UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA

DE MÉXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES ZARAGOZA

INGENIERÍA QUÍMICA

TERMODINÁMICA QUÍMICA

PROF. ALDO FERNANDO VARELA MARTÍNEZ

RODRÍGUEZ CASTILLO MÓNICA

GRUPO: 3701

MÉTODO DE UNIFAC

SEMESTRE 2017-1

25 DE NOVIEMBRE DEL 2016

 MÉTODO DE UNIFAC

1 ¿ Dietilamina ; C4 H 11 N

2 ¿ n−Heptano ; C 7 H 16

T =308.15 K
X 1 =0.4

X 2 =0.6

γ 1=?

γ 2=?

1° Desarrollar las formulas semidesarrolladas.

Componente Formula semidesarrollada

D.A CH 3 CH 2 NH CH 2 CH 3
n-H CH 3 (CH ¿¿ 2)5 CH 3 ¿

2° Identificar y cuantificar los grupos funcionales.

N° Componente Formula semidesarrollada Número de grupos

funcionales
1 D.A CH 3 CH 2 NH CH 2 CH 3 2 CH 3 , 1CH 2 ,1 CH 2 NH
2 n-H CH 3 (CH ¿¿ 2)5 CH 3 ¿ 2 CH 3 , 5CH 3

3° Organizar los datos y hallar los valores en la tabla H1.

Grupo K RK QK ν(1)
K ν(2)
K
funcional
CH 3 1 0.9011 0.848 2 2
CH 2 2 0.6744 0.540 1 5
CH 2 NH 33 1.2070 0.936 1 0

4° Calcular los valores de r i :

r i=∑ ν k Q K
(i )

Para los grupos funcionales de 1

r 1=ν (1) (1 ) (1)

1 Q 1 +ν 2 Q 2 + ν33 Q 33
 r 1= (2 )( 0.9011 ) + ( 1 ) ( 0.6744 ) + ( 1 ) (1.2070 )

r 1=3.6836

Para los grupos funcionales de 2

(2) (2) (2)
r 2=ν 1 Q1 +ν 2 Q2 + ν 33 Q33

r 2= ( 2 )( 0.9011 ) + ( 5 ) ( 0.6744 ) + ( 0 )( 1.2070 )

r 2=5.1742

5° Calcular los valores de q i :

q i=∑ ν(i)
k QK
K

Para los grupos funcionales de 1

(1) (1) (1)
q 1=ν 1 Q1 + ν 2 Q2+ ν 33 Q33

q 1=( 2 ) ( 0.848 )+ ( 1 )( 0.54 ) + ( 1 )( 0.936 )

q 1=3.172

Para los grupos funcionales de 2

q 2=ν (2) (2) (2)

1 Q 1 + ν 2 Q 2 + ν 33 Q 33

q 2=( 2 ) ( 0.848 ) + ( 5 ) ( 0.54 ) + ( 0 ) ( 0.936 )

q 2=4.396

6° Calcular los parámetros de interacción

(i )
νK QK
e Ki =
qi

Para los grupos funcionales de 1. Para los grupos funcionales de 2.

(1)
ν Q1 ( 2 ) ( 0.848)
1 ν (2)
1 Q1 ( 2 ) ( 0.848)
e 1−1= = e 1−1=0.5347 e 1−2= = e 1−2=0.3858
q1 (3.172) q2 (4.396)
(1) (2)
ν 2 Q2 ( 1 ) ( 0.54) ν 2 Q2 (5 ) (0.54)
e 2−1= = e 2−1=0.1702 e 2−2= = e 2−2=0.6142
q1 (3.172) q2 (4.396)
(1) (2)
ν 33 Q33 ( 1 ) (0.936) ν 33 Q33 ( 0 ) (0.936)
e 33−1= = e 33−1=0.2951 e 33−2= = e 33−2=0.0000
q1 (3.172) q2 ( 4.396)
Resumiendo los resultados en la tablae Ki :

K i=1 j=2
1 0.5347 0.3858
2 0.1702 0.6142
33 0.2951 0.0000

r 1=3.6836 r 2=5.1742
q 1=3.172 q 2=4.396

7° Realizar una tabla con todas las interacciones de los grupos funcionales, de la tabla H2.

Análisis de interacción (Ver tabla 2)a mK

Iteración a mK (K Kelvin) Grupo principal Subgrupo a mK (K )

CH 3−CH 3 a 1−1 1 1 0.0
CH 2−CH 2 a 2−2 1 1 0.0
CH 3−CH 2 a 1−2 1 1 0.0
CH 2 NH −CH 2 a 33−2 15 1 65.33
CH 2 NH −CH 3 a 33−1 15 1 65.33
CH 2 NH −CH 2 NH a 33−33 15 15 0.0
CH 2−CH 3 a 2−1 1 1 0.0
CH 2−CH 2 NH a 2−33 1 15 255.70
CH 3−CH 2 NH a 1−33 1 15 255.70

Resumen de los valores obtenidos:

a 1−1=a2−2=a 1−2=a33−33=a 2−1 =∅

a 33−2=a33−1=65.33

a 2−33=a1−33=255.7

8° Calculo de τ mK :

τ mK
(
=e T
−a
mK
)

Hallando para cada interacción de los grupos funcionales.

τ 1−1 =e
( T )
−a1−1

=e
( 308.15 K )
−0

τ 33−2 =e
( T )
−a33−2

=e
( 308.15 K )
−65.33

τ 1−1=1 τ 33−2=0.8090

( T )
−a2−2
( 308.15 K )
0

τ 33−1 =e
( T )
−a
(
33−1

=e
308.15 K )
−65.33

τ 2−2 =e =e
τ 2−2 =1 τ 33−1=0.8090

( T )
−a1−2
( 308.15
0
K)
τ 2−33 =e
( T )
−a2−33

=e
( 308.15 K )
−255.70

τ 1−2 =e =e
τ 1−2=1 τ 2−33=0.4361

( −a
T )
33−33
(308.15
−0
K)
τ 1−33 =e
( T )
−a1−33

=e
( 308.15 K )
−65.33

τ 33−33 =e =e
τ 33−33=1 τ 1−33=0.4361

τ 2−1 =e
( T )
−a2−1

=e
( 308.15
−0
K)

τ 2−1=1
9° Calculo de β iK con la multiplicación de matrices:

β iK =e mi τ mK

)( )
τ 1−1 τ 1−2 τ 1−33
(
e1−1 e2−1 e33−1
∑ emi τ mK = e e e ∗ τ 2−1 τ 2−2 τ 2−33
m 1−2 2−2 33−2
τ 33−1 τ 33−2 τ 33−33

Multiplicando fila por columna

β 1−1=e 1−1 τ 1−1 +e 2−1 τ 2−1 +e 33−1 τ 33−1

β 1−1=( 0.5347 ) ( 1 )+ ( 0.1702 )( 1 ) + ( 0.2951 ) ( 0.8090 )

β 1−1=0.9436

β 1−2=e 1−1 τ 1−2 +e 2−1 τ 2−2 + e33−1 τ 33−2

β 1−2=( 0.5347 ) ( 1 ) + ( 0.1702 )( 1 ) + ( 0.2951 ) (0.8090)

β 1−2=0.9436

β 1−2=e 1−1 τ 1−33 +e 2−1 τ 2−33 +e 33−1 τ 33−33

β 1−2=( 0.5347 ) ( 0.4361 ) + ( 0.1702 ) ( 0.4361 )+ ( 0.2951) (1)

β 1−2=0.6025

β 2−1=e 1−2 τ 1−1 +e 2−2 τ 2−1 + e33−2 τ 33−1

β 2−1=( 0.3858 ) ( 1 )+ ( 0.6142 )( 1 ) + ( 0 ) ( 0.8090 )

β 2−1=1

β 2−2=e 1−2 τ 1−2 +e 2−2 τ 2−2+ e33−2 τ 33−2

β 2−2=( 0.3858 ) ( 1 )+ ( 0.6142 )( 1 ) + ( 0 )(0.8090)

β 2−2=1

β 2−33=e 1−2 τ 1−33 +e 2−2 τ 2−33 +e 33−2 τ 33−33

β 2−33=( 0.3858 ) ( 0.4361 )+ ( 0.6142 )( 0.4361 ) + ( 0 )(1)

β 2−33=0.4361

Resumiendo los resultados en la tabla β iK :

β iK
i K=1 K=2 K=33
1 0.9436 0.9436 0.6025
2 1.000 1.000 0.4360

10° Calculo de θ K :

∑ X i q i e Ki
j
θK =
∑ Xjqj
j

X 1 q 1 e ¿1−1+ X 2 q2 e¿1−2 ( 0.4 ) ( 3.172 )( 0.5347 )+ ( 0.6 ) ( 4.396 ) ( 0.3858)

θ 1= =
X 1 q 1 + X 2 q2 0.4 ( 0.172 )+ 0.6(4.396)

θ1=0.4342

X 1 q 1 e ¿2−1+ X 2 q2 e¿2−2 ( 0.4 ) ( 3.172 )( 0.1702 ) + ( 0.6 )( 4.396 ) (0.6142)

θ 2= =
X 1 q 1 + X 2 q2 0.4 (3.172 ) +0.6 (4.396)

θ2=0.4699
 X 1 q 1 e ¿33−1 + X 2 q 2 e¿33−2 ( 0.4 ) (3.172 ) ( 0.2951 ) + ( 0.6 ) ( 4.396 ) (0)
θ33= =
X 1 q 1+ X 2 q 2 0.4 ( 0.172 ) +0.6 (4.396)

θ33=0.0958

11° Calculo de S K con la multiplicación de matrices:

S K =∑ θm τ mK
m

( )
τ 1−1 τ 1−2 τ 1−33
∑ θ m τ mK =( θ1 θ2 θ3 )∗ τ 2−1 τ 2−2 τ 2−33
m
τ 33−1 τ 33−2 τ 33−33

Multiplicando fila por columna

S1=θ 1 τ 1−1 +θ2 τ 2−1 +θ33 τ 33−1

S1=( 0.4342 ) ( 1 ) + ( 0.4699 ) ( 1 )+ ( 0.0958 )( 0.8090 )

S1=0.9816

S2=θ 1 τ 1−2 +θ 2 τ 2−2 +θ33 τ 33−2

S2=( 0.4342) ( 1 ) + ( 0.4699 ) ( 1 )+ ( 0.0958 ) (0.8090)

S2=0.9816

S2=θ 1 τ 1−33 +θ2 τ 2−33 +θ33 τ 33−33

S33 =( 0.4342 ) ( 0.4361 ) + ( 0.4699 ) ( 0.4361 )+ ( 0.0958 ) (1)

S33 =0.4901

12° Cálculo del coeficiente de actividad de la parte combinatoria:

c
ln γ i =1−J i+ ln J i−5∗qi 1− ( Ji
Li
+ln
Ji
Li )
ri
J i=
∑rj Xj
j

qi
Li =
∑qj Xj
j
Para el componente i=1 (Dietilamina)

r1 3.6836
J 1= =
r 1 X 1 +r 2 X 2 3.6836 ( 0.4 ) +5.1742(0.6)

J 1=0.8046

q1 3.172
L1 = =
q1 X 1 +q 2 X 2 3.172 ( 0.4 ) + 4.396(0.6)

L1=0.8120

(
ln γ c1=1−J 1+ ln J 1−5∗q1 1−
J1
L1
J
+ ln 1
L1 )
Sustituyendo los datos en la ecuación:

c
ln γ 1=1−(0.8046)+ ln ( 0.8046 )−5∗(3.172) 1− ( 0.8046
0.8120
+ln
0.8046
0.8120 )
c
ln γ 1=1−(0.8046)+(−0.2174)−5∗(3.172) ¿ ¿ ¿)

ln γ c1=1−0.8046−0.2174−5∗(−1.3253 X 1 0−4 )
c −4
ln γ 1=−0.02201−(−¿ 6.6263 X 1 0 )¿

ln γ c1=−0.02134

Para el componente j=2 (n-Heptano)

r2 5.1742
J 2= =
r 1 X 1 +r 2 X 2 3.6836 ( 0.4 ) +5.1742(0.6)

J 2=1.1302

q2 4.396
L2= =
q1 X 1 +q 2 X 2 3.172 ( 0.4 ) + 4.396(0.6)

L2=1.1253

(
ln γ c2=1−J 2+ ln J 2−5∗q2 1−
J2
L2
J
+ ln 2
L2 )
Sustituyendo los datos en la ecuación:
ln γ c2=1−(1.1302)+ ln ( 1.1302 )−5∗(4.396) 1− ( 1.1302
1.1253
+ ln
1.1302
1.1253 )
c
ln γ 2=1−(1.1302)+(1.1302)−5∗(4.396)¿ ¿ ¿ )

ln γ c2=1−1.1302−1.1302−5∗(−4.1555 X 1 0−5 )
c −3 −4
ln γ 2=−7.8539 X 1 0 −(−¿ 2.0777 X 1 0 ) ¿
c
ln γ 2=−0.007597

13° Calculo del coeficiente de actividad de la parte residual:

[
ln γ i =q i 1−∑ θ K
R

K
( β iK
SK
β
−e ki ln iK
SK )]
Para el componente i=1 (Dietilamina)

R
[ (
ln γ 1 =q 1 1− θ 1
β 1−1
S1
β
S1 )(β
S2
β
S2
β
S 33 )( β
−e 1−1 ln 1−1 + θ2 1−2 −e 2−1 ln 1−2 + θ33 1−33 −e33−1 ln 1−33
S 33 )]
Sustituyendo los datos en la ecuación:

R
[ (
ln γ 1 =(3.172) 1− ( 0.4342 ) ( 0.9436
0.9816 ) −( 0.5347) ln (
0.9436
0.9816 )) + ( ( 0.4699 ) (
0.9436
0.9816 )−(0.1702) ln (
0.9816 )) (
0.9436
+ ( 0.0

ln γ 1 =(3.172) [ 1−(( 0.438502 )+ ( 0.458428 ) + ( 0.056839 )) ]

R

ln γ 1 =(3.172) [ 1−(0.953769) ]
R

ln γ 1 =(3.172) [ 0.046231 ]
R

ln γ 1R=0.1466

Para el componente j=2 (n-Heptano)

R
[ (
ln γ 2 =q 2 1− θ1
β 2−1
S1
β
S1 )(β
S2
β
S2
β
S33 )( β
−e1−2 ln 2−1 + θ 2 2−2 −e 2−2 ln 2−2 + θ33 2−33 −e 33−2 ln 2−33
S33 )]
Sustituyendo los datos en la ecuación:

[ (
ln γ 2R=(4.396) 1− ( 0.4342 ) ( 0.9816
1
)−(0.3858) ln ( 0.9816
1
))+(( 0.4699 ) ( 0.9816
1
)−(0.6142)ln ( 0.9816
1
))+( ( 0.0
 ln γ 2 =(4.396) [ 1−( ( 0.435174 ) + ( 0.467302 ) + ( 0.085225 ) ) ]
R

ln γ 2R=(4.396) [ 1−( 0.987701) ]

ln γ 2 =(4.396) [ 0.012299 ]
R

R
ln γ 2 =0.05406

14°Cálculo del coeficiente de actividad:

c R
ln γ i=ln γ i + ln γ i

Para el componente 1(Dietilamina)

ln γ c1=−0.02134
R
ln γ 1 =0.1466

ln γ 1=ln γ 1c + ln γ 1R

Sustituyendo finalmente se obtiene el coeficiente de actividad del etilamina:

ln γ 1=−0.02134+0.1466

ln γ 1=0.12526

γ 1=e 0.12526

γ 1=1.1334

Para el componente 2(n-Heptano)

c
ln γ 2=−0.0076

ln γ 2R=0.05406
c R
ln γ 2=ln γ 2 + ln γ 2

Sustituyendo finalmente se obtiene el coeficiente de actividad del n-Heptano:

ln γ 1=−0.0076+0.05406

ln γ 1=0.04646
0.04646
γ 1=e
γ 1=1.0475