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EJERCICIO DE APLICACIÓN
El carbono se halla en dos formas, grafito y diamante. La entalpía de combustión del grafito es
de !393.5 kJ/mol, y la del diamante, !395.4 kJ/mol:
C(grafito) ¡ C(diamante)
Respuesta: + 1.9 kJ
Solución
Análisis: Para calcular el cambio de entalpía de una reacción debe utilizar los datos de los otros
tres procesos. Utilizamos esos datos aprovechando la ley de Hess.
Estrategia: Sumaremos las tres ecuaciones o sus inversos y multiplicaremos cada una por un
coeficiente apropiado, de modo que la ecuación neta sea la de la reacción que nos interesa. Al
mismo tiempo, llevaremos la cuenta de los valores de ∆H, cambiando su signo si las reacciones
se invierten y multiplicándolos por cualesquier coeficientes que se apliquen a la ecuación.
176 Capítulo 5 Termoquímica
Resolución: Puesto que la ecuación objetivo tiene C2H2 como producto, invertimos la primera
ecuación, cambiando el signo de ∆H. Como la ecuación objetivo tiene 2C(s) como reactivo, mul-
tiplicamos la segunda ecuación y su ∆H por 2. Puesto que la ecuación objetivo tiene H2 como
reactivo, dejamos la tercera ecuación como está. A continuación sumamos las tres ecuaciones y
sus cambios de entalpía según la ley de Hess:
EJERCICIO DE APLICACIÓN
Calcule ∆H para la reacción:
NO(g) + O(g) ¡ NO2(g)
dada la información siguiente:
CH4(g) " 2O2(g) En muchos casos, es posible llegar a una reacción dada siguiendo más de una se-
rie de pasos (ecuaciones). ¿El valor final de ∆H para una reacción depende de la for-
!H2 " #607 kJ
ma en que la descompongamos para usar la ley de Hesse? Puesto que H es una
función de estado, siempre obtendremos el mismo valor de ∆H para una reacción global, sin
CO(g) " 2H2O(l) "
importar cuántos pasos utilicemos para llegar a los productos finales. Por ejemplo, consi-
!H1 " 1
O (g)
2 2 deremos la reacción de metano (CH4) y oxígeno (O2) para formar CO2 y H2O. Pode-
Entalpía
#890 kJ
mos visualizar la reacción que forma CO2 directamente, como hicimos antes, o
!H3 " #283 kJ suponer que inicialmente se forma CO, el cual luego se quema a CO2. Estas opcio-
nes se comparan en la figura 5.21 «. Puesto que H es una función de estado, ambos
caminos deben producir el mismo valor de ∆H. Es evidente por el diagrama de ental-
CO2(g) " 2H2O(l) pía que ∆H1 = ∆H2 + ∆H3.
tabula la mayor parte de las entalpías. El estado estándar de una sustancia es su for-
ma pura a presión atmosférica (1 atm • Sección 10.2) y la temperatura de interés,
que por lo regular se escoge como 298 K (25ºC). La entalpía estándar de una reacción
se define como el cambio de entalpía cuando todos los reactivos y productos están
en su estado estándar. Denotamos una entalpía estándar como ∆Hº, donde el supe-
ríndice º indica condiciones de estado estándar.
La entalpía estándar de formación de un compuesto, ¢Hf°, es el cambio de en-
talpía de la reacción que forma 1 mol del compuesto a partir de sus elementos, con
todas las sustancias en su estado estándar. Por lo regular informamos los valores de
¢H°f, a 298 K. Si un elemento existe en más de una forma en las condiciones están-
dar, se usa la forma más estable del elemento para la reacción de formación. Por
ejemplo, la entalpía estándar de formación para el etanol, C2H5OH, es el cambio de
entalpía para la reacción siguiente:
2C(grafito) + 3H 2(g) + 12 O 2(g) ¡ C 2H 5OH(l) ¢H °f = - 277.7 kJ [5.25]
La fuente elemental de oxígeno es O2, no O ni O3, porque O2 es la forma estable del
oxígeno a 298 K y presión atmosférica estándar. Asimismo, la fuente elemental de
carbono es grafito y no diamante, porque el primero es la forma más estable (de más
baja energía) a 298 K y presión atmosférica estándar (véase el EJERCICIO DE APLI-
CACIÓN 5.9). Asimismo, la forma más estable del hidrógeno en condiciones están-
dar es H2(g), y ésta es la que se usa como fuente de hidrógeno en la ecuación 5.25.
La estequiometría de las reacciones de formación siempre indica que se produ-
ce un mol de la sustancia deseada, como en la ecuación 5.25. Por ello, las entalpías
de formación se informan en kJ/mol de la sustancia. En la tabla 5.3 Á se dan varias
entalpías estándar de formación, y en el Apéndice C se proporciona una tabla más
completa. Por definición, la entalpía estándar de formación de la forma más estable de cual-
quier elemento es cero, porque no se requiere una reacción de formación si el elemen-
to ya está en su estado estándar. Así, los valores de ¢H °f para C (grafito), H 2(g), O2(g)
y los estados estándar de otros elementos son cero por definición.
Ejercicios con el CD-ROM
Formación de bromuro de aluminio
(Formation of Aluminum
Bromide)
EJERCICIO TIPO 5.11
¿Para cuáles de las reacciones siguientes a 25°C el cambio de entalpía representaría una entalpía
estándar de formación? Para las otras reacciones, ¿qué cambios habría que efectuar a las condi-
ciones de reacción?
(a) 2Na(s) + 12 O2(g) ¡ Na 2O(s)
(b) 2K(l) + Cl2(g) ¡ 2KCl(s)
(c) C6H 12O6(s) ¡ 6C (diamante) + 6H 2(g) + 3O 2(g)
178 Capítulo 5 Termoquímica
Solución
Análisis: La entalpía estándar de formación corresponde a una reacción en la que todos los reac-
tivos son elementos en su estado estándar.
Estrategia: Para resolver estos problemas, necesitamos examinar cada ecuación para determi-
nar, antes que nada, si en la reacción se forma una sustancia a partir de sus elementos. Después,
deberemos determinar si los elementos que reaccionan están en sus estados estándar a 25°C.
Resolución: En (a), se forma Na2O a partir de los elementos sodio y oxígeno en sus estados co-
rrectos, un sólido y un gas, respectivamente. Por tanto, el cambio de entalpía para la reacción
(a) corresponde a una entalpía estándar de formación.
En (b), el potasio se da como líquido. Necesitamos cambiarlo a la forma sólida, que es su
estado estándar a temperatura ambiente. Además, se forman dos moles de producto, así que el
cambio de entalpía de la reacción, tal como está escrita, es el doble de la entalpía estándar de for-
mación de KCl(s).
La reacción (c) no forma una sustancia a partir de sus elementos. Más bien, una sustancia
se descompone en sus elementos, así que es preciso invertir la reacción. Además, el elemento car-
bono se da como diamante, siendo el grafito la forma sólida de más baja energía del carbono a
temperatura ambiente y 1 atmósfera de presión. La ecuación que representa correctamente la en-
talpía de formación de la glucosa a partir de sus elementos es
6C (grafito) + 6H 2(g) + 3O2(g) ¡ C6H 12O6(s)
EJERCICIO DE APLICACIÓN
Escriba la ecuación que corresponde a la entalpía estándar de formación del tetracloruro de car-
bono líquido (CCl4).
Respuesta: C(s) + 2Cl2(g) ¡ CCl4(l)
C3H 8(g) + 5O 2(g) ¡ 3CO 2(g) + 4H 2O(l) ¢H°r = ¢H1 + ¢H2 + ¢H3 [5.29]
Por la ley de Hess, podemos escribir el cambio de entalpía estándar para la reacción
global, ecuación 5.29, como la suma de los cambios de entalpía para los procesos de
las ecuaciones 5.26 a 5.28. Después, podemos usar valores de la tabla 5.3 para calcu-
lar un valor numérico para ¢H°r :
¢H°r : = ¢H1 + ¢H2 + ¢H3
El símbolo Σ (sigma) significa “la suma de”, y n y m son los coeficientes estequiomé-
tricos de la reacción. El primer término de la ecuación 5.31 representa las reacciones
de formación de los productos, que se escriben en la dirección “hacia adelante”; es
decir, elementos que reaccionan para formar productos. Este término es análogo a las
ecuaciones 5.27 y 5.28 del ejemplo anterior. El segundo término representa el inver-
so de las reacciones de formación de los reactivos, como en la ecuación 5.26, y es por
ello que se antepone un signo menos a los valores de ¢H f°.
Podemos calcular ∆Hºr para la reacción utilizando la ecuación 5.31 y datos de la tabla 5.3. Recordemos
que hay que multiplicar el valor de ∆Hºf para cada sustancia de la reacción por el coeficiente estequio-
métrico de esa sustancia. Recordemos también que ∆Hºf = 0 para cualquier elemento en su forma más
estable en condiciones estándar, de modo que ∆Hºf [O2(g)] = 0:
15
¢H°r = [6¢H°f(CO2) + 3¢H°f(H2O)] - [¢H°f(C6H6) + °
2 ¢Hf(O2)]
15
= [6( - 393.5 kJ) + 3( - 285.8 kJ)] - [(49.0 kJ) + 2 (0 kJ)]
= ( -2361 - 857.4 - 49.0) kJ
= -3267 kJ
(b) Del ejemplo que resolvimos en el texto, tenemos ∆Hºr = -2220 kJ para la combustión de
1 mol de propano. En la parte (a) de este ejercicio determinamos que ∆Hºr # !3267 kJ para la com-
bustión de 1 mol de benceno. Para determinar el calor de combustión por gramo de cada sus-
tancia, utilizamos los pesos moleculares para convertir moles a gramos:
C3H8(g): (-2220 kJ>mol)(1 mol>44.1 g) = -50.3 kJ>g
C6H6(l): (-3267 kJ>mol)(1 mol>78.1 g) = -41.8 kJ>g
Tanto el propano como el benceno son hidrocarburos. Por regla general, la energía que se ob-
tiene de la combustión de un gramo de hidrocarburo varía entre 40 y 50 kJ.
EJERCICIO DE APLICACIÓN
Empleando las entalpías estándar de formación presentadas en la tabla 5.3, calcule el cambio de
entalpía para la combustión de 1 mol de etanol:
C2H 5OH(l) + 3O2(g) ¡ 2CO 2(g) + 3H 2O(l)
Respuesta: - 1367 kJ
EJERCICIO DE APLICACIÓN
Dada esta entalpía de reacción estándar, utilice las entalpías estándar de formación de la tabla 5.3 para calcular la entalpía estándar de for-
mación de CuO(s):
CuO(s) + H 2(g) ¡ Cu(s) + H 2O(l) ¢H° = -129.7 kJ
Respuesta: - 156.1 kJ>mol