Capitulo 7 Estadistica Cuantica de los gases ideales Sila distancia promedio R = (V/N)" entre las moléculas de un gas, es tal que las funciones 1 es necesario reformular la estadistiea de onda de las partfculas se sol desde el principio los efectos enanticas asociacos al caracter indistinguible de las particula: en particular las propieciades de simetria de la funcién de onda del sistema de N’ particulas idénticas. Si las particulas estan muy separadas (en promedio) estos efectos son despreciables y se aplica la ostadistica7.1 Sistemas de particulas idénticas y condiciones de simetria Los niveles cle energia de un sistema de particulas idénticas no puede depender de qne particula esis en una determinada posicién, sean o no sean indistinguibles. Luego el Hamiltoniano que describe el sistema dehe de ser simétrico bajo cualquier permutacién de las coordenadas de las particulas. Consideremos un sistema de particulas debilmente interactuantes, H=SM, (7) He=T+Vi (7.2) Si w*(@F,) es la funcidn de onda del k-ésimo estado para la partfcula i entonces, Hyt*(%) = Bet (7.3) ¥ la funciénes amma solucién de (7.1) con = e+ Bit Ent... (75) Con el Hamiltoniano simétrico para cualquier permutacién, cualquier permutacién en (7.4) sera tuna solucién con antovalor (7.5), asi como cualquier permntacién de las sohuciones permntadas. ‘Todos estos estados son degenerados y si las particulas son idénticas esta degeneracién es ab- solita, es decir no es accidental, como en el tomo de Hidrogeno donde puede removerse bajo ciertas condiciones, Si las particulas son indistinguibles todas estas permutaciones deben ser proyeeciones del mismo estado fisico. Es decir, para cualquier operador R su valor esperado (RY) (7.6) no deberia cambiar para cualquier intercambio de dos particulas. Esto se asegura si. Wij) = 440.1) (7.7)Para dos particulas, las funciones WY) + WAG )H (FD) (78) tiene esta propiedad, pero una combinacién arbitraria de estas dos no. ‘Ya que H es simétrica para partfeulas idénticas, y HY ne (7.9) Si comenzamos en un estado simétrico (antisimétrien), se tiene siempre un estado simétrico (antisimétrico) a medida que evolueiona nezela do estados simétricos y antisimétricos si se debe cumplir la condicién de indistinguibilidad y si dos particulas son indistinguibles la funcién de onda debe permanecer simétrica o antisi dospués de su intereambio cl tiempo. Luego no se puede tener una StriewPOSTULADO La funcion de onda de un conjunto de particulas idénticas o es totalmente simétrica o es total- mente antisimétrica bajo cualquier permutacién. Teorema de la conexién espin-estadistica a) Las funciones de onda de sistemas de particulas con nfimero cudntico de espin entero (0, 1, 2, ...) son SIMETRICAS y se denominan bosones. Estas particulas obedecen la llamada estadistiea de Bosé-Einstein. Ejemplos:Fotones (s=1); “He El "He tiene : 2 protones, 2 neutrones, y 2 electrons que preservan la neutralidad. Cada protén, neutrén, y electrdn tienen espin 1/2. Luego para el “He, es posible que los protones y electrones se alineen entre ellos para tener un espin neto CERO [esto ocurre a muy bajas temperaturas). Cuando esto sucede el tomo de He es un bosén. b) Las funciones de onda de sistemas de particulas con mimero eudntico de espin impar (1/2, 3/2, 5/2,...) son ANTISIMETRICAS, y se denominan fermiones. Estas particulas obedecen la llamada estadistica de Fermi-Dirac. Ejemplo El electron (s=1/2); *He(s=1/2) Sin embargo el “He puede también comportarse como bosén acoplandose con otro Atomo “He. Juntos forman un bosén compuesto (de forma muy sitnilar a los pares de Cooper en supercon- ductores)7.2 Principio de exclusién de Pauli Sean WV fermiones con funeién de onda, Wfsysasedionty sy Qs Qae Qi Qn) (7.10) Qi, son las coordenadas cartesianas y de espin de la particula, s,, estado cudntico de la partfeula @ Si P; idénticas etiquetadas como i y j, entonces: el operador intercambio el cual al actuar sobre un estado intercambia dos partfculassy ¥ (Qt Qa. Qine Qin Qu) an}(Q1 Qa, Qu) sy HQ Qa. + Qi .Qn) (7.11) La iiltima igualdad se sumple pues se trata de fermiones, Si las particulas intercambiadas tienen el mismo estado s, entol Whsssayntuntinsty (Qt Gas Qin 21 Qin Qn) = Wie, seesententu(Qrs Qrs- +s Qis Qu) (7.12) (7.11) y (7.12) se cumplen solo siVos starronrnntyy ts Qe Qiseee Qy es Qu) =0 (7.13) Es deci que se econo que dos fermiones no pueden ocupar simultaneamente el inisino estado cudutico, lo ¢ como el principio de exclusién de Pauli 7.3 Funciones de onda de un sistema de N particulas idénticas En la funcién de onda (7.4) los estados kf, m,... pueden estar repetidos ya que varias partiew- estados monoparticulares de igual energia. Es decir que cada nivel estar poblado por mas de una partfeula, las pueden encontrar de energia monoparticular puede Aunque la funeién de onda (7.4) es autofuncién de (7.1), no es adecuada para doscribir el sis- tema ce NV partienlas idéntieas, ya que no es ni simétrica ni antisimétriea cuando se permatan las particulas. Sin embargo, a partir de esta ecuacién se puede construir una funcién de onda ‘a0 antisimétrica.La funcion de onda antisimetrica, para Fermiones, se construye en la forma de un denominado determinante de Slater. | Um (@1) 1 | ba,(Qr) (Qu) | el) | aay) Vay cayyl@t- Qn) | ng (Qt) ax(Q2) ag Qu) | La funcién de onda simétrica, para Bosones, se construye comoLa funeidn de onda simétrica, para Bosones, se construye Via ayy lle Qu) a Lenton Nining..aytl + pala) «ts, e(Qu) (7.15) ny es el mimero de particulas el estado monoparticular s;. La sumatoria es sobre todas las permutacio ulas y a diferencia de los fermiones se permite t D. 3 de los estados en vex de las parti r mas de una particula en un estado cudnti nv, ty los dos estados monoparticulares, Las mia sin simetrizar son: Bjemplo.~ Para dos particulas libres a, b, s funciones de onda del Ha(ayya(B), Yalaya(), valan(b), Yo(a)yrlb) (7.16)‘tor simétrico o antisimétrico de la funcién de onda del -Boltzmana. En este Cuando no tomamos en cuenta el cai sistema decimos que las particulas que lo forman son particulas Maxwell caso la funcién de onda del sistema puede ser calquiera de las enatro pasibilidades anteriores, WY, = dilaer(), V2 = vi(a)ea(b), Ys = vala)yi(b), Vs = Ya(a)wa(d) (7.17) Si las particulas son Bosones, podemos constrnir hasta tres posibles funciones de onda: * fualaver() + di(b)vila)] = x(a) (7.18) a [ari] Walernalt) + ea(Dea(0)] = Fylealaynal) + veal] (719) ]F iularee(®) + ea(v2(@)] = WCU) (7.20) Si las particulas son Fermiones, se tiene solo nna posibilidad, 1 (a)W2(6) — vr(b)v(a)] (7.21)7.4 Numero de ocupacién en gases de Fermiones y Bosones Estudiamos el ntimero medio de ocupacién de un nivel de energia usando un ensamble gran candnico y tomando en cuenta si se trata de Fermiones 0 Bosones. Consideremos un sistema con un solo nivel de energia ¢, en contacto térmico con un foco tér- mico, formado por el resto del gas, con el cual puede intercambiar particulas. Si el sistema tiene un mimero n de particulas su energia es Ey = nes Como Ps = Ce), entonces, Py = Ce-Pme) (7.22) es la probabilidad que un estado s contenga n partfculas, donde _ er] | (7.23)MEH) (7:24) Sic =Bler— wu), (7.25) Lugo, (7.26) El limite superior de la sumatoria es el méximo niimero de partfeulas que puede ocupar un estado,Para Fermniones Si las particulas son Fermiones, entoners el mimero maximo de acupaci Como (n,) = ,con x = 8(e, — 1), luego siempre que x <1. Si OMEPIAT 21 Ast Luego, dee converje doe ema de un solo estado de energior Como (n) = =<, ontonces @ On a 1 f - 7) 4 = (neo auin(ite ) 3 (deo esa B(¢. — 1). luego 1 eee Esta es la poblacién de estados en la estadistica Fermi-Dirac. (ns)eoPara Bosones, Entonces Esta es la poblacién de {n.) pe ¥ (n),.e0 Son pequetios cuando e%-") > 1, en es e caso = ete, (ns) ae © (ns}ep = (ns) entonces si las poblaciones son muy pequefias,1 (8) = Gem Esta es la poblacién de estados en la estadist xwell-Boltzmann, La siguiente figura muestra la poblacién de los niveles de partfeulas para las distintas estadis- ticas.7.5 Funcién de particién canénica en la estadistica M-B ‘Maxwell-Boltzmann se ct En la estadistic sidera a las particulas como indistinguibles, sin considerar restricciones a las poblaciones de los estados. Construimos la funcién de particién canénica en a estadistic Consideramos primero que las particulas son distinguibles, es decir que los estados del sistema no quedan definidos tinicamente por la secuencia de niimeros de ocupacién {n}.y de les estados de cada particula sino que hey que especificar que particula se encuentra en cada estado, El niimero de veces que se repetir cada secuencia es enton nilngl... tin! Como para todo el sistema Zy = 7 e~**", con E, = ney + m2Byes ¢—Bnate 6 Bhinen x Zy = (oP pe PM)” = [ZY (7.30) La funcién de particion en la estadistica de Maxwell-Boltzmann se obtiene de la anterior si ademas se ti nta que incluso desde el punto de vista clasico las particulas son indis- tinguibles. 1 (Propuesta por Gibbs). Una correccién aproximada al iltimo resultado es dividirlo por Luego, [Z)* Zy-n = (7.31)En el estudio de los gases ideales consideramos a un pequeiio s reservorio. Esto puede plantearse de dos maneras: jema en equilibrio con un gran L- El pequeio sistema es uma particula que puede estar en cualquiera de varios posibles estados cuxdnticos, oma solo tiene un estado euintico y puede ser ocupado por una o mis: particulas. Estas dos formas de enfo clisica y Bstadistica, car el problema se conocen como Estadistica én de la esta a sistemas de més de una particula tiene problemas cuando la densidad de particulas es grande. es que la accesibilidad de los estados a una particula se ve afectada por los demas. En este caso los efectos de cohierencia cudntica son apreciables y deben considerarse aspectos relacionados con la ocupacién de los particulas. La razéu niveles por las Cuando el nfimero de estados accesibles es muy grande comparado con el miuero de partfculas (baja densidad, efectos de coherencia cudntica no apreciables) entonces la probabilidad de que un estado esté ocupado es baja y la estadistica clésica trabaja muy bien. En la aproximacién clésica enfocamos nuestra atencién en partieulas individuales.7.6 Particulas idénticas no localizadas Encontramos el mimero de estados accesibles a un gas de particulas idénticas, considerando que los niimeros de ocupacién de estados individuales son pequenios. Las particulas son indistinguibles, luego hay un microestado por cada macroestado, Recurri- mos a agrupar los niveles de energia en grupos de g; estades. Cada grupo tiene un néimero de fio que gi. Si la funcién de onda es simétrica, ocupacién mj el cual es grande aunque mas pequ no hay ninguna restriccién en el mtimero de partienlas en eada nivel. Encontramos el mimero a on los mfimeros de de maneras de ubicar m, particulas en g, estados, sin ninguna restric ocupacién y sin hacer distincién entre las particulas ga -e-eImaginemos una linea de m partfeulas y un conjunto de g; — 1 barreras como en la figura, las cuales pueden bajarse para dividir a las particulas se puede hacer esto es: (rm; + 4 — 1)!, pero esto incluye m,! permutaciones de partfeu- en g grupos. El mimero de maneras @ las idénticas y (gi — 1)! permutaciones de las barreras, Lugo, el miimero de arreglos distintos es: (rm +4 =D! maligs — 1) Si en ver de lo anterior la funeién de onda es antisimétrica entonces podemes tener 06 1 partien- las en un estado dado. Asi el mimero de maneras en que podemos Seleccionar m, estados llenos gi disponibl at Holgi — m+ = y esto debe dividirse por el mimero de permutaciones de m, particulas y finalmente tener: ie mg — mat El mtimero total de microestados de los gases de estas dos clases de particulas es, (mtu — 0! “nla = QueQpp = 1h mig; =m, So observa que el mimero total de partfculas no aparece en las ecuaciones anteriores. Maximizamos InOQge sujeto a Hacemos G, = N — Dym, y Gy = E~ Djs, con, InQee = Yl, +g — 1 In(m + gi - 1) - (m+ gr=T) =m, lnm, + 3 = (9: = Ving; ~ 1) +g = Sle + gi = 1)tn(oms + gi — 1) — my ln my — (ge — 1) In(gi ~ 1)] Entonees, ! (noe +aG, + £61) am; sm = Ny; Shean = E, con respecto a m,.dng Bei In(m; + ge —1) +1 —Inm; - 1-0 ~ Be; Bata on (mea =) my pad BAP = 9) 1g mj de donde nismo, maximizamos InQep, sujeto a las restricciones Sym; = N, ; Cievm = E, con ecto a m;. Hacemos Gy = N — Sym, y Ga = B - Lysimj. conInQep = Fg; ln(g,) = gi = mlm; + m; = (gi = mi) Ing; = m) + (Ge = Ms)] Entonces, =e) 9 =o . de donde 1 (neo = Soa L (w)e0= eat7.7 Gran funcién de particién de un gas ideal Consideremos un sistema de particulas debilmente interactuantes, indistinguibles. El estado el sistema queda definido dando: L- Los niveles de energia de cada particula 2.- Los niimeros de oeupacién de los estad! s de de cada particula n; Dada una configuracién determinada {n} = {n,n2, £=P nj), Consideramos ademuts que B y N son variables.La gran funcién de particin del sistema es, Q= FeO) oo Eans# Ey) (733) ra to Qa Ye tesa esleaena)... Pert ytng Sree (734) tn) {a} 2=Y Tie” (7.35) we Donde j = e%*, Ordenando los términos por estados i de cada particula y para cada estado i por los utumeros de ocupacién mj, Q se puede escribir como:= TP 8)" = He" Here (7.36) we m= = 2-166") (7.87) 7.7.1 Estadistica Maxwell-Boltzmann Buscamos expresar la gran funcid de particion Q en términos de la funcién de particén Z para hacer uso del factor de correccién de Giggs .V! Como se vio anteriormente, agrupando términos con igual mimero de particulas se tiene para Q.2 = DT Meow) SL Soe PEMD SMD) | em AB INDI ) 4 I pA NID D) g ere = Yam Nao Donde Z(N, = 0)=1, luego Q= SY Z(N,)5" = Como para M-B, Zaye = entonees,L 2 Ome = Yo AqaZi) = Nexo! es decir, para el caso clasico, Qy-p = 4! y InQy_p = eZ, es decir que nQu-w = Deke . 8 poe ten) Adems como (N) = kT In + (V) = arg be 10 ep WN) = Li) =D Fay! ee) (7.38) Entonees (7.39)7.7.2 Estadistica de Bosé-Einstein Como Q = [] (ge"*)" y para el caso de bosones, n = 0,1,2,... entonces la gran funeién de particion es, 1 jem (7.40) la serie converge si (je“*) < 1, es decir que en un gas ideal de bosones, 41 <¢;, ¥i, por lo que i dp = le 2m mm? pay ° Tine : by tyr? Ph ay Ee SiN? = nd pn? in? > N= 22 dN = Sap si by tno N =F dN = 5 dpBuscamos el mimero de estados 4 )dz con energias entre & +d, Esto corresponde en la figura al ntimero de estados entre Ny N +d, es decir al volumen encerrado en esta regién. A gic) se le conoce como densidad de estados. Este volumen es 1 1 pt 4 m e)de = = x dt NVdN = = x do x dp = SV me de aleyde = gx 3? aR = an Tome La densidad de estados g(<) es entonces, Vv ol? (7.66)