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6- A 227°C 0,861 mol/l de PCl5 gaseoso se hallan en equilibrio con 0,139 mol/l
PCl3 gas y 0,139 mol/l de Cl2. Calcula: a) Kc; b) presiones parciales de cada
componente y presión total de la mezcla; c) Kp.
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
4 HCl(g) + O2(g) 2 H2O(g) + 2 Cl2(g)
Inicial (mol) 0,08 0,04 0 0,01
Equil (mol) 0,08-4x 0,04-x 2x 0,01+2x
x
0,8 ; x = 0,096 mol
0,12
nPCl3 = nCl2 = 0,096 mol nPCl5 = 0,120 – 0,096 = 0,024 mol
0,096 0,096
·
[PCl3 ][Cl2 ] 3 3
Kc 0,128 mol/l
[PCl5 ] 0,024
3
[HI]2 (0,0102)2
a) Kc 45,9
[H2 ]·[I2 ] (8,62·104 )·(2,63·103 )
b)
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Inicial (mol) 1 1 -
Equil (mol) 1-x 1-x 2x
(2x / 2)2 (2x)2
45,9 2x
(1 x) (1 x) (1 x)2 45,9 x=0,772 mol
1x
2 2
nH2 = nI2 = 1-0,772 = 0,228 mol nHI= 2·0,772 = 1,544 mol
a)
CO2(g) + H2(g) CO(g) H2O(g)
Inicial (mol) 0,61 0,30 - -
Equil (mol) 0,61-x 0,30-x x x
0,26 0,26
·
[CO][H2O] 10 10
Kc 4,83
[CO2 ][H2 ] 0,35 0, 04
10 · 10
b)
CO2(g) + H2(g) CO(g) H2O(g)
Inicial (mol) 0,61 0,30 0,15 -
Equil (mol) 0,61-x 0,30-x 0,15+x x
0,15 x x
[CO][H2O] 10 · 10
Kc 4,83 0<x<0,30
[CO2 ][H2 ] 0,61 x 0,30 x
10 · 10
(0,15 x)·x
4, 83 x=0,244 mol
(0, 61 x)·(0,30 x)
c)
CO2(g) + H2(g) CO(g) H2O(g)
Inicial (mol) 0,76 0,30 0,15 -
Equil (mol) 0,76-x 0,30-x 0,15+x x
0,15 x x
[CO][H2O] 10 · 10
Kc 4, 83 0<x<0,30
[CO2 ][H2 ] 0,76 x 0,30 x
10 · 10
(0,15 x)·x
4,83 x=0,257 mol
(0,76 x)·(0,30 x)
a)
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Inicial (mol) 1 1 -
Equil (mol) 1-x 1-x 2x
(2x / 30)2 (2x)2
50 2x
(1 x) (1 x) (1 x)2 50 x=0,780 mol
1x
30 30
nH2 = nI2 = 1-0,780 = 0,220 mol nHI= 2·0,780 = 1,56 mol
b)
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Inicial (mol) 2 1 -
Equil (mol) 2-x 1-x 2x
2 2
(2x / 30) (2x)
50
(2 x) (1 x) (2 x)·(1 x) x=0,935 mol
30 30
nI2 = 1-0,935 = 0,065 mol
14- Para la reacción: 2 HI(g) H2(g) + I2(g), Kc=0,018 a 700°C. Una mezcla
de 2 moles de HI, 1 mol de I2 y 1 mol de H2, ¿está en equilibrio a 700°C? Si no
lo está, ¿en qué sentido transcurre la reacción y cuál es el número de moles
de cada especie en equilibrio?
1 1
·
[H2 ]0[I2 ]0 V V
Q 2
0,25 > Kc Reacción:
[HI]20 2
V
V
1x
0,018 x=0,577 mol
2 2x
nH2 = nI2 = 1-0,577 = 0,423 mol nHI= 2+2·0,577 = 3,15 mol
a)
N2O4(g) ó 2NO2(g)
Inicial (p) p0 -
Equil (p) p0-x 2x
p0-x+2x = 1 p0+x = 1
0,2 = x/ p0 x = 0,2·p0
p0+0,2· p0 = 1 p0=0,833 atm x=0,2·p0 = 0,167 atm
pN2O4 = p0-x = 0,833 – 0,167 = 0,666 atm
pNO2 = 2x = 0,333 atm
2
pNO2 0,3332
Kp 0,167 atm
pN2O4 0,666
138
b) nN2O4= =1,5 mol p0·30 = 1,5·0,082·300 p0=1,23 atm
92
N2O4(g) ó 2NO2(g)
Inicial (p) 1,23 -
Equil (p) 1,23-x 2x
2
pNO2 (2x)2
Kp 0,167 0<x<1,23 x=0,207 atm
pN2O4 1,23 x
= x/p0 = 0,207/1,23 = 0,168
2,6
nN2O4= =0,283 mol p0·1,3 = 0,283·0,082·300 p0=0,535 at
92
N2O4(g) ó 2NO2(g)
Inicial (p) 0,535 -
Equil (p) 0,535-x 2x
0,535-x+2x = 0,6 x = 0,0065
= x/p0 = 0,0065/0,535 = 0,121
x
0, 48 ; x = 0,048 mol
0,1
nPCl3 = nCl2 = 0,048 mol nPCl5 = 0,1 – 0,048 = 0,052 mol
0,048 0,048
·
[PCl3 ][Cl2 ] 1 1
Kc 0,0443 mol/l
[PCl5 ] 0,052
1
2
0,2 0,2
·
[NO]20[Cl2 ]0 1 1
Q 2
0,2 > Kc Reacción:
[NOCl]20 0,2
1
2 NOCl(g) 2 NO(g) + Cl2(g)
Inicial (mol) 0,2 1 1
Equil (mol) 0,2+2x 0,2-2x 0,2-x
2
0,2 2x 0,2 x
[NO] [Cl2 ]
2
1 · 1 (0,2 2x)2·(0,2 x)
Kc 0,08
2 2
[NOCl] 0,2 2x (0,2 2x)2
1
2
(0,2 2x) ·(0,2 x)
0,08 0<x<0,1
(0,2 2x)2
1 1
[CO2 ]0[H2 ]0 V · V
a) Q 0,25 < 1,60 Equilibrio:
[CO]0[H2O]0 2 2
V · V
b)
1 x 1 x
·
[CO][H2O] V V (1 x)2
Kc 1, 60 1,60
[CO2 ][H2 ] 2 x 2 x (2 x)2
·
V V
1 x
1,60 x=0,677 mol
2x
nCO2= nO2= 1+0,677 = 1,68 mol nCO=nH2O=2-0,677 = 1,32 mol
26- Un recipiente cerrado contiene inicialmente 3,6 mol/l de N2O4(g) y 3,6 mol/l
de H2O(g). La mezcla se calienta y los gases reaccionan hasta alcanzar el
equilibrio:
2N2O4 (g) + 6H2O(g) 4NH 3(g) + 7O2(g)
Entonces la concentración de vapor de agua es 0,6 mol/l. Calcula la
concentración de O2 en el equilibrio. R: 3,5 mol/l
2
nN2O4= =0,0217 mol
92
N2O4(g) 2NO2(g)
Inicial (mol) 0,0217 -
Equil (mol) 0,0217-x 2x
2x 0, 4
2
0,013 4x2
0,0217 x 0,0052 0 < x < 0,0217
0,0217 x
0, 4
Resolviendo: x=4,70·10-3 mol nN2O4=0,0170 m=0,017·92=1,56 g
2 · 2
a)
2 NO2(g) 2 NO(g) + O2(g)
Inicial (mol/l) 0,0184 - -
Equil (mol/l) 0,0184-2x 2x x
[NO2 ] 1 1
K 'c 1/2
1 /2 88,1 (l/mol)1/2
[NO]·[O2 ] Kc 1,29·10 4
88,1
K’ p =K’ c ·(RT) - 1 / 2 = 12,6 atm - 1 / 2
0,082·600
1,20 0,80
[SO3 ][NO] V · V
Kc 3
[SO2 ][NO2 ] 1, 60 0,20
V · V
0,8 0, 4 a
[SO3 ][NO] V · V 0, 8·(0, 4 a)
Kc 3 3
[SO2 ][NO2 ] 2 0, 6 2·0,6
V · V
a = 4,1 mol
b) ptotal·V=ntotal·R·T ptotal·3=(0,0468+0,0159+0,00795)·0,082·500
ptotal=0,966 atm
c)
1/2
0,0159 0,00795
[NO][Cl2 ]1 / 2 3 · 3
Kc 0,0175 (mol/l)
1/2
[NOCl] 0, 0468
3
d) Kp=Kc·(RT)1/2 = 0,0175·(0,082·500)1/2 = 0,112 atm1/2
33- A 1273 K, Kp= 6,87·10-4 para la reacción: 1/2 N2(g) + 1/2 O2(g)
NO(g)
Un matraz de 2,00 dm3 se llena, en c. n., de NO. Se cierra y se calienta a
1273 K. En esas condiciones, el monóxido de nitrógeno se disocia
parcialmente hasta alcanzar el equilibrio. Calcula: a) composición de la
mezcla en equilibrio; b) grado de disociación del NO a 1273 K; c) presión
total
R: a) 0,0446 mol N 2 y O 2 ; c) 4,66 atm.
0, 0893 x
[NO] V ·
Kc 6,87·104
1/2 1/2
[N2 ]1 / 2·[O2 ]1 / 2 x /2 x /2
V · V
(0,0893 x)
6, 87·104 x=0,0893 moles
x /2
Se puede considerar reacción total: nN2=nO2 = x/2 = 0,0446 mol
ptotal·2 = (0,0446 + 0,0446)·0,082·1273 ptotal=4,66 atm
a)
4HCl(g) + O2(g) ó 2H2O(g) + 2Cl2(g)
Inicial (mol/l) 0,02 0,03 - -
Equil (mol/l) 0,02-4x 0,03-x 2x 2x
-3 -3
2x/2,2 = 3,75·10 ; x = 4,13·10 mol
Equil: nO2= 0,03-4,13·10-3=0,0259 mol
nHCl =0,02-4·4,13·10-3 =3,48·10-3 mol
nH2O= nCl2 = 2x= 8,26·10-3 mol
[O2]=0,0259/2,2 = 0,0118 mol/l
[HCl]= 3,48·10-3/2,2 = 1,58·10-3 mol/l
[Cl2]=[H2O]= 3,75·10-3
b)
[H2O]2[Cl2 ]2 (3,75·103 )2·(3,75·103 )2
Kc 2690 l/mol
4
[O2 ][HCl]4 1,58·10 3
·0, 0118
Kp= Kc(RT)-1= 2690·(0,082·663)-1 = 49,5 atm-1
c) p·2,2=(0,0259+3,48·10-3+8,26·10-3+8,26·10-3)·0,082·663
p=1,13 atm
Procedimiento 1:
x·(0,1 x)
0,0275 0<x<0,2
0,2 x
x = 0,0340 mol/l
[PCl5]= 0,2 – x = 0,166 mol/l [PCl3 ]= x = 0,0340 mol/l
[Cl2 ]= 0,1 + x = 0,134 mol/l
Procedimiento 2:
p0PCl5 = [PCl5 ]0·R·T = 0,2·0,082·523 = 8,58 atm
p0PCl5 = [Cl2]0 ·R·T = 0,1·0,082·523 = 4,29 atm
x·(4,29 x)
1,18 0<x<8,58 x= 1,46 atm
8,58 x
pPCl5 = 8,58 – x = 7,2 atm pPCl3 = x = 1,46 atm
pCl2 = 4,29 + x = 5,75 atm
7,2 = [PCl5]·0,082·523 [PCl5 ]=0,168 mol/l
1,46 = [PCl3]·0,082·523 [PCl3]=0,0340 mol/l
5,75 = [Cl2 ]·0,082·523 [PCl5 ]=0,134 mol/l
21- Para el equilibrio: C(s) + CO2(g) 2CO(g), Kp=14,1 a 850°C. Calcula las
presiones parciales de CO y CO2 y la fracción molar de CO2 en la mezcla
gaseosa si la presión total es 10 atm. R:6,76 atm CO y 3,34 atm CO2.
pCO2 + pCO = 10
14,1 = pCO2/pCO2 14,1 = pCO2/(10-pCO)
pCO = 6,76 atm pCO2 = 10-6,76 = 3,34 atm
a)
NH4HS(s) NH3(g) + H2S(g)
Inicial (mol) a - -
Equil (mol) a-x x x
b)
NH4HS(s) NH3(g) + H2S(g)
Inicial (mol) - 0,5 0,5
Equil (mol) x 0,5-x 0,5-x
2 -5 2
0,109 = Kc·(0,082·773) Kc = 2,71·10 (mol/l)
0,5 x 0,5 x 0,5 x
2,71·10-5 = · 2,71·105 0<x<0,5
10 10 10
x = 0,448 mol nNH3 = nH2S = 0,5-0,448 = 0,052 mol
nNH4HS = x = 0,448 mol
41- PCl5 gas se disocia a alta temperatura en PCl3 gas y cloro y el grado de
disociación aumenta al elevar la temperatura. Indica si la reacción es
exotérmica o endotérmica y el efecto de la presión sobre el equilibrio.
42- Dado el sistema en equilibrio: 2H 2(g) + O2(g) 2 H2O(g) H<0,
describe el efecto que producirá: a) enfriar; b) añadir agua; c) comprimir.
43- La reacción exotérmica A(g) + 2 B(g) 2 C(g) se realiza en un recipiente
cerrado a p y T normales. Razona cómo se modifican K p y el número de moles
de cada sustancia en equilibrio si: a) se eleva la temperatura; b) se añade
otro mol de A; c) se añade un catalizador.
44- Indica cómo se desplaza el equilibrio: N2O4(g) 2 NO2(g) H=13,9
kcal/mol
a) si disminuye la temperatura; b) si disminuye la presión
45- Se considera el sistema en equilibrio:
C(s) +CO2(g) 2CO(g) H=119,8 kJ/mol
Contesta razonadamente a las siguientes preguntas:
a) ¿Cómo se desplaza el equilibrio al aumentar la cantidad de carbono?; b) ¿Y
al retirar monóxido de carbono?; c) ¿Y al añadir helio gas?; d) ¿Y al disminuir
la presión?
e) ¿Y al aumentar la temperatura?; f) ¿Podrá formarse monóxido de carbono
espontáneamente a altas temperaturas?
45- Dadas las siguientes proposiciones, indica, justificando la respuesta,
cuáles son verdaderas y cuáles falsas. Cuando se añade un catalizador a un
sistema reaccionante:
a) La variación de entalpía de la reacción se hace más negativa, es decir, la
reacción se hace más exotérmica y por lo tanto más rápida;
b) la variación de energía standard de Gibbs se hace más negativa y, en
consecuencia, aumenta la velocidad;
c) Se modifica el estado de equilibrio
d) Se modifica el mecanismo de la reacción y por ello aumenta la velocidad.
46- Los datos siguientes corresponden a dos reacciones químicas distintas:
Reacción 1: Ea=50 kJ/mol, H=10 kJ/mol, G=-100 kJ/mol
Reacción 2: Ea=100 kJ/mol, H=-50 kJ/mol, G=-50 kJ/mol
Contesta razonadamente: a) si hay alguna endotérmica; b) cuál de las dos es
más rápida; c) si alguna es espontánea en esas condiciones; d) en cuál
aumentará la constante de equilibrio al bajar la temperatura; e) en cuál se
modificará alguna de las magnitudes indicadas al añadir un catalizador
47- Si en la reacción A(g) + B(g) AB(g), Kp=5,7 a 200ºC y Kp=3,5 a 250ºC,
indica razonadamente: a) si la reacción es exotérmica o endotérmica; b) en
qué sentido se desplaza el equilibrio al aumentar la temperatura.
EX I-4
a)
[C]0[D]0 (1 /10)·(1 /10)
a) A(g)+2 B(g)C(g)+D(g) Q= = 10 > Kc
[A]0[B]20 (1 /10)·(1 /10)2
[D]20 (1 /10)2
A(s)+ B(g)C(s)+2D(g) Q= = 0,1 < Kc
[B]0 (1 /10)
[C]0[D]0 (1 /10)·(1 /10)
A(s)+2 B(g)C(g)+D(g) Q= = 1= Kc Equil
[B]20 (1 /10)2
b)
A(g)+ 2B(g) C(g) + D(g)
Inicial (mol) 1 1 1 1
Equil (mol) 1+x 1+2x 1-x 1-x
1x 1x
·
10 10 (1 x)2
1= 2 0,1 0<x<1
1 x 1 2x (1 x)(1 2x)
10 10
A(s)+ B(g) C(s) + 2D(g)
Inicial (mol) 1 1 1 1
Equil (mol) 1-x 1-x 1+x 1+2x
2
1 2x
10 (1 2x)2
1 10 0<x<1
1x (1 x)
10
c) A(g) + 2 B(g) C(g) + D(g) S < 0
A(s) + B(g) C(s) + 2D(g) S > 0
A(s) + 2 B(g) C(g) + D(g) S ≈ 0
EX II-3
EX 2.4
El tetróxido de dinitrógeno se disocia para dar dióxido de nitrógeno siendo Kc
= 0,212 mol/l a 100ºC para la reacción N2O4(g) 2NO2(g).
En una mezcla de los dos gases a dicha temperatura se encontró que las
concentraciones eran: [N2O4]=0,10 M; [NO2]=0,12 M. ¿Se halla dicho sistema
en equilibrio? De no ser así, ¿cuáles serán las concentraciones cuando se
alcance el equilibrio?
N2O4(g) 2NO2(g)
2 2
[NO ] 0,12
Q=
2 0
= 0,144 < Kc
[N2O4 ]0 0,1
N2O4(g) 2NO2(g)
Inicial (mol/l) 0,10 0,12
Equil (mol/l) 0,10-x 0,12+2x
(0,12 2x)2
0,212 0<x<0,1 etc.
0,1 x
x2
0,309 p’0 + x = 10 p’0 = 10 - x
p '0 x
x2
(p’0-x)+x+x=10 0,309 0<x<5
10 2x
x=1,48 atm p’0= 10 -x = 10 – 1,48 = 8,52 atm
0, 4 1
Q= [SnBr2]0·[Br2]0 = · = 0,1 < Kc
2 2
SnBr4(s) ó SnBr2(g) + Br2 (g)
Inicial (mol) 2 0,4 1
Equil (mol) 2-x 0,4+x 1+x
0, 4 x 1 x
0,983 = [SnBr2]·[Br2] = · 3,93 = (0,4+x)·(1+x)
2 2
x = 1,30 mol nSnBr4 = 2 – 1,30 = 0,70 mol
nSnBr2 = 0,4 + 1,30 = 1,70 mol nBr2 = 1 + 1,30 = 2,30 mol
a)
SO3(g) ó SO2(g) + 1/2 O2(g)
Inicial (atm) 4 - -
Equil (atm) 4-x x x/2
1/2
1,2 0, 6
·
20 20
1/2
SO ·O
Kc 2 2
1/2
0,0742 (mol/l)
SO3 2,8
20
0,5 x
0,2
7·102 0<x<0,5 x=0,461 mol
(0,1 x)
0,2
nH2 = 0,1 + x = 0,561 mol H2 nH2S = 0,5-x = 0,039 mol H2S
x
[CO2 ] V x
Kc 0,632 x=0,0968 mol
[CO] 0,25 x 0,25 x
V
3 (2x)2
6, 91·10 0<x<0,1 x= 0,0407 mol/l
1x
= x/1 = 0,0407
b)
N2O4(g) 2NO2(g)
Inicial (atm) p0 -
Equil (atm) p0-x 2x
(2x)2 (2x)2
0,17 p0+x=1 p0=1-x 0,17
p0 x 1 2x
p0-x+2x =1
0<x<0,1 x= 0,186 mol/l