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TEMA 7

CIDO-BASE
CIDO
BASE 2

Qumica 1 Biologa

Jess Pealosa

CIDOS POLIPRTICOS
cidos que contienen ms de un H ionizable por molcula.
Se ionizan en varias etapas, cediendo un H+ en cada una.
Cada etapa tiene su Ka
Las Ka sucesivas (Ka1, Ka2, Ka3... Son cada vez menores
Los cidos son cada vez ms dbiles segn pierden protones.

Qumica 1 Biologa

Jess Pealosa

Procedimiento general
Primer paso
H2A
[ ]i
[]i
c
[]
x
[]eq
cx

H2O

HA

x
x

[ HA ][ H 3O ]
x2

K a1
[ H 2 A]
cx
Segundo paso
HA
[[]i
]
x
[]
y
[]eq
xy

H2O

H3O+

x
x

Resolver x

A2

y
y

Resolver y

H3O+
x
y
x+y

Aproximacin habitual: x+y x; x-y x

Ka2
Qumica 1 Biologa

[ A2 ][ H 3O ] y x y

[ HA ]
x y

Ka2 = y

Jess Pealosa

cido fosfrico: H3PO4 (Ejemplo con concentracin 0,1M)


Tiene 3 H ionizables. Se ioniza en tres pasos:
3
Ka1
,
H3PO4 +H2O H2PO44 +H3O+
a1 =7,510
H2PO4 +H2O HPO42 +H3O+
Ka2=6,3108
HPO42 +H2O PO43 +H3O+
Ka3=3,61013

Ka1>Ka2>Ka3

La mayora de los protones proceden de la primera ionizacin.


[H3O+]total [H3O+]1 ionizacin
La segunda ionizacin tiene lugar en muy pequea extensin.
[H2PO4]total [H3O+]total = x
y
[HPO42]total Ka2
[]i
[]
[]eq

H3PO4
0,1
x
0,1x

H2O

H2PO4 +

x
x

[ H 2 PO4 ][ H 3O ]
x2
K a1

7,110 3
[ H 3 PO4 ]
0,1 x
Qumica 1 Biologa

H3O+

x
x
X=0,0304M

Jess Pealosa

[]i
[]
[[]eq
] q

H2PO44 +
x=0,0304
y
0,0304y
,
y

H2O

HPO44 2 +

y
y

H3O+
x
y
0,0304+y
,
y

Aproximacin habitual: x+y x; x-y x

[ HPO4 ][ H 3O ] 0,0304 y y
8

6
,
3

10

0,0304 y
[ H 2 PO4 ]
2

Ka2

[[]i
]i
[]
[]eq

HPO42 +
y = 6,3
y=
6 310
108
z
6,3108z

H2O

PO43

z
z

[ PO4 ][ H 3O ] 0,0304 z z 0,0304 z

2
8
6,310 z
6,310 8
[ HPO4 ]

H3O+
x+y 0,0304
0 0304
z
0,0304+z

K a3

Qumica 1 Biologa

z=8,7041019M

Jess Pealosa

cido fosfrico: H3PO4 (Ejemplo con concentracin 0


0,1M)
1M)
Concentraciones molares de todas las especies:
H3PO4=7,610
= 7 6 1022 M
H2PO4 =3,0102 M
H3O+ =3,0
= 3 010
102 M
HPO42 =6,3108 M
PO44 3 =8,7
8,710
1019 M
M
OH =3,31013 M

ElpHquedadeterminadoporlaprimeraionizacin.

pH=1,52

Ejemplos: 6.7; 6.8; 6.9; 6.11

Qumica 1 Biologa

Jess Pealosa

Calcula las concentraciones de H3O+, OH-, HCO3- y CO32- en una disolucin


-2 M de H CO .
acuosa 5,00x10
,
p de esta disolucin?
2
3 Cul es el pH
-7
-11
Ka1=4,20x10 , Ka2=4,80x10 .
SOLUCIN: [H3O+]=1,45x10-4 M, [OH-]=6,90x10-11 M, [HCO3-]=1,45x10-4 M,
[CO32-]=4,80x10-11 M;
pH=3,84.
Para el cido sulfuroso Ka1=1,7x10
1 7x10-22 y Ka2=6,5x10
6 5x10-88. a) Determina el pH de
una disolucin 0,20 M de este cido. b) Ordena, de mayor a menor
concentracin, todas las especies presentes en una disolucin acuosa de este
cido.
SOLUCIN: pH=1,3
[H2SO3] > [H3O +] [HSO3-] > [SO32-] > [OH-]
Para el cido carbnico (cido trioxocarbnico(IV)) Ka1=4x10-7 y Ka2=5x10-11.
Para el cido sulfuroso (cido trioxosulfrico(IV)) Ka1=2x10-2 y Ka2=5x10-8.
Segn esto: a) determina los valores de Ka y Kb del in bicarbonato y del in
bisulfito; b) en una reaccin cido-base entre in bicarbonato e in bisulfito,
cul ceder protones y cul los aceptar?
SOLUCIN: a) HCO3-: Ka=510-11, Kb=2,510-8.
HSO3-: Ka=510-8 y
Kb=510-13. b) Ceder el protn el bisulfito y lo aceptar el bicarbonato.
Si el pH de una disolucin de cido sulfhdrico es 4,00, cul ser su
concentracin? y la concentracin en el equilibrio de in sulfuro? Datos: Ka1 =
19.
1 00 10-77; Ka2 = 1,0010
1,0010
1 00 10-19
SOLUCIN: c = 0,1 M; [S2-] = 1,0x10-19M.

Elcidosulfricoesuncasoparticular,porquesuprimeraionizacinesladeuncido
p
,p q
p
fuerte,totalmentedisociado,ylasegundaesrelativamentefuerte,conunaKa2 =
1,1102
cidosulfrico:H2SO44 (Ejemploconconcentracin0,1M)
Tiene2Hionizables.Seionizaendospasos:
Ka1>>>>
H2SO4 +H2O HSO4 +H3O+
HSO4 +H2O SO42 +H3O+
Ka2=1,2102
Ka1>Ka2
+

H2O

HSO4

01
0,1
0,1

[]i
[ ]
[]
[]eq

H2SO4
0,1
0,1
01
0

H3O+

01
0,1
0,1

H2O

SO44 2

[]i
[]
[[]eq
]eq

HSO44
0,1
y
0,1yy
0,

H3O+
0,1
+y

+y
y

[ SO4 ][ H 3O ] 0,1 y y
2

1
,
2

10

0,1 y
[ HSO4 ]
2

Ka2
Qumica 1 Biologa

0,1+yy
0,
Noesvlidalaaproximacin
y=9,85103 M

Jess Pealosa

cido sulfrico H2SO4 0,1M


C
Concentraciones
molares
l
de
d todas
d llas especies:
H2SO4 =0M
HSO4 =0,1
0 1 9,8510
9 85 1033 =9,0210
9 02 1022 M
H3O+ =0,1+9,85103=1,098101 M
SO42 =9,8510
9 85 103 M
OH =9,111014 M

ElpHquedadeterminadoporlasdosionizaciones.

Qumica 1 Biologa

pH=0,96

Jess Pealosa

Ejemplodeexamen:Eldixidodecarbonoesunproductofinaldel
metabolismoque,porhidratacin,puededarlugaracidocarbnico,del
queprovienenlosprotonesresponsablesdelaacidezdelestmago.Si
suponemosqueseforman 2,00x102 molesdecidocarbnicoen2,00Lde
disolucin,determinar:
las concentraciones finales de H2CO3,HCO
lasconcentracionesfinalesdeH
, HCO3 yCO
y CO32
elpHdeladisolucin
DATOS(H2CO3):Ka1 =4,2x107;Ka2 =4,8x1011
SOLUCIN: H2CO3 +H
SOLUCIN:H
+ H2O
O HCO3 +H
+ H3O+
[H2CO3]i=0,0200/2=0,0100M
= 0 0200/2 = 0 0100 M
[]0
0,0100
[]eq
0,0100x
x
x
4 2x107 =xx2/(0,01x);
4,2x10
/(0 01 x)
x (4,2x10
x
(4 2x109)=6,48x10
) 6 48x105 M
[H2CO3]=0,01 6,48x105 =0,00994 0,010M
[HCO3]=6,5x105 M
5
5M
[ 3O+]=6,5x10
[H
]
pH=4,19
[CO32] Ka2 =4,8x1011 M

PROPIEDADES CIDO-BASE
DE LAS SALES. HIDRLISIS.

Una sal, en disolucin acuosa diluida, est completamente


disociada en iones.
Ejemplo: Una disolucin acuosa de NaCl contiene realmente
iones Na+(ac) y Cl(ac) y no molculas de NaCl.
La disolucin de una sal ser cida, bsica o neutra en funcin
de las propiedades de sus iones.
Si uno de los iones se hidroliza (reacciona con el agua) en
mayor extensin que el otro la [H+] ser distinta de la [OH] y
el p
pH de la disolucin ser distinto de 7,, luego
g la disolucin
ser cida o bsica.

Qumica 1 Biologa

Jess Pealosa

Algunos iones no producen ningn efecto sobre la [H+] del


agua. Se denominan iones neutros y son aquellos que
proceden de cidos o bases fuertes.
Ejemplos:
El Cl, cuyo cido correspondiente (HCl) es un cido fuerte, no
reacciona con el agua y se dice que es un anin neutro. Los
aniones neutros sern: Cl, Br, I, NO3 y ClO4.
LoscationescomoelNa+,queprocedendebasesfuertes
(NaOH),cuyadisociacinescompleta,noreaccionanconel
aguaysoncationesneutros.

Qumica 1 Biologa

Jess Pealosa

LLos iones
i
procedentes
d t de
d cidos
id o bases
b
dbil (son
dbiles
(
l
las
bases y cidos conjugados) son ms fuertes que el agua y
reaccionan (HIDRLISIS) con ella:
F +H2O HF+OH
(1)
NH4+ +H2O NH3+H3O+
(2)
Eslareaccin deunionconagua producindoseionesOH o
H3O++ yelcidoobaseconjugadadelin.
l id b
j d d l i
Las constantes de equilibrio de estas reacciones se
denominan constantes de hidrlisis, pero en realidad son las
constantes cidas o bsicas de los conjugados:
(1)
Kh = [HF][OH]/[F]=Kb(F) =Kw /Ka(HF)
(2)
Kh = [NH3].[H3O+]/[NH4+]=Ka(NH4+) =Kw /Kb(NH3)
Qumica 1 Biologa

Jess Pealosa

La hidrlisis de aniones se producir cuando el anin sea una


base ms fuerte que el agua (aniones procedentes de cidos
dbiles): CO32, CN, Ac.... Estos aniones se denominan
aniones bsicos porque al encontrarse en disolucin acuosa y
tener lugar la reaccin de hidrlisis se producen iones OH, es
decir se da lugar a una disolucin bsica.
bsica
Experimentarn hidrlisis los cationes que sean cidos ms
fuertes que el agua (proceden de bases dbiles): NH4+,
Fe3+..... Estos se denominan cationes cidos, ya que al estar
disueltos en agua se hidrolizan y producen H+, es decir dan
lugar a una disolucin cida.

Qumica 1 Biologa

Jess Pealosa

Casosposibles:

1. Salesdecidofuerteybasefuerte
y
((Ej.:NaCl)
j
)
No se hidrolizan apreciablemente ni el anin ni el catin de la sal. Por
tanto la disolucin ser neutra.
2. Salesdecidodbilybasefuerte (Ej.:NaAc)
El catin no se hidroliza, por proceder de base fuerte, pero el anin s, por
proceder de un cido dbil.
dbil Tenemos un catin neutro y un anin bsico,
bsico
(CH3COO) por tanto la disolucin ser bsica.
CH3COO +H2O CH3COOH +OH Kh=Kb(Ac)=Kw/Ka(HAc)
3 Salesdecidofuerteybasedbil
3.
S l d id f t b
dbil (Ej.:NH
(Ej NH4Cl)
El anin procede de cido fuerte y no se hidroliza. El catin procede de
base dbil y s se hidroliza. Por tanto el anin es neutro y el catin (NH4+)
es cido y la disolucin ser cida.
NH4+ +H2O NH3+H3O+
Kh=Ka(NH4+)=Kw/Kb(NH3)
4. Salesdecidodbilybasedbil
(Ej.:NH
y
j
4Ac)
Se hidrolizan tanto el anin (bsico) como el catin (cido) y la disolucin
resultante ser cida, bsica o neutra segn las K respectivas.
Si Ka>Kb ladisolucinsercida.SiK
SiK
la disolucin ser cida. Si Ka<Kb ladisolucinserbsica.
la disolucin ser bsica.
Qumica 1 Biologa

Jess Pealosa

EJEMPLOS:
1)NH4Ac

Ka(HAc) =Kb(NH3) =1,8.105

10
NH4+ +H2O
O NH3+H3O++
Kh=Ka(NH4+)=Kw/K
/ b(NH3)=5,6.10
6 010
Ac +H2O_HAc +OH
Kh=Kb(Ac)=Kw/Ka(HAc)=5,6.1010
LasdisolucionesdeNH4Acsonneutras.

2)NH4CN

Kb(NH3)(1,8.105)>Ka(HCN)(4.1010)

NH4+ +H2O NH3+H3O+


Kh=Ka(NH4+)=Kw/Kb(NH3)=5,6.1010
CN +H2O HCN+OH
Kh=Kb(CN)=Kw/Ka(HCN)=2,5.105
Se hidroliza en mayor proporcin el CN,luegoladisolucinserbsica.
SehidrolizaenmayorproporcinelCN
, luego la disolucin ser bsica.
3)NH4F Kb(NH3)(1,8.105)<Ka(HF)(7,2.104)
NH4+ +H2O NH3+H3O+
Kh=Ka(NH4+)=Kw/Kb(NH3)=5,6.1010
F +H2O HF+OH
Kh=Kb(F)=Kw/Ka(HF) =1,39.1011
S hid li
SehidrolizaenmayorproporcinelNH
i l NH4+,luegoladisolucinsercida.
l
l di l i
id

Indicarsilassiguientesdisolucionessoncidas,
bsicasoneutras:
Sall
Disociacin

( d /b
(cida/bsica)
)
NaBr
NaClO
NaF
KCl
KNO3
NH4I
NH4F
CH3NH3NO2

Qumica 1 Biologa

Jess Pealosa

Una disolucin 0,0100 M de fenolato de sodio tiene un


pH de 11. Escribe la expresin
p
p
de la constante de
hidrlisis y calcula los valores de la Kb del fenolato y de la
Ka del fenol.

Calcula las concentraciones de in metilamonio, de


metilamina
l
( b=4,7x1044) y de
(K
d OH presentes en una
disolucin 0,25 M de cloruro de metilamonio.

Qumica 1 Biologa

Jess Pealosa

Qumica 1 Biologa

Jess Pealosa