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FUNDAMENTOS DE

PIROMETALÚRGIA
Módulo 5
Balances de Masa y Calor

Prof. Leandro Voisin A, MSc., Dr.

Académico – Universidad de Chile.


Director del Laboratorio de Pirometalurgia.
Senior Researcher – Tokyo & Tohoku Universities, Japan.

1
Ecuaciones fundamentales
Balances de masa y calor

Los procesos metalúrgicos en los que participan reacciones


químicas son complejos y generalmente ecs. cinéticas y
termodinámicas fundamentales simplificadas son utilizadas para
establecer los balances de materia y energía.
Generalidades

 Balances de flujo de masa en estado estacionario sobre un


volumen de control.
 Balance de calor (Entalpía) en estado estacionario sobre un
volumen de control.

2
Ecuaciones fundamentales
Balances de masa y calor

Balance de masa

En estado estacionario. la ec. general a considerar para establecer


los balances de masa de las diferentes especies que participan en el
sistema es:

   
 masa del elem. i
entrante
   masa del elem. i 
   
saliente

3
Ecuaciones fundamentales
Balances de masa y calor
Balance de calor
De igual forma, en estado estacionario la ec. general a considerar
para establecer el balance de calor del sistema es:

     
 Entalpìa
entrante
   Entalpìa    Perdidas de calor
en el sistema

saliente
     
En términos matemáticos:

     Perdidas de calor 


H reactantes
  
 
H productos
   q
  cond  qrad  qconv


 Conducción de calor a través de las paredes del sistema y
eventualmente convección y radiación de dicho calor fuera de él.
 Radiación de calor directa desde el sistema hacia el exterior.
4
Balances de masa y calor en fusión Flash

Un concentrado calcopirítico es tratado en un horno INCO flash a 1500K.


Considerando estado estacionario, determine el requerimiento puro de
oxígeno por 1000 Kg. de concentrado para que el horno trabaje de
manera autógena. Determine además la composición de la mata obtenida
5
Balances de masa y calor en fusión Flash

Simplificaciones del sistema

 Concentrado calcopirítico puro (CuFeS2).


 Agente oxidante horno INCO, oxígeno puro.
 Escoria compuesta sólo de FeO y SiO2 en razón másica 70/30.
 El oxígeno contenido en el fundente (SiO2) entra y sale del
sistema sin considerar disociación.

6
Balances de masa y calor en fusión Flash

Incógnitas del problema respecto al sistema ó volumen de control

 Oxígeno que entra como agente oxidante.


 SiO2 que entra como fundente.
 Cu2S que sale en la mata.
 FeS que sale en la mata.
 FeO que sale en la escoria.
 SiO2 que sale en la escoria.
 SO2 que sale en los gases

7
Balances de masa en fusión Flash

Balance de cobre, Cu

   
 masa de cobre
entrante
   masa de cobre 
   
saliente

%Cu( conc.) 80%Cu( Cu 2 S )


1000  masaCu2 S mata
100 100

34.6 80
1000  masaCu2 S mata
100 100

346  0.8  masaCu2 S mata

8
Balances de masa en fusión Flash

Balance de fierro, Fe

   
 masa de fierro
entrante
   masa de fierro 
   
saliente

% Fe( conc.) 64% Fe( FeS ) 78% Fe( FeO )


1000  masaFeSmata  masaFeOescoria
100 100 100

30.4 64 78
1000  masaFeS mata  masaFeOescoria
100 100 100

304  0.64  masaFeSmata  0.78  masaFeOescoria

9
Balances de masa en fusión Flash

Balance de azufre, S

   
 masa de azufre
entrante
   masa de azufre 
  
saliente

% S( conc.) 20% S( Cu 2 S )
1000  masaCu2 S mata
100 100
36% S( FeS ) 50% S( SO2 )
 masaFeSmata  masaSO2 gas
100 100

35 20 36 50
1000  masaCu2 S mata  masaFeS mata  masaSO2 gas
100 100 100 100

350  0.2  masaCu 2 S mata  0.36  masaFeSmata  0.5  masaSO2 gas

10
Balances de masa en fusión Flash

Balance de oxígeno, O

   
 masa de oxígeno
entrante
   masa de oxígeno 
   
saliente

22%O( FeO ) 50%O( SO2 )


masaO2( ag .oxidante)  masaFeOescoria  masaSO2 gas
100 100

22 50
masaO2( ag .oxidante)  masaFeOescoria  masaSO2 gas
100 100

masaO2( ag .oxidante)  0.22  masaFeOescoria  0.5  masaSO2 gas

11
Balances de masa en fusión Flash

Balance de silice, SiO2

   
 masa de silice
entrante
   masa de silice 
   
saliente

masaSiO2( fundente)  masaSiO2( escoria )

En el caso de la sílice tenemos sólo una ec. y 2 incógnitas, la segunda ec.


se establece a partir de la composición de la escoria de acuerdo a las
simplificaciones del problema.
30% SiO 2
masaSiO2 ( escoria )  masaFeOescoria
70% FeO

masaSiO2( escoria )  0.43  masaFeOescoria


12
Balances de calor en fusión Flash
Balance de entalpía, DH
     Perdidas de calor



H reactantes
  
 
H productos
   x 1000 Kg de conc.
  qcond  qrad  qconv


 H 298
o

 reactantes
H  masaCuFeS 
2 conc. 
,CuFeS2
  ...

 MWCuFeS2 
 H 298
o

...  masaO2 ag .oxidante   ...
,O2
 MWO 
 2 
 H 298
o

...  masaSiO2 fundente 
,SiO2
 MWSiO 
donde:  2 
(Ho/MW) - Entalpías de los compuestos por Kg.
(Ho) - Entalpías de los compuestos por Kg-mol.
(MW) - Peso molecular, Kg/Kgmol. 13
Balances de calor en fusión Flash

Balance de entalpía, DH
 H 1500
o

   ...
 H productos  masaCu2 S mata  MW
,Cu 2 S( l )


 Cu 2 S( l ) 
 H 1500
o

...  masaFeSmata  ,FeS( l )
  ...
 MWFeS 
 (l ) 
 H 1500
o

masaFeOescoria    ...
,FeO( l )
... 
 MWFeO 
 (l ) 
 H 1500
o

...  masaSiO2 escoria  ,SiO2 ( l )
  ...
 MWSiO 
 2( l ) 
 H 1500
o

...  masaSO2 gas  ,SO2 ( g )

 MWSO 
 2( g )  14
Balances de calor en fusión Flash

Balance de entalpía, DH
Finalmente, debemos considerar los términos de perdidas por calor
para completar el balance de entalpía.

qcond  qrad  qconv   25000


MJ / h
  500MJ / 1000Kgconc.
a lim entacionconc.ton / h  50

qcond  qrad  qconv MJ / h   25000


Valor referencial característico del tipo de horno y de la operación.

15
Balances de calor en fusión Flash

Item MJ/Kg

H o
298 / MW  CuFeS2 -1.04
H o
298 / MW  O2( g ) 0
H o
298 / MW  SiO2 -15.16
H o
1500 / MW  Cu 2 S( l ) 0.25
H o
1500 / MW  FeS( l ) 0.11
H o
1500 / MW  FeO( l ) -2.49
H o
1500 / MW  SiO2( l )
-13.70
H o
1500 / MW  SO2( g )
-3.66

(Ho/MW) - Entalpías de los compuestos por Kg.


16
Solución Matricial
Balances de masa y calor en fusión Flash

Masa
Término
O2 SiO2 Cu2S FeS FeO SiO2 SO2
numérico
ag.oxid fund. mata mata esc. esc. gas
x
Cobre 346 0.8
Fierro 304 0.64 0.78
Azufre 350 0.2 0.36 0.5
Oxigeno 0 = -1 0.22 0.5
Silica 0 -1 1
Comp Esc. 0 -30/70 1
Entalpía -1540 0 15.16 0.25 0.11 -2.49 -13.7 -3.66

B A7 x7 
1
Ax  B  x  A B 17
Solución Matricial
Balances de masa y calor en fusión Flash

1
Ax  B  x  A B
Resultados

Componentes masa (kg)


Oxígeno que entra como agente oxidante 222 (155Nm3)
SiO2 que entra como fundente 84
Cu2S que sale en la mata. 433
FeS que sale en la mata. 236
FeO que sale en la escoria. 196
SiO2 que sale en la escoria. 84
SO2 que sale en los gases 357
18
Solución Matricial
Balances de masa y calor en fusión Flash
Grado de mata
 80%CuCu 2 S 
 masaCu 2 S 
%Cu mata   100  100
 masa mata 
 
 
 80 
 433 
%Cu mata   100  100  52%
 669 
 
Resultados  

 Se requieren 222 kg de oxígeno puro por 1000 kg de


concentrado para mantener el proceso de forma autógena.
 El grado de mata o ley de mata de Cu que resulta del proceso es
de 52%.
19
Balances de masa y calor en fusión Flash

Un concentrado compuesto de 70% CuFeS2, 20% FeS2, 5% Fe3O4 y


5% SiO2 (porc. en masa), es tratado en un horno INCO flash a 1500 K.
Considerando estado estacionario, determine el requerimiento puro de
oxígeno por 1000 Kg. de concentrado para que el horno trabaje de
manera autógena. Determine además la composición de la mata obtenida.
20
Balances de masa y calor en fusión Flash

Simplificaciones del sistema

 Concentrado sulfurado mixto (CuFeS2, FeS, Fe3O4 y SiO2).


 Agente oxidante horno INCO, oxígeno puro.
 Escoria compuesta sólo de FeO y SiO2 en razón másica 70/30.
 El oxígeno contenido en el fundente (SiO2) entra y sale del
sistema sin considerar disociación.

21
Balances de masa y calor en fusión Flash

Incógnitas del problema respecto al sistema ó volumen de control

 Oxígeno que entra como agente oxidante.


 SiO2 que entra como fundente.
 Cu2S que sale en la mata.
 FeS que sale en la mata.
 FeO que sale en la escoria.
 SiO2 que sale en la escoria.
 SO2 que sale en los gases

22
Balances de masa en fusión Flash

Balance de cobre, Cu

   
 masa de cobre
entrante
   masa de cobre 
   
saliente

%Cu( conc.) 80%Cu( Cu 2 S )


1000  masaCu2 S mata
100 100

 34.6  80
1000 0.7   masaCu2 S mata
 100  100

242  0.8  masaCu2 S mata

23
Balances de masa en fusión Flash

Balance de fierro, Fe
   
 masa de fierro
entrante
   masa de fierro 
  
saliente

% Fe( conc.) 64% Fe( FeS ) 78% Fe( FeO )
1000  masaFeSmata  masaFeOescoria
100 100 100

 30.4 46.6 72.4 


1000 0.7  0.2  0.05 
 100 100 100 
64 78
 masaFeSmata  masaFeOescoria
100 100

342  0.64  masaFeSmata  0.78  masaFeOescoria


24
Balances de masa en fusión Flash
Balance de azufre, S
   
 masa de azufre
entrante
   masa de azufre 
   
saliente

% S( conc.) 20% S( Cu 2 S )
1000  masaCu2 S mata
100 100
36% S( FeS ) 50% S( SO2 )
 masaFeSmata  masaSO2 gas
100 100
 35 53.4 
1000 0.7  0.2 
 100 100 
20 36 50
 masaCu2 S mata  masaFeSmata  masaSO2 gas
100 100 100

352  0.2  masaCu 2 S mata  0.36  masaFeSmata  0.5  masaSO2 gas


25
Balances de masa en fusión Flash
Balance de oxígeno, O

   
 masa de oxígeno
entrante
   masa de oxígeno 
  
saliente

%O2( conc.)
1000  masaO2( ag .oxidante) 
100
22%O( FeO ) 50% S( SO2 )
masaFeOescoria  masaSO2 gas
100 100

 27.6 
1000 0.05   masaO2( ag .oxidante) 
 100 
22 50
masaFeOescoria  masaSO2 gas
100 100

14  masaO2( ag .oxidante)  0.22  masaFeOescoria  0.5  masaSO2 gas


26
Balances de masa en fusión Flash
Balance de sílice, SiO2
   
 masa de silice
entrante
   masa de silice 
   
saliente

masaSiO2( conc.)  masaSiO2( fundente)  masaSiO2( escoria )

 0.05 
1000   masaSiO2( fundente)  masaSiO2( escoria )
 100 
En el caso de la sílice tenemos sólo una ec. y 2 incógnitas, la segunda ec.
se establece a partir de la composición de la escoria de acuerdo a las
simplificaciones del problema.
30% SiO 2
masaSiO2 ( escoria )  masaFeOescoria
70% FeO

masaSiO2( escoria )  0.43  masaFeOescoria


27
Balances de masa en fusión Flash

     xPerdidas de calor



H reactantes
  
 
H productos
   1000 Kg de conc.
  qcond  qrad  qconv


 H 298
o

H  masaCuFeS 2 conc.    ...
,CuFeS 2
reac tan tes
 MWCuFeS 
 2 
 H 298
o
 Balance de entalpía, DH
...  masaFeSconc.    ...
, FeS 2
 MWFeS 
 2 
 H 298
o

...  masaFe3O4 conc.    ...
, Fe3O4
 MWFe O 
 3 4 
 H 298 
masaSiO 
o

...   masaSiO2 fundente    ...


, SiO2
2 conc .
 MWSiO 
 2 
 H 298
o

...  masaO2 ag .oxidante    ...
,O2
 MWO 
 2  28
Balances de masa en fusión Flash

Balance de entalpía, DH
 H 1500
o

   ...
 H productos  masaCu2 S mata  MW
,Cu 2 S( l )


 Cu 2 S( l ) 
 H 1500
o

...  masaFeSmata  ,FeS( l )
  ...
 MWFeS 
 (l ) 
 H 1500
o

masaFeOescoria    ...
,FeO( l )
... 
 MWFeO 
 (l ) 
 H 1500
o

...  masaSiO2 escoria  ,SiO2 ( l )
  ...
 MWSiO 
 2( l ) 
 H 1500
o

...  masaSO2 gas  ,SO2 ( g )

 MWSO 
 2( g )  29
Balances de masa en fusión Flash
Balance de entalpía, DH
donde:
(Ho/MW) - Entalpías de los compuestos por Kg.
(Ho) - Entalpías de los compuestos por Kg-mol.
(MW) - Peso molecular, Kg/Kgmol.

Finalmente, debemos considerar los términos de perdidas por calor


para completar el balance de entalpía.

qcond  qrad  qconv   25000


MJ / h
  500MJ / 1000Kgconc.
a lim entacionconc.ton / h  50
qcond  qrad  qconv MJ / h   25000
Valor referencial característico del tipo de horno y de la operación.
30
Balances de masa en fusión Flash

Item MJ/Kg Item MJ/Kg

H o
298 / MW  CuFeS 2 -1.04 H o
1500 / MW  Cu 2 S( l ) 0.25
H o
298 / MW  FeS -1.43 H o
1500 / MW  FeS( l ) 0.11
H o
298 / MW  Fe3O4 -4.84 H o
1500 / MW  FeO( l )
-2.49
H o
298 / MW  SiO2 -15.16 H o
1500 / MW  -13.70
H / MW 
SiO2( l )

H / MW 
o
298 O2 ( g ) 0 o
1500
-3.66
SO2( g )

(Ho/MW) - Entalpías de los compuestos por Kg.

31
Solución Matricial
Balances de masa y calor en fusión Flash

Masa
Término
O2 SiO2 Cu2S FeS FeO SiO2 SO2
numérico
ag.oxid fund. mata mata esc. esc. gas
x
Cobre 242 0.8
Fierro 342 0.64 0.78
Azufre 352 0.2 0.36 0.5
Oxigeno 14 = -1 0.22 0.5
Silica 50 -1 1
Comp Esc. 0 -30/70 1
Entalpía -2514 0 15.16 0.25 0.11 -2.49 -13.7 -3.66

B A7 x7 
1
Ax  B  x  A B 32
Solución Matricial
Balances de masa y calor en fusión Flash

A x  B  x  A1 B
Resultados

Componentes masa (kg)


Oxígeno que entra como agente oxidante 232 162 Nm3
SiO2 que entra como fundente 46
Cu2S que sale en la mata. 303
43 %
FeS que sale en la mata. 262
FeO que sale en la escoria. 224
320 Kg
SiO2 que sale en la escoria. 96
SO2 que sale en los gases 395

33
Solución Matricial
Balances de masa y calor en fusión Flash
Grado de mata
 80%CuCu 2 S 
 masaCu2 S 
%Cumata   100   100
 masamata 
 
 
 80 
 303 
%Cumata   100  100  43%
 565 
 
Resultados  

 Se requieren 232 kg de oxígeno puro por 1000 kg de


concentrado para mantener el proceso de forma autógena.
 El grado de mata o ley de mata de Cu que resulta del proceso es
de 43%.
34
Balances de masa y calor en fusión Flash

Un concentrado calcopirítico es tratado en un horno OUTOKUMPU flash


a 1500K. Considerando estado estacionario, determine el requerimiento
de oxígeno por 1000 Kg. de concentrado para que el horno trabaje de
manera autógena. Determine además la composición de la mata obtenida
35
Balances de masa y calor en fusión Flash

Simplificaciones del sistema

 Concentrado calcopirítico puro (CuFeS2).


 Agente oxidante horno OUTOKUMPU, aire enriquecido con
oxígeno en razón másica de O2/N2 de 40/60 .
 Escoria compuesta sólo de FeO y SiO2 en razón másica 70/30.
 El oxígeno contenido en el fundente (SiO2) entra y sale del
sistema sin considerar disociación.

36
Balances de masa y calor en fusión Flash

Incógnitas del problema respecto al sistema ó volumen de control

 Oxígeno que entra como agente oxidante.


 Nitrógeno que entra en el agente oxídante
 SiO2 que entra como fundente.
 Cu2S que sale en la mata.
 FeS que sale en la mata.
 FeO que sale en la escoria.
 SiO2 que sale en la escoria.
 SO2 que sale en los gases
 Nitrógeno que sale en los gases.
37
Balances de masa en fusión Flash

En comparación al problema anterior tendremos 2 nuevas incógnitas,


nitrógeno que entra y nitrógeno que sale, por lo tanto, necesitaremos
2 nuevas ecuaciones en nuestro sistema:

 Balance de masa para el nitrógeno.


 Composición de entrada del agente oxidante
 Modificación de la ec. de calor, balance de entalpía..

38
Balances de masa en fusión Flash

Balance de nitrógeno, N

   
 masa de nitrógeno
entrante
   masa de nitrógeno 
   
saliente

 N2 
masaN 2 ag .oxidante  masaO2 ag .oxidante 
 O2  razon  masica
ag .oxidante

 60% N 2 
masaN 2 ag .oxidante  masaO2 ag .oxidante 
 40%O2 

39
Balances de calor en fusión Flash

Balance de entalpía, DH

 H 298
o

adicional reactantes ...  masaN 2 ag .oxidante ,N 2 ( g )

 MWN 
 2( g ) 
 H 1500
o

masaN 2 gas  
,N 2 ( g )
adicional productos... 
 MWN 
 2( g ) 

Item MJ/Kg

H o
298 / MW  N2 0
H o
1500 / MW N 2( g ) 1.36
(Ho/MW) - Entalpías de los compuestos por Kg.
40
Solución Matricial
Balances de masa y calor en fusión Flash
Masa
Término
O2 N2 SiO2 Cu2S FeS FeO SiO2 SO2 N2
numérico
ag.ox. ag.ox. fund. mata mata esc. esc. gas gas
x
Cobre 346 0.8
Fierro 304 0.64 0.78
Azufre 350 0.2 0.36 0.5
Oxigeno 0 -1 0.22 0.5
Silica 0 -1 1
=
Nitrógeno 0 -1 1
Comp. Esc. -
0 30/70
1

Comp. ag.ox. 0 -60/40 1


Entalpía -1540 0 0 15.16 0.25 0.11 -2.49 -13.7 -3.66 1.37

B A9 x 9 
1
Ax  B  x  A B 41
Balances de masa en fusión Flash

Influencia matemática en la matriz de balance:

 Filas 1-5 y fila 7 no cambian respecto del problema anterior


(fusión en horno INCO flash.
 La matriz de balance es de 9 x 9 es decir incorpora 2 nuevas
filas y 2 nuevas columnas que tienen relación con el nitrógeno.
 La ecuación (fila) de entalpía incluye ahora los términos del
nitrógeno uno de los cuales es 0 por tratarse de la entalpía del
N2 que entra al sistema a 25 oC.

42
Solución Matricial
Balances de masa y calor en fusión Flash
Resultados

Componentes masa (kg)


Oxígeno que entra como agente oxidante 300
570 Nm3
Nitrógeno que entra como agente oxidante 450
SiO2 que entra como fundente 135
Cu2S que sale en la mata. 433
66 %
FeS que sale en la mata. 91
FeO que sale en la escoria. 315
450 Kg
SiO2 que sale en la escoria. 135
SO2 que sale en los gases 461
521 Nm3
N2 que sale en los gases 450
43
Solución Matricial
Balances de masa y calor en fusión Flash

Requerimiento puro de oxígeno

 
masaO2 puro  masaO2a g .o xid a n te  masaO2a ire 
 masaO  masaN   N
O 

2
2a g .o xid a n te 2a g .o xid a n te
 2  masa aire amb.
 0.23 
 300 kgtotalO2  450 kgN2   
 0.77 
 166 Kg

Resultados

 Discusiones con los alumnos

44
Problema

Se requiere fundir 1 tonelada de concentrado calcopirítico a 1500 K en un


horno Flash Outokumpu mediante la inyección de aire enriquecido con
oxigeno, 40% en masa de Oxigeno y 60% en masa de Nitrógeno
precalentado a 800 K, la inyección de 10 Kg de petróleo (C10H18) como
hidrocarburo y la adición de SiO2 como fundente.
45
Preguntas

a Establezca el diagrama de bloques con las entradas y salidas del


sistema, las ecs. de balance de masa para cada una de las especies y
la ec. general de entalpía. (2 ptos.)

b Construya la matriz de balance de masa y calor asociada al


problema. (1.5 pto.)

c Determine el requerimiento de Oxígeno puro total por tonelada de


concentrado necesario para mantener un proceso autógeno e indique
la composición de la mata producida (Ley de mata). (1.5 ptos)

d Compare sus resultados en terminos de ley de mata, generación de


escoria y volumen de gases con el problema anterior en donde no se
adicionan hidrocarburos y la mezcla oxidante no es precalentada. (1
pto.)

46
Consideraciones

 La Temperatura ambiente es 25oC.


 En el proceso se genera escoria con una composición de
FeO y SiO2 en razón másica 70/30.
 La tasa de perdida de calor en el horno es de 25000 MJ/h por
concepto de conductividad, convectividad y radiación.
 La tasa de alimentación de concentrado es de 50 ton/h.
 La Capacidad calórica a presión constante, Cp, presenta la
forma a+bT10-3+cT-2105

47
Datos

48
Solución parte a
Incognitas del problema respecto al sistema ó volumen de control
 Oxígeno que entra como agente oxidante
 Nitrógeno que entra en el agente oxidante
 SiO2 que entra como fundente
 Cu2S que sale en la mata
 FeS que sale en la mata
 FeO que sale en la escoria
 SiO2 que sale en la escoria
 SO2 que sale en los gases
 Nitrógeno que sale en los gases
 CO2 que sale en los gases
 H2O que sale en los gases
 Hidrocarburo que entra como combustible
49
Solución parte a

298 K
Conc. CuFeS2 1500 K
Comb. C10H18 Gases (SO2, N2, CO2, H2O)
Fundente SiO2

Ag. Oxidante, 800 K


(O2/N2 = 60/40)
Escoria (FeO-SiO2)

Mata de cobre (Cu2S-FeS)

Diagrama de bloques del proceso

50
Solución parte a

Balance de cobre, Cu

   
 masa de cobre
entrante
   masa de cobre 
   
saliente

%Cu( conc.) 80%Cu( Cu 2 S )


1000  masaCu2 S mata
100 100

34.6 80
1000  masaCu2 S mata
100 100

346  0.8  masaCu2 S mata

51
Solución parte a

Balance de fierro, Fe

   
 masa de fierro
entrante
   masa de fierro 
   
saliente

% Fe( conc.) 64% Fe( FeS ) 78% Fe( FeO )


1000  masaFeSmata  masaFeOescoria
100 100 100

30.4 64 78
1000  masaFeS mata  masaFeOescoria
100 100 100

304  0.64  masaFeSmata  0.78  masaFeOescoria

52
Solución parte a

Balance de azufre, S

   
 masa de azufre
entrante
   masa de azufre 
  
saliente

% S( conc.) 20% S( Cu 2 S )
1000  masaCu2 S mata
100 100
36% S( FeS ) 50% S( SO2 )
 masaFeSmata  masaSO2 gas
100 100

35 20 36 50
1000  masaCu2 S mata  masaFeS mata  masaSO2 gas
100 100 100 100

350  0.2  masaCu 2 S mata  0.36  masaFeSmata  0.5  masaSO2 gas

53
Solución parte a
Balance de oxígeno, O    
 masa de oxígeno
entrante
   masa de oxígeno 
   
saliente

22%O( FeO ) 50%O( SO2 )


masaO2( ag .oxidante)  masaFeOescoria  masaSO2 gas  ...
100 100
73%O( CO2 ) 89%O( H 2O )
...  masaCO2 gas  masaH 2Ogas
100 100
22 50
masaO2 ( ag .oxidante)  masaFeOescoria  masaSO2 gas  ...
100 100
73 89
...  masaCO2 gas  masaH 2 Ogas
100 100

masaO2 ( ag .oxidante)  0.22  masaFeOescoria  0.5  masaSO2 gas  ...


...  0.73  masaCO2 gas  0.89  masaH 2 Ogas 54
Solución parte a

Balance de silice, SiO2

   
 masa de silice
entrante
   masa de silice 
   
saliente

masaSiO2( fundente)  masaSiO2( escoria )

En el caso de la silice tenemos sólo una ec. y 2 incognitas, la segunda ec.


se establece a partir de la composición de la escoria de acuerdo a las
simplificaciones del problema.
30% SiO 2
masaSiO2 ( escoria )  masaFeOescoria
70% FeO

masaSiO2( escoria )  0.43  masaFeOescoria


55
Solución parte a

Balance de nitrógeno, N

   
 masa de nitrógeno
entrante
   masa de nitrógeno 
   
saliente

 N2 
masaN 2 ag .oxidante  masaO2 ag .oxidante 
 O2  razon  masica
ag .oxidante

 60% N 2 
masaN 2 ag .oxidante  masaO2 ag .oxidante 
 40%O2 

masaN 2 ag .oxidante  1.5  masaO2 ag .oxidante


56
Solución parte a
Balance de oxígeno, C

   
 masa de carbón
entrante
   masa de carbón 
   
saliente

27%C( CO2 )
masaC( combustible )  masaCO2 gas
100
87%C( C10H 18 ) 27%C( CO2 )
masaC10 H 18 combustible  masaCO2 gas
100 100

0.87  masaC10 H 18( combustible )  0.27  masaCO2 gas

57
Solución parte a
Balance de oxígeno, H

   
 masa de hidrógeno
entrante
   masa de hidrógeno 
   
saliente

11% H ( H 2O )
masaH ( combustible )  masaH 2Ogas
100
13% H ( C10H 18 ) 11% H ( H 2O )
masaC10 H 18 combustible  masaH 2Ogas
100 100

0.13  masaC10 H 18( combustible )  0.11  masaH 2 Ogas

58
Solución parte a

     xPerdidas de calor



H reactantes
  
 
H productos
   1000 Kg de conc.
  qcond  qrad  qconv


 H 298
o

H  masaCuFeS2 conc.    ...
,CuFeS2
reactantes
 MWCuFeS 
 2 
 H 298
o

...  masaC10 H 18 combustible    ...
,C1 0 H 1 8
 MWC H 
 10 18 
 H 298
o

...  masaSiO2 fundente   ...
,SiO2
 MWSiO 
 2 
 H 800
o

...  masaO2 ag .oxidante   ...
,O2
 MWO 
 2  Balance de entalpía,
 H 800
o
 DH Reactantes
...  masaN 2 ag .oxidante 
,N 2
 MWN 
 2  59
Solución parte a

Balance de entalpía, DH Productos (1)

 H 1500
o

   ...
 productos
,Cu 2 S( l )
H  masaCu S
2 mata
 MWCu S 
 2 (l ) 
 H 1500
o

...  masaFeSmata  ,FeS( l )
  ...
 MWFeS 
 (l ) 
 H 1500
o

masaFeOescoria    ...
,FeO( l )
... 
 MWFeO 
 (l ) 
 H 1500
o

...  masaSiO2 escoria  ,SiO2 ( l )
  ...
 MWSiO 
 2( l ) 

60
Solución parte a

Balance de entalpía, DH Productos (2)

 H 1500
o

 
 H productos  masaSO2 gas  MW
,SO2( g )


 SO2 ( g ) 
 H 1500
o

...  masaCO2 gas  ,CO2 ( g )

 MWCO 
 2( g ) 
 H 1500
o

...  masaH 2Ogas  ,H 2 O( g )

 MWH O 
 2 (g) 
 H 1500
o

...  masaN 2 gas  ,N 2 ( g )

 MWN 
 2( g ) 

61
Solución parte a
Balance de entalpía, DH
donde:
(Ho/MW) - Entalpías de los compuestos por Kg.
(Ho) - Entalpías de los compuestos por Kg-mol.
(MW) - Peso molecular, Kg/Kgmol.

Finalmente, debemos considerar los términos de perdidas por calor


para completar el balance de entalpía.

qcond  qrad  qconv   25000


MJ / h
  500MJ / 1000Kgconc.
a lim entacionconc.ton / h  50
qcond  qrad  qconv MJ / h   25000
Valor referencial característico del tipo de horno y de la operación.
62
Solución parte a

Item MJ/Kg Item MJ/Kg

H o
298 / MW  CuFeS2 -1.04
H o
1500 / MW  Cu 2 S( l ) 0.25
H o
298 / MW  C10 H 18 -1.2 H o
1500 / MW  FeS( l ) 0.11
H o
298 / MW  SiO2 -15.16 H o
1500 / MW  FeO( l ) -2.49
H o
800 / MW  O2( g ) -0.49 H o
1500 / MW  SiO2( l ) -13.70
H o
800 / MW  N 2( g ) -0.54 H o
1500 / MW  SO2( g ) -3.66
H o
1500 / MW  CO2( g ) -7.54
H o
1500 / MW  H 2 O( g )
-10.75
H o
1500 / MW  N 2( g )
1.37

(Ho/MW) - Entalpías de los compuestos por Kg.


63
Solución parte a

A partir de los Cp debemos calcular los terminos a 800 K:

H o
800 / MW  O2 ( g )

H o
800 / MW  N 2( g )

Cp = a+bT10-3+cT-2105


800
C p O dT  29.98  4.19  10
800
3

 T  1.66  10 5  T  2 dT
H o
800 / MW 
O2 ( g )
 298

1000  32 
2
 298
1000  32 

800
C p  N dT  27.88  4.27  10
800
3

 T dT
H o
800 / MW N 2( g )
 298

1000  28 
2
 298
1000  28 
H o
800 / MW  O2 ( g )
 0.50 MJ / Kg
H o
800 / MW  N 2( g )
 0.54 MJ / Kg
64
Solución parte b,
Matriz de balance de masa y calor
Masas
Término
O2 N2 SiO2 Cu2S FeS FeO SiO2 SO2 N2 CO2 H2O C10H18
numérico
ag.ox ag.ox fund. mata mata esc. esc. gas gas gas gas comb. x
Cobre 346 0.8
Fierro 304 0.64 0.78
Azufre 350 0.2 0.36 0.5
Oxígeno 0 -1 0.22 0.5 0.73 0.89
Silice 0 = -1 1
Nitrógeno 0 -1 1
Carbón 0 0.27 -0.87
Hidrógeno 0 0.11 -0.13
Comp.Esc 0 -0.43 1
Comp.ag.ox. 0 -1.5 1
Cant.comb. 10 1
Entalpía -1540 -0.5 -0.54 15.16 0.25 0.11 -2.49 -13.7 -3.66 1.37 -7.54 -10.75 -(-1.2)

B A12 x 12 
1
Ax  B  x  A B 65
Solución parte c,

Resultados A x  B  x  A1 B
Componentes masa (kg)
Oxígeno que entra como agente oxidante 233
442 Nm3
Nitrógeno que entra como agente oxidante 349
Cu2S que sale en la mata. 433
49 %
FeS que sale en la mata. 279
FeO que sale en la escoria. 162
231 Kg
SiO2 que sale en la escoria. 69
SO2 que sale en los gases 326
N2 que sale en los gases 349
425 Nm3
CO2 que sale en los gases 32
H2O que sale en los gases 12

66
Solución parte c,
Grado de mata
 80%CuCu 2 S   80 
 masaCu2 S   433 
%Cumata   100   100   100   100  49%
 masamata   712 
   
   
Requerimiento puro de oxígeno

 
masaO2 puro  masaO2a g .o xid a n te  masaO2a ire 
 masaO  masaN   N
O 

2
2a g .o xid a n te 2a g .o xid a n te
 2  masa aire amb.
 0.23 
 233kgtotalO2  349 kgN2   
 0 . 77 
 129 Kg
67
Solución parte d,
En comparación al problema anterior en el mismo horno Flash
Outokumpu, se puede concluir lo siguiente :

 La adición de combustible al horno conlleva una disminución de la ley


de mata generada aunque también disminuye los requerimientos de
oxígeno puro y por ende los costos relacionados.
 La masa total de escoria disminuye a casi la mitad puesto que se
genera una mata de cobre que contiene mayor cantidad de FeS, el Fe
en descarte será por ende menor y también su sílice asociada.
 El volumen de gases generado es menor puesto que los requerimientos
de aire son menores (O2 y N2 principalmente).
 La mezcla oxidante es precalentada lo que se traduce en un incremento
de los costos de operación, sin embargo el calor (entalpía) necesario
para mantener el proceso autógeno disminuye puesto que el N2 (gas
inerte) a calentar presenta tanto un volumen menor como un delta
temperatura reducido.
68

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