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Hora clase: M3
Con todo esto se pone de manifiesto la gran importancia que tiene el estudio
de la estructura cristalina de los materiales para comprender mejor algunas de
sus propiedades macroscópicas. En estas páginas, va a poder encontrar
información básica sobre las estructuras cristalinas de los materiales. Para
facilitar la comprensión de ciertos aspectos se han incluido una serie de
modelos 3D, así como también modelos a escala de las estructuras cristalinas
de un buen número de materiales. En total, podrá interactuar con unos 100
modelos virtuales tridimensionales. Además, podrá visionar multitud de
vídeos de animaciones tridimensionales.
Material Cristalino
Se describen como materiales cristalinos aquellos materiales sólidos cuyos
elementos constitutivos se repiten de manera ordenada y paralela y cuya
distribución en el espacio muestra ciertas relaciones de simetría. Así, la
propiedad característica y definidora del medio cristalino es ser periódico, es
decir, que, a lo largo de cualquier dirección, y dependiendo de la dirección
elegida, la materia que lo forma se halla a distancias específicas y
paralelamente orientada. Además de ésta, otras propiedades características son
la homogeneidad y la anisotropía.
Por tanto, el cristal está formado por la repetición monótona de agrupaciones
atómicas paralelas entre sí y a distancias repetitivas específicas (traslación).
La red cristalina es una abstracción del contenido material de este medio
cristalino, y el tratarlo únicamente en función de las traslaciones presentes
constituye la esencia de la teoría de las redes cristalinas.
En la red cristalina todos los puntos, nudos, tienen exactamente los mismos
alrededores y son idénticos en posición con relación al patrón o motivo que se
repite. Este motivo es una constante del cristal ya que constituye el contenido
material, es decir, su naturaleza atómica, de manera que red x motivo = cristal.
En esta red espacial existe una porción del espacio cristalino, denominado
celda unidad, el cual repetido por traslación y adosado desde un punto
reticular a otro engendra todo el retículo. De esta manera, conociendo la
disposición exacta de los átomos dentro de la celdilla unidad, conocemos la
disposición atómica de todo el cristal.
Celda Unitaria:
La estructura cristalina de un material (la disposición de los átomos dentro de
un tipo dado de cristal) se puede describir en términos de su celda unitaria. La
celda unitaria es una pequeña caja que contiene uno o más átomos dispuestos
en 3 dimensiones. Las celdas unitarias apiladas en un espacio tridimensional
describen la disposición en masa de los átomos del cristal. La célula unitaria
está representada en términos de sus parámetros de red, que son las longitudes
de los bordes celulares (a, b y c) y los ángulos entre ellos (alfa, beta y
gamma), mientras que las posiciones de los átomos dentro de la celda unitaria
se describen por el conjunto de posiciones atómicas (xi, yi, zi) medidas desde
un punto de red. Comúnmente, las posiciones atómicas se representan en
términos de coordenadas fraccionales, en relación con las longitudes de la
celda unitaria.
Índices de Miller:
Los vectores y planos en una red cristalina se describen mediante la notación
de índice Miller de tres valores. Utiliza los índices ℓ, m, y n como parámetros
direccionales, que están separados por 90°, y por lo tanto son ortogonales.
Por definición, la sintaxis (ℓmn) denota un plano que intercepta los tres puntos
a1 / ℓ, a2 / m, y a3 / n, o algún múltiplo de los mismos. Es decir, los índices de
Miller son proporcionales a las inversas de las intercepciones del plano con la
celda unitaria (en la base de los vectores de celosía). Si uno o más de los
índices es cero, significa que los planos no intersecan ese eje (es decir, la
intersección es "en el infinito"). Un plano que contiene un eje de coordenadas
se traduce de modo que ya no contenga ese eje antes de que sus índices de
Miller sean determinados.
Los índices de Miller para un plano son enteros sin factores comunes. Los
índices negativos se indican con barras horizontales, como en (123). En un
sistema de coordenadas ortogonales para una célula cúbica, los índices de
Miller de un plano son las componentes cartesianas de un vector normal al
plano.
Teniendo en cuenta solo los planos (ℓmn) que intersecan uno o más puntos de
red (los planos de la red), la distancia d entre los planos de red adyacentes está
relacionada con el vector de retículo recíproco (más corto) ortogonal a los
planos por la fórmula.
ESTRUCTURAS CRISTALINAS
En los materiales
cristalinos, las partículas
componentes muestran
un ordenamiento regular
que da como resultado
un patrón que se repite
en las tres dimensiones
del espacio, y a lo largo
de muchas distancias
atómicas. Los sólidos cristalinos poseen internamente un orden de largo
alcance. La situación en un cristal es tal que el entorno de un determinado tipo
de átomo siempre es el mismo (los mismos átomos vecinos y a idénticas
distancias).
Se necesitan siete tipos diferentes de celdas unitarias para crear todas las
redes.
Sencilla
Centrada en el cuerpo
Centrada en las caras
Centrada en las bases
cubica sencilla
Sencilla
Centrada en el cuerpo
Simple
Centrada en el cuerpo
Las esferas representan los puntos en donde están colocados los átomos e
indican claramente sus posiciones relativas.
La estructura cristalina exige que muchos metales tengan una celdilla unidad
de geometría cubica con los átomos localizados en los vértices del cubo y en
las caras del cubo.
INDICES DE MILLER
Paso3: obtener los recíprocos de las coordenadas fraccionarias. Este paso final
genera los Índices de Miller que, por convención, han de especificarse sin
estar separados por comas. Los índices se encierran entre paréntesis cuando se
especifica una única superficie.
Planos basales:
En la celda unitaria HCP los planos basales son muy importantes para esta
celda unitaria.
PLANOS DE PRISMA
Las estructuras cristalinas HCP y FCC son estructuras compactas. Esto es, sus
átomos, se consideran aproximadamente como esferas, están empaquetados lo
más justo posible de forma que se alcanza un factor de empaqueta miento de
0.74
2. Densidad volumétrica
Fuentes de rayos X
Difracción de rayos X
Clasificación
Según su dimensión
Se distinguen 4 tipos de defectos:
Puntuales: de 0 dimensiones, afectan a un punto de red, perturbando
únicamente a los vecinos más próximos:
Vacante o vacancia: el defecto vacante aluce a un átomo que se
encuentra normalmente en la red cristalina y deja de estarlo, dejando
así un espacio vacío. Provocando que los planos atómicos lindantes
al hueco tengan una leve distorsión de compresión. En ocasiones
este sitio es ocupado por un electrón, conocido como (centro F); F
de la palabra alemana farbe que significa color.
Átomo intersticial, cuando un átomo extra se introduce en un lugar
de la estructura cristalina donde no se encuentra normalmente.
Átomo sustitucional, cuando se sustituye un átomo de la estructura
cristalina por otro. Se debe tomar en cuenta que el radio del átomo
no debe ser diferente de un 15% ya sea en mayor o menor
proporción ya que podrían ocurrir perturbaciones en el material. Un
átomo de mayor radio hará que los átomos vecinos sufran una
compresión, y un átomo sustituido de menor radio hará que los
átomos vecinos sufran una tensión.
Átomo sustitucional grande.
Defecto Frenkel, una combinación entre el defecto de vacancia e
intersticial, donde un átomo que se encuentra en un lugar normal de
la estructura cristalina salta hacia un lugar intersticial dejando así
una vacancia.
Defecto Schottky o de par iónico. Es un par de vacancias que se
presentan en los cristales iónicos, donde se debe mantener un
equilibrio en la estructura cristalina. Cuando se deja una vacancia de
un anión, también debe dejarlo un catión para mantener la
electroneutralidad en la red. Un ejemplo común de este defecto es el
NaCl.
Impurezas.
Defectos de antiestructura.
POLIMORFISMO:
En ciencia de los materiales y mineralogía, el polimorfismo es la capacidad de
un material sólido de existir en más de una forma o estructura cristalina. El
polimorfismo se encuentra posiblemente en cualquier material cristalino
incluyendo polímeros, minerales y metales, y se relaciona con la alotropía,
referida a elementos químicos. La morfología completa de un material se
describe mediante polimorfismo y otras variables tales como hábito
cristalino, fracción amorfa o defectos cristalográficos. El polimorfismo es
relevante para los campos de la farmacéutica, agroquímicos, pigmentos,
colorantes, alimentos y explosivos.
Cuando existe polimorfismo como resultado de la diferencia de
empaquetamiento cristalino, se denomina polimorfismo de empaquetamiento.
El polimorfismo también puede deberse a la existencia de
diferentes confórmeros de la misma molécula en polimorfismo
conformacional. En el seudopolimorfismo los diferentes tipos de cristal son el
resultado de hidratación o solvatación. Esto se conoce más correctamente
como solvato morfismo cuando diferentes solutos tienen diferentes fórmulas
químicas.
Un ejemplo de un polimorfo orgánico es la glicina, que es capaz de formar
cristales monoclínicos y hexagonales. La sílice es conocido por formar
muchos polimorfos, el más importante de los cuales son α-cuarzo, β-
cuarzo, tridimita, cristobalita, coesita y stishovita.
Un ejemplo clásico es el par de minerales calcita y aragonito, ambas formas
de carbonato de calcio. Un fenómeno análogo para
materiales amorfos es polimorfismo, cuando una sustancia puede tomar
diferentes modificaciones amorfas.
Un ejemplo de alotropía: el diamante (izquierda) y grafito (derecha); ambos
están compuestos de átomos de carbono, pero tienen estructura cristalina y
propiedades fisicoquímicas diferentes.
Alotropía:
LISTA DE ALOTROPOS
No metales y metaloides
Carbono Fósforo Germanio Antimonio
Oxígeno Azufre Silicio Estaño
Nitrógeno Selenio Arsénico
Metales
Entre los elementos metálicos de origen natural (hasta U, sin Tc y Pm), 28
están en condiciones de ambiente de presión alotrópicos: Li, Be, Na, Ca, Sr,
Ti, Mn, Fe, Co, Y, Zr, Sn, La, Ce, Pr, Nd, (Pm), Sm, Gd, Tb, Dy, Yb, Hf, Tl,
Po, Th, Pa, U. Considerando sólo la tecnología pertinente, seis metales son
alótropos:
Ti (titanio) a 833 ˚C Zr (circonio) a 863 ˚C
Fe (hierro) a 912 °C y 1 394 ˚C Sn (estaño) a 13 ˚C
Co (cobalto) a 427 ˚C U (uranio) a 668 °C y 776 ˚C
DENSIDAD TEORICA
Ejemplo de cálculo:
Aluminio (Al) Radio atómico: 0.143nm = 0.143 x 10-9 m
Estructura: fcc
Cantidad de átomos por celda: 4 átomos
Volumen de la celda: 32R3 / 2
Masa atómica: 26.9815 g/mol
Densidad teórica:
Número de átomos por celda unitaria
Se lee como un punto de red (átomos en las esquinas) por celda unitaria, dadas
las ocho esquinas de la celda unitaria y la distribución de los puntos de
división de los octavos puntos de red (átomos). Los átomos en la superficie de
dos celdas unitarias son comunes a ambas celdas unitarias. Los átomos son
compartidos en los vértices por ocho celdas unitarias adyacentes que se
encuentran en un solo punto, ilustrando el largo y limitado alcance de la
organización atómica en todo el material. Para determinar el número de puntos
de red en un sistema de cristal cúbico, solo hay un punto de red atómica. En
una celda unitaria cúbica simple, los puntos de la cuadrícula solo están en los
vértices del cubo, por lo que: puntos de la cuadrícula/celda unitaria = 8
nodos/(1/8 punto por celda) = 1 punto de la cuadrícula/vértice de la celda
unitaria se considera compartido con las otras 8 celdas unitarias, por lo que
solo un octavo se coloca a la cabeza de una
Dada una celda unitaria y dado que hay ocho esquinas, la simple
multiplicación da el número de átomos por celda unitaria. En el caso de la
estructura BCC, cada vértice tiene 4 átomos compartidos por 8 celdas unitarias
consecutivas. Esto volverá a ser 1 punto de malla por celda. Pero si a esta
estructura le sumamos los átomos internos de la estructura BCC, obtenemos
dos átomos por celda en una estructura cúbica centrada en el cuerpo, que sería:
puntos reticulares/celda unitaria = 8 vértices (1/8) + (1 centro)(1)= 2 FCC en
la celda unitaria, los puntos de la cuadrícula están en los vértices y caras del
cubo. Si suponemos que cada vértice divide un átomo ocho veces, obtenemos
1 átomo por celda, pero los seis átomos del frente se dividen alternativamente,
media celda. Si tuviéramos 3 celdas internas de seis de ellas y las añadiéramos
al primer conjunto entre las esquinas, tendríamos 4 átomos en cada celda.
celda unitaria: puntos reticulares/celda unitaria = 8 vértices (1/8) + (6 caras)
(1/2) = 4 Relación entre el radio atómico y los parámetros reticulares Para
explicar esta relación, usaremos un ejemplo que involucra SC, BCC, y
estructuras FCC. Relaciona el radio atómico con los parámetros de red si cada
punto contiene un átomo.
Si la longitud del lado FCC es 4r/sqrt (2) y sustituyendo todos los valores de la
fórmula Fempa por una celda unitaria cúbica centrada en las caras, obtenemos
este factor de empaquetamiento igual a 0,74. Nota importante: la matriz FCC
representa una estructura de paquete cerrado (CP) porque su fracción de
empaque es la máxima posible para un átomo de un tamaño. Las estructuras
SC y BCC son relativamente abiertas. Sin embargo, es posible una estructura
hexagonal con la misma eficiencia de empaquetamiento que FCC, en este caso
la llamaremos HCP o estructura hexagonal de empaquetamiento cerrado. Los
metales con enlaces metálicos solo se pueden apilar de la manera más
eficiente posible.
Aquellos con enlaces mixtos, como el hierro, pueden tener elementos unitarios
con un valor Femp menor que el valor máximo. Ninguno de los metales o
aleaciones comunes diseñados tienen la estructura SC, pero esa estructura sí se
encuentra en los materiales cerámicos. Densidad de materiales La densidad
teórica de un material se puede calcular con las propiedades de su estructura
cristalina. La fórmula general es: Densidad p = (número de átomos/número de
celda unitaria) (masa atómica)/(unidad de volumen del elemento) (número de
Avogadro) Si el material es iónico y consta de diferentes tipos de átomos o
iones, entonces es necesario modificar esta fórmula para reflejar estas
diferencias.
El parámetro de red se refiere a la distancia constante entre las celdas unitarias
en las que los átomos o iones están dispuestos regularmente. Es decir, la
longitud del borde de la celda unitaria de la estructura cristalina. Por ejemplo,
podemos determinar la densidad del hierro BCC con un parámetro de red de
0,2866 nm.
Radio Iónico
Por otro lado, encontramos que el radio iónico se define como el radio iónico
de un elemento que pertenece a un estado ionizado particular.
Radio covalente
El radio covalente en sí es el radio de los átomos pertenecientes a un elemento
que están directamente unidos a otros átomos, lo cual está relacionado con la
separación de los núcleos en las moléculas.
Radio de un metal
también encontramos el radio de un metal, que es el radio de un átomo cuando
tiene un enlace metálico específico.
El radio de Bohr
Finalmente, el radio de Bohr, que se encuentra en electrones con menor
energía que otros electrones, registrado por Bohr en un modelo que hizo en
1913, solo se puede aplicar a átomos e iones con un solo electrón, como el
helio. Este radio se estableció como una constante muy importante en la física,
ignorando el hecho de que hoy en día este modelo está desactualizado y
desactualizado.
Alrededor de 1920, la difracción de rayos X se introdujo en la investigación
especializada para permitir la determinación de los tamaños atómicos. Debido
a una creencia errónea, los científicos concluyeron que los átomos de un
mismo elemento tienen el mismo radio, pero luego se dieron cuenta de que al
comparar átomos en cristales de diferentes estructuras, se observó que los
átomos no siempre están cerca de las esferas.
Propiedades del radio atómico
El radio atómico
Tiene muchas propiedades; entre ellos, por ejemplo, el radio de un átomo
aumenta o disminuye de arriba hacia abajo dependiendo de su energía, es
decir, si tiene una gran cantidad de energía, su radio atómico correspondiente
se vuelve más grande.
Más posición media 1/2,1/2,1/2. Cada sitio en el borde de una celda unitaria es
compartido por cuatro celdas unitarias, es decir
Solo 1/4 de cada sitio pertenece a cada celda sola. Por lo tanto, el número de
estaciones dedicadas a cada celda es: