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174 Capítulo 5 Termoquímica

Puesto que las reacciones en una bomba calorimétrica se efectúan en condicio-


nes de volumen constante, el calor transferido corresponde al cambio de energía in-
terna, ∆E, más que al cambio de entalpía, ∆H (Ecuación 5.14). Sin embargo, en la
mayor parte de las reacciones la diferencia entre ∆E y ∆H es muy pequeña. Por ejem-
plo, para la reacción del EJERCICIO TIPO 5.8, la diferencia entre ∆E y ∆H es de ape-
nas 1 kJ/mol, o sea, menos del 0.1%. Es posible corregir los cambios de calor medidos
para obtener valores de ∆H, y en esto se basan las tablas de cambio de entalpía que
veremos en las secciones siguientes. Sin embargo, no es necesario ocuparnos de có-
mo se efectúan estas pequeñas correcciones.

5.6 Ley de Hess


Se han medido y tabulado muchas entalpías de reacción. En esta sección y en la si-
guiente, veremos que en muchos casos es posible calcular ∆H para una reacción a par-
tir de los valores de ∆H tabulados para otras reacciones. Así, no es necesario efectuar
mediciones calorimétricas para todas las reacciones.
Dado que la entalpía es una función de estado, el cambio de entalpía, ∆H, aso-
ciado a cualquier proceso químico depende sólo de la cantidad de materia que sufre
el cambio y de la naturaleza del estado inicial de los reactivos y el estado final de los
productos. Esto implica que, si cierta reacción se puede efectuar en un paso o en una
serie de pasos, la suma de los cambios de entalpía asociados a los pasos individua-
les debe ser igual al cambio de entalpía asociado al proceso de un solo paso. Por
ejemplo, la combustión de metano gaseoso, CH4(g), para formar CO2(g) y agua líquida
puede considerarse como un proceso de dos pasos: (1) la combustión de CH4(g) pa-
ra formar CO2(g) y agua gaseosa, H2O(g), y (2) la condensación de agua gaseosa
para formar agua líquida, H2O(l). El cambio de entalpía para el proceso global no es
sino la suma de los cambios de entalpía de estos dos pasos:
CH 4(g) + 2O 2(g) ¡ CO 2(g) + 2H 2O(g) ¢H = - 802 kJ

(Sumar) 2H 2O(g) ¡ 2H 2O(l) ¢H = - 88 kJ

CH 4(g) + 2O 2(g) + 2H 2O(g) ¡ CO 2(g) + 2H 2O(l) + 2H 2O(g)


¢H = - 890 kJ
La ecuación neta es:

CH 4(g) + 2O 2(g) ¡ CO 2(g) + 2H 2O(l) ¢H = - 890 kJ


Para obtener la ecuación neta, la suma de los reactivos de las dos ecuaciones se co-
loca a un lado de la flecha, y la suma de los productos, en el otro. Puesto que 2H2O(g)
está en ambos miembros, se puede cancelar como una cantidad algebraica que apa-
rece a ambos lados de un signo de igual.
Ejercicios con el CD-ROM
La ley de Hess dice que si una reacción se efectúa en una serie de pasos, ∆H para la
Triyoduro de nitrógeno, Reacción de
termita reacción será igual a la suma de los cambios de entalpía para los pasos individuales. El cam-
(Nitrogen Triiodide, Thermite bio total de entalpía para el proceso es independiente del número de pasos y de la
Reaction) naturaleza específica del camino por el cual se lleva a cabo la reacción. Por tanto, po-
demos calcular ∆H para cualquier proceso, en tanto encontremos una ruta para la cual
se conozca el ∆H de cada paso. Esto implica que podemos usar un número relativa-
mente pequeño de mediciones experimentales para calcular ∆H de un número enorme
de reacciones distintas.
La ley de Hess ofrece una forma útil de calcular cambios de energía que son di-
fíciles de medir directamente. Por ejemplo, no es posible medir directamente la en-
talpía de combustión del carbono para formar monóxido de carbono. La combustión
de 1 mol de carbono con 0.5 mol de O2 produce no sólo CO sino también CO2, y que-
da algo de carbono sin reaccionar. Sin embargo, el carbono sólido y el monóxido de
carbono se pueden quemar por completo en O2 para producir CO2. Podemos usar los
cambios de entalpía de estas reacciones para calcular el calor de combustión de C a
CO, como se ilustra con el EJERCICIO TIPO 5.9.
5.6 Ley de Hess 175

EJERCICIO TIPO 5.9


La entalpía de combustión de C a CO2 es !395.5 kJ/mol C, y la entalpía de combustión de CO
a CO2 es !283.0 kJ/mol CO:
(1) C(s) + O2(g) ¡ CO2(g) ¢H = -393.5 kJ
1
(2) CO(g) + 2 O 2(g) ¡ CO2(g) ¢H = -283.0 kJ
Utilizando estos datos, calcule la entalpía de combustión de C a CO:
(3) C(s) + 12 O2(g) ¡ CO(g)
Solución
Análisis: Nos dan dos entalpías de combustión y debemos combinarlas a modo de obtener la en-
talpía de combustión de un tercer proceso.
Estrategia: Manipularemos las dos ecuaciones que nos dan de modo que, al sumarlas, den la
reacción deseada. Al mismo tiempo, usaremos la ley de Hess para llevar la contabilidad de los
cambios de entalpía de las dos reacciones.
Resolución: Para usar las ecuaciones (1) y (2), las acomodamos de modo que C(s) esté en el la-
do de los reactivos y CO(g) esté en el lado de los productos, como en la reacción objetivo, ecua-
ción (3). Dado que la ecuación (1) tiene C(s) como reactivo, podemos usarla tal como está. Sin
embargo, necesitamos voltear al revés la ecuación (2) para que CO(g) sea un producto. Recuer-
de que cuando invertimos una reacción debemos invertir también el signo de ∆H. Acomodamos
las dos ecuaciones de modo que puedan sumarse para dar la ecuación deseada:
C(s) + O2(g) ¡ CO2(g) ¢H = -393.5 kJ
1
CO2(g) ¡ CO(g) + 2 O 2(g) ¢H = 283.0 kJ
1
C(s) + 2 O 2(g) ¡ CO(g) ¢H = -110.5 kJ
Si sumamos las dos ecuaciones, CO2(g) aparece a ambos lados de la flecha y por tanto se can-
cela. Asimismo, se elimina 12 O2(g) de cada miembro.

EJERCICIO DE APLICACIÓN
El carbono se halla en dos formas, grafito y diamante. La entalpía de combustión del grafito es
de !393.5 kJ/mol, y la del diamante, !395.4 kJ/mol:

C(grafito) + O2(g) ¡ CO2(g) ¢H = -393.5 kJ

C(diamante) + O 2(g) ¡ CO 2(g) ¢H = -395.4 kJ


Calcule ∆H para la conversión de grafito en diamante:

C(grafito) ¡ C(diamante)
Respuesta: + 1.9 kJ

EJERCICIO TIPO 5.10


Calcule ∆H para la reacción
2C(s) + H 2(g) ¡ C2H 2(g)
dadas las siguientes reacciones y sus respectivos cambios de entalpía:
C2H 2(g) + 52 O2(g) ¡ 2CO 2(g) + H 2O(l) ¢H = -1299.6 kJ
C(s) + O2(g) ¡ CO 2(g) ¢H = -393.5 kJ
1
H 2(g) + 2 O 2(g) ¡ H 2O(l) ¢H = -285.8 kJ

Solución
Análisis: Para calcular el cambio de entalpía de una reacción debe utilizar los datos de los otros
tres procesos. Utilizamos esos datos aprovechando la ley de Hess.
Estrategia: Sumaremos las tres ecuaciones o sus inversos y multiplicaremos cada una por un
coeficiente apropiado, de modo que la ecuación neta sea la de la reacción que nos interesa. Al
mismo tiempo, llevaremos la cuenta de los valores de ∆H, cambiando su signo si las reacciones
se invierten y multiplicándolos por cualesquier coeficientes que se apliquen a la ecuación.
176 Capítulo 5 Termoquímica

Resolución: Puesto que la ecuación objetivo tiene C2H2 como producto, invertimos la primera
ecuación, cambiando el signo de ∆H. Como la ecuación objetivo tiene 2C(s) como reactivo, mul-
tiplicamos la segunda ecuación y su ∆H por 2. Puesto que la ecuación objetivo tiene H2 como
reactivo, dejamos la tercera ecuación como está. A continuación sumamos las tres ecuaciones y
sus cambios de entalpía según la ley de Hess:

2CO2(g) + H 2O(l) ¡ C2H 2(g) + 52 O2(g) ¢H = 1299.6 kJ


2C(s) + 2O2(g) ¡ 2CO2(g) ¢H = -787.0 kJ
H 2(g) + 12 O2(g) ¡ H 2O(l) ¢H = -285.8 kJ

2C(s) + H 2(g) ¡ C2H 2(g) ¢H = 226.8 kJ


Una vez sumadas las ecuaciones, hay 2CO2, 52 O2 , y H2O a ambos lados de la flecha. Éstos se can-
celan al escribir la ecuación neta.
Comprobación: El procedimiento debe ser correcto porque obtuvimos la ecuación neta correc-
ta. En casos como éste, hay que repasar las manipulaciones numéricas de los valores de ∆H pa-
ra asegurarse de no haber cometido sin querer un error con los signos.

EJERCICIO DE APLICACIÓN
Calcule ∆H para la reacción:
NO(g) + O(g) ¡ NO2(g)
dada la información siguiente:

NO(g) + O3(g) ¡ NO2(g) + O 2(g) ¢H = -198.9 kJ

O3(g) ¡ 32 O2(g) ¢H = -142.3 kJ

O 2(g) ¡ 2O(g) ¢H = 495.0 kJ


Respuesta: - 304.1 kJ

CH4(g) " 2O2(g) En muchos casos, es posible llegar a una reacción dada siguiendo más de una se-
rie de pasos (ecuaciones). ¿El valor final de ∆H para una reacción depende de la for-
!H2 " #607 kJ
ma en que la descompongamos para usar la ley de Hesse? Puesto que H es una
función de estado, siempre obtendremos el mismo valor de ∆H para una reacción global, sin
CO(g) " 2H2O(l) "
importar cuántos pasos utilicemos para llegar a los productos finales. Por ejemplo, consi-
!H1 " 1
O (g)
2 2 deremos la reacción de metano (CH4) y oxígeno (O2) para formar CO2 y H2O. Pode-
Entalpía

#890 kJ
mos visualizar la reacción que forma CO2 directamente, como hicimos antes, o
!H3 " #283 kJ suponer que inicialmente se forma CO, el cual luego se quema a CO2. Estas opcio-
nes se comparan en la figura 5.21 «. Puesto que H es una función de estado, ambos
caminos deben producir el mismo valor de ∆H. Es evidente por el diagrama de ental-
CO2(g) " 2H2O(l) pía que ∆H1 = ∆H2 + ∆H3.

Á Figura 5.21 La cantidad de calor 5.7 Entalpías de formación


generada por la combustión de 1 mol
CH4 es independiente de si la reacción Empleando los métodos que acabamos de describir, podemos calcular los cambios
ocurre en uno o en varios pasos:
de entalpía de una gran cantidad de reacciones a partir de unos cuantos valores de ∆H
¢H1 = ¢H2 + ¢H3 .
tabulados. Muchos datos experimentales se tabulan según el tipo de proceso. Por
ejemplo, existen tablas muy amplias de entalpías de vaporización (∆H para convertir lí-
quidos en gases), entalpías de fusión (∆H para fundir sólidos), entalpías de combustión (∆H
para quemar una sustancia en oxígeno), etc. Un proceso de especial importancia que
se emplea para tabular datos termoquímicos es la formación de un compuesto a par-
tir de los elementos que lo constituyen. El cambio de entalpía asociado a este proce-
so se denomina entalpía de formación (o calor de formación) y se designa con ∆Hf,
donde el subíndice f indica que la sustancia se formó a partir de sus elementos.
La magnitud de cualquier cambio de entalpía depende de las condiciones de
temperatura, presión y estado (gas, líquido, o sólido, forma cristalina) de los reacti-
vos y productos. Para poder comparar las entalpías de diferentes reacciones, es con-
veniente definir un conjunto de condiciones, llamadas estado estándar, en el que se
5.7 Entalpías de formación 177

TABLA 5.3 Entalpías de formación, ≤Hf° , a 298 K


≤H°f ≤H°f
Sustancia Fórmula (kJ/mol ) Sustancia Fórmula (kJ/mol )
Acetileno C2H 2(g) 226.7 Cloruro de hidrógeno HCl(g) - 92.30
Amoniaco NH 3(g) - 46.19 Fluoruro de hidrógeno HF(g) - 268.6
Benceno C6H 6(l) 49.0 Yoduro de hidrógeno HI(g) 25.9
Carbonato de calcio CaCO3(s) - 1207.1 Metano CH 4(g) - 74.8
Óxido de calcio CaO(s) - 635.5 Metanol CH 3OH(l) -238.6
Dióxido de carbono CO2(g) - 393.5 Propano C3H 8(g) - 103.85
Monóxido de carbono CO(g) - 110.5 Cloruro de plata AgCl(s) - 127.0
Diamante C(s) 1.88 Bicarbonato de sodio NaHCO3(s) - 947.7
Etano C2H 6(g) -84.68 Carbonato de sodio Na 2CO3(s) - 1130.9
Etanol C2H 5OH(l) - 277.7 Cloruro de sodio NaCl(s) - 410.9
Etileno C2H 4(g) 52.30 Sacarosa C12H 22O11(s) - 2221
Glucosa C6H 12O6(s) - 1273 Agua H 2O(l) - 285.8
Bromuro de hidrógeno HBr(g) - 36.23 Vapor de agua H 2O(g) - 241.8

tabula la mayor parte de las entalpías. El estado estándar de una sustancia es su for-
ma pura a presión atmosférica (1 atm • Sección 10.2) y la temperatura de interés,
que por lo regular se escoge como 298 K (25ºC). La entalpía estándar de una reacción
se define como el cambio de entalpía cuando todos los reactivos y productos están
en su estado estándar. Denotamos una entalpía estándar como ∆Hº, donde el supe-
ríndice º indica condiciones de estado estándar.
La entalpía estándar de formación de un compuesto, ¢Hf°, es el cambio de en-
talpía de la reacción que forma 1 mol del compuesto a partir de sus elementos, con
todas las sustancias en su estado estándar. Por lo regular informamos los valores de
¢H°f, a 298 K. Si un elemento existe en más de una forma en las condiciones están-
dar, se usa la forma más estable del elemento para la reacción de formación. Por
ejemplo, la entalpía estándar de formación para el etanol, C2H5OH, es el cambio de
entalpía para la reacción siguiente:
2C(grafito) + 3H 2(g) + 12 O 2(g) ¡ C 2H 5OH(l) ¢H °f = - 277.7 kJ [5.25]
La fuente elemental de oxígeno es O2, no O ni O3, porque O2 es la forma estable del
oxígeno a 298 K y presión atmosférica estándar. Asimismo, la fuente elemental de
carbono es grafito y no diamante, porque el primero es la forma más estable (de más
baja energía) a 298 K y presión atmosférica estándar (véase el EJERCICIO DE APLI-
CACIÓN 5.9). Asimismo, la forma más estable del hidrógeno en condiciones están-
dar es H2(g), y ésta es la que se usa como fuente de hidrógeno en la ecuación 5.25.
La estequiometría de las reacciones de formación siempre indica que se produ-
ce un mol de la sustancia deseada, como en la ecuación 5.25. Por ello, las entalpías
de formación se informan en kJ/mol de la sustancia. En la tabla 5.3 Á se dan varias
entalpías estándar de formación, y en el Apéndice C se proporciona una tabla más
completa. Por definición, la entalpía estándar de formación de la forma más estable de cual-
quier elemento es cero, porque no se requiere una reacción de formación si el elemen-
to ya está en su estado estándar. Así, los valores de ¢H °f para C (grafito), H 2(g), O2(g)
y los estados estándar de otros elementos son cero por definición.
Ejercicios con el CD-ROM
Formación de bromuro de aluminio
(Formation of Aluminum
Bromide)
EJERCICIO TIPO 5.11
¿Para cuáles de las reacciones siguientes a 25°C el cambio de entalpía representaría una entalpía
estándar de formación? Para las otras reacciones, ¿qué cambios habría que efectuar a las condi-
ciones de reacción?
(a) 2Na(s) + 12 O2(g) ¡ Na 2O(s)
(b) 2K(l) + Cl2(g) ¡ 2KCl(s)
(c) C6H 12O6(s) ¡ 6C (diamante) + 6H 2(g) + 3O 2(g)
178 Capítulo 5 Termoquímica

Solución
Análisis: La entalpía estándar de formación corresponde a una reacción en la que todos los reac-
tivos son elementos en su estado estándar.
Estrategia: Para resolver estos problemas, necesitamos examinar cada ecuación para determi-
nar, antes que nada, si en la reacción se forma una sustancia a partir de sus elementos. Después,
deberemos determinar si los elementos que reaccionan están en sus estados estándar a 25°C.
Resolución: En (a), se forma Na2O a partir de los elementos sodio y oxígeno en sus estados co-
rrectos, un sólido y un gas, respectivamente. Por tanto, el cambio de entalpía para la reacción
(a) corresponde a una entalpía estándar de formación.
En (b), el potasio se da como líquido. Necesitamos cambiarlo a la forma sólida, que es su
estado estándar a temperatura ambiente. Además, se forman dos moles de producto, así que el
cambio de entalpía de la reacción, tal como está escrita, es el doble de la entalpía estándar de for-
mación de KCl(s).
La reacción (c) no forma una sustancia a partir de sus elementos. Más bien, una sustancia
se descompone en sus elementos, así que es preciso invertir la reacción. Además, el elemento car-
bono se da como diamante, siendo el grafito la forma sólida de más baja energía del carbono a
temperatura ambiente y 1 atmósfera de presión. La ecuación que representa correctamente la en-
talpía de formación de la glucosa a partir de sus elementos es
6C (grafito) + 6H 2(g) + 3O2(g) ¡ C6H 12O6(s)

EJERCICIO DE APLICACIÓN
Escriba la ecuación que corresponde a la entalpía estándar de formación del tetracloruro de car-
bono líquido (CCl4).
Respuesta: C(s) + 2Cl2(g) ¡ CCl4(l)

Empleo de entalpías de formación para calcular entalpías de reacción


Las tablas de ¢H °f , como las de la tabla 5.3 y el apéndice C, tienen muchos usos im-
portantes. Como veremos en esta sección, podemos usar la ley de Hess para calcu-
lar el cambio de entalpía estándar para cualquier reacción si conocemos los valores
de ¢H f°, de todos los reactivos y productos. Por ejemplo, consideremos la combus-
tión de propano gaseoso, C3H8(g), con oxígeno para formar CO2(g) y H2O(l) en con-
diciones estándar:

C3H 8(g) + 5O 2(g) ¡ 3CO 2(g) + 4H 2O(l)


Podemos escribir esta ecuación como la suma de tres reacciones de formación:

C3H 8(g) ¡ 3C(s) + 4H 2(g) ¢H1 = - ¢H°f[C3H 8(g)] [5.26]

3C(s) + 3O2(g) ¡ 3CO 2(g) ¢H2 = 3¢H°f[CO2(g)] [5.27]

4H 2(g) + 2O 2(g) ¡ 4H 2O(l) ¢H3 = 4¢Hf°[H 2O(l)] [5.28]

C3H 8(g) + 5O 2(g) ¡ 3CO 2(g) + 4H 2O(l) ¢H°r = ¢H1 + ¢H2 + ¢H3 [5.29]

Por la ley de Hess, podemos escribir el cambio de entalpía estándar para la reacción
global, ecuación 5.29, como la suma de los cambios de entalpía para los procesos de
las ecuaciones 5.26 a 5.28. Después, podemos usar valores de la tabla 5.3 para calcu-
lar un valor numérico para ¢H°r :
¢H°r : = ¢H1 + ¢H2 + ¢H3

= - ¢H °f [C 3H 8(g)] + 3¢H °f [CO 2(g)] + 4¢H °f [H 2O(l)]


= - ( - 103.85 kJ) + 3( - 393.5 kJ) + 4( - 285.8 kJ) = - 2220 kJ [5.30]
Varios aspectos del cálculo anterior dependen de las pautas que analizamos en
la Sección 5.4:

1. La ecuación 5.26 es la inversa de la reacción de formación de C3H8(g). Por consi-


guiente, el cambio de entalpía para esta reacción es –∆H°f [C3H8(g)].
5.7 Entalpías de formación 179

« Figura 5.22 Diagrama de


3C (grafito) " 4H2(g) " 5O2(g) entalpía para la combustión de 1 mol
Elementos de propano gaseoso, C3H8(g). La
reacción global es
!H1 " 1 Descomposición 2 Formación de 3CO2 C3H8(g) + 5O2(g) ¡
$103.85 kJ 3CO2(g) + 4H2O(l ). Podemos
C3H8(g) " 5O2(g) imaginar que esta reacción ocurre en
!H2 " #1181 kJ tres pasos. Primero, C3H8(g) se
Reactivos
descompone en sus elementos, de
modo que ¢H1 = - ¢H°f [C3H8(g)].
Segundo, se forman 3 moles de
Entalpía

3CO2(g) " 4H2(g) " 2O2(g)


CO2(g), así que ¢H2 = 3¢H°f [CO2(g)].
!H °r "
Por último, se forman 4 moles de
#2220 kJ
3 Formación de 4H2O H2O(l); por tanto,
¢H3 = 4¢H°f [H2O(l )]. La ley de Hess
!H3 " #1143 kJ nos dice que ¢H°r ¢H1 + ¢H2 + ¢H3 .
3CO2(g) " 4H2O(l) Este mismo resultado está dado por la
ecuación 5.28 porque
Productos ¢Hf°[O2(g)] = 0.

2. La ecuación 5.27 es la reacción de formación de 3 moles de CO2(g). Puesto que


la entalpía es una propiedad extensiva, el cambio de entalpía para este paso es
3∆H ºf [CO2(g)]. De forma similar, el cambio de entalpía para la ecuación 5.28
es 4∆H ºf[H2O(l)]. La reacción especifica la producción de H2O(l); hay que tener
cuidado de usar el valor de ∆H ºf para H2O(l), no el de H2O(g).
3. Suponemos que los coeficientes estequiométricos de la ecuación balanceada re-
presentan moles. Así, para la ecuación 5.29, el valor ∆H ºr # !2220 kJ representa
el cambio de entalpía para la reacción de 1 mol C3H8 y 5 mol O2 para formar 3
mol CO2 y 4 mol H2O. El producto del número de moles y el cambio de ental-
pía en kJ/mol tiene unidades de kJ: (número de moles) $ (∆H ºf en kJ/mol) # kJ.
Así pues, informamos ∆H ºr en kJ.

En la figura 5.22 Á se presenta un diagrama de entalpía para la ecuación 5.29, que


muestra cómo se puede descomponer en pasos que implican reacciones de formación.
Podemos descomponer cualquier reacción en reacciones de formación tal como
hicimos aquí. Al hacerlo, obtenemos el resultado general de que el calor estándar de
reacción es la suma de los calores estándar de formación de los productos menos los
calores estándar de formación de los reactivos:

¢H°r = a n¢Hf° (productos) - a m¢Hf° (reactivos) [5.31]

El símbolo Σ (sigma) significa “la suma de”, y n y m son los coeficientes estequiomé-
tricos de la reacción. El primer término de la ecuación 5.31 representa las reacciones
de formación de los productos, que se escriben en la dirección “hacia adelante”; es
decir, elementos que reaccionan para formar productos. Este término es análogo a las
ecuaciones 5.27 y 5.28 del ejemplo anterior. El segundo término representa el inver-
so de las reacciones de formación de los reactivos, como en la ecuación 5.26, y es por
ello que se antepone un signo menos a los valores de ¢H f°.

EJERCICIO TIPO 5.12


(a) Calcule el cambio de entalpía estándar para la combustión de 1 mol de benceno, C6H6(l), a
CO2(g) y H2O(l). (b) Compare la cantidad de calor producida por la combustión de 1.00 g de pro-
pano y la producida por 1.00 g de benceno.
Solución (a) Sabemos que en una reacción de combustión interviene O2(g) como reactivo. Nues-
tro primer paso es escribir una ecuación balanceada para la reacción de combustión de 1 mol
C6H6(l):
15
C6H 6(l) + 2 O 2(g) ¡ 6CO2(g) + 3H 2O(l)
180 Capítulo 5 Termoquímica

Podemos calcular ∆Hºr para la reacción utilizando la ecuación 5.31 y datos de la tabla 5.3. Recordemos
que hay que multiplicar el valor de ∆Hºf para cada sustancia de la reacción por el coeficiente estequio-
métrico de esa sustancia. Recordemos también que ∆Hºf = 0 para cualquier elemento en su forma más
estable en condiciones estándar, de modo que ∆Hºf [O2(g)] = 0:
15
¢H°r = [6¢H°f(CO2) + 3¢H°f(H2O)] - [¢H°f(C6H6) + °
2 ¢Hf(O2)]

15
= [6( - 393.5 kJ) + 3( - 285.8 kJ)] - [(49.0 kJ) + 2 (0 kJ)]
= ( -2361 - 857.4 - 49.0) kJ
= -3267 kJ
(b) Del ejemplo que resolvimos en el texto, tenemos ∆Hºr = -2220 kJ para la combustión de
1 mol de propano. En la parte (a) de este ejercicio determinamos que ∆Hºr # !3267 kJ para la com-
bustión de 1 mol de benceno. Para determinar el calor de combustión por gramo de cada sus-
tancia, utilizamos los pesos moleculares para convertir moles a gramos:
C3H8(g): (-2220 kJ>mol)(1 mol>44.1 g) = -50.3 kJ>g
C6H6(l): (-3267 kJ>mol)(1 mol>78.1 g) = -41.8 kJ>g
Tanto el propano como el benceno son hidrocarburos. Por regla general, la energía que se ob-
tiene de la combustión de un gramo de hidrocarburo varía entre 40 y 50 kJ.
EJERCICIO DE APLICACIÓN
Empleando las entalpías estándar de formación presentadas en la tabla 5.3, calcule el cambio de
entalpía para la combustión de 1 mol de etanol:
C2H 5OH(l) + 3O2(g) ¡ 2CO 2(g) + 3H 2O(l)
Respuesta: - 1367 kJ

EJERCICIO TIPO 5.13


El cambio de entalpía estándar para la reacción
CaCO 3(s) ¡ CaO(s) + CO 2(g)
es de 178.1 kJ. A partir de los valores de las entalpías estándar de formación de CaO(s) y CO2(g) dados en la tabla 5.3, calcule la entalpía es-
tándar de formación de CaCO3(s).
Solución
Análisis: Necesitamos obtener
¢H°f(CaCO3).
Estrategia: Primero escribimos la ex-
presión del cambio estándar de ental-
pía para la reacción dada: ¢H°r = [¢Hf°(CaO) + ¢Hf°(CO2)] - ¢Hf°(CaCO3)
Resolución: Insertamos los valores co-
nocidos para obtener 178.1 kJ = -635.5 kJ - 393.5 kJ - ¢H°f(CaCO3)
Despejamos ¢Hf°(CaCO3). ¢Hf°(CaCO3) = -1207.1 kJ>mol
Comprobación: Cabe esperar que la entalpía de formación de un sólido estable como el carbonato de calcio sea negativa, y así es.

EJERCICIO DE APLICACIÓN
Dada esta entalpía de reacción estándar, utilice las entalpías estándar de formación de la tabla 5.3 para calcular la entalpía estándar de for-
mación de CuO(s):
CuO(s) + H 2(g) ¡ Cu(s) + H 2O(l) ¢H° = -129.7 kJ
Respuesta: - 156.1 kJ>mol

5.8 Alimentos y combustibles


La mayor parte de las reacciones químicas que se utilizan para producir calor son
reacciones de combustión. La energía desprendida cuando se quema 1 g de un ma-
terial se conoce como su valor energético. Dado que los valores energéticos represen-
tan el calor que se desprende en una combustión, son números positivos. El valor
energético de cualquier alimento o combustible se puede medir por calorimetría.

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