transformada de Fourier (FTIR) obtener polvo de sílice.
y microscopía electrónica de transmisión (TEM). A continuación, se evaluó la Preparación de Nanosilicato (Método de Precipitación): El aparato utilizado
eficacia de inhibición del inhibidor de corrosión de nanosilicato de tamaño recién consistió en un matraz de fondo redondo de 250 ml, un condensador y un sistema
sintetizado para el acero al carbono en un entorno de NaCl empleando mediciones de agitación magnética. Se rellenó el matraz con polvo de sílice puro y se
de pérdida de peso, mediciones de polarización y espectroscopia de impedancia añadieron 80 ml de HCl 6 M. Este proceso se llevó a cabo durante 4 h a una
electroquímica a diferentes concentraciones de inhibidor, tiempos de inmersión y temperatura de 90 C. Luego, la mezcla se filtró con papel filtro y se obtuvo gel de
temperaturas. También se investigaron los efectos sinérgicos de otros inhibidores sílice. Luego se añadieron a la muestra 80 ml de NaOH 2,5 M y se agitó durante
orgánicos de la corrosión con nanosilicatos. 10 h. Nuevamente, la mezcla se tituló con H2SO4 6 M para neutralizar el pH a 7.
Luego, la mezcla se filtró con un papel de nanofiltro. La nanosílice recolectada
luego se secó durante 48 h a una temperatura de 50 °C para obtener polvo de
nanosilicato.
Preparación de nanosilicato como inhibidor de la corrosión (CI): El nanosilicato
2. Sistemas y Parámetros: se usa como inhibidor de la corrosión tomando una proporción de 3:1 M de SiO2/
Na2O. Esta se prepara disolviendo 6 g de nanosilicato en 250 ml de NaOH 0,2 M
2.1. Sistemas: y agitando con un agitador magnético hasta que la solución tenga un aspecto claro
y uniforme.
2.1.1. Muestra de prueba (cupón):
Las pruebas de corrosión se realizaron en cupones de acero al carbono 1018
(AISI) (C = 0,260, Fe = 98,770, Mn = 0,910, P = 0,030, S = 0,026) de forma cúbica
2.1.3. Soluciones:
con dimensiones de 30 20 2 mm. Se hizo un orificio de 2 mm de diámetro cerca
Se preparó una solución acuosa de NaCl 0,6 M disolviendo NaCl en agua
de un borde, como se muestra en la Fig. 1 , para facilitar la suspensión mientras
destilada y se usó como solución de prueba que sirvió como medio corrosivo. Se
se usa para las pruebas de corrosión. Luego, los cupones se pulieron con un
preparó una solución de limpieza de cupones para limpiar cupones de acero al
equipo pulidor de cupones de velocidad variable EcoMet 3000 usando papeles
carbono corroídos mezclando ácido clorhídrico, cloruro estannoso y trióxido de
abrasivos de SiC con un rango de grano de 120 a 800 incluyendo 240, 320, 400 y
antimonio cuya composición se menciona en la Tabla 1. Todos los productos
600. El pulido final se realizó usando GAMMA Micropolish Alumina (0.05 lm) con
químicos utilizados en este estudio eran productos químicos de grado analítico de
grifo agua. Luego, los cupones pulidos se enjuagaron a fondo con agua destilada
SigmaAldrich.
y acetona, se secaron a temperatura ambiente y se almacenaron en un desecador
sin humedad para las pruebas de corrosión.
Fig. 1. Cupón de acero al carbono. Fig. 2. Metasilicato de sodio.
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100ml 2 gramos 5g
Afinidad electronica; UN ¼ DE ELUMO ð33Þ
2.2.1. Concentración de inhibidor de corrosión de nanosilicato: =½2ðgFe þ ginh:
Þ ¼ ð ð36Þ
Las concentraciones de inhibidor de corrosión se mantuvieron a 50, 100, 150,
donde, vFe y vinh: son la electrofilia absoluta del hierro (=7 eV) y la molécula
200, 250, 300 y 700 ppm.
inhibidora, respectivamente; gFe y ginh son la dureza global del hierro (=0,
suponiendo que I = A para la masa metálica) y la molécula inhibidora,
2.2.2. Temperatura:
respectivamente.
Los niveles de temperatura se mantuvieron a 30, 40 y 50 C.
v2
Electrofilicidad global;x ¼ 2g ð37Þ
2.2.3. Tiempo de inmersión:
Los cupones se sumergieron durante 48, 72, 120 y 168 h en solución acuosa
de NaCl 0,6 M. Blandura; r ¼ 1 = g ð38Þ
3. Métodos experimentales: 3.3. Estudios de pérdida de peso:
3.1. Caracterización del Nanosilicato: Las pruebas de pérdida de peso se realizaron midiendo la pérdida de peso de
la muestra de prueba pulida después de sumergirla durante un tiempo específico
3.1.1. Difracción de rayos X (XRD): en una solución acuosa de NaCl 0,6 M en ausencia y presencia de varias
Se realizó difracción de rayos X (XRD) para determinar la fase (cristalina o concentraciones de inhibidor de corrosión de nanosilicato mantenido a
amorfa) del material de nanosilicato sintetizado. Se utilizó equipo PhilipsX'Pert. temperaturas particulares. Las pruebas se realizaron siguiendo las normas ASTM
Se aplicó una tensión de 40 kV y una corriente de 45 mA. El rango de valores de G 31–72 [28]. La pérdida de peso (DW) se calculó restando el peso del cupón
'2h' se tomó de 5 a 50. sumergido medido después de la limpieza del peso medido inicialmente del
cupón pulido, que viene dado por,
3.1.2. Análisis termogravimétrico (TGA): Se
realizó un análisis termogravimétrico de nanosilicato. DW ¼ Wi Wf ð39Þ
Las mediciones se realizaron para un rango de temperatura de 30 a 995 C con dónde; Wi y Wf son el peso inicial y final del cupón en gramos, respectivamente.
una velocidad de calentamiento de 12 C/min. Se tomaron 7,05 mg de muestra
de nanosil icato para el análisis en atmósfera de nitrógeno. La velocidad de corrosión, X se calculó como [29,30],
X ¼ ð8760 10 DWÞ=ðA D TÞ ð310Þ
3.1.3. Espectroscopía infrarroja por transformada de Fourier
(FTIR): el espectrómetro infrarrojo por transformada de Fourier de Perkin dónde; X es la tasa de corrosión anual en mm/año, DW es la pérdida de peso
Elmer, Front tier 100, se utilizó para monitorear las bandas vibratorias de en gramos, A es el área superficial del cupón de prueba (13 cm2 ), D es la
estiramiento y flexión en nanosilicato. Se mezcló completamente KBr de grado densidad del acero al carbono (7,85 g/cm3 ), T es el tiempo de duración de prueba
espectroscópico con un 2 % de muestra de nanosilicato y se prensó en un en horas, 8760 es una constante que representa horas en un año (365 X 24 =
peletizador de KBr. Se formó un sedimento duro de alrededor de 13 mm de 8760) y 10 es el factor de conversión de cm a mm.
diámetro y menos de 1 mm de espesor que luego se utilizó para el análisis. La eficiencia de inhibición de la corrosión se evaluó como [31],
IE% ¼ ðX X0Þ=X ð311Þ
3.1.4. Microscopía electrónica de transmisión (TEM): se dónde; X y X' son las tasas de corrosión anuales en ausencia
realizó una microscopía electrónica de transmisión (TEM) en el material de y presencia de inhibidor de corrosión en mm/a, respectivamente.
nanosilicato sintetizado para averiguar los tamaños de las partículas.
3.4. Estudios electroquímicos:
3.2. Estudios de química cuántica: La espectroscopía de impedancia electroquímica (EIS) y el análisis de
polarización potenciodinámica se llevaron a cabo utilizando una estación de
Los cálculos químicos cuánticos para varias moléculas inhibidoras de la trabajo electroquímica compuesta por un potenciostato (IM 6, ZAHNER Elektrik,
corrosión potenciales se realizaron utilizando la teoría funcional de la densidad Alemania) y un ensamblaje de celda de 3 electrodos de platino como
(DFT) y los métodos B3LYP establecidos en 631G por el paquete de software contraelectrodo, Ag/AgCl como referencia. electrodo y cupón de acero al carbono,
Gaussian 16. Se determinaron parámetros, a saber, EHOMO (Energía del orbital ya sea en medios desnudos o inhibidores, como electrodo de trabajo. Se utilizó
molecular más alto ocupado), ELUMO (Energía del orbital molecular más bajo el sistema de software asistido por computadora Thales Z2.29 USB para el ajuste
desocupado) a partir de los cuales se determinaron propiedades electrónicas de datos. El área superficial de la muestra de acero al carbono expuesta a la
como DE (Brecha de energía), I (Potencial de ionización), A (Afinidad electrónica) , corrosión fue de 1,0 cm2 . Se realizaron estudios de impedancia en el Potencial
v (electronegatividad absoluta), g (dureza global), DN (fracción de electrones de Circuito Abierto (OCP). El rango de frecuencia utilizado fue de 1000 kHz a 100
transferidos), x (electrofilia global), r (suavidad) se calcularon de la siguiente Hz con una amplitud de 10 mV. Todas las medidas se tomaron después de la
manera [17,22–27]: inmersión del cupón de prueba durante varios
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intervalos de tiempo en solución acuosa de NaCl 0,6 M en ausencia y presencia
de varias concentraciones de inhibidor de nanosilicato. Se obtuvieron y analizaron
los gráficos de Bode y Nyquist.
Las eficiencias de inhibición para estudios de impedancia se calcularon a
partir de los valores Rct en ausencia y presencia de inhibidor como [32],
%IE ¼ ðRct0 RctÞ=ðRct0Þ ð312Þ
Dónde; Rct' y Rct son resistencias de transferencia de carga en presencia y
ausencia de inhibidor, respectivamente.
Se realizó un estudio de polarización potenciodinámica para un rango de
potencial de 0,25 a 0,25 V frente al potencial de corrosión (Ecorr) a una velocidad
de barrido de 1,0 mV/s. Se obtuvieron gráficos de Tafel y se obtuvo la densidad
y el potencial de corriente de corrosión para calcular las tasas de corrosión y las
eficiencias de inhibición para diferentes concentraciones de inhibidor de
Fig. 4. Termogramas TGA de Nanosilicato.
nanosilicato.
El porcentaje de eficiencia de inhibición (IE%) se calculó como [32,33],
IE% ¼ ½Icorrð Þ 0 Icorr ið Þ=½Icorrð0Þ ð313Þ
Dónde; Icorr(0) e Icorr(i) son densidades de corriente de corrosión en el
ausencia y presencia de inhibidores en A/cm2 , respectivamente.
4. Resultados y Discusiones:
4.1. Caracterización del nanosilicato:
4.1.1. Difracción de rayos X (XRD):
La Fig. 3 muestra el gráfico XRD de nanosilicato producido a partir de ceniza
de cáscara de arroz. Es muy importante producir silicato amorfo en lugar de
cristalino. Se debe a que los silicatos cristalinos de alta pureza tienen riesgos
cancerígenos para los humanos. La IARC (Agencia Internacional para la
Investigación del Cáncer), una parte de la OMS (Organización Mundial de la
Salud) señala las partículas de silicato cristalino en el Grupo 1 de materiales
cancerígenos [34].
Fig. 5. Espectro FTIR de Nanosilicato.
4.1.2. Análisis termogravimétrico (TGA): El
termograma TGA de nanosilicato preparado a partir de cáscara de arroz se
muestra en la Fig. 4. Se puede ver que hay una disminución repentina de peso a y 1636 cm1 indican la presencia de grupos silanol. Una banda fuerte en 1032 –
la temperatura de 100 C. Esto significa la presencia de contenido de agua. en el 1205 cm1 es causada por la presencia de estiramiento de silaoxano (SiOSi).
compuesto tomado para el análisis. Nuevamente, a la temperatura de 900 C, hay Un pico a 964 cm1 corresponde al estiramiento de SiOH. Se observa un pico
una disminución repentina de peso que indica la presencia de nanosilicato. agudo e intenso a 796 cm1 que corresponde a vibraciones de flexión SiO [34].
4.1.3. Espectroscopia infrarroja por transformada de Fourier 4.1.4. Microscopía electrónica de transmisión (TEM): la
(FTIR): la Fig. 5 muestra el espectro FTIR de nanosilicato. De la figura se Fig. 6 muestra la imagen TEM del material de nanosilicato. A partir de las
observa que existe una banda ancha entre 3200 y 3700 cm1 que se debe a los
imágenes TEM, se puede ver que el tamaño promedio de las partículas de
grupos –OH y al agua absorbida. Esto también está respaldado por el análisis nanosilicio está en el rango de 20 nm.
TGA como se muestra en la figura. Picos agudos a 3375 cm1
4.2. Estudios de química cuántica:
Se llevaron a cabo cálculos de química cuántica sobre una serie de posibles
moléculas inhibidoras de la corrosión para determinar sus propiedades
electrónicas y estructurales. Estas propiedades se correlacionaron con las
eficiencias de inhibición de la corrosión que, a su vez, ayudaron a comparar las
moléculas desde la perspectiva de sus capacidades de inhibición. La Tabla 2
enumera las propiedades químicas cuánticas de varias moléculas inhibidoras de
la corrosión potenciales calculadas a partir de la ecuación. 3–1 a 3–8.
De la Tabla 2, se observa que la brecha energética (DE) para el compuesto
de silicato es muy baja, lo que muestra que su reactividad será mucho mayor
como inhibidor de la corrosión (lo que resulta en una buena eficiencia de
inhibición) [35]. Además, el valor de suavidad (r) también es mucho más alto para
el silicato, lo que nuevamente respalda el hecho de que la polarización de la nube
Fig. 3. Gráfico XRD de nanosilicato. de electrones es mucho más fácil, lo que conduce a una mejor eficiencia de inhibición.
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Fig. 7. Estructura molecular optimizada de silicato con carga Mulliken y longitud de enlace.
Fig. 6. Análisis TEM de nanosilicato.
como se observa [3537]. Por lo tanto, los resultados de la tabla anterior respaldan que el
nanosilicato del compuesto de metasilicato de sodio de tamaño nanométrico es un inhibidor
verde de la corrosión razonablemente bueno.
La geometría completamente optimizada del inhibidor de corrosión, silicato, (producido
empleando métodos DFT y B3LYP establecidos en 631G usando el paquete de software
Gaussian 16) se muestra en la Fig. 7. También se muestran las cargas de Mulliken de los
átomos y las longitudes de enlace.
El átomo 'O40 de la Fig. 7 muestra la carga negativa máxima y, por lo tanto, donará
fácilmente electrones al átomo de metal y se adsorberá en la superficie del metal. Esto se debe
a que cuanto más negativa sea la carga de Mulliken en el átomo, mayor será su poder donador
de electrones [17]. La Fig. 8 ilustra las interpretaciones probables de los orbitales moleculares
Fig. 8. Distribución de densidad electrónica HOMO y LUMO del silicato producido usando B3LYP/
fronterizos, la distribución de densidad de electrones HOMO y LUMO.
631G.
4.3. Estudios de pérdida de peso: están tabulados en la Tabla 3 que muestra que con el aumento en la concentración del
inhibidor de corrosión, la pérdida de peso y la tasa de corrosión anual disminuyen y la
Se llevaron a cabo pruebas de pérdida de peso y se calcularon los efectos de los eficiencia de inhibición de la corrosión aumenta. La eficacia de inhibición fue máxima, 82,43 %
parámetros, a saber, la concentración de inhibidor de corrosión de nanosilicato, el tiempo de a 700 ppm.
inmersión y la temperatura sobre la velocidad de corrosión y la eficiencia de inhibición de la
corrosión y sus tendencias se analizan en las siguientes secciones.
4.3.2. Efecto del tiempo de inmersión:
4.3.1. Efecto de la concentración de inhibidor de corrosión Nanosilicato: Se estudió el efecto de los períodos de inmersión sobre el rendimiento del inhibidor de
Se realizaron pruebas de pérdida de peso con concentraciones variables de inhibidor de corrosión en probetas de acero al carbono en solución acuosa de NaCl 0,6 M a concentraciones
corrosión nanosilicato en probetas de acero al carbono, manteniendo una temperatura de 30 C de inhibidor de 0, 100, 200 y 300 ppm. Las tasas de corrosión anuales y las eficiencias de
y un tiempo de inmersión de 48 h. inhibición de la corrosión se calcularon empleando la ecuación. 39, 310, 311 y se muestra
El medio corrosivo utilizado fue solución acuosa de NaCl 0,6 M. Las tasas de corrosión anuales en la Tabla 4. Se observa que, con el aumento del tiempo de inmersión, la velocidad de
y las eficiencias de inhibición de la corrosión se calcularon empleando la ecuación. 3–9, 3–10, corrosión aumenta mientras que la eficiencia de inhibición disminuye.
3–11. Los resultados del experimento
Tabla 2
Propiedades químicas cuánticas de moléculas inhibidoras de corrosión potenciales.
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Tabla 3
Mediciones de pérdida de peso para concentraciones variables de CI a 30 C con tiempo de inmersión de 48 h.
Tabla 4
Mediciones de pérdida de peso para diferentes períodos de tiempo de inmersión a 30 C.
4.3.3. Efecto de la temperatura: 4.4. Estudios electroquímicos:
Se estudió el efecto de la temperatura sobre el desempeño del inhibidor de
corrosión en muestras de acero al carbono en solución acuosa de NaCl 0,6 M a 4.4.1. Análisis de espectroscopia de impedancia electroquímica:
30, 40 y 50 C. Las concentraciones de inhibidor se mantuvieron a 0, 100, 200 y En la Fig. 9 se muestran los diagramas de Bode de muestras de acero al
300 ppm. Las tasas de corrosión y las eficiencias de inhibición correspondientes carbono en solución acuosa de NaCl 0,6 M en ausencia y presencia de tres
se calcularon empleando la ecuación. 3–9, 3–10, 3–11 y tabulados en la Tabla 5. concentraciones diferentes de inhibidor de corrosión de nanosilicato después de
un período de inmersión de 48 h a 30 C. La figura muestra claramente tres
Se observa en la Tabla 5 que para una concentración constante de inhibidor regiones:
utilizado y un tiempo constante de inmersión, a medida que aumenta la
temperatura, la velocidad de corrosión también aumenta y la eficiencia de (i) una región de alta frecuencia en la que la impedancia (|Z|) es muy pequeña
inhibición disminuye. Esto se debe a que a medida que aumenta la temperatura, y el ángulo de fase ( ) disminuye bruscamente con el aumento de la
la velocidad de la reacción de corrosión también aumenta, lo que da como frecuencia. Esto representa el comportamiento resistivo del sistema que
resultado un aumento de la velocidad de corrosión. Además, cuando la temperatura es básicamente la resistencia de la solución. (ii) una región de
aumenta, la película compleja que cubre la superficie metálica formada por la frecuencia media en la que la impedancia aumenta linealmente con la
reacción del metal y el inhibidor se desprende fácilmente, lo que expone la frecuencia decreciente y también se obtiene un máximo amplio. Esto
superficie metálica a la reacción de corrosión. Esto conduce a un aumento en la representa la transferencia de carga en la doble capa metálica/eléctrica.
velocidad de corrosión y una disminución en la eficiencia de inhibición.
Tabla 5
Mediciones de pérdida de peso a diferentes temperaturas durante 48 h de tiempo de inmersión.
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Fig. 9. Diagrama de Bode de acero al carbono sumergido en medios corrosivos de NaCl 0,6 M durante 48 h.
Fig. 12. Curvas de polarización (Gráficas de Tafel).
itancia Corresponden a la capacitancia de doble capa y la resistencia de
transferencia en el sistema. Los diámetros de los semicírculos representan los
valores de la resistencia de transferencia [38,39]. Además, se puede ver que
los diámetros de los semicírculos aumentan con la concentración, lo que
representa una tendencia creciente de la resistencia y una tendencia decreciente
de la velocidad de corrosión. También se observa que el valor de 'Rct' en
presencia de inhibidor es mayor que en ausencia del inhibidor. Estos
comportamientos confirman los resultados establecidos por las pruebas de
pérdida de peso. La Fig. 11(A) y la Fig. 11(B) representan el circuito eléctrico
equivalente del modelo utilizado para la interfase metal/solución que corresponde
a las reacciones de corrosión y cumple con los resultados anteriores con y sin
inhibidor de corrosión, respectivamente. Los circuitos eléctricos equivalentes se
componen principalmente de una capacidad de doble capa, resistencia de
transferencia de carga (Rct) y resistencia de solución (Rs). Se considera que el
Fig. 10. Gráfico de Nyquist de acero al carbono en medios corrosivos de NaCl 0,6 M durante 48 h.
modelo físico es el metal/película de superficie protectora/doble capa eléctrica/
solución de electrolito. Para dar un ajuste más preciso, también se introduce
un elemento de fase constante (CPE) en el modelo para la capacitancia de
doble capa. Los parámetros de impedancia se dan en la Tabla 6 , en la que se
calculó la eficiencia de inhibición empleando la ecuación. 3–12.
De la Tabla 6 se encuentra que los valores de impedancia y la eficiencia de
inhibición de la corrosión aumentan con la concentración.
4.4.2. Análisis de polarización potenciodinámica:
Las curvas de polarización para el acero al carbono en solución acuosa de
Fig. 11. Circuitos equivalentes para el modelo. Rs: Resistencia de la Solución; CPE: Elemento de Fase
Constante de Doble Capa; Rct: Resistencia a la Transferencia de Carga; W: Impedancia Warburg.
NaCl 0,6 M con las concentraciones de inhibidor se trazaron en la Fig. 12, que
muestra que con el aumento de la concentración de inhibidor, se encontró un
cambio positivo continuo de los valores del potencial de corrosión (Ecorr) y la
corrosión corriente (Icorr) continúa disminuyendo. Los valores de la corriente
(iii) una región de baja frecuencia en la que la impedancia alcanza un valor de corrosión (Icorr), el potencial de corrosión (Ecorr) y las pendientes de Tafel
máximo y luego permanece constante lo que significa el comportamiento (bc&ba) en función de la concentración de inhibidor de corrosión de nanosilicato
resistivo debido a la formación de una capa protectora de nanosilicato agregado a los medios corrosivos se obtienen mediante la extrapolación del
en la superficie del metal. diagrama de Tafel de las pendientes de las líneas catódica y anódica que están
tabulados en la Tabla 7. Esta tabla también incorpora las eficiencias de
Además, la impedancia aumenta con la adición del inhibidor de corrosión inhibición, calculadas a partir de la Eq. 3–13. El nanosilicato agregado a los
de nanosilicatos para todas las regiones de frecuencia. medios corrosivos puede inhibir la corrosión catódica y anódica del cupón de
Los gráficos de Nyquist de una muestra de acero al carbono sumergida en acero al carbono.
una solución acuosa de NaCl 0,6 M para concentraciones de nanosilicato a 30 De la Tabla 7 se encuentra que con el aumento de la concentración de
C y 48 h de tiempo de inmersión se muestran en la Fig. 10. La figura muestra inhibidor, la eficiencia de inhibición aumenta dando un valor máximo de 79 %
que los gráficos tienen forma semicircular, correspondientes a cada concentración a 300 ppm y el inhibidor de corrosión nanosilicato actúa como un inhibidor de
de inhibidor de corrosión. . Estos son bucles capacitivos deprimidos, lo que tipo mixto ya que el valor de Ecorr varía menos de 85 mV [40,41].
significa que el mecanismo de inhibición está controlado principalmente por capac.
7
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Shasanowar H Fakir, K Chaitanya Kumar, H. Ali et al. Materiales hoy: Actas xxx (xxxx) xxx
Tabla 6
Parámetros de impedancia del cupón de acero al carbono en solución salina en ausencia y presencia de diferentes concentraciones de inhibidor de corrosión nanosilicato.
Tabla 7
Resultados del análisis de polarización potenciodinámica.
Tabla 8
Mediciones de pérdida de peso para probetas de acero al carbono cuando se utiliza inhibidor de corrosión de nanosilicatos junto con otros inhibidores bien conocidos a 30 C, durante un tiempo de inmersión de 48
horas.
4.5. Efectos sinérgicos: iii) Los efectos sinérgicos del ácido ascórbico, sulfato y fosfato con nanosilicato
mostraron que el ácido ascórbico da los mejores resultados con un máximo de
Se comprobaron los efectos sinérgicos de los siguientes inhibidores de corrosión con 60 % de eficiencia de inhibición obtenida cuando se usan 10 ppm de ácido
el inhibidor de corrosión de nanosilicato recién sintetizado: (1) ácido ascórbico (AA), (2) ascórbico junto con 200 ppm de nanosilicato. iv) Como una perspectiva futura,
sulfato (SO4 2) y (3) fosfato (PO4 3). Se llevaron a cabo pruebas de pérdida de peso los estudios de química cuántica
para probetas de acero al carbono en un medio corrosivo de solución acuosa de NaCl junto con el modelado molecular pueden proporcionar un enfoque fundamental para
0,6 M. Para estos estudios se utilizaron 10 ppm de inhibidores de corrosión Ácido la búsqueda de un inhibidor de corrosión eficiente y amigable con el medio
Ascórbico, Sulfato y Fosfato junto con nanosilicato. Se calculan la pérdida de peso, la ambiente, en lugar de depender de métodos de prueba y prueba.
tasa de corrosión y las eficiencias de inhibición de la corrosión. Estos se mencionan en la
Tabla 8 y luego se discuten los efectos sinérgicos de los inhibidores usados.
Declaración de contribución de autoría CRediT
Los resultados del ensayo de pérdida de peso de la Tabla 8 infieren que, aunque
Shasanowar H Fakir: Conceptualización, Metodología, Investigación, Software,
aumentan las eficacias de inhibición para el caso de los tres inhibidores, se observa un
Curación de datos, Escritura – borrador original. K Chai tanya Kumar: Metodología,
aumento significativo en los casos de ácido ascórbico y fosfato. La máxima eficiencia de
Software, Investigación. Hamid Ali: Conceptualización, Supervisión. Jaya Rawat:
inhibición (59,46 %) y la mínima velocidad de corrosión (15,33 mmpy) se encuentran
Conceptualización, Visualización, Metodología, Validación. Izharul Haq Farooqi: Validación.
cuando se utiliza ácido ascórbico (10 ppm) junto con inhibidor de corrosión de nanosilicato
(200 ppm). Por lo tanto, se puede concluir que entre los tres inhibidores sintéticos, el
ácido ascórbico muestra el mejor efecto sinérgico.
Disponibilidad de datos
5. Conclusiones: Los datos estarán disponibles a petición.
i) Los estudios de química cuántica confirman que el material de sílice de tamaño Declaración de interés en competencia
nanométrico (nanosilicato) sintetizado a partir de la cáscara de arroz es un
inhibidor de la corrosión razonablemente bueno y los resultados de los estudios Los autores declaran que no tienen intereses financieros en
de química cuántica cumplen con los resultados electroquímicos y de pérdida de competencia ni relaciones personales conocidas que pudieran haber
peso. ii) La eficacia de inhibición del nanosilicato CI influido en el trabajo informado en este documento.
sobre acero al carbono en un entorno corrosivo con NaCl 0,6 M aumenta con el
aumento de la concentración del inhibidor, pero disminuye con el aumento del
Referencias
tiempo y la temperatura de inmersión. Se obtuvo un máximo de 82,43 % de
eficiencia de inhibición a 700 ppm.
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