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Una célula solar de cobre e indio de selenio de cobre (o célula CIGS, a veces CI (G) S o célula
CIS) es una célula solar de película delgada que se utiliza para convertir la luz solar en energía
eléctrica.Se fabrica depositando una fina capa de cobre, indio, galio y seleniuro sobre soporte
de vidrio o plástico, junto con electrodos en la parte frontal y posterior para recoger la
corriente. Debido a que el material tiene un alto coeficiente de absorción y absorbe
fuertemente la luz solar, se requiere una película mucho más delgada que la de otros
materiales semiconductores.
CIGS es una de las tres principales tecnologías fotovoltaicas de capa fina, las otras dos son
telururo de cadmio y silicio amorfo. Al igual que estos materiales, las capas de CIGS son lo
suficientemente delgadas para ser flexibles, lo que les permite depositarse en sustratos
flexibles. Sin embargo, como todas estas tecnologías normalmente usan técnicas de
deposición a alta temperatura, el mejor rendimiento normalmente proviene de las células
depositadas sobre el vidrio, aunque los avances en la deposición a baja temperatura de las
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células CIGS han borrado gran parte de esta diferencia de rendimiento. CIGS supera al
polisilicio a nivel celular, sin embargo, la eficiencia de su módulo es aún menor, debido a una
escalada menos madura.
La cuota de mercado de película delgada se estanca en alrededor del 15 por ciento, dejando
el resto del mercado fotovoltaico a las células solares convencionales hechas de silicio
cristalino. En 2013, la cuota de mercado de CIGS solo fue de alrededor del 2 por ciento y
todas las tecnologías de película delgada combinadas cayeron por debajo del 10 por
ciento. Las células CIGS continúan desarrollándose, ya que prometen alcanzar eficiencias
similares al silicio, al tiempo que mantienen sus bajos costos, como es típico de la tecnología
de película delgada. Destacados fabricantes de fotovoltaicos CIGS fueron las empresas ahora
en quiebra Nanosolar y Solyndra. El líder actual del mercado es la compañía japonesa Solar
Frontier, Global Solar y GSHK Solar que producen módulos solares libres de metales pesados
como cadmio o plomo.
Propiedades
CIGS es un material semiconductor compuesto I-III-VI2 compuesto de cobre, indio, galio y
selenio.El material es una solución sólida de seleniuro de cobre e indio (a menudo abreviado
«CIS») y seleniuro de galio de cobre, con una fórmula química de CuInxGa (1-x) Se2, donde el
valor de x puede variar desde 1 (seleniuro de cobre puro de indio) a 0 (seleniuro de galio de
cobre puro). Es un semiconductor unido tetraédricamente, con la estructura cristalina de
calcopirita. La banda prohibida varía continuamente con x de aproximadamente 1,0 eV (para
el seleniuro de indio y cobre) a aproximadamente 1,7 eV (para el seleniuro de galio y cobre).
CIGS tiene un coeficiente de absorción excepcionalmente alto de más de 105 / cm para 1,5 eV
y fotones de mayor energía. Las células solares CIGS con eficiencias de alrededor del 20%
han sido reclamadas por el Laboratorio Nacional de Energía Renovable (NREL), los
Laboratorios Federales Suizos de Ciencia y Tecnología de Materiales (Empa) y el Centro
Alemán para la Energía y el Agua (ZSW) (traducido por: Centro para Solar Energy and
Hydrogen Research), que es el registro hasta la fecha de cualquier célula solar de película
delgada.
Estructura
La estructura del dispositivo más común para las células solares CIGS se muestra en el
diagrama (ver Estructura de un dispositivo CIGS). El vidrio de soda-lima de aproximadamente
1-3 milímetros de grosor se usa comúnmente como sustrato, porque las láminas de vidrio
contienen sodio, que se ha demostrado que produce un aumento considerable de voltaje en
circuito abierto, especialmente a través de la pasivación de defectos de límite de superficie y
grano. Sin embargo, muchas empresas también están buscando sustratos más ligeros y más
flexibles, como la poliimida o láminas metálicas. Se deposita una capa de metal de
molibdeno (Mo) (comúnmente por pulverización catódica) que sirve como contacto posterior
y refleja la mayor parte de la luz no absorbida en el absorbente CIGS. Después de la
deposición de molibdeno, se cultiva una capa absorbente CIGS de tipo p por uno de varios
métodos únicos. Se agrega una capa de amortiguamiento de tipo n delgada sobre el
absorbedor. El amortiguador es típicamente sulfuro de cadmio (CdS) depositado a través de
la deposición de baño químico. El tampón está cubierto con una fina capa de óxido de zinc
intrínseca (i-ZnO) que está cubierta por una capa de ZnO dopada más espesa (Al) de
aluminio. La capa i-ZnO se usa para proteger el CdS y la capa absorbente del daño por
pulverización mientras se deposita la capa de ventana ZnO: Al, ya que esta última
generalmente se deposita mediante pulverización DC, lo que se conoce como un proceso
perjudicial. El ZnO dopado con Al funciona como un óxido conductor transparente para
recoger y mover electrones de la celda mientras absorbe la menor cantidad de luz posible.
Los materiales basados en CuInSe2 que son de interés para aplicaciones fotovoltaicas
incluyen varios elementos de los grupos I, III y VI en la tabla periódica. Estos semiconductores
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son especialmente atractivos para aplicaciones solares debido a sus altos coeficientes de
absorción óptica y características ópticas y eléctricas versátiles, que en principio pueden ser
manipulados y ajustados para una necesidad específica en un dispositivo dado.
Eficiencia de conversión
CIGS se utiliza principalmente en forma de películas delgadas policristalinas. La mejor
eficiencia alcanzada a septiembre de 2014 fue del 21,7%. Un equipo en el Laboratorio
Nacional de Energía Renovable logró un 19.9%, un récord en ese momento, al modificar la
superficie de CIGS y hacer que se vea como CIS. Estos ejemplos se depositaron en vidrio, lo
que significaba que los productos no eran mecánicamente flexibles. En 2013, científicos de
los Laboratorios Federales Suizos de Ciencia y Tecnología de Materiales desarrollaron células
CIGS en láminas de polímero flexible con una nueva eficiencia récord de 20.4%. Estos
muestran la mayor eficiencia y la mayor flexibilidad.
El Laboratorio Nacional de Energía Renovable de EE. UU. Confirmó la eficiencia del módulo
13.8% de un panel de producción de área grande (metro cuadrado) y el 13% de área total (y
el 14.2% de área de apertura) con algunos módulos de producción. En septiembre de 2012, la
empresa alemana Manz AG presentó un módulo solar CIGS con una eficiencia del 14,6% en la
superficie total del módulo y del 15,9% en la apertura, que se produjo en una instalación de
producción en masa.MiaSolé obtuvo una eficiencia certificada del área de apertura del 15.7%
en un módulo de producción de 1m2, y Solar Frontier reclamó una eficiencia del 17.8% en un
módulo de 900 cm2.
Se pueden obtener mayores eficiencias (alrededor del 30%) mediante el uso de ópticas para
concentrar la luz incidente. El uso de galio aumenta la brecha de banda óptica de la capa
CIGS en comparación con la CIS pura, lo que aumenta la tensión de circuito abierto. La
abundancia relativa de galio, en comparación con el indio, reduce los costos.
Frontera
Instituto Empa Empa Empa
Solar(b)
Comparación
Silicio cristalino convencional
A diferencia de las células de silicio cristalino convencionales basadas en una homounión, la
estructura de las células CIGS es un sistema de heterounión más complejo. Un material de
banda prohibida directa, CIGS tiene una absorción de luz muy fuerte y una capa de solo 1-2
micrómetros (μm) es suficiente para absorber la mayor parte de la luz solar. En comparación,
se requiere un espesor mucho mayor de aproximadamente 160-190 μm para el silicio
cristalino.
La capa CIGS activa puede depositarse en una forma policristalina directamente sobre
molibdeno (Mo) recubierto en una variedad de varios sustratos diferentes, tales como
láminas de vidrio, bandas de acero y láminas de plástico hechas de poliimida. Esto utiliza
menos energía que la fundición de grandes cantidades de arena de cuarzo en los hornos
eléctricos y el crecimiento de cristales grandes, necesarios para las células de silicio
convencionales, y por lo tanto reduce significativamente el tiempo de amortización de la
energía. También a diferencia del silicio cristalino, estos sustratos pueden ser flexibles.
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Propiedades
Todos los absorbedores CIGS de alto rendimiento en células solares tienen similitudes
independientes de la técnica de producción. Primero, son fases α policristalinas que tienen la
estructura cristalina de calcopirita que se muestra en la Figura 3. La segunda propiedad es
una Cudeficiencia general. La deficiencia de Cu aumenta la concentración de la mayoría del
portador (hoyo) al aumentar el número de vacantes (que aceptan electrones) Cu. Cuando las
películas CIGS son ricas (con deficiencia de Cu), la capa superficial de la película forma un
compuesto de defectos ordenados (ODC) con una estequiometría de Cu (In, Ga) 3Se5. El ODC
es de tipo n, formando una homounión pn en la película en la interfaz entre la fase α y la
ODC. La velocidad de recombinación en la interfaz CIGS / CdS disminuye por la presencia del
homojunction. La caída en la recombinación de interfaz atribuible a la formación de ODC se
demuestra mediante experimentos que han demostrado que la recombinación en la mayor
parte de la película es el principal mecanismo de pérdida en películas deficientes en Cu,
mientras que en películas ricas en Cu la principal es en la interfaz CIGS / CdS.
Alloying CIS (CuInSe2) con CGS (CuGaSe2) aumenta el bandgap. Para alcanzar el margen de
banda ideal para una célula solar de unión simple, 1.5 eV, una relación Ga / (In + Ga) de
aproximadamente 0.7 es óptima. Sin embargo, en proporciones superiores a ~ 0.3, el
rendimiento del dispositivo disminuye. Actualmente, la industria apunta a la relación de 0.3
Ga / (In + Ga), lo que da como resultado bandgaps entre 1.1 y 1.2 eV. Se ha postulado que el
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Los dispositivos de mayor eficiencia muestran una texturación sustancial o una orientación
cristalográfica preferida. Se observa una orientación de superficie (204) en los mejores
dispositivos de calidad. Se prefiere una superficie de absorción suave para maximizar la
relación del área iluminada con el área de la interfaz. El área de la interfaz aumenta con la
rugosidad mientras que el área iluminada permanece constante, disminuyendo el voltaje de
circuito abierto (VOC). Los estudios también han relacionado un aumento en la densidad de
defectos con una disminución de VOC. Se ha sugerido que la recombinación en CIGS está
dominada por procesos no radiativos.Teóricamente, la recombinación se puede controlar
diseñando la película y es extrínseca al material.
Producción
Produccion de pelicula
El proceso más común basado en vacío consiste en co-evaporar o pulverizar conjuntamente
cobre, galio e indio sobre un sustrato a temperatura ambiente, luego recocer la película
resultante con un vapor de seleniuro. Un proceso alternativo consiste en co-evaporar cobre,
galio, indio y selenio en un sustrato calentado.
Las siguientes secciones describen las diversas técnicas para el procesamiento de deposición
de precursores, incluida la pulverización de capas metálicas a bajas temperaturas, la
impresión de tintas que contienen nanopartículas, la electrodeposición y una técnica
inspirada en la unión de obleas.
Selenización
El entorno de suministro y selenización de Se es importante para determinar las propiedades
y la calidad de la película. Cuando el Se se suministra en la fase gaseosa (por ejemplo, H2Se o
Se elemental) a altas temperaturas, el Se se incorpora a la película por absorción y posterior
difusión.Durante este paso, llamado calcogenización, se producen interacciones complejas
para formar un calcogenuro. Estas interacciones incluyen la formación de aleaciones
intermetálicas de Cu-In-Ga, la formación de compuestos binarios intermedios de selenuro de
metal y la separación de fases de diversos compuestos estereotáxicos de CIGS. Debido a la
variedad y complejidad de las reacciones, las propiedades de la película CIGS son difíciles de
controlar.
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La pulverización de una capa multicapa de metal apilada (por ejemplo, una estructura Cu / In
/ Ga / Cu / In / Ga …) produce una superficie más lisa y una mejor cristalinidad en el
absorbedor en comparación con una bicapa simple (aleación Cu-Ga / In) o sputtering tricapa
(Cu / In / Ga). Estos atributos dan como resultado dispositivos de mayor eficiencia, pero
formar la multicapa es un proceso de deposición más complicado y no mereció el equipo
adicional o la complejidad del proceso agregado. Además, las velocidades de reacción de las
capas Cu / Ga y Cu / In con Se son diferentes. Si la temperatura de reacción no es lo
suficientemente alta o no se mantiene lo suficiente, CIS y CGS se forman como fases
separadas.
Las empresas que actualmente utilizan procesos similares incluyen Showa Shell, Avancis
(ahora filial de Saint-Gobain Group), Miasolé, Honda Soltec y Energy Photovoltaics
(EPV). Showa Shell pulverizó una capa de aleación Cu-Ga y una capa In, seguida de
selenización en H2Se y sulfuración en H2S. El paso de sulfuración parece pasivar la superficie
de una manera similar a CdS en la mayoría de las otras células. Por lo tanto, la capa de
amortiguación utilizada está libre de Cd, eliminando cualquier impacto ambiental de
Cd. Showa Shell informó una eficiencia máxima del módulo de 13.6% con un promedio de
11.3% para sustratos de 3600 cm2. Shell Solar usa la misma técnica que Showa Shell para
crear el absorbente; sin embargo, su capa de CdS proviene de la deposición de vapor
químico. Los módulos vendidos por Shell Solar reclaman una eficiencia del módulo de 9,4%.
Miasole había adquirido fondos de capital riesgo para su proceso y ampliación. Sin embargo,
se sabe poco sobre su proceso más allá de su eficiencia establecida de 9 a 10% para los
módulos.
Nanosolar e International Solar Electric Technology (ISET) intentaron escalar sin éxito este
proceso.ISET usa partículas de óxido, mientras que Nanosolar no discutió su tinta. Las
ventajas de este proceso incluyen la uniformidad en áreas grandes, equipos sin vacío o bajo
vacío y adaptabilidad a la fabricación de rollo a rollo. Cuando se comparan con las capas
precursoras de metal laminar, las nanopartículas sinterizadas se selenizan más
rápidamente. La mayor tasa es el resultado del mayor área de superficie asociada con la
porosidad. La porosidad produce superficies más rugosas del absorbente. El uso de
precursores particulados permite imprimir sobre una gran variedad de sustratos con una
utilización de materiales del 90% o más. Poca investigación y desarrollo apoyó esta técnica.
Nanosolar informó una eficiencia de celda (no módulo) del 14%, sin embargo, esto no fue
verificado por ninguna prueba de laboratorio nacional, ni permitieron las inspecciones in
situ. En pruebas independientes, el absorbente de ISET tuvo la segunda eficiencia más baja
en 8.6%. Sin embargo, todos los módulos que superaron el módulo de ISET se coevaporaron,
un proceso que tiene desventajas de fabricación y mayores costos. La muestra de ISET sufrió
la mayoría de bajos VOC y bajo factor de llenado, indicativos de una superficie rugosa y / o un
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alto número de defectos que ayudan a la recombinación. En relación con estos problemas, la
película tenía malas propiedades de transporte, incluida una baja movilidad Hall y una vida
útil corta.
Solopower está produciendo células con & gt; 13.7% de eficiencia de conversión según NREL.
Covaporación
La coevaporación, o codeposition, es la técnica de fabricación de CIGS más prevalente. El
proceso de coevaporación de Boeing deposita bicapas de CIGS con diferentes
estequiometrías sobre un sustrato calentado y permite que se mezclen.
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NREL desarrolló otro proceso que involucra tres etapas de deposición y produjo el poseedor
del registro de eficiencia actual de CIGS en 20.3%. El primer paso en el método de NREL es la
codeposición de In, Ga y Se. Esto es seguido por Cu y Se depositados a una temperatura más
alta para permitir la difusión y el entremezclado de los elementos. En la etapa final In, Ga y Se
vuelven a depositarse para hacer que la composición general de Cu sea deficiente.
A partir de 2014 CVD no se utilizó para la síntesis comercial de CIGS. Las películas producidas
con CVD tienen una baja eficiencia y un bajo VOC, parcialmente como resultado de una alta
concentración de defectos. Además, las superficies de la película son generalmente bastas, lo
que sirve para disminuir aún más el VOC. Sin embargo, la necesaria deficiencia de Cu se ha
logrado utilizando AA-MOCVD junto con una orientación de cristal (112).
Las temperaturas de deposición de CVD son más bajas que las utilizadas para otros procesos
como la co-evaporación y la selenización de precursores metálicos. Por lo tanto, CVD tiene un
presupuesto térmico menor y costos más bajos. Los posibles problemas de fabricación
incluyen dificultades para convertir la CVD a un proceso en línea, así como los gastos de
manipulación de precursores volátiles.
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