Universidad Mayor de San Andrés Fila Semestre Académico 1/2022

Facultad de Ingeniería 22 – marzo – 2022

PRIMER EXAMEN PARCIAL DE QUÍMICA INORGÁNICA (QMC 104)

Apellidos y
Nombres…………………………………………………………………………………………………………………. C.I.:…………………………….
RECOMENDACIÓN: Escriba con letra legible y trabaje en forma ordenada. Si omite unidades, el resultado se considera incorrecto.
1. (20 Puntos) Subraye la respuesta que considere correcta
1.1 Los rayos catódicos descubiertos por J. J. Thomson, en realidad corresponden a:
a) fotones b) electrones c) protones d) neutrones
1.2 La relación “carga/masa” que descubrió Robert Millikan, mediante su experimento de la “gota de aceite” ofrece el valor numérico:
a) 1.76 x 108 b) 9.1 x 10–28 c) 1.6 x 10–19 d) 6.023 x 1023
1.3 Los isótopos de cualquier elemento químico, son átomos que en común ofrecen la misma cantidad de protones y diferente…
a) cantidad de electrones b) estado de oxidación c) cantidad de neutrones d) carga eléctrica

1.4 El orden de la longitud de onda (λ) de las radiaciones de luz ultravioleta, luz infrarroja y luz visible, es el siguiente:
a) λIR > λUV > λvisible b) λUV > λIR > λvisible c) λIR > λvisible > λUV d) λvisible > λUV > λIR

1.5 El valor de la constante de Rydberg para el hidrógeno, determinado en la Teoría desarrollada por Niels Bohr, es:
a) 300000 km/s b) – 13.6 eV c) 3 x 1010 cm/s d) 109740 cm–1
1.6 El bloque de la Tabla periódica que contiene la mayor cantidad de elementos químicos es:
a) s b) p c) d d) f
1.7 En cuanto a la magnitud de la energía de enlace E, en los distintos tipos de unión interatómica, se establece la siguiente relación:
a) Eelectrovalente > Ecovalente b) Ecovalente < Epolar c) Ecovalente > Eionico d) Epolar > Eiónico
1.8 Los puentes de hidrógeno se establecen cuando el átomo de hidrógeno se une por enlace covalente al átomo de:
a) hierro b) flúor c) cesio d) carbono
1.9 ¿Qué sistema cristalino presenta las tres variantes de redes de Bravais: sencillo, centrado en las caras y centrado en el cuerpo?
a) ortorrómbico b) tetragonal c) cúbico d) monoclínico
1.10 ¿En qué tipo de enlace se incluye el modelo de bandas, para explicar la naturaleza de la unión entre átomos?
a) electrovalente b covalente dativo c) polar d) metálico
3. (10 Puntos) En el reverso de esta hoja, represente la fórmula semidesarrollada de cinco diferentes casos de isomería en iones
complejos o compuestos de coordinación e indique los nombres respectivos. En ambos casos debe resguardar las reglas
correspondientes.

a) ISOMERÍA GEOMÉTRICA en estructura plano cuadrado y con ligandos de espín bajo

NH3 NH3 NH3 CN–
⇘ ⇙ ⇘ ⇙
Ni2+ ⇔ Ni2+
⇗ ⇖ ⇗ ⇖
CN – CN– CN– NH3
cis–dicianodiaminoníquel(II)
trans–dicianodiaminoníquel(II)
b) ISOMERÍA DE COORDINACIÓN
NH3 NH3 CN– CN– NH3 NH3 CN– CN–
⇘ ⇙ ⇘ ⇙ ⇘ ⇙ ⇘ ⇙
Ni2+ Pb2+ ⇔ Pb2+ Ni2+
⇗ ⇖ ⇗ ⇖ ⇗ ⇖ ⇗ ⇖
NH3 NH3 CN– CN– NH3 NH3 CN– CN–

tetracianoplumbato(II) de tetraaminoniquel(II) tetracianoniquelato(II) de tetraaminoplomo(II)

c) ISOMERÍA DE IONIZACIÓN
Cl– NH3 Br– NH3
⇘ ⇙ ⇘ ⇙
Ni2+ Br– ⇔ Ni2+ Cl–
⇗ ⇖ ⇗ ⇖
NH3 NH3 NH3 NH3
bromuro de clorotriaminoníquel(II)
cloruro de bromotriaminoníquel(II)

d) ISOMERIA DE POLIMERIZACIÓN
Cl– Cl– NH3 NH3 Cl– Cl–
⇘ ⇙ ⇘ ⇙ ⇘ ⇙
Mn2+ ⇔ Mn2+ Mn2+
⇗ ⇖ ⇗ ⇖ ⇗ ⇖
NH3 NH3 NH3 NH3 Cl– Cl–
Diclorodiaminomanganeso(II) tetracloromanganato(II) de tetraaminomanganeso(II)

e) ISOMERÍA ESTRUCTURAL
NH3 NH3 NH3 NH3
⇘ ⇙ ⇘ ⇙
Ni2+ ⇔ Ni2+
⇗ ⇖ ⇗ ⇖
NH3 ONO– NH3 NO2–
catión nitritotriaminoníquel(II)
catión nitrotriaminoníquel(II)
4. (15 puntos) Determine la longitud de onda de cada una de las radiaciones que intercambia el electrón del átomo de hidrógeno, cuando
asciende de la capa K de Bohr a las diferentes orbitas superiores. La constante de Rydberg es 109740 cm – 1

Aplicando la Ecuación Empírica de Balmer, se determina la longitud de onda (λ) de cada una de las radiaciones
involucradas en el salto del único electrón del hidrógeno desde nivel 1 hasta los niveles superiores 2, 3, 4, 5, 6 y 7
1 1 1
― = RH [ ― – ― ] Donde: n1 = 1 y n2 = 2, 3, 4, 5, 6 y 7; RH = 109740 cm– 1
λ n1 2 n2 2

Para el salto desde el nivel 1 (capa K) hasta el nivel 2 (capa L) absorbe energía lumínica de λ2:
1 1 1 1 3
― = RH [ ― – ― ] = RH [ 1 – ― ] = 109740 cm–1 (―) = 82305 cm–1 de donde: λ2 = 1.2149x10–5 cm = 1214.9 Å
λ2 12 2 2 4 4

Para el salto desde el nivel 1 (capa K) hasta el nivel 3 (capa M) absorbe energía lumínica de λ3:
1 1 1 1 8
― = RH [ ― – ― ] = RH [ 1 – ― ] = 109740 cm–1 (―) = 97546.7 cm–1 de donde: λ3 = 1.025x10–5 cm = 1025.1 Å
λ3 12 32 9 9

Para el salto desde el nivel 1 (capa K) hasta el nivel 4 (capa N) absorbe energía lumínica de λ4:
1 1 1 1 15
― = RH [ ― – ― ] = RH[ 1 – ― ] = 109740 cm ( ― ) = 102881 cm–1 de donde: λ4 = 9.7199x10–4 cm = 971.99 Å
–1
λ4 12 4 2 16 16

Para el salto desde el nivel 1 (capa K) hasta el nivel 5 (capa O) absorbe energía lumínica de λ5:
1 1 1 1 24
― = RH [ ― – ― ] = RH[ 1 – ― ] = 109740 cm ( ― ) = 105350 cm–1 de donde: λ5 = 9.492x10–4 cm = 949.2 Å
–1
λ5 12 5 2 25 25

Para el salto desde el nivel 1 (capa K) hasta el nivel 6 (capa P) absorbe energía lumínica de λ6:
1 1 1 1 35
― = RH [ ― – ― ] = RH[ 1 – ― ] = 109740 cm–1 ( ― ) = 106691 cm–1 de donde: λ6 = 9.3728x10–4 cm = 937.28 Å
λ6 12 6 2 36 36

Para el salto desde el nivel 1 (capa K) hasta el nivel 7 (capa Q) absorbe energía lumínica de λ7:
1 1 1 1 48
― = RH [ ― – ― ] = RH[ 1 – ― ] = 109740 cm ( ― ) = 107500 cm–1 de donde: λ7 = 9.3023x10–4 cm = 930.23 Å
–1
λ7 12 7 2 49 49

Estas radiaciones pertenecen a la zona del ultravioleta y en conjunto conforman el ESPECTRO DE ABSORCIÓN
del hidrógeno.
4. (15 puntos) Determine la longitud de onda de cada una de las radiaciones que intercambia el electrón del átomo de hidrógeno, cuando
desciende a la capa K de Bohr desde las diferentes orbitas superiores. La constante de Rydberg es 109740 cm – 1

Aplicando la Ecuación Empírica de Balmer, se determina la longitud de onda (λ) de cada una de las radiaciones
involucradas en el salto del único electrón del hidrógeno desde niveles superiores (2, 3, 4, 5, 6 y 7) hasta el nivel 1
1 1 1
― = RH [ ― – ― ] Donde: n1 = 1 y n2 = 2, 3, 4, 5, 6 y 7; RH = 109740 cm– 1
λ n1 2 n2 2

Para el salto desde el nivel 2 (capa L) hasta el nivel 1 (capa K) desprende energía lumínica de λ2:
1 1 1 1 3
― = RH [ ― – ― ] = RH [ 1 – ― ] = 109740 cm–1 (―) = 82305 cm–1 de donde: λ2 = 1.2149x10–5 cm = 1214.9 Å
λ2 12 2 2 4 4

Para el salto desde el nivel 3 (capa M) hasta el nivel 1 (capa K) desprende energía lumínica de λ3:
1 1 1 1 8
― = RH[ ― – ― ] = RH[ 1 – ― ] = 109740 cm–1 (―) = 97546.7 cm–1 de donde: λ3 = 1.025x10–5 cm = 1025.1 Å
λ3 12 32 9 9

Para el salto desde el nivel 4 (capa N) hasta el nivel 1 (capa K) desprende energía lumínica de λ4:
1 1 1 1 15
― = RH [ ― – ― ] = RH[ 1 – ― ] = 109740 cm ( ― ) = 102881 cm–1 de donde: λ4 = 9.7199x10–4 cm = 971.99 Å
–1
λ4 12 42 16 16

Para el salto desde el nivel 5 (capa O) hasta el nivel 1 (capa K) desprende energía lumínica de λ5:
1 1 1 1 24
― = RH [ ― – ― ] = RH [ 1 – ― ] = 109740 cm–1 ( ― ) = 105350 cm–1 de donde: λ5 = 9.492x10–4 cm = 949.2 Å
λ5 12 52 25 25

Para el salto desde el nivel 6 (capa P) hasta el nivel 1 (capa K) desprende energía lumínica de λ6:
1 1 1 1 35
― = RH [ ― – ― ] = RH[ 1 – ― ] = 109740 cm–1 ( ― ) = 106691 cm–1 de donde: λ6 = 9.3728x10–4 cm = 937.28 Å
λ6 12 6 2 36 36

Para el salto desde el nivel 7 (capa Q) hasta el nivel 1 (capa K) desprende energía lumínica de λ7:
1 1 1 1 48
― = RH [ ― – ― ] = RH[ 1 – ― ] = 109740 cm ( ― ) = 107500 cm–1 de donde: λ7 = 9.3023x10–4 cm = 930.23 Å
–1
λ7 12 7 2 49 49

Estas radiaciones pertenecen a la zona del ultravioleta y en conjunto conforman el ESPECTRO DE EMISIÓN del
hidrógeno.
5. (15 Puntos) Describa en forma general todas las ecuaciones químicas que se involucran en el ciclo de Born Haber para la
formación de cristales de LiCl a partir de sus iones en estado gaseoso

Ciclo de BORN - HABER para la formación de LiCl sólido a partir de sus iones gaseosos:

Calor de formación: Li + ½ Cl  LiCl (H )

(s) 2 (g) (s) f

Calor de sublimación: Li  Li (H )

(s) (g) sub

Calor de disociación: ½ Cl  Cl (½ H )
2 (g) (g) dis
Afinidad electrónica Cl  Cl– (AE)
(g) (g)
Potencial de ionización: Li  Li+ (PI)
(g) (g)
Energía reticular: Li+ (g) + Cl– (g)  LiCl (H = ?)
(s) ret

Combinando las anteriores ecuaciones se deduce la energía reticular:

H = H – (H + ½ H + AE + PI)
ret f subl dis

5. (15 Puntos) Describa en forma general todas las ecuaciones químicas que se involucran en el ciclo de Born Haber para la
formación de cristales de KCl a partir de sus iones en estado gaseoso

Ciclo de BORN - HABER para la formación de KCl sólido a partir de sus iones gaseosos:

Calor de formación: K + ½ Cl  KCl (H )

(s) 2 (g) (s) f

Calor de sublimación: K K (H )

(s) (g) sub

Calor de disociación: ½ Cl  Cl (½ H )
2 (g) (g) dis
Afinidad electrónica Cl  Cl– (AE)
(g) (g)
Potencial de ionización: K  K+ (PI)
(g) (g)
Energía reticular: K+ (g) + Cl– (g)  KCl (H = ?)
(s) ret

Combinando las anteriores ecuaciones se deduce la energía reticular:

H = H – (H + ½ H + AE + PI)
ret f subl dis
6. (15 puntos) De acuerdo a la Teoría del Orbital Molecular, describa la configuración electrónica que corresponde al radical
cianuro CN–1. Indique el orden de enlace, tipo de enlace y propiedad magnética del enlace.

El átomo de carbono aporta 6 electrones (z = 6), el átomo de nitrógeno aporta 7 electrones (z =7) y el
electrón adicional del anión CN–1, se concluye que son 14 electrones que se distribuyen en los diferentes
orbitales moleculares:

CN1 – (14 e): σ 2

σ* 2
σ 2
σ* 2
σ 2
π 2
π 2
1s 1s 2s 2s 2px 2py 2pz

Todo orbital molecular antienlazante anula el efecto favorable de su homólogo enlazante, por lo que:
a) El orden de enlace es 3,
b) De los 3 enlaces; uno es del tipo sigma (σ) y los otros dos son del tipo phi (π)
c) El anión es diamagnético debido a que todos sus electrones se encuentran apareados

6. (15 puntos) De acuerdo a la Teoría del Orbital Molecular, describa la configuración electrónica que corresponde a la
molécula de oxígeno. Indique el orden de enlace, tipo de enlace y propiedad magnética del enlace.

Cada átomo de oxígeno aporta 8 electrones (z = 8), por lo que se concluye que la molécula diatómica de
oxígeno (O2) presenta 16 electrones que se distribuyen en los diferentes orbitales moleculares:

2 2 2 2 2 2 2 1 1
O2 (16 e): σ σ* σ σ* σ π π π* π*
1s 1s 2s 2s 2px 2py 2pz 2py 2pz

Todo orbital molecular antienlazante anula el efecto favorable de su homólogo enlazante, por lo que:
a) El orden de enlace es 2,
b) De los 2 enlaces; uno es del tipo sigma (σ) y el otro está conformado por dos medios enlaces del tipo
phi (π)
c) La molécula es paramagnética debido a que ofrece dos desapareados
7. ¿Qué hibridación, forma geométrica, ángulo de enlace y momento magnético demuestra la
esfera de coordinación del IMC Ni2+ y los ligandos: a) Br – y b) NH3?
Paso 1: 28Ni (28 e): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s23d8
Paso 2: 28Ni2+ (26 e): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s03d8
↑↓
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑

Paso 3: Número de coordinación del Cu2+: ½ ([Kr]36 – 28) ≈ 4

a) Br- es ligando de espín alto (no afecta la disposición de electrones del IMC)
Paso 4: Entonces sólo se involucran orbitales vacíos del IMC: 4s y 4p del Ni2+
Paso 5: Se mezclan: orbital 4s y tres orbitales 4p del metal, produciendo 4
orbitales híbridos, denominados ”sp3”: s + px + py + pz = 4 orbitales sp3
Paso 6: 28Ni2+ (26 e): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d8 (4sp3) (4sp3) (4sp3) (4sp3)
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ Br – Br – Br – Br –
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
Con ligando de espín bajo NH3
b) NH3 es ligando de espín bajo (afecta la disposición de electrones del IMC).
Los electrones de los orbitales 4dxy y 4dz2 se aparean en el orbital 4dz2:

↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓

Paso 4: Entonces se involucran los orbitales 3dxy, 4s y 4px y 4py del Ni2+.
Paso 5: Se mezclan orbitales 3dxy, 4s, 4px y 4py generando 4 orbitales
híbridos, denominados “dsp2”: dxy + s + px y py = 4 orbitales dsp2
Paso 6: 28Ni2+ (26 e): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d8 (dsp2) (dsp2) (dsp2) (dsp2)
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
NH3 NH3 NH3 NH3
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
diamagnético