Universidad Nacional José María Arguedas

Escuela Profesional de Ingeniería Agroindustrial

Termodinámica

Quinta semana

Andahuaylas 2022 • Gina Genoveva Toro Rodriguez

Contenido
• Introducción
• Pioneros de la primera ley de la Termodinámica
• Concepto fundamental
• Trabajo
• Energía interna en sistemas termodinámicos
• Entalpia en sistemas termodinámicos

Primera ley de la termodinámica

1
 Energía
Es una propiedad y sus diferentes
manifestaciones es lo que comúnmente
llamamos diferentes formas de energía.
Es un número escalar que se le asigna al
estado del sistema físico, es decir una
herramienta o abstracción matemática de una
propiedad de los sistemas. Podemos medir
las interacciones en el cambio de energía de
un sistema, como su velocidad, su
temperatura, su carga eléctrica

Propuesta
El primer principio de termodinámica fue
propuesto por Nicolas Léonard Sadi Carnot en
1824, en su obra Reflexiones sobre la potencia
motriz del fuego y sobre las máquinas adecuadas
para desarrollar esta potencia, en la que expuso
los dos primeros principios de termodinámica.

Define
La primera ley constituye uno de los axiomas más
importantes de la termodinámica y puede
expresarse así: la energía en un proceso no se
crea ni se destruye, sólo se transforma.

2
 Define
Describe la relación entre el W, el Q y la energía interna
de un sistema. Esta ley es otro planteamiento de la
conservación de la energía en términos de variables
termodinámicas. Relaciona el cambio de energía interna
(∆U) de un sistema con el trabajo (W) efectuado por ese
sistema y la energía calorífica (Q) transferida a ese
sistema o desde él. Dependiendo de las condiciones, la
transferencia de calor Q puede generar un cambio en la
energía interna del sistema, ∆U. Sin embargo, debido a la
transferencia de calor, el sistema podría efectuar trabajo
sobre el entorno. Así, el calor transferido a un sistema
puede ir a dar a dos lugares: a un cambio en la energía
interna del sistema o a trabajo efectuado por el sistema, o
a ambos.

Trabajo de mecánico (W)

Trabajo necesario para que un gas
modifique su volumen y es de expansión
o compresión.
• Trabajo de expansión, volumen final
mayor al inicial
• Trabajo de compresión, volumen
inicial mayor que el inicial

Trabajo de mecánico (W)

Trabajo de expansión o compresión de
un gas para que modifique su volumen.
• V f > V i trabajo de expansión
• V f < V i trabajo de compresión
• Según la IUPAC
W > 0 Realizado sobre el sistema comprensión.
W < 0 Realizado por el sistema expansión
• No es una función de estado

3
 Trabajo expansión
P
1 estado inicial

Trayectoria del proceso

2 estado final

Vi Vf V
sistema

Trabajo compresión
P

Trayectoria del proceso

1 estado inicial
2 estado final

Vf Vi V
sistema

Trabajo de mecánico (W)

• w= −𝐹𝑒𝑥𝑡 ∆𝑋 ∆𝑿 = 𝑿𝒊 − 𝑿𝒇

• 𝐹𝑒𝑥𝑡 = 𝑃𝑒𝑥𝑡 𝑆 ∆𝑽 = 𝑽𝒊 − 𝑽𝒇

• 𝑤 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 𝑆(∆𝑋) ∆𝑽 = 𝑺∆𝑿

• 𝒘 = −𝑷𝒆𝒙𝒕 ∆V

Según la IUPAC
W > 0 Realizado sobre el sistema comprensión.
W < 0 Realizado por el sistema expansión.

4
 Ejemplo
• Gas que se expande desde 4 l a 9 l
contra una presión externa de 2 atm. ¿
cual es el trabajo?
• Respuesta:
𝒘 = −𝑷𝒆𝒙𝒕 ∆V

𝒘 = −𝑷𝒆𝒙𝒕 (Vi – Vf) = -2 atm ( 9l-4l) = -10 atm* l

• W= 1013.25 j

MAQUINA TÉRMICA:
• Es un sistema que realiza un trabajo
mecánico sobre otros sistemas
absorbiendo calor desde un foco
caliente.

MAQUINA FRIGORÍFICA:

• Es un sistema que cede calor a un

foco caliente cuando otros
sistemas realizan sobre él un
trabajo mecánico.

5
 Ciclo termodinámico

Es una sucesión de procesos en donde el

ultimo de los procesos termina en el estado
inicial del problema
Propiedad A 3
2

Propiedad B

Ciclo termodinámico
• Es el conjunto de las transformaciones
termodinámicas de un sistema que
retorna a las condiciones iniciales
después de haber realizado un trabajo
sobre otros sistemas.

NOTA
• Generalmente, el estudio de los ciclos
termodinámicos se lleva a cabo suponiendo
que el sistema es un fluido perfecto, que
funciona en una máquina igualmente perfecta,
es decir, suponiendo que el ciclo está
constituido por una serie de transformaciones
termodinámicas ideales, como las adiabáticas
(sin flujo de calor hacia o desde el sistema),
isobáricas (a presión constante), isocoras (a
volumen constante) e isotérmicas (a
temperatura constante).

6
 Tipos Procesos

• Proceso Reversible
Si un proceso realizado de un estado 1 a un
estado 2 puede retornar al mismo estado
inicial, siguiendo la misma trayectoria y sin
producir cambios en el sistema o en el medio
externo.
• Proceso irreversible
es aquel que no cumple las condiciones
establecidas para un proceso reversible
.

TRABAJO y CALOR.

Criterio de signos

W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0

TRABAJO y CALOR

Calor y el trabajo se “distinguen” por su efecto

sobre las moléculas del entorno

Q W

7
 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Primer principio de la termodinámica ley de conservación de la energía

DU = Q + W 1er Principio de la termodinámica

Variación de energía interna de un sistema es igual a la suma del

calor y el trabajo que intercambia con su entorno
Energía interna
Es la energía que contiene dicho sistema por su estructura interna
•E. cinéticas: vibraciones, rotaciones, traslaciones de las partículas
(átomos, moléculas)
•E. potencial: repulsiones electrón - electrón, rp núcleo - núcleo,
atracciones núcleo - electrón

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

Si un gas se expande realizando un trabajo de 40 J y cede un calor de
60 J ¿calcular la variación de la energía interna?

DU = Q + W

W<0 si realiza el sistema

W>0 si recibe el sistema
Q<0 si el sistema cede
Q> si el sistema recibe

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

Si un gas se expande realizando un trabajo de 40 J y cede un calor de
60 J ¿calcular la variación de la energía interna?

DU = Q + W

W<0 si realiza el sistema

W>0 si recibe el sistema
Q<0 si el sistema cede
Q> si el sistema recibe

DU = Q + W = -60-40= - 100 J

8
 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

DU = Q + W 1er Principio de la termodinámica

Energía interna (U) • Función de estado

(Suma de energías a nivel molecular) • Magnitud extensiva

¿Cómo podemos aumentar U

1) Realizando un trabajo
de un sistema cerrado?
2) Calentándolo  calor

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

A un sistema formado por un gas encerrado en un cilindro con
émbolo, se le suministran 300 calorías y realiza un trabajo de 400
J. ¿ Cuál es la variación de la energía interna del sistema expresada
en J?
W<0 si realiza el sistema
W>0 si recibe el sistema DU = Q + W
Q<0 si el sistema cede
Q> si el sistema recibe

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

A un sistema formado por un gas encerrado en un cilindro con
émbolo, se le suministran 300 calorías y realiza un trabajo de 400
J. ¿ Cuál es la variación de la energía interna del sistema expresada
en J?
W<0 si realiza el sistema
W>0 si recibe el sistema DU = Q + W
Q<0 si el sistema cede
Q> si el sistema recibe

DU = Q - W
1cal = 4,2 J

DU = Q – W = 300cal*4,2 J/cal – 400J

DU = 1260 J – 400J =860J

9
TRANFERENCIA DE CALOR A VOLUMEN CONSTANTE (𝑸𝒗 )
A reacciones a volumen constante en donde intervienen
solidos y líquidos sin desprendimiento de gases o son
despreciables donde el volumen no cambia o puede ocurrir en
recipientes cerrados.

DU = Q + W

𝒘 = −𝑷𝒆𝒙𝒕 ∆V ∆V = variación de volumen

∆V = 0

DU = Q −𝑷𝒆𝒙𝒕 ∆V DU = 𝑸𝒗

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

Determinar la variación de energía interna que experimenta 100 g de
un gas cuya temperatura pasa de 34 °C a 60 °C en un proceso a volumen
constante sabiendo que su capacidad calorífica especifica viene dado
𝑐𝑎𝑙
por 𝑐𝑣 = 0,155 𝑔 °𝐶
DATOS:
m= 100g DU = Q + W
𝒄𝒂𝒍
𝒄𝒗 = 𝟎, 𝟏𝟓𝟓 °𝑪
𝒈
𝑻𝒊 = 𝟑𝟒 °𝑪 1cal = 4,2 J
𝑻𝒇 = 𝟔𝟎 °𝑪

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

Determinar la variación de energía interna que experimenta 100 g de
un gas cuya temperatura pasa de 34 °C a 60 °C en un proceso a volumen
constante sabiendo que su capacidad calorífica especifica viene dado
𝑐𝑎𝑙
por 𝑐𝑣 = 0,155 𝑔 °𝐶
DATOS:
m= 100g DU = Q + W DU = Q
𝒄𝒂𝒍
𝒄𝒗 = 𝟎, 𝟏𝟓𝟓 °𝑪
𝒈 𝑸 = 𝒎 ∗ 𝒄 ∗ ∆𝑻
𝑻𝒊 = 𝟑𝟒 °𝑪 1cal = 4,2 J
𝑻𝒇 = 𝟔𝟎 °𝑪

DU = 𝑸 = 𝒎 ∗ 𝒄𝒗 ∗ ∆𝑻

DU = 1686.1 J

10
 Entalpia

La entalpía es la cantidad de energía que un

sistema termodinámico intercambia con su
medio ambiente en condiciones de presión
constante, es decir, la cantidad de energía que el
sistema absorbe o libera a su entorno en
procesos en los que la presión no cambia.
En física y química, se suele representar esta
magnitud con la letra H y se la mide en julios (J).

Fuente: https://concepto.de/entalpia/#ixzz7YAVt
899G

Entalpia
La entalpía es la cantidad de energía que un sistema
termodinámico intercambia con su medio ambiente
en condiciones de presión constante, es decir, la
cantidad de energía que el sistema absorbe o libera a
su entorno en procesos en los que la presión no
cambia. En física y química, se suele representar esta
magnitud con la letra H y se la mide en julios (J).

Fuente: https://concepto.de/entalpia/#ixzz7YAVt899G

Hace referencia a la cantidad de calor que se pone en

juego en condiciones de presión constante, dependiendo de
si el sistema recibe o aporta energía

Entalpia
Hace referencia a la cantidad de calor que se pone en
juego en condiciones de presión constante, dependiendo de
si el sistema recibe o aporta energía.

Endotérmicos.

Exotérmicos.

11
 Entalpia
Entalpía en fenómenos químicos:

Entalpía de formación. Es la cantidad de energía necesaria para formar

un mol de un compuesto a partir de sus elementos constitutivos en
condiciones de presión y temperatura estándares, es decir, 1 atmósfera
y 25º C.
Entalpía de descomposición. A la inversa, es la cantidad de energía
absorbida o liberada cuando una sustancia compleja deviene en
sustancias más simples.
Entalpía de combustión. Es la energía liberada o absorbida por la
quema de 1 mol de sustancia, siempre en presencia de oxígeno gaseoso.
Entalpía de neutralización. Implica la energía liberada o absorbida
siempre que una solución ácida y una básica se mezclen, es decir,
cuando bases y ácidos se neutralicen recíprocamente.

Entalpia

Entalpía en fenómenos físicos:

Entalpía de cambio de fase. Implica la absorción o liberación de energía

cuando 1 mol de sustancia pasa de un estado de agregación a otro, es
decir, de gas a sólido o a líquido, etc. Se subdivide en: entalpía de
vaporización, entalpía de solidificación y entalpía de fusión.

Entalpía de disolución. Es la propia de la mezcla de un soluto y un

solvente, comprensible en dos fases: reticular (absorbe energía) y de
hidratación (libera energía).

TRANFERENCIA DE CALOR A PRESION CONSTANTE (𝑸𝑷 )

A reacciones a presión constante donde puede haber desprendimiento
de gases donde hay variación de volumen.

DU = Q + W Entalpia
𝒘 = −𝑷𝒆𝒙𝒕 ∆V
DU = 𝑸𝑷 −𝑷 ∆V
𝑸𝑷 = DU − 𝑷 ∆V
𝑸𝑷 = 𝑼𝑷 −𝑼𝑹 − 𝑷(𝑽𝑷 −𝑽𝑹 ) H = U +PV
𝑸𝑷 = 𝑼𝑷 + 𝑷𝑽𝑷 −(𝑼𝑹 +𝑷𝑽𝑹 )
𝑸𝑷 = 𝑯𝑷 − 𝑯𝑹
𝑸𝑷 = DH Función de estado

12
TRANFERENCIA DE CALOR A PRESION CONSTANTE (𝑸𝑷 )
Se introduce dos gases en un recipiente a presión constante. Al
producirse la reacción entre ambos se liberan 185 kJ, al tiempo que
se realiza un trabajo del entorno sobre el sistema de 100 kJ. ¿Cuánto
variará la energía interna y la entalpía del sistema?

DU = Q + W DH = DU +PDV

𝑸𝑷 = DH
𝑸𝑷 = DH = –185 kJ
ΔU = Q + W = ΔH + W = –185 kJ + 100 kJ = –85 kJ

PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.

1er Principio de la
DU = Q + W
Termodinámica

Proceso Cíclico A→A

A
P
DU = U final − U inicial = U A − U A = 0

W = −Q
B
Es imposible realizar un
V trabajo sin consumir una
energía

PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.

1er Principio de la
DU = Q + W
Termodinámica

Proceso Cíclico A→A

P A DU BA = DU BA
DU = U final − U inicial = U A − U A = 0

W = −Q U  función de estado
B U  f (T , P ,V )
Es imposible realizar un
V  U 
trabajo sin  U 
dU =  consumir
 dT + 
una
 dV
 T V  V T
energía

13
 PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.

ENERGÍA INTERNA

Proceso a V = V2 = V1 dV=0
cte

V2
W = − Pext dV  DU = Q + 0 = Q
V
V1
v

• Nuevo significado de DU = QV
• Nos da una forma de determinar DU

ENTALPÍA.
• Función de estado Hf(T,P,V,U)
Entalpía • Propiedad extensiva
H  U + PV
• Unidades de energía (J)
(H)
• H  H [ J / mol ]
n
Proceso a P = 1º Principio DU=Q+W
cte

V2


V2
DU = Q + W = Q − Pext dV = QP − Pext V1
dV = QP − P (V2 − V1 )
V1

DU=U2-U1 P=cte

QQPP = (U 2 + PV2 ) − (U 1 + PV1 ) = DH

v

H2 H1
•Nos da una forma de determinar DH

ENTALPÍA DE REACCIÓN, REACCIONES

ENDO Y EXOTÉRMICAS,DIAGRAMAS ENTÁLPICOS .

• ENTALPÍA ESTANDAR DE REACCIÓN

Condiciones estándar o normal de
reacción son a ciertas condiciones, de
P=1 atm y de T= 25 ° C (298.15 K);
∆𝐻𝑟 =𝑸𝑷
Entalpía estándar de reacción

(DH°𝑟 )

14
 ENTALPÍA DE REACCIÓN, REACCIONES
ENDO Y EXOTÉRMICAS,DIAGRAMAS ENTÁLPICOS.
• Ecuaciones P=1 atm y de T= 25 ° C (298.15 K);
(DH°𝑟 )
• 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝐻(𝑙) + 3𝑂2 (𝑔) → 2𝐶𝑂2 𝑔 + 3𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻𝑟° = −1367 𝐾𝑗

• 𝐶𝑂(𝑔) + 1/2𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 𝑔 ∆𝐻𝑟° = −283 𝐾j // ∆𝐻𝑟° = −283 𝐾j/ mol

Variable de estado extensiva y depende de la cantidad total de materia es

decir si multiplicamos por dos moles multiplicaremos también su
entalpia estándar de reacción.

2𝐶𝑂(𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝐶𝑂2 𝑔 ∆𝐻𝑟° = −566 𝐾𝐽 // ∆𝐻𝑟° = −283 𝐾j/mol

ENTALPÍA DE REACCIÓN, REACCIONES

ENDO Y EXOTÉRMICAS,DIAGRAMAS ENTÁLPICOS.

La reacción química correctamente ajustada y en la que se

indica los estados de agregación de los diferentes
compuestos que intervienen

(DH°𝑟 )

ENTALPÍA DE REACCIÓN, REACCIONES

ENDO Y EXOTÉRMICAS, DIAGRAMAS ENTÁLPICOS.

• Reacción exotérmica desprende calor al entorno ∆𝐻𝑟° < 0

• Reacción endotérmica absorbe calor al entorno ∆𝐻𝑟° > 0

• DIAGRAMAS ENTÁLPICOS

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RELACION ENTRE TRANSFERENCIA DE CALOR A PRESION
CONSTANTE (𝑸𝑷 ) y TRANSFERENCIA DE CALOR A
VOLUMEN CONSTANTE (𝑸𝑽 )

DU = 𝑸𝑽 𝑸𝑷 = DH H = U +PV
DH = DU +PDV 𝑸𝑷 = 𝑸𝑽 + PDV
A reacciones donde no intervienen gases sólo sólidos o líquidos,
variación de reactivos y productos son muy pequeños entonces se
puede despreciar
𝑹→𝑷 ∆𝑽 = 𝑽𝑷 − 𝑽𝒓 ≅ 𝟎
𝑽𝑹 → 𝑽𝑷 PDV = 0

𝑸𝑷 = 𝑸𝑽
DU = DH

RELACION ENTRE TRANSFERENCIA DE CALOR A

VOLUMEN CONSTANTE (𝑸𝑽 ) y TRANSFERENCIA DE CALOR
A PRESION CONSTANTE (𝑸𝑷 )
A reacciones donde intervienen gases: 𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻
DU = 𝑸𝑽 y 𝑸𝑷 = DH
DH = DU +PDV
𝑸𝑷 = 𝑸𝑽 + PDV
𝑹→𝑷 ∆𝒏 = 𝒏𝑷 − 𝒏𝒓
𝒏𝑹 → 𝒏𝑷
𝑷∆𝑽 = ∆𝒏𝑹𝑻
∆𝑯 = ∆𝑼 + ∆𝒏𝑹𝑻
𝑸𝑷 = 𝑸𝑽 + ∆𝒏𝑹𝑻
𝒔𝒐𝒍𝒐 𝒔𝒊 ∆𝒏 = 𝟎 𝒔𝒆𝒓á 𝑸𝑷 = 𝑸𝑽
𝒔𝒐𝒍𝒐 𝒔𝒊 𝒏𝒐 𝒉𝒂𝒚 ∆𝒏 𝒔𝒆𝒓á 𝑸𝑷 ≠ 𝑸𝑽

ENTALPIA EN PROCESOS FISICOS

𝑄𝑃 𝑄 𝑄1
2257 J 40.7 KJ
1 mol Agua a 1 mol Agua a 1 mol Agua (l) a 1 mol Agua (g) a
20°C 𝐻1 50°C 𝐻2 100°C 100°C

P: cte
𝑸𝑷 = DH
∆𝑯 = 𝟐𝟐𝟓𝟕 𝑱
Entalpia de vaporización Entalpias
∆𝑯 = +𝟒𝟎. 𝟕 𝑲𝑱/ mol ∆𝑯𝑽𝒂𝒑 = −∆𝑯𝒄𝒐𝒏𝒅

Entalpia de condensación
∆𝑯 = − 𝟒𝟎. 𝟕 𝑲𝑱/ mol Entalpias
𝑸𝑷 = 𝑸𝑽 + ∆𝒏𝑹𝑻 ∆𝑯𝒇𝒖𝒔 = −∆𝑯𝒔𝒐𝒍𝒊𝒅
𝒔𝒐𝒍𝒐 𝒔𝒊 ∆𝒏 = 𝟎 𝒔𝒆𝒓á 𝑸𝑷 = 𝑸𝑽
𝒔𝒐𝒍𝒐 𝒔𝒊 𝒏𝒐 𝒉𝒂𝒚 ∆𝒏 𝒔𝒆𝒓á 𝑸𝑷 ≠ 𝑸𝑽

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 Bibliografía
• Cengel y Boles. (2012). Termodinámica, Edit. Mc Graw
Hill. Ed. Séptima. México.
• Gooding G. (2009).Termodinámica Básica. Ed.
Segunda. Universidad Nacional de Colombia. Colombia
• Kenneth Wark y Dónala E. Richards. (2001)
Termodinámica. Edit. Mc Graw Hill. Ed. Sesta. España.
• David Burghardt “Ingeniería Termodinámica”

Gracias
Gina G.Toro Rodriguez

Teléfono
943633572

Correo electrónico
gtoro@unajma.edu.pe

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