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NCh0829 1971
NCh0829 1971
EOf71
Preámbulo
I
NCh829
Esta norma de Emergencia ha sido revisada y aceptada por el Director del Instituto
Nacional de Investigaciones Tecnológicas y Normalización, INDITECNOR, Ing. Hugo
Brangier M., con fecha 28 de Octubre de 1971, y aprobada en la sesión del H.
Consejo del Instituto efectuada el 21 de Diciembre de 1971, que contó con la asistencia
de los señores Consejeros: Hernán Bueno B.; César Caracci O; Braulio Fernández; Federico
Lastra F.; Ivén Molina C; Samuel Navarrete C; Arturo Ramírez C. y Alfonso Rossel S.
Esta norma ha sido declarada Oficial de la República de Chile por Resolución Nº26 del
Ministerio de Economía, Fomento y Reconstrucción, de fecha 24 de Febrero de 1972.
Observaciones
II
NORMA CHILENA DE EMERGENCIA OFICIAL NCh829.EOf71
1 Alcance
1.1 Esta norma establece un procedimiento para la determinación del contenido total de
aromáticos por adsorción en gel de sílice.
2 Referencias
1
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3 Terminología
4.1 Principio
4.1.1 La muestra se hace pasar, hacia abajo, a través de una columna cargada con gel de
sílice activado. Después que toda la muestra se encuentre adsorbida en el gel, se agrega
alcohol como eluyente. El alcohol efectúa la desorción de los hidrocarburos, haciéndolos
bajar por la columna. En este proceso de adsorción y desorción, los hidrocarburos son
separados de acuerdo con sus afinidades de adsorción, de modo que los componentes
salen del fondo de la columna de gel de sílice en el orden siguiente: hidrocarburos
saturados, saturados y aromáticos, aromáticos, aromáticos y alcohol, alcohol. Los líquidos
percolados se reciben en pequeñas fracciones. El contenido en aromáticos se calcula a
partir de los volúmenes e índices de refracción medidos de estas fracciones.
4.1.2 A muestras cuyo contenido en aromáticos es inferior al 4%, se agrega una cantidad
conocida de tolueno. Muestras cuyo contenido en aromáticos es superior al 80%, se
diluyen con un hidrocarburo saturado o una mezcla de hidrocarburos que destila a
temperaturas similares a las de la gasolina. En los cálculos se aplican correcciones, ya sea
debido al tolueno o diluyente agregado.
4.2.2 Compuestos que contienen azufre y nitrógeno se determinan junto con los
aromáticos, interfiriendo en el resultado de la determinación1).
5 Aparatos
1
) En general, en gasolinas, el contenido de compuestos que contienen azufre y nitrógeno es muy bajo o
despreciable.
2
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5.2 Recipiente (ver figura 2)
Tubo calibrado de capacidad de 11 ml, que cumple con las especificaciones de NCh4512).
5.4 Vibrador
Para asentar el gel de sílice. En su reemplazo puede usarse una varilla provista de un forro
de goma, con que se golpea la columna al asentar el gel de sílice.
5.6 Refractómetro
6.1 Lavar el recipiente con mezcla de ácidos crómico y sulfúrico, agua y acetona; secar al
vacío.
6.2 Cerrar la llave y mantenerla cerrada durante la calibración. Llenar el recipiente con
mercurio puro, hasta un punto situado entre las marcas 0,2 y 0,3. Golpear levemente a
fin de remover burbujas de aire o gotitas de mercurio adheridas al vidrio.
6.3.1 Leer y anotar el volumen observado, Vob , correspondiente a la parte superior del
menisco.
2
) Aunque no sea estrictamente necesario, conviene emplear un catetómetro para la lectura de los niveles
de líquido en el recipiente, con una precisión de ± 0,1 mm (ver 6 Calibración del recipiente).
3
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6.4 Leer y anotar la temperatura del ambiente, t, a ± 0,5º y calcular el volumen del
mercurio, V m , según fórmula (1) ó (2)3):
Vm = vM + 0,006 (1)
V m = vM + 0,023 (2)
en que:
18 0,07379 24 0,07387
19 0,07380 25 0,07388
20 0,07382 26 0,07390
21 0,07383 27 0,07391
22 0,07385 28 0,07393
23 0,07386 29 0,07394
∆ = Vob - Vm (3)
3
) Los valores 0,006 y 0,023 en fórmulas (1) y (2) son las correcciones para el menisco de mercurio,
aplicables a los dos diámetros del recipiente.
4
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7.1 Lavar la columna y el recipiente con mezcla de ácidos crómico y sulfúrico, agua y
acetona o alcohol; secar al vacío6) con lubricante insoluble en hidrocarburo.
7.1.1 Engrasar ligeramente la llave del fondo de la columna y la del recipiente (no
engrasar el empalme esférico del depósito de muestra o el empalme cónico del recipiente).
7.2 Fijar la columna (sin depósito de eluyente ni recipiente) en su soporte. Abrir la llave
del fondo.
7.2.1 Introducir en el tubo de diámetro menor gel de sílice activado (8.2), hasta una altura
aproximada de 1 cm sobre el disco de vidrio aglutinado.
4
) Si se usa un catetómetro para la calibración del recipiente, se efectúan las mediciones con una precisión
de ± 0,01 cm en cada uno de los puntos siguientes:
h - h
Vob = V1 + m 1 ⋅ (V 2 - V1 )
h2 - h1
en que:
6
) Los recipientes se lavan con la mezcla de ácidos, después de cada uso y la columna, aproximadamente,
después de cada tres ensayos.
5
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7.2.2 Aplicando el vibrador o golpeando con la varilla forrada, verter lentamente, a través
de un embudo, gel de sílice (8.1), hasta una altura de 5 a 25 mm en el interior del
depósito de muestra.
7.2.4 Hacia el final del período de asentamiento, retirar el tapón de goma por un momento
y agregar más gel, si la cantidad no fuere suficiente. Si no se usa inmediatamente, dejar la
columna cerrada para proteger el gel de la humedad atmosférica.
8 Reactivos y materiales
8.1 Gel de sílice activada que cumpla con el ensayo de tamizado indicado en la tabla 2 y
que contenga impurezas extraíbles (ver 9) en cantidad no superior a 0,01%.
0,149 95
0,074 80
0,044 25
8.1.1 Además, el gel de sílice cumplirá con el ensayo de eficiencia siguiente: Percolar a
través de la columna, siguiendo el procedimiento indicado en 11 Procedimiento, una
mezcla de 80 ml de 2,2,4-trimetilpentano (químicamente puro) y 20 ml de tolueno
(químicamente puro) y eluir con alcohol. Considerar que la muestra presente propiedades
adsortivas satisfactorias si se obtiene el siguiente resultado: un máximo de 3 ml de
D , entre 1,3970 y 1,4920 ó n D entre
solución percolada de índice de refracción, n 20 25
1,3940 y 1,4890.
8.2 Gel de sílice activada que pase por tamices con dimensión entre 0,074 mm y
0,59 mm.
6
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8.7 Gas para presionar, nitrógeno o aire, que se suministra en el extremo superior de la
columna a una presión regulable y constante, a 7 KN/m2 (0,07 atm).
9.1 Para determinar la cantidad de impurezas en el gel de sílice, colocar una muestra
pesada del lote de gel de sílice en la columna.
9.1.2 Aplicando presión, hacer pasar el alcohol a través del solvente a una velocidad de 7
a 13 mm/min (0,3 a 0,7 ml/min).
9.1.3 Recibir el líquido percolado en una cápsula tarada de evaporación (de vidrio);
evaporar, aproximadamente a sequedad, en un baño de vapor. Secar la cápsula
exteriormente con un paño; calentar hasta peso constante en una estufa a 100 hasta
105ºC. Enfriar y pesar al 0,1 mg.
10 Extracción de muestras
11 Procedimiento
11.1 Para muestras normales, hacer pasar agua de la llave (bajo 20ºC) a través de la
chaqueta, para muestras que contienen cantidad apreciable de material que hierve bajo
40ºC, hacer circular agua de hielo.
11.1.1 Empalmar el recipiente y asegurarlo con un elástico enlazado a la llave del fondo
de la columna y al pequeño tubo capilar del recipiente. Unir este tubo capilar con un tubo
de secado para proteger el gel (que es muy higroscópico) de la humedad.
11.2 Retirar el tapón de goma del depósito de muestra y abrir la llave de la columna.
7
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11.2.1 Introducir, en el depósito de muestra, mediante una pipeta, una muestra cuya
cantidad depende de su contenido en aromáticos en conformidad con tabla 37), evitando
mojar las paredes del depósito.
a < 4 *) *) 0
120 5
4≤ a < 15 125 0 0
15 ≤ a < 20 100 0 0
20 ≤ a < 30 70 0 0
30 ≤ a < 40 50 0 0
40 ≤ a < 50 40 0 0
50 ≤ a < 80 30 0 0
*) Para preparar la mezcla, pasar, usando pipetas calibradas, una porción de 100 ml
y otra de 20 ml de la muestra y una porción de 5 ml de tolueno a un frasco de
200 ml, provisto de tapón de vidrio, agitando, mezclar bien.
**) Para preparar la mezcla pasar con una pipeta cinco porciones de 5 ml de muestra
y una porción de 5 ml de diluyente a un frasco de 50 ml, provisto de tapón de
vidrio, agitando, mezclar bien.
Indice de refracción
Fracción de destilación 20 25
nD nD
benceno 1,5011 1,4980
7
) El contenido de aromáticos en la muestra puede ser estimado aproximadamente a partir del índice de
refracción de las primeras gotas de saturados, obtenidas al percolar una pequeña porción de la muestra a
través de una columna corta (150 mm) de gel de sílice, contenido en un tubo de vidrio (longitud 200
mm, diámetro interior 6 mm y extremo inferior con abertura de 2 mm) y colocado sobre un tapón de lana
de vidrio. Para los índices de refracción de los diferentes aromáticos, se usan los valores indicados en
tabla 4.
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11.3 Engrasar ligeramente, con lubricante corriente de llaves, los empalmes esféricos y
las llaves del depósito de eluyente; establecer la conexión con el depósito de
muestra.
11.3.2 Ajustando la llave de tres vías, aplicar la presión de gas al depósito de muestra, de
modo que el nivel del líquido descienda en la columna a una velocidad de
7 a 13 mm/min8).
11.4 Después de adsorbida toda la muestra, ajustar la llave de tres vías del depósito de
eluyente a la posición correspondiente a la comunicación de las tres vías (completamente
abierta).
11.4.1 Pasar tres porciones de 2 ml de alcohol al depósito de muestra, cuidando que cada
porción sea completamente adsorbida por el gel antes de suministrar la próxima.
11.5 Tomar fracciones a una velocidad de 0,3 a 0,7 ml/min, ajustando la presión de gas,
según necesidad.
11.5.2 Anotar el volumen estimado al próximo 0,01 ml en la sección mayor del recipiente
y al próximo 0,004 ml en la sección menor.
11.5.3 Abrir completamente la llave del recipiente y dejar escurrir la fracción en una
ampolleta apropiada durante 40 s ± 5 s.
11.5.4 Cerrar la llave del recipiente y abrir, lentamente la llave de la columna para recibir
la próxima fracción. Dejar la ampolleta bien tapada.
11.6.1 Para toda la porción intermedia (12.1), que contiene tanto saturados como
aromáticos y que pude ser reconocida por las ondulaciones de luces refractadas
(schlieren), tomar fracciones de 1 ml solamente.
8
) Normalmente, basta una presión de 35 kN/m2 (0,35 kgf/cm2) para obtener la velocidad de flujo
especificada. En caso que se aplique una presión superior a 70 kN/m2 (0,7 kgf/cm2) se protege la columna
con un escudo trasparente (5.1.1).
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11.6.2 Continuar tomando fracciones de 1 ml para la siguiente porción de aromáticos. Si
la composición de la muestra lo permite, aumentar el volumen de las fracciones de la
porción aromática, pero sólo después de haber recolectado 5 fracciones en las cuales no
pueden ser observadas schlieren. Al final de la porción aromática tomar fracciones de
1 ml (cuando el alcohol aparezca en la columna a 3 ó 4 cm del fondo).
11.7 Medir el índice de refracción de las fracciones y del alcohol empleado con precisión
de ± 0,0001 unidad.
12 Expresión de resultados
12.1 Adsorptograma
12.1.1 Trazar una adsorptograma (ver figura 3), exponiendo los índices de refracción de
las fracciones en función de sus volúmenes, indicando con líneas verticales los límites
entre las porciones principales del líquido total percolado9).
Calcular los volúmenes de saturados y de aromáticos en las cuatro porciones como sigue:
9
) Una completa separación en saturados y aromáticos no puede ser realizada. Sin embargo, para todos los
propósitos prácticos, basta considerar una fracción o fracciones que representen los saturados y
aromáticos. Esto es también, una condición previa para lograr éxito en el análisis de la muestra, pues los
cálculos se basan en el índice de refracción de la última fracción de 1 ml de los saturados, n s , (ver figura
3), en los índices de refracción de la primera y última fracción de 1 ml de aromáticos, n A y n ′A , y del
alcohol ne , usado como eluyente. Se considera como primera fracción aromática, la primera fracción de
1 ml de índice de refracción n A que no excede el de la fracción anterior de 1 ml en más de 0,0004
unidades.
10
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12.2.2 Porción intermedia
El volumen de los saturados, V SII es la suma de los volúmenes de los saturados en cada
fracción individual. Se calcula como sigue:
nA − n f
VS =∑
II
+V f
n A − ns
en que:
en que:
V
II
= volumen total de la porción intermedia.
n f − ne
VA =∑
IV
+V f
n ′A − n e
en que:
11
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ne = índice refracción del alcohol;
12.4.1 Si la muestra no ha sido mezclada con tolueno ni diluida antes del análisis.
A
Au = ⋅ 100
A+ S
100 A - 4,167 S
Au =
A+ S
A
Au = ⋅ 120
A+ S
Au
Ao = ⋅ 100
100 + ∆V
en que:
10
) La exactitud de este método justifica una diferenciación entre el contenido en aromáticos Au , calculado a
base de componentes no mezclados (razón entre volumen de aromáticos y el del líquido total percolado) y
el volumen de aromáticos, Ao , obtenible de 100 volúmenes de la muestra original. Debido a la dilatación
al mezclar, Ao es ligeramente inferior a Au .
Esta diferencia, que alcanza su valor máximo para mezclas aproximadamente equimolares, raras veces
excede el 0,1%. El mayor cambio se tiene para una mezcla aproximadamente equimolar de benceno y
ciclohexano en que la diferencia entre Au y Ao es 0,3% aproximadamente.
12
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13 Cambio de volumen al mezclar
Au (d A - d s )
d cale = +ds
100
en que:
d
∆V = cale - 1 ⋅ 100
d
en que:
14 Precisión
14.1 Repetibilidad
Los resultados obtenidos por el mismo operador y en el mismo aparato, no diferirán del
promedio en más de 0,15%.
14.2 Reproducibilidad
11
) Si la muestra ha sido mezclada con tolueno o diluida antes del análisis, ∆V no puede ser determinada.
En este caso, sin embargo, ∆V es suficientemente pequeña de modo que puede ser despreciada.
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Dimensiones en milímetros
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Dimensiones en milímetros
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