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EQUILIBRIO QUIMICO

1- Escribe la expresión de la constante de equilibrio K c para las siguientes


reacciones e indica en qué casos Kc es igual a Kp?
H2(g) + I2(g)  2HI(g) N2O4(g)  2NO2(g)
CO(g) + H2O(g)  CO2(g) + H2(g) CoO(s) + H2(g)  Co(s) + H2O(g)
NH4Cl(s)  NH3(g) + HCl(g) ZnO(s) + CO(g)  Zn(s) + CO2(g)
(NH4)2CO3(s)  2NH3(g) + CO2(g) + H2O(l)
[HI]2
H2(g) + I2(g)  2HI(g) Kc  Kp=Kc(RT)2-2 = Kc
[H2 ]·[I2 ]
[NO2 ]2
N2O4(g)  2NO2(g) Kc  Kp=Kc(RT)2-1  Kc
[N2O4 ]
[CO2 ]·[H2 ]
CO(g) + H2O(g)  CO2(g) + H2(g) Kc  Kp=Kc(RT)2-2 = Kc
[H2O]·[CO]
[H O]
CoO(s) + H2(g)  Co(s) + H2O(g) Kc  2 Kp=Kc(RT)1-1 = Kc
[H2 ]
NH4Cl(s)  NH3(g) + HCl(g) Kc=[NH3]·[HCl] Kp=Kc(RT)2-0  Kc
[CO2 ]
ZnO(s) + CO(g)  Zn(s) + CO2(g) Kc  Kp=Kc(RT)1-1 = Kc
[CO]
(NH4)2CO3(s)  2NH3(g) + CO2(g) + H2O(l) Kc=[NH3]2·[CO2] Kp  Kc

2. Para el equilibrio: 3 Fe(s) + 4 H2O(g)  Fe3O4(s) + 4H2(g), ¿cuál es la


relación entre Kc y Kp?
[H2 ]4
Kc  4
Kp=Kc(RT)4-4 = Kc
[H2O]

3- Para el equilibrio NH3(g)  1/2N2(g) + 3/2H2(g), Kc=0,4 a 600ºC. Calcula el


valor de Kc a dicha temperatura para los equilibrios:
a) 2NH3(g)  N2(g) + 3H2(g);
b) 1/2N2(g) + 3/2H2(g)  NH3(g).
NH3(g)  1/2N2(g) + 3/2H2(g) , Kc=0,4 a 600ºC.
[N2 ]1 / 2·[H2 ]3 / 2
Kc  = 0,4 mol/l
[NH3 ]

2NH3(g)  N2(g) + 3H2(g);


[N2 ]·[H2 ]3
K 'c  2 = Kc2 = 0,42 = 0,16 mol2/l2
[NH3 ]
1/2N2(g) + 3/2H2(g)  NH3(g).
[NH3 ]
K ''c  = 1/Kc = 1/0,4 = 2,5 l/mol
[N2 ]1 / 2·[H2 ]3 / 2

4- Calcula Kc para la reacción gaseosa de equilibrio entre N2 y H2 para dar NH3,


sabiendo que las concentraciones en equilibrio son: N2: 1,03 mol/l; H2:1,62
mol/l; NH3: 0,102 mol/l. ¿Podrías calcular Kp? R: Kc=0,00237 (l/mol)2
1/2N2(g) + 3/2H2(g)  NH3(g).
[NH3] 0,102
Kc   = 0,0487 l/mol
[N2 ]1 / 2·[H2 ]3 / 2 1,031 / 2·1,623 / 2
No indica si se refiere a esta ecuación de equilibrio o a la siguiente:
N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g)
[NH3 ]2 0,1022
Kc  3
 3 = 2,38·10
-3 2
l /mol2
[N2 ]·[H2 ] 1, 03·1, 62
aunque por el resultado parece que es la segunda.
Kp=Kc(RT)-2. Para calcular Kp haría falta la temperatura

5- Un recipiente de 2 l, a cierta temperatura, contiene en equilibrio 80 g de


SO3, 16 g de SO2 y 16 g de O2. Calcula Kc a dicha temperatura para el
equilibrio
2 SO2 + O2  2 SO3
2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)
nSO3=80/80 = 1 mol nSO2=16/64 = 0,25 mol nO2=16/32 = 0,5 mol
2
[SO3] (1 / 2)2
Kc   = 64 l/mol
[SO2 ]2·[O2 ] (0,25 / 2)2·(0,5 / 2)

6- A 227°C 0,861 mol/l de PCl5 gaseoso se hallan en equilibrio con 0,139 mol/l
PCl3 gas y 0,139 mol/l de Cl2. Calcula: a) Kc; b) presiones parciales de cada
componente y presión total de la mezcla; c) Kp.
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

[PCl3 ]·[Cl2 ] 0,139·0,139


a) Kc   = 0,0224 mol/l
[PCl5 ] 0,861
b) pPCl3 = [PCl3]RT = 0,139·0,082·500 = 5,70 atm
pCl2 = [Cl2]RT = 0,139·0,082·500 = 5,70 atm
pPCl5 = [PCl5]RT = 0,861·0,082·500 = 35,3 atm
pPCl3 ·pCl2 5,70·5,70
c) Kp   = 0,920 atm
pPCl5 35,3
También se puede calcular: Kp= Kc(RT)n = 0,0224·(0,082·500)1 =
0,918 atm
7- En un recipiente de 5 l se introducen un mol de SO 2 y otro de oxígeno y se
calienta a 1000 K, teniendo lugar la reacción 2SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g). Una
vez alcanzado el equilibrio hay 0,150 moles de SO 2. Calcula la cantidad de SO3
que se ha formado y el valor de la constante de equilibrio a la citada
temperatura.

2SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)


Inicial (mol) 1 1 -
Equil (mol) 1-2x 1-x 2x
1-2x = 0,150 x=0,425 mol
nSO3= 2x = 0,850 mol nO2= 1-x = 0,575 mol
2
[SO3 ] (0, 85 / 5)2
Kc    279,2 l/mol
[SO2 ]2·[O2 ] (0,15 / 5)2·(0,575 / 5)

Kp=Kc(RT)n =279,2·(0,082·1000)-1 = 3,41 atm-1

8- Calcula a 25ºC Kc y Kp para la reacción A(g) + ½ B(g)  C(g), sabiendo que


si se parte de 2 moles de A y 2 moles de B en un recipiente de 20 l, en el
equilibrio se han formado 1,5 moles de C.

A(g) + ½ B(g)  C(g)


Inicial (mol) 2 2 -
Equil (mol) 2-x 2-x/2 x
x = 1,5 mol
nA=1-x= 2-1,5 = 0,5 mol nB=1-x/2= 2-1,5/2= 1,25 mol
[C] (1,5 / 20)
Kc    12 (mol/l)-1/2
[A]·[B]1 2 (0,5 / 20)·(1,25 / 20)1 2

Kp=Kc(RT)n =12·(0,082·298)-1/2 = 2,43 atm-1/2

9- Un recipiente cerrado de 2 l contiene inicialmente una mezcla gaseosa de


HCl, O2 y Cl2. Esta se calienta a una temperatura T y los gases reaccionan hasta
alcanzar el equilibrio: 4 HCl(g) + O2(g)  2 H2O(g) + 2 Cl2(g)
Completa la tabla siguiente y calcula Kc para el proceso indicado a temperatura T.
Sustancia moles inic. moles equil. Sustancia moles inic. moles equil.
HCl 0,08 H2O 0
O2 0,04 Cl2 0,01 0,03


4 HCl(g) + O2(g)  2 H2O(g) + 2 Cl2(g)
Inicial (mol) 0,08 0,04 0 0,01
Equil (mol) 0,08-4x 0,04-x 2x 0,01+2x

0,01 + 2x = 0,03 x = 0,01 mol


nHCl = 0,08 – 4x = 0,04 mol nO2 = 0,04 – x = 0,03 mol
nH2O = 2x = 0,02 mol

10- En un recipiente de 3 l, se introducen 25 g de PCl 5, y se calienta a 500ºC.


A esta temperatura, PCl5 es gas, y en el equilibrio se ha disociado en un 80%
en PCl3 y Cl2. a) ¿Qué presión existirá en equilibrio en el interior del
recipiente?; b) ¿Cuál es el valor de Kc y Kp a esa temperatura?

n0PCl5 = 25/208,5 = 0,120 mol PCl5


PCl5(g) ó PCl3(g) + Cl2(g)
Inicial (mol) 0,120 - -
Equil (mol) 0,120-x x x

x
  0,8 ; x = 0,096 mol
0,12
nPCl3 = nCl2 = 0,096 mol nPCl5 = 0,120 – 0,096 = 0,024 mol

pPCl3·3 = 0,096·0,082·773; pPCl3·= pCl2 = 2,03 atm


pPCl5·3 = 0,024·0,082·773 pPCl5·= 0,51 atm
ptotal = 2,03 + 2,03 + 0,51 = 4,57 atm

 0,096   0,096 
·
[PCl3 ][Cl2 ]  3   3 
Kc    0,128 mol/l
[PCl5 ]  0,024 
 3 
 

pPCl3 ·pCl2 2,03·2,03


Kp    8,08 atm
pPCl5 0,51
o bien: Kp = Kc·(RT)1 = 0,128·0,082·773 = 8,11 atn

11- A 490°C, una vez alcanzado el equilibrio de la reacción H 2 (g) + I2 (g) 


2HI(g) las concentraciones de H 2, I2 y HI son, respectivamente, 8,62·10 -4,
2,63·10-3 y 0.0102 mol/l. Calcula: a) el valor de la constante de equilibrio a la
temperatura mencionada; b) usando la constante que has calculado,
determina las concentraciones de equilibrio cuando en un recipiente de 2
litros, a 490°C, se introduce 1 mol de H 2 y otro de I2. R: a) 45,9; b) 0,114
mol/l de H2 e I2 y 0,772 mol/l de HI
H2 (g) + I2 (g)  2HI(g)

[HI]2 (0,0102)2
a) Kc    45,9
[H2 ]·[I2 ] (8,62·104 )·(2,63·103 )

b)
H2(g) + I2(g)  2 HI(g)
Inicial (mol) 1 1 -
Equil (mol) 1-x 1-x 2x
(2x / 2)2 (2x)2
45,9   2x
(1  x) (1  x) (1  x)2 45,9  x=0,772 mol
1x
2 2
nH2 = nI2 = 1-0,772 = 0,228 mol nHI= 2·0,772 = 1,544 mol

12- En un recipiente de 10 l se introducen 0,61 moles de CO 2 y 0,30 moles de


H2 y se calienta a 1250ºC. Una vez alcanzado el equilibrio de la reacción
CO2(g) + H2(g)  CO(g) + H2O(g)
hay 0,35 moles de CO2. a) Calcula la composición de la mezcla en equilibrio y
la constante de equilibrio a dicha temperatura. R: Kc = 4,83
b) Si al sistema en equilibrio del apartado a se le añaden 0,15 moles de CO,
¿cuál será la composición del nuevo equilibrio?; c) ¿Y si al equilibrio del
apartado a se le añaden 0,15 moles de CO y otros 0,15 moles de CO2?

a)
CO2(g) + H2(g)  CO(g) H2O(g)
Inicial (mol) 0,61 0,30 - -
Equil (mol) 0,61-x 0,30-x x x

0,61-x = 0,35 x=0,26 mol


nCO2=0,35 mol nH2=0,30-0,26 = 0,04 mol nCO=nH2O=0,26 mol

 0,26   0,26 
·
[CO][H2O]  10   10 
Kc    4,83
[CO2 ][H2 ]  0,35   0, 04 
 10 · 10 
  

b)
CO2(g) + H2(g)  CO(g) H2O(g)
Inicial (mol) 0,61 0,30 0,15 -
Equil (mol) 0,61-x 0,30-x 0,15+x x

 0,15  x   x 
[CO][H2O]  10 · 10 
Kc       4,83 0<x<0,30
[CO2 ][H2 ]  0,61  x   0,30  x 
 10 · 10 
  

(0,15  x)·x
 4, 83 x=0,244 mol
(0, 61  x)·(0,30  x)

nCO2=0,61 – 0,244 = 0,366 mol nO2=0,30-0,244 = 0,056 mol


nCO= 0,15 + 0,244 = 0,394 mol nH2O=0,244 mol

c)
CO2(g) + H2(g)  CO(g) H2O(g)
Inicial (mol) 0,76 0,30 0,15 -
Equil (mol) 0,76-x 0,30-x 0,15+x x

 0,15  x   x 
[CO][H2O]  10 · 10 
Kc       4, 83 0<x<0,30
[CO2 ][H2 ]  0,76  x   0,30  x 
 10 · 10 
  

(0,15  x)·x
 4,83 x=0,257 mol
(0,76  x)·(0,30  x)

nCO2=0,76 – 0,257 = 0,503 mol nO2=0,30-0,257 = 0,043 mol


nCO= 0,15 + 0,257 = 0,407 mol nH2O=0,257 mol

13- En un recipiente de 30 l se calientan a 448ºC 1 mol de H 2 y un mol de I2,


estableciéndose un equilibrio (de constante 50 a dicha T) entre ellos y el HI
formado. Determina: a) número de moles de I2 en el equilibrio; b) cantidad de
I2 en el nuevo equilibrio si se añade otro mol de H2 al sistema.

a)
H2(g) + I2(g)  2 HI(g)
Inicial (mol) 1 1 -
Equil (mol) 1-x 1-x 2x
(2x / 30)2 (2x)2
50   2x
(1  x) (1  x) (1  x)2 50  x=0,780 mol
1x
30 30
nH2 = nI2 = 1-0,780 = 0,220 mol nHI= 2·0,780 = 1,56 mol
b)
H2(g) + I2(g)  2 HI(g)
Inicial (mol) 2 1 -
Equil (mol) 2-x 1-x 2x
2 2
(2x / 30) (2x)
50  
(2  x) (1  x) (2  x)·(1  x) x=0,935 mol
30 30
nI2 = 1-0,935 = 0,065 mol

14- Para la reacción: 2 HI(g)  H2(g) + I2(g), Kc=0,018 a 700°C. Una mezcla
de 2 moles de HI, 1 mol de I2 y 1 mol de H2, ¿está en equilibrio a 700°C? Si no
lo está, ¿en qué sentido transcurre la reacción y cuál es el número de moles
de cada especie en equilibrio?

1 1 
·
[H2 ]0[I2 ]0  V   V 
Q  2
 0,25 > Kc Reacción: 
[HI]20 2
V
 

2 HI(g)  H2(g) + I2(g)


Inicial (mol) 2 1 1
Equil (mol) 2+2x 1-x 1-x
1  x  1  x 
·
[H2 ][I2 ]  V   V  (1  x)2
Kc  0,018   2
 0<x<1
[HI]2  2  2x  (2  2x) 2

 V 
 
1x
0,018  x=0,577 mol
2  2x
nH2 = nI2 = 1-0,577 = 0,423 mol nHI= 2+2·0,577 = 3,15 mol

15- El procedimiento Deacon para la obtención de cloro se indica en la


ecuación:
O2(g) + 4HCl(g)  2H2O(g) + 2Cl2(g)
Calcula la Kp del proceso a 390°C si al mezclar 0,08 moles de HCl y 0,1 moles
de O2 se forman 0,0332 moles de Cl2 a 390°C y presión total de 1 atm. Calcula
el volumen del recipiente que contiene la mezcla. R: Kp=70,2 atm-1; V=8,88 l

O2(g) + 4HCl(g) ó 2H2O(g) (g) + 2Cl2(g)


Inicial (mol) 0,1 0,08 - -
Equil (mol) 0,1-x 0,08-4x 2x 2x
2x = 0,0332; x = 0,0166 mol
Equil:: nO2= 0,1-0,0166 =0,0834 mol; nHCl =0,08-4·0,0166 =0,0136 mol;
nH2O= nCl2 = 2x= 0,0332 mol
ptotalV = ntotalRT 1·V = (0,0834+0,0136+0,0332+0,0332)0,082·663
V= 8,88 l
Dos formas distintas de calcular Kp
1) Calculamos primero Kc
2 2
 0, 0332   0,0332 
2
[H2O] [Cl2 ]2  8,88  · 8,88 
Kc  4
   
4
 
3781 l/mol
[O2 ][HCl] 0,0834  0, 0136 
·
8, 88  8,88 
Kp= Kc(RT)-1= 3407·(0,082·663)-1 = 69,6 atm-1

2) pH2O·8,88 = 0,0332·0,082·663 pH2O·= pCl2 = 0,203 atm


pO2·8,88 = 0,0834·0,082·663 pO2 = 0,511 atm
pHCl·8,88 = 0,0136·0,082·663 pHCl = 0,0834 atm
2
pH2O·p2Cl2 0,2032·0,2032
Kp  4
 4
 68,7 atm-1
pO2·pHCl 0,511·0,0834

16- A 400ºC y 10 atmósferas de presión el amoníaco está disociado un 90%


en nitrógeno e hidrógeno. Calcula los valores de K c y Kp para la reacción de
formación del amoníaco a dicha temperatura. Kp=0,018 atm; Kc=0,999 l/mol

17- El N2O4 se disocia en NO2 alcanzándose un equilibrio entre ambos gases. A


27°C y 1 atm. el N2O4 está disociado un 20%. Calcula: a) Kp a dicha
temperatura; b) el grado de disociación cuando se ponen 138 g de N 2O4 en un
recipiente de 30 l a 27ºC. R: a) 0,167 atm; b) 0,168

a)
N2O4(g) ó 2NO2(g)
Inicial (p) p0 -
Equil (p) p0-x 2x
p0-x+2x = 1 p0+x = 1
0,2 = x/ p0 x = 0,2·p0
p0+0,2· p0 = 1 p0=0,833 atm x=0,2·p0 = 0,167 atm
pN2O4 = p0-x = 0,833 – 0,167 = 0,666 atm
pNO2 = 2x = 0,333 atm
2
pNO2 0,3332
Kp    0,167 atm
pN2O4 0,666

138
b) nN2O4= =1,5 mol p0·30 = 1,5·0,082·300 p0=1,23 atm
92
N2O4(g) ó 2NO2(g)
Inicial (p) 1,23 -
Equil (p) 1,23-x 2x
2
pNO2 (2x)2
Kp    0,167 0<x<1,23 x=0,207 atm
pN2O4 1,23  x
= x/p0 = 0,207/1,23 = 0,168

18- En un recipiente de 1,3 litros se introducen inicialmente 2,6 g de N2O4


27°C; éste se disocia en NO2 alcanzándose en el equilibrio una presión de 0,6
atm. Calcula el grado de disociación de N2O4. R: 0,121

2,6
nN2O4= =0,283 mol p0·1,3 = 0,283·0,082·300 p0=0,535 at
92
N2O4(g) ó 2NO2(g)
Inicial (p) 0,535 -
Equil (p) 0,535-x 2x
0,535-x+2x = 0,6 x = 0,0065
= x/p0 = 0,0065/0,535 = 0,121

19- La densidad de la mezcla de N2O4 y NO2 en equilibrio es 2,08 g/l a 60°C y


1 atm. Determina: a) composición de la mezcla; b) grado de disociación y la
constante de equilibrio de disociación del N 2O4 en dichas condiciones de
presión y temperatura. R: 2,49 atm/0,62

20- Dada la reacción gaseosa: H 2 + I2  2HI, Kc=55,3 a 700 K. a) ¿Qué


ocurre al mezclar a 700 K, en un recipiente cerrado, estas tres sustancias a
las presiones iniciales siguientes: HI:0,70 atm.; H 2:0,02 atm.; I2: 0,02 atm. b)
¿Cuáles serán las respectivas presiones parciales de equilibrio? R:
pH2=pI2=0,078 atm; pHI=0,642 atm
H2(g) + I2(g) ó2HI(g) Kc = Kp = 55,3
2
p0HI 0,702
Q   1225 > Kp Equilibrio ç
p0H2·p0I2 0,02·0,02
H2(g) + I2(g) ó 2 HI(g)
Inicial (p) 0,02 0,02 0,70
Equil (p) 0,02+x 0,02+x 0,70-2x
(0,70  2x) 2
(0,70  2x) 2
0,70  2x
55,3   55,3 
(0, 02  x)·(0,02  x) (0,02  x)2
0,02  x
x=0,0584 atm pH2=pI2=0,02+x = 0,0784 at pHI = 0,70–2·0,0584 =0,583 atm

21- En un matraz de 1 l se introduce 0,1 mol de PCl5 y se calienta a 250°C. A


esta temperatura el grado de disociación de PCl5 gas en PCl3 y Cl2 es 0,48.
Calcula: a) presión total; b) número de moles de cada componente en
equilibrio; c) valor de Kc. R: a) 6,35 atm; b) 0,052 moles PCl5 y 0,048 moles
PCl3 y Cl2; c) 0,0444 mol/l

PCl5(g) ó PCl3(g) + Cl2(g)


Inicial (mol) 0,1 - -
Equil (mol) 0,1-x x x

x
  0, 48 ; x = 0,048 mol
0,1
nPCl3 = nCl2 = 0,048 mol nPCl5 = 0,1 – 0,048 = 0,052 mol

pPCl3·1 = 0,048·0,082·523; pPCl3·= pCl2 = 2,06 atm


pPCl5·1 = 0,052·0,082·523 pPCl5·= 2,23 atm
ptotal = 2,06 + 2,06 + 2,23 = 6,35 atm

 0,048   0,048 
·
[PCl3 ][Cl2 ]  1   1 
Kc    0,0443 mol/l
[PCl5 ]  0,052 
 1 
 

22- A 400°C y presión total de 710 mm.Hg NH 3 se encuentra disociado en un


40% en N2 y H2. Calcula la presión parcial de cada gas de la mezcla en
equilibrio y Kp a dicha temperatura. R: 304 mm.Hg NH3 y H2, 101,4 mm.Hg N2.
Kp=0,346.
NH3(g) ó 1/2N2(g) + 3/2H2(g)
Inicial (presión) p0 - -
Equil (presión) p0-x x/2 3x/2

(p0-x) + x/2 + 3x/2 = 710 p0+x = 10


0,4 = x/p0 x = 0,4 p0 p0+0,4 p0 = 710
p0 = 507,2 mm.Hg x=0,4·507,2 = 202,9 mm.Hg
Equil: pNH3 = p0-x = 507,2 – 202,9 = 304,3 mm.Hg
pN2 = x/2 = 202,9/2 = 101,4 mm.Hg
pH2 =3x/2 =3·202,9/2 = 304,3 mm.Hg
101, 41 2·304,33 2
Kp = = 175,7 mm.Hg = 0,231 atm
304,3

23- Un recipiente de 1,00 dm3 se llena de yoduro de hidrógeno (gas) medido en


c.n. El recipiente se cierra y se calienta a 400 °C. El yoduro de hidrógeno se
descompone según el equilibrio: 2 HI(g)  H2(g) + I2(g)
Calcula la concentración de cada sustancia en el equilibrio, si la constante K, para
el proceso a 400 °C es 0,0168. R: nHI=0,0355 mol; nH2=nI2=0,00460 mol

1·1=n0HI·0,082·273 n0HI = 0,0447 mol

2HI(g)  H2(g) + I2(g)


Inicial (mol) 0,0447 - -
Equil (mol) 0,0447-2x x x
[H ]·[I ] (x /1)·(x /1) x 2
0,0168  2 2 2   0,0168
[HI] ((0,0447  2x) / V)2 (0,0447  2x)2
x
 0,0168 x = 4,60·10-3 mol
0,0447  2x

Equilibrio: nH2 = nI2 = 4,60·10-3 mol; nHI= 0,0447-2x= 0,0355 mol;

24- A 735 K, Kc =0,08 para la reacción: 2 NOCl(g)  2 NO(g) + Cl2(g)


Un matraz de 1,0 dm3 contiene inicialmente 0,2 mol de NO, 0,2 mol de Cl2 y 0,2
mol de NOCl a 735 K. a) Razona en qué sentido transcurrirá la reacción para
alcanzar el equilibrio; b) Escribe la ecuación que permite calcular la cantidad de
cada sustancia en equilibrio e indica en qué intervalo está contenida la solución.

2
 0,2   0,2 
·
[NO]20[Cl2 ]0  1   1 
Q  2
 0,2 > Kc Reacción: 
[NOCl]20  0,2 
 1 
 
2 NOCl(g)  2 NO(g) + Cl2(g)
Inicial (mol) 0,2 1 1
Equil (mol) 0,2+2x 0,2-2x 0,2-x
2
 0,2  2x   0,2  x 
[NO] [Cl2 ] 
2
1  · 1  (0,2  2x)2·(0,2  x)
Kc  0,08      
2 2
[NOCl]  0,2  2x  (0,2  2x)2
 1 
 
2
(0,2  2x) ·(0,2  x)
0,08  0<x<0,1
(0,2  2x)2

25- A 1000ºC, Kc=1,60 para la reacción: CO(g) + H2O(g)  CO2(g) + H2(g)


Un recipiente cerrado contiene inicialmente, a 1000ºC, 2,00 mol de CO, 2,00
mol de H2O, 1,00 mol de CO2 y 1,00 mol de H2.
a) ¿En qué sentido transcurrirá la reacción para alcanzar el equilibrio?
b) Calcula la cantidad de cada una de las especies químicas en equilibrio.

1 1 
[CO2 ]0[H2 ]0  V · V 
a) Q       0,25 < 1,60 Equilibrio: 
[CO]0[H2O]0  2   2 
 V · V 
  
b)

CO(g) + H2O(g)  CO2(g) + H2(g)


Inicial (mol) 2 2 1 1
Equil (mol) 2-x 2-x 1+x 1+x

1  x  1  x 
·
[CO][H2O]  V   V  (1  x)2
Kc    1, 60 1,60 
[CO2 ][H2 ]  2  x   2  x  (2  x)2
·
 V  V 
  
1 x
1,60  x=0,677 mol
2x
nCO2= nO2= 1+0,677 = 1,68 mol nCO=nH2O=2-0,677 = 1,32 mol

26- Un recipiente cerrado contiene inicialmente 3,6 mol/l de N2O4(g) y 3,6 mol/l
de H2O(g). La mezcla se calienta y los gases reaccionan hasta alcanzar el
equilibrio:
2N2O4 (g) + 6H2O(g)  4NH 3(g) + 7O2(g)
Entonces la concentración de vapor de agua es 0,6 mol/l. Calcula la
concentración de O2 en el equilibrio. R: 3,5 mol/l

2N2O4 (g) + 6H2O(g)  4NH 3(g) + 7O2(g)


Inicial (mol/l) 3,6 3,6 - -
Equil (mol/l) 3,6-2x 3,6-6x 4x 7x

3,6-6x = 0,6 x = 0,5 mol/l [O2]=7x = 3,5 mol/l

27- A 35 °C la constante de equilibrio Kc para la reacción:


N2O4(g)  2 NO2(g)
es 1,3·10 . Un recipiente cerrado de 400 cm 3 contiene inicialmente 2 g de
-2

N2O4. Se calienta hasta 35°C. Calcula, en el equilibrio, la masa de N2O4 que


queda dentro del recipiente sin descomponerse. R: 1,57 g

2
nN2O4= =0,0217 mol
92
N2O4(g)  2NO2(g)
Inicial (mol) 0,0217 -
Equil (mol) 0,0217-x 2x
 2x 0, 4 
2

0,013  4x2
0,0217  x 0,0052  0 < x < 0,0217
0,0217  x
0, 4
Resolviendo: x=4,70·10-3 mol nN2O4=0,0170 m=0,017·92=1,56 g

28- Kc=1,8·10-2, a 700 °C para la reacción: 2 HI(g)  H2(g) + I2(g)


En un recipiente de 1 l se colocan 2,54 g de yodo sólido. Después se llena
con hidrógeno a 20°C y presión 2,43·104 Pa y se calienta luego hasta 700°C.
En estas condiciones, el yodo se halla en estado gaseoso y, en parte, ha
reaccionado con el hidrógeno hasta llegar al equilibrio. Calcula:
a) cantidad de yodo sin reaccionar; b) presión parcial de cada gas en
equilibrio. R: a) 0,0021 mol; b) p I2 = pH2 = 0,168 atm; pHI = 1,33 atm

a) nI2=2,54/254 = 0,01 mol


(2,43·104/1,01·105)·1=nH2 ·0,082·293 nH2=0,01 mol H2
2HI(g)  H2(g) + I2(g)
Inicial (mol) - 0,01 0,01
Equil (mol) 2x 0,01-x 0,01-x
0,01  x 0,01  x
[H2 ]·[I2 ] ·
0,018   1 1 (0,01  x)2
[HI]2 2  0,018
 2x  (2x)2
 1 
 
0,01  x
 0,018 x = 7,88·10-3 mol
2x

Equilibrio: nH2=nI2 = 0,01-x = 0,01-7,88·10-3 = 2,12·10-3 mol


nHI= 2x= 2·7,88·10-3 = 0,0158 mol

b) pH2·1=2,12·10-3·0,082·973 pH2= pI2=0,169 atm


pHI·1=0,0158·0,082·973 pHI=1,26 atm

29- A 400ºC, K p= 1,67·10-14 Pa-2 para la reacción:N2(g) + 3 H2(g)  2NH 3 (g)


Un recipiente de 2 dm3 contiene, a 25°C, 0,01 mol de N2, 0,02 mol de H 2 y
0,03 mol de NH3. Se calienta la mezcla gaseosa a 400 °C en presencia de un
catalizador. a) Explica, razonándolo, si la mezcla esta en equilibrio a 400
°C.
b) Si no está en equilibrio, ¿en qué sentido transcurrirá la reacción?
Razónalo.

N2(g) + 3 H2(g)  2NH 3 (g) Kp= 1,67·10-14 Pa-2 = 1,70·10 -4 atm -2


1,70·10-4=K c ·(0,082·673) -2 K c = 0,519 l 2 /mol 2
2
 0, 03 
[NH3 ]20  2 
Q     45000 > Kc Equilibrio: 
[N2 ]0[H2 ]0  0, 01   0,02 3
3

 2 · 2 
  

30- Al calentar dióxido de nitrógeno en un recipiente cerrado, se descompone


parcialmente en monóxido de nitrógeno y oxígeno, según la reacción:
2 NO2(g)  2 NO(g) + O2(g)
Un recipiente cerrado contiene inicialmente 0,0184 mol/l de NO2. Se calienta a
327°C y, en el equilibrio, la concentración de NO 2 es 0,0146 mol dm-3.
Halla: a) Kc, a 327 °C, para la reacción anterior. b) Kp a 327°C para la
reacción:
NO(g) + 1/2 O2(g)  NO2(g). R: a) 1,29·10-4 mol/l; b) 12,5 atm-1/2

a)
2 NO2(g)  2 NO(g) + O2(g)
Inicial (mol/l) 0,0184 - -
Equil (mol/l) 0,0184-2x 2x x

0,0184-2x = 0,0146 x=1,9·10-3 mol/l


[NO]= 2·1,9·10-3 = 3,8·10-3 mol/l mol/l [O2]= 1,9·10-3 mol/l

[NO]2·[O2 ] (3,8·103 )2·1, 9·103


Kc  2
 2
 1,29·104 mol/l
[NO2 ] 0, 0146

b) NO(g) + 1/2 O2(g)  NO2(g)


Es la inversa de la reacción anterior dividida por dos.

[NO2 ] 1 1
K 'c  1/2
 1 /2   88,1 (l/mol)1/2
[NO]·[O2 ] Kc 1,29·10 4

88,1
K’ p =K’ c ·(RT) - 1 / 2 =  12,6 atm - 1 / 2
0,082·600

31- Al reaccionar dióxido de nitrógeno con dióxido de azufre, se obtiene


trióxido de azufre y monóxido de nitrógeno. La reacción alcanza el
equilibrio:
SO2(g) + NO2(g)  SO3(g) + NO(g)
Un recipiente cerrado contiene en equilibrio 1,60 mol de SO 2, 0,20 mol de
NO2, 1,20 mol de SO3 y 0,80 mol de NO. Calcula la cantidad de monóxido de
nitrógeno que debe añadirse al recipiente, sin variar la temperatura, para
que la cantidad de dióxido de azufre aumente hasta 2,00 mol. R: 4,1 mol

SO2(g) + NO2(g)  SO3(g) + NO(g)

 1,20   0,80 
[SO3 ][NO]  V · V 
Kc      3
[SO2 ][NO2 ]  1, 60   0,20 
 V · V 
  

SO2(g) + NO2(g)  SO3(g) + NO(g)


Inicial (mol) 1,60 0,20 1,20 0,80+a
Equil (mol) 1,60+x 0,20+x 1,20-x 0,80+a-x
2 = 1,60 + x x=0,40 mol
nSO2=2 mol nNO2=0,20+x=0,60 mol
nSO3=1,20-x=0,80 mol nNO = 0,80+a-x = 0,40+a

 0,8   0, 4  a 
[SO3 ][NO]  V · V  0, 8·(0, 4  a)
Kc      3 3
[SO2 ][NO2 ]  2   0, 6  2·0,6
 V · V 
  
a = 4,1 mol

32- Cuando se calienta cloruro de nitrosilo (gas), se descompone en cloro y


monóxido de nitrógeno. En un recipiente cerrado, la reacción alcanza un
estado de equilibrio: NOCl(g))  NO(g) + 1/2Cl2(g)
A 227 °C se introduce NOCl en un recipiente de 3,00 dm 3.
a) Completa la tabla siguiente:
Cantidad NOCl
Cantidad Cantidad
Cl2 NO
Inicialmente 0,0627 moles 0 0
Equilibrio 0,0468 moles ? ?
b) Calcula la presión en el interior del recipiente, en el equilibrio. c) Calcula Kc
a 227 °C. d) Calcula Kp para la reacción: 2NO(g) + Cl2(g)  2NOCl(g) a 227
°C.

NOCl(g)  NO(g) + 1/2 Cl2(g)


Inicial (mol) 0,0627 - -
Equil (mol) 0,0627-x x x/2

0,0627-x = 0,0468 x = 0,0159 mol


nNO=0,0159 mol nCl2=0,0159/2 = 0,00795 mol

b) ptotal·V=ntotal·R·T ptotal·3=(0,0468+0,0159+0,00795)·0,082·500
ptotal=0,966 atm

c)
1/2
 0,0159   0,00795 
[NO][Cl2 ]1 / 2  3 · 3 
Kc        0,0175 (mol/l)
1/2

[NOCl]  0, 0468 
 3 
 
d) Kp=Kc·(RT)1/2 = 0,0175·(0,082·500)1/2 = 0,112 atm1/2

33- A 1273 K, Kp= 6,87·10-4 para la reacción: 1/2 N2(g) + 1/2 O2(g) 
NO(g)
Un matraz de 2,00 dm3 se llena, en c. n., de NO. Se cierra y se calienta a
1273 K. En esas condiciones, el monóxido de nitrógeno se disocia
parcialmente hasta alcanzar el equilibrio. Calcula: a) composición de la
mezcla en equilibrio; b) grado de disociación del NO a 1273 K; c) presión
total
R: a) 0,0446 mol N 2 y O 2 ; c) 4,66 atm.

1·2=n N 2 ·0,082·273 n N 2 = 0,0893 mol


K c =K p

1/2 N2(g) + 1/2 O2(g) ó NO(g)


Inicial (p) - - 0,0893
Equil (p) x/2 x/2 0,0893-x

 0, 0893  x 
[NO]  V ·
Kc      6,87·104
1/2 1/2
[N2 ]1 / 2·[O2 ]1 / 2  x /2   x /2 
 V  · V 
   

(0,0893  x)
 6, 87·104 x=0,0893 moles
x /2
Se puede considerar reacción total: nN2=nO2 = x/2 = 0,0446 mol
ptotal·2 = (0,0446 + 0,0446)·0,082·1273 ptotal=4,66 atm

34-Para la reacción 2 HI(g)  H2(g) + I2(g), K=1,8·10-2 a 700 °C


Calcula la masa de I 2 que se ha de añadir en un recipiente cerrado, a 1 mol
de H2 para obtener a 700°C, 1 mol de HI. R: 136 g

2HI(g)  H2(g) + I2(g)


Inicial (mol) - 1 a
Equil (mol) 2x 1-x a-x
2x = 1 x = 0,5 mol
Equilibrio: nH2 = 0,5 mol; nI2 = a - 0,5 mol; nHI= 1mol
[H2 ]·[I2 ] 0,5·(a  0,5)
Kc    0,018 a=0,536 mol;
[HI]2 12
mI2= 0,536·254= 136 g

35-Un recipiente de 400 cm3 contiene 2,40 g de PCl 5 sólido. Se cierra el


recipiente, se hace el vacío y se calienta a 523 K. En estas condiciones,
todo el pentacloruro de fósforo se halla en estado gaseoso parcialmente
disociado según: PCl 5 (g)  PCl3(g) + Cl2(g). La presión total es 2,1·10 5 Pa.
Calcula:
a) grado de disociación del PCl5 a 523 K; b) constante de equilibrio Kc, para la
reacción a 523 K. R: a) 0,68; b) 0,042.

n0PCl5 = 2,40/208,5 = 0,0115 mol p0PCl5=0,0115·0,082·523/0,4=1,23 at


pequil = 2,1·105 Pa = 2,07 atm
PCl5 (g)  PCl3(g) + Cl2(g)
Inicial (p) 1,23 - -
Equil (p) 1,23-x x x
1.23 + x = 2,07 x = 0,84 atm  = 0,84/1,23 = 0,68
0,84 2
1,81
Kp   1, 81 atm Kc   0,042 mol/l
1,23  0,84 0,082·523

36- El cloruro de hidrógeno puede reaccionar con el oxígeno según:


4 HCl(g) + O2(g)  2 H2O(g) + 2 Cl2(g) H < 0
Un recipiente de 2,20 l, a 25 °C, contiene inicialmente 0,02 mol de HCl y
0,03 mol de O2. Se calienta hasta 390 °C. Una vez alcanzado el equilibrio la
concentración de Cl2 es de 3, 75·10-3 mol/l. Halla: a) las concentraciones de
las otras especies en el equilibrio; b) Kc y Kp; c) la presión en el interior del
recipiente; d) Indica qué le sucede a la concentración de Cl 2 y a la constante
de equilibrio, si: d1. Se aumenta la presión sobre el sistema en equilibrio;
d2. Se disminuye la temperatura.

a)
4HCl(g) + O2(g) ó 2H2O(g) + 2Cl2(g)
Inicial (mol/l) 0,02 0,03 - -
Equil (mol/l) 0,02-4x 0,03-x 2x 2x
-3 -3
2x/2,2 = 3,75·10 ; x = 4,13·10 mol
Equil: nO2= 0,03-4,13·10-3=0,0259 mol
nHCl =0,02-4·4,13·10-3 =3,48·10-3 mol
nH2O= nCl2 = 2x= 8,26·10-3 mol
[O2]=0,0259/2,2 = 0,0118 mol/l
[HCl]= 3,48·10-3/2,2 = 1,58·10-3 mol/l
[Cl2]=[H2O]= 3,75·10-3
b)
[H2O]2[Cl2 ]2 (3,75·103 )2·(3,75·103 )2
Kc    2690 l/mol
 
4
[O2 ][HCl]4 1,58·10 3
·0, 0118
Kp= Kc(RT)-1= 2690·(0,082·663)-1 = 49,5 atm-1

c) p·2,2=(0,0259+3,48·10-3+8,26·10-3+8,26·10-3)·0,082·663
p=1,13 atm

37- La constante Kp a 250 °C para el equilibrio PCl5 (g)  PCl3(g) + Cl2(g) es


1,18 atm. Un recipiente contiene inicialmente 0,2 mol/l de PCl5 , 0,100 mol/l
de Cl2, a 250°C. Calcula las concentraciones de las tres especies químicas
en el equilibrio.

Procedimiento 1:

Kp=Kc·(RT)1 1,18 = Kc·0,082·523 Kc = 0,0275 mol/l


PCl5(g) ó PCl3(g) + Cl2(g)
Inicial (mol/l) 0,2 - 0,1
Equil (mol/l) 0,2-x x 0,1+x

x·(0,1  x)
0,0275  0<x<0,2
0,2  x

x = 0,0340 mol/l
[PCl5]= 0,2 – x = 0,166 mol/l [PCl3 ]= x = 0,0340 mol/l
[Cl2 ]= 0,1 + x = 0,134 mol/l

Procedimiento 2:
p0PCl5 = [PCl5 ]0·R·T = 0,2·0,082·523 = 8,58 atm
p0PCl5 = [Cl2]0 ·R·T = 0,1·0,082·523 = 4,29 atm

PCl5(g) ó PCl3(g) + Cl2(g)


Inicial (atm) 8,58 - 4,29
Equil (atm) 8,58-x x 4,29+x

x·(4,29  x)
1,18  0<x<8,58 x= 1,46 atm
8,58  x
pPCl5 = 8,58 – x = 7,2 atm pPCl3 = x = 1,46 atm
pCl2 = 4,29 + x = 5,75 atm
7,2 = [PCl5]·0,082·523 [PCl5 ]=0,168 mol/l
1,46 = [PCl3]·0,082·523 [PCl3]=0,0340 mol/l
5,75 = [Cl2 ]·0,082·523 [PCl5 ]=0,134 mol/l

NO 38- A 986 °C, para la reacción: CO(g) + H2O(g)  CO2(g) + H2(g)


K c = 0,63. Un recipiente cerrado contiene inicialmente una mezcla de gases
cuya composición volumétrica es 20,0 % de CO, 5,0 % de H2, 10,0 % de H2O y
65,0 % de CO2. Calcula, a 986ºC, la composición de la mezcla gaseosa, una
vez se haya alcanzado el equilibrio.

21- Para el equilibrio: C(s) + CO2(g)  2CO(g), Kp=14,1 a 850°C. Calcula las
presiones parciales de CO y CO2 y la fracción molar de CO2 en la mezcla
gaseosa si la presión total es 10 atm. R:6,76 atm CO y 3,34 atm CO2.

pCO2 + pCO = 10
14,1 = pCO2/pCO2 14,1 = pCO2/(10-pCO)
pCO = 6,76 atm pCO2 = 10-6,76 = 3,34 atm

39- Para la descomposición de carbonato de calcio sólido en óxido de calcio


sólido y dióxido de carbono gas a 1013 K, K c=0,0060. Si colocamos 10 g de
carbonato de calcio en un recipiente cerrado de 10 l a dicha temperatura,
determina la cantidad de cada componente en el equilibrio.
n0CaCO3=10/100 = 0,1 mol
CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g)
Inicial (mol) 0,1 - -
Equil (mol) 0,1-x x x
x
0,006  [CO2 ]  x = 0,06 mol
10
Equilibrio: nCaO = nCO2 = 0,06 mol; nCaCO3= 0,1-0,06 = 0,04 mol

40- Se coloca en un recipiente vacío a 500ºC hidrogenosulfuro amónico sólido


que se descompone según la reacción: NH4HS(s)  NH3(g) + H2S(g)
a) Si la presión gaseosa total en el equilibrio es 0,659 atm., determina Kp;
b) Si se introducen en un recipiente de 10 l 0,5 moles de NH 3 y 0,5 moles de
H2S, determina en el equilibrio la presión de cada gas y la cantidad de
NH4HS(s).

a)
NH4HS(s)  NH3(g) + H2S(g)
Inicial (mol) a - -
Equil (mol) a-x x x

nNH3 = nH2S  pNH3 = pH2S


pNH3 + pH2S = 0,659 atm pNH3 = pH2S = 0,330 atm
2
Kp = pNH3·pH2S = 0,330·0,330 = 0,109 atm

b)
NH4HS(s)  NH3(g) + H2S(g)
Inicial (mol) - 0,5 0,5
Equil (mol) x 0,5-x 0,5-x
2 -5 2
0,109 = Kc·(0,082·773) Kc = 2,71·10 (mol/l)
0,5  x 0,5  x 0,5  x
2,71·10-5 = · 2,71·105  0<x<0,5
10 10 10
x = 0,448 mol nNH3 = nH2S = 0,5-0,448 = 0,052 mol
nNH4HS = x = 0,448 mol

41- PCl5 gas se disocia a alta temperatura en PCl3 gas y cloro y el grado de
disociación aumenta al elevar la temperatura. Indica si la reacción es
exotérmica o endotérmica y el efecto de la presión sobre el equilibrio.
42- Dado el sistema en equilibrio: 2H 2(g) + O2(g)  2 H2O(g) H<0,
describe el efecto que producirá: a) enfriar; b) añadir agua; c) comprimir.
43- La reacción exotérmica A(g) + 2 B(g)  2 C(g) se realiza en un recipiente
cerrado a p y T normales. Razona cómo se modifican K p y el número de moles
de cada sustancia en equilibrio si: a) se eleva la temperatura; b) se añade
otro mol de A; c) se añade un catalizador.
44- Indica cómo se desplaza el equilibrio: N2O4(g)  2 NO2(g) H=13,9
kcal/mol
a) si disminuye la temperatura; b) si disminuye la presión
45- Se considera el sistema en equilibrio:
C(s) +CO2(g)  2CO(g) H=119,8 kJ/mol
Contesta razonadamente a las siguientes preguntas:
a) ¿Cómo se desplaza el equilibrio al aumentar la cantidad de carbono?; b) ¿Y
al retirar monóxido de carbono?; c) ¿Y al añadir helio gas?; d) ¿Y al disminuir
la presión?
e) ¿Y al aumentar la temperatura?; f) ¿Podrá formarse monóxido de carbono
espontáneamente a altas temperaturas?
45- Dadas las siguientes proposiciones, indica, justificando la respuesta,
cuáles son verdaderas y cuáles falsas. Cuando se añade un catalizador a un
sistema reaccionante:
a) La variación de entalpía de la reacción se hace más negativa, es decir, la
reacción se hace más exotérmica y por lo tanto más rápida;
b) la variación de energía standard de Gibbs se hace más negativa y, en
consecuencia, aumenta la velocidad;
c) Se modifica el estado de equilibrio
d) Se modifica el mecanismo de la reacción y por ello aumenta la velocidad.
46- Los datos siguientes corresponden a dos reacciones químicas distintas:
Reacción 1: Ea=50 kJ/mol, H=10 kJ/mol, G=-100 kJ/mol
Reacción 2: Ea=100 kJ/mol, H=-50 kJ/mol, G=-50 kJ/mol
Contesta razonadamente: a) si hay alguna endotérmica; b) cuál de las dos es
más rápida; c) si alguna es espontánea en esas condiciones; d) en cuál
aumentará la constante de equilibrio al bajar la temperatura; e) en cuál se
modificará alguna de las magnitudes indicadas al añadir un catalizador
47- Si en la reacción A(g) + B(g)  AB(g), Kp=5,7 a 200ºC y Kp=3,5 a 250ºC,
indica razonadamente: a) si la reacción es exotérmica o endotérmica; b) en
qué sentido se desplaza el equilibrio al aumentar la temperatura.

48- Para el equilibrio: 4 HCl(g) + O2(g)  2 H2O(g) + 2 Cl2(g) H< 0


Las condiciones de temperatura y presión que favorecen la obtención de
cloro son: a) T alta y p alta; b) T baja y p alta; c) T alta y p baja; d) T baja
y p baja; e) T baja y p no influye. Razona la respuesta escogida.

49- Un recipiente cerrado contiene en equilibrio:


PCl5 (g)  PCl3(g) + Cl2(g) H < 0
Razona cómo varía K c al: a) aumentar p sobre el sistema en equilibrio sin
variar T. b) disminuir T; c) añadir un catalizador sin variar T; d) añadir cloro.

50- El carbonato de calcio se descompone según la siguiente reacción en


equilibrio: CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g)
Un recipiente cerrado contiene una mezcla de CaCO3(s), CaO(s) y CO2(g) en
equilibrio. Indica, razonándolo, en qué sentido se desplaza el equilibrio
cuando: a) Se añaden unos gramos de carbonato de calcio. b) Se aumenta
la presión de CO2.

51- a) Calcula, usando una tabla de entalpías de formación, H0 de la


reacción: SO2(g) + 1/2 O2(g)  SO 3 (g)
b) Indica, para la misma: b1. El efecto de un aumento de temperatura sobre
el valor de la constante de equilibrio Kc y sobre el rendimiento en productos
de la reacción; b2. El efecto de un aumento de presión sobre el valor Kc y
sobre el rendimiento en productos de la reacción.
EX I-3
Disponemos en un recipiente cerrado de una mezcla gaseosa en equilibrio:
N2O4(g)  2NO2(g)
a) A 35ºC, Kc = 0,012 mol/l. Calcula, a esta temperatura, Kp, y, si la presión
total en equilibrio es 1 atm, determina las presiones parciales y el grado de
disociación.
b) A 150ºC, el valor numérico de Kc es 3,20. ¿Cuál debe ser el volumen del
recipiente para que estén en equilibrio un mol de NO2 y dos moles de N2O4?
c) A partir de los datos de los apartados a y b, ¿puedes deducir si la reacción
es exotérmica o endotérmica?

a) Kp= Kc(RT)1 = 0,012(0,082·308) = 0,303 atm


N2O4(g)  2NO2(g)
Inicial (p) p0 -
Equil (p) p0-x 2x
p0-x+2x = 1 p0 + x = 1
2
(2x) (2x)2
0,303  p0 = 1 - x 0,303  0<x<0,5
p0  x 1  2x
x = 0,210 atm p0 = 1 – 0,210 = 0,790 atm
Equil: pN2O4 = p0-x = 0,790 – 0,210 = 0,580 atm; pNO2 = 2x = 2·0,210 = 0,420
atm
 = 0,210/0,790 = 0,266
(1 / V)2
b) 3,20  V= 0,156 l = 156 ml
2/V
c) T K  Endotérmica

EX I-4

Considera los tres equilibrios siguientes. Se coloca inicialmente en los tres


casos un mol de cada una de las sustancias A, B, C y D en un recipiente de 10
l. La constante Kc de cada equilibrio es 1.
A(g)+2 B(g)C(g)+D(g)
A(s)+ B(g)C(s)+2D(g)
A(s)+2 B(g)C(g)+D(g)
a) ¿En qué sentido evoluciona cada reacción para alcanzar el equilibrio?
b) Plantea la ecuación que sirve para calcular la cantidad de cada sustancia en
el equilibrio y, sin resolverla, indica el intervalo en el que se halla la solución.
c) Razona en cada caso cuál es el signo de la variación de entropía.

a)
[C]0[D]0 (1 /10)·(1 /10)
a) A(g)+2 B(g)C(g)+D(g) Q=  = 10 > Kc 
[A]0[B]20 (1 /10)·(1 /10)2
[D]20 (1 /10)2
A(s)+ B(g)C(s)+2D(g) Q=  = 0,1 < Kc 
[B]0 (1 /10)
[C]0[D]0 (1 /10)·(1 /10)
A(s)+2 B(g)C(g)+D(g) Q=  = 1= Kc Equil
[B]20 (1 /10)2
b)
A(g)+ 2B(g)  C(g) + D(g)
Inicial (mol) 1 1 1 1
Equil (mol) 1+x 1+2x 1-x 1-x
1x 1x
·
10 10 (1  x)2
1= 2 0,1  0<x<1
1  x  1  2x  (1  x)(1  2x)
10  10 
A(s)+ B(g)  C(s) + 2D(g)
Inicial (mol) 1 1 1 1
Equil (mol) 1-x 1-x 1+x 1+2x
2
 1  2x 
 10  (1  2x)2
1   10  0<x<1
1x (1  x)
10
c) A(g) + 2 B(g)  C(g) + D(g) S < 0
A(s) + B(g)  C(s) + 2D(g) S > 0
A(s) + 2 B(g)  C(g) + D(g) S ≈ 0

EX II-3

En un recipiente de 1 litro se introducen 0,013 moles de PCl5 y se calienta a


250ºC produciéndose la reacción: PCl5 (g)  PCl3(g) + Cl2(g)
En el equilibrio la presión total es 1 atm. Calcula la presión parcial del cloro,
Kc, Kp y el grado de disociación de PCl5.

p0PCl5·1 = 0,013·0,082·523 p0PCl5 = 0,558 atm


PCl5(g) ó PCl3(g) + Cl2(g)
Inicial (atm) 0,558 - -
Equil (atm) 0,558-x x x

(0,558-x)+x+x=1 x = 0,442 atm


pPCl3 = pCl2 = 0,442 atm nPCl5 = 0,558 – 0,442 = 0,116 atm
pPCl3 ·pCl2 0, 442·0, 442
Kp    1,68 atm
pPCl5 0,115
Kp = Kc·(RT)1 1,68 = Kc·0,082·523 Kc = 0,0393 mol/l

 = x/0,558 = 0,442/0,558 = 0,792

EX 2.4
El tetróxido de dinitrógeno se disocia para dar dióxido de nitrógeno siendo Kc
= 0,212 mol/l a 100ºC para la reacción N2O4(g)  2NO2(g).
En una mezcla de los dos gases a dicha temperatura se encontró que las
concentraciones eran: [N2O4]=0,10 M; [NO2]=0,12 M. ¿Se halla dicho sistema
en equilibrio? De no ser así, ¿cuáles serán las concentraciones cuando se
alcance el equilibrio?

N2O4(g)  2NO2(g)
2 2
[NO ] 0,12
Q= 
2 0
= 0,144 < Kc 
[N2O4 ]0 0,1
N2O4(g)  2NO2(g)
Inicial (mol/l) 0,10 0,12
Equil (mol/l) 0,10-x 0,12+2x
(0,12  2x)2
0,212  0<x<0,1 etc.
0,1  x

EX III-3- A 200ºC y 1 atmósfera el pentacloruro de fósforo se disocia un


48,5% en tricloruro de fósforo y cloro (las tres sustancias gaseosas).
Determina: a) Kp; b) el grado de disociación cuando la presión es 10
atmósferas.

PCl5(g) ó PCl3(g) + Cl2(g)


Inicial (atm) p0 - -
Equil (atm) p0-x x x
 = x/ p0 = 0,485 x=0,485· p0
(p0-x)+x+x=1 p0 + x = 1 p0 + 0,485· p0 = 1

p0 = 0,673 atm x = 1-0,673 = 0,327 atm

pPCl3 = pCl2 = 0,327 atm nPCl5 = 0,673 – 0,327 = 0,346 atm


pPCl3 ·pCl2 0,327·0,327
Kp    0,309 atm
pPCl5 0,346
b)
PCl5(g) ó PCl3(g) + Cl2(g)
Inicial (atm) p’0 - -
Equil (atm) p’0-x x x

x2
0,309  p’0 + x = 10 p’0 = 10 - x
p '0  x

x2
(p’0-x)+x+x=10 0,309  0<x<5
10  2x
x=1,48 atm p’0= 10 -x = 10 – 1,48 = 8,52 atm

 = x/ p’0 = 1,48/8,52 = 0,174

EX III-4- Un recipiente cerrado de 2 litros a cierta temperatura T contiene


inicialmente 2 moles de tetrabromuro de estaño sólido, 0,4 moles de
dibromuro de estaño gas y 1 mol de bromo gas. Para la reacción:
SnBr4(s)  SnBr2(g) + Br2(g)
Kc=0,983 a dicha temperatura. Determina la composición del sistema cuando
alcance el equilibrio.

0, 4 1
Q= [SnBr2]0·[Br2]0 = · = 0,1 < Kc 
2 2
SnBr4(s) ó SnBr2(g) + Br2 (g)
Inicial (mol) 2 0,4 1
Equil (mol) 2-x 0,4+x 1+x

0, 4  x 1  x
0,983 = [SnBr2]·[Br2] = · 3,93 = (0,4+x)·(1+x)
2 2
x = 1,30 mol nSnBr4 = 2 – 1,30 = 0,70 mol
nSnBr2 = 0,4 + 1,30 = 1,70 mol nBr2 = 1 + 1,30 = 2,30 mol

EX 4.3- El trióxido de azufre gas se disocia a 127ºC, mediante un proceso


endotérmico, en dióxido de azufre gas y oxígeno gas, estableciéndose un
equilibrio. En un recipiente de 20 l a 127ºC se introducen 4 moles de trióxido
de azufre, produciéndose una disociación del 30%.
a) Calcula el valor de Kc
b) Razona cómo afectará a dicho equilibrio un aumento de temperatura, un
aumento de presión o la adición de un catalizador.

a)
SO3(g) ó SO2(g) + 1/2 O2(g)
Inicial (atm) 4 - -
Equil (atm) 4-x x x/2

 = x/4 = 0,3 x=1,2 mol


nSO3 = 4-1,2 = 2,8 mol nSO2 = 1,2 mol nO2=1,2/2 = 0,6 mol

1/2
1,2  0, 6 
·
20  20 
1/2
SO ·O 
Kc   2  2 
1/2
  0,0742 (mol/l)
SO3  2,8
20

EX IV-4- En un recipiente de 1 l se introduce 0,1 mol de un sólido A ( de


volumen despreciable) y se calienta a 400ºC, de forma que se descompone
según el equilibrio: A(s)  B(s) + C(g).
Si Kc para este equilibrio a 400ºC vale 0,01, determina la cantidad de cada
sustancia en equilibrio.

A(s)+  B(s) + C(g)


Inicial (mol) 0,1 - -
Equil (mol) 0,1-x x x
Kc = [C] 0,01 = x/1 x = 0,01 mol
Equil: nB = nC = x = 0,01 mol nA = 1 - x = 0,09 mol

EX V-3- ¿Qué peso de H 2 debe añadirse a 2 moles de I2 para que reaccione el


80% del yodo para dar HI a 448ºC? A esta temperatura K c=50 para el
equilibrio H2 (g) + I2 (g)  2HI(g)

H2(g) + I2(g)  2 HI(g)


Inicial (mol) a 2 -
Equil (mol) a-x 2-x 2x

=0,8 x/2 = 0,8 x=1,6 mol


nH2 = a-1,6 nI2 = 0,4 mol nHI = 2·1,6 = 3,2 mol
(3,2 / V)2 3,22
50  
(a  1,6) 0, 4 (a  1,6)·0, 4 20a-32=10,24
V V
a= 2,11 mol

EX V-5- En un recipiente de 200 ml donde hay azufre sólido se introducen 1 g


de hidrógeno y 3,4 g de H2S. Se calienta a 380 K y se establece el equilibrio:
H2S (g)  H2(g) + S(s), Kc=7·10-2. Calcula el número de moles de cada gas en
equilibrio.
n0H2 = 1/2 = 0,5 mol H2 noH2S = 3,4/34 = 0,1 mol H2S
[H2 ]0 0,5
Q=  = 5 > Kc 
[H2S]0 0,1

H2S (g) ó H2(g) + S(s)


Inicial (mol) 0,1 0,5 a
Equil (mol) 0,1+x 0,5-x a-x

 0,5  x 
 0,2 
7·102    0<x<0,5 x=0,461 mol
(0,1  x)
0,2
nH2 = 0,1 + x = 0,561 mol H2 nH2S = 0,5-x = 0,039 mol H2S

EX VI-3- Para la reacción FeO(s) + CO(g)  Fe(s) + CO2(g), Kp = 0,632 a


1000ºC. Determina la composición del sistema en equilibrio cuando en un
recipiente cerrado se introducen inicialmente 38 g de FeO y 7 g de CO.

n0FeO = 38/72 = 0,528 mol FeO n0CO = 7/28 = 0,25 mol CO


Kp = Kc = 0,632

FeO(s) + CO(g)  Fe(s) + CO2(g)


Inicial (mol) 0,528 0,25 - -
Equil (mol) 0,528-x 0,25-x x x

x
[CO2 ] V x
Kc     0,632  x=0,0968 mol
[CO]  0,25  x  0,25  x
 V 
 

nFeO = 0,528-x = 0,431 mol FeO nCO = 0,25-x = 0,153 mol CO


nFe = nCO2 = x = 0,0968 mol

Ex VI-4- A 27ºC Kp=0,17 para el equilibrio N2O4(g)  2NO2(g). Calcula el


grado de disociación del tetróxido de dinitrógeno cuando:
a) se introduce una concentración inicial de 1 mol/l;
b) la presión total en el equilibrio es 1 atm.

a) 0,17 = Kc·(0,082·300) Kc=6,91·10-3 mol/l


N2O4(g)  2NO2(g)
Inicial (mol/l) 1 -
Equil (mol/l) 1-x 2x

3 (2x)2
6, 91·10  0<x<0,1 x= 0,0407 mol/l
1x

= x/1 = 0,0407

b)
N2O4(g)  2NO2(g)
Inicial (atm) p0 -
Equil (atm) p0-x 2x

(2x)2 (2x)2
0,17  p0+x=1 p0=1-x 0,17 
p0  x 1  2x

p0-x+2x =1
0<x<0,1 x= 0,186 mol/l

x= 0,168 atm p0 = 1-x = 0,832 atm

= x/p0 = 0,168/0,832 = 0,202

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