Propiedades Físicas de los

Fluidos Puros

Propiedades Físicas de los Fluidos Puros

• La termodinámica proporciona un gran número de
ecuaciones que relacionan las propiedades de las sustancias.
Estas propiedades dependen de la naturaleza de las
sustancias y difieren de unas a otras

• Por fortuna los valores de la Propiedades Termodinámicas,

se pueden calcular a partir de valores conocidos de las
propiedades físicas mensurables del sistema tales como
presión, volumen y temperatura.

• Los datos experimentales de las propiedades presión,

volumen y temperatura están disponibles en la bibliografía
sólo para un número limitado de compuestos.

• En este curso revisaremos:

• 1.- El comportamiento de los fluidos reales puros y

algunas de las correspondientes fuentes de datos.

• 2.- Métodos de estimación de propiedades

COMPORTAMIENTO PVT DE FLUIDOS REALES PUROS

El estado macroscópico de un sistema homogéneo formado por una

sustancia pura, se puede definir por medio de sus propiedades
observables (presión, volumen, temperatura) o variables de estado y
que se pueden ver representadas en el diagrama.

Se puede definir una “Ecuación de Estado”, como una expresión

algebraica que relaciona a dichas variables de estado. Tal ecuación
“describe” el comportamiento material inherente de un sistema o
sustancia

Así, las regiones del diagrama PV en el cual existe una sola fase, se
podrían describir matemáticamente con una relación funcional de la

forma: f(P,V,T)=0

La ecuación de estado se puede resolver para cualquiera de las tres

cantidades en función de las otras dos: V = V(T,P) P = P(T,V) T = T(P,V)

COMPORTAMIENTO PVT DE FLUIDOS REALES PUROS

En general, las relaciones PVT para una sustancia pura es mas compleja
en el estados líquido y cuando coexisten en equilibrio diferentes
estados físicos. Es por ello que no se conocen relaciones satisfactorias
para líquidos y sólidos.
Mientras que para el estado gaseoso, se han propuesto algunas
relaciones. Estas se pueden clasificar en:

Ecc. Gas
Ideal

Ecc.
Virial

Ecc.
Cúbicas

Ecc. No
Cúbicas
 Gas Ideal

Gas Ideal

Una forma muy simple de la ecuación de estado para la fase gaseosa es la que describe el
comportamiento de un gas ideal, este es un gas hipotético donde:
1. No hay fuerzas intermoleculares

2. El volumen molecular es despreciable comparado con el volumen que ocupa el gas. De modo que el sistema
tiende a ocupar siempre el máximo volumen accesible.

3. El sistema formado por un gas ideal, sólo tiene energía cinética. Por ello, la energía del gas y la temperatura se
relacionan directamente.

El concepto de gas ideal es una herramienta útil en Termodinámica porque:

1. Con pocas excepciones, el comportamiento de gas ideal se puede asumir con bastante precisión a presiones
alrededor de 1 a 2 bar.

2. Las propiedades del gas ideal son más fáciles de determinar que las correspondientes a fluidos reales.
 Historia !

Johannes Diderik van der Waals

(1837–1923)
Holanda
Premio Nobel de Física 1910
Ecuación de Estado para Gases
Fuerzas de van der Waals
 HIPOTESIS DE VAN DER WAALS PARA GASES REALES – DESVIACIONES DEL
COMPORTAMIENTO IDEAL

1° Las moléculas tienen un volumen finito

2° Las moléculas se atraen a distancias muy grandes.

La fuerza atractiva hace que:

• Las moléculas se frenen a larga distancia cuando se dirigen hacia la pared

• Las moléculas intercambien menos momento lineal cuando chocan con las paredes.

Por lo tanto la presión que ejercen sobre las paredes se reduce. La fuerza atractiva que siente una
molécula es proporcional al número de moléculas restantes N-1. La fuerza atractiva que se siente
en todos el gas es proporcional a la fuerza que se ejerce sobre cada una de las partículas.

Ecc. De Van der Waals

 Ecuación de van der Waals 1873

Considera a las partículas de gas como rígidas, esféricas y de diámetro d.

Considera que hay atracción entre las moléculas del gas (Fuerzas de van
der Waals).
•Adecuada para temperaturas
superiores a la crítica
Ecuación !
•Mejora a la ecuación de gases
ideales
•Ha sido superada por nuevos
P = presión del fluido
modelos
V = Volumen del recipiente que contiene el fluido
a = Constante que expresa la atracción entre partículas
(Dato o cálculo con constantes críticas)
b = Constante que expresa la Fracción del volumen sin las
partículas (Dato o cálculo con constantes críticas
n = Número de moles de fluido
T = Temperatura Absoluta del sistema
R = Constante de los gases ideales
 MODIFICACION DE LA ECUACION DEL GAS IDEAL
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD

Para exponer más claramente las desviaciones que presentan los gases reales respecto del
comportamiento ideal, se representa el cociente del volumen molar observado respecto al
volumen molar del gas ideal.

Esta relación se denomina “Factor de Compresibilidad”

Se puede observar que z = 1 para el caso del gas ideal, el factor de compresibilidad se
puede ver como una “medida de la desviación del fluido respecto del comportamiento del
gas ideal”.

Al examinar estas curvas en términos de lo que ocurre con las fuerzas intermoleculares se
desprende que:

A bajas presiones, las moléculas están muy alejadas una de otras y no experimentan fuerzas
intermoleculares. Como resultado, el fluido se aproxima a un comportamiento semejante al del
gas ideal y el factor de compresibilidad se aproxima a 1.

A medida que la presión aumenta, las moléculas son forzadas a acercarse unas a otras y las fuerzas
intermoleculares se hacen dominantes. Como resultado el volumen se hace más pequeño que
cuando no se hacían sentir las fuerzas intermoleculares, y el factor de compresibilidad es menor
que 1.

Efecto de la Presión para

Efecto de la Temperatura
diferentes sustancias
Pr=P/Pc
Tr=T/Tc
PRINCIPIO DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES VERSIÓN DE DOS PARÁMETROS

Introduciendo las variables reducidas definidas como: Pr=(P/Pc), Tr=(T/Tc) y Vr=(V/Vc),

Observaciones experimentales:

Si se tienen dos gases A y B, cuyos parámetros críticos se conocen, cuando se grafica Z en

función de la Pr, las gráficas de ambos gases coinciden. Y para la mayoría de los gases el
Zc es semejante.

Este tipo de observaciones han conducido al enunciado del Principio de los Estados
Correspondientes de Dos – Parámetros, el que se puede enunciar como:

Si dos fluidos tienen una misma Pr y Tr (o sea que en términos relativos se hallan a la
misma distancia de su punto crítico), sus volúmenes molares reducidos tendrán el mismo
valor y se encuentran en “Estados Correspondientes”.
Estas observaciones constituyen la base
“Todos los fluidos muestran una misma desviación respecto del comportamiento del gas de la existencia del diagrama del factor de
ideal (tienen el mismo z), cuando son comparados a una misma Tr y Pr”. compresibilidad generalizado.

A partir de estas curvas es posible obtener con bastante precisión la P, el V o la T de gases reales cuando se
dispone de dos de estos datos
La implicación práctica radica en que a partir de unos pocos datos experimentales se pude predecir el
comportamiento volumétrico y con ello la estimación de propiedades físicas de la mayoría de las sustancias